JPH091724A

JPH091724A - 二酸化チタンを含有したシリカ膜を有する物品

Info

Publication number: JPH091724A
Application number: JP7172964A
Authority: JP
Inventors: Tokumitsu Kurihara; 栗原得光; Koichi Morimitsu; 森光廣一; Hideki Busaka; 部坂秀樹; Tatsuo Saito; 斎藤辰夫; Toshio Utagawa; 歌川敏男; Kenji Kato; 加藤健司; Takuya Murayama; 村山拓也
Original assignee: Titan Kogyo KK; Matsushita Seiko Co Ltd
Current assignee: Titan Kogyo KK; Panasonic Ecology Systems Co Ltd
Priority date: 1995-06-16
Filing date: 1995-06-16
Publication date: 1997-01-07
Anticipated expiration: 2018-10-27
Also published as: JP3461227B2

Abstract

(57)【要約】【目的】優れた光触媒効果を有し、基体との付着性
及び耐候性に優れた、二酸化チタンを含有するシリカ膜
を有する物品の提供。【構成】基体、基体表面に作製された樹脂層、及び
二酸化チタンを含有し樹脂層上に固定されたシリカ膜を
有する物品、およびケイ酸エステル、水および任意の有
機溶剤の溶液に二酸化チタンを分散させた塗料で、基体
表面に作製された樹脂層表面を被覆後、４００℃以下で
加熱処理する前記物品の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は日常生活において発生す
る各種悪臭ガスや有害ガス、水中の有害化合物、油分等
の分解、除去及び殺菌等に有用な物品に関し、具体的に
は紫外線照射によって光触媒活性を示し、各種有機物及
び無機物の分解効果の高い活性物質である二酸化チタン
を含むシリカ膜を、樹脂層を介して基体上に形成した物
品に関する。得られた物品表面のシリカ膜は、付着性、
加工性及び耐候性に優れているという特徴を有する。

【０００２】

【従来の技術】二酸化チタンに紫外線を照射すると、光
励起により価電子帯から伝導帯に電子が移行して、ｎ型
半導体となり、各種化合物の分解及び殺菌効果を示すこ
とは広く知られており、水中有機物の分解（『用水と廃
水』、ｖｏｌ．３０Ｎｏ．１０（１９８８）ｐ９４３
−９４８）、有機物分解や脱臭、殺菌（『表面』ｖｏ
ｌ．２５Ｎｏ．８（１９８７）ｐ４７７−４９５、
『セラミックス』２１（１９８６）Ｎｏ．４，ｐ３２６
−３３３）などに使用できることが報告されている。し
かし、実際に二酸化チタンの光触媒活性を、排気ガス中
の有害ガスやタバコ、トイレ等の悪臭ガス、油分の分解
除去及び殺菌等の目的で使用する場合、その使用勝手か
ら、何らかの基体上に担持、固定することが必要であ
る。

【０００３】光触媒用二酸化チタンを基体に担持させる
方法として、例えば以下のものが提案されている。（１）ニトロセルロース、ガラス、ポリ塩化ビニル、ナ
イロン、メタクリル樹脂、ポリプロピレン等の光透過性
物質材料からなるフィルム状、ビーズ状、ボード状、繊
維状等の形状の基体に酸化チタン微粉末を付着させる方
法（特開昭６２−６６８６１）（２）多孔性ガラス支持体にチタン（ＩＶ）テトラブト
キシオキサイドのアルコール溶液を含浸し、加熱して、
アナターゼ型の酸化チタンにすることによって多孔性ガ
ラス支持体に保持・固定する方法（特開平２−５０１５
４）（３）色素又は金属錯体などの光増感剤を側鎖として持
つ多孔性高分子膜（例えばポリフッ化エチレン樹脂）中
に圧入、含浸、付着等の方法により、半導体触媒粉末を
保持・固定する方法（特開昭５８−１２５６０２）（４）ポリプロピレン繊維あるいはセラミックスからな
る濾過フィルターに酸化チタンを担持する方法（特開平
２−６８１９０）（５）石英、ガラス、プラスチックの繊維のからみの中
に酸化チタン粉末を保持・固定しその両面を光透過性の
ガラスでおさえつける方法（アメリカ特許４８８８１０
１）（６）アルミナ基板に白金をスパッタリング法により固
着させ、その上にアナターゼ型の酸化チタン粉末とメチ
ルメタクリレートの有機溶媒溶液との混合分散液をスピ
ンコーティング法により塗着し、しかるのちに結着剤と
してのメチルメタクリレートを加熱分解するとともに、
アナターゼ型の酸化チタンをルチル型の酸化チタンにす
る方法（ＲｏｂｅｒｔＥ．Ｈｅｔｒｉｃ，Ａｐｐｌｉ
ｅｄＰｈｙｓｉｃｓＣｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ，
５，（３），１７７−１８７（１９８５））（７）ポリエステル布の表面に酸化チタンを低温溶射方
法で溶射担持する方法（桜田司、表面技術４１巻、１０
号、Ｐ６０（１９９０））

