JPH09146293A

JPH09146293A - 静電荷像現像用トナー及びその製造方法

Info

Publication number: JPH09146293A
Application number: JP30236595A
Authority: JP
Inventors: Hiroyoshi Okuno; 広良奥野; Toyofumi Inoue; 豊文井上; Satoru Torigoe; 哲鳥越; Hiroe Okuyama; 浩江奥山; Kotaro Yoshihara; 宏太郎吉原; Masahiro Uchida; 正博内田
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1995-11-21
Filing date: 1995-11-21
Publication date: 1997-06-06

Abstract

(57)【要約】【課題】高画質化及びロングライフ化に２次障害を発
生させることのない優れた静電荷像現像用トナー及びそ
の製造方法を提供すること。【解決手段】静電荷像現像用トナーは、結着樹脂及び
着色剤を含有する平均粒子径が４〜１２μｍのトナー母
粒子と外部添加剤とからなり、該外部添加剤が、平均粒
子径５〜５０ｎｍの微粉末Ａ及び０．１〜３μｍの微粉
末Ｂよりなり、その微粉末Ａの６５〜９５重量％及び微
粉末Ｂの５５重量％以上がトナー母粒子に強く付着して
なる。また、その製法は、上記トナー母粒子と上記微粉
末Ａ及び微粉末Ｂの外部添加剤とを、トナー母粒子に対
する微粉末Ａの比率ＣA 重量％、微粉末Ｂの比率ＣB 重
量％、混合機の撹拌回転数ｎ回、撹拌羽根径ｄｍ、撹拌
時間ｔ分のとき、トナー母粒子に下記式（１）の条件で
微粉末Ｂを添加混合した後、下記式（２）の条件で微粉
末Ａを添加混合する。ｎ³×ｄ²×ｔ÷ＣB ≧１×１０⁸ （１）１０×１０⁹≧ｎ³×ｄ²×ｔ÷ＣA ≧２×１０⁹ （２）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、静電荷像現像用トナー
及びその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】現在、実用化されている種々の静電複写
方式における乾式現像法は、トナー及び鉄粉等のキャリ
アを用いる二成分トナー現像方式とキャリアを用いない
一成分トナー現像方式とに大別される。

【０００３】これらの現像方式に用いられるトナーは、
一般的に、結着樹脂中に着色剤、帯電制御剤、離型剤等
を分散させた平均粒子径４〜１２μｍのトナー母粒子
に、流動性付与剤として平均粒子径５〜５０ｎｍの微粉
末を添加混合して用いられる。また、近年、複写機の小
型・高速化、高画質・ロングライフ化に伴い、この種の
トナーには、その目的に応じた第２の外部添加剤を添加
混合して用いられることも珍しくない。例えば、トナー
の電荷交換性を高め、帯電速度や帯電分布を改善する目
的で、比較的電気抵抗の低い酸化スズや酸化チタン等の
無機微粉末を添加したり、帯電補助の目的で含金属染料
等の帯電制御剤や樹脂微粉末の添加、感光体へのトナー
付着防止のための酸化セリウム等の研磨剤の添加等が挙
げられる。

【０００４】ところで、これらのトナーの外部添加剤
は、その添加量もさることながらトナー母粒子への付着
状態が非常に重要である。例えば、流動性付与剤として
添加する微粉末は、トナー母粒子への付着状態が弱すぎ
ると、トナーの流動性は向上するものの、遊離した微粉
末またはトナー表面から容易に離脱した微粉末が感光体
に付着して、コメット、フィルミング等の問題を生じ易
くなる。また、その付着状態が強すぎると、微粉末がト
ナー表面に埋め込まれて、トナーへ十分な流動性を付与
することができなくなるという問題がある。そこで、こ
れらの外部添加剤の性能を十分に発揮させるとともに、
二次障害を発生させないために、トナー表面への外部添
加剤の付着状態をコントロールする方法が種々検討され
ている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ところで、平均粒子径
５〜５０ｎｍの比較的小粒径の微粉末をトナー母粒子に
外添する場合は、その混合時間や混合速度を調整するこ
とにより付着状態を容易にコントロールすることができ
る。しかしながら、外部添加剤として、上記小粒径の微
粉末とともに０．１〜３μｍ程度の比較的大粒径の微粉
末を併用した場合には、大粒径の微粉末は、トナー母粒
子との粒径差が小さいためトナー母粒子表面へ強く付着
し難く、特にその添加量が多い場合には、混合時間や混
合速度の調節効果は殆ど見られず、上記したコメットや
フィルミング等の問題が発生し易い。したがって、大粒
径の微粉末は、本来の性能を発揮できる添加量よりも少
なくして用いざるを得ず、今後の更なる高画質化及びロ
ングライフ化に対応するために、大粒径の微粉末を外部
添加剤として効果的に用いるためのトナー構造の改善及
び外部添加剤の付着状態のコントロール方法等について
は、未だ満足すべきものは見出されていない。

