JPH091735A - 耐食性を改善した印刷ラミネート鋼板 - Google Patents
耐食性を改善した印刷ラミネート鋼板Info
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- JPH091735A JPH091735A JP7172920A JP17292095A JPH091735A JP H091735 A JPH091735 A JP H091735A JP 7172920 A JP7172920 A JP 7172920A JP 17292095 A JP17292095 A JP 17292095A JP H091735 A JPH091735 A JP H091735A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 淡色性で耐食性に優れた印刷ポリエチレンテ
レフタレートラミネート鋼板を提供する。 【構成】 印刷面を接着剤層側にして印刷ポリエチレン
テレフタレートフィルムが接着剤層を介してＺｎめっき
鋼板表面に積層されたラミネート鋼板であり、Ｚｎめっ
き鋼板に隣接する樹脂層の明度指数Ｌ値が塗装・乾燥後
で７０以上で、樹脂層膜厚の５０〜１５０％に相当する
平均粒径をもつシリカ粒子が１〜４０重量％で樹脂層に
配合されている。接着剤層は、Ｚｎめっき鋼板に直接、
或いは熱硬化型樹脂層を介してＺｎめっき鋼板の表面に
が設けられる。 【効果】 シリカの配合によって水分や酸素の透過，拡
散が促進され、ポリエチレンテレフタレートフィルム下
の腐食性雰囲気が解消される。
レフタレートラミネート鋼板を提供する。 【構成】 印刷面を接着剤層側にして印刷ポリエチレン
テレフタレートフィルムが接着剤層を介してＺｎめっき
鋼板表面に積層されたラミネート鋼板であり、Ｚｎめっ
き鋼板に隣接する樹脂層の明度指数Ｌ値が塗装・乾燥後
で７０以上で、樹脂層膜厚の５０〜１５０％に相当する
平均粒径をもつシリカ粒子が１〜４０重量％で樹脂層に
配合されている。接着剤層は、Ｚｎめっき鋼板に直接、
或いは熱硬化型樹脂層を介してＺｎめっき鋼板の表面に
が設けられる。 【効果】 シリカの配合によって水分や酸素の透過，拡
散が促進され、ポリエチレンテレフタレートフィルム下
の腐食性雰囲気が解消される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、水廻り等の部材や部品
として使用され、耐食性に優れたラミネート鋼板に関す
る。
として使用され、耐食性に優れたラミネート鋼板に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】表面に無地や柄模様を印刷したポリエチ
レンテレフタレートフィルムを鋼板表面に積層したラミ
ネート鋼板は、印刷ポリエチレンテレフタレートフィル
ムが塩化ビニルフィルムに比べて硬度が高く、また安価
であることから、家電製品や暖房機器等の外装部，内装
建材，器物等として使用されている。この種のラミネー
ト鋼板は、顔料を配合した着色接着剤層を鋼板表面に設
け、印刷面が着色接着剤層側となるように印刷ポリエチ
レンテレフタレートフィルムを着色接着剤層の上に積層
することにより製造されている。鋼板の地色は、接着剤
層に配合された顔料によって表面に現れることがない。
しかし、淡色系の色調で着色する場合、配合可能な顔料
が制約される。すなわち、印刷ポリエチレンテレフタレ
ートラミネート鋼板としての色調は、主として印刷ポリ
エチレンテレフタレートフィルムの全面に印刷された色
調に依存するが、印刷層だけで完全に下地鋼板や配合顔
料等の色調を隠蔽することはできない。しかし、一般的
な防錆顔料である鉛系顔料，クロメート系顔料，金属粉
顔料等は、何れも固有の濃色を呈することから、これら
の防錆顔料を用いて防錆効果をもち且つ外観に影響を及
ぼさない白色等の淡色系に着色することは困難である。
レンテレフタレートフィルムを鋼板表面に積層したラミ
ネート鋼板は、印刷ポリエチレンテレフタレートフィル
ムが塩化ビニルフィルムに比べて硬度が高く、また安価
であることから、家電製品や暖房機器等の外装部，内装
建材，器物等として使用されている。この種のラミネー
ト鋼板は、顔料を配合した着色接着剤層を鋼板表面に設
け、印刷面が着色接着剤層側となるように印刷ポリエチ
レンテレフタレートフィルムを着色接着剤層の上に積層
することにより製造されている。鋼板の地色は、接着剤
層に配合された顔料によって表面に現れることがない。
しかし、淡色系の色調で着色する場合、配合可能な顔料
が制約される。すなわち、印刷ポリエチレンテレフタレ
ートラミネート鋼板としての色調は、主として印刷ポリ
エチレンテレフタレートフィルムの全面に印刷された色
調に依存するが、印刷層だけで完全に下地鋼板や配合顔
料等の色調を隠蔽することはできない。しかし、一般的
な防錆顔料である鉛系顔料，クロメート系顔料，金属粉
顔料等は、何れも固有の濃色を呈することから、これら
の防錆顔料を用いて防錆効果をもち且つ外観に影響を及
ぼさない白色等の淡色系に着色することは困難である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】このようなことから、
Ｚｎめっき鋼板をベースとする淡色系印刷ポリエチレン
テレフタレートラミネート鋼板では、防錆顔料を配合で
きないため、耐食性が劣っている。たとえば、このラミ
ネート鋼板を塩水噴霧試験に供すると、切断端面や原板
まで達する疵がついた部分では、印刷ポリエチレンテレ
フタレートフィルムの下でＺｎめっき鋼板が腐食し、鋼
板から印刷ポリエチレンテレフタレートフィルムが剥離
し易くなる。そのため、洗濯機や厨房部材等の水廻り製
品として使用することには問題があった。淡色系を呈す
るためには、無色又は白色の顔料を使用する必要があ
る。無色系の防食皮膜としては、樹脂皮膜中にシリカゾ
ルを配合し、金属との密着性を向上させたシリカ−有機
複合樹脂皮膜が知られている。また、酸素，水分，水蒸
気等の腐食性因子の透過を抑制する樹脂皮膜を選択する
ことにより、防食性を発現させることもできる。たとえ
ば、特公平６−５１１７１号公報や特開平６−２２０６
４８号公報では、平均粒径が５０ｎｍ〜３μｍや８ｎｍ
未満のシリカゾルを配合したクロメート皮膜をＺｎめっ
き鋼板表面に設けることによって、耐食性に優れた有機
複合Ｚｎめっき鋼板を提案している。
Ｚｎめっき鋼板をベースとする淡色系印刷ポリエチレン
テレフタレートラミネート鋼板では、防錆顔料を配合で
きないため、耐食性が劣っている。たとえば、このラミ
ネート鋼板を塩水噴霧試験に供すると、切断端面や原板
まで達する疵がついた部分では、印刷ポリエチレンテレ
フタレートフィルムの下でＺｎめっき鋼板が腐食し、鋼
板から印刷ポリエチレンテレフタレートフィルムが剥離
し易くなる。そのため、洗濯機や厨房部材等の水廻り製
品として使用することには問題があった。淡色系を呈す