【０００４】上記の公知の光触媒二酸化チタンの基体へ
の担持方法には、それぞれ以下の欠点があった。
（１），（３），（４），（５）などの有機物をバイン
ダ−とする固定では、二酸化チタンの光触媒作用で大部
分の有機物が分解されるので、長期使用時の固定は信頼
性が無い。（２）の方法は、高価な有機チタン化合物を
原料とする上に、破損し易いガラスに直接担持させてい
るため、強度の信頼性が無い。また（６），（７）の方
法は固定の際に非常に高温になり、二酸化チタンの高い
光触媒活性が失われるので好ましくない。その他、よく
使用される方法として、単に無機多孔質体、繊維にスラ
リ状の二酸化チタンを含浸、担持させる方法、及びシリ
カ系、アルミナ系等のアルカリ塩を加水分解や加熱溶融
させたバインダ−を使用する方法等があるが、前者では
二酸化チタン粒子が固定されていないために、振動、衝
撃で容易に脱落するし、後者では触媒を固定するための
バインダ−によって、触媒表面が被覆されて活性が大部
分失われるという問題があった。更にこれらの方法では
耐熱性等が必要とされるため、使用できる基体の種類も
制限され、広い面への固定や加工が困難なために、コス
トがかさむ一方、光エネルギ−を充分に利用できないと
いう問題があった。この問題は二酸化チタン以外の光触
媒や、更に吸着剤、殺菌剤等の高活性物質全てに共通の
ものである。二酸化チタンが紫外線照射により、各種有
機物及び無機物を分解、殺菌効果を示すことは従来から
知られているが、これを実用化するに際して、触媒活性
を低下させること無く、強度に優れ、安価で、取り扱い
が容易な固定方法が望まれていた。

【０００５】

【発明が解決すべき課題】本発明は上記の問題を解決す
ることを目的とし、二酸化チタンの光触媒活性を用い
て、アセトアルデヒド、メルカプタン等の悪臭ガス、Ｎ
Ｏ_X 等の有害ガス、農薬等の有害物質、環境汚染物質、
油分の分解除去及び殺菌効果に優れた、加工性及び耐候
性に優れた物品を提供することにある。

【０００６】

【問題を解決するための手段】本発明者らは上記の目的
を達成するために鋭意研究を行った結果、ケイ酸エステ
ルと水及び任意の有機溶剤とを混合した中に二酸化チタ
ンを分散させた塗料を、基体の表面に作製した樹脂層上
に塗布してシリカ膜を形成した、基体、基体表面に作製
された樹脂層、及び二酸化チタンを含有し樹脂層上に固
定されたシリカ膜を有する物品は、紫外線の照射による
光触媒効果でアルデヒド、メルカプタン等の悪臭ガス、
油分の除去及び殺菌性に優れた効果を示すこと、及びア
ルミ板や樹脂等の耐熱性の無い基体に適用した場合に
も、付着性、加工性及び耐候性に優れていることを見い
出して本発明を完成した。

