JPH09169680A - シクロアルカノールとシクロアルカノンの製造方法 - Google Patents
シクロアルカノールとシクロアルカノンの製造方法Info
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- JPH09169680A JPH09169680A JP33060195A JP33060195A JPH09169680A JP H09169680 A JPH09169680 A JP H09169680A JP 33060195 A JP33060195 A JP 33060195A JP 33060195 A JP33060195 A JP 33060195A JP H09169680 A JPH09169680 A JP H09169680A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/53—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of hydroperoxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
- C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、シクロアルカンを分子状酸素で酸
化して、シクロアルカノールとシクロアルカノンを高反
応速度及び高選択率で製造できる方法を提供することを
課題とする。 【解決手段】 本発明の課題は、シクロアルカンを、遷
移金属化合物の存在下、Ｎ−置換イミダゾールを添加し
て、分子状酸素で酸化することを特徴とするシクロアル
カノールとシクロアルカノンの製造方法によって達成さ
れる。
化して、シクロアルカノールとシクロアルカノンを高反
応速度及び高選択率で製造できる方法を提供することを
課題とする。 【解決手段】 本発明の課題は、シクロアルカンを、遷
移金属化合物の存在下、Ｎ−置換イミダゾールを添加し
て、分子状酸素で酸化することを特徴とするシクロアル
カノールとシクロアルカノンの製造方法によって達成さ
れる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、シクロアルカンを
分子状酸素で酸化してシクロアルカノールとシクロアル
カノンを高い反応速度及び高い選択率で製造する方法に
関する。シクロアルカノール及びシクロアルカノンは、
ナイロン等のポリアミド系高分子用モノマーの製造原
料、化学品の合成中間体及び有機溶剤などとして非常に
有用な化合物である。
分子状酸素で酸化してシクロアルカノールとシクロアル
カノンを高い反応速度及び高い選択率で製造する方法に
関する。シクロアルカノール及びシクロアルカノンは、
ナイロン等のポリアミド系高分子用モノマーの製造原
料、化学品の合成中間体及び有機溶剤などとして非常に
有用な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】シクロアルカンの分子状酸素による酸化
は、工業的にはナフテン酸コバルトのような遷移金属触
媒の存在下で行われている。しかしながら、この場合、
シクロアルカンの酸化速度やシクロアルカノール及びシ
クロアルカノンの選択率は充分なものではなく、酸化方
法の改良が望まれている。
は、工業的にはナフテン酸コバルトのような遷移金属触
媒の存在下で行われている。しかしながら、この場合、
シクロアルカンの酸化速度やシクロアルカノール及びシ
クロアルカノンの選択率は充分なものではなく、酸化方
法の改良が望まれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、シクロアル
カンを分子状酸素で酸化して、シクロアルカノールとシ
クロアルカノンを高反応速度及び高選択率で製造でき
る、工業的に好適なシクロアルカノールとシクロアルカ
ノンの製造方法を提供することを課題とする。
カンを分子状酸素で酸化して、シクロアルカノールとシ
クロアルカノンを高反応速度及び高選択率で製造でき
る、工業的に好適なシクロアルカノールとシクロアルカ
ノンの製造方法を提供することを課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の課題は、シクロ
アルカンを、遷移金属化合物の存在下、Ｎ−置換イミダ
ゾールを添加して、分子状酸素で酸化することを特徴と
するシクロアルカノールとシクロアルカノンの製造方法
によって達成される。
アルカンを、遷移金属化合物の存在下、Ｎ−置換イミダ
