JPH09157624A

JPH09157624A - 一液型アクリル系感圧接着剤組成物

Info

Publication number: JPH09157624A
Application number: JP35466595A
Authority: JP
Inventors: Yoshinari Tsujii; 良成辻井; Kazuyuki Hirai; 和之平井; Toshiro Shimada; 寿郎島田; Toshishige Matsunaga; 俊滋松永
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1995-12-11
Filing date: 1995-12-11
Publication date: 1997-06-17
Anticipated expiration: 2015-12-11
Also published as: JP3065923B2

Abstract

(57)【要約】【課題】従来技術に比べ、低温度かつ短時間での架橋
が可能で、しかも粘着特性に優れる一液型アクリル系感
圧接着剤組成物を提供する。【解決手段】アルキル基の炭素数が４〜１２の（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル、α，β−不飽和カル
ボン酸および必要によりその他の重合性単量体を共重合
してなるアクリル共重合体と、ブロック化ポリイソシア
ネート化合物と、第４級アンモニウム有機酸塩からなる
触媒とからなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はアクリル系感圧接着
剤組成物に関する。さらに詳しくは、軽包装用の粘着ラ
ベル、ステッカー、粘着テープおよび、電気機器内の配
線固定用テープ、塗料焼き付け時のマスキングテープ、
電解コンデンサー封止用テープなどに好適な一液性架橋
型アクリル系感圧接着剤組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、一液性架橋型アクリル系感圧接着
剤としては、例えばアクリル酸エステルと、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミドおよび／またはＮ−アルコキシメチ
ルアクリルアミドと、エポキシ基を含むアクリル酸エス
テルとを共重合させてなるもの（特開昭５０−１１３５
３９号公報）、カルボキシル基を含有するアクリル系共
重合体とアルコキシ化メチロールメラミン等のアミノ樹
脂とからなるもの（特公昭４８−１４２０号公報）等が
知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ものは、架橋に要する熱処理温度が比較的高温であり、
しかもポリイソシアネート架橋剤を使用したものと比較
して粘着特性が劣るという問題点を有していた。本発明
の目的は、一液性で貯蔵安定性に優れ、比較的低温で架
橋でき、しかも優れた粘着特性を発現するアクリル系感
圧接着剤を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するため鋭意検討した結果、ブロック化ポリイソ
シアネートからなる架橋剤と第４級アンモニウム有機酸
塩からなる触媒とを組み合わせて用いることにより、一
液性で比較的低温の処理で架橋させることができ、しか
も優れた粘着特性を有するアクリル系感圧接着剤が得ら
れることを見いだし、本発明に到達した。すなわち本発
明は、アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル（ａ１）５０〜９９．５重量％、
α，β−不飽和カルボン酸（ａ２）０．５〜１０重量部
および必要によりその他の重合性単量体（ａ３）０〜４
０重量％を構成単位としてなる共重合体（Ａ）と、ブロ
ック化ポリイソシアネート化合物（Ｂ）と、第４級アン
モニウム有機酸塩（Ｃ）からなる触媒とからなることを
特徴とするアクリル系感圧接着剤組成物に関するもので
ある。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明における共重合体（Ａ）を
構成するアルキル基の炭素数４〜１２の（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル（ａ１）としては、例えば、炭素
数４〜１２の脂肪族アルコールからの（メタ）アクリレ
ート［ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−ブチル
（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、ペンチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）
アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アク
リレート、ラウリル（メタ）アクリレートなど］、脂環
式アルコールからの（メタ）アクリレート［シクロヘキ
シル（メタ）アクリレートなど］、芳香族アルコールか
らの（メタ）アクリレート［ベンジル（メタ）アクリレ
ートなど］およびこれらの２種以上の混合物が挙げられ
る。これらのうち、特に好ましいものはｎ−ブチルアク
リレート、２−エチルヘキシルアクリレートおよびこれ
らの混合物である。

【０００６】α，β−不飽和カルボン酸（ａ２）として
は、（メタ）アクリル酸、クロトン酸などの１塩基酸、
マレイン酸、イタコン酸、フマル酸などの多塩基酸また
はその酸無水物もしくはモノアルキルエステルなどが挙
げられる。これらのうち好ましいものは（メタ）アクリ
ル酸、（無水）マレイン酸およびイタコン酸であり、特
に好ましいものはアクリル酸である。