るためには、無色又は白色の顔料を使用する必要があ
る。無色系の防食皮膜としては、樹脂皮膜中にシリカゾ
ルを配合し、金属との密着性を向上させたシリカ−有機
複合樹脂皮膜が知られている。また、酸素，水分，水蒸
気等の腐食性因子の透過を抑制する樹脂皮膜を選択する
ことにより、防食性を発現させることもできる。たとえ
ば、特公平６−５１１７１号公報や特開平６−２２０６
４８号公報では、平均粒径が５０ｎｍ〜３μｍや８ｎｍ
未満のシリカゾルを配合したクロメート皮膜をＺｎめっ
き鋼板表面に設けることによって、耐食性に優れた有機
複合Ｚｎめっき鋼板を提案している。
【０００４】しかし、これらのクロメート皮膜を設けた
Ｚｎめっき鋼板を用いても、印刷ポリエチレンテレフタ
レートラミネート鋼板としての耐食性は十分でない。ま
た、接着剤層に平均粒径が数ｎｍから数十ｎｍのシリカ
ゾルを配合しても、十分な耐食性が発現されない。本発
明は、このような問題を解消すべく案出されたものであ
り、樹脂層に配合したシリカ粒子が水分や酸素の透過，
拡散を促進させることを利用することにより、ポリエチ
レンテレフタレートフィルム下或いは下部のＺｎめっき
鋼板に隣接する樹脂層を非腐食性雰囲気に維持し、ラミ
ネート鋼板の耐食性を向上させることを目的とする。
Ｚｎめっき鋼板を用いても、印刷ポリエチレンテレフタ
レートラミネート鋼板としての耐食性は十分でない。ま
た、接着剤層に平均粒径が数ｎｍから数十ｎｍのシリカ
ゾルを配合しても、十分な耐食性が発現されない。本発
明は、このような問題を解消すべく案出されたものであ
り、樹脂層に配合したシリカ粒子が水分や酸素の透過，
拡散を促進させることを利用することにより、ポリエチ
レンテレフタレートフィルム下或いは下部のＺｎめっき
鋼板に隣接する樹脂層を非腐食性雰囲気に維持し、ラミ
ネート鋼板の耐食性を向上させることを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の印刷ラミネート
鋼板は、その目的を達成するため、印刷面を接着剤層側
にして印刷ポリエチレンテレフタレートフィルムが接着
剤層を介してＺｎめっき鋼板表面に積層されたラミネー
ト鋼板において、Ｚｎめっき鋼板に隣接する樹脂層の明
度指数Ｌ値が塗装・乾燥後で７０以上であり、樹脂層膜
厚の５０〜１５０％に相当する平均粒径をもつシリカ粒
子が１〜４０重量％で樹脂層に配合されていることを特
徴とする。接着剤層は、Ｚｎめっき鋼板に直接、或いは
熱硬化型樹脂層を介してＺｎめっき鋼板に設けらること
ができる。明度指数Ｌ値は、ＪＩＳ Ｚ８７３０（色差
表示法）で定められているハンター色差式を使用して求
められる。
鋼板は、その目的を達成するため、印刷面を接着剤層側
にして印刷ポリエチレンテレフタレートフィルムが接着
剤層を介してＺｎめっき鋼板表面に積層されたラミネー
ト鋼板において、Ｚｎめっき鋼板に隣接する樹脂層の明
度指数Ｌ値が塗装・乾燥後で７０以上であり、樹脂層膜
厚の５０〜１５０％に相当する平均粒径をもつシリカ粒
子が１〜４０重量％で樹脂層に配合されていることを特
徴とする。接着剤層は、Ｚｎめっき鋼板に直接、或いは
熱硬化型樹脂層を介してＺｎめっき鋼板に設けらること
ができる。明度指数Ｌ値は、ＪＩＳ Ｚ８７３０（色差
表示法）で定められているハンター色差式を使用して求
められる。
【０００６】
【作用】本発明では、透湿度及び酸素透過度の低いポリ
エチレンテレフタレートフィルムとシリカ粒子との組み
合わせによって優れた耐食性を発現させている。耐食性
は、次のようなメカニズムによって向上するものと考え
られる。Ｚｎめっき鋼板等の塗膜下腐食も局部電池の形
式による電気化学反応であると考えられ、（１）塗膜に
高い電気抵抗を発現させる遮蔽効果及び（２）防錆顔料
による分極効果が防食に有効であるとされている。樹脂
皮膜に配合されるシリカは、防錆顔料ではないことから
分極効果による防食が期待されない。また、樹脂層膜厚
の５０〜１５０％に相当する平均粒径をもつシリカを配
合させるとき、樹脂層中に存在するシリカ粒子と樹脂と
の界面がイオン透過しやすい部位となり、遮蔽効果によ
る防食も期待されない。他方、ポリエチレンテレフタレ
ートフィルムは、透湿度が４６ｇ／ｍ2 ／２４ｈｒ（４
０℃，９０％ＲＨ）と比較的低く、酸素透過度も１２０
ｃｃ／ｍ2 ／２４ｈｒ・ａｔｍ（２０℃，９０％ＲＨ）
と低い。そのため、切断端面や下地鋼に達する疵が付け
られた部分から浸透，拡散した水分や酸素は、ポリエチ
レンテレフタレートフィルムした及び下部のＺｎめっき
鋼板に隣接する樹脂層に閉じ込められた状態になる。
エチレンテレフタレートフィルムとシリカ粒子との組み
合わせによって優れた耐食性を発現させている。耐食性
は、次のようなメカニズムによって向上するものと考え
られる。Ｚｎめっき鋼板等の塗膜下腐食も局部電池の形
式による電気化学反応であると考えられ、（１）塗膜に
高い電気抵抗を発現させる遮蔽効果及び（２）防錆顔料
による分極効果が防食に有効であるとされている。樹脂
皮膜に配合されるシリカは、防錆顔料ではないことから
分極効果による防食が期待されない。また、樹脂層膜厚
の５０〜１５０％に相当する平均粒径をもつシリカを配
合させるとき、樹脂層中に存在するシリカ粒子と樹脂と
の界面がイオン透過しやすい部位となり、遮蔽効果によ
る防食も期待されない。他方、ポリエチレンテレフタレ
ートフィルムは、透湿度が４６ｇ／ｍ2 ／２４ｈｒ（４
０℃，９０％ＲＨ）と比較的低く、酸素透過度も１２０
ｃｃ／ｍ2 ／２４ｈｒ・ａｔｍ（２０℃，９０％ＲＨ）
と低い。そのため、切断端面や下地鋼に達する疵が付け
られた部分から浸透，拡散した水分や酸素は、ポリエチ
レンテレフタレートフィルムした及び下部のＺｎめっき
鋼板に隣接する樹脂層に閉じ込められた状態になる。
【０００７】そこで、Ｚｎめっき鋼板に隣接する樹脂層
中に存在するシリカ粒子は、ポリエチレンテレフタレー
トフィルム下及び下部のＺｎめっき鋼板に隣接する樹脂
層に閉じ込められた状態にある水分や酸素等を、ポリエ
チレンテレフタレートフィルム下及び下部のＺｎめっき
鋼板に隣接する樹脂層からポリエチレンテレフタレート
フィルムが被覆されていない部位まで透過，拡散させ、
結果として切断端面及び疵付き部分の耐食性が著しく改
善される。このとき、Ｚｎめっき鋼板に隣接する樹脂層
中におけるシリカは、腐食の対象であるＺｎめっき鋼板
に隣接する樹脂層中に閉じ込められた水分や酸素等を透
過，拡散させることに有効に作用する。Ｚｎめっき鋼板
には、接着剤層又は熱硬化型樹脂層の形成に先立って、
通常脱脂処理や化成処理等の前処理が施される。鋼板の
表面性状によっては、前処理を省略することもできる。
Ｚｎめっき鋼板としては、溶融めっき，電気めっき，蒸
着めっき等で製造された純Ｚｎ，Ｚｎ−Ａｌ，Ｚｎ−Ｎ
ｉ，Ｚｎ−Ｆｅ等のＺｎめっき鋼板又はＺｎ系合金めっ
き鋼板が使用される。また、目付け量も、通常使用され
る範囲であれば特に制約されるものではない。
