JP3040353B2 - ルテニウム−ジアミン錯体及びこれを触媒とする光学活性アルコール類の製造方法 - Google Patents
ルテニウム−ジアミン錯体及びこれを触媒とする光学活性アルコール類の製造方法Info
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- JP3040353B2 JP3040353B2 JP8284233A JP28423396A JP3040353B2 JP 3040353 B2 JP3040353 B2 JP 3040353B2 JP 8284233 A JP8284233 A JP 8284233A JP 28423396 A JP28423396 A JP 28423396A JP 3040353 B2 JP3040353 B2 JP 3040353B2
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、各種有機合成反
応、特に水素移動型不斉還元反応等の触媒として有用な
光学活性ルテニウム−ジアミン錯体と、これを用いた光
学活性２級アルコール類の製造方法に関するものであ
る。
応、特に水素移動型不斉還元反応等の触媒として有用な
光学活性ルテニウム−ジアミン錯体と、これを用いた光
学活性２級アルコール類の製造方法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】従来より、多くの遷移金属錯体が有機金
属反応の触媒として使用されており、特に、貴金属錯体
は、高価であるが、活性が高く安定で取扱いが容易であ
るため、これを触媒として使用する多くの合成反応が開
発され、とりわけ不斉錯体触媒をもちいる不斉合成反応
の進展は目覚ましく、これまでの手段では効率の悪い有
機合成反応の高効率化を実現した報告が数多くなされて
いる。
属反応の触媒として使用されており、特に、貴金属錯体
は、高価であるが、活性が高く安定で取扱いが容易であ
るため、これを触媒として使用する多くの合成反応が開
発され、とりわけ不斉錯体触媒をもちいる不斉合成反応
の進展は目覚ましく、これまでの手段では効率の悪い有
機合成反応の高効率化を実現した報告が数多くなされて
いる。
【０００３】その中でも、とりわけ、光学活性なホスフ
ィン配位子をつ不斉錯体を触媒とする不斉反応は非常に
多く開発され、工業化されているものもある(Asymmetri
c Catalysis in Organic Synthesis,Ed., R.Noyori）。
ルテニウム、ロジウム、イリジウム等の遷移金属に光学
活性な窒素化合物を配位させた錯体には、不斉合成反応
の触媒として優れた性能を有するものが多く、この触媒
の性能を高めるために、これまでに特殊な構造の光学活
性な窒素化合物が数多く開発されてきた(Chem.Rev., Vo
l.９２，１０５１−１０６９頁（１９９２））。
ィン配位子をつ不斉錯体を触媒とする不斉反応は非常に
多く開発され、工業化されているものもある(Asymmetri
c Catalysis in Organic Synthesis,Ed., R.Noyori）。
ルテニウム、ロジウム、イリジウム等の遷移金属に光学
活性な窒素化合物を配位させた錯体には、不斉合成反応
の触媒として優れた性能を有するものが多く、この触媒
の性能を高めるために、これまでに特殊な構造の光学活
性な窒素化合物が数多く開発されてきた(Chem.Rev., Vo
l.９２，１０５１−１０６９頁（１９９２））。
【０００４】例えば、（１）Tetrahedron Asymmetry, V
ol. ６，７０５−７１８頁（１９９５）に記載されてい
る光学活性な１，２−ジフェニルエチレンジアミン類又
はシクロヘキサンジアミン類を配位子とするロジウム−
ジアミン錯体、（２）Tetrahedron, Vol. ５０，４３４
７−４３５４頁（１９９４）に記載されている光学活性
なビスアリールイミノシクロヘキサン類を配位子とする
ルテニウム−イミド錯体、（３）特開昭６２−２８１８
６１及び特開昭６３−１１９４６５に記載されているピ
リジン類を配位子とするイリジウム−ピリジン錯体、
（４）特開昭６２−２７３９９０に記載されている光学
活性な１，２−ジフェニルエチレンジアミン類又はシク
ロヘキサンジアミン類を配位子とするイリジウム−ジア
ミン錯体、（５）J.Am.Chem.Soc., Vol.１１７，７５６
２−７５６３頁（１９９５）、J.Am.Chem.Soc., Vol.１
１８，２５２１−２５２２頁（１９９６）及びJ.Am.Che
m.Soc., Vol.１１８，４９１６−４９１７頁（１９９
６）に記載されている光学活性なＮ−ｐ−トルエンスル
ホニル−１，２−ジフェニルエチレンジアミンをルテニ
ウム（以下、ｐ−ＴｓＮＨＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6
Ｈ5 ）ＮＨ2 と記す）に配位させたＲｕＣｌ〔ｐ−Ｔｓ
ＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕(arene)
（クロロ−（Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−ジ
フェニルエチレンジアミン）（アレーン）ルテニウム）
（arene は置換基を有してもよいベンゼンを示す。）の
ルテニウム−ジアミン錯体などが報告されている。
ol. ６，７０５−７１８頁（１９９５）に記載されてい
る光学活性な１，２−ジフェニルエチレンジアミン類又
はシクロヘキサンジアミン類を配位子とするロジウム−
ジアミン錯体、（２）Tetrahedron, Vol. ５０，４３４
７−４３５４頁（１９９４）に記載されている光学活性
なビスアリールイミノシクロヘキサン類を配位子とする
ルテニウム−イミド錯体、（３）特開昭６２−２８１８
６１及び特開昭６３−１１９４６５に記載されているピ
リジン類を配位子とするイリジウム−ピリジン錯体、
（４）特開昭６２−２７３９９０に記載されている光学
活性な１，２−ジフェニルエチレンジアミン類又はシク
ロヘキサンジアミン類を配位子とするイリジウム−ジア
ミン錯体、（５）J.Am.Chem.Soc., Vol.１１７，７５６
２−７５６３頁（１９９５）、J.Am.Chem.Soc., Vol.１
１８，２５２１−２５２２頁（１９９６）及びJ.Am.Che
m.Soc., Vol.１１８，４９１６−４９１７頁（１９９
６）に記載されている光学活性なＮ−ｐ−トルエンスル
ホニル−１，２−ジフェニルエチレンジアミンをルテニ
ウム（以下、ｐ−ＴｓＮＨＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6
Ｈ5 ）ＮＨ2 と記す）に配位させたＲｕＣｌ〔ｐ−Ｔｓ
ＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕(arene)
（クロロ−（Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−ジ
フェニルエチレンジアミン）（アレーン）ルテニウム）
（arene は置換基を有してもよいベンゼンを示す。）の
ルテニウム−ジアミン錯体などが報告されている。
【０００５】しかし、これらの錯体を用いても対象とす
る反応又はその反応基質によって触媒活性、持続性、光
学純度が不十分である等の実際の工業化に当たっては問
題のある場合があった。一方、光学活性２級アルコール
類は医薬、液晶化合物、天然物合成の不斉合成等で有用
な中間体である。従来より、光学活性２級アルコール類
を不斉合成する方法としては、１）パン酵母などの酵素
を用いる方法や、２）金属錯体触媒を用いてカルボニル
化合物を不斉水素化する方法などが知られている。とく
に後者の方法においては、これまでにも多くの不斉触媒
反応の例が報告されている。例えば、（１）Asymmetric
Catalysis In Organic Synthesis,５６−８２頁（１９
９４）Ed.R.Noyori に詳細に記載されている光学活性ル
テニウム触媒による官能基を有するカルボニル化合物の
不斉水素化方法や、（２）Chem.Rev.,Vol.９２，１０５
１−１０６９頁（１９９２）に記載されているルテニウ
ム、ロジウム、イリジウムの不斉錯体触媒による水素移
動型還元反応による方法、（３）油化学８２８−８３１
頁（１９８０）及びAdvances in Catalysis,Vol.３２，
２１５頁（１９８３）Ed.Y.Izumiに記載されている酒石
酸を修飾したニッケル触媒を用いて不斉水素化する方
法、（４）Asymmetric Synthesis, Vol.５，Chap. ４
（１９８５）Ed.J.D.Morrison 及びJ.Organomet,Chem.,
Vol.３４６，４１３−４２４頁（１９８８）に記載され
ている不斉ヒドロシリル化による方法、（５）J.Chem.S
oc.,Perkin Trans. １，２０３９−２０４４頁（１９８
５）及びJ.Am.Chem.Soc., Vol.１０９，５５５１−５５
５３頁（１９８７）に記載される不斉配位子の存在下に
ボラン還元する方法などが知られている。
る反応又はその反応基質によって触媒活性、持続性、光
学純度が不十分である等の実際の工業化に当たっては問
題のある場合があった。一方、光学活性２級アルコール
類は医薬、液晶化合物、天然物合成の不斉合成等で有用
な中間体である。従来より、光学活性２級アルコール類
を不斉合成する方法としては、１）パン酵母などの酵素
を用いる方法や、２）金属錯体触媒を用いてカルボニル
化合物を不斉水素化する方法などが知られている。とく
に後者の方法においては、これまでにも多くの不斉触媒
反応の例が報告されている。例えば、（１）Asymmetric
Catalysis In Organic Synthesis,５６−８２頁（１９
９４）Ed.R.Noyori に詳細に記載されている光学活性ル
テニウム触媒による官能基を有するカルボニル化合物の
不斉水素化方法や、（２）Chem.Rev.,Vol.９２，１０５
１−１０６９頁（１９９２）に記載されているルテニウ
ム、ロジウム、イリジウムの不斉錯体触媒による水素移
動型還元反応による方法、（３）油化学８２８−８３１
頁（１９８０）及びAdvances in Catalysis,Vol.３２，
２１５頁（１９８３）Ed.Y.Izumiに記載されている酒石
酸を修飾したニッケル触媒を用いて不斉水素化する方
法、（４）Asymmetric Synthesis, Vol.５，Chap. ４
（１９８５）Ed.J.D.Morrison 及びJ.Organomet,Chem.,
Vol.３４６，４１３−４２４頁（１９８８）に記載され
ている不斉ヒドロシリル化による方法、（５）J.Chem.S
oc.,Perkin Trans. １，２０３９−２０４４頁（１９８
５）及びJ.Am.Chem.Soc., Vol.１０９，５５５１−５５
５３頁（１９８７）に記載される不斉配位子の存在下に
ボラン還元する方法などが知られている。
【０００６】しかしながら、酵素を用いる方法は比較的
高い光学純度のアルコール類を得ることができるものの
反応基質の種類に制約があり、しかも得られるアルコー
ル類の絶対配置も特定のものに限られるという欠点があ
る。また、遷移金属の不斉水素化触媒及び水素移動型還
元反応触媒による方法の場合には、原料となるカルボニ
ル化合物が不可欠である。
高い光学純度のアルコール類を得ることができるものの
反応基質の種類に制約があり、しかも得られるアルコー
ル類の絶対配置も特定のものに限られるという欠点があ
る。また、遷移金属の不斉水素化触媒及び水素移動型還
元反応触媒による方法の場合には、原料となるカルボニ
ル化合物が不可欠である。
【０００７】カルボニル化合物を不斉還元として光学活
性２級アルコールを合成するほかに、反応基質によって
は、良好な光学純度の得難いもの、還元反応が進行しに
くいものなどの場合には、水素移動型還元が可逆的反応
であることから、逆反応であるアルコールの脱水素型酸
化反応を活用して、予め、ラセミ体の２級アルコールを
合成し、光学活性体を合成する方法が知られている（As
ymmetric Catalysis in Organic Synthesis,Ed., R.Noy
ori)。しかしながら、光学活性２級アルコールを高効率
に触媒的に得る方法はいまだ報告されていない。
性２級アルコールを合成するほかに、反応基質によって
は、良好な光学純度の得難いもの、還元反応が進行しに
くいものなどの場合には、水素移動型還元が可逆的反応
であることから、逆反応であるアルコールの脱水素型酸
化反応を活用して、予め、ラセミ体の２級アルコールを
合成し、光学活性体を合成する方法が知られている（As
ymmetric Catalysis in Organic Synthesis,Ed., R.Noy
ori)。しかしながら、光学活性２級アルコールを高効率
に触媒的に得る方法はいまだ報告されていない。
【０００８】このため、従来より、光学活性アルコール
類を製造するための一般性の高い、しかも高活性な触媒
の開発とそれを用いての新しい合成方法の実現が望まれ
ていた。更に、ラセミ体の２級アルコール類あるいはメ
ソ型のジオール類の不斉水素移動反応による高効率速度
論的分割法としては、いまだその報告はない。以上のよ
うに、不斉合成反応の触媒としてより高い性能を有する
触媒を提供するために、これまでに特殊な錯体が多数開
発されているが、これらも対象とする基質や反応によっ
て選択性、転換率、触媒活性、光学純度等の面で充分に
満足できない場合があった。そこで、この発明は、従来
の触媒に比べて高い触媒能を有する錯体を提供し、さら
に、医薬等の合成中間体として重要な光学活性アルコー
ル類のより有用な製造方法を提供することを目的として
いる。
類を製造するための一般性の高い、しかも高活性な触媒
の開発とそれを用いての新しい合成方法の実現が望まれ
ていた。更に、ラセミ体の２級アルコール類あるいはメ
ソ型のジオール類の不斉水素移動反応による高効率速度
論的分割法としては、いまだその報告はない。以上のよ
うに、不斉合成反応の触媒としてより高い性能を有する
触媒を提供するために、これまでに特殊な錯体が多数開
発されているが、これらも対象とする基質や反応によっ
て選択性、転換率、触媒活性、光学純度等の面で充分に
満足できない場合があった。そこで、この発明は、従来
の触媒に比べて高い触媒能を有する錯体を提供し、さら
に、医薬等の合成中間体として重要な光学活性アルコー
ル類のより有用な製造方法を提供することを目的として
いる。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するもの
として、この発明は、次の一般式（Ｉ）
として、この発明は、次の一般式（Ｉ）
【００１０】
【化３】
【００１１】（式中、＊は不斉炭素原子を示し，Ｒ1 及
びＲ2 は、同一であっても互いに異なっていてもよく、
アルキル基、アルキル基を有していてもよいフェニル基
またはシクロアルキル基、もしくはＲ1 及びＲ2 が一緒
になって非置換またはアルキル基置換の脂環式環を形成
することを示し、Ｒ3 は、メタンスルホニル基、トリフ
ルオロメタンスルホニル基、ナフチルスルホニル基、カ
ンファースルホニル基、もしくはアルキル基、アルコキ
シル基、またはハロゲン原子が置換していてもよいベン
ゼンスルホニル基、アルコキシカルボニル基、またはア
ルキル基が置換していてもよいベンゾイル基を示し、Ｒ
4 は、水素原子またはアルキル基を示し、Ｘは、アルキ
ル基を置換していてもよい芳香族化合物を示し、ｍおよ
びｎは、同時に０また１を示す）で表わされる光学活性
ルテニウム−ジアミン錯体を提供する。
びＲ2 は、同一であっても互いに異なっていてもよく、
アルキル基、アルキル基を有していてもよいフェニル基
またはシクロアルキル基、もしくはＲ1 及びＲ2 が一緒
になって非置換またはアルキル基置換の脂環式環を形成
することを示し、Ｒ3 は、メタンスルホニル基、トリフ
ルオロメタンスルホニル基、ナフチルスルホニル基、カ
ンファースルホニル基、もしくはアルキル基、アルコキ
シル基、またはハロゲン原子が置換していてもよいベン
ゼンスルホニル基、アルコキシカルボニル基、またはア
ルキル基が置換していてもよいベンゾイル基を示し、Ｒ
4 は、水素原子またはアルキル基を示し、Ｘは、アルキ
ル基を置換していてもよい芳香族化合物を示し、ｍおよ
びｎは、同時に０また１を示す）で表わされる光学活性
ルテニウム−ジアミン錯体を提供する。
【００１２】また、この発明は、ラセミ体の２級アルコ
ール類あるいはメソ型のジオール類を前記の光学活性ル
テニウム−ジアミン錯体の存在下に水素移動反応させる
ことを特徴とする光学活性２級アルコール類の製造方法
を提供するものである。
ール類あるいはメソ型のジオール類を前記の光学活性ル
テニウム−ジアミン錯体の存在下に水素移動反応させる
ことを特徴とする光学活性２級アルコール類の製造方法
を提供するものである。
【００１３】
【発明の実施の形態】この発明は、以上のとおりの特有
の光学活性ルテニウム−ジアミン錯体を提供し、この錯
体を光学活性２級アルコール類の製造に用いる方法を提
供するものである。まず、光学活性ルテニウム−ジアミ
ン錯体についてさらに説明すると、前記式（Ｉ）につい
ては、Ｘで示されるアルキル基、例えばＣ１〜Ｃ４アル
キル基を有していてもよい芳香族化合物とは、例えば、
ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、ヘキサメ
チルベンゼン、エチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベン
ゼン、ｐ−シメン、クメン等が挙げられる。好ましく
は、ベンゼン、メシチレン、ｐ−シメンである。
の光学活性ルテニウム−ジアミン錯体を提供し、この錯
体を光学活性２級アルコール類の製造に用いる方法を提
供するものである。まず、光学活性ルテニウム−ジアミ
ン錯体についてさらに説明すると、前記式（Ｉ）につい
ては、Ｘで示されるアルキル基、例えばＣ１〜Ｃ４アル
キル基を有していてもよい芳香族化合物とは、例えば、
ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、ヘキサメ
チルベンゼン、エチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベン
ゼン、ｐ−シメン、クメン等が挙げられる。好ましく
は、ベンゼン、メシチレン、ｐ−シメンである。
【００１４】Ｒ1 及びＲ2 については、アルキル基、例
えばＣ１〜Ｃ４アルキル基の場合、直鎖または枝別れの
アルキル基であってよい。具体的には、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−，ｉｓｏ−，ｓ
ｅｃ−及びｔｅｒｔ−ブチルである。より好ましくはメ
チル、エチル、ｎ−プロピル又はｉｓｏ−プロピルであ
る。
えばＣ１〜Ｃ４アルキル基の場合、直鎖または枝別れの
アルキル基であってよい。具体的には、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−，ｉｓｏ−，ｓ
ｅｃ−及びｔｅｒｔ−ブチルである。より好ましくはメ
チル、エチル、ｎ−プロピル又はｉｓｏ−プロピルであ
る。
【００１５】Ｒ1 及びＲ2 が結合して脂環式基を形成す
る場合、Ｃ５〜Ｃ７員環であってよく、これに置換して
もよいアルキル基、例えばＣ１〜Ｃ４−アルキル置換基
としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−，ｉｓｏ−，ｓｅｃ−及びｔｅｒｔ−
ブチル基等でよく、メチルの場合が好ましい。Ｒ1 及び
Ｒ2 が、アルキル基、例えばメチル基を有していてもよ
いフェニル基としてのＲ1 及びＲ2 は、具体的には、フ
ェニル、ｏ−，ｍ，及びｐ−トリル基が挙げられる。
る場合、Ｃ５〜Ｃ７員環であってよく、これに置換して
もよいアルキル基、例えばＣ１〜Ｃ４−アルキル置換基
としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−，ｉｓｏ−，ｓｅｃ−及びｔｅｒｔ−
ブチル基等でよく、メチルの場合が好ましい。Ｒ1 及び
Ｒ2 が、アルキル基、例えばメチル基を有していてもよ
いフェニル基としてのＲ1 及びＲ2 は、具体的には、フ
ェニル、ｏ−，ｍ，及びｐ−トリル基が挙げられる。
【００１６】Ｒ1 及びＲ2 が、シクロアルキル基の場
合、例えば５〜６員環の炭素原子を含んでおり、好まし
くはシクロペンチル又はシクロヘキシルである。より好
ましい具体例においては、Ｒ1 及びＲ2 は各々フェニル
であるか、合わせてテトラメチレン基（−（ＣＨ2 ）4
−）である。Ｒ3 は、メタンスルホニル基、トリフルオ
ロメタンスルホニル基、ナフチルスルホニル基、カンフ
ァースルホニル基、もしくはアルキル基、例えばＣ１〜
Ｃ３アルキル基、アルコキシ基、例えばＣ１〜Ｃ３アル
コキシル基、或いはハロゲン原子が置換していてもよい
ベンゼンスルホニル基、アルキル基、例えばＣ１〜Ｃ４
アルコキシカルボニル基、またはアルキル基、例えばＣ
１〜Ｃ４アルキル基が置換していてもよいベンゾイル基
である。
合、例えば５〜６員環の炭素原子を含んでおり、好まし
くはシクロペンチル又はシクロヘキシルである。より好
ましい具体例においては、Ｒ1 及びＲ2 は各々フェニル
であるか、合わせてテトラメチレン基（−（ＣＨ2 ）4
−）である。Ｒ3 は、メタンスルホニル基、トリフルオ
ロメタンスルホニル基、ナフチルスルホニル基、カンフ
ァースルホニル基、もしくはアルキル基、例えばＣ１〜
Ｃ３アルキル基、アルコキシ基、例えばＣ１〜Ｃ３アル
コキシル基、或いはハロゲン原子が置換していてもよい
ベンゼンスルホニル基、アルキル基、例えばＣ１〜Ｃ４
アルコキシカルボニル基、またはアルキル基、例えばＣ
１〜Ｃ４アルキル基が置換していてもよいベンゾイル基
である。
【００１７】Ｃ１〜Ｃ３アルキル基、Ｃ１〜Ｃ３アルコ
キシル基、ハロゲン原子が置換していてもよいベンゼン
スルホニル基としてのＲ3 は、具体的には、ベンゼンス
ルホニル、ｏ−，ｍ，及びｐ−トルエンスルホニル、ｏ
−，ｍ，及びｐ−エチルベンゼンスルホニル、ｏ−，
ｍ，及びｐ−イソプロピルベンゼンスルホニル、ｏ−，
ｍ，及びｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンスルホニル、ｏ
−，ｍ，及びｐ−メトキシベンゼンスルホニル、ｏ−，
ｍ，及びｐ−エトキシベンゼンスルホニル、ｏ−，ｍ，
及びｐ−クロロベンゼンスルホニル、２，４，６−トリ
メチルベンゼンスルホニル、２，４，６−トリイソプロ
ピルベンゼンスルホニル、ｐ−フルオロベンゼンスルホ
ニル、ペンタフルオロベンゼンスルホニルであり、より
好ましくは、ベンゼンスルホニル又はｐ−トルエンスル
ホニルである。Ｃ１〜Ｃ４アルコキシカルボニル基とし
てのＲ3 は、具体的には、メトキシカルボニル、エトキ
シカルボニル、イソプロピルオキシカルボニル、ｔｅｒ
ｔ−ブトキシカルボニルであり、より好ましくは、メト
キシカルボニル又はｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルであ
る。Ｃ１〜Ｃ４アルキル基が置換していてもよいベンゾ
イル基としてのＲ3 は、具体的には、ベンゾイル、ｏ
−，ｍ，及びｐ−メチルベンゾイル、ｏ−，ｍ，及びｐ
−エチルベンゾイル、ｏ−，ｍ，及びｐ−イソプロピル
ベンゾイル、ｏ−，ｍ，及びｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベン
ゾイルであり、より好ましくは、ベンゾイル又はｐ−メ
チルベンゾイルである。
キシル基、ハロゲン原子が置換していてもよいベンゼン
スルホニル基としてのＲ3 は、具体的には、ベンゼンス
ルホニル、ｏ−，ｍ，及びｐ−トルエンスルホニル、ｏ
−，ｍ，及びｐ−エチルベンゼンスルホニル、ｏ−，
ｍ，及びｐ−イソプロピルベンゼンスルホニル、ｏ−，
ｍ，及びｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンスルホニル、ｏ
−，ｍ，及びｐ−メトキシベンゼンスルホニル、ｏ−，
ｍ，及びｐ−エトキシベンゼンスルホニル、ｏ−，ｍ，
及びｐ−クロロベンゼンスルホニル、２，４，６−トリ
メチルベンゼンスルホニル、２，４，６−トリイソプロ
ピルベンゼンスルホニル、ｐ−フルオロベンゼンスルホ
ニル、ペンタフルオロベンゼンスルホニルであり、より
好ましくは、ベンゼンスルホニル又はｐ−トルエンスル
ホニルである。Ｃ１〜Ｃ４アルコキシカルボニル基とし
てのＲ3 は、具体的には、メトキシカルボニル、エトキ
シカルボニル、イソプロピルオキシカルボニル、ｔｅｒ
ｔ−ブトキシカルボニルであり、より好ましくは、メト
キシカルボニル又はｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルであ
る。Ｃ１〜Ｃ４アルキル基が置換していてもよいベンゾ
イル基としてのＲ3 は、具体的には、ベンゾイル、ｏ
−，ｍ，及びｐ−メチルベンゾイル、ｏ−，ｍ，及びｐ
−エチルベンゾイル、ｏ−，ｍ，及びｐ−イソプロピル
ベンゾイル、ｏ−，ｍ，及びｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベン
ゾイルであり、より好ましくは、ベンゾイル又はｐ−メ
チルベンゾイルである。
【００１８】最も好ましい具体例においてはＲ3 はメタ
ンスルホニル、トリフルオロメタンスルホニル、ベンゼ
ンスルホニル又はｐ−トルエンスルホニルである。水素
原子、またはアルキル基の、例えばＣ１〜Ｃ４アルキル
基としてのＲ4 は、具体的には水素、メチル、エチル、
ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−，ｉｓｏ−，ｓｅｃ
−及びｔｅｒｔ−ブチルであり、より好ましくは水素又
はメチルである。
ンスルホニル、トリフルオロメタンスルホニル、ベンゼ
ンスルホニル又はｐ−トルエンスルホニルである。水素
原子、またはアルキル基の、例えばＣ１〜Ｃ４アルキル
基としてのＲ4 は、具体的には水素、メチル、エチル、
ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−，ｉｓｏ−，ｓｅｃ
−及びｔｅｒｔ−ブチルであり、より好ましくは水素又
はメチルである。
【００１９】以上の光学活性ルテニウム−ジアミン錯体
は、この発明においては前記のとおりの光学活性２級ア
ルコールの製造法に用いられるものであるが、この場
合、原料化合物としてのこの発明のラセミ体の２級アル
コール類は、次式（II）で例示することができる。もち
ろん、必ずしもこれに限定されるものではない。
は、この発明においては前記のとおりの光学活性２級ア
ルコールの製造法に用いられるものであるが、この場
合、原料化合物としてのこの発明のラセミ体の２級アル
コール類は、次式（II）で例示することができる。もち
ろん、必ずしもこれに限定されるものではない。
【００２０】
【化４】
【００２１】Ｒ5 は無置換あるいは置換の芳香族単環お
よび多環式炭化水素基、もしくは、窒素、酸素、硫黄原
子等ヘテロ原子を含むヘテロ単環、多環式基であり、具
体的にはフェニル基、２−メチルフェニル、２−エチル
フェニル、２−イソプロピルフェニル、２−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル、２−メトキシフェニル、２−クロロフ
ェニル、２−ビニルフェニル、３−メチルフェニル、３
−エチルフェニル、３−イソプロピルフェニル、３−メ
トキシフェニル、３−クロロフェニル、３−ビニルフェ
ニル、４−メチルフェニル、４−エチルフェニル、４−
イソプロピルフェニル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル、４−ビニルフェニル、クメニル、メシチル、キシリ
ル、１−ナフチル、２−ナフチル、アントリル、フェナ
ントリル、インデニル基等の芳香族単環および多環式
基、チエニル、フリル、ピラニル、キサンテニル、ピリ
ジル、ピロリル、イミダゾリニル、インドリル、カルバ
ゾイル、フェナントロニリル等のヘテロ単環、多環式
基、フェロセニル基を例示できる。さらにＲ6 は、飽和
あるいは不飽和炭化水素基、アリル基、ヘテロ原子を含
む官能基を示すもので例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル等のアルキ
ル基、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル等のシクロアルキル基、ベンジル、
ビニル、アリルなどの不飽和炭化水素等の基を例示する
ことができる。Ｒ5 とＲ6 が結合して環を形成する場
合、例えばシクロペンタノン、シクロヘキサノン、シク
ロヘプタン、シクロペンテノン、シクロヘキセノン、シ
クロヘプテノンなどのごとき環状ケトンを与える飽和お
よび不飽和脂環式基、およびそれぞれの各炭素にアルキ
ル基、アリール基、不飽和アルキル基、ヘテロ元素を含
む鎖状または環状炭化水素基を有する置換基をもつ飽和
および不飽和脂環式基を例示することができる。
よび多環式炭化水素基、もしくは、窒素、酸素、硫黄原
子等ヘテロ原子を含むヘテロ単環、多環式基であり、具
体的にはフェニル基、２−メチルフェニル、２−エチル
フェニル、２−イソプロピルフェニル、２−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル、２−メトキシフェニル、２−クロロフ
ェニル、２−ビニルフェニル、３−メチルフェニル、３
−エチルフェニル、３−イソプロピルフェニル、３−メ
トキシフェニル、３−クロロフェニル、３−ビニルフェ
ニル、４−メチルフェニル、４−エチルフェニル、４−
イソプロピルフェニル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル、４−ビニルフェニル、クメニル、メシチル、キシリ
ル、１−ナフチル、２−ナフチル、アントリル、フェナ
ントリル、インデニル基等の芳香族単環および多環式
基、チエニル、フリル、ピラニル、キサンテニル、ピリ
ジル、ピロリル、イミダゾリニル、インドリル、カルバ
ゾイル、フェナントロニリル等のヘテロ単環、多環式
基、フェロセニル基を例示できる。さらにＲ6 は、飽和
あるいは不飽和炭化水素基、アリル基、ヘテロ原子を含
む官能基を示すもので例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル等のアルキ
ル基、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル等のシクロアルキル基、ベンジル、
ビニル、アリルなどの不飽和炭化水素等の基を例示する
ことができる。Ｒ5 とＲ6 が結合して環を形成する場
合、例えばシクロペンタノン、シクロヘキサノン、シク
ロヘプタン、シクロペンテノン、シクロヘキセノン、シ
クロヘプテノンなどのごとき環状ケトンを与える飽和お
よび不飽和脂環式基、およびそれぞれの各炭素にアルキ
ル基、アリール基、不飽和アルキル基、ヘテロ元素を含
む鎖状または環状炭化水素基を有する置換基をもつ飽和
および不飽和脂環式基を例示することができる。
【００２２】また、メソ型のジオール類としては、次式
（III)
（III)
【００２３】
【化５】
【００２４】で例示することもできる。もちろん、これ
に限定されることはない。この場合、Ｒ7 およびＲ
8 は、同様のものとして、置換基を有してもよい飽和ま
たは不飽和の炭化水素基、あるいは結合して置換基を有
してもよい飽和または不飽和の脂環式基を形成すること
ができる。さらに具体的には、この発明の前記のルテニ
ウム−ジアミン錯体としては、次のものが式（Ｉ）にお
いてｍ，ｎが同時に０の場合のものとして、例示され
る。なお、ここにおいてηは、不飽和配位子のうちで、
金属と結合している炭素原子の数を表わすのに用い、ヘ
キサハプト（金属と炭素原子が６個結合したもの）はη
6 と表わし、ｐ−Ｔｓはｐ−トルエンスルホニル基、Ｍ
ｓはメタンスルホニル基、Ｔｆはトリフルオロメタンス
ルホニル基を示す。
に限定されることはない。この場合、Ｒ7 およびＲ
8 は、同様のものとして、置換基を有してもよい飽和ま
たは不飽和の炭化水素基、あるいは結合して置換基を有
してもよい飽和または不飽和の脂環式基を形成すること
ができる。さらに具体的には、この発明の前記のルテニ
ウム−ジアミン錯体としては、次のものが式（Ｉ）にお
いてｍ，ｎが同時に０の場合のものとして、例示され
る。なお、ここにおいてηは、不飽和配位子のうちで、
金属と結合している炭素原子の数を表わすのに用い、ヘ
キサハプト（金属と炭素原子が６個結合したもの）はη
6 と表わし、ｐ−Ｔｓはｐ−トルエンスルホニル基、Ｍ
ｓはメタンスルホニル基、Ｔｆはトリフルオロメタンス
ルホニル基を示す。
【００２５】Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6
Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η 6 −benzene)
（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２
−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −ベンゼン）ル
テニウム） Ｒｕ〔（Ｒ，Ｒ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ
（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η 6 −benzene)（（（Ｒ，Ｒ）−
Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−ジフェニルエチ
レンジアミン）（η6 −ベンゼン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ
（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η 6 −ｐ−cymene）（（（Ｓ，
Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−ジフェニ
ルエチレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウ
ム） Ｒｕ〔（Ｒ，Ｒ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ
（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η 6 −ｐ−cymene）（（（Ｒ，
Ｒ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−ジフェニ
ルエチレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウ
ム） Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ
（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η 6 −mesitylene）（（（Ｓ，
Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−ジフェニ
ルエチレンジアミン）（η6 −メシチレン）ルテニウ
ム） Ｒｕ〔（Ｒ，Ｒ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ
（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η 6 −mesitylene）（（（Ｒ，
Ｒ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−ジフェニ
ルエチレンジアミン）（η6 −メシチレン）ルテニウ
ム） Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−ＭｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6
Ｈ5 ）ＮＨ〕（η6 −benzene)（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−メ
タンスルホニル−１，２−ジフェニルエチレンジアミ
ン）（η6 −ベンゼン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｒ，Ｒ）−ＭｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6
Ｈ5 ）ＮＨ〕（η6 −benzene)（（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−メ
タンスルホニル−１，２−ジフェニルエチレンジアミ
ン）（η6 −ベンゼン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−ＭｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6
Ｈ5 ）ＮＨ〕（η6 −ｐ−cymene）（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ
−メタンスルホニル−１，２−ジフェニルエチレンジア
ミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｒ，Ｒ）−ＭｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6
Ｈ5 ）ＮＨ〕（η6 −ｐ−cymene）（（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ
−メタンスルホニル−１，２−ジフェニルエチレンジア
ミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−ＭｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6
Ｈ5 ）ＮＨ〕（η6 −mesitylene）（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ
−メタンスルホニル−１，２−ジフェニルエチレンジア
ミン）（η6 −メシチレン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｒ，Ｒ）−ＭｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6
Ｈ5 ）ＮＨ〕（η6 −mesitylene）（（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ
−メタンスルホニル−１，２−ジフェニルエチレンジア
ミン）（η6 −メシチレン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−ＴｆＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6
Ｈ5 ）ＮＨ〕（η6 −benzene)（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ト
リフルオロメタンスルホニル−１，２−ジフェニルエチ
レンジアミン）（η6 −ベンゼン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｒ，Ｒ）−ＴｆＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6
Ｈ5 ）ＮＨ〕（η6 −benzene)（（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ト
リフルオロメタンスルホニル−１，２−ジフェニルエチ
レンジアミン）（η6 −ベンゼン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−ＴｆＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6
Ｈ5 ）ＮＨ〕（η6 −ｐ−cymene）（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ
−トリフルオロメタンスルホニル−１，２−ジフェニル
エチレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｒ，Ｒ）−ＴｆＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6
Ｈ5 ）ＮＨ〕（η6 −ｐ−cymene）（（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ
−トリフルオロメタンスルホニル−１，２−ジフェニル
エチレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−ＴｆＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6
Ｈ5 ）ＮＨ〕（η6 −mesitylene）（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ
−トリフルオロメタンスルホニル−１，２−ジフェニル
エチレンジアミン）（η6 −メシチレン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｒ，Ｒ）−ＴｆＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6
Ｈ5 ）ＮＨ〕（η6 −mesitylene）（（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ
−トリフルオロメタンスルホニル−１，２−ジフェニル
エチレンジアミン）（η6 −メシチレン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｃ6 Ｈ5 ＳＯ2 ＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）
ＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η6 −benzene)（（（Ｓ，
Ｓ）−Ｎ−ベンゼンスルホニル−１，２−ジフェニルエ
チレンジアミン）（η6 −ベンゼン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｃ6 Ｈ5 ＳＯ2 ＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）
ＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η6 −benzene)（（（Ｒ，
Ｒ）−Ｎ−ベンゼンスルホニル−１，２−ジフェニルエ
チレンジアミン）（η6 −ベンゼン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｃ6 Ｈ5 ＳＯ2 ＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）
ＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η6 −ｐ−cymene）
（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ベンゼンスルホニル−１，２−ジ
フェニルエチレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテ
ニウム） Ｒｕ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｃ6 Ｈ5 ＳＯ2 ＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）
ＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η6 −ｐ−cymene）
（（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ベンゼンスルホニル−１，２−ジ
フェニルエチレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテ
ニウム） Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｃ6 Ｈ5 ＳＯ2 ＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）
ＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η6 −mesitylene）
（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ベンゼンスルホニル−１，２−ジ
フェニルエチレンジアミン）（η6 −メシチレン）ルテ
ニウム） Ｒｕ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｃ6 Ｈ5 ＳＯ2 ＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）
ＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η6 −mesitylene）
（（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ベンゼンスルホニル−１，２−ジ
フェニルエチレンジアミン）（η6 −メシチレン）ルテ
ニウム） Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohexan
ediamine〕（η6 −benzene)（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−
トルエンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジアミ
ン）（η6 −ベンゼン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohexan
ediamine〕（η6 −benzene)（（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ｐ−
トルエンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジアミ
ン）（η6 −ベンゼン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohexan
ediamine〕（η6 −ｐ−cymene）（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−
ｐ−トルエンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジア
ミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohexan
ediamine〕（η6 −ｐ−cymene）（（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−
ｐ−トルエンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジア
ミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohexan
ediamine〕（η6 −mesitylene）（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−
ｐ−トルエンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジア
ミン）（η6 −メシチレン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohexan
ediamine〕（η6 −mesitylene）（（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−
ｐ−トルエンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジア
ミン）（η6 −メシチレン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−Ｍｓ−１，２−cyclohexanedia
mine〕（η6 −benzene)（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−メタンス
ルホニル−１，２−シクロヘキサンジアミン）（η6 −
ベンゼン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−Ｍｓ−１，２−cyclohexanedia
mine〕（η6 −benzene)（（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−メタンス
ルホニル−１，２−シクロヘキサンジアミン）（η6 −
ベンゼン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−Ｍｓ−１，２−cyclohexanedia
mine〕（η6 −ｐ−cymene）（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−メタ
ンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジアミン）（η
6 −ｐ−シメン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−Ｍｓ−１，２−cyclohexanedia
mine〕（η6 −ｐ−cymene）（（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−メタ
ンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジアミン）（η
6 −ｐ−シメン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−Ｍｓ−１，２−cyclohexanedia
mine〕（η6 −mesitylene）（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−メタ
ンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジアミン）（η
6 −メシチレン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−Ｍｓ−１，２−cyclohexanedia
mine〕（η6 −mesitylene）（（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−メタ
ンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジアミン）（η
6 −メシチレン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−Ｔｆ−１，２−cyclohexanedia
mine〕（η6 −benzene)（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−トリフル
オロメタンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジアミ
ン）（η6 −ベンゼン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−Ｔｆ−１，２−cyclohexanedia
mine〕（η6 −benzene)（（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−トリフル
オロメタンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジアミ
ン）（η6 −ベンゼン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−Ｔｆ−１，２−cyclohexanedia
mine〕（η6 −ｐ−cymene）（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−トリ
フルオロメタンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジ
アミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−Ｔｆ−１，２−cyclohexanedia
mine〕（η6 −ｐ−cymene）（（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−トリ
フルオロメタンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジ
アミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−Ｔｆ−１，２−cyclohexanedia
mine〕（η6 −mesitylene）（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−トリ
フルオロメタンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジ
アミン）（η6 −メシチレン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−Ｔｆ−１，２−cyclohexanedia
mine〕（η6 −mesitylene）（（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−トリ
フルオロメタンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジ
アミン）（η6 −メシチレン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−Ｃ6 Ｈ5 ＳＯ2 −１，２−cycl
ohexanediamine〕（η 6 −benzene)（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ
−ベンゼンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジアミ
ン）（η6 −ベンゼン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−Ｃ6 Ｈ5 ＳＯ2 −１，２−cycl
ohexanediamine〕（η 6 −benzene)（（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ
−ベンゼンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジアミ
ン）（η6 −ベンゼン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−Ｃ6 Ｈ5 ＳＯ2 −１，２−cycl
ohexanediamine〕（η 6 −ｐ−cymene）（（（Ｓ，Ｓ）
−Ｎ−ベンゼンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジ
アミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−Ｃ6 Ｈ5 ＳＯ2 −１，２−cycl
ohexanediamine〕（η 6 −ｐ−cymene）（（（Ｒ，Ｒ）
−Ｎ−ベンゼンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジ
アミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−Ｃ6 Ｈ5 ＳＯ2 −１，２−cycl
ohexanediamine〕（η 6 −mesitylene）（（（Ｓ，Ｓ）
−Ｎ−ベンゼンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジ
アミン）（η6 −メシチレン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−Ｃ6 Ｈ5 ＳＯ2 −１，２−cycl
ohexanediamine〕（η 6 −mesitylene）（（（Ｒ，Ｒ）
−Ｎ−ベンゼンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジ
アミン）（η6 −メシチレン）ルテニウム） 式（Ｉ）のｍ，ｎが同時に１の場合のものとしては、次
のものも例示される。なお、ここにおいてηは、不飽和
配位子のうちで、金属と結合している炭素原子の数を表
わすのに用い、ヘキサハプト（金属と炭素原子が６個結
合したもの）はη6 と表わし、ｐ−Ｔｓはｐ−トルエン
スルホニル基、Ｍｓはメタンスルホニル基、Ｔｆはトリ
フルオロメタンスルホニル基を示す。
Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η 6 −benzene)
（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２
−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −ベンゼン）ル
テニウム） Ｒｕ〔（Ｒ，Ｒ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ
（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η 6 −benzene)（（（Ｒ，Ｒ）−
Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−ジフェニルエチ
レンジアミン）（η6 −ベンゼン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ
（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η 6 −ｐ−cymene）（（（Ｓ，
Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−ジフェニ
ルエチレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウ
ム） Ｒｕ〔（Ｒ，Ｒ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ
（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η 6 −ｐ−cymene）（（（Ｒ，
Ｒ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−ジフェニ
ルエチレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウ
ム） Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ
（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η 6 −mesitylene）（（（Ｓ，
Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−ジフェニ
ルエチレンジアミン）（η6 −メシチレン）ルテニウ
ム） Ｒｕ〔（Ｒ，Ｒ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ
（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η 6 −mesitylene）（（（Ｒ，
Ｒ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−ジフェニ
ルエチレンジアミン）（η6 −メシチレン）ルテニウ
ム） Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−ＭｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6
Ｈ5 ）ＮＨ〕（η6 −benzene)（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−メ
タンスルホニル−１，２−ジフェニルエチレンジアミ
ン）（η6 −ベンゼン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｒ，Ｒ）−ＭｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6
Ｈ5 ）ＮＨ〕（η6 −benzene)（（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−メ
タンスルホニル−１，２−ジフェニルエチレンジアミ
ン）（η6 −ベンゼン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−ＭｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6
Ｈ5 ）ＮＨ〕（η6 −ｐ−cymene）（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ
−メタンスルホニル−１，２−ジフェニルエチレンジア
ミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｒ，Ｒ）−ＭｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6
Ｈ5 ）ＮＨ〕（η6 −ｐ−cymene）（（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ
−メタンスルホニル−１，２−ジフェニルエチレンジア
ミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−ＭｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6
Ｈ5 ）ＮＨ〕（η6 −mesitylene）（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ
−メタンスルホニル−１，２−ジフェニルエチレンジア
ミン）（η6 −メシチレン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｒ，Ｒ）−ＭｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6
Ｈ5 ）ＮＨ〕（η6 −mesitylene）（（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ
−メタンスルホニル−１，２−ジフェニルエチレンジア
ミン）（η6 −メシチレン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−ＴｆＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6
Ｈ5 ）ＮＨ〕（η6 −benzene)（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ト
リフルオロメタンスルホニル−１，２−ジフェニルエチ
レンジアミン）（η6 −ベンゼン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｒ，Ｒ）−ＴｆＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6
Ｈ5 ）ＮＨ〕（η6 −benzene)（（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ト
リフルオロメタンスルホニル−１，２−ジフェニルエチ
レンジアミン）（η6 −ベンゼン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−ＴｆＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6
Ｈ5 ）ＮＨ〕（η6 −ｐ−cymene）（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ
−トリフルオロメタンスルホニル−１，２−ジフェニル
エチレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｒ，Ｒ）−ＴｆＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6
Ｈ5 ）ＮＨ〕（η6 −ｐ−cymene）（（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ
−トリフルオロメタンスルホニル−１，２−ジフェニル
エチレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−ＴｆＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6
Ｈ5 ）ＮＨ〕（η6 −mesitylene）（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ
−トリフルオロメタンスルホニル−１，２−ジフェニル
エチレンジアミン）（η6 −メシチレン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｒ，Ｒ）−ＴｆＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6
Ｈ5 ）ＮＨ〕（η6 −mesitylene）（（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ
−トリフルオロメタンスルホニル−１，２−ジフェニル
エチレンジアミン）（η6 −メシチレン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｃ6 Ｈ5 ＳＯ2 ＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）
ＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η6 −benzene)（（（Ｓ，
Ｓ）−Ｎ−ベンゼンスルホニル−１，２−ジフェニルエ
チレンジアミン）（η6 −ベンゼン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｃ6 Ｈ5 ＳＯ2 ＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）
ＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η6 −benzene)（（（Ｒ，
Ｒ）−Ｎ−ベンゼンスルホニル−１，２−ジフェニルエ
チレンジアミン）（η6 −ベンゼン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｃ6 Ｈ5 ＳＯ2 ＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）
ＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η6 −ｐ−cymene）
（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ベンゼンスルホニル−１，２−ジ
フェニルエチレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテ
ニウム） Ｒｕ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｃ6 Ｈ5 ＳＯ2 ＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）
ＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η6 −ｐ−cymene）
（（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ベンゼンスルホニル−１，２−ジ
フェニルエチレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテ
ニウム） Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｃ6 Ｈ5 ＳＯ2 ＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）
ＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η6 −mesitylene）