【０００７】すなわち、本発明は、基体、基体表面に作
製された樹脂層、及び二酸化チタンを含有し樹脂層上に
固定されたシリカ膜を有する物品に関する。基体は、そ
の表面に樹脂層を形成させる事ができるものであればど
のようなものでも良いが、好ましくは、アルミニウム、
鉄、ニッケル及び銅から成る群より選ばれる少なくとも
１種を主成分とする金属材料、ガラス、セラミックス、
樹脂、布、繊維、またはこれらの組み合わせから選択さ
れる。基体表面に作られる樹脂層の種類は、基体への付
着性及び二酸化チタンを分散させた塗料への溶解性があ
れば、エポキシ、アクリル、ウレタン樹脂等、通常の塗
料用樹脂等、何でも使用し得る。中でもアクリル及びエ
ポキシ樹脂が好ましく、エポキシ樹脂が多種の基体に対
する接着性が強いので特に好ましい。エポキシ樹脂とし
ては、ビスフェノールＡタイプ、ノボラックタイプ、脂
肪族タイプの樹脂のいずれも使用できる。エポキシ樹脂
のタイプ、及び硬化剤の種類は使用する基体の種類およ
び要求性能に応じて適宜選択できる。また樹脂に顔料を
いれて着色させたり、紫外線吸収剤を添加して耐光性を
向上させることも可能である。樹脂層の厚みは１μｍ以
上あれば十分である。

【０００８】本発明のシリカ膜の製造において使用され
る光触媒用の二酸化チタンはアナタ−ゼ型が好ましく、
比表面積は２０ｍ² ／ｇ以上が好ましく、５０ｍ² ／ｇ
以上がさらに好ましい。また二酸化チタン粒子径は塗膜
強度のためには１μｍ以下が好ましく、さらに好ましく
は０．１μｍ以下である。二酸化チタンには、Ｗ、Ｓ
ｎ、Ｓ、Ｍｏ、Ｖ、Ｍｎ及びＺｎ等の触媒活性を向上さ
せる金属酸化物を含有させることも好ましい。さらに二
酸化チタン以外の光触媒も同様に固定したり、用途に合
わせて有色顔料を添加することで自由に彩色することも
できる。またシリカ膜には銀、銅、亜鉛等の抗菌物質や
他の機能性物質を含有させることもできる。本発明の物
品において、シリカ膜は、樹脂層を介して基体に固定さ
れている。シリカ層は、シリカゾルの脱水、溶剤の蒸発
による体積の収縮で、数μｍから数十μｍ以上のブロッ
クに分かれるため、例えばシリカ膜を固定した金属板を
曲げて加工したり、シリカ膜を固定した布を畳む等の変
形をさせても、その変形を吸収できるので、剥離が起こ
りにくいという特徴がある。シリカ膜の厚さが大きくな
ると、強度が下がる傾向にあるので、膜厚は１００μｍ
以下であることが好ましい。シリカ膜中の二酸化チタン
の割合は、１０〜９０重量％が好ましく、より好ましく
は２０〜８５重量％、最も好ましくは４０〜８０重量％
である。なお、基体表面に樹脂層を設ける方法、および
樹脂層上にシリカ層を設ける方法としては公知の方法が
使用できるが、基体の形状に応じて、塗布、吹き付け、
浸漬等の適当な塗装方法を選択できる。

【０００９】本発明はさらに、上記物品の製造方法であ
って、ケイ酸エステル、水および任意の有機溶剤に、二
酸化チタンを分散させた塗料を、基体表面に作製された
樹脂層上に成膜後、４００℃以下で加熱処理する製造方
法を提供する。ケイ酸エステルとしては公知のいずれの
ものも使用できるが、ケイ酸メチル、ケイ酸エチル、ケ
イ酸ブチルが好ましく、ケイ酸エチルが最も好ましい。
有機溶剤は、親水性の二酸化チタン粒子、およびケイ酸
エステルの加水分解で生成するシリカゾルと親和し易
く、ケイ酸エステル及びその分解生成物であるアルコー
ルと混和し、かつシリカ膜を基体に良好に接着させるた
めに樹脂層を溶解できることが必要である。またケイ酸
エステルの加水分解で生じるアルコールが樹脂層を溶解
できる性質を有し、かつその量が充分である場合には溶
剤は加える必要はない。溶剤の種類は使用する樹脂層の
種類に応じて、適当な溶解性を有するものを適宜選択で
きるが、代表的なものとしては、セロソルブ類、カルビ
トール類、アルコール類が挙げられる。セロソルブ類で
はアルキル基を有するものが好ましく、特にブチル基を
有するブチルセロソルブが好ましい。カルビトール類で
は、カルビトールおよび酢酸カルビトールが好ましい。
アルコール類ではエタノール、ブタノールが好ましい。
塗料に添加する水はケイ酸エステルの加水分解に使用さ
れるものであるが、塗料中での二酸化チタンの分散性、
塗膜強度を上げるためには塗料ｐＨは酸性が好ましく、
ｐＨ４以下がより好ましく、ｐＨ２以下が特に好まし
い。塗料ｐＨを低下させる方法としては、二酸化チタン
粒子の表面に硫酸根を付着させたり、二酸化チタン自体
の酸性が弱い場合、水に少量の酸を添加して塗料ｐＨを
下げることが好ましい。水に添加する酸は塩酸、硫酸、
硝酸等いずれも使用できる。