ゾールを添加して、分子状酸素で酸化することを特徴と
するシクロアルカノールとシクロアルカノンの製造方法
によって達成される。
【０００５】
【発明の実施の形態】シクロアルカンとしては、シクロ
ペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオ
クタン、シクロノナン、シクロデカン、シクロドデカ
ン、シクロペンタデカン、シクロヘキサデカン等の炭素
数５〜２０のシクロアルカンが用いられる。
ペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオ
クタン、シクロノナン、シクロデカン、シクロドデカ
ン、シクロペンタデカン、シクロヘキサデカン等の炭素
数５〜２０のシクロアルカンが用いられる。
【０００６】Ｎ−置換イミダゾ−ルは、一般式（Ｉ）で
表される化合物である。
表される化合物である。
【化１】 （式中、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８
のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基又は
炭素数７〜１１のアラルキル基を示す）
のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基又は
炭素数７〜１１のアラルキル基を示す）
【０００７】Ｎ−置換イミダゾ−ルとしては、窒素原子
上の置換基Ｒが、（１）メチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル
基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基等の炭素数１〜８
のアルキル基、（２）シクロヘキシル基等の炭素数５〜
８のシクロアルキル基、（３）フェニル基等の炭素数６
〜１０のアリール基、（４）ベンジル基等の炭素数７〜
１１のアラルキル基であるＮ−置換イミダゾールが挙げ
られる。これらのＮ−置換イミダゾールでは、窒素原子
上の置換基Ｒが炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数６
〜１０のアリール基であるものが好ましく、中でもＮ−
メチルイミダゾール及びＮ−フェニルイミダゾールが特
に好ましい。Ｎ−置換イミダゾールの添加量は、シクロ
ヘキサンに対して通常０．１〜１００００重量ｐｐｍ、
好ましくは１〜１０００重量ｐｐｍである。
上の置換基Ｒが、（１）メチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル
基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基等の炭素数１〜８
のアルキル基、（２）シクロヘキシル基等の炭素数５〜
８のシクロアルキル基、（３）フェニル基等の炭素数６
〜１０のアリール基、（４）ベンジル基等の炭素数７〜
１１のアラルキル基であるＮ−置換イミダゾールが挙げ
られる。これらのＮ−置換イミダゾールでは、窒素原子
上の置換基Ｒが炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数６
〜１０のアリール基であるものが好ましく、中でもＮ−
メチルイミダゾール及びＮ−フェニルイミダゾールが特
に好ましい。Ｎ−置換イミダゾールの添加量は、シクロ
ヘキサンに対して通常０．１〜１００００重量ｐｐｍ、
好ましくは１〜１０００重量ｐｐｍである。
【０００８】遷移金属化合物としては、コバルト、クロ
ム、マンガン、鉄、ニッケル、銅、ルテニウム、オスミ
ウム、セリウム、バナジウム等のシクロアルカンの酸素
酸化反応を触媒することができる遷移金属の化合物が用
いられる。これら遷移金属化合物の中では、コバルト、
クロム及びマンガンの化合物が好ましく、中でもコバル
トの化合物が最も好ましい。
ム、マンガン、鉄、ニッケル、銅、ルテニウム、オスミ
ウム、セリウム、バナジウム等のシクロアルカンの酸素
酸化反応を触媒することができる遷移金属の化合物が用
いられる。これら遷移金属化合物の中では、コバルト、
クロム及びマンガンの化合物が好ましく、中でもコバル
トの化合物が最も好ましい。
【０００９】遷移金属化合物の具体例をコバルト化合物
について挙げれば、例えば以下のものが挙げられる。ま
た、コバルト以外の遷移金属についても、コバルトと同
様にそれぞれハロゲン化物、有機酸塩、アセチルアセト
ナト錯体やトリフェニルホスフィン錯体がその化合物と