（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ベンゼンスルホニル−１，２−ジ
フェニルエチレンジアミン）（η6 −メシチレン）ルテ
ニウム） Ｒｕ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｃ6 Ｈ5 ＳＯ2 ＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）
ＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η6 −mesitylene）
（（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ベンゼンスルホニル−１，２−ジ
フェニルエチレンジアミン）（η6 −メシチレン）ルテ
ニウム） Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohexan
ediamine〕（η6 −benzene)（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−
トルエンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジアミ
ン）（η6 −ベンゼン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohexan
ediamine〕（η6 −benzene)（（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ｐ−
トルエンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジアミ
ン）（η6 −ベンゼン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohexan
ediamine〕（η6 −ｐ−cymene）（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−
ｐ−トルエンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジア
ミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohexan
ediamine〕（η6 −ｐ−cymene）（（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−
ｐ−トルエンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジア
ミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohexan
ediamine〕（η6 −mesitylene）（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−
ｐ−トルエンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジア
ミン）（η6 −メシチレン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohexan
ediamine〕（η6 −mesitylene）（（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−
ｐ−トルエンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジア
ミン）（η6 −メシチレン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−Ｍｓ−１，２−cyclohexanedia
mine〕（η6 −benzene)（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−メタンス
ルホニル−１，２−シクロヘキサンジアミン）（η6 −
ベンゼン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−Ｍｓ−１，２−cyclohexanedia
mine〕（η6 −benzene)（（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−メタンス
ルホニル−１，２−シクロヘキサンジアミン）（η6 −
ベンゼン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−Ｍｓ−１，２−cyclohexanedia
mine〕（η6 −ｐ−cymene）（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−メタ
ンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジアミン）（η
6 −ｐ−シメン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−Ｍｓ−１，２−cyclohexanedia
mine〕（η6 −ｐ−cymene）（（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−メタ
ンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジアミン）（η
6 −ｐ−シメン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−Ｍｓ−１，２−cyclohexanedia
mine〕（η6 −mesitylene）（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−メタ
ンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジアミン）（η
6 −メシチレン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−Ｍｓ−１，２−cyclohexanedia
mine〕（η6 −mesitylene）（（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−メタ
ンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジアミン）（η
6 −メシチレン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−Ｔｆ−１，２−cyclohexanedia
mine〕（η6 −benzene)（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−トリフル
オロメタンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジアミ
ン）（η6 −ベンゼン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−Ｔｆ−１，２−cyclohexanedia
mine〕（η6 −benzene)（（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−トリフル
オロメタンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジアミ
ン）（η6 −ベンゼン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−Ｔｆ−１，２−cyclohexanedia
mine〕（η6 −ｐ−cymene）（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−トリ
フルオロメタンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジ
アミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−Ｔｆ−１，２−cyclohexanedia
mine〕（η6 −ｐ−cymene）（（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−トリ
フルオロメタンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジ
アミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−Ｔｆ−１，２−cyclohexanedia
mine〕（η6 −mesitylene）（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−トリ
フルオロメタンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジ
アミン）（η6 −メシチレン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−Ｔｆ−１，２−cyclohexanedia
mine〕（η6 −mesitylene）（（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−トリ
フルオロメタンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジ
アミン）（η6 −メシチレン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−Ｃ6 Ｈ5 ＳＯ2 −１，２−cycl
ohexanediamine〕（η 6 −benzene)（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ
−ベンゼンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジアミ
ン）（η6 −ベンゼン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−Ｃ6 Ｈ5 ＳＯ2 −１，２−cycl
ohexanediamine〕（η 6 −benzene)（（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ
−ベンゼンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジアミ
ン）（η6 −ベンゼン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−Ｃ6 Ｈ5 ＳＯ2 −１，２−cycl
ohexanediamine〕（η 6 −ｐ−cymene）（（（Ｓ，Ｓ）
−Ｎ−ベンゼンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジ
アミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−Ｃ6 Ｈ5 ＳＯ2 −１，２−cycl
ohexanediamine〕（η 6 −ｐ−cymene）（（（Ｒ，Ｒ）
−Ｎ−ベンゼンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジ
アミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−Ｃ6 Ｈ5 ＳＯ2 −１，２−cycl
ohexanediamine〕（η 6 −mesitylene）（（（Ｓ，Ｓ）
−Ｎ−ベンゼンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジ
アミン）（η6 −メシチレン）ルテニウム） Ｒｕ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−Ｃ6 Ｈ5 ＳＯ2 −１，２−cycl
ohexanediamine〕（η 6 −mesitylene）（（（Ｒ，Ｒ）
−Ｎ−ベンゼンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジ
アミン）（η6 −メシチレン）ルテニウム） 式（Ｉ）のｍ，ｎが同時に１の場合のものとしては、次
のものも例示される。なお、ここにおいてηは、不飽和
配位子のうちで、金属と結合している炭素原子の数を表
わすのに用い、ヘキサハプト（金属と炭素原子が６個結
合したもの）はη6 と表わし、ｐ−Ｔｓはｐ−トルエン
スルホニル基、Ｍｓはメタンスルホニル基、Ｔｆはトリ
フルオロメタンスルホニル基を示す。
【００２６】ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ
6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η6 −benzene)
（ヒドリド−（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニ
ル−１，２−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −ベ
ンゼン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｒ，Ｒ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ
（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η6 −benzene)（ヒドリド−
（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−
ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −ベンゼン）ルテ
ニウム） ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ
（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η6 −ｐ−cymene）（ヒドリド
−（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２
−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）
ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｒ，Ｒ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ
（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η6 −ｐ−cymene）（ヒドリド
−（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２
−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）
ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ
（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η6 −mesitylene）（ヒドリド
−（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２
−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −メシチレン）
ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｒ，Ｒ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ
（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η6 −mesitylene）（ヒドリド
−（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２
−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −メシチレン）
ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−ＭｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ
6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η 6 −benzene)（ヒドリド−
（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−メタンスルホニル−１，２−ジフェ
ニルエチレンジアミン）（η6 −ベンゼン）ルテニウ
ム） ＲｕＨ〔（Ｒ，Ｒ）−ＭｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ
6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η 6 −benzene)（ヒドリド−
（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−メタンスルホニル−１，２−ジフェ
ニルエチレンジアミン）（η6 −ベンゼン）ルテニウ
ム） ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−ＭｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ
6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η 6 −ｐ−cymene）（ヒドリド−
（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−メタンスルホニル−１，２−ジフェ
ニルエチレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウ
ム） ＲｕＨ〔（Ｒ，Ｒ）−ＭｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ
6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η 6 −ｐ−cymene）（ヒドリド−
（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−メタンスルホニル−１，２−ジフェ
ニルエチレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウ
ム） ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−ＭｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ
6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η 6 −mesitylene）（ヒドリド−
（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−メタンスルホニル−１，２−ジフェ
ニルエチレンジアミン）（η6 −メシチレン）ルテニウ
ム） ＲｕＨ〔（Ｒ，Ｒ）−ＭｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ
6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η 6 −mesitylene）（ヒドリド−
（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−メタンスルホニル−１，２−ジフェ
ニルエチレンジアミン）（η6 −メシチレン）ルテニウ
ム） ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−ＴｆＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ
6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η 6 −benzene)（ヒドリド−
（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−トリフルオロメタンスルホニル−
１，２−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −ベンゼ
ン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｒ，Ｒ）−ＴｆＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ
6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η 6 −benzene)（ヒドリド−
（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−トリフルオロメタンスルホニル−
１，２−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −ベンゼ
ン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−ＴｆＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ
6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η 6 −ｐ−cymene）（ヒドリド−
（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−トリフルオロメタンスルホニル−
１，２−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −ｐ−シ
メン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｒ，Ｒ）−ＴｆＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ
6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η 6 −ｐ−cymene）（ヒドリド−
（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−トリフルオロメタンスルホニル−
１，２−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −ｐ−シ
メン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−ＴｆＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ
6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η 6 −mesitylene）（ヒドリド−
（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−トリフルオロメタンスルホニル−
１，２−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −メシチ
レン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｒ，Ｒ）−ＴｆＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ
6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η 6 −mesitylene）（ヒドリド−
（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−トリフルオロメタンスルホニル−
１，２−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −メシチ
レン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｃ6 Ｈ5 ＳＯ2 ＮＣＨ（Ｃ
6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η6 −benzene)
（ヒドリド−（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ベンゼンスルホニル−
１，２−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −ベンゼ
ン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｃ6 Ｈ5 ＳＯ2 ＮＣＨ（Ｃ
6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η6 −benzene)
（ヒドリド−（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ベンゼンスルホニル−
１，２−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −ベンゼ
ン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｃ6 Ｈ5 ＳＯ2 ＮＣＨ（Ｃ
6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η6 −ｐ−cymen
e）（ヒドリド−（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ベンゼンスルホニ
ル−１，２−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −ｐ
−シメン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｃ6 Ｈ5 ＳＯ2 ＮＣＨ（Ｃ
6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η6 −ｐ−cymen
e）（ヒドリド−（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ベンゼンスルホニ
ル−１，２−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −ｐ
−シメン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｃ6 Ｈ5 ＳＯ2 ＮＣＨ（Ｃ
6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η6 −mesitylen
e）（ヒドリド−（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ベンゼンスルホニ
ル−１，２−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −メ
シチレン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｃ6 Ｈ5 ＳＯ2 ＮＣＨ（Ｃ
6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η6 −mesitylen
e）（ヒドリド−（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ベンゼンスルホニ
ル−１，２−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −メ
シチレン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohex
anediamine〕（η6 −benzene)（ヒドリド−（（Ｓ，
Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−シクロヘ
キサンジアミン）（η6 −ベンゼン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohex
anediamine〕（η6 −benzene)（ヒドリド−（（Ｒ，
Ｒ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−シクロヘ
キサンジアミン）（η6 −ベンゼン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohex
anediamine〕（η6 −ｐ−cymene）（ヒドリド−
（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−
シクロヘキサンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニ
ウム） ＲｕＨ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohex
anediamine〕（η6 −ｐ−cymene）（ヒドリド−
（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−
シクロヘキサンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニ
ウム） ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohex
anediamine〕（η6 −mesitylene）（ヒドリド−
（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−
シクロヘキサンジアミン）（η6 −メシチレン）ルテニ
ウム） ＲｕＨ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohex
anediamine〕（η6 −mesitylene）（ヒドリド−
（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−
シクロヘキサンジアミン）（η6 −メシチレン）ルテニ
ウム） ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−Ｍｓ−１，２−cyclohexaned
iamine〕（η6 −benzene)（ヒドリド−（（Ｓ，Ｓ）−
Ｎ−メタンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジアミ
ン）（η6 −ベンゼン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−Ｍｓ−１，２−cyclohexaned
iamine〕（η6 −benzene)（ヒドリド−（（Ｒ，Ｒ）−
Ｎ−メタンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジアミ
ン）（η6 −ベンゼン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−Ｍｓ−１，２−cyclohexaned
iamine〕（η6 −ｐ−cymene）（ヒドリド−（（Ｓ，
Ｓ）−Ｎ−メタンスルホニル−１，２−シクロヘキサン
ジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−Ｍｓ−１，２−cyclohexaned
iamine〕（η6 −ｐ−cymene）（ヒドリド−（（Ｒ，
Ｒ）−Ｎ−メタンスルホニル−１，２−シクロヘキサン
ジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−Ｍｓ−１，２−cyclohexaned
iamine〕（η6 −mesitylene）（ヒドリド−（（Ｓ，
Ｓ）−Ｎ−メタンスルホニル−１，２−シクロヘキサン
ジアミン）（η6 −メシチレン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−Ｍｓ−１，２−cyclohexaned
iamine〕（η6 −mesitylene）（ヒドリド−（（Ｒ，
Ｒ）−Ｎ−メタンスルホニル−１，２−シクロヘキサン
ジアミン）（η6 −メシチレン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−Ｔｆ−１，２−cyclohexaned
iamine〕（η6 −benzene)（ヒドリド−（（Ｓ，Ｓ）−
Ｎ−トリフルオロメタンスルホニル−１，２−シクロヘ
キサンジアミン）（η6 −ベンゼン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−Ｔｆ−１，２−cyclohexaned
iamine〕（η6 −benzene)（ヒドリド−（（Ｒ，Ｒ）−
Ｎ−トリフルオロメタンスルホニル−１，２−シクロヘ
キサンジアミン）（η6 −ベンゼン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−Ｔｆ−１，２−cyclohexaned
iamine〕（η6 −ｐ−cymene）（ヒドリド−（（Ｓ，
Ｓ）−Ｎ−トリフルオロメタンスルホニル−１，２−シ
クロヘキサンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウ
ム） ＲｕＨ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−Ｔｆ−１，２−cyclohexaned
iamine〕（η6 −ｐ−cymene）（ヒドリド−（（Ｒ，
Ｒ）−Ｎ−トリフルオロメタンスルホニル−１，２−シ
クロヘキサンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウ
ム） ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−Ｔｆ−１，２−cyclohexaned
iamine〕（η6 −mesitylene）（ヒドリド−（（Ｓ，
Ｓ）−Ｎ−トリフルオロメタンスルホニル−１，２−シ
クロヘキサンジアミン）（η6 −メシチレン）ルテニウ
ム） ＲｕＨ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−Ｔｆ−１，２−cyclohexaned
iamine〕（η6 −mesitylene）（ヒドリド−（（Ｒ，
Ｒ）−Ｎ−トリフルオロメタンスルホニル−１，２−シ
