JPH09157196A - 光学活性アルコール類の製造方法 - Google Patents
光学活性アルコール類の製造方法Info
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- JPH09157196A JPH09157196A JP7318303A JP31830395A JPH09157196A JP H09157196 A JPH09157196 A JP H09157196A JP 7318303 A JP7318303 A JP 7318303A JP 31830395 A JP31830395 A JP 31830395A JP H09157196 A JPH09157196 A JP H09157196A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Quinoline Compounds (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 高い合成収率で、しかも光学純度の高い光学
活性アルコール類を製造可能とする。 【解決手段】 カルボニル化合物を、遷移金属錯体、塩
基、および光学活性含窒素化合物からなる三元系不斉触
媒を用い、水素供与性の有機または無機化合物の共存下
に水素移動型不斉還元する。
活性アルコール類を製造可能とする。 【解決手段】 カルボニル化合物を、遷移金属錯体、塩
基、および光学活性含窒素化合物からなる三元系不斉触
媒を用い、水素供与性の有機または無機化合物の共存下
に水素移動型不斉還元する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、光学活性アルコ
ール類の製造方法に関するものである。さらに詳しくは
この発明は、医薬品の合成中間体や、液晶材料等の各種
用途において有用な光学活性アルコール類の実用性にす
ぐれた新しい製造法に関するものである。
ール類の製造方法に関するものである。さらに詳しくは
この発明は、医薬品の合成中間体や、液晶材料等の各種
用途において有用な光学活性アルコール類の実用性にす
ぐれた新しい製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来より、光学活性アルコールを不斉合
成する方法として、１）パン酵母など酵素を用いる方法
と、２）金属錯体触媒を用いてカルボニル化合物を不斉
水素化する方法などが知られている。とくに２）の方法
においては、多くの不斉触媒反応の例が報告されてい
る。たとえば（１） Asymmetric Catalysis In Organic
Synthesis，５６−８２頁（１９９４）Ed. R. Noyori
に詳細に記載されている光学活性ルテニウム触媒による
官能基を有するカルボニル化合物の不斉水素化方法
（２）Chem. Rev., Vol.92，１０５１−１０６９頁（１
９９２）に記載されているルテニウム、ロジウム、イリ
ジウムの不斉錯体触媒による水素移動型還元反応による
方法 （３）油化学８８２−８３１頁（１９８０）およ
び Advances inCatalysis, Vol.32，２１５頁（１９８
３）Ed. Y. Izumiに記載されている酒石酸を修飾したニ
ッケル触媒を用いて不斉水素化する方法 （４） Asymm
etric Synthesis, Vol. ５， Chap.４（１９８５）Ed.
J.D. Morrison および J. Organomet. Chem, Vol.346，
４１３−４２４頁（１９８８）に記載されている不斉ヒ
ドロシリル化による方法 （５）J. Chem. Soc., Perki
n Trans.１，２０３９−２０４４頁（１９８５）および
J. Am. Chem. Soc., Vol.109，５５５１−５５５３頁
（１９８７）に記載される不斉配位子の存在下にポラン
還元する方法などが知られている。
成する方法として、１）パン酵母など酵素を用いる方法
と、２）金属錯体触媒を用いてカルボニル化合物を不斉
水素化する方法などが知られている。とくに２）の方法
においては、多くの不斉触媒反応の例が報告されてい
る。たとえば（１） Asymmetric Catalysis In Organic
Synthesis，５６−８２頁（１９９４）Ed. R. Noyori
に詳細に記載されている光学活性ルテニウム触媒による
官能基を有するカルボニル化合物の不斉水素化方法
（２）Chem. Rev., Vol.92，１０５１−１０６９頁（１
９９２）に記載されているルテニウム、ロジウム、イリ
ジウムの不斉錯体触媒による水素移動型還元反応による
方法 （３）油化学８８２−８３１頁（１９８０）およ
び Advances inCatalysis, Vol.32，２１５頁（１９８
３）Ed. Y. Izumiに記載されている酒石酸を修飾したニ
ッケル触媒を用いて不斉水素化する方法 （４） Asymm
etric Synthesis, Vol. ５， Chap.４（１９８５）Ed.
J.D. Morrison および J. Organomet. Chem, Vol.346，
４１３−４２４頁（１９８８）に記載されている不斉ヒ
ドロシリル化による方法 （５）J. Chem. Soc., Perki
n Trans.１，２０３９−２０４４頁（１９８５）および
J. Am. Chem. Soc., Vol.109，５５５１−５５５３頁
（１９８７）に記載される不斉配位子の存在下にポラン
還元する方法などが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
酵素を用いる方法は比較的高い光学純度のアルコールを
得ることができるものの反応基質に限定があり、しかも
得られるアルコールの絶対配置も特定のものに限られて
いる。また、遷移金属の不斉水素化金属錯体触媒による
方法は、高い選択性で光学活性アルコールは製造できる
ものの、水素ガスを水素源とするため耐圧反応装置が必
要であり、反応操作性や安全性の面で難点がある。既存
の金属錯体触媒を用いる不斉水素移動型還元反応による
方法の場合には、加熱反応条件であることとさらに反応
の選択性が不十分であり、実用性に適さないという欠点
がある。
酵素を用いる方法は比較的高い光学純度のアルコールを
得ることができるものの反応基質に限定があり、しかも
得られるアルコールの絶対配置も特定のものに限られて