【０００６】本発明は、従来の技術における上記のよう
な実情に鑑みてなされたものである。すなわち、本発明
の目的は、粒径の異なる特定の２種類の外部添加剤をト
ナー母粒子に添加し、その外部添加剤のトナー母粒子へ
の付着状態をコントロールすることにより、高画質化及
びロングライフ化において２次障害を発生させることの
ない優れた静電荷像現像用トナー及びその製造方法を提
供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、トナー母
粒子に対する外部添加剤微粉末の付着状態とそのトナー
を用いて作製した複写画像の画質との関係について鋭意
検討した結果、外部添加剤として使用する２種の微粉末
の粒径を規定し、トナー母粒子に強く付着している外部
添加剤微粉末の付着割合がある一定の範囲にある場合
に、上記目的が達成されることを見出し、本発明を完成
するに至った。

【０００８】すなわち、本発明の静電荷像現像用トナー
は、結着樹脂及び着色剤を含有する平均粒子径が４〜１
２μｍのトナー母粒子と外部添加剤とからなる静電荷像
現像用トナーにおいて、該外部添加剤が、平均粒子径５
〜５０ｎｍの微粉末Ａ及び平均粒子径０．１〜３μｍの
微粉末Ｂよりなり、その微粉末Ａの６５〜９５重量％以
上及び微粉末Ｂの５５重量％以上がトナー母粒子に強く
付着してなることを特徴とする。

【０００９】また、本発明の静電荷像現像用トナーの製
造方法は、結着樹脂及び着色剤を含有する平均粒子径が
４〜１２μｍのトナー母粒子と、平均粒子径５〜５０ｎ
ｍの微粉末Ａ及び平均粒子径０．１〜３μｍの微粉末Ｂ
よりなる外部添加剤とからなる静電荷像現像用トナーの
製造方法において、トナー母粒子に対する微粉末Ａの比
率をＣA （重量％）、トナー母粒子に対する微粉末Ｂの
比率をＣB （重量％）、混合機の撹拌回転数をｎ（ｒｐ
ｍ）、撹拌羽根径をｄ（ｍ）、撹拌時間をｔ（分）とす
ると、トナー母粒子に、下記式（１）の条件を満たすよ
うに微粉末Ｂを添加混合した後、下記式（２）の条件を
満たすように微粉末Ａを添加混合することを特徴とす
る。ｎ³×ｄ²×ｔ÷ＣB ≧１×１０⁸ （１）１０×１０⁹≧ｎ³×ｄ²×ｔ÷ＣA ≧２×１０⁹ （２）

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。本発明の静電荷像現像用トナーは、
結着樹脂及び着色剤を含有して構成される平均粒子径４
〜１２μｍのトナー母粒子に、外部添加剤として、平均
粒子径５〜５０ｎｍの微粉末Ａ及び平均粒子径０．１〜
３μｍの微粉末Ｂを添加されているものである。本発明
において、外部添加剤として使用される微粉末Ａとして
は、疎水性シリカ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸
化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化錫等の無機微粉末が挙
げられるが、特に、疎水性シリカ、酸化チタンが好まし
い。この微粉末Ａの平均粒子径としては、５〜５０ｎｍ
の範囲のものが使用されるが、好ましくは７〜２０ｎｍ
の範囲のものである。その平均粒子径が５ｎｍよりも小
さい微粉末は、凝集力が強いためにトナー粒子表面に分
散し難くなり、その性能を十分発揮できなくなる。ま
た、５０ｎｍよりも大きい微粉末は、トナーに十分な流
動性を付与できなくなる。

【００１１】また、その微粉末Ｂとしては、その目的に
応じて、平均粒子径０．１〜３μｍの各種物質が使用さ
れる。例えば、電荷交換性を高めるためには、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化錫、チタン酸ストロンチウム等の無
機微粉末が用いられ、また、感光体へのトナーの付着防
止のためには、酸化セリウム、マグネナイト等の研磨剤
が用いられる。さらに、帯電助剤としては、フッ素系界
面活性剤、サリチル酸金属錯体、アゾ系金属化合物のよ
うな含金属染料、第四級アンモニウム塩、ニグロシン等
のアジン系染料、カーボンブラック及びフッ素樹脂、ポ
リスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂等の
有機微粉末が用いられる。

