JPH09157422A - 水に対する濡れ性が良好なグラフト化ポリビニルアルコールフィルム及びその製造方法 - Google Patents
水に対する濡れ性が良好なグラフト化ポリビニルアルコールフィルム及びその製造方法Info
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- JPH09157422A JPH09157422A JP31628295A JP31628295A JPH09157422A JP H09157422 A JPH09157422 A JP H09157422A JP 31628295 A JP31628295 A JP 31628295A JP 31628295 A JP31628295 A JP 31628295A JP H09157422 A JPH09157422 A JP H09157422A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】水に対する濡れ性が良好なポリビニルアルコー
ルフィルム及びその製造方法を提供する。 【解決手段】けん化度95モル％以上かつ重合度 500〜25
00のＰＶＡフィルム表面に、(1)アクリルアミドＡとアク
リル酸Ｂとの重量比 A/Bが 100/0〜 40/60の混合モノマ
ー系、或は(2) アクリルアミドＡとN-ビニル-2- ピロリ
ドンＣとの重量比A/Cが 100/0〜5/95の混合モノマー系
の内、少なくとも１種の混合モノマー系をグラフト共重
合させてなる水に対する濡れ性が良好なＰＶＡフィル
ム、及び上記２種類の混合モノマー系の内、少なくとも
１種の混合モノマー系を含む水溶液をＰＶＡフィルム表
面に塗工し、塗工面側から紫外線を 120〜1000mJ/cm2の
積算光量で照射してグラフト共重合させ、フィルム表面
に残存している非グラフト物を除去する該ＰＶＡフィル
ムの製造方法。
ルフィルム及びその製造方法を提供する。 【解決手段】けん化度95モル％以上かつ重合度 500〜25
00のＰＶＡフィルム表面に、(1)アクリルアミドＡとアク
リル酸Ｂとの重量比 A/Bが 100/0〜 40/60の混合モノマ
ー系、或は(2) アクリルアミドＡとN-ビニル-2- ピロリ
ドンＣとの重量比A/Cが 100/0〜5/95の混合モノマー系
の内、少なくとも１種の混合モノマー系をグラフト共重
合させてなる水に対する濡れ性が良好なＰＶＡフィル
ム、及び上記２種類の混合モノマー系の内、少なくとも
１種の混合モノマー系を含む水溶液をＰＶＡフィルム表
面に塗工し、塗工面側から紫外線を 120〜1000mJ/cm2の
積算光量で照射してグラフト共重合させ、フィルム表面
に残存している非グラフト物を除去する該ＰＶＡフィル
ムの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリビニルアルコー
ルフィルム表面にアクリルアミドとアクリル酸との混合
モノマー系、或はアクリルアミドとＮ−ビニル−２−ピ
ロリドンとの混合モノマー系の内、少なくとも１種を、
紫外線を用いてグラフト共重合させてなる水に対する濡
れ性が良好なグラフト化ポリビニルアルコールフィルム
及びその製造方法に関する。
ルフィルム表面にアクリルアミドとアクリル酸との混合
モノマー系、或はアクリルアミドとＮ−ビニル−２−ピ
ロリドンとの混合モノマー系の内、少なくとも１種を、
紫外線を用いてグラフト共重合させてなる水に対する濡
れ性が良好なグラフト化ポリビニルアルコールフィルム
及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来からプラスチックフィルム表面の水
に対する濡れ性を改善するために種々の提案がなされて
いるが、次のような方法がある。 １）樹脂中に界面活性剤等の表面改質剤を練り込み、成
形後、樹脂との相溶性を利用してフィルム表面にブリー
ドアウトさせる方法、又は、成形品表面に界面活性剤等
の表面改質剤を塗布する方法。 ２）プラスチックフィルム表面をグロー放電或はコロナ
放電等で物理的改質処理する方法。 ３）プラスチックフィルム表面に親水性ビニルモノマー
をグラフト共重合させる方法で、これには触媒としてセ
リウムイオン（４価）を用いる化学的方法、特公平７−
２１０７７号公報記載の電子線照射によるモノマーのグ
ラフト重合法及び特開平４−２８８３５０号公報記載の
コロナ放電表面処理と電子線照射によるモノマーのグラ
フト重合法、その他にγ線照射によるモノマーのグラフ
ト重合法等が提案されている。