いる。また、遷移金属の不斉水素化金属錯体触媒による
方法は、高い選択性で光学活性アルコールは製造できる
ものの、水素ガスを水素源とするため耐圧反応装置が必
要であり、反応操作性や安全性の面で難点がある。既存
の金属錯体触媒を用いる不斉水素移動型還元反応による
方法の場合には、加熱反応条件であることとさらに反応
の選択性が不十分であり、実用性に適さないという欠点
がある。
【０００４】このため、従来より、光学活性アルコール
を製造するための水素ガスによらない一般性の高いしか
も高活性でかつ高選択的な触媒を用いての新しい合成方
法の実現が望まれていた。
を製造するための水素ガスによらない一般性の高いしか
も高活性でかつ高選択的な触媒を用いての新しい合成方
法の実現が望まれていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するも
のとして、この発明は、カルボニル化合物を、遷移金属
錯体と塩基と光学活性含窒素化合物、並びに水素供与性
の有機または無機化合物の共存下に、水素移動型不斉還
元して光学活性アルコール類を製造することを特徴とす
る光学活性アルコール類の製造方法を提供する。
のとして、この発明は、カルボニル化合物を、遷移金属
錯体と塩基と光学活性含窒素化合物、並びに水素供与性
の有機または無機化合物の共存下に、水素移動型不斉還
元して光学活性アルコール類を製造することを特徴とす
る光学活性アルコール類の製造方法を提供する。
【０００６】さらにこの発明は、上記方法において、次
の一般式（ａ）
の一般式（ａ）
【０００７】
【化３】
【０００８】（Ｒ1 は、置換基を有してもよい、芳香族
単環または芳香族多環式炭化水素基、無置換あるいは置
換基を有していてもよい、飽和あるいは不飽和の脂肪族
炭化水素基または環式炭化水素基、もしくは、窒素、酸
素、硫黄原子等異種原子を含む複素単環または複素多環
式基であり、Ｒ2 は水素原子、もしくは置換基を有して
いてもよい、飽和あるいは不飽和の鎖状または環状炭化
水素基、芳香族炭化水素基または複素環基を示す。さら
にＲ1 とＲ2 が結合して環を形成してもよい。）で表さ
れるカルボニル化合物を不斉還元し、一般式（ｂ）
単環または芳香族多環式炭化水素基、無置換あるいは置
換基を有していてもよい、飽和あるいは不飽和の脂肪族
炭化水素基または環式炭化水素基、もしくは、窒素、酸
素、硫黄原子等異種原子を含む複素単環または複素多環
式基であり、Ｒ2 は水素原子、もしくは置換基を有して
いてもよい、飽和あるいは不飽和の鎖状または環状炭化
水素基、芳香族炭化水素基または複素環基を示す。さら
にＲ1 とＲ2 が結合して環を形成してもよい。）で表さ
れるカルボニル化合物を不斉還元し、一般式（ｂ）
【０００９】
【化４】
【００１０】（Ｒ1 およびＲ2 は上記と同じ有機基を示
す）で表される光学活性アルコール類を製造することを
特徴とする光学活性アルコール類の製造方法を提供す
る。そしてまた、この発明は、上記の遷移金属錯体が第
ＶIII 族の遷移金属、例えば光学活性配位子をもつ金属
錯体であることや、塩基がアルカリ金属またはアルカリ
土類金属の水酸化物あるいはその塩または４級アンモニ
ウム塩であること、含窒素不斉化合物としての光学活性
化合物が光学活性アミン誘導体であること等をその態様
の一つとしている。
す）で表される光学活性アルコール類を製造することを
特徴とする光学活性アルコール類の製造方法を提供す
る。そしてまた、この発明は、上記の遷移金属錯体が第
ＶIII 族の遷移金属、例えば光学活性配位子をもつ金属
錯体であることや、塩基がアルカリ金属またはアルカリ
土類金属の水酸化物あるいはその塩または４級アンモニ
ウム塩であること、含窒素不斉化合物としての光学活性
化合物が光学活性アミン誘導体であること等をその態様
の一つとしている。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、さらに詳しくこの発明の実
施の形態について説明する。まず、この発明の原料であ
るカルボニル化合物はたとえば前記の一般式（ａ）で示
すことのできるものであるが、必ずしもこれに限定され
るものではない。一般式（ａ）についてみると、Ｒ
1 は、無置換あるいは置換基を有していてもよい、芳香
族単環または芳香族多環式炭化水素基、無置換あるいは
置換基を有していてもよい、飽和あるいは不飽和の脂肪
族炭化水素基または環式炭化水素基、もしくは、窒素、
酸素、硫黄原子等のヘテロ原子を含む複素単環または複
素多環式基であってよく、具体的にはフェニル基、２−
メチルフェニル、２−エチルフェニル、２−イソプロピ
ルフェニル、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、２−メト
キシフェニル、２−クロロフェニル、２−ビニルフェニ
ル、３−メチルフェニル、３−エチルフェニル、３−イ
ソプロピルフェニル、３−メトキシフェニル、３−クロ
ロフェニル、３−ビニルフェニル、４−メチルフェニ
ル、４−エチルフェニル、４−イソプロピルフェニル、
４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、４−ビニルフェニル、
クメニル、メシチル、キシリル、１−ナフチル、２−ナ
フチル、アントリル、フェナントリル、インデニル基等
の芳香族単環または多環式基、チエニル、フリル、ピラ
ニル、キサンテニル、ピリジル、ピロリル、イミダゾリ
ニル、インドリル、カルバゾイル、フェナントロニリル
等のヘテロ単環または多環式基、フェロセニル基等を例
示できる。
施の形態について説明する。まず、この発明の原料であ
るカルボニル化合物はたとえば前記の一般式（ａ）で示
すことのできるものであるが、必ずしもこれに限定され
るものではない。一般式（ａ）についてみると、Ｒ
1 は、無置換あるいは置換基を有していてもよい、芳香
族単環または芳香族多環式炭化水素基、無置換あるいは
置換基を有していてもよい、飽和あるいは不飽和の脂肪
族炭化水素基または環式炭化水素基、もしくは、窒素、
酸素、硫黄原子等のヘテロ原子を含む複素単環または複
素多環式基であってよく、具体的にはフェニル基、２−
メチルフェニル、２−エチルフェニル、２−イソプロピ
ルフェニル、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、２−メト
キシフェニル、２−クロロフェニル、２−ビニルフェニ
ル、３−メチルフェニル、３−エチルフェニル、３−イ