【０００７】（ａ１）および（ａ２）と共に必要により
用いられるその他の重合性単量体（ａ３）としては、反
応性の官能基を有する重合性単量体（ａ３−１）および
反応性の官能基を有しない重合性単量体（ａ３−２）が
挙げられる。該（ａ３−１）としては、例えばヒドロキ
シル基を有する重合性単量体［２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレートなど］、アミド基を有する重合性単量体［（メ
タ）アクリルアミドなど］、エポキシ基を有する重合性
単量体［グリシジル（メタ）アクリレートなど］、アミ
ノ基を有する重合性単量体［Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエ
チル（メタ）アクリレートなど］、メチロール基を有す
る重合性単量体［Ｎ−メチロールアクリルアミドな
ど］、スルホン酸基を有する重合性単量体［アルキルア
リルスルホコハク酸ナトリウムなど］、リン酸基を有す
る重合性単量体［２−ヒドロキシエチルアクリレートの
リン酸エステルなど］などが挙げられる。

【０００８】また、上記（ａ３−２）としては、例えば
アルキル基の炭素数が１〜３のアルコールの（メタ）ア
クリル酸エステル［メチル（メタ）アクリレート、エチ
ル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリ
レートなど］、アルキル基の炭素数が１３〜１８のアル
コールの（メタ）アクリル酸エステル［トリデシル（メ
タ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、
セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アク
リレートなど］、芳香族系重合性単量体［スチレン、ビ
ニルトルエンなど］、アリル基を有する重合性単量体
［酢酸アリルなど］、ニトリル基を有する重合性単量体
［（メタ）アクリロニトリル、（メタ）α−クロロアク
リロニトリルなど］、ハロゲン含有のビニルまたはビニ
リデン系重合性単量体［塩化ビニル、塩化ビニリデンな
ど］、ビニルエステル系重合性単量体［酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、バーサテイク酸ビニル
など］、ビニルエーテル系重合性単量体［ビニルエチル
エーテル、ビニルプロピルエーテル、ビニルイソブチル
エーテルなど］などが挙げられる。

【０００９】上記のその他の重合性単量体（ａ３）とし
て例示したもののうち好ましいものは、（ａ３−１）の
うちでは、ヒドロキシル基を有する重合性単量体であ
り、特に好ましいものはヒドロキシエチル（メタ）アク
リレートである。また、（ａ３−２）のうちでは、芳香
族系重合性単量体およびビニルエステル系重合性単量体
であり、とくに好ましいものはスチレンおよび酢酸ビニ
ルである。

【００１０】上記のその他の重合性単量体（ａ３）は、
２種以上を混合して使用することができる。

【００１１】共重合体（Ａ）を構成する（ａ１）の量は
通常５０〜９９．５重量％、好ましくは６０〜９９．５
重量％、特に好ましくは７０〜９９重量％である。（ａ
１）の量が５０重量％未満では、タックおよび粘着力が
低下し、９９．５重量％を越えると凝集力が低下して感
圧接着剤としての機能を果たさなくなる。

【００１２】また、（ａ２）の量は通常０．５〜１０重
量％、好ましくは１〜８重量％、特に好ましくは２〜６
重量％である。（ａ２）の量が０．５重量％未満では凝
集力が低下し、１０重量％を越えると常温でのタックお
よび粘着力が低下する。

【００１３】（ａ３）の量は、（ａ３−１）の場合は通
常５重量％以下、好ましくは２重量％以下であり、（ａ
３−２）の場合は通常４０重量％以下、好ましくは３０
重量％以下である。（ａ３）の量が上記範囲を越えると
常温でのタックおよび粘着力が低下する。

【００１４】（ａ１）、（ａ２）および必要により（ａ
３）からなる共重合体の製造は、公知の重合方法（塊重
合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合など）により、公知
の重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス
イソバレロニトリルなどのアゾ系重合開始剤；ベンゾイ
ルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ラ
ウリルパーオキサイドなどのパーオキサイド系重合開始
剤など）を使用して行なうことができる。