中に存在するシリカ粒子は、ポリエチレンテレフタレー
トフィルム下及び下部のＺｎめっき鋼板に隣接する樹脂
層に閉じ込められた状態にある水分や酸素等を、ポリエ
チレンテレフタレートフィルム下及び下部のＺｎめっき
鋼板に隣接する樹脂層からポリエチレンテレフタレート
フィルムが被覆されていない部位まで透過，拡散させ、
結果として切断端面及び疵付き部分の耐食性が著しく改
善される。このとき、Ｚｎめっき鋼板に隣接する樹脂層
中におけるシリカは、腐食の対象であるＺｎめっき鋼板
に隣接する樹脂層中に閉じ込められた水分や酸素等を透
過，拡散させることに有効に作用する。Ｚｎめっき鋼板
には、接着剤層又は熱硬化型樹脂層の形成に先立って、
通常脱脂処理や化成処理等の前処理が施される。鋼板の
表面性状によっては、前処理を省略することもできる。
Ｚｎめっき鋼板としては、溶融めっき，電気めっき，蒸
着めっき等で製造された純Ｚｎ，Ｚｎ−Ａｌ，Ｚｎ−Ｎ
ｉ，Ｚｎ−Ｆｅ等のＺｎめっき鋼板又はＺｎ系合金めっ
き鋼板が使用される。また、目付け量も、通常使用され
る範囲であれば特に制約されるものではない。
【０００８】接着剤としては、印刷ポリエチレンテレフ
タレートフィルムをＺｎめっき鋼板又は熱硬化型樹脂層
に接着できるものである限り、種類に特段の制約を受け
るものではなく、１液型又は２液型の何れをも使用でき
る。接着剤の樹脂は、特に限定されるものでないが、ポ
リエステル系樹脂，ポリウレタン系樹脂等を使用するこ
とができ、接着剤層の乾燥厚みは１〜２０μｍが好まし
い。接着剤層とＺｎめっき鋼板との間に設けられる熱硬
化型樹脂は、特に種類が制約されるものではなく、たと
えばエポキシ系樹脂，ポリエステル系樹脂等が使用され
る。また、硬化剤としても、たとえばメラミン樹脂，イ
ソシアネート樹脂等を使用することができる。熱硬化型
樹脂能の乾燥膜厚としては、２〜２０μｍが好ましい。
タレートフィルムをＺｎめっき鋼板又は熱硬化型樹脂層
に接着できるものである限り、種類に特段の制約を受け
るものではなく、１液型又は２液型の何れをも使用でき
る。接着剤の樹脂は、特に限定されるものでないが、ポ
リエステル系樹脂，ポリウレタン系樹脂等を使用するこ
とができ、接着剤層の乾燥厚みは１〜２０μｍが好まし
い。接着剤層とＺｎめっき鋼板との間に設けられる熱硬
化型樹脂は、特に種類が制約されるものではなく、たと
えばエポキシ系樹脂，ポリエステル系樹脂等が使用され
る。また、硬化剤としても、たとえばメラミン樹脂，イ
ソシアネート樹脂等を使用することができる。熱硬化型
樹脂能の乾燥膜厚としては、２〜２０μｍが好ましい。
【０００９】Ｚｎめっき鋼板に隣接する樹脂層、すなわ
ち熱硬化型樹脂層が存在しない場合の接着剤層、或いは
熱硬化型樹脂層が存在する場合の熱硬化型樹脂層には、
樹脂層膜厚の５０〜１５０％に相当する平均粒径をもつ
シリカが１〜４０重量％配合される。シリカの平均粒径
が樹脂層膜厚の５０〜１５０％であり、またシリカの配
合量が１〜４０重量％であるとき、ポリエチレンテレフ
タレートフィルム下又は下部のＺｎめっき鋼板に隣接す
る樹脂層から水分や酸素が効率よくポリエチレンテレフ
タレートフィルムが被覆されていない部位まで透過，拡
散する。樹脂層膜厚の５０％未満に相当する平均粒径を
もつシリカや、配合量が１重量％未満では、水分や酸素
の透過，拡散が起こりにくく、十分な耐食性が得られな
い。また、樹脂層膜厚の１５０％に相当する平均粒径を
超えるシリカを使用したり、シリカの配合量が４０重量
％を超えると、Ｚｎめっき鋼板に隣接する樹脂の凝集力
が低下し、印刷ポリエチレンテレフタレートラミネート
鋼板としてのフィルム剥離強度が低下し、使用に耐えな
くなる。
ち熱硬化型樹脂層が存在しない場合の接着剤層、或いは
熱硬化型樹脂層が存在する場合の熱硬化型樹脂層には、
樹脂層膜厚の５０〜１５０％に相当する平均粒径をもつ
シリカが１〜４０重量％配合される。シリカの平均粒径
が樹脂層膜厚の５０〜１５０％であり、またシリカの配
合量が１〜４０重量％であるとき、ポリエチレンテレフ
タレートフィルム下又は下部のＺｎめっき鋼板に隣接す
る樹脂層から水分や酸素が効率よくポリエチレンテレフ
タレートフィルムが被覆されていない部位まで透過，拡
散する。樹脂層膜厚の５０％未満に相当する平均粒径を
もつシリカや、配合量が１重量％未満では、水分や酸素
の透過，拡散が起こりにくく、十分な耐食性が得られな
い。また、樹脂層膜厚の１５０％に相当する平均粒径を
超えるシリカを使用したり、シリカの配合量が４０重量
％を超えると、Ｚｎめっき鋼板に隣接する樹脂の凝集力
が低下し、印刷ポリエチレンテレフタレートラミネート
鋼板としてのフィルム剥離強度が低下し、使用に耐えな
くなる。
【００１０】印刷ポリエチレンテレフタレートラミネー
ト鋼板で淡色を発現するためには、Ｚｎめっき鋼板に隣
接する樹脂層について、ＪＩＳ Ｚ８７３０（色差表示
法）のハンター色差式に従った明度指数Ｌ値がＺｎめっ
き鋼板への塗装・乾燥後で７０以上であることが必要と
される。この点、シリカ以外の顔料としては、アルミナ
等の無色系や酸化チタン等の白系の体質顔料や着色顔料
を顔料をＺｎめっき鋼板に隣接する樹脂層に配合するこ
とができる。熱硬化型樹脂層がある場合の接着剤層とし
ても、無色又は白色の色調をもつ接着剤層が必要とされ
ることから、アルミナ等の無色系や酸化チタン等の白系
の体質顔料や着色顔料が使用される。Ｚｎめっき鋼板に
隣接する樹脂層に配合されるシリカとしては、平均粒径
が数μｍ〜数十μｍの粗粒シリカが使用される。また、
アモルファスシリカや硬質シリカを使用することもでき
る。
ト鋼板で淡色を発現するためには、Ｚｎめっき鋼板に隣
接する樹脂層について、ＪＩＳ Ｚ８７３０（色差表示
法）のハンター色差式に従った明度指数Ｌ値がＺｎめっ
き鋼板への塗装・乾燥後で７０以上であることが必要と
される。この点、シリカ以外の顔料としては、アルミナ
等の無色系や酸化チタン等の白系の体質顔料や着色顔料
を顔料をＺｎめっき鋼板に隣接する樹脂層に配合するこ
とができる。熱硬化型樹脂層がある場合の接着剤層とし
ても、無色又は白色の色調をもつ接着剤層が必要とされ
ることから、アルミナ等の無色系や酸化チタン等の白系
の体質顔料や着色顔料が使用される。Ｚｎめっき鋼板に
隣接する樹脂層に配合されるシリカとしては、平均粒径
が数μｍ〜数十μｍの粗粒シリカが使用される。また、
アモルファスシリカや硬質シリカを使用することもでき
る。
【００１１】印刷ポリエチレンテレフタレートフィルム
としては、易接着処理を施したポリエチレンテレフタレ
ートフィルムの処理面に柄模様をグラビア印刷し、更に
その上面にベタ印刷層を設けたものが使用される。ポリ
エチレンテレフタレートフィルムには、一般的な透明２
軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが使用さ
れ、フィルムの厚みは１０〜５０μｍが好ましい。ポリ