ソプロピルフェニル、３−メトキシフェニル、３−クロ
ロフェニル、３−ビニルフェニル、４−メチルフェニ
ル、４−エチルフェニル、４−イソプロピルフェニル、
４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、４−ビニルフェニル、
クメニル、メシチル、キシリル、１−ナフチル、２−ナ
フチル、アントリル、フェナントリル、インデニル基等
の芳香族単環または多環式基、チエニル、フリル、ピラ
ニル、キサンテニル、ピリジル、ピロリル、イミダゾリ
ニル、インドリル、カルバゾイル、フェナントロニリル
等のヘテロ単環または多環式基、フェロセニル基等を例
示できる。
【００１２】これらの例のように、置換基としては各種
任意のものを有していてもよく、アルキル、アルケニ
ル、シクロアルキル、シクロアルケニル等の炭化水素
基、ハロゲン原子、アルコキシ基、カルボキシル基、エ
ステル基等の含酸素基、ニトロ基、シアノ基等々であっ
てよい。さらにＲ2 は、水素原子、置換基を有していて
もよい、飽和あるいは不飽和の鎖状または環状炭化水素
基、芳香族炭化水素基、ヘテロ原子を含む複素環基であ
ってよく、これらは、たとえば、メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル等のアル
キル基、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル等のシクロアルキル基、ビニル、ア
リルなどの不飽和炭化水素、そして、前記Ｒ1 と同様の
ものを示すことができる。さらにβ位に官能基を有する
例えばβ−ケト酸誘導体なども例示できる。Ｒ1 とＲ2
が結合して環を形成する場合には、たとえばシクロペン
タノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタン、シクロペ
ンテノン、シクロヘキセノン、シクロヘプテノンなどの
ごとき環状ケトンを与える飽和および不飽和脂環式基、
およびそれぞれの各炭素にアルキル基、アリール基、不
飽和アルキル基、ヘテロ元素を含む鎖状または環状炭化
水素基を有する置換基をもつ飽和および不飽和脂環式基
等を例示することができる。
任意のものを有していてもよく、アルキル、アルケニ
ル、シクロアルキル、シクロアルケニル等の炭化水素
基、ハロゲン原子、アルコキシ基、カルボキシル基、エ
ステル基等の含酸素基、ニトロ基、シアノ基等々であっ
てよい。さらにＲ2 は、水素原子、置換基を有していて
もよい、飽和あるいは不飽和の鎖状または環状炭化水素
基、芳香族炭化水素基、ヘテロ原子を含む複素環基であ
ってよく、これらは、たとえば、メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル等のアル
キル基、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル等のシクロアルキル基、ビニル、ア
リルなどの不飽和炭化水素、そして、前記Ｒ1 と同様の
ものを示すことができる。さらにβ位に官能基を有する
例えばβ−ケト酸誘導体なども例示できる。Ｒ1 とＲ2
が結合して環を形成する場合には、たとえばシクロペン
タノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタン、シクロペ
ンテノン、シクロヘキセノン、シクロヘプテノンなどの
ごとき環状ケトンを与える飽和および不飽和脂環式基、
およびそれぞれの各炭素にアルキル基、アリール基、不
飽和アルキル基、ヘテロ元素を含む鎖状または環状炭化
水素基を有する置換基をもつ飽和および不飽和脂環式基
等を例示することができる。
【００１３】そして、この発明では、前記の遷移金属錯
体は、塩基および光学活性アミン誘導体とともに三成分
の不斉還元触媒を構成するものであるが、このうちの遷
移金属錯体は、各種の遷移金属が配位子を持つものとし
て使用されるが特に好適には、たとえば一般式（ｃ）
体は、塩基および光学活性アミン誘導体とともに三成分
の不斉還元触媒を構成するものであるが、このうちの遷
移金属錯体は、各種の遷移金属が配位子を持つものとし
て使用されるが特に好適には、たとえば一般式（ｃ）
【００１４】
【化５】
【００１５】（Ｍは鉄、コバルト、ニッケル、ルテニウ
ム、ロジウム、イリジウム、オスミウム、パラジウム、
白金などの第ＶIII 族の遷移金属であり、Ｘは水素、ハ
ロゲン原子、カルボキシル基、ヒドロキシ基、アルコキ
シ基等を示し、Ｌは芳香族化合物やオレフィン化合物等
の中性配位子を示す。ｍ、ｎは整数を示す。）で表すこ
とができる遷移金属錯体を塩基として、一般式（ｄ）
ム、ロジウム、イリジウム、オスミウム、パラジウム、
白金などの第ＶIII 族の遷移金属であり、Ｘは水素、ハ
ロゲン原子、カルボキシル基、ヒドロキシ基、アルコキ
シ基等を示し、Ｌは芳香族化合物やオレフィン化合物等
の中性配位子を示す。ｍ、ｎは整数を示す。）で表すこ
とができる遷移金属錯体を塩基として、一般式（ｄ）
【００１６】
【化６】
【００１７】（Ｍ1 はアルカリ金属あるいはアルカリ土
類金属を示し、Ｙはヒドロキシ基、アルコキシ基、メル
カプト基、ナフチル基を示す。）で表される金属塩ある
いは４級アンモニウム塩と光学活性アミン誘導体ととも
に使用して三元素不斉触媒を構成したものが例示され
る。前記のとおり、一般式（ｃ）で示される遷移金属錯
体におけるＭ1 は鉄、コバルト、ニッケル、ルテニウ
ム、ロジウム、イリジウム、オスミウム、パラジウム、
白金などの第ＶIII 族の遷移金属であることが好ましい
が、さらにはルテニウムが望ましいものの一つである。
類金属を示し、Ｙはヒドロキシ基、アルコキシ基、メル
カプト基、ナフチル基を示す。）で表される金属塩ある
いは４級アンモニウム塩と光学活性アミン誘導体ととも
に使用して三元素不斉触媒を構成したものが例示され
る。前記のとおり、一般式（ｃ）で示される遷移金属錯
体におけるＭ1 は鉄、コバルト、ニッケル、ルテニウ
ム、ロジウム、イリジウム、オスミウム、パラジウム、
白金などの第ＶIII 族の遷移金属であることが好ましい
が、さらにはルテニウムが望ましいものの一つである。
【００１８】中性配位子としての芳香族化合物は、たと
えば次の一般式（ｅ）で表すことができる単環式芳香族
化合物である。ここで、Ｒ3 〜Ｒ8 は同じかもしくは異
なる置換基からなり、水素、飽和あるいは不飽和炭化水