クロヘキサンジアミン）（η6 −メシチレン）ルテニウ
ム） ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−Ｃ6 Ｈ5 ＳＯ2 −１，２−cy
clohexanediamine〕（η6 −benzene)（ヒドリド−
（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ベンゼンスルホニル−１，２−シク
ロヘキサンジアミン）（η6 −ベンゼン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−Ｃ6 Ｈ5 ＳＯ2 −１，２−cy
clohexanediamine〕（η6 −benzene)（ヒドリド−
（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ベンゼンスルホニル−１，２−シク
ロヘキサンジアミン）（η6 −ベンゼン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−Ｃ6 Ｈ5 ＳＯ2 −１，２−cy
clohexanediamine〕（η6 −ｐ−cymene）（ヒドリド−
（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ベンゼンスルホニル−１，２−シク
ロヘキサンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウ
ム） ＲｕＨ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−Ｃ6 Ｈ5 ＳＯ2 −１，２−cy
clohexanediamine〕（η6 −ｐ−cymene）（ヒドリド−
（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ベンゼンスルホニル−１，２−シク
ロヘキサンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウ
ム） ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−Ｃ6 Ｈ5 ＳＯ2 −１，２−cy
clohexanediamine〕（η6 −mesitylene）（ヒドリド−
（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ベンゼンスルホニル−１，２−シク
ロヘキサンジアミン）（η6 −メシチレン）ルテニウ
ム） ＲｕＨ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−Ｃ6 Ｈ5 ＳＯ2 −１，２−cy
clohexanediamine〕（η6 −mesitylene）（ヒドリド−
（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ベンゼンスルホニル−１，２−シク
ロヘキサンジアミン）（η6 −メシチレン）ルテニウ
ム） この発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物のうちの
ｍ，ｎが同時に０である錯体は、次のごとくして製造す
ることができる。即ち、 Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−，（Ｒ，Ｒ）−ＴｓＮＣＨ（Ｒ1 ）
ＣＨ（Ｒ2 ）ＮＨ〕（η6 −ｐ−cymene）（（（Ｓ，
Ｓ）及び（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−トルエンスルホニル−１，２
−二置換エチレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテ
ニウム （式中、Ｒ1 及びＲ2 は前記の記載の定義通りであり、
Ｔｓはｐ−トルエンスルホニル基である。）は、例え
ば、文献J.Chem.Soc., Dalton Trans., ２３３−２４１
頁（１９７４）の方法によって調製した〔ＲｕＣｌ
2 （η6 −ｐ−cymene）〕2 （テトラクロロビス（η6
−ｐ−シメン）二ルテニウム）を原料とし、これを
（Ｓ，Ｓ）−，（Ｒ，Ｒ）−ＴｓＮＨＣＨ（Ｒ1 ）ＣＨ
（Ｒ2 ）ＮＨ2 （（Ｓ，Ｓ）及び（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ｐ−
トルエンスルホニル−１，２−二置換エチレンジアミ
ン）を水酸化アルカリ金属又はアルカリ金属アルコラー
トの存在下、溶媒中にて反応せしめることにより容易に
合成することができる。
6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η6 −benzene)
（ヒドリド−（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニ
ル−１，２−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −ベ
ンゼン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｒ，Ｒ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ
（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η6 −benzene)（ヒドリド−
（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−
ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −ベンゼン）ルテ
ニウム） ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ
（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η6 −ｐ−cymene）（ヒドリド
−（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２
−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）
ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｒ，Ｒ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ
（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η6 −ｐ−cymene）（ヒドリド
−（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２
−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）
ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ
（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η6 −mesitylene）（ヒドリド
−（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２
−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −メシチレン）
ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｒ，Ｒ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ
（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η6 −mesitylene）（ヒドリド
−（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２
−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −メシチレン）
ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−ＭｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ
6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η 6 −benzene)（ヒドリド−
（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−メタンスルホニル−１，２−ジフェ
ニルエチレンジアミン）（η6 −ベンゼン）ルテニウ
ム） ＲｕＨ〔（Ｒ，Ｒ）−ＭｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ
6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η 6 −benzene)（ヒドリド−
（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−メタンスルホニル−１，２−ジフェ
ニルエチレンジアミン）（η6 −ベンゼン）ルテニウ
ム） ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−ＭｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ
6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η 6 −ｐ−cymene）（ヒドリド−
（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−メタンスルホニル−１，２−ジフェ
ニルエチレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウ
ム） ＲｕＨ〔（Ｒ，Ｒ）−ＭｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ
6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η 6 −ｐ−cymene）（ヒドリド−
（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−メタンスルホニル−１，２−ジフェ
ニルエチレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウ
ム） ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−ＭｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ
6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η 6 −mesitylene）（ヒドリド−
（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−メタンスルホニル−１，２−ジフェ
ニルエチレンジアミン）（η6 −メシチレン）ルテニウ
ム） ＲｕＨ〔（Ｒ，Ｒ）−ＭｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ
6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η 6 −mesitylene）（ヒドリド−
（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−メタンスルホニル−１，２−ジフェ
ニルエチレンジアミン）（η6 −メシチレン）ルテニウ
ム） ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−ＴｆＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ
6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η 6 −benzene)（ヒドリド−
（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−トリフルオロメタンスルホニル−
１，２−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −ベンゼ
ン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｒ，Ｒ）−ＴｆＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ
6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η 6 −benzene)（ヒドリド−
（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−トリフルオロメタンスルホニル−
１，２−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −ベンゼ
ン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−ＴｆＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ
6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η 6 −ｐ−cymene）（ヒドリド−
（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−トリフルオロメタンスルホニル−
１，２−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −ｐ−シ
メン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｒ，Ｒ）−ＴｆＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ
6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η 6 −ｐ−cymene）（ヒドリド−
（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−トリフルオロメタンスルホニル−
１，２−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −ｐ−シ
メン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−ＴｆＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ
6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η 6 −mesitylene）（ヒドリド−
（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−トリフルオロメタンスルホニル−
１，２−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −メシチ
レン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｒ，Ｒ）−ＴｆＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ
6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η 6 −mesitylene）（ヒドリド−
（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−トリフルオロメタンスルホニル−
１，２−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −メシチ
レン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｃ6 Ｈ5 ＳＯ2 ＮＣＨ（Ｃ
6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η6 −benzene)
（ヒドリド−（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ベンゼンスルホニル−
１，２−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −ベンゼ
ン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｃ6 Ｈ5 ＳＯ2 ＮＣＨ（Ｃ
6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η6 −benzene)
（ヒドリド−（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ベンゼンスルホニル−
１，２−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −ベンゼ
ン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｃ6 Ｈ5 ＳＯ2 ＮＣＨ（Ｃ
6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η6 −ｐ−cymen
e）（ヒドリド−（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ベンゼンスルホニ
ル−１，２−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −ｐ
−シメン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｃ6 Ｈ5 ＳＯ2 ＮＣＨ（Ｃ
6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η6 −ｐ−cymen
e）（ヒドリド−（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ベンゼンスルホニ
ル−１，２−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −ｐ
−シメン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｃ6 Ｈ5 ＳＯ2 ＮＣＨ（Ｃ
6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η6 −mesitylen
e）（ヒドリド−（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ベンゼンスルホニ
ル−１，２−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −メ
シチレン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｃ6 Ｈ5 ＳＯ2 ＮＣＨ（Ｃ
6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η6 −mesitylen
e）（ヒドリド−（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ベンゼンスルホニ
ル−１，２−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −メ
シチレン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohex
anediamine〕（η6 −benzene)（ヒドリド−（（Ｓ，
Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−シクロヘ
キサンジアミン）（η6 −ベンゼン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohex
anediamine〕（η6 −benzene)（ヒドリド−（（Ｒ，
Ｒ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−シクロヘ
キサンジアミン）（η6 −ベンゼン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohex
anediamine〕（η6 −ｐ−cymene）（ヒドリド−
（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−
シクロヘキサンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニ
ウム） ＲｕＨ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohex
anediamine〕（η6 −ｐ−cymene）（ヒドリド−
（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−
シクロヘキサンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニ
ウム） ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohex
anediamine〕（η6 −mesitylene）（ヒドリド−
（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−
シクロヘキサンジアミン）（η6 −メシチレン）ルテニ
ウム） ＲｕＨ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohex
anediamine〕（η6 −mesitylene）（ヒドリド−
（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−
シクロヘキサンジアミン）（η6 −メシチレン）ルテニ
ウム） ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−Ｍｓ−１，２−cyclohexaned
iamine〕（η6 −benzene)（ヒドリド−（（Ｓ，Ｓ）−
Ｎ−メタンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジアミ
ン）（η6 −ベンゼン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−Ｍｓ−１，２−cyclohexaned
iamine〕（η6 −benzene)（ヒドリド−（（Ｒ，Ｒ）−
Ｎ−メタンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジアミ
ン）（η6 −ベンゼン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−Ｍｓ−１，２−cyclohexaned
iamine〕（η6 −ｐ−cymene）（ヒドリド−（（Ｓ，
Ｓ）−Ｎ−メタンスルホニル−１，２−シクロヘキサン
ジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−Ｍｓ−１，２−cyclohexaned
iamine〕（η6 −ｐ−cymene）（ヒドリド−（（Ｒ，
Ｒ）−Ｎ−メタンスルホニル−１，２−シクロヘキサン
ジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−Ｍｓ−１，２−cyclohexaned
iamine〕（η6 −mesitylene）（ヒドリド−（（Ｓ，
Ｓ）−Ｎ−メタンスルホニル−１，２−シクロヘキサン
ジアミン）（η6 −メシチレン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−Ｍｓ−１，２−cyclohexaned
iamine〕（η6 −mesitylene）（ヒドリド−（（Ｒ，
Ｒ）−Ｎ−メタンスルホニル−１，２−シクロヘキサン
ジアミン）（η6 −メシチレン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−Ｔｆ−１，２−cyclohexaned
iamine〕（η6 −benzene)（ヒドリド−（（Ｓ，Ｓ）−
Ｎ−トリフルオロメタンスルホニル−１，２−シクロヘ
キサンジアミン）（η6 −ベンゼン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−Ｔｆ−１，２−cyclohexaned
iamine〕（η6 −benzene)（ヒドリド−（（Ｒ，Ｒ）−
Ｎ−トリフルオロメタンスルホニル−１，２−シクロヘ
キサンジアミン）（η6 −ベンゼン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−Ｔｆ−１，２−cyclohexaned
iamine〕（η6 −ｐ−cymene）（ヒドリド−（（Ｓ，
Ｓ）−Ｎ−トリフルオロメタンスルホニル−１，２−シ
クロヘキサンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウ
ム） ＲｕＨ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−Ｔｆ−１，２−cyclohexaned
iamine〕（η6 −ｐ−cymene）（ヒドリド−（（Ｒ，
Ｒ）−Ｎ−トリフルオロメタンスルホニル−１，２−シ
クロヘキサンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウ
ム） ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−Ｔｆ−１，２−cyclohexaned
iamine〕（η6 −mesitylene）（ヒドリド−（（Ｓ，
Ｓ）−Ｎ−トリフルオロメタンスルホニル−１，２−シ
クロヘキサンジアミン）（η6 −メシチレン）ルテニウ
ム） ＲｕＨ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−Ｔｆ−１，２−cyclohexaned
iamine〕（η6 −mesitylene）（ヒドリド−（（Ｒ，
Ｒ）−Ｎ−トリフルオロメタンスルホニル−１，２−シ
クロヘキサンジアミン）（η6 −メシチレン）ルテニウ
ム） ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−Ｃ6 Ｈ5 ＳＯ2 −１，２−cy
clohexanediamine〕（η6 −benzene)（ヒドリド−
（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ベンゼンスルホニル−１，２−シク
ロヘキサンジアミン）（η6 −ベンゼン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−Ｃ6 Ｈ5 ＳＯ2 −１，２−cy
clohexanediamine〕（η6 −benzene)（ヒドリド−
（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ベンゼンスルホニル−１，２−シク
ロヘキサンジアミン）（η6 −ベンゼン）ルテニウム） ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−Ｃ6 Ｈ5 ＳＯ2 −１，２−cy
clohexanediamine〕（η6 −ｐ−cymene）（ヒドリド−
（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ベンゼンスルホニル−１，２−シク
ロヘキサンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウ
ム） ＲｕＨ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−Ｃ6 Ｈ5 ＳＯ2 −１，２−cy
clohexanediamine〕（η6 −ｐ−cymene）（ヒドリド−
（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ベンゼンスルホニル−１，２−シク
ロヘキサンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウ
ム） ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−Ｃ6 Ｈ5 ＳＯ2 −１，２−cy
clohexanediamine〕（η6 −mesitylene）（ヒドリド−
（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ベンゼンスルホニル−１，２−シク
ロヘキサンジアミン）（η6 −メシチレン）ルテニウ
ム） ＲｕＨ〔（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−Ｃ6 Ｈ5 ＳＯ2 −１，２−cy
clohexanediamine〕（η6 −mesitylene）（ヒドリド−
（（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ベンゼンスルホニル−１，２−シク
ロヘキサンジアミン）（η6 −メシチレン）ルテニウ
ム） この発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物のうちの
ｍ，ｎが同時に０である錯体は、次のごとくして製造す
ることができる。即ち、 Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−，（Ｒ，Ｒ）−ＴｓＮＣＨ（Ｒ1 ）
ＣＨ（Ｒ2 ）ＮＨ〕（η6 −ｐ−cymene）（（（Ｓ，
Ｓ）及び（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−トルエンスルホニル−１，２
−二置換エチレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテ
ニウム （式中、Ｒ1 及びＲ2 は前記の記載の定義通りであり、
Ｔｓはｐ−トルエンスルホニル基である。）は、例え
ば、文献J.Chem.Soc., Dalton Trans., ２３３−２４１
頁（１９７４）の方法によって調製した〔ＲｕＣｌ
2 （η6 −ｐ−cymene）〕2 （テトラクロロビス（η6
−ｐ−シメン）二ルテニウム）を原料とし、これを
（Ｓ，Ｓ）−，（Ｒ，Ｒ）−ＴｓＮＨＣＨ（Ｒ1 ）ＣＨ
（Ｒ2 ）ＮＨ2 （（Ｓ，Ｓ）及び（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ｐ−
トルエンスルホニル−１，２−二置換エチレンジアミ
ン）を水酸化アルカリ金属又はアルカリ金属アルコラー
トの存在下、溶媒中にて反応せしめることにより容易に
合成することができる。
【００２７】この反応は通常、〔ＲｕＣｌ2 （η6 −ｐ
−cymene）〕2 （テトラクロロビス（η6 −ｐ−シメ
ン）二ルテニウム）１モルと（Ｓ，Ｓ）−，（Ｒ，Ｒ）
−ＴｓＮＨＣＨ（Ｒ1 ）ＣＨ（Ｒ2 ）ＮＨ2 （（（Ｓ，
Ｓ）及び（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−
１，２−二置換エチレンジアミン）２モルを不活性溶媒
中で窒素、ヘリウム或いはアルゴン等の不活性ガス気流
下に、−１０〜５０℃の温度で３０分〜３時間、水酸化
アルカリ金属又はアルカリ金属アルコラートと反応せし
めた後、反応物を静置し、分液操作を行い、水層を除
き、溶媒を減圧下にて留去することで定量的に行われ
る。
−cymene）〕2 （テトラクロロビス（η6 −ｐ−シメ
ン）二ルテニウム）１モルと（Ｓ，Ｓ）−，（Ｒ，Ｒ）
−ＴｓＮＨＣＨ（Ｒ1 ）ＣＨ（Ｒ2 ）ＮＨ2 （（（Ｓ，
Ｓ）及び（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−
１，２−二置換エチレンジアミン）２モルを不活性溶媒
中で窒素、ヘリウム或いはアルゴン等の不活性ガス気流
下に、−１０〜５０℃の温度で３０分〜３時間、水酸化
アルカリ金属又はアルカリ金属アルコラートと反応せし
めた後、反応物を静置し、分液操作を行い、水層を除
き、溶媒を減圧下にて留去することで定量的に行われ
る。
【００２８】水酸化アルカリ金属又はアルカリ金属アル
コラートとしては、具体的には、ＮａＯＨ、ＮａＯＣＨ
3 、ＮａＯＣ2 Ｈ5 、ＫＯＨ、ＫＯＣＨ3 、ＫＯＣ2 Ｈ
5 、ＬｉＯＨ、ＬｉＯＣＨ3 、ＬｉＯＣ2 Ｈ5 である。
好ましくは、ＮａＯＨ又はＫＯＨが挙げられる。水酸化
アルカリ金属又はアルカリ金属アルコラートの量はルテ
ニウムに対して５〜１０倍モルである。不活性溶媒とし
て適するものは、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンの様な炭化
水素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソプ
ロピルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、
テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン及び１，４
−ジオキサンの様なエーテル；クロロホルム、塩化メチ
レン及びクロロベンゼンのようなハロゲン化炭化水素が
ある。
コラートとしては、具体的には、ＮａＯＨ、ＮａＯＣＨ
3 、ＮａＯＣ2 Ｈ5 、ＫＯＨ、ＫＯＣＨ3 、ＫＯＣ2 Ｈ
5 、ＬｉＯＨ、ＬｉＯＣＨ3 、ＬｉＯＣ2 Ｈ5 である。
好ましくは、ＮａＯＨ又はＫＯＨが挙げられる。水酸化
アルカリ金属又はアルカリ金属アルコラートの量はルテ
ニウムに対して５〜１０倍モルである。不活性溶媒とし
て適するものは、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンの様な炭化
水素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソプ
ロピルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、
テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン及び１，４
−ジオキサンの様なエーテル；クロロホルム、塩化メチ