エチレンテレフタレートフィルムへの印刷を施す前に、
ポリエチレンテレフタレートフィルム表面に易接着処理
を施すことが好ましい。易接着処理は、ポリエチレンテ
レフタレートフィルムに対する印刷インク層との接着強
度を改善する。易接着処理としては、コロナ放電処理，
アクリル樹脂やポリエステル樹脂等のコーティング等が
採用される。易接着処理を施したポリエチレンテレフタ
レートフィルムには、柄模様をグラビア印刷し、更にそ
の上面にベタ印刷層を設けることにより意匠性が付与さ
れる。印刷インクには、アクリル系，ポリエステル系，
ポリウレタン系等のベース樹脂に顔料や種々の添加材を
配合したものが使用される。このとき、ハンター色差式
における明度指数Ｌ値がＺｎめっき鋼板への塗装・乾燥
後で７０以上の接着剤層や熱硬化型樹脂層と印刷ポリエ
チレンテレフタレートフィルムのベタ印刷色との組合せ
によって色調が調整される。以上に説明したラミネート
鋼板は、Ｚｎめっき鋼板にクロメート処理，燐酸塩処理
等の前処理を施し、ポリエステル樹脂系，ポリウレタン
系等の接着剤をロールコート法，カーテンフローコート
法，スプレーコート法等で塗布した後、１２０〜２８０
℃で２０〜９０秒間焼き付け・乾燥し、その上に接着剤
層が溶融状態にある段階で印刷ポリエチレンテレフタレ
ートフィルムを積層することにより製造される。また、
熱硬化型樹脂層を設ける場合、接着剤の塗布に先立っ
て、エポキシ系，ポリエステル系等の熱硬化型塗料を同
様に焼き付け、乾燥する。
としては、易接着処理を施したポリエチレンテレフタレ
ートフィルムの処理面に柄模様をグラビア印刷し、更に
その上面にベタ印刷層を設けたものが使用される。ポリ
エチレンテレフタレートフィルムには、一般的な透明２
軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが使用さ
れ、フィルムの厚みは１０〜５０μｍが好ましい。ポリ
エチレンテレフタレートフィルムへの印刷を施す前に、
ポリエチレンテレフタレートフィルム表面に易接着処理
を施すことが好ましい。易接着処理は、ポリエチレンテ
レフタレートフィルムに対する印刷インク層との接着強
度を改善する。易接着処理としては、コロナ放電処理，
アクリル樹脂やポリエステル樹脂等のコーティング等が
採用される。易接着処理を施したポリエチレンテレフタ
レートフィルムには、柄模様をグラビア印刷し、更にそ
の上面にベタ印刷層を設けることにより意匠性が付与さ
れる。印刷インクには、アクリル系，ポリエステル系，
ポリウレタン系等のベース樹脂に顔料や種々の添加材を
配合したものが使用される。このとき、ハンター色差式
における明度指数Ｌ値がＺｎめっき鋼板への塗装・乾燥
後で７０以上の接着剤層や熱硬化型樹脂層と印刷ポリエ
チレンテレフタレートフィルムのベタ印刷色との組合せ
によって色調が調整される。以上に説明したラミネート
鋼板は、Ｚｎめっき鋼板にクロメート処理，燐酸塩処理
等の前処理を施し、ポリエステル樹脂系，ポリウレタン
系等の接着剤をロールコート法，カーテンフローコート
法，スプレーコート法等で塗布した後、１２０〜２８０
℃で２０〜９０秒間焼き付け・乾燥し、その上に接着剤
層が溶融状態にある段階で印刷ポリエチレンテレフタレ
ートフィルムを積層することにより製造される。また、
熱硬化型樹脂層を設ける場合、接着剤の塗布に先立っ
て、エポキシ系，ポリエステル系等の熱硬化型塗料を同
様に焼き付け、乾燥する。
【００１２】
実施例１：板厚０．５ｍｍの鋼板に片面目付け量４５ｇ
／ｍ2 でめっきした溶融Ｚｎめっき鋼板に塗布型クロメ
ート処理を施し、熱硬化型エポキシ樹脂を乾燥膜厚で６
μｍ塗布し焼き付けた。熱硬化型エポキシ樹脂として
は、メラミン樹脂を硬化剤として平均粒径８μｍのシリ
カ２０重量％及び酸化チタン２０重量％を配合したもの
を使用した。この場合、ハンター色差式における明度指
数Ｌ値が８１であった。この上面に、イソシアネートを
硬化剤とするポリエステル−ポリウレタン樹脂系接着剤
を乾燥膜厚５μｍで塗布・焼き付けし、直ちに積層面を
印刷面側にした印刷ポリエチレンテレフタレートフィル
ムＡを温度２００℃でラミネートした。印刷ポリエチレ
ンテレフタレートフィルムＡとしては、２５μｍ厚みの
コロナ放電処理ポリエチレンテレフタレートフィルムに
石目模様をポリウレタン樹脂系印刷インクでグラビア印
刷した後、更に同種アイボリー色の印刷インクでベタ印
刷したものを使用した。得られたラミネート鋼板は、印
刷ポリエチレンテレフタレートフィルムの色調をもって
いた。また、ラミネート鋼板に碁盤目状の切れ込みをカ
ッターナイフでつけ、エリクセン試験（６ｍｍ押出し）
を行った結果、フィルムの剥離が検出されなかった。ま
た、ラミネート鋼板から図１に示す試験片を切り出し、
ＪＩＳＺ２３７１に準拠した５００時間の塩水噴霧試験
に供したところ、切断端面及びクロスカット部における
フィルムの剥離や浮きも検出されなかった。
／ｍ2 でめっきした溶融Ｚｎめっき鋼板に塗布型クロメ
ート処理を施し、熱硬化型エポキシ樹脂を乾燥膜厚で６
μｍ塗布し焼き付けた。熱硬化型エポキシ樹脂として
は、メラミン樹脂を硬化剤として平均粒径８μｍのシリ
カ２０重量％及び酸化チタン２０重量％を配合したもの
を使用した。この場合、ハンター色差式における明度指
数Ｌ値が８１であった。この上面に、イソシアネートを
硬化剤とするポリエステル−ポリウレタン樹脂系接着剤
を乾燥膜厚５μｍで塗布・焼き付けし、直ちに積層面を
印刷面側にした印刷ポリエチレンテレフタレートフィル
ムＡを温度２００℃でラミネートした。印刷ポリエチレ
ンテレフタレートフィルムＡとしては、２５μｍ厚みの
コロナ放電処理ポリエチレンテレフタレートフィルムに
石目模様をポリウレタン樹脂系印刷インクでグラビア印
刷した後、更に同種アイボリー色の印刷インクでベタ印
刷したものを使用した。得られたラミネート鋼板は、印
刷ポリエチレンテレフタレートフィルムの色調をもって
いた。また、ラミネート鋼板に碁盤目状の切れ込みをカ
ッターナイフでつけ、エリクセン試験（６ｍｍ押出し）
を行った結果、フィルムの剥離が検出されなかった。ま
た、ラミネート鋼板から図１に示す試験片を切り出し、
ＪＩＳＺ２３７１に準拠した５００時間の塩水噴霧試験
に供したところ、切断端面及びクロスカット部における
フィルムの剥離や浮きも検出されなかった。
【００１３】実施例２；鋼板厚み０．４ｍｍ及びＺｎ目
付け量片面３０ｇ／ｍ2 の合金化Ｚｎめっき鋼板に塗布
型クロメート処理を施し、ポリエーテル−ポリウレタン
樹脂系接着剤を乾燥膜厚５μｍで塗布・焼き付けし、直
ちに積層面を印刷面側にした印刷ポリエチレンテレフタ
レートフィルムＢを温度１６０℃でラミネートした。こ
の場合、接着剤としては、エポキシ樹脂を硬化剤とし、
平均粒径５μｍのシリカ１５重量％及び酸化チタン１０
重量％を配合したものを使用した。なお、接着剤層を設
けて状態でのハンター色差式における明度指数Ｌ値は７
９であった。また、印刷ポリエチレンテレフタレートフ