に対する濡れ性を改善するために種々の提案がなされて
いるが、次のような方法がある。 １）樹脂中に界面活性剤等の表面改質剤を練り込み、成
形後、樹脂との相溶性を利用してフィルム表面にブリー
ドアウトさせる方法、又は、成形品表面に界面活性剤等
の表面改質剤を塗布する方法。 ２）プラスチックフィルム表面をグロー放電或はコロナ
放電等で物理的改質処理する方法。 ３）プラスチックフィルム表面に親水性ビニルモノマー
をグラフト共重合させる方法で、これには触媒としてセ
リウムイオン（４価）を用いる化学的方法、特公平７−
２１０７７号公報記載の電子線照射によるモノマーのグ
ラフト重合法及び特開平４−２８８３５０号公報記載の
コロナ放電表面処理と電子線照射によるモノマーのグラ
フト重合法、その他にγ線照射によるモノマーのグラフ
ト重合法等が提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記
１）の方法は界面活性剤が水と繰り返し接触すると、界
面活性剤が溶解流出してしまい水との濡れ性が低下して
しまう。２）の方法は初期効果は優れているが効果の持
続性が著しく劣っている。３）の方法の内、化学的方法
に関しては生産或は製造工程において、反応後乳化剤を
除去するのが難しく、また、ブロック共重合体を生成し
てしまい工業化は困難である。また、電子線或はγ線等
の高エネルギー線源を用いる方法は高エネルギー発生線
源等の設備を必要としコスト的に問題がある。
１）の方法は界面活性剤が水と繰り返し接触すると、界
面活性剤が溶解流出してしまい水との濡れ性が低下して
しまう。２）の方法は初期効果は優れているが効果の持
続性が著しく劣っている。３）の方法の内、化学的方法
に関しては生産或は製造工程において、反応後乳化剤を
除去するのが難しく、また、ブロック共重合体を生成し
てしまい工業化は困難である。また、電子線或はγ線等
の高エネルギー線源を用いる方法は高エネルギー発生線
源等の設備を必要としコスト的に問題がある。
【０００４】従って、本発明は上記従来の問題点を解決
するため、低エネルギー線源による低コスト線源装置を
使用して、ポリビニルアルコールフィルム表面に混合モ
ノマー系をグラフト共重合させた水に対する濡れ性が良
好なグラフト化ポリビニルアルコールフィルム及びその
製造方法を提供することを課題とする。
するため、低エネルギー線源による低コスト線源装置を
使用して、ポリビニルアルコールフィルム表面に混合モ
ノマー系をグラフト共重合させた水に対する濡れ性が良
好なグラフト化ポリビニルアルコールフィルム及びその
製造方法を提供することを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、かかる課題
を解決するために、ベースフィルムには親水性の高いポ
リビニルアルコールフィルムに着目し、水に対する濡れ
性改善にはアクリル系モノマーを、グラフト共重合用低
コスト線源には紫外線を選択して鋭意研究した結果、ア
クリルアミド単独ではポリビニルアルコールフィルム表
面の水に対する濡れ性を改善することができるが、アク
リル酸及びＮ−ビニル−２−ピロリドンは夫々単独では
改善することはできず、これらのモノマーはアクリルア
ミドとの混合系で改善できることを見出し、諸条件を確
立して本発明を完成した。
を解決するために、ベースフィルムには親水性の高いポ
リビニルアルコールフィルムに着目し、水に対する濡れ
性改善にはアクリル系モノマーを、グラフト共重合用低
コスト線源には紫外線を選択して鋭意研究した結果、ア
クリルアミド単独ではポリビニルアルコールフィルム表
面の水に対する濡れ性を改善することができるが、アク
リル酸及びＮ−ビニル−２−ピロリドンは夫々単独では
改善することはできず、これらのモノマーはアクリルア
ミドとの混合系で改善できることを見出し、諸条件を確
立して本発明を完成した。
【０００６】即ち、本発明は、けん化度９５モル％以上
かつ重合度５００〜２５００のポリビニルアルコールフ
ィルム表面に、（１）アクリルアミド（Ａ）とアクリル
酸（Ｂ）との重量比Ａ／Ｂが１００／０〜４０／６０の
混合モノマー系、或は、（２）アクリルアミド（Ａ）と
Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（Ｃ）との重量比Ａ／Ｃが
１００／０〜５／９５の混合モノマー系の内、少なくと
も１種の混合モノマー系をグラフト共重合させてなるこ
とを特徴とする水に対する濡れ性が良好なグラフト化ポ