【００１２】本発明の静電荷像現像用トナーにおいて
は、微粉末Ａは、その６５〜９５％がトナー母粒子に強
く付着していることが必要であり、好ましくは７０〜９
０％である。その付着割合が６５％未満であると、微粉
末Ａが、感光体、現像ロール及びキャリア等に付着して
汚染し、感光体のコメット及びフィルミング、現像剤の
帯電不良によるカブリ及び現像性低下を引き起こし易く
なる。また、９５％より過剰になると、微粉末Ａが母粒
子トナーと強く付着しすぎてトナー母粒子表面に埋め込
まれ、現像剤に十分な流動性を与えることができなくな
る。

【００１３】また、微粉末Ｂは、その５５％以上がトナ
ー母粒子に強く付着していることが必要であり、好まし
くは６０％以上、さらに好ましくは６５％以上である。
その付着割合が５５％以上であれば、微粉末Ｂの遊離し
ているもの及びトナー母粒子から離脱するものの割合が
少ないことから、感光体の傷、コメット及びフィルミン
グ、現像ロールやキャリアへの付着による汚染が起こり
難い。

【００１４】本発明の静電荷像現像用トナーは、トナー
母粒子に上記した外部添加剤の微粉末を添加混合するこ
とにより製造される。トナー母粒子に、平均粒子径５〜
５０ｎｍの微粉末Ａ及び平均粒子径０．１〜３μｍの微
粉末Ｂの混合物を外添する方法としては、トナー母粒子
に対する微粉末Ａの比率をＣA （重量％）、トナー母粒
子に対する微粉末Ｂの比率をＣB （重量％）、混合機の
撹拌回転数をｎ（ｒｐｍ）、撹拌羽根径をｄ（ｍ）、撹
拌時間をｔ（分）とすると、先ず、トナー母粒子に微粉
末Ｂを、ｎ³×ｄ²×ｔ÷ＣBの値が、１×１０⁸以
上、好ましくは、３×１０⁸以上となるように、添加混
合する。次に、トナー母粒子に微粉末Ａを、ｎ³×ｄ²
×ｔ÷ＣA の値が、２×１０⁹〜１０×１０⁹の範囲、
好ましくは、３×１０⁹〜８×１０⁹の範囲となるよう
に、添加混合することにより達成することができる。

【００１５】従来より、トナー母粒子に外部添加剤の微
粉末を添加する際に、平均粒子径０．１〜３μｍの比較
的粒径の大きな微粉末は、混合力を強くしてもトナー母
粒子への付着強度をあげることは困難であると考えられ
ていたところ、本発明者等は、種々検討を重ねた結果、
先ず、平均粒子径の大きな外部添加剤微粉末Ｂをｎ³×
ｄ²×ｔ÷ＣB の値が１×１０⁸以上の条件で添加混合
した後、平均粒子径の小さな外部添加剤微粉末Ａをｎ³
×ｄ²×ｔ÷ＣA の値が２×１０⁹〜１０×１０⁹の範
囲となる条件で添加混合することにより、比較的大粒径
の外部添加剤微粉末でもトナー母粒子に強く付着させる
ことができること、及び大粒径と小粒径の外部添加剤微
粉末の付着強度を両立させることが可能であることを知
見したものである。

【００１６】図面を参照して本発明を説明する。図１
は、従来のトナーの概略断面図を示すもので、トナー母
粒子１の表面は小粒径の外部添加剤３で覆われているた
め、大粒径の外部添加剤２の付着が妨げられている状態
を示している。一方、図２は、本発明のトナーの概略断
面図を示すもので、トナー母粒子１の表面は大粒径の外
部添加剤２及び小粒径の外部添加剤３が共にトナー表面
に付着している状態を示している。

【００１７】従来のように、粒径の異なる２種類の外部
添加剤を混合機内に同時にトナー母粒子に添加混合した
場合には、図１に示すように、小粒径の外部添加剤が大
粒径の外部添加剤の前にトナー母粒子に付着してしまう
ため、小粒径の外部添加剤で覆われた大粒径の外部添加
剤は、トナー母粒子表面に付着している小粒径の外部添
加剤と反発して、トナー母粒子表面への付着が妨げられ
るためと考えられる。これに対して、本発明における上
記したトナーの製造方法においては、図２に示すよう
に、先に大粒径の外部添加剤がトナー表面に付着するた
め、大粒径の外部添加剤が、小粒径の外部添加剤によっ
て妨げられることなく、トナー母粒子表面に強く付着す
ることができると考えられる。