【００１５】本発明における共重合体（Ａ）のゲルパー
ミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法による重
量平均分子量（ポリスチレン換算）は、通常５,０００
〜１,０００,０００、好ましくは５０,０００〜１,００
０,０００、さらに好ましくは２００,０００〜１,００
０,０００である。重量平均分子量が５，０００未満で
は凝集力が不足し、１，０００，０００を越えると溶液
粘度が高くなり、取り扱いが困難となる。

【００１６】本発明におけるブロック化ポリイソシアネ
ート化合物（Ｂ）を構成する有機ポリイソシアネートと
しては、低分子ポリイソシアネート類（ｂ１）、ポリオ
ール類と過剰の（ｂ１）とからの遊離イソシアネート
（ＮＣＯ）基含有ウレタンプレポリマー（ｂ２）および
これらの混合物が挙げられる。上記（ｂ１）としては、
脂肪族ポリイソシアネート［例えばヘキサメチレンジイ
ソシアネート（ＨＤＩ）、リジンジイソシアネートな
ど］；脂環式ポリイソシアネート［ジシクロヘキシルメ
タンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、イソホロンジイ
ソシアネート（ＩＰＤＩ）、シクロヘキサンジイソシア
ネート（ＣＨＤＩ）、水素化トリレンジイソシアネー
ト、水素化キシリレンジイソシアネートなど］；芳香族
ポリイソシアネート［例えばトリレンジイソシアネート
（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤ
Ｉ）、ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、キシ
リレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、α，α，α，α´
-テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤ
Ｉ）など］；イソシアネート変性体（イソシアヌレー
ト、ビューレット、ウレトジオン、カーボジイミドなど
の変性体］；およびこれらの２種以上の混合物が挙げら
れる。また、遊離ＮＣＯ基を有するウレタンプレポリマ
ー（ｂ２）を構成するポリオール類としては、低分子ポ
リオール（エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、ヒマシ油など）、ポリエーテルポリオール［上記
低分子ポリオール、アミン類（アルカノールアミン、エ
チレンジアミン、ジエチレントリアミン、アミノエチル
ピペラジンなど）のアルキレンオキシド（エチレンオキ
シド、プロピレンオキシドなど）付加物など］、ポリエ
ステルポリオール［低分子ポリオールまたはポリエーテ
ルポリオールとポリカルボン酸（アジピン酸、テレフタ
ル酸など）との反応により得られる縮合ポリエステルポ
リオールなど］およびこれらの２種以上の混合物が挙げ
られる。

【００１７】該ウレタンプレポリマー（ｂ２）におい
て、（ｂ１）とポルオール類とのＮＣＯ／ＯＨ反応当量
比は通常１．２〜３．０、好ましくは１．５〜２．２で
ある。

【００１８】プレポリマー化反応は、通常、溶剤の存在
下で行われる。該溶剤としては、たとえば芳香族炭化水
素系（トルエン、キシレン、トリメチルベンゼンな
ど）；エステル系［酢酸エチル、酢酸ブチル、ＤＢＥ
（コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメチルおよびアジピ
ン酸ジメチルの混合物）など］；エーテル系（セロソル
ブアセテート、カルビトールアセテートなど）；ケトン
系（メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなど）；お
よびこれらの２種以上の混合溶剤を挙げることができ
る。

【００１９】反応温度は通常５０〜１２０℃、好ましく
は７０〜１００℃である。反応時間は通常２〜１０時
間、好ましくは５〜８時間である。

【００２０】（ｂ２）の数平均分子量は特に限定されな
いが、通常５００〜１００００、好ましくは７００〜８
０００である。また、（ｂ２）中の遊離ＮＣＯ基の含有
量は通常１〜２０重量％、好ましくは２〜１５重量％で
ある。