リビニルアルコールフィルム、並びに上記２種類の混合
モノマー系の内、少なくとも１種の混合モノマー系を含
む水溶液をポリビニルアルコールフィルム表面に塗工
し、塗工面側から紫外線を積算光量１２０ｍＪ／ｃｍ2
以上１０００ｍＪ／ｃｍ2 以下の範囲で照射して混合モ
ノマーをポリビニルアルコールフィルムにグラフト共重
合させ、その後、グラフト化ポリビニルアルコールフィ
ルム表面に残存している非グラフト物を除去することを
特徴とする水に対する濡れ性が良好なグラフト化ポリビ
ニルアルコールフィルムの製造方法を要旨とするもので
ある。
かつ重合度５００〜２５００のポリビニルアルコールフ
ィルム表面に、（１）アクリルアミド（Ａ）とアクリル
酸（Ｂ）との重量比Ａ／Ｂが１００／０〜４０／６０の
混合モノマー系、或は、（２）アクリルアミド（Ａ）と
Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（Ｃ）との重量比Ａ／Ｃが
１００／０〜５／９５の混合モノマー系の内、少なくと
も１種の混合モノマー系をグラフト共重合させてなるこ
とを特徴とする水に対する濡れ性が良好なグラフト化ポ
リビニルアルコールフィルム、並びに上記２種類の混合
モノマー系の内、少なくとも１種の混合モノマー系を含
む水溶液をポリビニルアルコールフィルム表面に塗工
し、塗工面側から紫外線を積算光量１２０ｍＪ／ｃｍ2
以上１０００ｍＪ／ｃｍ2 以下の範囲で照射して混合モ
ノマーをポリビニルアルコールフィルムにグラフト共重
合させ、その後、グラフト化ポリビニルアルコールフィ
ルム表面に残存している非グラフト物を除去することを
特徴とする水に対する濡れ性が良好なグラフト化ポリビ
ニルアルコールフィルムの製造方法を要旨とするもので
ある。
【０００７】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明のポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと略称する）
フィルムとしては、酢酸ビニル、ぎ酸ビニル等のビニル
エステル或はｔ−ブチルエーテル、トリメチルシリルビ
ニルエーテル等のビニルエーテルを重合させた重合体を
酸またはアルカリで加水分解して得られるが、一般的に
は酢酸ビニルを重合させたポリ酢酸ビニルを加水分解し
て得られるＰＶＡから製造されたフィルムがコストの面
から好適である。
発明のポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと略称する）
フィルムとしては、酢酸ビニル、ぎ酸ビニル等のビニル
エステル或はｔ−ブチルエーテル、トリメチルシリルビ
ニルエーテル等のビニルエーテルを重合させた重合体を
酸またはアルカリで加水分解して得られるが、一般的に
は酢酸ビニルを重合させたポリ酢酸ビニルを加水分解し
て得られるＰＶＡから製造されたフィルムがコストの面
から好適である。
【０００８】ＰＶＡフィルムの成形に用いられるＰＶＡ
としては、けん化度９５モル％以上、好ましくは９８モ
ル％以上、重合度は５００〜３０００、好ましくは１０
００〜２５００である。けん化度が９５モル％未満のＰ
ＶＡより成形されたフィルムは、耐水性に劣るためグラ
フト共重合反応中フィルムが溶解してしまい好ましくな
い。重合度が５００未満では薄膜の強度が低下しフィル
ム表面にクラックが発生し易く取扱いが難しい。重合度
が３０００を越えるとＰＶＡの溶融粘度が著しく高くな
りフィルムの成形が困難となる。
としては、けん化度９５モル％以上、好ましくは９８モ
ル％以上、重合度は５００〜３０００、好ましくは１０
００〜２５００である。けん化度が９５モル％未満のＰ
ＶＡより成形されたフィルムは、耐水性に劣るためグラ
フト共重合反応中フィルムが溶解してしまい好ましくな
い。重合度が５００未満では薄膜の強度が低下しフィル
ム表面にクラックが発生し易く取扱いが難しい。重合度
が３０００を越えるとＰＶＡの溶融粘度が著しく高くな
りフィルムの成形が困難となる。
【０００９】これらＰＶＡを成膜する方法は、独立薄膜
を得ることができる成膜法であればどのような方法でも
よいが、工業的にはインフレーション成形法或はＴ−ダ
イを用いた溶融押出成形法が成形能率が高く好ましい。
このＰＶＡフィルムは無延伸フィルム、一軸延伸フィル
ムまたは二軸延伸フィルムの何れであってもよいし、ま
た、乾燥後熱処理を施したフィルムも用いることができ
る。ＰＶＡフィルムの厚みは、５〜１００μｍ、特には
２０〜５０μｍが好ましい。５μｍ未満及び１００μｍ