ィルムＢには、ポリエステル樹脂コーティングしたポリ
エチレンテレフタレートフィルムに砂目調の柄をポリウ
レタン樹脂系印刷インク（イソシアネートを硬化剤とす
る２液型）でグラビア印刷した後、更に同種のライトベ
ージュ色の印刷インクでベタ印刷したものを使用した。
得られたラミネート鋼板は、印刷ポリエチレンテレフタ
レートフィルムＢの色調を呈していた。また、碁盤目エ
リクセン試験の結果、フィルムの剥離が検出されなかっ
た。更に、５００時間の塩水噴霧試験に供したところ、
切断端面及びクロスカット部におけるフィルムの剥離や
浮きも検出されなかった。
付け量片面３０ｇ／ｍ2 の合金化Ｚｎめっき鋼板に塗布
型クロメート処理を施し、ポリエーテル−ポリウレタン
樹脂系接着剤を乾燥膜厚５μｍで塗布・焼き付けし、直
ちに積層面を印刷面側にした印刷ポリエチレンテレフタ
レートフィルムＢを温度１６０℃でラミネートした。こ
の場合、接着剤としては、エポキシ樹脂を硬化剤とし、
平均粒径５μｍのシリカ１５重量％及び酸化チタン１０
重量％を配合したものを使用した。なお、接着剤層を設
けて状態でのハンター色差式における明度指数Ｌ値は７
９であった。また、印刷ポリエチレンテレフタレートフ
ィルムＢには、ポリエステル樹脂コーティングしたポリ
エチレンテレフタレートフィルムに砂目調の柄をポリウ
レタン樹脂系印刷インク（イソシアネートを硬化剤とす
る２液型）でグラビア印刷した後、更に同種のライトベ
ージュ色の印刷インクでベタ印刷したものを使用した。
得られたラミネート鋼板は、印刷ポリエチレンテレフタ
レートフィルムＢの色調を呈していた。また、碁盤目エ
リクセン試験の結果、フィルムの剥離が検出されなかっ
た。更に、５００時間の塩水噴霧試験に供したところ、
切断端面及びクロスカット部におけるフィルムの剥離や
浮きも検出されなかった。
【００１４】実施例３：５％Ａｌ−Ｚｎめっき鋼板（鋼
板厚み０．６ｍｍ，Ｚｎ目付け量片面３０ｇ／ｍ2 ）に
塗布型クロメート処理を施し、熱硬化型エポキシ樹脂を
乾燥膜厚１０μｍで塗布し焼き付けた。熱硬化型エポキ
シ樹脂としては、イソシアネート樹脂を硬化剤とし、平
均粒径１２μｍのシリカ１５重量％，酸化チタン２５重
量％及びアルミナ５重量％を配合したものを使用した。
この場合、ハンター色差式における明度指数Ｌ値は８５
であった。この上面に、イソシアネートを硬化剤とする
ポリウレタン樹脂系接着剤を乾燥膜厚４μｍで塗布し焼
き付け、直ちに積層面を印刷面側にした印刷ポリエチレ
ンテレフタレートフィルムＡを温度２１０℃でラミネー
トした。得られたラミネート鋼板は、印刷ポリエチレン
テレフタレートフィルムＡの色調を保持していた。碁盤
目エリクセン試験では、フィルムの剥離が検出されなか
った。５００時間の塩水噴霧試験でも、切断端面及びク
ロスカット部にフィルムの剥れ，浮き等が検出されなか
った。
板厚み０．６ｍｍ，Ｚｎ目付け量片面３０ｇ／ｍ2 ）に
塗布型クロメート処理を施し、熱硬化型エポキシ樹脂を
乾燥膜厚１０μｍで塗布し焼き付けた。熱硬化型エポキ
シ樹脂としては、イソシアネート樹脂を硬化剤とし、平
均粒径１２μｍのシリカ１５重量％，酸化チタン２５重
量％及びアルミナ５重量％を配合したものを使用した。
この場合、ハンター色差式における明度指数Ｌ値は８５
であった。この上面に、イソシアネートを硬化剤とする
ポリウレタン樹脂系接着剤を乾燥膜厚４μｍで塗布し焼
き付け、直ちに積層面を印刷面側にした印刷ポリエチレ
ンテレフタレートフィルムＡを温度２１０℃でラミネー
トした。得られたラミネート鋼板は、印刷ポリエチレン
テレフタレートフィルムＡの色調を保持していた。碁盤
目エリクセン試験では、フィルムの剥離が検出されなか
った。５００時間の塩水噴霧試験でも、切断端面及びク
ロスカット部にフィルムの剥れ，浮き等が検出されなか
った。
【００１５】実施例４：電気Ｚｎめっき鋼板（鋼板厚み
０．６ｍｍ，Ｚｎ目付け量片面１０ｇ／ｍ2 ）に燐酸塩
処理を施し、ポリエステルウレタン樹脂系接着剤を乾燥
膜厚８μｍで塗布し焼き付け、直ちに積層面を印刷面側
にした印刷ポリエチレンテレフタレートフィルムＣを１
５０℃でラミネートした。接着剤としては、イソシアネ
ートを硬化剤とし、平均粒径１０μｍのシリカ１０重量
％及び酸化チタン２０重量％を配合したものを使用し
た。この場合、接着剤層を設けた状態でのハンター色差
式における明度指数Ｌ値は８２であった。なお、印刷ポ
リエチレンテレフタレートフィルムＣとしては、ポリエ
ステル樹脂コーティングした膜厚２５μｍのポリエチレ
ンテレフタレートフィルムに和紙調柄をポリウレタン樹
脂系の印刷インク（イソシアネートを硬化剤とする２液
型）でグラビア印刷した後、更に同種のライトグレー色
の印刷インクでベタ印刷したものを使用した。得られた
ラミネート鋼板は、印刷ポリエチレンテレフタレートフ
ィルムの色調を保持していた。碁盤目エリクセン試験で
は、フィルムの剥離が検出されなかった。５００時間の
塩水噴霧試験でも、切断端面及びクロスカット部にフィ
ルムの剥れ，浮き等が検出されなかった。
０．６ｍｍ，Ｚｎ目付け量片面１０ｇ／ｍ2 ）に燐酸塩
処理を施し、ポリエステルウレタン樹脂系接着剤を乾燥
膜厚８μｍで塗布し焼き付け、直ちに積層面を印刷面側
にした印刷ポリエチレンテレフタレートフィルムＣを１
５０℃でラミネートした。接着剤としては、イソシアネ
ートを硬化剤とし、平均粒径１０μｍのシリカ１０重量
％及び酸化チタン２０重量％を配合したものを使用し
た。この場合、接着剤層を設けた状態でのハンター色差
式における明度指数Ｌ値は８２であった。なお、印刷ポ
リエチレンテレフタレートフィルムＣとしては、ポリエ
ステル樹脂コーティングした膜厚２５μｍのポリエチレ
ンテレフタレートフィルムに和紙調柄をポリウレタン樹
脂系の印刷インク（イソシアネートを硬化剤とする２液
型）でグラビア印刷した後、更に同種のライトグレー色
の印刷インクでベタ印刷したものを使用した。得られた
ラミネート鋼板は、印刷ポリエチレンテレフタレートフ
ィルムの色調を保持していた。碁盤目エリクセン試験で
は、フィルムの剥離が検出されなかった。５００時間の
塩水噴霧試験でも、切断端面及びクロスカット部にフィ
ルムの剥れ，浮き等が検出されなかった。
【００１６】比較例１：溶融Ｚｎめっき鋼板（鋼板厚み
０．５ｍｍ，Ｚｎ目付け量片面４５ｇ／ｍ2 ）に塗布型
クロメート処理を施し、熱硬化型エポキシ樹脂を乾燥膜
厚６μｍで塗布し焼き付けた。熱硬化型エポキシ樹脂に
は、メラミン樹脂を硬化剤とし、酸化チタンを１０重量
％配合したものを使用した。この場合、明度指数Ｌ値は
８０であった。この上面に、イソシアネートを硬化剤と
するポリエステルウレタン樹脂系接着剤を乾燥膜厚５μ
ｍで塗布・焼き付け、直ちに積層面を印刷面側にして印
刷ポリエチレンテレフタレートフィルムＡを２００℃で
ラミネートした。得られたラミネート鋼板は、印刷ポリ
エチレンテレフタレートフィルムＡの色調を保持してい