素基、アリル基、異原子を含む官能基を示すことができ
る。たとえば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチ
ル等のアルキル基、シクロプロピル、シクロブチル、シ
クロペンチル、シクロヘキシル等のシクロアルキル基、
ベンジル、ビニル、アリルなどの不飽和炭化水素等の
基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アルコキシカルボ
ニル基等の異原子を含む官能基を示すことができる。置
換基はその数は１〜６の任意の数であり、場所は任意の
場所を選ぶことができる。
えば次の一般式（ｅ）で表すことができる単環式芳香族
化合物である。ここで、Ｒ3 〜Ｒ8 は同じかもしくは異
なる置換基からなり、水素、飽和あるいは不飽和炭化水
素基、アリル基、異原子を含む官能基を示すことができ
る。たとえば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチ
ル等のアルキル基、シクロプロピル、シクロブチル、シ
クロペンチル、シクロヘキシル等のシクロアルキル基、
ベンジル、ビニル、アリルなどの不飽和炭化水素等の
基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アルコキシカルボ
ニル基等の異原子を含む官能基を示すことができる。置
換基はその数は１〜６の任意の数であり、場所は任意の
場所を選ぶことができる。
【００１９】
【化７】
【００２０】この発明における前記の第ＶIII 族等の遷
移金属錯体の使用量は、反応容器の大きさ、その形式あ
るいは経済性によっても異なるが、反応基質であるカル
ボニル化合物に対してモル比で略１／１００〜１／１０
０，０００用いることができ、好ましくは１／５００〜
１／５，０００の範囲とする。前記の通りの一般式
（ｄ）で表わされる塩基では、具体的にはＫＯＨ、ＫＯ
ＣＨ3 、ＫＯＣＨ（ＣＨ3 ）2 、ＫＯＣ（ＣＨ3 ）3 、
ＫＣ10Ｈ8 ，ＬｉＯＨ、ＬｉＯＣＨ3 、ＬｉＯＣＨ（Ｃ
Ｈ3 ）2 、ＬｉＯＣ（ＣＨ3 ）3 、ＮａＯＨ、ＮａＯＣ
Ｈ3 、ＮａＯＣＨ（ＣＨ3 ）2 、ＮａＣ10Ｈ8 、ＮａＯ
Ｃ（ＣＨ3 ）3 等が例示される。さらに４級アンモニウ
ム塩も利用できる。
移金属錯体の使用量は、反応容器の大きさ、その形式あ
るいは経済性によっても異なるが、反応基質であるカル
ボニル化合物に対してモル比で略１／１００〜１／１０
０，０００用いることができ、好ましくは１／５００〜
１／５，０００の範囲とする。前記の通りの一般式
（ｄ）で表わされる塩基では、具体的にはＫＯＨ、ＫＯ
ＣＨ3 、ＫＯＣＨ（ＣＨ3 ）2 、ＫＯＣ（ＣＨ3 ）3 、
ＫＣ10Ｈ8 ，ＬｉＯＨ、ＬｉＯＣＨ3 、ＬｉＯＣＨ（Ｃ
Ｈ3 ）2 、ＬｉＯＣ（ＣＨ3 ）3 、ＮａＯＨ、ＮａＯＣ
Ｈ3 、ＮａＯＣＨ（ＣＨ3 ）2 、ＮａＣ10Ｈ8 、ＮａＯ
Ｃ（ＣＨ3 ）3 等が例示される。さらに４級アンモニウ
ム塩も利用できる。
【００２１】これらの塩基の使用量は、遷移金属錯体に
対して略０．５〜５０当量であり、好ましくは２〜１０
当量である。また、この発明では、光学活性含窒素化合
物を不斉性触媒系に用いるが、このものは、前記遷移金
属錯体に対して不斉配位子として存在し、作用するもの
と推察される。このような光学活性含窒素化合物は、最
もわかりやすく表現すると、「光学活性アミン化合物」
として例示することもできる。この光学活性アミン化合
物は、たとえば次の一般式（ｆ）
対して略０．５〜５０当量であり、好ましくは２〜１０
当量である。また、この発明では、光学活性含窒素化合
物を不斉性触媒系に用いるが、このものは、前記遷移金
属錯体に対して不斉配位子として存在し、作用するもの
と推察される。このような光学活性含窒素化合物は、最
もわかりやすく表現すると、「光学活性アミン化合物」
として例示することもできる。この光学活性アミン化合
物は、たとえば次の一般式（ｆ）
【００２２】
【化８】
【００２３】（Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ15、Ｒ16は、水素あるい
は飽和あるいは不飽和炭化水素基、アリール基、ウレタ
ン基、スルフォニル基であり、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14
はこれら置換基が結合している炭素が不斉中心となるよ
うに同じかもしくは異なる基であり、水素あるいはアル
キル基、芳香族単環および多環式基、飽和あるいは不飽
和炭化水素基、および環式炭化水素基を示す。さらに、
Ｒ11とＲ12のいずれか一つの基とＲ13とＲ14のいずれか
一つの基とが結合して環を形成してもよい。）で示され
る光学活性ジアミン化合物である。たとえば、このよう
な化合物としては、光学活性な１，２−ジフェニルエチ
レンジアミン、１，２−シクロヘキサンジアミン、１，
２−シクロヘプタンジアミン、２，３−ジメチルブタン
ジアミン、１−メチル２，２−ジフェニルエチレンジア
ミン、１−イソブチル−２，２−ジフェニルエチレンジ
アミン、１−イソプロピル−２，２−ジフェニルエチレ
ンジアミン、１−メチル−２，２−ジ（ｐ−メトキシフ
ェニル）エチレンジアミン、１−イソブチル−２，２−
ジ（ｐ−メトキシフェニル）エチレンジアミン、１−イ
ソプロピル−２，２−ジ（ｐ−メトキシフェニル）エチ
レンジアミン、１−ベンジル−２，２−ジ（ｐ−メトキ
シフェニル）エチレンジアミン、１−メチル−２，２−
ジナフチルエチレンジアミン、１−イソブチル−２，２
−ジナフチルエチレンジアミン、１−イソプロピル−
２，２−ジナフチルエチレンジアミン、などの光学活性
ジアミン化合物およびＲ9 ないしＲ15の置換基のうち１
つないし２つともスルフォニル基、アシル基あるいはウ
レタン基である光学活性ジアミン化合物を例示すること
ができる。また、好ましくはスルフォニル基を一つ有す
る光学活性ジアミン化合物を用いることができる。さら
に用いることのできる光学活性ジアミンは例示した光学
活性エチレンジアミン誘導体に限るものでなく光学活性
プロパンジアミン、ブタンジアミン、フェニレンジアミ
ン誘導体を用いることができる。
は飽和あるいは不飽和炭化水素基、アリール基、ウレタ
ン基、スルフォニル基であり、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14
はこれら置換基が結合している炭素が不斉中心となるよ