して挙げられる。コバルト化合物としては、（１）塩化
コバルト、臭化コバルト等のコバルトのハロゲン化物、
（２）酢酸コバルト、ヘキサン酸コバルト、オクチル酸
コバルト、ステアリン酸コバルト、ナフテン酸コバルト
等の炭素数２〜１２のコバルトの有機酸塩、（３）ビス
（アセチルアセトナト）コバルト、トリス（アセチルア
セトナト）コバルト、ジクロロビス（トリフェニルホス
フィン）コバルト等のコバルトのアセチルアセトナト錯
体やトリフェニルホスフィン錯体、（４）これらの混合
物などが用いられる。これらコバルト化合物の中では、
コバルトの有機酸塩やコバルトの錯体が好ましく、中で
もオクチル酸コバルトやトリス（アセチルアセトナト）
コバルトが特に好ましい。なお、これらのコバルト錯体
は公知の化合物であり、塩化コバルトを出発原料として
容易に合成することができる。
について挙げれば、例えば以下のものが挙げられる。ま
た、コバルト以外の遷移金属についても、コバルトと同
様にそれぞれハロゲン化物、有機酸塩、アセチルアセト
ナト錯体やトリフェニルホスフィン錯体がその化合物と
して挙げられる。コバルト化合物としては、（１）塩化
コバルト、臭化コバルト等のコバルトのハロゲン化物、
（２）酢酸コバルト、ヘキサン酸コバルト、オクチル酸
コバルト、ステアリン酸コバルト、ナフテン酸コバルト
等の炭素数２〜１２のコバルトの有機酸塩、（３）ビス
（アセチルアセトナト）コバルト、トリス（アセチルア
セトナト）コバルト、ジクロロビス（トリフェニルホス
フィン）コバルト等のコバルトのアセチルアセトナト錯
体やトリフェニルホスフィン錯体、（４）これらの混合
物などが用いられる。これらコバルト化合物の中では、
コバルトの有機酸塩やコバルトの錯体が好ましく、中で
もオクチル酸コバルトやトリス（アセチルアセトナト）
コバルトが特に好ましい。なお、これらのコバルト錯体
は公知の化合物であり、塩化コバルトを出発原料として
容易に合成することができる。
【００１０】遷移金属化合物は触媒として使用されるの
で、その使用量は微量でよく、シクロアルカンに対し
て、遷移金属として通常０．００１〜１００重量ｐｐ
ｍ、好ましくは０．０１〜１０重量ｐｐｍである。ま
た、遷移金属化合物は単独で使用されても混合されて使
用されてもよく、更にヘテロポリ酸、シリカゲル、アル
ミナ、チタニア、ジルコニア、ゼオライト、カーボン粉
末及び高分子等の担体に担持、吸着又は化学的に結合さ
せて使用されてもよい。
で、その使用量は微量でよく、シクロアルカンに対し
て、遷移金属として通常０．００１〜１００重量ｐｐ
ｍ、好ましくは０．０１〜１０重量ｐｐｍである。ま
た、遷移金属化合物は単独で使用されても混合されて使
用されてもよく、更にヘテロポリ酸、シリカゲル、アル
ミナ、チタニア、ジルコニア、ゼオライト、カーボン粉
末及び高分子等の担体に担持、吸着又は化学的に結合さ
せて使用されてもよい。
【００１１】溶媒は特に必要とされないが、この反応に
おいてシクロアルカンより不活性なものであれば使用す
ることができる。用いられる溶媒としては、例えばジク
ロロメタン、クロロホルム、エチレンジクロリド等の脂
肪族ハロゲン化炭化水素、酢酸エチル等のエステル、ア
セトニトリル等のニトリル、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素が挙げられ
る。溶媒を用いる場合、その使用量はシクロアルカンに
対して通常１〜１００００容量倍である。
おいてシクロアルカンより不活性なものであれば使用す
ることができる。用いられる溶媒としては、例えばジク
ロロメタン、クロロホルム、エチレンジクロリド等の脂
肪族ハロゲン化炭化水素、酢酸エチル等のエステル、ア
セトニトリル等のニトリル、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素が挙げられ
る。溶媒を用いる場合、その使用量はシクロアルカンに
対して通常１〜１００００容量倍である。
【００１２】分子状酸素としては、純粋の酸素ガスや、
窒素ガス等の不活性ガスで希釈された酸素ガス（例えば
空気）など、分子状酸素を含有するガスが用いられる。
その供給方法は特に制限されず、例えば反応液に該ガス
を吹き込む方法や単に反応系を該ガス雰囲気下におく方
法によって分子状酸素が供給される。
窒素ガス等の不活性ガスで希釈された酸素ガス（例えば
空気）など、分子状酸素を含有するガスが用いられる。
その供給方法は特に制限されず、例えば反応液に該ガス
を吹き込む方法や単に反応系を該ガス雰囲気下におく方
法によって分子状酸素が供給される。