を超えるとフィルムの成形は著しく困難でありコスト的
に問題がある。
を得ることができる成膜法であればどのような方法でも
よいが、工業的にはインフレーション成形法或はＴ−ダ
イを用いた溶融押出成形法が成形能率が高く好ましい。
このＰＶＡフィルムは無延伸フィルム、一軸延伸フィル
ムまたは二軸延伸フィルムの何れであってもよいし、ま
た、乾燥後熱処理を施したフィルムも用いることができ
る。ＰＶＡフィルムの厚みは、５〜１００μｍ、特には
２０〜５０μｍが好ましい。５μｍ未満及び１００μｍ
を超えるとフィルムの成形は著しく困難でありコスト的
に問題がある。
【００１０】このＰＶＡフィルムのＰＶＡには、必要に
応じてフィルムの耐水性及びグラフト共重合反応の反応
性を損なわない程度に、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、澱
粉またはその誘導体、キサンタンガム、カラギナン等の
多糖類、ポリアクリル酸またはその誘導体、ポリアクリ
ルアミド、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリエチレン
オキサイド等の水溶性合成樹脂、グリセリン、ポリエチ
レングリコールまたはエタノールアミン等の可塑剤、ノ
ニオン性或はアニオン性界面活性剤、アセチレンアルコ
ール、ＰＶＡ系樹脂の各種架橋剤、ｐＨ調節剤、各種消
泡剤、防腐剤等も添加することができる。
応じてフィルムの耐水性及びグラフト共重合反応の反応
性を損なわない程度に、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、澱
粉またはその誘導体、キサンタンガム、カラギナン等の
多糖類、ポリアクリル酸またはその誘導体、ポリアクリ
ルアミド、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリエチレン
オキサイド等の水溶性合成樹脂、グリセリン、ポリエチ
レングリコールまたはエタノールアミン等の可塑剤、ノ
ニオン性或はアニオン性界面活性剤、アセチレンアルコ
ール、ＰＶＡ系樹脂の各種架橋剤、ｐＨ調節剤、各種消
泡剤、防腐剤等も添加することができる。
【００１１】このＰＶＡフィルムにグラフト共重合させ
る混合モノマー系は、（１）アクリルアミド（Ａ）とア
クリル酸（Ｂ）との重量比Ａ／Ｂが１００／０〜４０／
６０、或は（２）アクリルアミド（Ａ）とＮ−ビニル−
２−ピロリドン（Ｃ）との重量比Ａ／Ｃが１００／０〜
５／９５の範囲であることが好ましい。更に好ましくは
Ａ／Ｂが１００／０〜５０／５０、Ａ／Ｃが１００／０
〜２５／７５である。アクリルアミド（Ａ）とアクリル
酸（Ｂ）との混合モノマー系において、アクリルアミド
の比が４０より小さくなると、グラフト共重合反応後の
ＰＶＡフィルム（以下、グラフト化ＰＶＡフィルムとい
う）の水に対する濡れ性はＰＶＡフィルムの水に対する
濡れ性より劣り好ましくない。また、アクリルアミド
（Ａ）とＮ−ビニル−２−ピロリドン（Ｃ）との混合モ
ノマー系において、アクリルアミドの比が５より小さく
なると、グラフト化ＰＶＡフィルムの水に対する濡れ性
は、ＰＶＡフィルムの水に対する濡れ性より劣り好まし
くない。また、混合モノマー系で、アクリル酸またはＮ
−ビニル−２−ピロリドンが０の場合は、アクリルアミ
ド単独モノマーになる。
る混合モノマー系は、（１）アクリルアミド（Ａ）とア
クリル酸（Ｂ）との重量比Ａ／Ｂが１００／０〜４０／
６０、或は（２）アクリルアミド（Ａ）とＮ−ビニル−
２−ピロリドン（Ｃ）との重量比Ａ／Ｃが１００／０〜
５／９５の範囲であることが好ましい。更に好ましくは
Ａ／Ｂが１００／０〜５０／５０、Ａ／Ｃが１００／０
〜２５／７５である。アクリルアミド（Ａ）とアクリル
酸（Ｂ）との混合モノマー系において、アクリルアミド
の比が４０より小さくなると、グラフト共重合反応後の
ＰＶＡフィルム（以下、グラフト化ＰＶＡフィルムとい
う）の水に対する濡れ性はＰＶＡフィルムの水に対する
濡れ性より劣り好ましくない。また、アクリルアミド
（Ａ）とＮ−ビニル−２−ピロリドン（Ｃ）との混合モ
ノマー系において、アクリルアミドの比が５より小さく
なると、グラフト化ＰＶＡフィルムの水に対する濡れ性
は、ＰＶＡフィルムの水に対する濡れ性より劣り好まし
くない。また、混合モノマー系で、アクリル酸またはＮ
−ビニル−２−ピロリドンが０の場合は、アクリルアミ
ド単独モノマーになる。
【００１２】上記混合モノマー系は、通常水溶液の状態