【００２１】ブロック化ポリイソシアネート化合物
（Ｂ）を構成するブロック化剤としては、オキシム化合
物［たとえばアセトオキシム、メチルエチルケトオキシ
ム（ＭＥＫオキシム）、メチルイソブチルケトオキシム
（ＭＩＢＫオキシム)などのケトオキシム］；ラクタム
化合物（ε−カプロラクタム、δ−バレロラクタム、γ
−ブチロラクタムなど）；フェノール化合物（例えばフ
ェノール、ｍ−クレゾール、キシレノールなど）；活性
メチレン化合物［例えばマロン酸ジエステル（マロン酸
ジエチルなど）、アセチルアセトン、アセト酢酸エステ
ル（アセト酢酸エチルなど）など］；アルコール化合物
（例えばメタノール、エタノール、ｎ−ブタノールな
ど）；水酸基含有エーテル化合物（メチルセロソルブ、
ブチルセロソルブ、エチルカービトールなど）；水酸基
含有エステル化合物（例えば乳酸エチル、乳酸アミルな
ど）；メルカプタン化合物（例えばブチルメルカプタ
ン、ヘキシルメルカプタンなど）；酸アミド化合物（例
えばアセトアニリド、アクリルアマイド、ダイマー酸ア
ミドなど）；イミダゾール化合物（例えばイミダゾー
ル、2-エチルイミダゾールなど）；酸イミド化合物（例
えばコハク酸イミド、フタル酸イミドなど）；およびこ
れらの２種以上の混合物が挙げられる。

【００２２】これらのうち好ましいものは、オキシム化
合物、ラクタム化合物およびフェノール化合物であり、
特に好ましいものは、ＭＥＫオキシム、ε−カプロラク
タムおよびキシレノールである。

【００２３】（Ｂ）を構成するブロック化剤の量は、前
記（ｂ１）および／または（ｂ２）の遊離ＮＣＯ基に対
して通常１〜２当量、好ましくは１．０５〜１．５当量
である。また、ブロック化の反応温度は、通常５０〜１
５０℃ である。

【００２４】本発明における第４級アンモニウム有機酸
塩（Ｃ）は、下記一般式（１）で示される化合物であ
る。

【００２５】

【化２】

【００２６】［式中、Ｒ¹〜Ｒ³は炭素数１〜１１の直鎖
もしくは分岐の、飽和もしくは不飽和炭化水素基（ただ
し、Ｒ¹〜Ｒ³の内のいずれか２個がＣ、ＯまたはＮ原子
を介して複素環を形成していてもよい。）を表し、Ｒ⁴
は炭素数１〜８のアルキル基または芳香族炭化水素基を
表す。Ｘは有機酸基を表す。］上記一般式（１）におい
て、Ｒ¹〜Ｒ³の炭素数はそれぞれ独立に通常１〜１１、
好ましくは１〜８である。炭素数が１１を越えるもので
は触媒活性が不十分となる。また、Ｒ⁴の炭素数は通常
１〜８、好ましくは１〜４である。炭素数が８を越える
ものは工業的な製造が困難となる。また、上記一般式
（１）において、Ｒ¹〜Ｒ⁴がすべて同一の場合は、得ら
れる（Ｃ）の結晶性が高いため、樹脂成分や溶剤への溶
解性が低下し、作業時取り扱いにくい問題が生じる。従
ってＲ¹〜Ｒ⁴の少なくともいずれか１個は、炭素数が異
なることが望ましい。

【００２７】（Ｃ）の製造方法としては、例えば第４
級アンモニウム・ハイドロオキサイドと有機酸とを反応
させる方法、第３級アミンを炭酸ジエステルと反応さ
せて得た第４級アンモニウム炭酸塩と有機酸とをアニオ
ン交換反応させる方法などが挙げられるが、反応工程で
混入するハロゲン元素やアルカリ（土類）金属が無い点
で、の製造方法が好ましい。

【００２８】前記製造法において使用する炭酸ジエス
テルとしては、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸エチ
ルメチル、炭酸ジプロピル等が挙げられ、特に好ましい
ものは炭酸ジメチルである。

【００２９】該製造法における第３級アミンと炭酸ジ
エステルとのモル比は、通常１：（０．３〜４）であ
る。必要により反応溶媒（メタノール、エタノールな
ど）を使用してもよい。反応温度は通常３０〜１５０
℃、好ましくは５０〜１００℃である。