【００１３】本発明の酸化反応は、シクロアルカン、遷
移金属化合物及びＮ−置換イミダゾールそして必要であ
れば溶媒を含む反応液に、上記の方法で分子状酸素を供
給することによって行われる。遷移金属化合物やＮ−置
換イミダゾールがシクロアルカン又は溶媒に不溶である
場合、本発明では懸濁床や充填床のような不均一系で反
応を行うこともできる。酸化反応の反応温度は通常２５
〜２００℃、好ましくは５０〜１８０℃であり、反応圧
はゲージ圧で通常大気圧から２０気圧（ａｔｍ）の範囲
である。なお、反応中に生じる熱を放出して反応温度を
適切に制御するため、反応は、例えば還流冷却器及び攪
拌装置を備えた反応器で実施される。
移金属化合物及びＮ−置換イミダゾールそして必要であ
れば溶媒を含む反応液に、上記の方法で分子状酸素を供
給することによって行われる。遷移金属化合物やＮ−置
換イミダゾールがシクロアルカン又は溶媒に不溶である
場合、本発明では懸濁床や充填床のような不均一系で反
応を行うこともできる。酸化反応の反応温度は通常２５
〜２００℃、好ましくは５０〜１８０℃であり、反応圧
はゲージ圧で通常大気圧から２０気圧（ａｔｍ）の範囲
である。なお、反応中に生じる熱を放出して反応温度を
適切に制御するため、反応は、例えば還流冷却器及び攪
拌装置を備えた反応器で実施される。
【００１４】反応終了後、目的のシクロアルカノールと
シクロアルカノンは、得られたシクロアルカンの酸化反
応液が必要に応じて水又はアルカリで洗浄されて酸が除
去された後、通常の蒸留等により分離精製される。未反
応のシクロアルカンは蒸留分離されて酸化反応に循環再
使用される。
シクロアルカノンは、得られたシクロアルカンの酸化反
応液が必要に応じて水又はアルカリで洗浄されて酸が除
去された後、通常の蒸留等により分離精製される。未反
応のシクロアルカンは蒸留分離されて酸化反応に循環再
使用される。
【００１５】
【実施例】次に、実施例及び比較例を挙げて本発明を具
体的に説明する。なお、シクロアルカン転化率、シクロ
アルカノール選択率及びシクロアルカノン選択率は次式
によりそれぞれ求めた。
体的に説明する。なお、シクロアルカン転化率、シクロ
アルカノール選択率及びシクロアルカノン選択率は次式
によりそれぞれ求めた。
【００１６】
【数１】
【００１７】
【数２】
【００１８】
【数３】
【００１９】実施例１ 還流冷却器、温度計、水分離器、ガス導入管、攪拌装置
及び反応液取り出し口を備えた内容積５００ｍｌの耐圧
ガラス製オートクレーブに、シクロヘキサン（以下、Ｃ
ｘと称する）３００ｇ、オクチル酸コバルト１．７４６
ｍｇ（Ｃｘに対してコバルト金属として１．０重量ｐｐ
ｍ）及びＮ−メチルイミダゾール４１．８ｍｇ（Ｃｘに
対して１３９重量ｐｐｍ）を仕込んだ。攪拌下（８００
ｒｐｍ）、窒素ガス（圧力：１０ａｔｍＧ、流量：６０
Ｌ／ｈｒ）を流しながら加温して温度が１６０℃に達し
た後、窒素ガスを空気（圧力：１０ａｔｍＧ、流量：６
０Ｌ／ｈｒ）に切り換えてＣｘの酸化を開始した。１３
分間反応を行った後、空気を窒素ガス（圧力：１０ａｔ
ｍＧ、流量：６０Ｌ／ｈｒ）に切り換えて、新たにオク
チル酸コバルト１．７４６ｍｇを添加し、酸化反応液中
に存在するシクロヘキシルヒドロペルオキシド（以下、
ＣＨＰと称する）の分解を１６０℃で行った。なお、酸
化反応液１ｇ中に０．０５４９ｍｍｏｌ存在していたＣ
ＨＰを完全に分解するには１０分を要したので、Ｃｘ酸
化からＣＨＰ分解までの全反応時間は２３分であった。
及び反応液取り出し口を備えた内容積５００ｍｌの耐圧
ガラス製オートクレーブに、シクロヘキサン（以下、Ｃ
ｘと称する）３００ｇ、オクチル酸コバルト１．７４６
ｍｇ（Ｃｘに対してコバルト金属として１．０重量ｐｐ
ｍ）及びＮ−メチルイミダゾール４１．８ｍｇ（Ｃｘに
対して１３９重量ｐｐｍ）を仕込んだ。攪拌下（８００
ｒｐｍ）、窒素ガス（圧力：１０ａｔｍＧ、流量：６０
Ｌ／ｈｒ）を流しながら加温して温度が１６０℃に達し
た後、窒素ガスを空気（圧力：１０ａｔｍＧ、流量：６
０Ｌ／ｈｒ）に切り換えてＣｘの酸化を開始した。１３
分間反応を行った後、空気を窒素ガス（圧力：１０ａｔ
ｍＧ、流量：６０Ｌ／ｈｒ）に切り換えて、新たにオク
チル酸コバルト１．７４６ｍｇを添加し、酸化反応液中
に存在するシクロヘキシルヒドロペルオキシド（以下、
ＣＨＰと称する）の分解を１６０℃で行った。なお、酸
化反応液１ｇ中に０．０５４９ｍｍｏｌ存在していたＣ
ＨＰを完全に分解するには１０分を要したので、Ｃｘ酸
化からＣＨＰ分解までの全反応時間は２３分であった。