レン及びクロロベンゼンのようなハロゲン化炭化水素が
ある。
【００２９】また、別途の方法で製造することができ
る。即ち、 Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−，（Ｒ，Ｒ）−ＴｓＮＣＨ（Ｒ1 ）
ＣＨ（Ｒ2 ）ＮＨ〕（η6 −ｐ−cymene）（（（Ｓ，
Ｓ）及び（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−トルエンスルホニル−１，２
−二置換エチレンジアミン（η6 −ｐ−シメン）ルテニ
ウム） （式中、Ｒ1 及びＲ2 は前記の記載の定義通りであり、
Ｔｓはｐ−トルエンスルホニル基である。）は、例え
ば、文献J.Am.Chem.Soc., Vol.１１７，７５６２−７５
６３頁（１９９５）、J.Am.Chem.Soc., Vol.１１８，２
５２１−２５２２頁（１９９６）及びJ.Am.Chem.Soc.,
Vol.１１８，４９１６−４９１７頁（１９９６）の方法
によって〔ＲｕＣｌ2 （η6 −ｐ−cymene）〕2 （テト
ラクロロビス（η6 −ｐ−シメン）二ルテニウム）と
（Ｓ，Ｓ）−，（Ｒ，Ｒ）−ＴｓＮＨＣＨ（Ｒ1 ）ＣＨ
（Ｒ2 ）ＮＨ2 （（Ｓ，Ｓ）及び（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ｐ−
トルエンスルホニル−１，２−二置換エチレンジアミ
ン）と三級アミン（例えば、トリエチルアミン）とを反
応して調製したＲｕＣｌ〔（Ｓ，Ｓ）−，（Ｒ，Ｒ）−
ＴｓＮＣＨ（Ｒ1 ）ＣＨ（Ｒ2 ）ＮＨ2 〕（η6 −ｐ−
cymene）（クロロ−（（Ｓ，Ｓ）及び（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−
ｐ−トルエンスルホニル−１，２−二置換エチレンジア
ミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウムを原料とし、こ
れを水酸化アルカリ金属又はアルカリ金属アルコラート
の存在下、溶媒中にて反応せしめることにより容易に合
成することができる。
る。即ち、 Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−，（Ｒ，Ｒ）−ＴｓＮＣＨ（Ｒ1 ）
ＣＨ（Ｒ2 ）ＮＨ〕（η6 −ｐ−cymene）（（（Ｓ，
Ｓ）及び（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−トルエンスルホニル−１，２
−二置換エチレンジアミン（η6 −ｐ−シメン）ルテニ
ウム） （式中、Ｒ1 及びＲ2 は前記の記載の定義通りであり、
Ｔｓはｐ−トルエンスルホニル基である。）は、例え
ば、文献J.Am.Chem.Soc., Vol.１１７，７５６２−７５
６３頁（１９９５）、J.Am.Chem.Soc., Vol.１１８，２
５２１−２５２２頁（１９９６）及びJ.Am.Chem.Soc.,
Vol.１１８，４９１６−４９１７頁（１９９６）の方法
によって〔ＲｕＣｌ2 （η6 −ｐ−cymene）〕2 （テト
ラクロロビス（η6 −ｐ−シメン）二ルテニウム）と
（Ｓ，Ｓ）−，（Ｒ，Ｒ）−ＴｓＮＨＣＨ（Ｒ1 ）ＣＨ
（Ｒ2 ）ＮＨ2 （（Ｓ，Ｓ）及び（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ｐ−
トルエンスルホニル−１，２−二置換エチレンジアミ
ン）と三級アミン（例えば、トリエチルアミン）とを反
応して調製したＲｕＣｌ〔（Ｓ，Ｓ）−，（Ｒ，Ｒ）−
ＴｓＮＣＨ（Ｒ1 ）ＣＨ（Ｒ2 ）ＮＨ2 〕（η6 −ｐ−
cymene）（クロロ−（（Ｓ，Ｓ）及び（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−
ｐ−トルエンスルホニル−１，２−二置換エチレンジア
ミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウムを原料とし、こ
れを水酸化アルカリ金属又はアルカリ金属アルコラート
の存在下、溶媒中にて反応せしめることにより容易に合
成することができる。
【００３０】この反応は通常、ＲｕＣｌ〔（Ｓ，Ｓ）
−，（Ｒ，Ｒ）−ＴｓＮＣＨ（Ｒ1 ）ＣＨ（Ｒ2 ）ＮＨ
2 〕（η6 −ｐ−cymene）（クロロ−（（Ｓ，Ｓ）及び
（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−二
置換エチレンジアミン（η6 −ｐ−シメン）ルテニウ
ム）１モルを不活性溶媒中で窒素、ヘリウム或いはアル
ゴン等の不活性ガス気流下に、−１０〜５０℃の温度で
３０分〜３時間、水酸化アルカリ金属又はアルカリ金属
アルコラートと反応せしめた後、反応物を静置し、分液
操作を行い、水層を除き、溶媒を減圧下にて留去するこ
とで定量的に行われる。
−，（Ｒ，Ｒ）−ＴｓＮＣＨ（Ｒ1 ）ＣＨ（Ｒ2 ）ＮＨ
2 〕（η6 −ｐ−cymene）（クロロ−（（Ｓ，Ｓ）及び
（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−二
置換エチレンジアミン（η6 −ｐ−シメン）ルテニウ
ム）１モルを不活性溶媒中で窒素、ヘリウム或いはアル
ゴン等の不活性ガス気流下に、−１０〜５０℃の温度で
３０分〜３時間、水酸化アルカリ金属又はアルカリ金属
アルコラートと反応せしめた後、反応物を静置し、分液
操作を行い、水層を除き、溶媒を減圧下にて留去するこ
とで定量的に行われる。
【００３１】水酸化アルカリ金属又はアルカリ金属アル
コラートとしては、具体的には、ＮａＯＨ、ＮａＯＣＨ
3 、ＮａＯＣ2 Ｈ5 、ＫＯＨ、ＫＯＣＨ3 、ＫＯＣ2 Ｈ
5 、ＬｉＯＨ、ＬｉＯＣＨ3 、ＬｉＯＣ2 Ｈ5 である。
好ましくは、ＮａＯＨ又はＫＯＨが挙げられる。水酸化
アルカリ金属又はアルカリ金属アルコラートの量はルテ
ニウムに対して１〜２倍モルである。不活性溶媒として
適するものは、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンの様な炭化
水素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソプ
ロピルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、
テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン及び１，４
−ジオキサンの様なエーテル；クロロホルム、塩化メチ
レン及びクロロベンゼンのようなハロゲン化炭化水素が
ある。
コラートとしては、具体的には、ＮａＯＨ、ＮａＯＣＨ
3 、ＮａＯＣ2 Ｈ5 、ＫＯＨ、ＫＯＣＨ3 、ＫＯＣ2 Ｈ
5 、ＬｉＯＨ、ＬｉＯＣＨ3 、ＬｉＯＣ2 Ｈ5 である。
好ましくは、ＮａＯＨ又はＫＯＨが挙げられる。水酸化
アルカリ金属又はアルカリ金属アルコラートの量はルテ
ニウムに対して１〜２倍モルである。不活性溶媒として
適するものは、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンの様な炭化
水素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソプ
ロピルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、
テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン及び１，４
−ジオキサンの様なエーテル；クロロホルム、塩化メチ
レン及びクロロベンゼンのようなハロゲン化炭化水素が
ある。
【００３２】さらに、この発明の一般式（Ｉ）におい
て、ｍおよびｎが同時に１である化合物である錯体は、
次のごとくして製造することができる。即ち、 ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−，（Ｒ，Ｒ）−ＴｓＮＣＨ
（Ｒ1 ）ＣＨ（Ｒ2 ）ＮＨ2〕（η6 −ｐ−cymene）
（ヒドリド−（（Ｓ，Ｓ）及び（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−トルエ
ンスルホニル−１，２−二置換エチレンジアミン（η6
−ｐ−シメン）ルテニウム） （式中、Ｒ1 及びＲ2 は前記の記載の定義通りであり、
Ｔｓはｐ−トルエンスルホニル基である。）は、例え
ば、Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−，（Ｒ，Ｒ）−ＴｓＮＣＨ（Ｒ
1 ）ＣＨ（Ｒ2 ）ＮＨ〕（η6 −ｐ−cymene）
（（（Ｓ，Ｓ）及び（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−トルエンスルホニ
ル−１，２−二置換エチレンジアミン（η6 −ｐ−シメ
ン）ルテニウム）（式中、Ｒ1 及びＲ2 は前記の記載の
定義通りであり、Ｔｓはｐ−トルエンスルホニル基であ
る。）を原料とし、これをアルコール溶媒中にて反応せ
しめることにより容易に合成することができる。
て、ｍおよびｎが同時に１である化合物である錯体は、
次のごとくして製造することができる。即ち、 ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−，（Ｒ，Ｒ）−ＴｓＮＣＨ
（Ｒ1 ）ＣＨ（Ｒ2 ）ＮＨ2〕（η6 −ｐ−cymene）
（ヒドリド−（（Ｓ，Ｓ）及び（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−トルエ
ンスルホニル−１，２−二置換エチレンジアミン（η6
−ｐ−シメン）ルテニウム） （式中、Ｒ1 及びＲ2 は前記の記載の定義通りであり、
Ｔｓはｐ−トルエンスルホニル基である。）は、例え
ば、Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−，（Ｒ，Ｒ）−ＴｓＮＣＨ（Ｒ
1 ）ＣＨ（Ｒ2 ）ＮＨ〕（η6 −ｐ−cymene）
（（（Ｓ，Ｓ）及び（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−トルエンスルホニ
ル−１，２−二置換エチレンジアミン（η6 −ｐ−シメ
ン）ルテニウム）（式中、Ｒ1 及びＲ2 は前記の記載の
定義通りであり、Ｔｓはｐ−トルエンスルホニル基であ
る。）を原料とし、これをアルコール溶媒中にて反応せ
しめることにより容易に合成することができる。
【００３３】この反応は通常、Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−，
（Ｒ，Ｒ）−ＴｓＮＣＨ（Ｒ1 ）ＣＨ（Ｒ2 ）ＮＨ〕
（η6 −ｐ−cymene）（（（Ｓ，Ｓ）及び（Ｒ，Ｒ）−
Ｎ−トルエンスルホニル−１，２−二置換エチレンジア
ミン（η6 −ｐ−シメン）ルテニウム） （式中、Ｒ1 及びＲ2 は前記の記載の定義通りであり、
Ｔｓはｐ−トルエンスルホニル基である。）をアルコー
ル溶媒中で不活性ガス気流下に、０〜１００℃の温度で
３分〜１時間、水素移動反応せしめた後、溶媒を減圧下
にて留去することで定量的に行われる。アルコール溶媒
として適するものは、例えば、メタノール、エタノー
ル、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノ
ール、ｉｓｏ−ブタノール、及びｓｅｃ−ブタノールが
ある。
（Ｒ，Ｒ）−ＴｓＮＣＨ（Ｒ1 ）ＣＨ（Ｒ2 ）ＮＨ〕
（η6 −ｐ−cymene）（（（Ｓ，Ｓ）及び（Ｒ，Ｒ）−
Ｎ−トルエンスルホニル−１，２−二置換エチレンジア
ミン（η6 −ｐ−シメン）ルテニウム） （式中、Ｒ1 及びＲ2 は前記の記載の定義通りであり、
Ｔｓはｐ−トルエンスルホニル基である。）をアルコー
ル溶媒中で不活性ガス気流下に、０〜１００℃の温度で
３分〜１時間、水素移動反応せしめた後、溶媒を減圧下
にて留去することで定量的に行われる。アルコール溶媒
として適するものは、例えば、メタノール、エタノー
ル、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノ
ール、ｉｓｏ−ブタノール、及びｓｅｃ−ブタノールが
ある。
【００３４】さらにまた、別途の方法で次のごとくして
製造することができる。即ち、 ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−，（Ｒ，Ｒ）−ＴｓＮＣＨ
（Ｒ1 ）ＣＨ（Ｒ2 ）ＮＨ2〕（η6 −ｐ−cymene）
（ヒドリド−（（Ｓ，Ｓ）及び（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−トルエ
ンスルホニル−１，２−二置換エチレンジアミン（η6
−ｐ−シメン）ルテニウム） （式中、Ｒ1 及びＲ2 は前記の記載の定義通りであり、
Ｔｓはｐ−トルエンスルホニル基である。）は、例え
ば、Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−，（Ｒ，Ｒ）−ＴｓＮＣＨ（Ｒ
1 ）ＣＨ（Ｒ2 ）ＮＨ〕（η6 −ｐ−cymene）
（（（Ｓ，Ｓ）及び（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−トルエンスルホニ
ル−１，２−二置換エチレンジアミン（η6 −ｐ−シメ
ン）ルテニウム）（式中、Ｒ1 及びＲ2 は前記の記載の
定義通りであり、Ｔｓはｐ−トルエンスルホニル基であ
る。）を原料とし、これを溶媒中にて加圧水素下で反応
せしめることにより容易に合成することができる。
製造することができる。即ち、 ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−，（Ｒ，Ｒ）−ＴｓＮＣＨ
（Ｒ1 ）ＣＨ（Ｒ2 ）ＮＨ2〕（η6 −ｐ−cymene）
（ヒドリド−（（Ｓ，Ｓ）及び（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−トルエ
ンスルホニル−１，２−二置換エチレンジアミン（η6
−ｐ−シメン）ルテニウム） （式中、Ｒ1 及びＲ2 は前記の記載の定義通りであり、
Ｔｓはｐ−トルエンスルホニル基である。）は、例え
ば、Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−，（Ｒ，Ｒ）−ＴｓＮＣＨ（Ｒ
1 ）ＣＨ（Ｒ2 ）ＮＨ〕（η6 −ｐ−cymene）
（（（Ｓ，Ｓ）及び（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−トルエンスルホニ
ル−１，２−二置換エチレンジアミン（η6 −ｐ−シメ
ン）ルテニウム）（式中、Ｒ1 及びＲ2 は前記の記載の
定義通りであり、Ｔｓはｐ−トルエンスルホニル基であ
る。）を原料とし、これを溶媒中にて加圧水素下で反応
せしめることにより容易に合成することができる。
【００３５】この反応は通常、ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−，
（Ｒ，Ｒ）−ＴｓＮＣＨ（Ｒ1 ）ＣＨ（Ｒ2 ）ＮＨ2 〕
（η6 −ｐ−cymene）（ヒドリド−（（Ｓ，Ｓ）及び
（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−トルエンスルホニル−１，２−二置換
エチレンジアミン（η6 −ｐ−シメン）ルテニウム）
（式中、Ｒ1 及びＲ2 は前記の記載の定義通りであり、
Ｔｓはｐ−トルエンスルホニル基である。）を不活性溶
媒中で加圧水素下に、０〜５０℃の温度で３０分〜２４
時間（好ましくは、１〜１０時間）水素化反応せしめた
後、溶媒を減圧下にて留去することで定量的に行われ
る。水素の圧力は、１〜１５０気圧の範囲で好ましく
は、２０〜１００気圧である。
（Ｒ，Ｒ）−ＴｓＮＣＨ（Ｒ1 ）ＣＨ（Ｒ2 ）ＮＨ2 〕
（η6 −ｐ−cymene）（ヒドリド−（（Ｓ，Ｓ）及び
（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−トルエンスルホニル−１，２−二置換
エチレンジアミン（η6 −ｐ−シメン）ルテニウム）
（式中、Ｒ1 及びＲ2 は前記の記載の定義通りであり、
Ｔｓはｐ−トルエンスルホニル基である。）を不活性溶
媒中で加圧水素下に、０〜５０℃の温度で３０分〜２４
時間（好ましくは、１〜１０時間）水素化反応せしめた
後、溶媒を減圧下にて留去することで定量的に行われ
る。水素の圧力は、１〜１５０気圧の範囲で好ましく
は、２０〜１００気圧である。
【００３６】不活性溶媒として適するものは、例えば、
ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンの様な炭化水
素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソプロ
ピルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、テ
トラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン及び１，４−
ジオキサンの様なエーテルがある。
ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンの様な炭化水
素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソプロ
ピルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、テ
トラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン及び１，４−
ジオキサンの様なエーテルがある。
【００３７】光学活性ジアミンの次式 （Ｓ，Ｓ）−，（Ｒ，Ｒ）−Ｒ3 ＮＨＣＨ（Ｒ1 ）ＣＨ
（Ｒ2 ）ＮＨ2 （（Ｓ，Ｓ）及び（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−置換−１，２−二置
換エチレンジアミン類） （式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は前記の定義の通りであ
る。）のものは、例えば（Ｓ，Ｓ）−，（Ｒ，Ｒ）−Ｎ
Ｈ2 ＣＨ（Ｒ1 ）ＣＨ（Ｒ2 ）ＮＨ2 （（Ｓ，Ｓ）及び
（Ｒ，Ｒ）−１，２−二置換エチレンジアミン類）を原
料とし、慣用法〔Protective Groups in Organic Synth
esis ２巻 ３０９−４０５頁（１９９１）〕によって
合成できる。即ち、Ｒ3 がｐ−トルエンスルホニル基の （Ｓ，Ｓ）−，（Ｒ，Ｒ）−ＴｓＮＨＣＨ（Ｒ1 ）ＣＨ
（Ｒ2 ）ＮＨ2 （（Ｓ，Ｓ）及び（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホ
ニル−１，２−二置換エチレンジアミン類） （式中、Ｒ1 及びＲ2 は前記の定義の通り、Ｔｓはｐ−
トルエンスルホニル基を示す。）は、例えば、（Ｓ，
Ｓ）−，（Ｒ，Ｒ）−ＮＨ2 ＣＨ（Ｒ1 ）ＣＨ（Ｒ 2 ）
ＮＨ2 （（Ｓ，Ｓ）及び（Ｒ，Ｒ）−１，２−二置換エ
チレンジアミン類）を原料とし、これをＴｓＣｌ（ｐ−
トルエンスルホニルクロリド）をアルカリ（例えば、三
級アミン、アルカリ金属塩等）の存在下、溶媒中にて反
応せしめることにより容易に合成することができる。
（Ｒ2 ）ＮＨ2 （（Ｓ，Ｓ）及び（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−置換−１，２−二置
換エチレンジアミン類） （式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は前記の定義の通りであ
る。）のものは、例えば（Ｓ，Ｓ）−，（Ｒ，Ｒ）−Ｎ
Ｈ2 ＣＨ（Ｒ1 ）ＣＨ（Ｒ2 ）ＮＨ2 （（Ｓ，Ｓ）及び
（Ｒ，Ｒ）−１，２−二置換エチレンジアミン類）を原
料とし、慣用法〔Protective Groups in Organic Synth
esis ２巻 ３０９−４０５頁（１９９１）〕によって
合成できる。即ち、Ｒ3 がｐ−トルエンスルホニル基の （Ｓ，Ｓ）−，（Ｒ，Ｒ）−ＴｓＮＨＣＨ（Ｒ1 ）ＣＨ
（Ｒ2 ）ＮＨ2 （（Ｓ，Ｓ）及び（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホ
ニル−１，２−二置換エチレンジアミン類） （式中、Ｒ1 及びＲ2 は前記の定義の通り、Ｔｓはｐ−
トルエンスルホニル基を示す。）は、例えば、（Ｓ，
Ｓ）−，（Ｒ，Ｒ）−ＮＨ2 ＣＨ（Ｒ1 ）ＣＨ（Ｒ 2 ）
ＮＨ2 （（Ｓ，Ｓ）及び（Ｒ，Ｒ）−１，２−二置換エ
チレンジアミン類）を原料とし、これをＴｓＣｌ（ｐ−
トルエンスルホニルクロリド）をアルカリ（例えば、三
級アミン、アルカリ金属塩等）の存在下、溶媒中にて反
応せしめることにより容易に合成することができる。
【００３８】この反応は通常、（Ｓ，Ｓ）−，（Ｒ，
Ｒ）−ＮＨ2 ＣＨ（Ｒ1 ）ＣＨ（Ｒ2）ＮＨ2 （（Ｓ，
Ｓ）及び（Ｒ，Ｒ）−１，２−二置換エチレンジアミン
類）１モルとＴｓＣｌ（ｐ−トルエンスルホニルクロリ
ド）１モルを不活性溶媒（例えば、トルエン、テトラヒ
ドロフラン、塩化メチレン）中で窒素、ヘリウム或いは
アルゴン等の不活性ガス気流下に、０〜５０℃の温度で
３０分〜３時間、アルカリ（例えば、トリエチルアミ
ン）と反応せしめた後、水を加え、反応物を静置し、分
液操作を行い、水層を除き、溶媒を減圧下にて留去する
ことで定量的に行われる。
Ｒ）−ＮＨ2 ＣＨ（Ｒ1 ）ＣＨ（Ｒ2）ＮＨ2 （（Ｓ，
Ｓ）及び（Ｒ，Ｒ）−１，２−二置換エチレンジアミン
類）１モルとＴｓＣｌ（ｐ−トルエンスルホニルクロリ
ド）１モルを不活性溶媒（例えば、トルエン、テトラヒ
ドロフラン、塩化メチレン）中で窒素、ヘリウム或いは
アルゴン等の不活性ガス気流下に、０〜５０℃の温度で
３０分〜３時間、アルカリ（例えば、トリエチルアミ
ン）と反応せしめた後、水を加え、反応物を静置し、分
液操作を行い、水層を除き、溶媒を減圧下にて留去する
ことで定量的に行われる。
【００３９】光学活性ジアミン （Ｓ，Ｓ）−，（Ｒ，Ｒ）−ＮＨ2 ＣＨ（Ｒ1 ）ＣＨ
（Ｒ2 ）ＮＨ2 （（Ｓ，Ｓ）及び（Ｒ，Ｒ）−１，２−二置換エチレン
ジアミン類） （式中、Ｒ1 及びＲ2 は前記の定義の通りである。）
は、公知であり、場合によっては市販されているか又は
慣用法及び慣用ラセメートの分割によって製造すること
ができる。(Tetrahedron Lett., Vol.３２，９９９−１
００２頁）（１９９１）、 Tetrahedron Lett., Vol.３
４，１９０５−１９０８頁）（１９９３））。（Ｓ，
Ｓ）及び（Ｒ，Ｒ）−１，２−ジフェニルエチレンジア
ミン、（Ｓ，Ｓ）及び（Ｒ，Ｒ）−１，２−シクロヘキ
サンジアミンは市販されている。
（Ｒ2 ）ＮＨ2 （（Ｓ，Ｓ）及び（Ｒ，Ｒ）−１，２−二置換エチレン
ジアミン類） （式中、Ｒ1 及びＲ2 は前記の定義の通りである。）
は、公知であり、場合によっては市販されているか又は
慣用法及び慣用ラセメートの分割によって製造すること
ができる。(Tetrahedron Lett., Vol.３２，９９９−１
００２頁）（１９９１）、 Tetrahedron Lett., Vol.３
４，１９０５−１９０８頁）（１９９３））。（Ｓ，
Ｓ）及び（Ｒ，Ｒ）−１，２−ジフェニルエチレンジア
ミン、（Ｓ，Ｓ）及び（Ｒ，Ｒ）−１，２−シクロヘキ
サンジアミンは市販されている。
【００４０】例えば、一般式（ｅ）の光学活性ジアミン
は下記の方法(Tetrahedron Lett.,Vol.３２，９９９−
１００２頁（１９９１））により、製造することができ
る。即ち、次式、
は下記の方法(Tetrahedron Lett.,Vol.３２，９９９−
１００２頁（１９９１））により、製造することができ
る。即ち、次式、
【００４１】
【化６】
【００４２】（式中、Ｒ1 及びＲ2 は前記の定義の通り
である。）で示されるように、光学活性な１，２−二置
換エチレンジオール類を原料として、シクロスルファー
トとし、アミジンと反応させイミダゾリンを得、これを
酸触媒で開環させることにより容易に高収率で一般式
（ｅ）の光学活性ジアミン（（Ｓ，Ｓ）及び（Ｒ，Ｒ）
−１，２−二置換エチレンジアミン類）を合成すること
ができる。
である。）で示されるように、光学活性な１，２−二置
換エチレンジオール類を原料として、シクロスルファー
トとし、アミジンと反応させイミダゾリンを得、これを
酸触媒で開環させることにより容易に高収率で一般式
（ｅ）の光学活性ジアミン（（Ｓ，Ｓ）及び（Ｒ，Ｒ）
−１，２−二置換エチレンジアミン類）を合成すること
ができる。
【００４３】この発明のルテニウム−ジアミン錯体は、
単離して使用してもよいが、反応液中で生成させつつ不
斉合成等の触媒として利用することもできる。次にこの
発明の錯体を水素移動触媒として利用した光学活性２級
アルコール類の製造方法についてさらに説明する。基質
として用いられるラセミ体の２級アルコール類あるいは
メソ型のジオール類としては、前記の式（II）（III ）
で示される。式（II）において、この場合のラセミ体の
２級アルコール類としては、具体的には、１−フェニル
エタノール、１−（２−メチルフェニル）エタノール、
１−（２−エチルフェニル）エタノール、１−（２−イ
ソプロピルフェニル）エタノール、１−（２−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）エタノール、１−（２−メトキシフ
ェニル）エタノール、１−（２−エトキシフェニル）エ
タノール、１−（２−イソプロポキシフェニル）エタノ
ール、１−（２−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）エタノ
ール、１−（２−ジメチルアミノフェニル）エタノー
ル、１−（３−メチルフェニル）エタノール、１−（３
−エチルフェニル）エタノール、１−（３−イソプロピ
ルフェニル）エタノール、１−（３−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）エタノール、１−（３−メトキシフェニル）
エタノール、１−（３−エトキシフェニル）エタノー
ル、１−（３−イソプロポキシフェニル）エタノール、
１−（３−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）エタノール、
１−（３−ジメチルアミノフェニル）エタノール、１−
（４−メチルフェニル）エタノール、１−（４−エチル
フェニル）エタノール、１−（４−イソプロピルフェニ
ル）エタノール、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）エタノール、１−（４−メトキシフェニル）エタノ
ール、１−（４−エトキシフェニル）エタノール、１−
（４−イソプロポキシフェニル）エタノール、１−（４
−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）エタノール、１−（４
−ジメチルアミノフェニル）エタノール、１−クメニル
エタノール、１−メシチルエタノール、１−キシリルエ
タノール、１−（１−ナフチル）エタノール、１−（２
−ナフチル）エタノール、１−フェナントリルエタノー
ル、１−インデニルエタノール、１−（３，４−ジメト
キシフェニル）エタノール、１−（３，４−ジエトキシ
フェニル）エタノール、１−（３，４−メチレンジオキ
シフェニル）エタノール、１−フェロセニルエタノー
ル、１−フェニルプロパノール、１−（２−メチルフェ
ニル）プロパノール、１−（２−エチルフェニル）プロ
パノール、１−（２−イソプロピルフェニル）プロパノ
ール、１−（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパノ
ール、１−（２−メトキシフェニル）プロパノール、１
−（２−エトキシフェニル）プロパノール、１−（２−
イソプロポキシフェニル）プロパノール、１−（２−ｔ
ｅｒｔ−ブトキシフェニル）プロパノール、１−（２−
ジメチルアミノフェニル）プロパノール、１−（３−メ
チルフェニル）プロパノール、１−（３−エチルフェニ
ル）プロパノール、１−（３−イソプロピルフェニル）
プロパノール、１−（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
プロパノール、１−（３−メトキシフェニル）プロパノ
ール、１−（３−エトキシフェニル）プロパノール、１
−（３−イソプロポキシフェニル）プロパノール、１−
（３−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）プロパノール、１
−（３−ジメチルアミノフェニル）プロパノール、１−
（４−メチルフェニル）プロパノール、１−（４−エチ
ルフェニル）プロパノール、１−（４−イソプロピルフ
ェニル）プロパノール、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）プロパノール、１−（４−メトキシフェニル）
プロパノール、１−（４−エトキシフェニル）プロパノ
ール、１−（４−イソプロポキシフェニル）プロパノー
ル、１−（４−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）プロパノ
ール、１−（４−ジメチルアミノフェニル）プロパノー
ル、１−クメニルプロパノール、１−メシチルプロパノ
ール、１−キシリルプロパノール、１−（１−ナフチ
ル）プロパノール、１−（２−ナフチル）プロパノー
ル、１−フェナントリルプロパノール、１−インデニル
プロパノール、１−（３，４−ジメトキシフェニル）プ
ロパノール、１−（３，４−ジエトキシフェニル）プロ
パノール、１−（３，４−メチレンジオキシフェニル）
プロパノール、１−フェロセニルプロパノール、１−フ
ェニルブタノール、１−（２−メチルフェニル）ブタノ
ール、１−（２−エチルフェニル）ブタノール、１−
（２−イソプロピルフェニル）ブタノール、１−（２−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタノール、１−（２−メ
トキシフェニル）ブタノール、１−（２−エトキシフェ
ニル）ブタノール、１−（２−イソプロポキシフェニ
ル）ブタノール、１−（２−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニ
ル）ブタノール、１−（２−ジメチルアミノフェニル）
ブタノール、１−（３−メチルフェニル）ブタノール、
１−（３−エチルフェニル）ブタノール、１−（３−イ
ソプロピルフェニル）ブタノール、１−（３−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）ブタノール、１−（３−メトキシフ
ェニル）ブタノール、１−（３−エトキシフェニル）ブ
タノール、１−（３−イソプロポキシフェニル）ブタノ
ール、１−（３−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）ブタノ
ール、１−（３−ジメチルアミノフェニル）ブタノー
ル、１−（４−メチルフェニル）ブタノール、１−（４
−エチルフェニル）ブタノール、１−（４−イソプロピ
ルフェニル）ブタノール、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）ブタノール、１−（４−メトキシフェニル）
ブタノール、１−（４−エトキシフェニル）ブタノー
ル、１−（４−イソプロポキシフェニル）ブタノール、
１−（４−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）ブタノール、
１−（４−ジメチルアミノフェニル）ブタノール、１−
クメニルブタノール、１−メシチルブタノール、１−キ
シリルブタノール、１−（１−ナフチル）ブタノール、
１−（２−ナフチル）ブタノール、１−フェナントリル
ブタノール、１−インデニルブタノール、１−（３，４
−ジメトキシフェニル）ブタノール、１−（３，４−ジ
エトキシフェニル）ブタノール、１−（３，４−メチレ
ンジオキシフェニル）ブタノール、１−フェロセニルブ
タノール、１−フェニルイソブタノール、１−（２−メ
チルフェニル）イソブタノール、１−（２−エチルフェ
ニル）イソブタノール、１−（２−イソプロピルフェニ
ル）イソブタノール、１−（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）イソブタノール、１−（２−メトキシフェニル）
イソブタノール、１−（２−エトキシフェニル）イソブ
タノール、１−（２−イソプロポキシフェニル）イソブ
タノール、１−（２−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）イ
ソブタノール、１−（２−ジメチルアミノフェニル）イ
ソブタノール、１−（３−メチルフェニル）イソブタノ
ール、１−（３−エチルフェニル）イソブタノール、１
−（３−イソプロピルフェニル）イソブタノール、１−
（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）イソブタノール、１
−（３−メトキシフェニル）イソブタノール、１−（３
−エトキシフェニル）イソブタノール、１−（３−イソ
プロポキシフェニル）イソブタノール、１−（３−ｔｅ
ｒｔ−ブトキシフェニル）イソブタノール、１−（３−
ジメチルアミノフェニル）イソブタノール、１−（４−
メチルフェニル）イソブタノール、１−（４−エチルフ
ェニル）イソブタノール、１−（４−イソプロピルフェ
ニル）イソブタノール、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）イソブタノール、１−（４−メトキシフェニ
ル）イソブタノール、１−（４−エトキシフェニル）イ
ソブタノール、１−（４−イソプロポキシフェニル）イ
ソブタノール、１−（４−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニ
ル）イソブタノール、１−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）イソブタノール、１−クメニルイソブタノール、１
−メシチルイソブタノール、１−キシリルイソブタノー
ル、１−（１−ナフチル）イソブタノール、１−（２−
ナフチル）イソブタノール、１−フェナントリルイソブ
タノール、１−インデニルイソブタノール、１−（３，
４−ジメトキシフェニル）イソブタノール、１−（３，
４−ジエトキシフェニル）イソブタノール、１−（３，
４−メチレンジオキシフェニル）イソブタノール、１−
フェロセニルイソブタノール、１−フェニルペンタノー
ル、１−（２−メチルフェニル）ペンタノール、１−
（２−エチルフェニル）ペンタノール、１−（２−イソ
プロピルフェニル）ペンタノール、１−（２−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）ペンタノール、１−（２−メトキシ