た。碁盤目エリクセン試験では、フィルムの剥離が検出
されなかった。しかし、５００時間の塩水噴霧試験に供
したところ、切断端面及びクロスカット部において、そ
れぞれフィルムの膨れが切断端面及びクロスカット部に
対して垂直方向に７ｍｍ及び５ｍｍの大きさで発生し
た。
０．５ｍｍ，Ｚｎ目付け量片面４５ｇ／ｍ2 ）に塗布型
クロメート処理を施し、熱硬化型エポキシ樹脂を乾燥膜
厚６μｍで塗布し焼き付けた。熱硬化型エポキシ樹脂に
は、メラミン樹脂を硬化剤とし、酸化チタンを１０重量
％配合したものを使用した。この場合、明度指数Ｌ値は
８０であった。この上面に、イソシアネートを硬化剤と
するポリエステルウレタン樹脂系接着剤を乾燥膜厚５μ
ｍで塗布・焼き付け、直ちに積層面を印刷面側にして印
刷ポリエチレンテレフタレートフィルムＡを２００℃で
ラミネートした。得られたラミネート鋼板は、印刷ポリ
エチレンテレフタレートフィルムＡの色調を保持してい
た。碁盤目エリクセン試験では、フィルムの剥離が検出
されなかった。しかし、５００時間の塩水噴霧試験に供
したところ、切断端面及びクロスカット部において、そ
れぞれフィルムの膨れが切断端面及びクロスカット部に
対して垂直方向に７ｍｍ及び５ｍｍの大きさで発生し
た。
【００１７】比較例２：合金化Ｚｎめっき鋼板（鋼板厚
み０．４ｍｍ，Ｚｎ目付け量片面３０ｇ／ｍ2）に塗布
型クロメート処理を施し、ポリエーテル−ポリウレタン
樹脂系接着剤を乾燥膜厚５μｍで塗布・焼き付けた。ポ
リエーテル−ポリウレタン樹脂系接着剤としては、エポ
キシ樹脂を硬化剤とし、平均粒径５μｍのシリカ７０重
量％及び酸化チタン１０重量％を配合したものを使用し
た。焼付後、直ちに積層面を印刷面側にした印刷ポリエ
チレンテレフタレートフィルムＢを温度１６０℃でラミ
ネートした。この場合、明度指数Ｌ値は８２であった。
得られたラミネート鋼板は、印刷ポリエチレンテレフタ
レートフィルムの色調を保持していた。しかし、碁盤目
エリクセン試験の結果ではフィルムが剥離し、また５０
０時間の塩水噴霧試験の結果ではラミネート鋼板の平坦
部全面でフィルムに浮きが発生していた。
み０．４ｍｍ，Ｚｎ目付け量片面３０ｇ／ｍ2）に塗布
型クロメート処理を施し、ポリエーテル−ポリウレタン
樹脂系接着剤を乾燥膜厚５μｍで塗布・焼き付けた。ポ
リエーテル−ポリウレタン樹脂系接着剤としては、エポ
キシ樹脂を硬化剤とし、平均粒径５μｍのシリカ７０重
量％及び酸化チタン１０重量％を配合したものを使用し
た。焼付後、直ちに積層面を印刷面側にした印刷ポリエ
チレンテレフタレートフィルムＢを温度１６０℃でラミ
ネートした。この場合、明度指数Ｌ値は８２であった。
得られたラミネート鋼板は、印刷ポリエチレンテレフタ
レートフィルムの色調を保持していた。しかし、碁盤目
エリクセン試験の結果ではフィルムが剥離し、また５０
０時間の塩水噴霧試験の結果ではラミネート鋼板の平坦
部全面でフィルムに浮きが発生していた。
【００１８】比較例３：５％Ａｌ−Ｚｎめっき鋼板（鋼
板厚み０．６ｍｍ，Ｚｎ目付け量片面３０ｇ／ｍ2 ）に
塗布型クロメート処理を施し、熱硬化型エポキシ樹脂を
乾燥膜厚５μｍで塗布・焼き付けた。熱硬化型エポキシ
樹脂としては、イソシアネート樹脂を硬化剤として使用
し、平均粒径２０μｍのシリカ３０重量％，酸化チタン
２５重量％及びアルミナ５重量％を配合したものを使用
した。この場合、明度指数Ｌ値は８７であった。この上
面に、イソシアネートを硬化剤とするポリウレタン樹脂
系接着剤を乾燥膜厚４μｍで塗布・焼き付けし、直ちに
積層面を印刷面側にした印刷ポリエチレンテレフタレー
トフィルムＡを２１０℃でラミネートした。得られたラ
ミネート鋼板は、印刷ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムＡの色調を保持していた。しかし、表面が不規則に
荒れた外観を呈していた。また、碁盤目エリクセン試験
ではフィルムの剥離が検出され、５００時間の塩水噴霧
試験ではラミネート鋼板の平坦部全面にフィルムの浮き
が検出された。
板厚み０．６ｍｍ，Ｚｎ目付け量片面３０ｇ／ｍ2 ）に
塗布型クロメート処理を施し、熱硬化型エポキシ樹脂を
乾燥膜厚５μｍで塗布・焼き付けた。熱硬化型エポキシ
樹脂としては、イソシアネート樹脂を硬化剤として使用
し、平均粒径２０μｍのシリカ３０重量％，酸化チタン
２５重量％及びアルミナ５重量％を配合したものを使用
した。この場合、明度指数Ｌ値は８７であった。この上
面に、イソシアネートを硬化剤とするポリウレタン樹脂
系接着剤を乾燥膜厚４μｍで塗布・焼き付けし、直ちに
積層面を印刷面側にした印刷ポリエチレンテレフタレー
トフィルムＡを２１０℃でラミネートした。得られたラ
ミネート鋼板は、印刷ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムＡの色調を保持していた。しかし、表面が不規則に
荒れた外観を呈していた。また、碁盤目エリクセン試験
ではフィルムの剥離が検出され、５００時間の塩水噴霧
試験ではラミネート鋼板の平坦部全面にフィルムの浮き
が検出された。
【００１９】比較例４：電気Ｚｎめっき鋼板（鋼板厚み
０．６ｍｍ，Ｚｎ目付け量片面１０ｇ／ｍ2 ）に燐酸塩
処理を施し、ポリエステル−ポリウレタン樹脂系接着剤
を乾燥膜厚８μｍで塗布。焼き付けし、直ちに積層面を
印刷面側にした印刷ポリエチレンテレフタレートフィル
ムＣを１５０℃でラミネートした。ポリエステル−ポリ
ウレタン樹脂系接着剤としては、イソシアネートを硬化
剤とし、平均粒径１０μｍのシリカ０．５重量％，赤色
顔料５重量％及び酸化チタン２０重量％を配合したもの
を使用した。この場合、接着剤層を設けた状態での明度
指数Ｌ値は４５であった。また、印刷ポリエチレンテレ
フタレートフィルムとしては、ポリエステル樹脂コーテ
ィングした膜厚２５μｍのポリエチレンテレフタレート
フィルムに和紙調柄をポリウレタン樹脂系印刷インク
（イソシアネートを硬化剤とする２液型）でグラビア印
刷した後、更に同種のライトグレー色の印刷インクでベ
タ印刷したものを使用した。得られたラミネート鋼板
は、印刷ポリエチレンテレフタレートフィルムに比較し
て赤黒く大きく色調がずれていた。碁盤目エリクセン試
験の結果ではフィルムの剥離が検出されなかったもの
の、５００時間の塩水噴霧試験では切断端面及びクロス
カット部にそれぞれ１０ｍｍ及び８ｍｍの膨れが発生し
ていた。
０．６ｍｍ，Ｚｎ目付け量片面１０ｇ／ｍ2 ）に燐酸塩
処理を施し、ポリエステル−ポリウレタン樹脂系接着剤
を乾燥膜厚８μｍで塗布。焼き付けし、直ちに積層面を
印刷面側にした印刷ポリエチレンテレフタレートフィル
ムＣを１５０℃でラミネートした。ポリエステル−ポリ
ウレタン樹脂系接着剤としては、イソシアネートを硬化
剤とし、平均粒径１０μｍのシリカ０．５重量％，赤色
顔料５重量％及び酸化チタン２０重量％を配合したもの
を使用した。この場合、接着剤層を設けた状態での明度