【００２０】得られた反応液を蒸留及びガスクロマトグ
ラフィーによって分析したところ、Ｃｘ転化率が３．９
％で、シクロヘキサノール（以下、アノールと称する）
選択率が６０．１％、シクロヘキサノン（以下、アノン
と称する）選択率が２２．８％、アノールとアノンの合
計選択率は８２．９％であった。
ラフィーによって分析したところ、Ｃｘ転化率が３．９
％で、シクロヘキサノール（以下、アノールと称する）
選択率が６０．１％、シクロヘキサノン（以下、アノン
と称する）選択率が２２．８％、アノールとアノンの合
計選択率は８２．９％であった。
【００２１】実施例２ 実施例１において、Ｎ−メチルイミダゾール使用量を
８．４ｍｇ（Ｃｘに対して２８重量ｐｐｍ）に変えて、
Ｃｘ酸化を１７分間行って、次いでＣＨＰ分解を１２分
間行ったほかは、実施例１と同様にＣｘの酸化を行って
得られた反応液を分析した。その結果、Ｃｘ転化率が
４．５％で、アノール選択率が５７．５％、アノン選択
率が２４．１％、アノールとアノンの合計選択率は８
１．６％であった。
８．４ｍｇ（Ｃｘに対して２８重量ｐｐｍ）に変えて、
Ｃｘ酸化を１７分間行って、次いでＣＨＰ分解を１２分
間行ったほかは、実施例１と同様にＣｘの酸化を行って
得られた反応液を分析した。その結果、Ｃｘ転化率が
４．５％で、アノール選択率が５７．５％、アノン選択
率が２４．１％、アノールとアノンの合計選択率は８
１．６％であった。
【００２２】実施例３ 実施例１において、Ｎ−メチルイミダゾールをＮ−フェ
ニルイミダゾール８．４ｍｇ（Ｃｘに対して２８重量ｐ
ｐｍ）に変えて、Ｃｘ酸化を１７分間行って、次いでＣ
ＨＰ分解を１２分間行ったほかは、実施例１と同様にＣ
ｘの酸化を行って得られた反応液を分析した。その結
果、Ｃｘ転化率が４．３％で、アノール選択率が５７．
８％、アノン選択率が２３．２％、アノールとアノンの
合計選択率は８１．０％であった。
ニルイミダゾール８．４ｍｇ（Ｃｘに対して２８重量ｐ
ｐｍ）に変えて、Ｃｘ酸化を１７分間行って、次いでＣ
ＨＰ分解を１２分間行ったほかは、実施例１と同様にＣ
ｘの酸化を行って得られた反応液を分析した。その結
果、Ｃｘ転化率が４．３％で、アノール選択率が５７．
８％、アノン選択率が２３．２％、アノールとアノンの
合計選択率は８１．０％であった。
【００２３】比較例１ 実施例１において、Ｎ−メチルイミダゾールを添加する
ことなく、Ｃｘ酸化を２０分間行って、次いでＣＨＰ分
解を２１分間行ったほかは、実施例１と同様にＣｘの酸
化を行って（全反応時間：４１分）得られた反応液を分
析した。なお、この場合、ＣＨＰ分解前の酸化反応液１
ｇ中にはＣＨＰが０．１３８８ｍｍｏｌ存在していた。
その結果、Ｃｘ転化率が４．２％で、アノール選択率が
５３．０％、アノン選択率が２３．３％、アノールとア
ノンの合計選択率は７６．２％であった。実施例及び比
較例の結果を表１に示す。
ことなく、Ｃｘ酸化を２０分間行って、次いでＣＨＰ分
解を２１分間行ったほかは、実施例１と同様にＣｘの酸
化を行って（全反応時間：４１分）得られた反応液を分
析した。なお、この場合、ＣＨＰ分解前の酸化反応液１
ｇ中にはＣＨＰが０．１３８８ｍｍｏｌ存在していた。
その結果、Ｃｘ転化率が４．２％で、アノール選択率が
５３．０％、アノン選択率が２３．３％、アノールとア
ノンの合計選択率は７６．２％であった。実施例及び比
較例の結果を表１に示す。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【発明の効果】本発明により、シクロアルカンを分子状
酸素で酸化してシクロアルカノールとシクロアルカノン
を高反応速度及び高選択率で製造することができる。即
ち、本発明の方法によれば、シクロアルカノールとシク
ロアルカノンの合計選択率を著しく向上させることがで
きるだけでなく、シクロアルカンの酸化速度を大幅に向
上させることができ、更にシクロアルキルヒドロペルオ
キシドの蓄積量が少ないためにその分解に要する時間も
著しく短縮することができるので、工業的に好適なシク
ロアルカノールとシクロアルカノンの製造方法を提供す
ることができる。
酸素で酸化してシクロアルカノールとシクロアルカノン
を高反応速度及び高選択率で製造することができる。即
ち、本発明の方法によれば、シクロアルカノールとシク
ロアルカノンの合計選択率を著しく向上させることがで
きるだけでなく、シクロアルカンの酸化速度を大幅に向
上させることができ、更にシクロアルキルヒドロペルオ
キシドの蓄積量が少ないためにその分解に要する時間も
著しく短縮することができるので、工業的に好適なシク