【００３０】第４級アンモニウム炭酸塩（イ）と有機酸
（ロ）とのアニオン交換反応は、溶媒の存在下または非
存在下で行えばよく、副生する炭酸ガスおよび必要によ
りアルコールを反応系から適宜除くことにより、第４級
アンモニウム有機酸塩（Ｃ）を定量的に得ることが出来
る。反応後、必要により反応溶媒を留去してそのまま用
いるか、あるいは水溶液や有機溶媒［メタノール、エタ
ノール、アセトン、（ポリ）エチレングリコール、（ポ
リ）プロピレングリコール、γ−ブチロラクトン、Ｎ−
メチルピロリドン等］溶液として用いることができる。

【００３１】上記（イ）と（ロ）とのアニオン交換反応
において、（ロ）の量は、（イ）１モルに対して０．５
〜４．０モルが好ましく、得られた（Ｃ）のｐＨ（水溶
液または有機溶媒溶液）が６．５〜７．５になるような
配合比でアニオン交換反応を行うことが特に好ましい。

【００３２】（Ｃ）を構成する第３級アミンとしては、
脂肪族アミン類（トリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミ
ン、トリ−ｎ−オクチルアミン、ジエチル−１−プロピ
ルアミン等）；脂環式アミン類［Ｎ−メチルピロリジ
ン、Ｎ−エチルピロリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ
−エチルピペリジン、Ｎ−メチルヘキサメチレンイミ
ン、Ｎ−エチルヘキサメチレンイミン、Ｎ−メチルモル
ホリン、Ｎ−ブチルモルホリン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピ
ペラジン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルピペラジン、１，５−ジ
アザビシクロ（４，３，０）−５−ノネン、１，８−ジ
アザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン、ピリジ
ン、４−ジメチルアミノピリジン、ピコリン類、１−メ
チルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、
１，４−ジメチル−２−エチルイミダゾール、１，２−
ジメチルイミダゾリン、１，２，４−トリメチルイミダ
ゾリン、１，４−ジメチル−２−エチルイミダゾリン
等］；およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
これらのうちで好ましいものは、脂肪族アミンのうちの
トリメチルアミンおよびトリエチルアミン；ならびに脂
環式アミン類のうちの１，５−ジアザビシクロ［４，
３，０］−５−ノネン、１，８−ジアザビシクロ［５，
４，０］−７−ウンデセンおよび１，２，４−トリメチ
ルイミダゾリンである。

【００３３】（Ｃ）を構成する有機酸としては、脂肪族
モノカルボン酸［蟻酸、酢酸、オクチル酸、２−エチル
ヘキサン酸など）；脂肪族ポリカルボン酸（蓚酸、マロ
ン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸など）；芳香
族モノカルボン酸（安息香酸、トルイル酸、エチル安息
香酸など）；芳香族ポリカルボン酸（フタル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、ニトロフタル酸、トリメリット
酸など）；フェノール化合物（フェノール、レゾルシン
等）；スルホン酸化合物（アルキルベンゼンスルホン
酸、トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸など）；
リン酸化合物等が挙げられる。該有機酸は１種または２
種以上の混合物として用いることができる。これらの
うち好ましいものは脂肪族カルボン酸化合物および芳香
族カルボン酸化合物であり、特に好ましいものはオクチ
ル酸および蟻酸である。

【００３４】本発明に用いられる（Ｃ）として特に好ま
しいものは、メチルトリエチルアンモニウム・オクチル
酸塩、Ｎ−８−メチル−１，８−ジアザビシクロ［５，
４，０］−７−ウンデセン・オクチル酸塩および、１，
２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・オクチル
酸塩である。

【００３５】本発明の一液型アクリル系感圧接着剤にお
けるブロック化ポリイソシアネート（Ｂ）とアクリル共
重合体（Ａ）の配合割合は、（潜在）ＮＣＯ基／活性水
素基の当量比が通常（０．００１〜２．５）／１、好ま
しくは（０．００１〜２．０）／１となる量である。Ｎ
ＣＯ基／活性水素基の当量比が０．００１未満の場合
は、凝集力が不十分であり、２．５を越えるとタックお
よび粘着力を低下させる。また、（Ｃ）の添加量は、上
記（Ａ）および（Ｂ）の合計重量に対して通常０．０１
〜３．０重量％、好ましくは０．０５〜２重量％であ
る。（Ｃ）の添加量が０．０１重量％未満では、触媒活
性が弱く（Ｂ）の解離によるＮＣＯ基の再生が不十分と
なり、３．０重量％を越えると低温での不必要な架橋反
応が進行して、一液型での組成物の貯蔵安定性が低下す
ることがある。