フェニル）ペンタノール、１−（２−エトキシフェニ
ル）ペンタノール、１−（２−イソプロポキシフェニ
ル）ペンタノール、１−（２−ｔｅｒｔ−ブトキシフェ
ニル）ペンタノール、１−（２−ジメチルアミノフェニ
ル）ペンタノール、１−（３−メチルフェニル）ペンタ
ノール、１−（３−エチルフェニル）ペンタノール、１
−（３−イソプロピルフェニル）ペンタノール、１−
（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタノール、１−
（３−メトキシフェニル）ペンタノール、１−（３−エ
トキシフェニル）ペンタノール、１−（３−イソプロポ
キシフェニル）ペンタノール、１−（３−ｔｅｒｔ−ブ
トキシフェニル）ペンタノール、１−（３−ジメチルア
ミノフェニル）ペンタノール、１−（４−メチルフェニ
ル）ペンタノール、１−（４−エチルフェニル）ペンタ
ノール、１−（４−イソプロピルフェニル）ペンタノー
ル、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタノー
ル、１−（４−メトキシフェニル）ペンタノール、１−
（４−エトキシフェニル）ペンタノール、１−（４−イ
ソプロポキシフェニル）ペンタノール、１−（４−ｔｅ
ｒｔ−ブトキシフェニル）ペンタノール、１−（４−ジ
メチルアミノフェニル）ペンタノール、１−クメニルペ
ンタノール、１−メシチルペンタノール、１−キシリル
ペンタノール、１−（１−ナフチル）ペンタノール、１
−（２−ナフチル）ペンタノール、１−フェナントリル
ペンタノール、１−インデニルペンタノール、１−
（３，４−ジメトキシフェニル）ペンタノール、１−
（３，４−ジエトキシフェニル）ペンタノール、１−
（３，４−メチレンジオキシフェニル）ペンタノール、
１−フェロセニルペンタノール、１−インダノール、
１，２，３，４−テトラヒドロ−１−ナフトール、２−
シクロペンテン−１−オール、３−メチル−２−シクロ
ペンテン−１−オール、２−シクロヘキセン−１−オー
ル、３−メチル−２−シクロヘキセン−１−オール、２
−シクロヘプタン−１−オール、３−メチル−２−シク
ロヘプタン−１−オール、２−シクロオクタン−１−オ
ール、３−メチル−２−シクロオクタン−１−オール、
４−ヒドロキシ−２−シクロペンテン−１−オンが例示
される。さらに式(III) で表わされるメソ型ジオールと
しては、具体的にはメソ−２−シクロペンテン−１，４
−ジオール、メソ−２−シクロヘキセン−１，４−ジオ
ール、メソ−２−シクロヘプタン−１，４−ジオール、
メソ−２−シクロオクタン−１，４−ジオール、５，８
−ジヒドロキシ−１，４，４ａ，５，８，８ａ−ヘキサ
ヒドロ−エンド−１，４−メタノナフタレン等が挙げら
れる。
単離して使用してもよいが、反応液中で生成させつつ不
斉合成等の触媒として利用することもできる。次にこの
発明の錯体を水素移動触媒として利用した光学活性２級
アルコール類の製造方法についてさらに説明する。基質
として用いられるラセミ体の２級アルコール類あるいは
メソ型のジオール類としては、前記の式（II）（III ）
で示される。式（II）において、この場合のラセミ体の
２級アルコール類としては、具体的には、１−フェニル
エタノール、１−（２−メチルフェニル）エタノール、
１−（２−エチルフェニル）エタノール、１−（２−イ
ソプロピルフェニル）エタノール、１−（２−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）エタノール、１−（２−メトキシフ
ェニル）エタノール、１−（２−エトキシフェニル）エ
タノール、１−（２−イソプロポキシフェニル）エタノ
ール、１−（２−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）エタノ
ール、１−（２−ジメチルアミノフェニル）エタノー
ル、１−（３−メチルフェニル）エタノール、１−（３
−エチルフェニル）エタノール、１−（３−イソプロピ
ルフェニル）エタノール、１−（３−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）エタノール、１−（３−メトキシフェニル）
エタノール、１−（３−エトキシフェニル）エタノー
ル、１−（３−イソプロポキシフェニル）エタノール、
１−（３−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）エタノール、
１−（３−ジメチルアミノフェニル）エタノール、１−
（４−メチルフェニル）エタノール、１−（４−エチル
フェニル）エタノール、１−（４−イソプロピルフェニ
ル）エタノール、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）エタノール、１−（４−メトキシフェニル）エタノ
ール、１−（４−エトキシフェニル）エタノール、１−
（４−イソプロポキシフェニル）エタノール、１−（４
−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）エタノール、１−（４
−ジメチルアミノフェニル）エタノール、１−クメニル
エタノール、１−メシチルエタノール、１−キシリルエ
タノール、１−（１−ナフチル）エタノール、１−（２
−ナフチル）エタノール、１−フェナントリルエタノー
ル、１−インデニルエタノール、１−（３，４−ジメト
キシフェニル）エタノール、１−（３，４−ジエトキシ
フェニル）エタノール、１−（３，４−メチレンジオキ
シフェニル）エタノール、１−フェロセニルエタノー
ル、１−フェニルプロパノール、１−（２−メチルフェ
ニル）プロパノール、１−（２−エチルフェニル）プロ
パノール、１−（２−イソプロピルフェニル）プロパノ
ール、１−（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパノ
ール、１−（２−メトキシフェニル）プロパノール、１
−（２−エトキシフェニル）プロパノール、１−（２−
イソプロポキシフェニル）プロパノール、１−（２−ｔ
ｅｒｔ−ブトキシフェニル）プロパノール、１−（２−
ジメチルアミノフェニル）プロパノール、１−（３−メ
チルフェニル）プロパノール、１−（３−エチルフェニ
ル）プロパノール、１−（３−イソプロピルフェニル）
プロパノール、１−（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
プロパノール、１−（３−メトキシフェニル）プロパノ
ール、１−（３−エトキシフェニル）プロパノール、１
−（３−イソプロポキシフェニル）プロパノール、１−
（３−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）プロパノール、１
−（３−ジメチルアミノフェニル）プロパノール、１−
（４−メチルフェニル）プロパノール、１−（４−エチ
ルフェニル）プロパノール、１−（４−イソプロピルフ
ェニル）プロパノール、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）プロパノール、１−（４−メトキシフェニル）
プロパノール、１−（４−エトキシフェニル）プロパノ
ール、１−（４−イソプロポキシフェニル）プロパノー
ル、１−（４−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）プロパノ
ール、１−（４−ジメチルアミノフェニル）プロパノー
ル、１−クメニルプロパノール、１−メシチルプロパノ
ール、１−キシリルプロパノール、１−（１−ナフチ
ル）プロパノール、１−（２−ナフチル）プロパノー
ル、１−フェナントリルプロパノール、１−インデニル
プロパノール、１−（３，４−ジメトキシフェニル）プ
ロパノール、１−（３，４−ジエトキシフェニル）プロ
パノール、１−（３，４−メチレンジオキシフェニル）
プロパノール、１−フェロセニルプロパノール、１−フ
ェニルブタノール、１−（２−メチルフェニル）ブタノ
ール、１−（２−エチルフェニル）ブタノール、１−
（２−イソプロピルフェニル）ブタノール、１−（２−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタノール、１−（２−メ
トキシフェニル）ブタノール、１−（２−エトキシフェ
ニル）ブタノール、１−（２−イソプロポキシフェニ
ル）ブタノール、１−（２−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニ
ル）ブタノール、１−（２−ジメチルアミノフェニル）
ブタノール、１−（３−メチルフェニル）ブタノール、
１−（３−エチルフェニル）ブタノール、１−（３−イ
ソプロピルフェニル）ブタノール、１−（３−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）ブタノール、１−（３−メトキシフ
ェニル）ブタノール、１−（３−エトキシフェニル）ブ
タノール、１−（３−イソプロポキシフェニル）ブタノ
ール、１−（３−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）ブタノ
ール、１−（３−ジメチルアミノフェニル）ブタノー
ル、１−（４−メチルフェニル）ブタノール、１−（４
−エチルフェニル）ブタノール、１−（４−イソプロピ
ルフェニル）ブタノール、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）ブタノール、１−（４−メトキシフェニル）
ブタノール、１−（４−エトキシフェニル）ブタノー
ル、１−（４−イソプロポキシフェニル）ブタノール、
１−（４−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）ブタノール、
１−（４−ジメチルアミノフェニル）ブタノール、１−
クメニルブタノール、１−メシチルブタノール、１−キ
シリルブタノール、１−（１−ナフチル）ブタノール、
１−（２−ナフチル）ブタノール、１−フェナントリル
ブタノール、１−インデニルブタノール、１−（３，４
−ジメトキシフェニル）ブタノール、１−（３，４−ジ
エトキシフェニル）ブタノール、１−（３，４−メチレ
ンジオキシフェニル）ブタノール、１−フェロセニルブ
タノール、１−フェニルイソブタノール、１−（２−メ
チルフェニル）イソブタノール、１−（２−エチルフェ
ニル）イソブタノール、１−（２−イソプロピルフェニ
ル）イソブタノール、１−（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）イソブタノール、１−（２−メトキシフェニル）
イソブタノール、１−（２−エトキシフェニル）イソブ
タノール、１−（２−イソプロポキシフェニル）イソブ
タノール、１−（２−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）イ
ソブタノール、１−（２−ジメチルアミノフェニル）イ
ソブタノール、１−（３−メチルフェニル）イソブタノ
ール、１−（３−エチルフェニル）イソブタノール、１
−（３−イソプロピルフェニル）イソブタノール、１−
（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）イソブタノール、１
−（３−メトキシフェニル）イソブタノール、１−（３
−エトキシフェニル）イソブタノール、１−（３−イソ
プロポキシフェニル）イソブタノール、１−（３−ｔｅ
ｒｔ−ブトキシフェニル）イソブタノール、１−（３−
ジメチルアミノフェニル）イソブタノール、１−（４−
メチルフェニル）イソブタノール、１−（４−エチルフ
ェニル）イソブタノール、１−（４−イソプロピルフェ
ニル）イソブタノール、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）イソブタノール、１−（４−メトキシフェニ
ル）イソブタノール、１−（４−エトキシフェニル）イ
ソブタノール、１−（４−イソプロポキシフェニル）イ
ソブタノール、１−（４−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニ
ル）イソブタノール、１−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）イソブタノール、１−クメニルイソブタノール、１
−メシチルイソブタノール、１−キシリルイソブタノー
ル、１−（１−ナフチル）イソブタノール、１−（２−
ナフチル）イソブタノール、１−フェナントリルイソブ
タノール、１−インデニルイソブタノール、１−（３，
４−ジメトキシフェニル）イソブタノール、１−（３，
４−ジエトキシフェニル）イソブタノール、１−（３，
４−メチレンジオキシフェニル）イソブタノール、１−
フェロセニルイソブタノール、１−フェニルペンタノー
ル、１−（２−メチルフェニル）ペンタノール、１−
（２−エチルフェニル）ペンタノール、１−（２−イソ
プロピルフェニル）ペンタノール、１−（２−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）ペンタノール、１−（２−メトキシ
フェニル）ペンタノール、１−（２−エトキシフェニ
ル）ペンタノール、１−（２−イソプロポキシフェニ
ル）ペンタノール、１−（２−ｔｅｒｔ−ブトキシフェ
ニル）ペンタノール、１−（２−ジメチルアミノフェニ
ル）ペンタノール、１−（３−メチルフェニル）ペンタ
ノール、１−（３−エチルフェニル）ペンタノール、１
−（３−イソプロピルフェニル）ペンタノール、１−
（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタノール、１−
（３−メトキシフェニル）ペンタノール、１−（３−エ
トキシフェニル）ペンタノール、１−（３−イソプロポ
キシフェニル）ペンタノール、１−（３−ｔｅｒｔ−ブ
トキシフェニル）ペンタノール、１−（３−ジメチルア
ミノフェニル）ペンタノール、１−（４−メチルフェニ
ル）ペンタノール、１−（４−エチルフェニル）ペンタ
ノール、１−（４−イソプロピルフェニル）ペンタノー
ル、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタノー
ル、１−（４−メトキシフェニル）ペンタノール、１−
（４−エトキシフェニル）ペンタノール、１−（４−イ
ソプロポキシフェニル）ペンタノール、１−（４−ｔｅ
ｒｔ−ブトキシフェニル）ペンタノール、１−（４−ジ
メチルアミノフェニル）ペンタノール、１−クメニルペ
ンタノール、１−メシチルペンタノール、１−キシリル
ペンタノール、１−（１−ナフチル）ペンタノール、１
−（２−ナフチル）ペンタノール、１−フェナントリル
ペンタノール、１−インデニルペンタノール、１−
（３，４−ジメトキシフェニル）ペンタノール、１−
（３，４−ジエトキシフェニル）ペンタノール、１−
（３，４−メチレンジオキシフェニル）ペンタノール、
１−フェロセニルペンタノール、１−インダノール、
１，２，３，４−テトラヒドロ−１−ナフトール、２−
シクロペンテン−１−オール、３−メチル−２−シクロ
ペンテン−１−オール、２−シクロヘキセン−１−オー
ル、３−メチル−２−シクロヘキセン−１−オール、２
−シクロヘプタン−１−オール、３−メチル−２−シク
ロヘプタン−１−オール、２−シクロオクタン−１−オ
ール、３−メチル−２−シクロオクタン−１−オール、
４−ヒドロキシ−２−シクロペンテン−１−オンが例示
される。さらに式(III) で表わされるメソ型ジオールと
しては、具体的にはメソ−２−シクロペンテン−１，４
−ジオール、メソ−２−シクロヘキセン−１，４−ジオ
ール、メソ−２−シクロヘプタン−１，４−ジオール、
メソ−２−シクロオクタン−１，４−ジオール、５，８
−ジヒドロキシ−１，４，４ａ，５，８，８ａ−ヘキサ
ヒドロ−エンド−１，４−メタノナフタレン等が挙げら
れる。
【００４４】この発明の水素移動型不斉還元反応に使用
するルテニウム−ジアミン錯体としては、前記一般式
（Ｉ）における配位子ジアミンとして光学活性なもの、
つまり（Ｒ，Ｒ）体または（Ｓ，Ｓ）体を用いればよ
く、その選択により所望する絶対配置の目的物を得るこ
とができる。かかるルテニウム−ジアミン錯体は、基質
である化合物に対して１／１００００〜１／１０倍モ
ル、好ましくは１／２０００〜１／２００倍モル使用す
ることができる。
するルテニウム−ジアミン錯体としては、前記一般式
（Ｉ）における配位子ジアミンとして光学活性なもの、
つまり（Ｒ，Ｒ）体または（Ｓ，Ｓ）体を用いればよ
く、その選択により所望する絶対配置の目的物を得るこ
とができる。かかるルテニウム−ジアミン錯体は、基質
である化合物に対して１／１００００〜１／１０倍モ
ル、好ましくは１／２０００〜１／２００倍モル使用す
ることができる。
【００４５】反応を実施するには、例えばアルゴン雰囲
気下において基質化合物とルテニウム−ジアミン錯体と
を適当なケトン単独もしくはケトンと不活性溶媒との混
合溶媒に加えて均一溶液とし、反応温度０〜１００℃、
好ましくは、１０〜５０℃で１〜１００時間、好ましく
は３〜５０時間反応させることにより行われる。使用す
るケトンとしては、アセトン、メチルエチルケトン、ジ
エチルケトン、ジイソプロピルケトン、メチル−ｔｅｒ
ｔ−ブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノ
ン等が挙げられる。さらに好ましくはアセトンが好適で
ある。これらのケトンは単独もしくは不活性溶媒と混合
して用いることができる。用いるケトンの量は、基質の
種類によっては０．１〜３０倍（容量／重量）で用いる
ことができるが、好ましくは２〜５倍（容量／重量）で
用いることが望ましい。
気下において基質化合物とルテニウム−ジアミン錯体と
を適当なケトン単独もしくはケトンと不活性溶媒との混
合溶媒に加えて均一溶液とし、反応温度０〜１００℃、
好ましくは、１０〜５０℃で１〜１００時間、好ましく
は３〜５０時間反応させることにより行われる。使用す
るケトンとしては、アセトン、メチルエチルケトン、ジ
エチルケトン、ジイソプロピルケトン、メチル−ｔｅｒ
ｔ−ブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノ
ン等が挙げられる。さらに好ましくはアセトンが好適で
ある。これらのケトンは単独もしくは不活性溶媒と混合
して用いることができる。用いるケトンの量は、基質の
種類によっては０．１〜３０倍（容量／重量）で用いる
ことができるが、好ましくは２〜５倍（容量／重量）で
用いることが望ましい。
【００４６】不活性溶媒として適するものは、例えば、
ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンの様な炭化水
素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソプロ
ピルエーテル、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、テト
ラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン及び１，４−ジ
オキサンの様なエーテルがある。
ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンの様な炭化水
素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソプロ
ピルエーテル、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、テト
ラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン及び１，４−ジ
オキサンの様なエーテルがある。
【００４７】この発明における反応は反応形式がバッチ
式においても連続式においても実施することができる。
生成物の精製はシリカゲルカラムクロマトグラフィー等
の公知の方法により行うことができる。
式においても連続式においても実施することができる。
生成物の精製はシリカゲルカラムクロマトグラフィー等
の公知の方法により行うことができる。
【００４８】
【実施例】以下実施例を示し、さらに詳しくこの発明方
法について説明するが、この発明はこれら実施例に限定
されるものではない。なお、代表例として用いるラセミ
体の２級アルコール類あるいはメソ型のジオール類につ
いては表１に、ルテニウム−ジアミン錯体については表
２にまとめて例示した。
法について説明するが、この発明はこれら実施例に限定
されるものではない。なお、代表例として用いるラセミ
体の２級アルコール類あるいはメソ型のジオール類につ
いては表１に、ルテニウム−ジアミン錯体については表
２にまとめて例示した。
【００４９】また、本実施例中で用いる略号は次の通り
である。 η：不飽和配位子のうちで、金属と結合している炭素原
子の数を表わすのに用い、ヘキサハプト（金属と炭素原
子が６個結合したもの）はη6 と表わす。また、機器分
析は次の機種によった。 ＮＭＲ：ＪＥＯＬＧＳＸ−４００／ Varian Gemini−２
００（ 1Ｈ−ＮＭＲ内部標準：ＴＭＳ） ＧＬＣ：ＳＨＩＭＡＤＺＵ ＧＣ−１７Ａ（column： c
hiral ＣＰ−Cyclodextrin−ｂ−２３６−Ｍ１９） ＨＰＬＣ：ＪＡＳＣＯ ＧＵＬＬＩＶＥＲ（column：CH
IRALCEL ＯＪ，ＯＢ−Ｈ，ＯＢ，ＯＤ−Ｈ，ＯＤ）
である。 η：不飽和配位子のうちで、金属と結合している炭素原
子の数を表わすのに用い、ヘキサハプト（金属と炭素原
子が６個結合したもの）はη6 と表わす。また、機器分
析は次の機種によった。 ＮＭＲ：ＪＥＯＬＧＳＸ−４００／ Varian Gemini−２
００（ 1Ｈ−ＮＭＲ内部標準：ＴＭＳ） ＧＬＣ：ＳＨＩＭＡＤＺＵ ＧＣ−１７Ａ（column： c
hiral ＣＰ−Cyclodextrin−ｂ−２３６−Ｍ１９） ＨＰＬＣ：ＪＡＳＣＯ ＧＵＬＬＩＶＥＲ（column：CH
IRALCEL ＯＪ，ＯＢ−Ｈ，ＯＢ，ＯＤ−Ｈ，ＯＤ）
【００５０】
【表１】
【００５１】
【表２】
【００５２】参考例１ ＲｕＣｌ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）Ｃ
Ｈ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2〕（η6 −ｐ−cymene）（クロロ
（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−
ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ル
テニウムの合成 あらかじめ、真空乾燥、アルゴン置換したシュレンク反
応器に、〔ＲｕＣｌ2（η6 −ｐ−cymene）〕2 （テト
ラクロロビス（η6 −ｐ−シメン）二ルテニウム）１．
５３ｇ（２．５ｍｍｏｌ）と（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣ
Ｈ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2 （（Ｓ，Ｓ）−
Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−ジフェニルエチ
レンジアミン）１．８３ｇ（５．０ｍｍｏｌ）及びトリ
エチルアミン１．４ｍｌ（１０ｍｍｏｌ）を２−プロパ
ノール５０ｍｌで溶解する。反応液を８０℃で１時間攪
拌した後、濃縮し得られた結晶を濾別し、少量の水で結
晶を洗浄し、減圧下で乾燥して、２．９９ｇのオレンジ
色の結晶を得た。収率は９４％である。
Ｈ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2〕（η6 −ｐ−cymene）（クロロ
（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−
ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ル
テニウムの合成 あらかじめ、真空乾燥、アルゴン置換したシュレンク反
応器に、〔ＲｕＣｌ2（η6 −ｐ−cymene）〕2 （テト
ラクロロビス（η6 −ｐ−シメン）二ルテニウム）１．
５３ｇ（２．５ｍｍｏｌ）と（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣ
Ｈ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2 （（Ｓ，Ｓ）−
Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−ジフェニルエチ
レンジアミン）１．８３ｇ（５．０ｍｍｏｌ）及びトリ
エチルアミン１．４ｍｌ（１０ｍｍｏｌ）を２−プロパ
ノール５０ｍｌで溶解する。反応液を８０℃で１時間攪
拌した後、濃縮し得られた結晶を濾別し、少量の水で結
晶を洗浄し、減圧下で乾燥して、２．９９ｇのオレンジ
色の結晶を得た。収率は９４％である。
【００５３】ｍ．ｐ．＞１００℃（分解） ＩＲ（ＫＢｒ）〔ｃｍ-1〕：３２７２，３２１９，３１
４２，３０６３，３０３０，２９６３，２８７４1 Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、重クロロホルム、δ）：
ｐｐｍ １．３２（ｄ，３Ｈ），１．３４（ｄ，３Ｈ），２．１
９（ｓ，３Ｈ），２．２８（ｓ，３Ｈ），３．０７
（ｍ，１Ｈ），３．２６（ｍ，１Ｈ），３．５４（ｍ，
１Ｈ），３．６６（ｄ，１Ｈ），５．６８（ｄ，１
Ｈ），５．７０（ｄ，１Ｈ），５．７２（ｄ，１Ｈ），
５．８６（ｄ，１Ｈ），６．６１（ｍ，１Ｈ），６．２
９−７．２０（ｍ，１４Ｈ） 元素分析 （Ｃ31Ｈ35ＣｌＮ2 Ｏ2 ＲｕＳ） Ｃ Ｈ Ｎ Ｃｌ Ｒｕ 計算値（％） ５８．５３ ５．５４ ４．４０ ５．５７ １５．８９ 実測値（％） ５８．３７ ５．４４ ４．３６ ５．７５ １８．８３ また、本錯体をＸ線結晶解析によって試験したところ、
よく分析結果を満たす構造をとっていることがわかっ
た。参考例２ ＲｕＣｌ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）Ｃ
Ｈ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2〕（η6 −mesitylene）（クロロ
−（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２
−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −メシチレン）
ルテニウム）の合成 〔ＲｕＣｌ2 （η6 −ｐ−cymene）〕2 （テトラクロロ
ビス（η6 −ｐ−シメン）二ルテニウム）の代わりに
〔ＲｕＣｌ2 （η6 −mesitylene〕〕2 （テトラクロロ
ビス（η6 −メシチレン）二ルテニウム）を用いて、参
考例１と同様に操作して上記の錯体をオレンジ色の結晶
として得た。収率は６４％である。
４２，３０６３，３０３０，２９６３，２８７４1 Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、重クロロホルム、δ）：
ｐｐｍ １．３２（ｄ，３Ｈ），１．３４（ｄ，３Ｈ），２．１
９（ｓ，３Ｈ），２．２８（ｓ，３Ｈ），３．０７
（ｍ，１Ｈ），３．２６（ｍ，１Ｈ），３．５４（ｍ，
１Ｈ），３．６６（ｄ，１Ｈ），５．６８（ｄ，１
Ｈ），５．７０（ｄ，１Ｈ），５．７２（ｄ，１Ｈ），
５．８６（ｄ，１Ｈ），６．６１（ｍ，１Ｈ），６．２
９−７．２０（ｍ，１４Ｈ） 元素分析 （Ｃ31Ｈ35ＣｌＮ2 Ｏ2 ＲｕＳ） Ｃ Ｈ Ｎ Ｃｌ Ｒｕ 計算値（％） ５８．５３ ５．５４ ４．４０ ５．５７ １５．８９ 実測値（％） ５８．３７ ５．４４ ４．３６ ５．７５ １８．８３ また、本錯体をＸ線結晶解析によって試験したところ、
よく分析結果を満たす構造をとっていることがわかっ
た。参考例２ ＲｕＣｌ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）Ｃ
Ｈ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2〕（η6 −mesitylene）（クロロ
−（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２
−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −メシチレン）
ルテニウム）の合成 〔ＲｕＣｌ2 （η6 −ｐ−cymene）〕2 （テトラクロロ
ビス（η6 −ｐ−シメン）二ルテニウム）の代わりに
〔ＲｕＣｌ2 （η6 −mesitylene〕〕2 （テトラクロロ
ビス（η6 −メシチレン）二ルテニウム）を用いて、参
考例１と同様に操作して上記の錯体をオレンジ色の結晶
として得た。収率は６４％である。
【００５４】ｍ．ｐ． ２１８．６−２２２．５℃（分
解）1 Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、重水素化クロロホルム、
δ）：ｐｐｍ ２．２４（３Ｈ），２．３８（ｓ，９Ｈ），３．６９
（ｄｄ，１Ｈ），３．７９（ｄ，１Ｈ），３．９９（ｄ
ｄ，１Ｈ），４．１９（ｂｒｄ，１Ｈ），５．３０
（ｓ，３Ｈ），６．６５−６．９３（ｍ，９Ｈ），７．
０６−７．１５（ｍ，３Ｈ），７．３５（ｄ，２Ｈ）参考例３ ＲｕＣｌ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−cyclohexane −
１，２−diamine 〕（η6 −ｐ−cymene）（クロロ−
（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−
シクロヘキサンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニ
ウム）の合成 （Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6 Ｈ
5 ）ＮＨ2 （（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル
−１，２−ジフェニルエチレンジアミン）の代わりに
（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−cyclohexane −１，２−di
amine （（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−
１，２−シクロヘキサンジアミン）を用いて、参考例１
と同様に操作して上記の錯体をオレンジ色の結晶として
得た。収率は６０％である。参考例４ ＲｕＣｌ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−cyclohexane −
１，２−diamine 〕（η6 −mesitylene）（クロロ−
（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−
シクロヘキサンジアミン）（η6 −メシチレン）ルテニ
ウム）の合成 （Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6 Ｈ
5 ）ＮＨ2 （（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル
−１，２−ジフェニルエチレンジアミン）の代わりに
（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−cyclohexane −１，２−di
amine （（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−
１，２−シクロヘキサンジアミン）を用いて、参考例２
と同様に操作して上記の錯体をオレンジ色の結晶として
得た。収率は５８％である。実施例１−ａ Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ
（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η 6 −ｐ−cymene）（（Ｓ，Ｓ）
−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−ジフェニルエ
チレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウム）の
合成 あらかじめ、真空乾燥、アルゴン置換したシュレンク反
応器に、〔ＲｕＣｌ2（η6 −ｐ−cymene）〕2 （テト
ラクロロビス（η6 −ｐ−シメン）二ルテニウム）３０
６．２ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）と（Ｓ，Ｓ）−ｐ−Ｔｓ
ＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ 5 ）ＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2 （（Ｓ，
Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−ジフェニ
ルエチレンジアミン）３６６．４ｍｇ（１．０ｍｍｏ
ｌ）及び水酸化カリウム４００ｍｇ（７．１ｍｍｏｌ）
を塩化メチレン７ｍｌで溶解する。反応液を室温で５分
間攪拌した後、反応液に水７ｍｌを加えることにより、
反応液の色がオレンジから深紫へと変化した。有機層を
分離し、水７ｍｌで洗浄した。水素化カルシウムで乾燥
し、溶媒を留去した後、減圧下で乾燥して、５２２ｍｇ
の深紫色の結晶からなる表２のＮｏ．１０の錯体を得
た。収率は８７％である。
解）1 Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、重水素化クロロホルム、
δ）：ｐｐｍ ２．２４（３Ｈ），２．３８（ｓ，９Ｈ），３．６９
（ｄｄ，１Ｈ），３．７９（ｄ，１Ｈ），３．９９（ｄ
ｄ，１Ｈ），４．１９（ｂｒｄ，１Ｈ），５．３０
（ｓ，３Ｈ），６．６５−６．９３（ｍ，９Ｈ），７．
０６−７．１５（ｍ，３Ｈ），７．３５（ｄ，２Ｈ）参考例３ ＲｕＣｌ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−cyclohexane −
１，２−diamine 〕（η6 −ｐ−cymene）（クロロ−
（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−
シクロヘキサンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニ
ウム）の合成 （Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6 Ｈ