指数Ｌ値は４５であった。また、印刷ポリエチレンテレ
フタレートフィルムとしては、ポリエステル樹脂コーテ
ィングした膜厚２５μｍのポリエチレンテレフタレート
フィルムに和紙調柄をポリウレタン樹脂系印刷インク
（イソシアネートを硬化剤とする２液型）でグラビア印
刷した後、更に同種のライトグレー色の印刷インクでベ
タ印刷したものを使用した。得られたラミネート鋼板
は、印刷ポリエチレンテレフタレートフィルムに比較し
て赤黒く大きく色調がずれていた。碁盤目エリクセン試
験の結果ではフィルムの剥離が検出されなかったもの
の、５００時間の塩水噴霧試験では切断端面及びクロス
カット部にそれぞれ１０ｍｍ及び８ｍｍの膨れが発生し
ていた。
【００２０】実施例５：イソシアネートを硬化剤とする
ポリウレタン樹脂系接着剤１００重量部にカーボンブラ
ック５重量部を配合した黒色接着剤及び酸化チタン５０
重量部を配合した白色接着剤を調製した。これら黒色接
着剤と白色接着剤とを混合し、無彩色系の接着剤を得
た。クロム付着量５０ｍｇ／ｍ2 の塗布型クロメート処
理を施した板厚０．５ｍｍ及びＺｎ目付け量６０ｇ／ｍ
2 の溶融Ｚｎめっき鋼板に乾燥塗膜が６μｍとなるよう
に無彩色接着剤をバーコータで塗装し、到達板温１８０
℃で乾燥させ、Ｌ値の異なる接着剤塗布鋼板を得た。ま
た、各接着剤にストロンチウムクロメートを１０重量部
配合したものを同様に塗布，乾燥し、防錆顔料を配合し
た場合のＬ値が異なる接着剤塗布鋼板を得た。各接着剤
塗布鋼板の色調を調査したところ、図２及び図３に示す
ように防錆顔料配合の有無に応じてＬ値，ａ値，ｂ値が
異なっていた。
ポリウレタン樹脂系接着剤１００重量部にカーボンブラ
ック５重量部を配合した黒色接着剤及び酸化チタン５０
重量部を配合した白色接着剤を調製した。これら黒色接
着剤と白色接着剤とを混合し、無彩色系の接着剤を得
た。クロム付着量５０ｍｇ／ｍ2 の塗布型クロメート処
理を施した板厚０．５ｍｍ及びＺｎ目付け量６０ｇ／ｍ
2 の溶融Ｚｎめっき鋼板に乾燥塗膜が６μｍとなるよう
に無彩色接着剤をバーコータで塗装し、到達板温１８０
℃で乾燥させ、Ｌ値の異なる接着剤塗布鋼板を得た。ま
た、各接着剤にストロンチウムクロメートを１０重量部
配合したものを同様に塗布，乾燥し、防錆顔料を配合し
た場合のＬ値が異なる接着剤塗布鋼板を得た。各接着剤
塗布鋼板の色調を調査したところ、図２及び図３に示す
ように防錆顔料配合の有無に応じてＬ値，ａ値，ｂ値が
異なっていた。
【００２１】実施例６：イソシアネートを硬化剤とする
ポリウレタン樹脂系接着剤１００重量部に酸化チタン３
０重量部を配合し、更に平均粒径６μｍ又は１１μｍの
シリカ１０重量部を配合した接着剤を調製した。この接
着剤を実施例５と同じＺｎめっき鋼板に種々の乾燥膜厚
で塗装し、到達板温１８０℃で乾燥させた後、直ちに接
着面と印刷面が積層する様に印刷ポリエチレンテレフタ
レートフィルムをラミネートした。印刷ポリエチレンテ
レフタレートフィルムとしては、コロナ放電処理した２
５μｍ厚みのポリエチレンテレフタレートフィルムに和
紙調柄をポリウレタン樹脂系インク（イソシアネートを
硬化剤としアイボリー調）でグラビア印刷し、更に同種
のインクでベタ印刷したものを使用した。
ポリウレタン樹脂系接着剤１００重量部に酸化チタン３
０重量部を配合し、更に平均粒径６μｍ又は１１μｍの
シリカ１０重量部を配合した接着剤を調製した。この接
着剤を実施例５と同じＺｎめっき鋼板に種々の乾燥膜厚
で塗装し、到達板温１８０℃で乾燥させた後、直ちに接
着面と印刷面が積層する様に印刷ポリエチレンテレフタ
レートフィルムをラミネートした。印刷ポリエチレンテ
レフタレートフィルムとしては、コロナ放電処理した２
５μｍ厚みのポリエチレンテレフタレートフィルムに和
紙調柄をポリウレタン樹脂系インク（イソシアネートを
硬化剤としアイボリー調）でグラビア印刷し、更に同種
のインクでベタ印刷したものを使用した。
【００２２】また、平均粒径６μｍ及び１１μｍのシリ
カをエポキシ樹脂系熱硬化型プライマー（メラミン硬
化，酸化チタン３０重量部配合）に配合したものを、同
様に前処理したＺｎめっき鋼板に種々の乾燥膜厚で塗装
し、到達板温２１０℃で焼き付けた。この塗装面上に、
実施例５で調製した顔料を配合していない透明接着剤を
乾燥膜厚６μｍで塗布し、到達板温１８０℃で乾燥した
後、直ちに接着面と印刷面が積層するように印刷ポリエ
チレンテレフタレートフィルムをラミネートした。ラミ
ネート前のＬ値を測定した。また、ＪＩＳ Ｚ２３７１
に準拠した塩水噴霧試験を５００時間行った後、切断端
面及びクロスカット部におけるフィルムの膨れ幅を調査
した。調査結果を、表１及び図４〜７に示す。なお、シ
リカを配合していない接着剤を６μｍの厚みで施したも
のでは、Ｌ値が７６，耐食性が切断端面で７ｍｍの膨
れ，クロスカット部で５ｍｍの膨れであった。更に、シ
リカを配合していない厚み６μｍの熱硬化型プライマー
の上に６μｍの透明接着剤を設けたものでは、Ｌ値が７
８，耐食性が切断端面で６ｍｍの膨れ，クロスカット部
で５ｍｍの膨れであった。
カをエポキシ樹脂系熱硬化型プライマー（メラミン硬
化，酸化チタン３０重量部配合）に配合したものを、同
様に前処理したＺｎめっき鋼板に種々の乾燥膜厚で塗装
し、到達板温２１０℃で焼き付けた。この塗装面上に、
実施例５で調製した顔料を配合していない透明接着剤を
乾燥膜厚６μｍで塗布し、到達板温１８０℃で乾燥した
後、直ちに接着面と印刷面が積層するように印刷ポリエ
チレンテレフタレートフィルムをラミネートした。ラミ
ネート前のＬ値を測定した。また、ＪＩＳ Ｚ２３７１
に準拠した塩水噴霧試験を５００時間行った後、切断端
面及びクロスカット部におけるフィルムの膨れ幅を調査
した。調査結果を、表１及び図４〜７に示す。なお、シ
リカを配合していない接着剤を６μｍの厚みで施したも
のでは、Ｌ値が７６，耐食性が切断端面で７ｍｍの膨
れ，クロスカット部で５ｍｍの膨れであった。更に、シ
リカを配合していない厚み６μｍの熱硬化型プライマー
の上に６μｍの透明接着剤を設けたものでは、Ｌ値が７
８，耐食性が切断端面で６ｍｍの膨れ，クロスカット部
で５ｍｍの膨れであった。
【００２３】
【表１】
【００２４】実施例７：イソシアネートを硬化剤とする
ポリウレタン樹脂系接着剤１００重量部に酸化チタン３
０重量部を配合し、更に平均粒径６μｍ及び１１μｍの
シリカ０．２〜９０重量部配合した接着剤を調製した。
この接着剤を実施例６と同様に前処理したＺｎめっき鋼
板に乾燥膜厚６μｍ及び１１μｍで塗装し、到達板温１
８０℃で乾燥させた後、直ちに接着面と印刷面が積層す
るように印刷ポリエチレンテレフタレートフィルムをラ
ミネートした。また、実施例６の熱硬化型プライマーに
平均粒径６μｍ及び１１μｍのシリカ０．２〜９０重量
部配合したものを、同様に前処理したＺｎめっき鋼板に
乾燥膜厚６μｍ及び１１μｍで塗装し、到達板温１８０