で用いられる。混合モノマーを含む水溶液中の水の組成
範囲は、２重量％から９５重量％である。この水溶液に
は光増感剤、有機溶媒、増粘剤等を添加することができ
る。ＰＶＡフィルム表面に上記グラフト用混合モノマー
系を塗工する方法としては、ワイヤーバー、ナイフコー
ティング、ロールコーティング、流し塗り、ハケ塗り、
スプレー塗装等の公知の方法により塗工することができ
る。
で用いられる。混合モノマーを含む水溶液中の水の組成
範囲は、２重量％から９５重量％である。この水溶液に
は光増感剤、有機溶媒、増粘剤等を添加することができ
る。ＰＶＡフィルム表面に上記グラフト用混合モノマー
系を塗工する方法としては、ワイヤーバー、ナイフコー
ティング、ロールコーティング、流し塗り、ハケ塗り、
スプレー塗装等の公知の方法により塗工することができ
る。
【００１３】本発明において、上記混合モノマー系をＰ
ＶＡフィルム表面にグラフト共重合させるエネルギー源
としては紫外線がよく、その波長は通常の紫外線ランプ
の波長である２５０〜５００ｎｍの範囲のものであれば
よく、この範囲外では濡れ性改善効果は認められない。
また、紫外線を発生させる光源としては、高圧水銀ラン
プまたはメタルハライドランプが好ましい。グラフト化
に必要な紫外線積算光量は、１２０ｍＪ／ｃｍ2 以上１
０００ｍＪ／ｃｍ2 以下であり、好ましくは２５０ｍＪ
／ｃｍ2 以上９００ｍＪ／ｃｍ2 以下である。１２０ｍ
Ｊ／ｃｍ2 未満の場合は、ＰＶＡフィルムの濡れ性を改
質させる効果が認められず好ましくなく、１０００ｍＪ
／ｃｍ2 を越える場合も同様に効果が認められなかっ
た。
ＶＡフィルム表面にグラフト共重合させるエネルギー源
としては紫外線がよく、その波長は通常の紫外線ランプ
の波長である２５０〜５００ｎｍの範囲のものであれば
よく、この範囲外では濡れ性改善効果は認められない。
また、紫外線を発生させる光源としては、高圧水銀ラン
プまたはメタルハライドランプが好ましい。グラフト化
に必要な紫外線積算光量は、１２０ｍＪ／ｃｍ2 以上１
０００ｍＪ／ｃｍ2 以下であり、好ましくは２５０ｍＪ
／ｃｍ2 以上９００ｍＪ／ｃｍ2 以下である。１２０ｍ
Ｊ／ｃｍ2 未満の場合は、ＰＶＡフィルムの濡れ性を改
質させる効果が認められず好ましくなく、１０００ｍＪ
／ｃｍ2 を越える場合も同様に効果が認められなかっ
た。
【００１４】
【発明の実施の形態】本発明の作用は、ＰＶＡフィルム
表面にアクリルアミドとアクリル酸との混合モノマー系
或はアクリルアミドとＮ−ビニル−２−ピロリドンとの
混合モノマー系を紫外線によりグラフト共重合させるこ
とにより、原料ＰＶＡフィルムよりも水に対する濡れ性
が良好なフィルムが得られるというものである。
表面にアクリルアミドとアクリル酸との混合モノマー系
或はアクリルアミドとＮ−ビニル−２−ピロリドンとの
混合モノマー系を紫外線によりグラフト共重合させるこ
とにより、原料ＰＶＡフィルムよりも水に対する濡れ性
が良好なフィルムが得られるというものである。
【００１５】
【実施例】以下、本発明の実施形態を実施例と比較例を
挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらに限定され
るものではない。 （実施例１〜１０）アクリルアミド（Ａ）（三井東圧化
学社製）とアクリル酸（Ｂ）（大阪有機化学社製）とを
重量比でＡ／Ｂ＝１００／０、７５／２５、５０／５
０、４５／５５の４水準を設定して混合した。この混合
モノマーを重量比で混合モノマー：メタノール：３０％
過酸化水素水＝１０：８０：１０となるように配合し
た。この配合物を１６ｃｍ×１６ｃｍサイズの無延伸Ｐ
ＶＡフィルム（ＤＥ−２、東京セロファン紙社製、けん
化度：９９．４モル％、重合度：１７００、フィルム厚
さ４０μｍ、水の接触角：２８°）の鏡面側にワイヤー
バー＃３０を用いて厚さウエットで３０μｍに塗工し
た。塗工後フィルムを金枠に固定し、表１に示す紫外線
積算光量で塗工面側から紫外線を照射した。紫外線照射
装置は、（株）ハイテック製卓上型紫外線照射装置を使
用した。紫外線ランプは、（株）ハイテック製の発光長
１２．５ｃｍ、ランプ出力８０Ｗ／ｃｍ、波長範囲２５
０〜５００ｎｍの高圧水銀ランプを使用した。照射後、
フィルムをイオン交換水で洗浄し、フィルム表面の非グ
ラフト共重合物を除去して、得られたグラフト化ＰＶＡ
フィルムの厚みは４０μｍとなり、グラフト化前のＰＶ
Ａフィルムの厚みと略同じであった。
挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらに限定され