【００３６】本発明のアクリル系感圧接着剤組成物に
は、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、
公知の各種添加剤を含有させることができる。各種添加
剤としては、粘着性付与樹脂（ロジン、ロジン誘導体も
しくはその水素添加体、ポリテルペン樹脂、テルペンフ
ェノール樹脂、キシレン樹脂、スチレン系樹脂、クマロ
ン・インデン樹脂、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂、
脂環族系水添石油樹脂など）、可塑剤（フタル酸系エス
テルに代表されるカルボン酸エステル、塩化パラフィン
など）、着色剤（酸化チタン、炭酸カルシウムなど）、
紫外線防止剤（ベンゾフェノン系紫外線防止剤など）、
帯電防止剤（スルホン化ポリスチレンの中和物など）、
防カビ剤（亜酸化銅、フェノール系化合物など）、消泡
剤（アルコール、シリコーン化合物など）などが挙げら
れる。

【００３７】本発明の感圧接着剤組成物は、通常の塗工
法（溶液塗工、エマルジョン塗工などの方法）で基材に
直接または転写法で塗布することができる。また、その
ままシート状にしても使用できる。塗布量は塗工物の使
用目的に応じて任意に選択できるが、通常１〜５００ｇ
／ｍ²である。使用しうる基材としては、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、軟
質ポリ塩化ビニルなどの各種プラスチックフィルムまた
はシート、樹脂板、フォーム、紙、不織布、金属板およ
び箔、木材などを挙げることができる。これらのうち熱
的に敏感なプラスチックフィルム、不織布などを用いる
場合には、転写方式が好ましい。塗工された塗工物は、
熱風または（近）赤外線、高周波などのエネルギーによ
り、ブロック化ポリイソシアネート化合物（Ｂ）の解離
温度以上に加熱（通常８０〜１４０℃）して架橋反応を
進行させ、さらにエージングを行い完全架橋させること
により、十分な粘着特性を発揮する粘着加工製品とな
る。エージングの条件は、たとえば室温で３〜７日間程
度、４５℃での加熱下で１２〜２４時間程度である。

【００３８】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
以下において、「部」は重量部、「％」は重量％を示
す。

【００３９】なお、実施例において用いた試験方法は以
下の通りである。常温保持力（凝集力）試験：ステンレス板（ＳＵＳ３０
４）に接着面積が２５ｍｍ×２５ｍｍとなるように試料
片を貼り付け、２Kｇローラーにて１往復圧着し、２３
℃×６５％ＲＨの雰囲気下で３０分放置した後、試験片
の下端に１ｋｇの静加重をかけ、１時間後のずれ距離
（単位：ｍｍ）または試験片が落下するまでの時間（単
位：分）を測定した。ずれ距離の値が小さい程および試
験片が落下するまでの時間が長い程、凝集力が高い（架
橋が進んでいる）ことを示す。

【００４０】糊残り試験：ステンレス板（ＳＵＳ３０
４）に２５ｍｍ幅の試料片を貼り付け、２３℃×６５％
ＲＨの条件下でＪＩＳＺ２３０７に規定される１８０
゜剥離試験を行い、剥離面の糊残りの状態を評価した。
糊残りが多いほど架橋が不十分であることを示してい
る。１８０°剥離面の糊残り状態の判定基準剥離面全面に糊残りなし−−−−−−−−１剥離端に糊残りあり−−−−−−−−−−２剥離面にまばらに糊残りあり−−−−−−３剥離面全面に糊残りあり−−−−−−−−４

【００４１】製造例１［ブロック化ポリイソシアネート
化合物の製造］ジイソデシルフタレート１６１部に「ポリイソシアネー
トＩＰＤＩ−Ｔ１８９０／１００」［イソホロンジイソ
シアネート三量体、ヒュルス・ジャパン（株）製］６１
１部を、窒素気流下、１０５〜１３０℃で溶解し、次い
でメチルエチルケトオキシム２２８部を添加し、さらに
１００〜１３５℃で２時間反応させた後、赤外吸収スペ
クトルによりイソシアネート基が消失していることを確
認した。かくしてブロック化ポリイソシアネート化合物
（Ｂ−１）を得た。