【００１０】シリカ膜を作製するための塗料の配合割合
は、二酸化チタン１００重量部に対し、ケイ酸エステル
としてケイ酸エチルを使用した場合、ケイ酸エチルは３
０〜３２００重量部、好ましくは６０〜１４００重量
部、更に好ましくは８０〜５２０重量部であり、ケイ酸
エステルとしてケイ酸メチル、ケイ酸ブチルを使用した
場合、好ましい量はそれぞれの分子量の比に対応した係
数、０．７３、１．５４をケイ酸エチルでの数値に乗じ
た値となる。溶剤は０〜１０００重量部、好ましくは０
〜５００重量部、また水は１０〜１１００重量部、好ま
しくは２０〜５００重量部、更に好ましくは３０〜２０
０重量部である。上記の配合割合において、二酸化チタ
ンが該配合割合より少なくなると、膜としての光触媒活
性が低くなり、多くなるとシリカ膜の付着性、強度が劣
るので好ましくない。塗布した後の加熱処理は樹脂層及
び基体の酸化、変質及び変形が生じない温度範囲で行う
ことが好ましい。一般的には４００℃以下が好ましい
が、１００℃以下ではシリカゾルのゲル化に長時間を要
し、膜強度を得にくいため、１００〜４００℃が更に好
ましい。尚、塗膜を６０℃以上の温水で洗浄して、遊離
シリカ、樹脂等を除去した後、紫外線を照射して二酸化
チタン粒子表面に付着した樹脂を分解しておくと触媒活
性が一段と強くなる。

【００１１】二酸化チタンを光触媒として用いる場合
は、通常、平坦な基体上に層状に担持したり、又は多孔
質体内壁に分散担持することが多いが、層の下部や多孔
質体内部まで届く光エネルギ−の割合は少なく、効率を
上げるには二酸化チタン微粒子を薄く広げて固定するの
が好ましいので、二酸化チタンを塗料として基体に塗布
し、塗膜として固定することが望ましい。本発明にかか
る製造方法においては、ケイ酸エステルを加水分解して
得られるシリカゾルとアルコールに有機溶剤を加えるこ
とで、塗料としての粘度、分散性、乾燥速度が改善され
るばかりでなく、基体表面に作製された樹脂層表面を溶
解し、シリカと樹脂が混ざり合った層を作ることで、シ
リカ層を樹脂層上に強固に固定することに成功した。し
かも、二酸化チタン自体はシリカ膜中に固定されるの
で、樹脂と直接接触しないという効果が得られるため、
光触媒効果による樹脂の劣化が防がれる。なお、シリカ
層を形成するに際して、二酸化チタン、シリカゾルから
なる塗料にあらかじめ樹脂を溶解させたものを基体に塗
布して、樹脂による固定を行うことも考えられるが、こ
の方法によると、十分な固定強度を得るためには最初の
樹脂添加量を多くする必要があり、その結果、塗膜中の
二酸化チタン、シリカの割合が減少して、光触媒活性、
膜強度とも劣ったものとなるので好ましくない。

【００１２】本発明にかかる物品は脱臭剤として好適に
使用される。すなわち、本発明はその一態様として、基
体、基体表面に作製された樹脂層、及び二酸化チタンを
含有し樹脂層上に固定されたシリカ膜を有する脱臭剤を
提供する。本発明の物品におけるシリカ膜は、ケイ酸エ
ステルの加水分解で生成したシリカゾルからの脱水やア
ルコールの蒸発、及び有機溶剤の蒸発で多孔質となり、
包含された二酸化チタン粒子が雰囲気のガス、表面に付
着した油分、細菌等と接触し易いため、これらを効率よ
く分解することができる。なお、ＮＯ_X 、アンモニア、
硫化水素等の無機ガスや農薬、油等の分解及び他の菌
類、藻類に対する殺菌、除去などが、二酸化チタンの光
触媒効果として公知であり、脱臭効果が得られる場合に
は、光触媒効果として知られているその他の効果も同時
に得られることは明かである。以下に実施例を挙げて、
本発明の内容をより詳細に説明するが、これら実施例は
あくまでも例示であり、本発明の範囲はこれに限定され
るものではない。