5 ）ＮＨ2 （（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル
−１，２−ジフェニルエチレンジアミン）の代わりに
（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−cyclohexane −１，２−di
amine （（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−
１，２−シクロヘキサンジアミン）を用いて、参考例１
と同様に操作して上記の錯体をオレンジ色の結晶として
得た。収率は６０％である。参考例４ ＲｕＣｌ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−cyclohexane −
１，２−diamine 〕（η6 −mesitylene）（クロロ−
（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−
シクロヘキサンジアミン）（η6 −メシチレン）ルテニ
ウム）の合成 （Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6 Ｈ
5 ）ＮＨ2 （（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル
−１，２−ジフェニルエチレンジアミン）の代わりに
（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−cyclohexane −１，２−di
amine （（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−
１，２−シクロヘキサンジアミン）を用いて、参考例２
と同様に操作して上記の錯体をオレンジ色の結晶として
得た。収率は５８％である。実施例１−ａ Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ
（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η 6 −ｐ−cymene）（（Ｓ，Ｓ）
−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−ジフェニルエ
チレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウム）の
合成 あらかじめ、真空乾燥、アルゴン置換したシュレンク反
応器に、〔ＲｕＣｌ2（η6 −ｐ−cymene）〕2 （テト
ラクロロビス（η6 −ｐ−シメン）二ルテニウム）３０
６．２ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）と（Ｓ，Ｓ）−ｐ−Ｔｓ
ＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ 5 ）ＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2 （（Ｓ，
Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−ジフェニ
ルエチレンジアミン）３６６．４ｍｇ（１．０ｍｍｏ
ｌ）及び水酸化カリウム４００ｍｇ（７．１ｍｍｏｌ）
を塩化メチレン７ｍｌで溶解する。反応液を室温で５分
間攪拌した後、反応液に水７ｍｌを加えることにより、
反応液の色がオレンジから深紫へと変化した。有機層を
分離し、水７ｍｌで洗浄した。水素化カルシウムで乾燥
し、溶媒を留去した後、減圧下で乾燥して、５２２ｍｇ
の深紫色の結晶からなる表２のＮｏ．１０の錯体を得
た。収率は８７％である。
【００５５】ｍ．ｐ．＞８０℃（分解） ＩＲ（ＫＢｒ）〔ｃｍ-1〕：３２８９，３０７０，３０
１７，２９６８，２９２０，２８５９1 Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、重水素化トルエン、
δ）：ｐｐｍ １．２０（ｄ，３Ｈ），１．２５（ｄ，３Ｈ），２．０
５（ｓ，３Ｈ），２．２２（ｓ，３Ｈ），２．５３
（ｍ，１Ｈ），４．０８（ｄ，１Ｈ），４．８９（ｓ，
１Ｈ），５．１１（ｄ，１Ｈ），５．２７（ｄ，１
Ｈ），５．２８（ｄ，１Ｈ），５．３９（ｄ，１Ｈ），
６．６４（ｂｒｄ，１Ｈ），６．８７（ｄ，２Ｈ），
７．６７（ｄ，２Ｈ），７．２−７．７（ｍ，１０Ｈ） 元素分析 （Ｃ31Ｈ34Ｎ2 Ｏ2 ＲｕＳ） Ｃ Ｈ Ｎ Ｒｕ 計算値（％） ６２．０９ ５．７１ ４．６７ １６．８５ 実測値（％） ６２．０６ ５．７７ ４．６６ １６．４７ また、本錯体をＸ線結晶解析によって試験したところ、
よく分析結果を満たす構造をとっていることがわかっ
た。実施例１−ｂ Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ
（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η 6 −ｐ−cymene）（（（Ｓ，
Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−ジフェニ
ルエチレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウ
ム）の別途合成 あらかじめ、真空乾燥、アルゴン置換したシュレンク反
応器に、参考例１で合成したＲｕＣｌ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ
−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕
（η6 −ｐ−cymene）（クロロ−（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ
−トルエンスルホニル−１，２−ジフェニルエチレンジ
アミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウム）３１８．６
ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）と水酸化カリウム２００ｍｇ
（３．５ｍｍｏｌ）を塩化メチレン７ｍｌで溶解する。
反応液を室温で５分間攪拌した後、反応液に水７ｍｌを
加えることにより、反応液の色がオレンジから深紫へと
変化した。有機層を分離し、水７ｍｌで洗浄した。水素
化カルシウムで乾燥し、溶媒を留去した後、減圧下で乾
燥して、５２２ｍｇの深紫色の結晶を得た。収率は８７
％である。実施例２−ａ Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ
（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η 6 −mesitylene）（（（Ｓ，
Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−ジフェニ
ルエチレンジアミン）（η6 −メシチレン）ルテニウム
の合成 〔ＲｕＣｌ2 （η6 −ｐ−cymene）〕2 （テトラクロロ
ビス（η6 −ｐ−シメン）二ルテニウム）の代わりに
〔ＲｕＣｌ2 （η6 −mesitylene〕〕2 （テトラクロロ
ビス（η6 −メシチレン）二ルテニウム）を用いて、実
施例１−ａと同様に操作して紫色の結晶からなる表２の
Ｎｏ．１１の錯体を得た。収率は８０％である。
１７，２９６８，２９２０，２８５９1 Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、重水素化トルエン、
δ）：ｐｐｍ １．２０（ｄ，３Ｈ），１．２５（ｄ，３Ｈ），２．０
５（ｓ，３Ｈ），２．２２（ｓ，３Ｈ），２．５３
（ｍ，１Ｈ），４．０８（ｄ，１Ｈ），４．８９（ｓ，
１Ｈ），５．１１（ｄ，１Ｈ），５．２７（ｄ，１
Ｈ），５．２８（ｄ，１Ｈ），５．３９（ｄ，１Ｈ），
６．６４（ｂｒｄ，１Ｈ），６．８７（ｄ，２Ｈ），
７．６７（ｄ，２Ｈ），７．２−７．７（ｍ，１０Ｈ） 元素分析 （Ｃ31Ｈ34Ｎ2 Ｏ2 ＲｕＳ） Ｃ Ｈ Ｎ Ｒｕ 計算値（％） ６２．０９ ５．７１ ４．６７ １６．８５ 実測値（％） ６２．０６ ５．７７ ４．６６ １６．４７ また、本錯体をＸ線結晶解析によって試験したところ、
よく分析結果を満たす構造をとっていることがわかっ
た。実施例１−ｂ Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ
（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η 6 −ｐ−cymene）（（（Ｓ，
Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−ジフェニ
ルエチレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウ
ム）の別途合成 あらかじめ、真空乾燥、アルゴン置換したシュレンク反
応器に、参考例１で合成したＲｕＣｌ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ
−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕
（η6 −ｐ−cymene）（クロロ−（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ
−トルエンスルホニル−１，２−ジフェニルエチレンジ
アミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウム）３１８．６
ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）と水酸化カリウム２００ｍｇ
（３．５ｍｍｏｌ）を塩化メチレン７ｍｌで溶解する。
反応液を室温で５分間攪拌した後、反応液に水７ｍｌを
加えることにより、反応液の色がオレンジから深紫へと
変化した。有機層を分離し、水７ｍｌで洗浄した。水素
化カルシウムで乾燥し、溶媒を留去した後、減圧下で乾
燥して、５２２ｍｇの深紫色の結晶を得た。収率は８７
％である。実施例２−ａ Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ
（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η 6 −mesitylene）（（（Ｓ，
Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−ジフェニ
ルエチレンジアミン）（η6 −メシチレン）ルテニウム
の合成 〔ＲｕＣｌ2 （η6 −ｐ−cymene）〕2 （テトラクロロ
ビス（η6 −ｐ−シメン）二ルテニウム）の代わりに
〔ＲｕＣｌ2 （η6 −mesitylene〕〕2 （テトラクロロ
ビス（η6 −メシチレン）二ルテニウム）を用いて、実
施例１−ａと同様に操作して紫色の結晶からなる表２の
Ｎｏ．１１の錯体を得た。収率は８０％である。
【００５６】1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、重水素化ト
ルエン、δ）：ｐｐｍ １．９１（ｓ，９Ｈ），１．９９（ｓ，３Ｈ），３．８
３（ｄ，１Ｈ），４．５１（ｓ，１Ｈ），４．９５
（ｓ，３Ｈ），５．９２（ｂｒｄ，１Ｈ），６．３８〜
７．７１（ｍ，１４Ｈ）実施例２−ｂ Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ
（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η 6 −mesitylene）（（（Ｓ，
Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−ジフェニ
ルエチレンジアミン）（η6 −メシチレン）ルテニウ
ム）の別途合成 ＲｕＣｌ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）Ｃ
Ｈ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2〕（η6 −ｐ−cymene）（クロロ
−（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２
−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）
ルテニウム）の代わりに、参考例２で合成したＲｕＣｌ
〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ 5 ）ＣＨ（Ｃ6
Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η6 −mesitylene）（クロロ−
（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−
ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −メシチレン）ル
テニウム）を用いて、実施例１−ｂと同様に操作して上
記の錯体を紫色の結晶として得た。収率は９０％であ
る。実施例３−ａ Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohexan
ediamine〕（η6 −ｐ−cymene）（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−
ｐ−トルエンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジア
ミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウム）の合成 （Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6 Ｈ
5 ）ＮＨ2 （（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル
−１，２−ジフェニルエチレンジアミン）の代わりに
（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohexanediami
ne（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２
−シクロヘキサンジアミン）を用いて、実施例１−ａと
同様に操作して紫色の結晶として表２のＮｏ．１４の錯
体を得た。収率は５８％である。実施例３−ｂ Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohexan
ediamine〕（η6 −ｐ−cymene）（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−
ｐ−トルエンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジア
ミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウム）の別途合成 ＲｕＣｌ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）Ｃ
Ｈ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2〕（η6 −ｐ−cymene）（クロロ
−（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２
−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）
ルテニウム）の代わりに、参考例３で合成したＲｕＣｌ
〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−cyclohexane −１，２−
diamine 〕（η6 −ｐ−cymene）（クロロ（（Ｓ，Ｓ）
−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−シクロヘキサ
ンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウム）を用い
て、実施例１−ｂと同様に操作して上記の錯体を紫色の
結晶として得た。収率は６２％である。実施例４−ａ Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohexan
ediamine〕（η6 −mesitylene）（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−
ｐ−トルエンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジア
ミン）（η6 −メシチレン）ルテニウム）の合成 （Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6 Ｈ
5 ）ＮＨ2 （（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル
−１，２−ジフェニルエチレンジアミン）の代わりに、
（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−cyclohexane −１，２−di
amine （（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−
１，２−シクロヘキサンジアミン）を用いて、実施例１
−ａと同様に操作して表２のＮｏ．１５の錯体を紫色の
結晶として得た。収率は６０％である。実施例４−ｂ Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohexan
ediamine〕（η6 −mesitylene）（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−
ｐ−トルエンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジア
ミン）（η6 −メシチレン）ルテニウム）の別途合成 ＲｕＣｌ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）Ｃ
Ｈ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2〕（η6 −ｐ−cymene）（クロロ
−（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２
−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）
ルテニウム）の代わりに、参考例４で合成したＲｕＣｌ
〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohexanedia
mine〕（η6 −mesitylene）（クロロ−（（Ｓ，Ｓ）−
Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−シクロヘキサン
ジアミン）（η6 −メシチレン）ルテニウム）を用い
て、実施例１−ｂと同様に操作して上記の錯体を紫色の
結晶として得た。収率は６２％である。実施例５−ａ ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ
（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η6 −ｐ−cymene）（ヒドリド
−（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２
−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）
ルテニウム）の合成 あらかじめ、真空乾燥、アルゴン置換したシュレンク反
応器に、実施例１で合成したＲｕ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−Ｔ
ｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η6 −
ｐ−cymene）（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホ
ニル−１，２−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −
ｐ−シメン）ルテニウム）６００ｍｇ（１．０ｍｍｏ
ｌ）を２−プロパノール１０ｍｌで溶解する。反応液を
室温で１５分間攪拌した。室温にて減圧下溶媒を回収
し、黄褐色の化合物を得た。冷ペンタンで洗浄した後、
メタノールで再結晶することにより、４２０ｍｇのオレ
ンジ色の結晶として表２のＮｏ．１２の錯体を得た。収
率は８５％である。
ルエン、δ）：ｐｐｍ １．９１（ｓ，９Ｈ），１．９９（ｓ，３Ｈ），３．８
３（ｄ，１Ｈ），４．５１（ｓ，１Ｈ），４．９５
（ｓ，３Ｈ），５．９２（ｂｒｄ，１Ｈ），６．３８〜
７．７１（ｍ，１４Ｈ）実施例２−ｂ Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ
（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η 6 −mesitylene）（（（Ｓ，
Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−ジフェニ
ルエチレンジアミン）（η6 −メシチレン）ルテニウ
ム）の別途合成 ＲｕＣｌ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）Ｃ
Ｈ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2〕（η6 −ｐ−cymene）（クロロ
−（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２
−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）
ルテニウム）の代わりに、参考例２で合成したＲｕＣｌ
〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ 5 ）ＣＨ（Ｃ6
Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η6 −mesitylene）（クロロ−
（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−
ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −メシチレン）ル
テニウム）を用いて、実施例１−ｂと同様に操作して上
記の錯体を紫色の結晶として得た。収率は９０％であ
る。実施例３−ａ Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohexan
ediamine〕（η6 −ｐ−cymene）（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−
ｐ−トルエンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジア
ミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウム）の合成 （Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6 Ｈ
5 ）ＮＨ2 （（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル
−１，２−ジフェニルエチレンジアミン）の代わりに
（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohexanediami
ne（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２
−シクロヘキサンジアミン）を用いて、実施例１−ａと
同様に操作して紫色の結晶として表２のＮｏ．１４の錯
体を得た。収率は５８％である。実施例３−ｂ Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohexan
ediamine〕（η6 −ｐ−cymene）（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−
ｐ−トルエンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジア
ミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウム）の別途合成 ＲｕＣｌ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）Ｃ
Ｈ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2〕（η6 −ｐ−cymene）（クロロ
−（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２
−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）
ルテニウム）の代わりに、参考例３で合成したＲｕＣｌ
〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−cyclohexane −１，２−
diamine 〕（η6 −ｐ−cymene）（クロロ（（Ｓ，Ｓ）
−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−シクロヘキサ
ンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウム）を用い
て、実施例１−ｂと同様に操作して上記の錯体を紫色の
結晶として得た。収率は６２％である。実施例４−ａ Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohexan
ediamine〕（η6 −mesitylene）（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−
ｐ−トルエンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジア
ミン）（η6 −メシチレン）ルテニウム）の合成 （Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6 Ｈ
5 ）ＮＨ2 （（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル
−１，２−ジフェニルエチレンジアミン）の代わりに、
（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−cyclohexane −１，２−di
amine （（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−
１，２−シクロヘキサンジアミン）を用いて、実施例１
−ａと同様に操作して表２のＮｏ．１５の錯体を紫色の
結晶として得た。収率は６０％である。実施例４−ｂ Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohexan
ediamine〕（η6 −mesitylene）（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−
ｐ−トルエンスルホニル−１，２−シクロヘキサンジア
ミン）（η6 −メシチレン）ルテニウム）の別途合成 ＲｕＣｌ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）Ｃ
Ｈ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2〕（η6 −ｐ−cymene）（クロロ
−（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２
−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）
ルテニウム）の代わりに、参考例４で合成したＲｕＣｌ
〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohexanedia
mine〕（η6 −mesitylene）（クロロ−（（Ｓ，Ｓ）−
Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−シクロヘキサン
ジアミン）（η6 −メシチレン）ルテニウム）を用い
て、実施例１−ｂと同様に操作して上記の錯体を紫色の
結晶として得た。収率は６２％である。実施例５−ａ ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ
（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η6 −ｐ−cymene）（ヒドリド
−（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２
−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）
ルテニウム）の合成 あらかじめ、真空乾燥、アルゴン置換したシュレンク反
応器に、実施例１で合成したＲｕ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−Ｔ
ｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η6 −
ｐ−cymene）（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホ
ニル−１，２−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −
ｐ−シメン）ルテニウム）６００ｍｇ（１．０ｍｍｏ
ｌ）を２−プロパノール１０ｍｌで溶解する。反応液を
室温で１５分間攪拌した。室温にて減圧下溶媒を回収
し、黄褐色の化合物を得た。冷ペンタンで洗浄した後、
メタノールで再結晶することにより、４２０ｍｇのオレ
ンジ色の結晶として表２のＮｏ．１２の錯体を得た。収
率は８５％である。
【００５７】ｍ．ｐ．＞６０℃（分解） ＩＲ（ＫＢｒ） 〔ｃｍ-1〕：３３３５，３３１７，３２２８，３１５
３，３０６０，３０２５，２９６０，２９１７，２８６
７1 Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、重水素化トルエン、
δ）：ｐｐｍ −５．４７（ｓ，１Ｈ），１．５３（ｄ，３Ｈ），１．
５９（ｄ，３Ｈ），２．２９（ｄ，３Ｈ），２．４５
（ｓ，３Ｈ），２．７９（ｍ，１Ｈ），２．９３（ｍ，
１Ｈ），３．８０（ｄ，１Ｈ），４．０２（ｍ，１
Ｈ），５．１５（ｄ，１Ｈ），５．１９（ｄ，１Ｈ），
５．２９（ｍ，１Ｈ），５．４３（ｄ，１Ｈ），５．５
８（ｄ，１Ｈ），６．４９（ｄ，２Ｈ），６．９−７．
３（ｍ，１０Ｈ），７．５９（ｄ，２Ｈ） 元素分析 （Ｃ31Ｈ36Ｎ2 Ｏ2 ＲｕＳ） Ｃ Ｈ Ｎ Ｒｕ 計算値（％） ６１．８８ ６．０２ ４．６６ １６．８０ 実測値（％） ６１．７９ ５．９４ ４．７０ １６．５６ また、本錯体をＸ線結晶解析によって試験したところ、
よく分析結果を満たす構造をとっていることがわかっ
た。実施例５−ｂ ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ
（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η6 −ｐ−cymene）（ヒドリド
−（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２
−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）
ルテニウム）の別途合成 あらかじめ、真空乾燥、アルゴン置換したオートクレー
ブに、実施例２で合成したＲｕ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−Ｔｓ
ＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η6 −ｐ
−cymene）（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニ
ル−１，２−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −ｐ
−シメン）ルテニウム）３０６．２ｍｇ（０．５ｍｍｏ
ｌ）をトルエン７ｍｌを加え、水素圧８０ａｔｍで室温
にて１８時間反応させた。溶媒を留去した後、冷ペンタ
ンで洗浄した後、メタノールで再結晶することにより、
４２０ｍｇのオレンジ色の結晶を得た。収率は７０％で
ある。実施例６−ａ ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ
（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η6 −mesitylene）（ヒドリド
−（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２
−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −メシチレン）
ルテニウム）の合成 Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ
（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η 6 −ｐ−cymene）（（（Ｓ，
Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−ジフェニ
ルエチレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウ
ム）の代わりに実施例２で合成したＲｕ〔（Ｓ，Ｓ）−
ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕
（η6 −mesitylene）（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエ
ンスルホニル−１，２−ジフェニルエチレンジアミン）