るものではない。 （実施例１〜１０）アクリルアミド（Ａ）（三井東圧化
学社製）とアクリル酸（Ｂ）（大阪有機化学社製）とを
重量比でＡ／Ｂ＝１００／０、７５／２５、５０／５
０、４５／５５の４水準を設定して混合した。この混合
モノマーを重量比で混合モノマー：メタノール：３０％
過酸化水素水＝１０：８０：１０となるように配合し
た。この配合物を１６ｃｍ×１６ｃｍサイズの無延伸Ｐ
ＶＡフィルム（ＤＥ−２、東京セロファン紙社製、けん
化度：９９．４モル％、重合度：１７００、フィルム厚
さ４０μｍ、水の接触角：２８°）の鏡面側にワイヤー
バー＃３０を用いて厚さウエットで３０μｍに塗工し
た。塗工後フィルムを金枠に固定し、表１に示す紫外線
積算光量で塗工面側から紫外線を照射した。紫外線照射
装置は、（株）ハイテック製卓上型紫外線照射装置を使
用した。紫外線ランプは、（株）ハイテック製の発光長
１２．５ｃｍ、ランプ出力８０Ｗ／ｃｍ、波長範囲２５
０〜５００ｎｍの高圧水銀ランプを使用した。照射後、
フィルムをイオン交換水で洗浄し、フィルム表面の非グ
ラフト共重合物を除去して、得られたグラフト化ＰＶＡ
フィルムの厚みは４０μｍとなり、グラフト化前のＰＶ
Ａフィルムの厚みと略同じであった。
【００１６】また、グラフト化ＰＶＡフィルム表面の濡
れ性は、水の接触角により評価した。接触角は、測定溶
液に蒸留水を使用し、協和界面科学（株）製ＣＡ−Ｘ型
接触角計で測定した。なお、フィルムは測定前にエタノ
ールで洗浄した。グラフト化条件と接触角の測定結果を
表１に示す。グラフト化ＰＶＡフィルムの接触角は、グ
ラフト化前のＰＶＡフィルムと比較して低下し、水に対
する濡れ性は著しく向上した。
れ性は、水の接触角により評価した。接触角は、測定溶
液に蒸留水を使用し、協和界面科学（株）製ＣＡ−Ｘ型
接触角計で測定した。なお、フィルムは測定前にエタノ
ールで洗浄した。グラフト化条件と接触角の測定結果を
表１に示す。グラフト化ＰＶＡフィルムの接触角は、グ
ラフト化前のＰＶＡフィルムと比較して低下し、水に対
する濡れ性は著しく向上した。
【００１７】（比較例１〜６）アクリルアミド（Ａ）と
アクリル酸（Ｂ）とを重量比Ａ／Ｂ＝０／１００、３５
／６５となるように混合した混合モノマーを使用した以
外は実施例１と同じ工程、条件でグラフト化ＰＶＡフィ
ルムを作製し、接触角を測定した。グラフト化条件と接
触角の測定結果を表１に併記した。グラフト化ＰＶＡフ
ィルムの接触角は、２８°より大きくなり、グラフト化
前のＰＶＡフィルムと比較して濡れ性は低下した。
アクリル酸（Ｂ）とを重量比Ａ／Ｂ＝０／１００、３５
／６５となるように混合した混合モノマーを使用した以
外は実施例１と同じ工程、条件でグラフト化ＰＶＡフィ
ルムを作製し、接触角を測定した。グラフト化条件と接
触角の測定結果を表１に併記した。グラフト化ＰＶＡフ
ィルムの接触角は、２８°より大きくなり、グラフト化
前のＰＶＡフィルムと比較して濡れ性は低下した。
【００１８】
【表１】
【００１９】（実施例１１〜２３）アクリルアミド
（Ａ）とＮ−ビニル−２−ピロリドン（Ｃ）とを重量比
でＡ／Ｃ＝１００／０、７５／２５、５０／５０、２５
／７５、１０／９０、６／９４の６水準を設定して混合
し、この混合モノマーを重量比で混合モノマー：メタノ
ール：３０％過酸化水素水＝１０：８０：１０となるよ
うに配合した以外は実施例１と同工程、条件でグラフト
化ＰＶＡフィルムを作製し、接触角を測定した。グラフ
ト化条件と接触角の測定結果を表２に記載した。グラフ
ト化ＰＶＡフィルムの接触角は、グラフト化前のＰＶＡ
フィルムと比較して低下し、水に対する濡れ性は著しく
向上した。
（Ａ）とＮ−ビニル−２−ピロリドン（Ｃ）とを重量比
でＡ／Ｃ＝１００／０、７５／２５、５０／５０、２５
／７５、１０／９０、６／９４の６水準を設定して混合
し、この混合モノマーを重量比で混合モノマー：メタノ
ール：３０％過酸化水素水＝１０：８０：１０となるよ
うに配合した以外は実施例１と同工程、条件でグラフト
化ＰＶＡフィルムを作製し、接触角を測定した。グラフ
ト化条件と接触角の測定結果を表２に記載した。グラフ
ト化ＰＶＡフィルムの接触角は、グラフト化前のＰＶＡ
フィルムと比較して低下し、水に対する濡れ性は著しく
向上した。
【００２０】
【表２】
【００２１】（比較例７〜１０）アクリルアミド（Ａ）
とＮ−ビニル−２−ピロリドン（Ｃ）とを重量比Ａ／Ｃ
＝０／１００、３／９７となるように混合した混合モノ
マーを使用した以外は実施例１と同じ工程、条件でグラ