【００１３】実施例１二酸化チタン（アナタ−ゼ型比表面積６０ｍ² ／ｇ
平均粒子径０．１μｍ）６ｇ、ケイ酸エチル９ｇ、塩
酸０．５モル／リットルの水３ｇ及びブチルセロソルブ
６ｇを、３ｍｍφのガラスビーズ９０ｇとともに１２
０ミリリットルのマヨネーズ瓶に仕込み、レッドデビル
社製のペイントコンディショナーで１０分間分散、混合
して、シリカゾルを含有する塗料とした。スカイアルミ
ニウム（株）製スカイコート（カラーアルミニウム板）
６０ｍｍ×１５０ｍｍ×０．５ｍｍのエポキシ樹脂塗布
面に上記の塗料を２ミルのドクターブレードで塗布し
た。一昼夜風乾後、１５０℃で焼き付けしてシリカ膜を
作製した。塗膜厚は走査型電子顕微鏡観察より約２０
μｍで、単位面積当たりの塗膜重量は約２ｍｇ／ｃｍ²
、二酸化チタン重量は約１．５ｍｇ／ｃｍ² であっ
た。この膜は、ＪＩＳ−Ｋ５４００の方法により塗膜の
付着性、硬さを調べたところ、付着性は評価点１０で、
鉛筆硬度３Ｈ以上であった。またアルミニウム基体を１
８０度折り曲げたが、シリカ膜は剥離しなかった。塗膜
面の手触りは滑らかであるが、図１に示す電子顕微鏡観
察ではシリカ塗膜面は約１０μｍ角に分かれており、こ
のことが基体の変形を吸収するのに役立っていると考え
られる。

【００１４】塗膜面を５ｃｍ×１ｃｍ切り出して１２０
ミリリットルのガラス製瓶に入れ、アセトアルデヒドを
瓶内のガス濃度が１０００ｐｐｍになる量まで注入し、
瓶の外から波長３５０ｎｍの紫外線を４．０−４．４ｍ
Ｗ／ｃｍ² で、１時間照射した後、瓶内の空気を柳本製
作所製ガスクロマトグラフＧ３８００（検出器ＦＩ
Ｄ）で測定したところ、アセトアルデヒド濃度は０ｐｐ
ｍになった。同様にして、酢酸５０ｐｐｍは、１時間の
紫外線照射で０ｐｐｍとなった。トリメチルアミン１０
００ｐｐｍは、１時間の紫外線照射で０ｐｐｍとなっ
た。エチルメルカプタン１０００ｐｐｍが、１時間の紫
外線照射で６０ｐｐｍとなった。ジメチルスルフィド５
０ｐｐｍが、１時間の紫外線照射で０ｐｐｍとなった。
第３表に、アセトアルデヒド、エチルメルカプタンにつ
いて、今回の紫外線照射による除去デ−タを示す。尚、
ガラス製試験管に塗膜５ｃｍ×１ｃｍを切り出したもの
と水２０ミリリットルを入れて、室外に一週間放置した
ところ、塗膜を入れないものには藻の発生が見られた
が、塗膜を入れたものには変化は無かった。

【００１５】実施例２〜４実施例１において基体を、スカイアルミニウム（株）ス
カイコート（カラーアルミ板）のポリエステル、アクリ
ル、ビニル系樹脂塗布面とした膜を作製した。塗料組成
を表１に、結果を表２に示す。

【００１６】実施例５〜２３実施例１において二酸化チタンの種類、塗料の配合と、
基体に塗布する樹脂の種類及び塗料の塗布方法等を変え
た膜を作製した。これらの塗料組成を第１表に、結果を
第２表に示す。また、実施例６〜８について実施例１と
同様に、紫外線照射によるアセトアルデヒド、エチルメ
ルカプタン除去データを第３表に示す。実施例２４、２５基体をポリプロピレン布、繊維とした膜を作製した。こ
れらは鉛筆による試験は不適切であるので、これに替え
て１００回以上の曲げ、洗濯機での洗濯を行ったが膜の
剥離による重量減少は認められなかった。