（η6 −メシチレン）ルテニウム）を用いて、実施例５
−ａと同様に操作して表２のＮｏ．１３の錯体を得た。
収率は６０％であった。実施例６−ｂ ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ
（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η6 −mesitylene）（ヒドリド
−（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２
−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −メシチレン）
ルテニウム）の別途合成 Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ
（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η 6 −ｐ−cymene）（（（Ｓ，
Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−ジフェニ
ルエチレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウ
ム）の代わりに実施例２で合成したＲｕ〔（Ｓ，Ｓ）−
ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕
（η6 −mesitylene）（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエ
ンスルホニル−１，２−ジフェニルエチレンジアミン）
（η6 −メシチレン）ルテニウム）を用いて、実施例５
−ｂと同様に操作して上記の錯体を得た。収率は６０％
である。実施例７−ａ ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohex
anediamine〕（η6 −ｐ−cymene）（ヒドリド−
（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−
シクロヘキサンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニ
ウム）の合成 Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ
（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η 6 −ｐ−cymene）（（（Ｓ，
Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−ジフェニ
ルエチレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウ
ム）の代わりに実施例３で合成したＲｕ〔（Ｓ，Ｓ）−
Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohexanediamine〕（η6 −
ｐ−cymene）（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホ
ニル−１，２−シクロヘキサンジアミン）（η6 −ｐ−
シメン）ルテニウム））を用いて、実施例５−ａと同様
に操作して表２のＮｏ．１６の錯体を得た。収率は５４
％である。実施例７−ｂ ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohex
anediamine〕（η6 −ｐ−cymene）（ヒドリド−
（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−
シクロヘキサンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニ
ウム）の別途合成 Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ
（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η 6 −ｐ−cymene）（（（Ｓ，
Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−ジフェニ
ルエチレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウ
ム）の代わりに実施例３で合成したＲｕ〔（Ｓ，Ｓ）−
Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohexanediamine〕（η6 −
ｐ−cymene）（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホ
ニル−１，２−シクロヘキサンジアミン）（η6 −ｐ−
シメン）ルテニウム）を用いて、実施例５−ｂと同様に
操作して上記の錯体を得た。収率は５５％である。実施例８−ａ ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohex
anediamine〕（η6 −mesitylene）（ヒドリド（（Ｓ，
Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−シクロヘ
キサンジアミン）（η6 −メシチレン）ルテニウム）の
合成 Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ
（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η 6 −ｐ−cymene）（（（Ｓ，
Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−ジフェニ
ルエチレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウ
ム）の代わりに実施例４で合成したＲｕ〔（Ｓ，Ｓ）−
Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohexanediamine〕（η6 −
mesitylene）（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニ
ル−１，２−シクロヘキサンジアミン）（η6 −メシチ
レン）ルテニウム）を用いて、実施例５−ａと同様に操
作して表２のＮｏ．１７の錯体を得た。収率は５２％で
ある。実施例８−ｂ ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohex
anediamine〕（η6 −mesitylene）（ヒドリド（（Ｓ，
Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−シクロヘ
キサンジアミン）（η6 −メシチレン）ルテニウム）の
別途合成 Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ
（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η 6 −ｐ−cymene）（（（Ｓ，
Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−ジフェニ
ルエチレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウ
ム）の代わりに実施例４で合成したＲｕ〔（Ｓ，Ｓ）−
Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohexanediamine〕（η6 −
mesitylene）（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニ
ル−１，２−シクロヘキサンジアミン）（η6 −メシチ
レン）ルテニウム）を用いて、実施例５−ｂと同様に操
作して上記の錯体を得た。収率は４８％である。実施例９ （Ｒ）−１−インダノールの合成 あらかじめ、真空乾燥、アルゴン置換したシュレンク反
応器に実施例１で合成したＲｕ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−Ｔｓ
ＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η6 −ｐ
−cymene）（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニ
ル−１，２−ジフェニルエチレンジアミン）ルテニウム
−η6 −ｐ−シメンメシチレン）６．０ｍｇ（１０μｍ
ｏｌ）と、１−インダノール６７１ｍｇ（５ｍｍｏｌ）
を秤取し、アセトン２．５ｍｌを加えて、２８℃で６時
間攪拌した。溶媒を減圧留去し、シリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（溶離液；酢酸エチル−ヘキサン＝１：
３）にて分離し、無色結晶の（Ｒ）−１−インダノール
２８６ｍｇを得た。収率は８４％である。
３，３０６０，３０２５，２９６０，２９１７，２８６
７1 Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、重水素化トルエン、
δ）：ｐｐｍ −５．４７（ｓ，１Ｈ），１．５３（ｄ，３Ｈ），１．
５９（ｄ，３Ｈ），２．２９（ｄ，３Ｈ），２．４５
（ｓ，３Ｈ），２．７９（ｍ，１Ｈ），２．９３（ｍ，
１Ｈ），３．８０（ｄ，１Ｈ），４．０２（ｍ，１
Ｈ），５．１５（ｄ，１Ｈ），５．１９（ｄ，１Ｈ），
５．２９（ｍ，１Ｈ），５．４３（ｄ，１Ｈ），５．５
８（ｄ，１Ｈ），６．４９（ｄ，２Ｈ），６．９−７．
３（ｍ，１０Ｈ），７．５９（ｄ，２Ｈ） 元素分析 （Ｃ31Ｈ36Ｎ2 Ｏ2 ＲｕＳ） Ｃ Ｈ Ｎ Ｒｕ 計算値（％） ６１．８８ ６．０２ ４．６６ １６．８０ 実測値（％） ６１．７９ ５．９４ ４．７０ １６．５６ また、本錯体をＸ線結晶解析によって試験したところ、
よく分析結果を満たす構造をとっていることがわかっ
た。実施例５−ｂ ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ
（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η6 −ｐ−cymene）（ヒドリド
−（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２
−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）
ルテニウム）の別途合成 あらかじめ、真空乾燥、アルゴン置換したオートクレー
ブに、実施例２で合成したＲｕ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−Ｔｓ
ＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η6 −ｐ
−cymene）（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニ
ル−１，２−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −ｐ
−シメン）ルテニウム）３０６．２ｍｇ（０．５ｍｍｏ
ｌ）をトルエン７ｍｌを加え、水素圧８０ａｔｍで室温
にて１８時間反応させた。溶媒を留去した後、冷ペンタ
ンで洗浄した後、メタノールで再結晶することにより、
４２０ｍｇのオレンジ色の結晶を得た。収率は７０％で
ある。実施例６−ａ ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ
（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η6 −mesitylene）（ヒドリド
−（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２
−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −メシチレン）
ルテニウム）の合成 Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ
（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η 6 −ｐ−cymene）（（（Ｓ，
Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−ジフェニ
ルエチレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウ
ム）の代わりに実施例２で合成したＲｕ〔（Ｓ，Ｓ）−
ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕
（η6 −mesitylene）（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエ
ンスルホニル−１，２−ジフェニルエチレンジアミン）
（η6 −メシチレン）ルテニウム）を用いて、実施例５
−ａと同様に操作して表２のＮｏ．１３の錯体を得た。
収率は６０％であった。実施例６−ｂ ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ
（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ2 〕（η6 −mesitylene）（ヒドリド
−（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２
−ジフェニルエチレンジアミン）（η6 −メシチレン）
ルテニウム）の別途合成 Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ
（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η 6 −ｐ−cymene）（（（Ｓ，
Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−ジフェニ
ルエチレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウ
ム）の代わりに実施例２で合成したＲｕ〔（Ｓ，Ｓ）−
ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕
（η6 −mesitylene）（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエ
ンスルホニル−１，２−ジフェニルエチレンジアミン）
（η6 −メシチレン）ルテニウム）を用いて、実施例５
−ｂと同様に操作して上記の錯体を得た。収率は６０％
である。実施例７−ａ ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohex
anediamine〕（η6 −ｐ−cymene）（ヒドリド−
（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−
シクロヘキサンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニ
ウム）の合成 Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ
（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η 6 −ｐ−cymene）（（（Ｓ，
Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−ジフェニ
ルエチレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウ
ム）の代わりに実施例３で合成したＲｕ〔（Ｓ，Ｓ）−
Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohexanediamine〕（η6 −
ｐ−cymene）（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホ
ニル−１，２−シクロヘキサンジアミン）（η6 −ｐ−
シメン）ルテニウム））を用いて、実施例５−ａと同様
に操作して表２のＮｏ．１６の錯体を得た。収率は５４
％である。実施例７−ｂ ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohex
anediamine〕（η6 −ｐ−cymene）（ヒドリド−
（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−
シクロヘキサンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニ
ウム）の別途合成 Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ
（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η 6 −ｐ−cymene）（（（Ｓ，
Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−ジフェニ
ルエチレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウ
ム）の代わりに実施例３で合成したＲｕ〔（Ｓ，Ｓ）−
Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohexanediamine〕（η6 −
ｐ−cymene）（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホ
ニル−１，２−シクロヘキサンジアミン）（η6 −ｐ−
シメン）ルテニウム）を用いて、実施例５−ｂと同様に
操作して上記の錯体を得た。収率は５５％である。実施例８−ａ ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohex
anediamine〕（η6 −mesitylene）（ヒドリド（（Ｓ，
Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−シクロヘ
キサンジアミン）（η6 −メシチレン）ルテニウム）の
合成 Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ
（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η 6 −ｐ−cymene）（（（Ｓ，
Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−ジフェニ
ルエチレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウ
ム）の代わりに実施例４で合成したＲｕ〔（Ｓ，Ｓ）−
Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohexanediamine〕（η6 −
mesitylene）（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニ
ル−１，２−シクロヘキサンジアミン）（η6 −メシチ
レン）ルテニウム）を用いて、実施例５−ａと同様に操
作して表２のＮｏ．１７の錯体を得た。収率は５２％で
ある。実施例８−ｂ ＲｕＨ〔（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohex
anediamine〕（η6 −mesitylene）（ヒドリド（（Ｓ，
Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−シクロヘ
キサンジアミン）（η6 −メシチレン）ルテニウム）の
別途合成 Ｒｕ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−ＴｓＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ
（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η 6 −ｐ−cymene）（（（Ｓ，
Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−１，２−ジフェニ
ルエチレンジアミン）（η6 −ｐ−シメン）ルテニウ
ム）の代わりに実施例４で合成したＲｕ〔（Ｓ，Ｓ）−
Ｎ−ｐ−Ｔｓ−１，２−cyclohexanediamine〕（η6 −
mesitylene）（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニ
ル−１，２−シクロヘキサンジアミン）（η6 −メシチ
レン）ルテニウム）を用いて、実施例５−ｂと同様に操
作して上記の錯体を得た。収率は４８％である。実施例９ （Ｒ）−１−インダノールの合成 あらかじめ、真空乾燥、アルゴン置換したシュレンク反
応器に実施例１で合成したＲｕ〔（Ｓ，Ｓ）−ｐ−Ｔｓ
ＮＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＣＨ（Ｃ6 Ｈ5 ）ＮＨ〕（η6 −ｐ
−cymene）（（（Ｓ，Ｓ）−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニ
ル−１，２−ジフェニルエチレンジアミン）ルテニウム
−η6 −ｐ−シメンメシチレン）６．０ｍｇ（１０μｍ
ｏｌ）と、１−インダノール６７１ｍｇ（５ｍｍｏｌ）
を秤取し、アセトン２．５ｍｌを加えて、２８℃で６時
間攪拌した。溶媒を減圧留去し、シリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（溶離液；酢酸エチル−ヘキサン＝１：
３）にて分離し、無色結晶の（Ｒ）−１−インダノール
２８６ｍｇを得た。収率は８４％である。
【００５８】ｍ．ｐ．７１−７２℃ 〔α〕Ｄ24＝−３０．１°（ｃ＝１．９６，クロロホル
ム） 得られた（Ｒ）−１−インダノールを高速液体クロマト
グラフィーにて分析を行った結果、目的とする（Ｒ）−
１−インダノールの光学純度は９７％ｅｅであった。 ＜高速液体クロマトグラフィー分析条件＞ カラム ：Chiralcel ＯＢ（ダイセル化学工業株式会社
製） 展開溶液：イソプロパノール：ヘキサン＝１０：９０ 液 量 ：０．５ｍＬ／分 保持時間：（Ｓ）−１−インダノール １８．６分 （Ｒ）−１−インダノール １２．９分実施例１０〜２３ 実施例９の方法に準じて、反応基質として表１に示すラ
セミ体の２級アルコール類あるいはメソ型のジオール類
に対して光学活性ルテニウム−ジアミン錯体、反応時間
の反応条件下にて反応を行い、それぞれ対応する光学活
性２級アルコールを高収率で得た。表３にまとめてその
結果を示した。
ム） 得られた（Ｒ）−１−インダノールを高速液体クロマト
グラフィーにて分析を行った結果、目的とする（Ｒ）−
１−インダノールの光学純度は９７％ｅｅであった。 ＜高速液体クロマトグラフィー分析条件＞ カラム ：Chiralcel ＯＢ（ダイセル化学工業株式会社
製） 展開溶液：イソプロパノール：ヘキサン＝１０：９０ 液 量 ：０．５ｍＬ／分 保持時間：（Ｓ）−１−インダノール １８．６分 （Ｒ）−１−インダノール １２．９分実施例１０〜２３ 実施例９の方法に準じて、反応基質として表１に示すラ
セミ体の２級アルコール類あるいはメソ型のジオール類
に対して光学活性ルテニウム−ジアミン錯体、反応時間
の反応条件下にて反応を行い、それぞれ対応する光学活
性２級アルコールを高収率で得た。表３にまとめてその
結果を示した。
【００５９】
【表３】
【００６０】
【発明の効果】以上の如く、この発明のルテニウム−ジ
アミン錯体は、不斉収率に優れた触媒として、不斉合成
反応等の有機合成に用いることのできる工業的に有用な
ものである。特に、ラセミ体の２級アルコール類あるい
はメソ型のジオール類の水素移動型不斉還元反応触媒と
して利用すれば、効率的に医薬の製造中間体として有用
な光学活性２級アルコール類を製造することができる。
アミン錯体は、不斉収率に優れた触媒として、不斉合成
反応等の有機合成に用いることのできる工業的に有用な
ものである。特に、ラセミ体の２級アルコール類あるい
はメソ型のジオール類の水素移動型不斉還元反応触媒と
して利用すれば、効率的に医薬の製造中間体として有用
な光学活性２級アルコール類を製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 35/18 Ｃ０７Ｃ 35/18 35/32 35/32 35/36 35/36 35/37 35/37 41/34 41/34 43/23 43/23 Ｃ 213/10 213/10 215/68 215/68 Ｃ０７Ｄ 317/64 Ｃ０７Ｄ 317/64 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 碇屋 隆雄 愛知県名古屋市千種区汁谷町８−１ 茶 屋ヶ坂コータース907号 (72)発明者 松村 和彦 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字下鴨田 50−１ オークコートＳ203号 (72)発明者 橋口 昌平 大阪府豊中市中桜塚１丁目10番17号 (72)発明者 藤井 章雄 愛知県瀬戸市東赤重町１−125 アイコ ーサンハイツ408 (72)発明者 野依 良治 愛知県日進市梅森町新田135−417 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07F 15/00 B01J 31/18 C07B 53/00 C07C 29/74 C07C 33/22 C07C 35/18 C07C 35/32 C07C 35/37 C07C 41/34 C07C 43/23 C07C 213/10 C07C 215/68 C07D 317/64 C07B 61/00 300 C07C 35/36 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (4)
- 【請求項１】 次の一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、＊は不斉炭素原子を示し，Ｒ1 及びＲ2 は、同
一であっても互いに異なっていてもよく、アルキル基、
アルキル基を有していてもよいフェニル基またはシクロ
アルキル基、もしくはＲ1 及びＲ2 が一緒になって非置
換またはアルキル基置換の脂環式環を形成することを示
し、Ｒ3 は、メタンスルホニル基、トリフルオロメタン
スルホニル基、ナフチルスルホニル基、カンファースル
ホニル基、もしくはアルキル基、アルコキシル基、また
はハロゲン原子が置換していてもよいベンゼンスルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、またはアルキル基が置
換していてもよいベンゾイル基を示し、Ｒ4 は、水素原
子またはアルキル基を示し、Ｘは、アルキル基を置換し
ていてもよい芳香族化合物を示し、ｍおよびｎは、同時
に０また１を示す）で表わされる光学活性ルテニウム−
ジアミン錯体。 - 【請求項２】 Ｒ1 及びＲ2 が各々フェニル基である
か、一緒になって非置換またはアルキル基置換の脂環式
環を形成している請求項１の光学活性ルテニウム−ジア
ミン錯体。 - 【請求項３】 ラセミ体の２級アルコール類あるいはメ
ソ型のジオール類を、請求項１の光学活性ルテニウム−
ジアミン錯体の存在下に水素移動反応させることを特徴
とする光学活性２級アルコール類の製造方法。 - 【請求項４】 ラセミ体の２級アルコール類が、一般式
（II）で表わされるラセミ体の２級アルコール類または
一般式（III)で表わされるメソ型のジオール類である請
求項３の製造方法。 【化２】 （式中、Ｒ5 は、置換基を有してもよい単環または多環
の芳香族炭化水素基、もしくは異項原子を含む単環また
は多環のヘテロ環基、あるいはフェロセニル基を、Ｒ6
は、置換基を有してもよい飽和または不飽和の炭化水素
基を示し、あるいはＲ5 とＲ6 は結合して、置換基を有
してもよい、環状ケトンを与える飽和または不飽和の脂
環式基を形成する。また、Ｒ7 およびＲ8 は、各々、同
じく、置換基を有してもよい飽和または不飽和の炭化水
素基を示し、あるいはＲ7 およびＲ8 は結合して、置換
基を有してもよい飽和または不飽和の脂環式基を形成す
る。ｎは１または２である。）
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8284233A JP3040353B2 (ja) | 1996-10-25 | 1996-10-25 | ルテニウム−ジアミン錯体及びこれを触媒とする光学活性アルコール類の製造方法 |
| US09/077,787 US6184381B1 (en) | 1995-12-06 | 1996-12-06 | Process for preparing optically active compounds |
| CA002239970A CA2239970C (en) | 1995-12-06 | 1996-12-06 | Process for preparing optically active compounds |
| DE69635874T DE69635874T2 (de) | 1995-12-06 | 1996-12-06 | Verfahren zur Herstellung von optisch aktiven Alkoholen |
| EP02025508A EP1300381B1 (en) | 1995-12-06 | 1996-12-06 | Process for preparing optically active alcohols |
| DE69634639T DE69634639T2 (de) | 1995-12-06 | 1996-12-06 | Verfahren zur herstellung optische aktive verbindungen |
| EP96941186A EP0916637B1 (en) | 1995-12-06 | 1996-12-06 | Process for preparating optically active compounds |
| PCT/JP1996/003573 WO1997020789A1 (fr) | 1995-12-06 | 1996-12-06 | Procede de preparation de composes optiquement actifs |
| US09/661,560 US6887820B1 (en) | 1995-12-06 | 2000-09-14 | Method for producing optically active compounds |
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|---|---|---|---|
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Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10130289A JPH10130289A (ja) | 1998-05-19 |
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Family
ID=17675902
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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| Country | Link |
|---|---|
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021177287A1 (ja) | 2020-03-03 | 2021-09-10 | 高砂香料工業株式会社 | ルテニウム錯体を吸着した活性炭を含む触媒、及びそれを用いた還元生成物の製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
| JP4309686B2 (ja) | 2003-01-17 | 2009-08-05 | 関東化学株式会社 | 光学活性化合物の製造方法 |
| JP4077863B1 (ja) | 2007-05-31 | 2008-04-23 | タヒボジャパン株式会社 | 抗癌活性を有する光学活性２−（１−ヒドロキシエチル）−５−ヒドロキシナフト［２，３−ｂ］フラン−４，９−ジオンの製法 |
| WO2009031526A1 (ja) | 2007-09-06 | 2009-03-12 | National University Corporation Hokkaido University | 光学活性３－キヌクリジノール誘導体の製造方法 |
| US8207379B2 (en) | 2008-04-07 | 2012-06-26 | Nippon Soda Co., Ltd. | Ruthenium compound and method for producing optically active aminoalcohol compound |
| CN113559939B (zh) * | 2019-04-22 | 2023-06-23 | 郑州大学 | 一种腈的α烷基化反应催化剂及其制备方法 |
-
1996
- 1996-10-25 JP JP8284233A patent/JP3040353B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021177287A1 (ja) | 2020-03-03 | 2021-09-10 | 高砂香料工業株式会社 | ルテニウム錯体を吸着した活性炭を含む触媒、及びそれを用いた還元生成物の製造方法 |
| KR20220138054A (ko) | 2020-03-03 | 2022-10-12 | 다카사고 고료 고교 가부시키가이샤 | 루테늄 착체를 흡착한 활성탄을 포함하는 촉매 및 이를 이용한 환원 생성물의 제조 방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10130289A (ja) | 1998-05-19 |
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