フト化ＰＶＡフィルムを作製し、接触角を測定した。グ
ラフト化条件と接触角の測定結果を表２に併記した。グ
ラフト化ＰＶＡフィルムの接触角は、２８°より大きく
なり、グラフト化前のＰＶＡフィルムと比較して濡れ性
は低下した。
とＮ−ビニル−２−ピロリドン（Ｃ）とを重量比Ａ／Ｃ
＝０／１００、３／９７となるように混合した混合モノ
マーを使用した以外は実施例１と同じ工程、条件でグラ
フト化ＰＶＡフィルムを作製し、接触角を測定した。グ
ラフト化条件と接触角の測定結果を表２に併記した。グ
ラフト化ＰＶＡフィルムの接触角は、２８°より大きく
なり、グラフト化前のＰＶＡフィルムと比較して濡れ性
は低下した。
【００２２】（比較例１１〜１２）アクリルアミド
（Ａ）とアクリル酸（Ｂ）とを重量比でＡ／Ｂ＝７５／
２５となるように混合した混合モノマーを使用し、紫外
線積算光量を１１５ｍＪ／ｃｍ2 及び１０７０ｍＪ／ｃ
ｍ2 の２水準で塗工面側から紫外線を照射した以外は実
施例１と同じ工程、条件でグラフト化ＰＶＡフィルムを
作製し、接触角を測定した。グラフト化条件と接触角の
測定結果を表２に併記した。グラフト化ＰＶＡフィルム
の接触角は、２８°より大きくなり、グラフト化前のＰ
ＶＡフィルムと比較して濡れ性は低下した。
（Ａ）とアクリル酸（Ｂ）とを重量比でＡ／Ｂ＝７５／
２５となるように混合した混合モノマーを使用し、紫外
線積算光量を１１５ｍＪ／ｃｍ2 及び１０７０ｍＪ／ｃ
ｍ2 の２水準で塗工面側から紫外線を照射した以外は実
施例１と同じ工程、条件でグラフト化ＰＶＡフィルムを
作製し、接触角を測定した。グラフト化条件と接触角の
測定結果を表２に併記した。グラフト化ＰＶＡフィルム
の接触角は、２８°より大きくなり、グラフト化前のＰ
ＶＡフィルムと比較して濡れ性は低下した。
【００２３】（比較例１３）けん化度８８モル％、重合
度１０００のポリビニルアルコール１００重量部に対し
てグリセリン２０重量部を添加し、溶融押出成形法によ
りフィルム厚２０μｍのフィルムを作製した。該フィル
ムを１６ｃｍ×１６ｃｍ角に切り出し、片面表面に重量
比でアクリルアミド：メタノール：３０％過酸化水素水
＝１０：８０：１０のモノマー水溶液をワイヤーバー＃
３０を用いて塗工した。塗工後フィルムを金枠に固定
し、積算光量５４０ｍＪ／ｃｍ2 の紫外線を照射した
が、紫外線照射中、フィルムが溶解してしまった。
度１０００のポリビニルアルコール１００重量部に対し
てグリセリン２０重量部を添加し、溶融押出成形法によ
りフィルム厚２０μｍのフィルムを作製した。該フィル
ムを１６ｃｍ×１６ｃｍ角に切り出し、片面表面に重量
比でアクリルアミド：メタノール：３０％過酸化水素水
＝１０：８０：１０のモノマー水溶液をワイヤーバー＃
３０を用いて塗工した。塗工後フィルムを金枠に固定
し、積算光量５４０ｍＪ／ｃｍ2 の紫外線を照射した
が、紫外線照射中、フィルムが溶解してしまった。
【００２４】（比較例１４）けん化度９９．９モル％、
重合度３００のＰＶＡをイオン交換水中に入れ、８０℃
以上で加熱溶解した。溶解後、ＰＶＡ水溶液の濃度を１
０重量％に調整した。次いで厚さ１２５μｍのポリエチ
レンテレフタレートフィルム上にワイヤーバーにて乾燥
厚さが２５μｍとなるように塗布し、１１０℃で１０分
間乾燥後、ポリエチレンテレフタレートフィルムからＰ
ＶＡフィルムの剥離を試みたが、フィルムに強度がない
ため部分的な小片しか得られなかった。
重合度３００のＰＶＡをイオン交換水中に入れ、８０℃
以上で加熱溶解した。溶解後、ＰＶＡ水溶液の濃度を１
０重量％に調整した。次いで厚さ１２５μｍのポリエチ
レンテレフタレートフィルム上にワイヤーバーにて乾燥
厚さが２５μｍとなるように塗布し、１１０℃で１０分
間乾燥後、ポリエチレンテレフタレートフィルムからＰ
ＶＡフィルムの剥離を試みたが、フィルムに強度がない
ため部分的な小片しか得られなかった。
【００２５】（比較例１５）けん化度９８．５モル％、
重合度３０００のＰＶＡをイオン交換水中に入れ、８０
℃以上で加熱溶解した。溶解後、ＰＶＡ水溶液の濃度を
１０重量％に調整したが、粘度が高いため表面の平滑な
フィルムが得られなかった。このため上記ＰＶＡ水溶液
の濃度を２重量％に希釈したが、表面の平滑なフィルム
は得られなかった。
重合度３０００のＰＶＡをイオン交換水中に入れ、８０
℃以上で加熱溶解した。溶解後、ＰＶＡ水溶液の濃度を
１０重量％に調整したが、粘度が高いため表面の平滑な
フィルムが得られなかった。このため上記ＰＶＡ水溶液