℃で乾燥させ、直ちに接着面と印刷面が積層するように
印刷ポリエチレンテレフタレートフィルムをラミネート
した。ラミネート前のＬ値を測定した。また、ＪＩＳ
Ｚ２３７１に準拠した塩水噴霧試験を５００時間行った
後、切断端面及びクロスカット部におけるフィルムの膨
れ幅を調査した。調査結果を、表２及び図８〜１１に示
す。
ポリウレタン樹脂系接着剤１００重量部に酸化チタン３
０重量部を配合し、更に平均粒径６μｍ及び１１μｍの
シリカ０．２〜９０重量部配合した接着剤を調製した。
この接着剤を実施例６と同様に前処理したＺｎめっき鋼
板に乾燥膜厚６μｍ及び１１μｍで塗装し、到達板温１
８０℃で乾燥させた後、直ちに接着面と印刷面が積層す
るように印刷ポリエチレンテレフタレートフィルムをラ
ミネートした。また、実施例６の熱硬化型プライマーに
平均粒径６μｍ及び１１μｍのシリカ０．２〜９０重量
部配合したものを、同様に前処理したＺｎめっき鋼板に
乾燥膜厚６μｍ及び１１μｍで塗装し、到達板温１８０
℃で乾燥させ、直ちに接着面と印刷面が積層するように
印刷ポリエチレンテレフタレートフィルムをラミネート
した。ラミネート前のＬ値を測定した。また、ＪＩＳ
Ｚ２３７１に準拠した塩水噴霧試験を５００時間行った
後、切断端面及びクロスカット部におけるフィルムの膨
れ幅を調査した。調査結果を、表２及び図８〜１１に示
す。
【００２５】
【表２】
【００２６】
【発明の効果】以上に説明したように、本発明のラミネ
ート鋼板は、所定粒径のシリカを樹脂層に配合させるこ
とにより水分や酸素の透過，拡散を促進させて耐食性の
向上を図ると共に、淡色系の色調を付与することができ
る。そのため、水廻りの製品部材等として使用しても、
Ｚｎめっき鋼板の腐食によって印刷ポリエチレンテレフ
タレートフィルムに剥離や膨れが発生せず、長期間にわ
たって意匠性の高い製品として使用される。
ート鋼板は、所定粒径のシリカを樹脂層に配合させるこ
とにより水分や酸素の透過，拡散を促進させて耐食性の
向上を図ると共に、淡色系の色調を付与することができ
る。そのため、水廻りの製品部材等として使用しても、
Ｚｎめっき鋼板の腐食によって印刷ポリエチレンテレフ
タレートフィルムに剥離や膨れが発生せず、長期間にわ
たって意匠性の高い製品として使用される。
【図１】 腐食試験に使用した試験片
【図２】 防錆顔料配合に伴うａ値に及ぼすＬ値の影響
を表したグラフ
を表したグラフ
【図３】 防錆顔料配合に伴うｂ値に及ぼすＬ値の影響
を表したグラフ
を表したグラフ
【図４】 平均粒径６μｍのシリカを配合した接着剤膜
厚が耐食性に及ぼす影響
厚が耐食性に及ぼす影響
【図５】 平均粒径１１μｍのシリカを配合した接着剤
膜厚が耐食性に及ぼす影響
膜厚が耐食性に及ぼす影響
【図６】 プライマーに配合した平均粒径６μｍのシリ
カの配合量が耐食性に及ぼす影響
カの配合量が耐食性に及ぼす影響
【図７】 プライマーに配合した平均粒径１１μｍのシ
リカの配合量が耐食性に及ぼす影響
リカの配合量が耐食性に及ぼす影響
【図８】 接着剤に配合した平均粒径６μｍのシリカの
配合量が耐食性に及ぼす影響
配合量が耐食性に及ぼす影響
【図９】 接着剤に配合した平均粒径１１μｍのシリカ
の配合量が耐食性に及ぼす影響
の配合量が耐食性に及ぼす影響
【図１０】 平均粒径６μｍのシリカを配合したプライ
マー層厚が耐食性に及ぼす影響
マー層厚が耐食性に及ぼす影響
【図１１】 平均粒径１１μｍのシリカを配合したプラ
イマー層厚が耐食性に及ぼす影響
イマー層厚が耐食性に及ぼす影響
Claims (3)
- 【請求項１】 印刷面を接着剤層側にして印刷ポリエチ
レンテレフタレートフィルムが接着剤層を介してＺｎめ
っき鋼板表面に積層されたラミネート鋼板において、Ｚ
ｎめっき鋼板に隣接する樹脂層の明度指数Ｌ値が塗装・
乾燥後で７０以上であり、樹脂層膜厚の５０〜１５０％
に相当する平均粒径をもつシリカ粒子が１〜４０重量％
で樹脂層に配合されている耐食性を改善した印刷ラミネ
ート鋼板。 - 【請求項２】 請求項１記載の接着剤層がＺｎめっき鋼
板に隣接する樹脂層である印刷ラミネート鋼板。 - 【請求項３】 Ｚｎめっき鋼板と接着剤層との間に熱硬
化型樹脂層が設けられている請求項１記載の印刷ラミネ
ート鋼板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7172920A JP3069028B2 (ja) | 1995-06-15 | 1995-06-15 | 耐食性を改善した印刷ラミネート鋼板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7172920A JP3069028B2 (ja) | 1995-06-15 | 1995-06-15 | 耐食性を改善した印刷ラミネート鋼板 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH091735A true JPH091735A (ja) | 1997-01-07 |
| JP3069028B2 JP3069028B2 (ja) | 2000-07-24 |
Family
ID=15950811
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7172920A Expired - Fee Related JP3069028B2 (ja) | 1995-06-15 | 1995-06-15 | 耐食性を改善した印刷ラミネート鋼板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3069028B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000068009A1 (en) * | 1999-04-22 | 2000-11-16 | Tekniseri Oy | Method for manufacturing a surface laminated panel and a surface laminated panel |
-
1995
- 1995-06-15 JP JP7172920A patent/JP3069028B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000068009A1 (en) * | 1999-04-22 | 2000-11-16 | Tekniseri Oy | Method for manufacturing a surface laminated panel and a surface laminated panel |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3069028B2 (ja) | 2000-07-24 |
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