【００４２】製造例２［第４級アンモニウム・有機酸塩
の製造］攪拌式オートクレーブにトリエチルアミン（１モル）、
炭酸ジメチル（１．５モル）および溶媒としてメタノー
ル（２．０モル）を仕込み、反応温度１１０℃にて１２
時間反応させメチルトリエチルアンモニウムメチルカー
ボネートのメタノール溶液を得た。このものにオクチル
酸（１モル）を仕込み、副生する炭酸ガスおよびメタノ
ールを除くことによってメチルトリエチルアンモニウム
・オクチル酸塩（第４級アンモニウム有機酸塩）（Ｃ−
１）を得た。

【００４３】実施例１攪拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素ガ
ス導入管を付した４つ口コルベンに、ブチルアクリレー
ト５．５部、２−エチルヘキシルアクリレート３．９
部、酢酸エチル１８．９部およびシクロヘキサン３２．
４部を仕込み７５℃に昇温した。ブチルアクリレート４
９．５部、２−エチルヘキシルアクリレート３６．１
部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１部、アクリ
ル酸４部および２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル
バレロニトリル）０．０６部および２，２’−アゾビス
イソブチロニトリル０．０６部を混合した。得られた単
量体混合液をコルベン内に窒素を吹き込みながら、滴下
ロートで４時間かけて連続的に滴下してラジカル重合を
行った。滴下終了後、２，２’−アゾビス（２，４−ジ
メチルバレロニトリル）０．２１部を酢酸エチル７．９
部に溶解した溶液を滴下ロートを用いて、重合を開始し
てから６〜８時間目にかけて連続的に追加した。さら
に、沸点で重合を２時間継続した後、トルエン１０３．
９部を加えて均一にした。得られたアクリル共重合体の
溶液（Ａ−１）の粘度は、３０℃で４，２５０ｃＰ、固
形分濃度は３８．０％、共重合体のＧＰＣ法による重量
平均分子量（ポリスチレン換算）は約３３万であった。
得られたアクリル共重合体の溶液（Ａ−１）１００部
に、架橋剤として製造例１で作成した（Ｂ−１）を０．
３部、触媒として製造例２で作成した（Ｃ−１）を０．
１９部、希釈溶剤としてトルエンを２６．７部配合し、
均一に混合した後にポリエチレンテレフタレートフィル
ムに膜厚が２５μｍになるように塗工して１２０℃×１
０分で加熱した。放置冷却後にこの塗工シートを所定の
幅に裁断して試験片とし、これを用いて前述の試験法に
従って、粘着特性試験［常温保持力（凝集力）試験、粘
着力試験、タックの測定］を行った。その結果を表１に
示す。なお、配合して得られた塗工液をＢ型粘度計で測
定した３０℃での粘度は１５ポイズであった。その塗工
液を室温で一ヶ月放置した後、粘度を測定したところ１
８ポイズであり粘度の上昇はほとんど認めらなかった。

【００４４】実施例２攪拌機、温度計、環流冷却管、滴下ロートおよび窒素ガ
ス導入管を付した４つ口コルベンに、酢酸ビニル１２
部、ブチルアクリレート３．８部、酢酸エチル２８．６
部およびシクロヘキサン２３．６部を仕込み７５℃に昇
温した。ブチルアクリレート７２．７部、２−エチルヘ
キシルアクリレート８．５部、アクリル酸３部および
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１２５部を
混合した。得られた単量体混合液をコルベン内に窒素を
吹き込みながら、滴下ロートで４時間かけて連続的に滴
下してラジカル重合を行った。滴下終了後、２，２’−
アゾビスイソブチロニトリル０．１７５部を酢酸エチル
７．５部に溶解した溶液を滴下ロートを用いて、重合を
開始してから６時間目、７時間目、９時間目に３回に分
けて追加した。さらに、沸点で重合を２時間継続した
後、酢酸エチル８．３部およびトルエン９９．８部を加
えて均一にした。得られたアクリル共重合体の溶液（Ａ
−２）の粘度は、３０℃で５，１００ｃＰ、固形分濃度
は３７．０％、共重合体のＧＰＣ法による重量平均分子
量（ポリスチレン換算）は約４１万であった。得られた
アクリル系共重合体の溶液（Ａ−２）１００部に、架橋
剤として製造例１で作成した（Ｂ−１）を１．０部、触
媒として製造例２で作成した（Ｃ−１）を０．１９部、
希釈溶剤としてトルエンを２３．３部配合し、以下実施
例１と同様にして試験片を作成し、粘着特性試験を行っ
た。その結果を表１に示す。