の濃度を２重量％に希釈したが、表面の平滑なフィルム
は得られなかった。
【００２６】
【発明の効果】本発明によれば、水に対する濡れ性が良
好なグラフト化ＰＶＡフィルムが、ＰＶＡフィルムの表
面に、アクリルアミドとアクリル酸の混合モノマー系或
はアクリルアミドとＮ−ビニル−２−ピロリドンとの混
合モノマー系を塗布し、紫外線照射に依ってグラフト共
重合させたもので、得られたグラフト化ＰＶＡフィルム
表面の水に対する濡れ性を接触角で２０°以下とするこ
とも可能であり、結露防止効果を維持することができる
結露防止フィルムの基材として有用であり、グラフト共
重合による表面改質なので、グラフト化前のフィルムの
厚みと殆ど変化がない。また、そのグラフト化には主と
して紫外線をエネルギー源として用いているため、電子
線或は放射線をエネルギー源として行う方法よりは初期
設備投資額が少なく、或は装置の取扱い易さに優れてお
り、工業的価値が高い。
好なグラフト化ＰＶＡフィルムが、ＰＶＡフィルムの表
面に、アクリルアミドとアクリル酸の混合モノマー系或
はアクリルアミドとＮ−ビニル−２−ピロリドンとの混
合モノマー系を塗布し、紫外線照射に依ってグラフト共
重合させたもので、得られたグラフト化ＰＶＡフィルム
表面の水に対する濡れ性を接触角で２０°以下とするこ
とも可能であり、結露防止効果を維持することができる
結露防止フィルムの基材として有用であり、グラフト共
重合による表面改質なので、グラフト化前のフィルムの
厚みと殆ど変化がない。また、そのグラフト化には主と
して紫外線をエネルギー源として用いているため、電子
線或は放射線をエネルギー源として行う方法よりは初期
設備投資額が少なく、或は装置の取扱い易さに優れてお
り、工業的価値が高い。
Claims (2)
- 【請求項１】けん化度９５モル％以上かつ重合度５００
〜２５００のポリビニルアルコールフィルム表面に、
（１）アクリルアミド（Ａ）とアクリル酸（Ｂ）との重
量比Ａ／Ｂが１００／０〜４０／６０の混合モノマー
系、或は、（２）アクリルアミド（Ａ）とＮ−ビニル−
２−ピロリドン（Ｃ）との重量比Ａ／Ｃが１００／０〜
５／９５の混合モノマー系、の内、少なくとも１種の混
合モノマー系をグラフト共重合させてなることを特徴と
する水に対する濡れ性が良好なグラフト化ポリビニルア
ルコールフィルム。 - 【請求項２】請求項１に記載の２種類の混合モノマー系
の内、少なくとも１種の混合モノマー系を含む水溶液を
ポリビニルアルコールフィルム表面に塗工し、塗工面側
から紫外線を積算光量１２０ｍＪ／ｃｍ2 以上１０００
ｍＪ／ｃｍ2 以下の範囲で照射して混合モノマーをポリ
ビニルアルコールフィルムにグラフト共重合させ、その
後該フィルム表面に残存している非グラフト物を除去す
ることを特徴とする水に対する濡れ性が良好なグラフト
化ポリビニルアルコールフィルムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31628295A JPH09157422A (ja) | 1995-12-05 | 1995-12-05 | 水に対する濡れ性が良好なグラフト化ポリビニルアルコールフィルム及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31628295A JPH09157422A (ja) | 1995-12-05 | 1995-12-05 | 水に対する濡れ性が良好なグラフト化ポリビニルアルコールフィルム及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09157422A true JPH09157422A (ja) | 1997-06-17 |
Family
ID=18075376
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31628295A Pending JPH09157422A (ja) | 1995-12-05 | 1995-12-05 | 水に対する濡れ性が良好なグラフト化ポリビニルアルコールフィルム及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09157422A (ja) |
-
1995
- 1995-12-05 JP JP31628295A patent/JPH09157422A/ja active Pending
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