うに同じかもしくは異なる基であり、水素あるいはアル
キル基、芳香族単環および多環式基、飽和あるいは不飽
和炭化水素基、および環式炭化水素基を示す。さらに、
Ｒ11とＲ12のいずれか一つの基とＲ13とＲ14のいずれか
一つの基とが結合して環を形成してもよい。）で示され
る光学活性ジアミン化合物である。たとえば、このよう
な化合物としては、光学活性な１，２−ジフェニルエチ
レンジアミン、１，２−シクロヘキサンジアミン、１，
２−シクロヘプタンジアミン、２，３−ジメチルブタン
ジアミン、１−メチル２，２−ジフェニルエチレンジア
ミン、１−イソブチル−２，２−ジフェニルエチレンジ
アミン、１−イソプロピル−２，２−ジフェニルエチレ
ンジアミン、１−メチル−２，２−ジ（ｐ−メトキシフ
ェニル）エチレンジアミン、１−イソブチル−２，２−
ジ（ｐ−メトキシフェニル）エチレンジアミン、１−イ
ソプロピル−２，２−ジ（ｐ−メトキシフェニル）エチ
レンジアミン、１−ベンジル−２，２−ジ（ｐ−メトキ
シフェニル）エチレンジアミン、１−メチル−２，２−
ジナフチルエチレンジアミン、１−イソブチル−２，２
−ジナフチルエチレンジアミン、１−イソプロピル−
２，２−ジナフチルエチレンジアミン、などの光学活性
ジアミン化合物およびＲ9 ないしＲ15の置換基のうち１
つないし２つともスルフォニル基、アシル基あるいはウ
レタン基である光学活性ジアミン化合物を例示すること
ができる。また、好ましくはスルフォニル基を一つ有す
る光学活性ジアミン化合物を用いることができる。さら
に用いることのできる光学活性ジアミンは例示した光学
活性エチレンジアミン誘導体に限るものでなく光学活性
プロパンジアミン、ブタンジアミン、フェニレンジアミ
ン誘導体を用いることができる。
【００２４】光学活性アミン化合物としては、次の一般
式（ｇ）で表される光学活性アミノアルコール化合物を
用いることもできる。
式（ｇ）で表される光学活性アミノアルコール化合物を
用いることもできる。
【００２５】
【化９】
【００２６】ここで、Ｒ17、Ｒ18は少なくとも１つが水
素基であり残りの１つは水素あるいは飽和あるいは不飽
和炭化水素基、アリール基、ウレタン基、スルフォニル
基であり、Ｒ19〜Ｒ22はこれら置換基が結合している炭
素が不斉中心となるように同じかもしくは異なる基であ
り、水素あるいはアルキル基、芳香族単環および多環式
基、飽和あるいは不飽和炭化水素基、および環式炭化水
素基であり、Ｒ23は水素あるいはアルキル基、芳香族単
環および多環式基、飽和あるいは不飽和炭化水素基、お
よび環式炭化水素基を示す。さらに、Ｒ19とＲ20のいず
れか一つの基とＲ21とＲ22のいずれか一つの基とが結合
して環を形成してもよいし、Ｒ17とＲ18のいずれか一つ
の基とＲ20とＲ21のいずれか一つの基とが結合して環を
形成してもよい。具体的には後述の実施例に示す光学活
性アミノアルコール類を用いることができる。また、さ
らに光学活性アミン化合物としては、次の一般式（ｈ）
で表されるアミノホスフィン化合物を用いることができ
る。
素基であり残りの１つは水素あるいは飽和あるいは不飽
和炭化水素基、アリール基、ウレタン基、スルフォニル
基であり、Ｒ19〜Ｒ22はこれら置換基が結合している炭
素が不斉中心となるように同じかもしくは異なる基であ
り、水素あるいはアルキル基、芳香族単環および多環式
基、飽和あるいは不飽和炭化水素基、および環式炭化水
素基であり、Ｒ23は水素あるいはアルキル基、芳香族単
環および多環式基、飽和あるいは不飽和炭化水素基、お
よび環式炭化水素基を示す。さらに、Ｒ19とＲ20のいず
れか一つの基とＲ21とＲ22のいずれか一つの基とが結合
して環を形成してもよいし、Ｒ17とＲ18のいずれか一つ
の基とＲ20とＲ21のいずれか一つの基とが結合して環を
形成してもよい。具体的には後述の実施例に示す光学活
性アミノアルコール類を用いることができる。また、さ
らに光学活性アミン化合物としては、次の一般式（ｈ）
で表されるアミノホスフィン化合物を用いることができ
る。
【００２７】
【化１０】
【００２８】ここで、Ｒ24、Ｒ25は水素あるいは飽和あ
るいは不飽和炭化水素基、アリール基、ウレタン基、ス
ルフォニル基、アシル基であり、（ＣＲ2 26 ）n はこれ
ら置換基が結合している炭素が不斉中心となるように同
じかもしくは異なる基であり、水素あるいはアルキル
基、芳香族単環および多環式基、飽和あるいは不飽和炭
化水素基、および環式炭化水素基であり、Ｒ27、Ｒ28は
水素あるいは飽和あるいは不飽和炭化水素基、アリル基
を示す。具体的には実施例に示す光学活性アミノホスフ
ィン類を用いることができる。
るいは不飽和炭化水素基、アリール基、ウレタン基、ス
ルフォニル基、アシル基であり、（ＣＲ2 26 ）n はこれ
ら置換基が結合している炭素が不斉中心となるように同
じかもしくは異なる基であり、水素あるいはアルキル
基、芳香族単環および多環式基、飽和あるいは不飽和炭
化水素基、および環式炭化水素基であり、Ｒ27、Ｒ28は
水素あるいは飽和あるいは不飽和炭化水素基、アリル基
を示す。具体的には実施例に示す光学活性アミノホスフ
ィン類を用いることができる。
【００２９】たとえば以上のように例示することのでき
る光学活性アミン化合物の使用量は、遷移金属錯体に対
し、略０．５〜２０当量で、好ましくは１〜４当量の範
囲である。触媒として使用する以上のとおりの遷移金属
錯体と塩基と光学活性アミン化合物との三成分は、不斉
還元反応を円滑に進行させ、高い不斉収率を達成するた
めに必要不可欠な成分であり、１成分たりとも不足する
と充分な反応活性で高い光学純度のアルコール体は得ら
れない。
る光学活性アミン化合物の使用量は、遷移金属錯体に対
し、略０．５〜２０当量で、好ましくは１〜４当量の範
囲である。触媒として使用する以上のとおりの遷移金属
錯体と塩基と光学活性アミン化合物との三成分は、不斉
還元反応を円滑に進行させ、高い不斉収率を達成するた
めに必要不可欠な成分であり、１成分たりとも不足する
と充分な反応活性で高い光学純度のアルコール体は得ら
れない。
【００３０】さらに、この発明における水素移動型不斉
還元による光学活性アルコール類の製造法に用いる水素
供与性の有機または無機化合物は、熱的作用によって、
あるいは触媒作用によって水素を供与することのできる
化合物を意味しており、このような水素供与性の化合物
については、特にその種類に限定はないが、好適なもの