【００１７】比較例１実施例１においてブチルセロソルブを使用しない他は同
様にしてシリカ膜を作製したところ、塗膜は乾燥と同時
に、剥離した。比較例２実施例１において、ケイ酸エチルの加水分解のために添
加する水の酸濃度を下げ、塗料ｐＨを８としたところ、
塗料中で触媒粒子が凝集し、塗膜は剥離した。比較例３実施例５において、基体に樹脂を塗布していないアルミ
ニウム板を使用したところ、塗膜は剥離した。また、ア
ルミニウム板が腐食した。比較例４実施例１において、二酸化チタン、ケイ酸エチル、塩酸
０．５モルを添加した水及びブチルセロソルブの比率
を、６／１／１／６と二酸化チタンの割合を多くしたと
ころ、塗膜は剥離した。比較例５実施例５において、予めエポキシ樹脂を１０％溶解させ
た塗料をアルミニウム板に塗布したところ、塗膜は剥離
し、アルミニウム板は腐食された。比較例６〜８アルミニウム板に、二酸化チタンをアクリル、アクリル
−メラミン及びウレタン樹脂に分散させた塗料を塗布し
た。アクリル、ウレタン樹脂の場合、膜の強度が無い上
に、１２時間の紫外線照射により、膜が粉化した。また
アクリル−メラミン樹脂の場合、塗膜に光触媒活性は認
められなかった。比較例９更に実施例１に使用した触媒用二酸化チタン粉末を１０
ｍｇ（５ｃｍ×１ｃｍの塗膜面に含まれるのとほぼ同
量）について、同様にしてアセトアルデヒドの分解試験
を行ったところ、濃度の減少速度は実施例１とほぼ同等
であった。

【００１８】

【表１】

【００１９】

【表２】

【００２０】

【表３】

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明の物品表面上のシリカ膜金属組
織の、電子顕微鏡写真（１０００倍）である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｂ３２Ｂ 27/06 Ｂ３２Ｂ 27/06 Ｃ０１Ｂ 33/12 Ｃ０１Ｂ 33/12 ＣＤ (72)発明者部坂秀樹山口県宇部市大字小串1978番地の25 チタン工業株式会社内 (72)発明者斎藤辰夫山口県宇部市大字小串1978番地の25 チタン工業株式会社内 (72)発明者歌川敏男大阪府大阪市城東区今福西６丁目２番61号松下精工株式会社内 (72)発明者加藤健司大阪府大阪市城東区今福西６丁目２番61号松下精工株式会社内 (72)発明者村山拓也大阪府大阪市城東区今福西６丁目２番61号松下精工株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基体、基体表面に作製された樹脂層、及
び二酸化チタンを含有し樹脂層上に固定されたシリカ膜
を有する物品。
【請求項２】基体がアルミニウム、鉄、ニッケル及び銅
から成る群より選ばれる少なくとも１種を主成分とする
金属材料、ガラス、セラミックス、樹脂、布、繊維、ま
たはこれらの組み合わせから選択される請求項１記載の
物品。
【請求項３】ケイ酸エステルおよび水に二酸化チタン
を分散させた塗料で、基体表面に作製された樹脂層表面
を被覆後、４００℃以下で加熱処理する、請求項１の物
品の製造方法。
【請求項４】ケイ酸エステル、水及び有機溶剤に二酸
化チタンを分散させた塗料で、基体表面に作製された樹
脂層表面を被覆後、４００℃以下で加熱処理する、請求
項１の物品の製造方法。
【請求項５】前記塗料が、二酸化チタン１００重量部
に対して、ケイ酸エステル２０〜５０００重量部、有機
溶剤０〜１０００重量部及び水１０〜１１００重量部の
割合で混合、分散させた塗料である請求項３または４項
記載の物品の製造方法。
【請求項６】基体、基体表面に作製された樹脂層、及
び二酸化チタンを含有し樹脂層上に固定されたシリカ膜
を有する脱臭剤。