ロアルカノールとシクロアルカノンの製造方法を提供す
ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 45/33 9049−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 45/33 49/403 9049−4Ｈ 49/403 Ａ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 島野 哲郎 山口県宇部市大字小串1978番地の５ 宇部 興産株式会社宇部研究所内
Claims (3)
- 【請求項１】 シクロアルカンを、遷移金属化合物の存
在下、Ｎ−置換イミダゾールを添加して、分子状酸素で
酸化することを特徴とするシクロアルカノールとシクロ
アルカノンの製造方法。 - 【請求項２】 遷移金属化合物がコバルト、クロム、マ
ンガン、鉄、ニッケル、銅、ルテニウム、オスミウム、
セリウム又はバナジウムの化合物であることを特徴とす
る請求項１記載のシクロアルカノールとシクロアルカノ
ンの製造方法。 - 【請求項３】 遷移金属化合物がコバルトの化合物であ
ることを特徴とする請求項１記載のシクロアルカノール
とシクロアルカノンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33060195A JP3564838B2 (ja) | 1995-12-19 | 1995-12-19 | シクロアルカノールとシクロアルカノンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33060195A JP3564838B2 (ja) | 1995-12-19 | 1995-12-19 | シクロアルカノールとシクロアルカノンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09169680A true JPH09169680A (ja) | 1997-06-30 |
| JP3564838B2 JP3564838B2 (ja) | 2004-09-15 |
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ID=18234485
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33060195A Expired - Fee Related JP3564838B2 (ja) | 1995-12-19 | 1995-12-19 | シクロアルカノールとシクロアルカノンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3564838B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012084643A3 (en) * | 2010-12-22 | 2012-08-16 | Solvay Sa | Catalytic system and its use for the manufacture of vinyl chloride by hydrochlorination of acetylene |
| JP2013014535A (ja) * | 2011-07-04 | 2013-01-24 | Yamaguchi Univ | シクロヘキサノンの製造方法 |
-
1995
- 1995-12-19 JP JP33060195A patent/JP3564838B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012084643A3 (en) * | 2010-12-22 | 2012-08-16 | Solvay Sa | Catalytic system and its use for the manufacture of vinyl chloride by hydrochlorination of acetylene |
| JP2013014535A (ja) * | 2011-07-04 | 2013-01-24 | Yamaguchi Univ | シクロヘキサノンの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3564838B2 (ja) | 2004-09-15 |
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