としては、メタノール、エタノール、１−プロパノー
ル、２−プロパノール、ブタノール、ベンジルアルコー
ルなどのアルコール化合物、ギ酸およびその塩、たとえ
ばアミンの組合せからなるもの、テトラリンやデカリン
等の部分的に飽和炭素結合を持つ不飽和炭化水素や複素
環化合物、ヒドロキノンあるいは亜リン酸等がある。な
かでもアルコール化合物が好適であり、より好ましくは
２−プロパノールが例示される。用いる水素源となる有
機化合物の量は、反応基質の溶解度および経済性により
判断される。通常、基質濃度は、基質の種類によっては
略０．１〜３０重量％で用いることができるが、好まし
くは０．１〜１０重量％で用いることが望ましい。な
お、ギ酸およびギ酸とアミンの組合せからなるものを水
素源として用いる場合は、溶媒を用いなくてもよいし、
用いる場合はトルエン、キシレン等の芳香族化合物、ジ
クロロメタン等ハロゲン化合物、ＤＭＳＯ、ＤＭＦある
いはアセトニトリル等の有機化合物を用いることができ
る。
還元による光学活性アルコール類の製造法に用いる水素
供与性の有機または無機化合物は、熱的作用によって、
あるいは触媒作用によって水素を供与することのできる
化合物を意味しており、このような水素供与性の化合物
については、特にその種類に限定はないが、好適なもの
としては、メタノール、エタノール、１−プロパノー
ル、２−プロパノール、ブタノール、ベンジルアルコー
ルなどのアルコール化合物、ギ酸およびその塩、たとえ
ばアミンの組合せからなるもの、テトラリンやデカリン
等の部分的に飽和炭素結合を持つ不飽和炭化水素や複素
環化合物、ヒドロキノンあるいは亜リン酸等がある。な
かでもアルコール化合物が好適であり、より好ましくは
２−プロパノールが例示される。用いる水素源となる有
機化合物の量は、反応基質の溶解度および経済性により
判断される。通常、基質濃度は、基質の種類によっては
略０．１〜３０重量％で用いることができるが、好まし
くは０．１〜１０重量％で用いることが望ましい。な
お、ギ酸およびギ酸とアミンの組合せからなるものを水
素源として用いる場合は、溶媒を用いなくてもよいし、
用いる場合はトルエン、キシレン等の芳香族化合物、ジ
クロロメタン等ハロゲン化合物、ＤＭＳＯ、ＤＭＦある
いはアセトニトリル等の有機化合物を用いることができ
る。
【００３１】この発明では、水素加圧は本質的には必要
とされていないが、反応状況によっては水素加圧しても
よい。ただ、水素加圧する場合でも、触媒系が極めて高
活性であることから１気圧〜数気圧程度であってよい。
反応温度は、経済性を考慮して−２０℃から１００℃程
度とすることができる。より実際的には２５〜４０℃の
室温付近で反応を実施することができる。反応時間は反
応基質濃度、温度、圧力等の反応条件によって異なる
が、数分から１００時間で反応は完結する。
とされていないが、反応状況によっては水素加圧しても
よい。ただ、水素加圧する場合でも、触媒系が極めて高
活性であることから１気圧〜数気圧程度であってよい。
反応温度は、経済性を考慮して−２０℃から１００℃程
度とすることができる。より実際的には２５〜４０℃の
室温付近で反応を実施することができる。反応時間は反
応基質濃度、温度、圧力等の反応条件によって異なる
が、数分から１００時間で反応は完結する。
【００３２】この発明で用いる金属錯体は、光学活性ア
ミン化合物と反応開始前に混合して用いることができる
があらかじめ以下の方法において不斉金属錯体を合成し
てこれを使うこともできる。すなわち、たとえばアルコ
ールに光学活性アミン化合物と遷移金属錯体と錯体を加
えて、不活性ガス下に加熱攪拌し、得られた溶液を冷却
して減圧下で処理した後、再結晶して不斉錯体触媒を得
る。
ミン化合物と反応開始前に混合して用いることができる
があらかじめ以下の方法において不斉金属錯体を合成し
てこれを使うこともできる。すなわち、たとえばアルコ
ールに光学活性アミン化合物と遷移金属錯体と錯体を加
えて、不活性ガス下に加熱攪拌し、得られた溶液を冷却
して減圧下で処理した後、再結晶して不斉錯体触媒を得
る。
【００３３】以下、実施例を示し、さらに詳しくこの発
明方法について説明する。なお、代表例として用いる反
応基質、遷移金属錯体、および不斉配位子としての光学
活性アミン化合物について表１、表２および表３にまと
めて例示した。また、機器分析は次の各機種によった。 ＮＭＲ：ＪＥＯＬ ＧＳＸ−４００／Ｖａｒｉａｎ Ｇ
ｅｍｉｎｉ−２００（１Ｈ−ＮＭＲ標準サンプル：ＴＭ
Ｓ，31Ｐ−ＮＭＲ標準サンプル：リン酸） ＧＬＣ：ＳＨＩＭＡＺＵ ＧＣ−１７Ａ（ｃｏｌｕｍｕ
ｎ：ｃｈｉｒａｌ ＣＰ−Ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎ−
ｂ−２３６−Ｍ１９） ＨＰＬＣ：ＪＡＳＣＯ ＧＵＬＬＩＶＥＲ（ｃｏｌｕｍ
ｕｎ：ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ ＯＪ，ＯＢ−Ｈ，ＯＢ，Ｏ
Ｄ）
明方法について説明する。なお、代表例として用いる反
応基質、遷移金属錯体、および不斉配位子としての光学
活性アミン化合物について表１、表２および表３にまと
めて例示した。また、機器分析は次の各機種によった。 ＮＭＲ：ＪＥＯＬ ＧＳＸ−４００／Ｖａｒｉａｎ Ｇ
ｅｍｉｎｉ−２００（１Ｈ−ＮＭＲ標準サンプル：ＴＭ
Ｓ，31Ｐ−ＮＭＲ標準サンプル：リン酸） ＧＬＣ：ＳＨＩＭＡＺＵ ＧＣ−１７Ａ（ｃｏｌｕｍｕ
ｎ：ｃｈｉｒａｌ ＣＰ−Ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎ−
ｂ−２３６−Ｍ１９） ＨＰＬＣ：ＪＡＳＣＯ ＧＵＬＬＩＶＥＲ（ｃｏｌｕｍ
ｕｎ：ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ ＯＪ，ＯＢ−Ｈ，ＯＢ，Ｏ
Ｄ）
【００３４】
【表１】
【００３５】
【表２】
【００３６】
【表３】
【００３７】実施例１〜１９ 凍結脱気した乾燥２−プロパノール５．０ｍｌに、不斉
配位子である光学活性アミン化合物として表３に示した
各種のアミノアルコール化合物０．０５ｍｍｏｌと表２
に示したルテニウムアレーン錯体０．０１２５ｍｍｏｌ
を加えて、アルゴン下８０℃で２０分攪拌したのち、室
温にもどして凍結脱気した乾燥２−プロパノール４５．
０ｍｌ、脱気蒸留した表１の各種のカルボニル化合物５
ｍｍｏｌ、０．０５ＭのＫＯＨ２−プロパノール溶液