【００４５】比較例１攪拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素ガ
ス導入管を付した４つ口コルベンに、ブチルアクリレー
ト１００部、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド１．７
部、グリシジルメタクリレート１．７部およびベンゾイ
ルパーオキサイド０．８部を酢酸エチル２７０部に溶解
した。これを窒素気流中で攪拌しながら７０℃で７時間
反応させた。得られたアクリル共重合体の溶液（Ｄ−
１）のみを使用して、実施例１と同様にして試験片を作
成し、粘着特性試験を行った。その結果を表１に併記す
る。

【００４６】比較例２実施例２で得られたアクリル系共重合体の溶液（Ａ−
２）１００部に架橋剤としてメトキシメチロールメラミ
ン樹脂を１．０部を配合し、以下実施例１と同様にして
試験片を作成し、粘着特性試験を行った。その結果を表
１に併記する。

【００４７】

【表３】

【００４８】

【発明の効果】本発明のアクリル系感圧接着剤組成物
は、第４級アンモニウム有機酸塩をブロック化ポリイソ
シアネート化合物の解離触媒として用いることにより、
従来のものと比較して、一液性で貯蔵安定性に優れ、比
較的低温で架橋が可能である。さらに、粘着特性の点で
も優れた粘着加工製品を得ることができる。上記効果を
奏することから本発明のアクリル系感圧接着剤組成物
は、特に軽包装用の粘着ラベル、ステッカー、粘着テー
プおよび、電気機器内の配線固定用テープ、塗料焼き付
け時のマスキングテープ、電解コンデンサー封止用テー
プなどに好適に使用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者松永俊滋京都市東山区一橋野本町11番地の１三洋化成工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アルキル基の炭素数が４〜１２の（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）５０〜９９．
５重量％、α，β−不飽和カルボン酸（ａ２）０．５〜
１０重量部および必要によりその他の重合性単量体（ａ
３）０〜４０重量％を構成単位としてなる共重合体
（Ａ）と、ブロック化ポリイソシアネート化合物（Ｂ）
と、第４級アンモニウム有機酸塩（Ｃ）からなる触媒と
からなることを特徴とするアクリル系感圧接着剤組成
物。
【請求項２】（Ｃ）が、下記一般式【化１】［式中、Ｒ¹〜Ｒ³は炭素数１〜１１の直鎖もしくは分岐
の、飽和もしくは不飽和炭化水素基（ただし、Ｒ¹〜Ｒ³
のうちのいずれか２個がＣ、ＯまたはＮ原子を介して複
素環を形成していてもよい。）を表し、Ｒ⁴は炭素数１
〜８のアルキル基または芳香族炭化水素基を表す。Ｘは
有機酸基を表す。］で示される第４級アンモニウム有機
酸塩である請求項１記載の組成物。
【請求項３】（Ｃ）が、第３級アミンと炭酸ジエステ
ルとを反応させてなる第４級アンモニウム炭酸塩と、有
機酸とのアニオン交換反応によって得られる第４級アン
モニウム有機酸塩である請求項１または２記載の組成
物。
【請求項４】第３級アミンが、トリメチルアミン、
トリエチルアミン、１，５−ジアザビシクロ［４，３，
０］−５−ノネン、１，８−ジアザビシクロ［５，４，
０］−７−ウンデセンおよび１，２，４−トリメチルイ
ミダゾリンからなる群から選ばれる少なくとも１種であ
る請求項３記載の組成物。
【請求項５】（Ｃ）を構成する有機酸が、脂肪族モノ
カルボン酸、脂肪族ポリカルボン酸、芳香族モノカルボ
ン酸および芳香族ポリカルボン酸からなる群から選ばれ
る少なくとも１種である請求項１〜４いずれか記載の組
成物。