２．５ｍｌ（０．１２５ｍｍｏｌ）の順に加えて、室温
で攪拌した。反応終了後、希塩酸を加えて酸性とし、大
部分の２−プロパノールを減圧留去後、飽和食塩水を加
えて酢酸エチルで抽出し、数回飽和食塩水で洗浄後、無
水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去したものについ
て1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）を測定し、変換率を算出
した。次にこれを薄層シリカゲルクロマトグラフィーに
て精製し、分取したアルコール分についてＨＰＬＣもし
くはＧＬＣによって光学純度および絶対配置を決定し
た。結果を表４にまとめて示した。なお、サンプリング
した反応液について変換率と光学純度をＧＬＣによって
同時に算出することもできる。実施例２０〜２３ 実施例１と同様な方法を用いて、光学活性アミン化合物
としてアミノホスフィン化合物を用いて反応を行った。
結果はまとめて表４に示した。
配位子である光学活性アミン化合物として表３に示した
各種のアミノアルコール化合物０．０５ｍｍｏｌと表２
に示したルテニウムアレーン錯体０．０１２５ｍｍｏｌ
を加えて、アルゴン下８０℃で２０分攪拌したのち、室
温にもどして凍結脱気した乾燥２−プロパノール４５．
０ｍｌ、脱気蒸留した表１の各種のカルボニル化合物５
ｍｍｏｌ、０．０５ＭのＫＯＨ２−プロパノール溶液
２．５ｍｌ（０．１２５ｍｍｏｌ）の順に加えて、室温
で攪拌した。反応終了後、希塩酸を加えて酸性とし、大
部分の２−プロパノールを減圧留去後、飽和食塩水を加
えて酢酸エチルで抽出し、数回飽和食塩水で洗浄後、無
水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去したものについ
て1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）を測定し、変換率を算出
した。次にこれを薄層シリカゲルクロマトグラフィーに
て精製し、分取したアルコール分についてＨＰＬＣもし
くはＧＬＣによって光学純度および絶対配置を決定し
た。結果を表４にまとめて示した。なお、サンプリング
した反応液について変換率と光学純度をＧＬＣによって
同時に算出することもできる。実施例２０〜２３ 実施例１と同様な方法を用いて、光学活性アミン化合物
としてアミノホスフィン化合物を用いて反応を行った。
結果はまとめて表４に示した。
【００３８】
【表４】
【００３９】実施例２４〜４１ 実施例１に記載された同じ方法を用いて光学活性アミン
化合物を用いて表２に示した不斉Ｒｕ錯体を合成した。
この錯体触媒とカルボニル化合物とギ酸とをトリエチル
アミンの混合物（５：２）に加えて室温で所定時間反応
させた。反応終了後、反応混合物を水で希釈して、生成
物を酢酸エチルで抽出した。有機相を無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、溶媒を留去した後、１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ
ｌ3 ）を測定し、変換率を算出した。ＨＰＬＣもしくは
ＧＬＣによって光学純度および絶対配置を決定した。結
果を表５にまとめて示した。なお、サンプリングした反
応液について変換率と光学純度をＧＬＣによって同時に
算出することもできる。
化合物を用いて表２に示した不斉Ｒｕ錯体を合成した。
この錯体触媒とカルボニル化合物とギ酸とをトリエチル
アミンの混合物（５：２）に加えて室温で所定時間反応
させた。反応終了後、反応混合物を水で希釈して、生成
物を酢酸エチルで抽出した。有機相を無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、溶媒を留去した後、１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ
ｌ3 ）を測定し、変換率を算出した。ＨＰＬＣもしくは
ＧＬＣによって光学純度および絶対配置を決定した。結
果を表５にまとめて示した。なお、サンプリングした反
応液について変換率と光学純度をＧＬＣによって同時に
算出することもできる。
【００４０】
【表５】
【００４１】
【発明の効果】以上詳しく説明した通り、この発明によ
り、高い合成収率で、しかも光学純度の高い光学活性ア
ルコール類が製造可能とされる。
り、高い合成収率で、しかも光学純度の高い光学活性ア
ルコール類が製造可能とされる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 33/05 9155−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 33/05 33/18 9155−4Ｈ 33/18 35/23 9155−4Ｈ 35/23 37/20 9155−4Ｈ 37/20 39/02 9155−4Ｈ 39/02 39/12 9155−4Ｈ 39/12 39/18 9155−4Ｈ 39/18 67/31 67/31 69/732 69/732 Ｚ 255/56 8927−4Ｈ 255/56 Ｃ０７Ｄ 215/18 Ｃ０７Ｄ 215/18 311/22 311/22 495/04 １１１ 495/04 １１１ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｍ 7:00 (71)出願人 593182015 橋口 昌平 愛知県名古屋市名東区上社４−302 (72)発明者 碇屋 隆雄 愛知県名古屋市千種区汁谷町８−１ 茶屋 が坂コータース907 (72)発明者 竹原 潤 茨城県稲敷郡阿見町中央１−11−４−105 (72)発明者 橋口 昌平 愛知県名古屋市名東区上社４−302 (72)発明者 藤井 章雄 愛知県愛知郡長久手町戸田谷1505 ハビテ ーション３−Ｂ (72)発明者 野依 良治 愛知県日進市梅森町新田135−417
Claims (6)
- 【請求項１】 カルボニル化合物を、遷移金属錯体と塩
基と光学活性含窒素化合物、並びに水素供与性の有機ま
たは無機化合物の共存下に水素移動型不斉還元して光学
活性アルコール類を製造することを特徴とする光学活性
アルコール類の製造方法。 - 【請求項２】 一般式（ａ） 【化１】 （Ｒ1 は、置換基を有してもよい、芳香族単環または芳
香族多環式炭化水素基、無置換あるいは置換基を有して
いてもよい、飽和あるいは不飽和の脂肪族炭化水素基ま
たは環式炭化水素基、もしくは、窒素、酸素、硫黄原子
等異種原子を含む複素単環または複素多環式基であり、
Ｒ2 は水素原子、もしくは置換基を有していてもよい、
飽和あるいは不飽和の鎖状または、環状炭化水素基、芳
香族炭化水素基または複素環基を示す。さらにＲ1 とＲ
2 が結合して環を形成してもよい。）で表されるカルボ
ニル化合物を不斉還元し、一般式（ｂ） 【化２】 （Ｒ1 およびＲ2 は上記と同じ有機基を示す）で表され
る光学活性アルコール類を製造することを特徴とする請
求項１の方法。 - 【請求項３】 遷移金属金属錯体が第ＶIII 族金属の金
属錯体である請求項１または２の方法。 - 【請求項４】 塩基がアルカリ金属またはアルカリ土類
金属の水酸化物あるいはそれらの塩もしくは４級アンモ
ニウム塩である請求項１または２の方法。 - 【請求項５】 光学活性含窒素化合物が光学活性アミン
誘導体である請求項１または２の方法。 - 【請求項６】 水素供与性の有機または無機化合物がア
ルコール化合物、ギ酸、ギ酸塩、炭化水素化合物、複素
環化合物、ヒドロキノンあるいは亜リン酸である請求項
１または２の方法。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7318303A JP2962668B2 (ja) | 1995-12-06 | 1995-12-06 | 光学活性アルコール類の製造方法 |
| US09/077,787 US6184381B1 (en) | 1995-12-06 | 1996-12-06 | Process for preparing optically active compounds |
| CA002239970A CA2239970C (en) | 1995-12-06 | 1996-12-06 | Process for preparing optically active compounds |
| DE69635874T DE69635874T2 (de) | 1995-12-06 | 1996-12-06 | Verfahren zur Herstellung von optisch aktiven Alkoholen |
| EP02025508A EP1300381B1 (en) | 1995-12-06 | 1996-12-06 | Process for preparing optically active alcohols |
| DE69634639T DE69634639T2 (de) | 1995-12-06 | 1996-12-06 | Verfahren zur herstellung optische aktive verbindungen |
| EP96941186A EP0916637B1 (en) | 1995-12-06 | 1996-12-06 | Process for preparating optically active compounds |
| PCT/JP1996/003573 WO1997020789A1 (fr) | 1995-12-06 | 1996-12-06 | Procede de preparation de composes optiquement actifs |
| US09/661,560 US6887820B1 (en) | 1995-12-06 | 2000-09-14 | Method for producing optically active compounds |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7318303A JP2962668B2 (ja) | 1995-12-06 | 1995-12-06 | 光学活性アルコール類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09157196A true JPH09157196A (ja) | 1997-06-17 |
| JP2962668B2 JP2962668B2 (ja) | 1999-10-12 |
Family
ID=18097702
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7318303A Expired - Lifetime JP2962668B2 (ja) | 1995-12-06 | 1995-12-06 | 光学活性アルコール類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2962668B2 (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998023582A1 (fr) * | 1996-11-26 | 1998-06-04 | Mitsubishi Chemical Corporation | Derives de methoxyiminoacetamide optiquement actifs, procedes de preparation de ces derives, intermediaires associes et pesticides contenant ces derives en tant qu'ingredient actif |
| JP2002080429A (ja) * | 2000-06-21 | 2002-03-19 | Daikin Ind Ltd | 光学活性な含フッ素β−ヒドロキシエステルの製造方法、光学活性な含フッ素アルコール類の製造方法及び光学活性な含フッ素２−ヒドロキシアルカンアミド又は／及び光学活性な含フッ素アルコールの製造方法、並びに光学活性な含フッ素乳酸又はその誘導体の製造方法 |
| US6686505B2 (en) | 2001-10-31 | 2004-02-03 | Kanto Kaguku Kabushiki Kaisha | Process for producing optically active amino alcohols and intermediates therefore |
| JP2004509087A (ja) * | 2000-09-13 | 2004-03-25 | フイルメニツヒ ソシエテ アノニム | 接触水素化法 |
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