【００１８】トナー母粒子に外部添加剤の微粉末を付着
させる力は、混合機の撹拌回転数をｎ（ｒｐｍ）、撹拌
羽根径をｄ（ｍ）、撹拌時間をｔ（分）としたとき、混
合条件ｎ³×ｄ²×ｔの値によってほぼ決定されるもの
であり、また、外部添加剤微粉末のトナー母粒子への付
着状態は、外部添加剤微粉末のトナー母粒子に対する比
率をＣ（重量％）としたとき、ｎ³×ｄ²×ｔ÷Ｃの値
によってほぼ決定されるものである。

【００１９】微粉末Ｂの混合条件として、ｎ³×ｄ²×
ｔ÷ＣB の値が１×１０⁸より小さいときには、トナー
母粒子表面への微粉末Ｂの分散及び付着が不十分である
ため、微粉末Ａを添加混合した際、微粉末Ｂのトナー母
粒子への付着を妨げてしまうことになる。また、微粉末
Ａの混合条件として、ｎ³×ｄ²×ｔ÷ＣA の値が２×
１０⁹より小さいときには、トナー母粒子への微粉末Ａ
及び微粉末Ｂの付着が不十分であり、ｎ³×ｄ²×ｔ÷
ＣA の値が１０×１０⁹より大きいときには、微粉末Ａ
の付着が強すぎて、十分な流動性が得られなくなる。

【００２０】本発明においては、外部添加剤微粉末Ａの
添加量はトナー母粒子に対し０．１〜３重量％の範囲で
用いられ、また、外部添加剤微粉末の添加量Ｂは、その
目的により０．１〜３重量％の範囲で用いられるが、特
に添加量が多い場合に効果的である。添加比率が上記の
範囲外になると、その性能を十分発揮できなかったり、
２次障害の原因となる。

【００２１】本発明に使用するトナー製造装置として
は、円筒容器内に円筒軸を回転軸とした撹拌翼を持つ水
平円筒型混合機が用いられ、具体例には、ヘンシェルミ
キサー、スーパーミキサー等が挙げられる。図３は、本
発明のトナーを製造する際に使用する混合装置の概略断
面図を示すものであり、円筒容器４の内部に、撹拌羽根
５が回転可能に配設されていて、容器の上方には邪魔板
６が設けられている。なお、７は蓋である。この混合機
としては、撹拌効率を向上させるために、図３に示すよ
うに、内部に邪魔板を有するものが好ましい。また、そ
のスケールは、内部容積が０．０２〜１ｍ³の範囲のも
のが好ましく、したがって、撹拌羽根径は０．３〜１．
１ｍの範囲のものが好ましい。

【００２２】トナー粒子の混合機への仕込み量は、混合
機の容積によって異なるが、単位容積（１ｍ³）当た
り、０．１〜０．４×１０^-3ｋｇの範囲とすることが好
ましい。また、その操作条件としては、撹拌回転数は、
撹拌羽根先端速度が１５〜４５ｍ／ｓとなる範囲で使用
することが好ましく、撹拌時間は、１〜３０分の範囲と
することが好ましい。また、トナー粒子に上記外部添加
剤の微粉末を添加混合する際に、混合機内の温度上昇を
室温以下、好ましくは２０℃以下に保持するために、冷
却水等を用いて冷却することが好ましい。

【００２３】本発明の静電荷像現像用トナーに使用され
る結着樹脂としては、従来公知のものならば如何なるも
のでも使用することができる。具体的には、スチレン系
樹脂、アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂、ジエン系樹
脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ
系樹脂、シリコーン系樹脂、フェノール系樹脂、石油樹
脂、ウレタン系樹脂等の合成樹脂及び天然樹脂が挙げら
れる。

【００２４】着色剤としては、公知の染料及び顔料が用
いられる。その具体例としては、例えば、カーボンブラ
ック、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエ
ロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、
キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、銅フタロ
シアニン、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブ
ラック、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド
４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．
Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント
・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメン
ト・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１
５：３等を挙げることができる。また、磁性トナーとし
て用いる場合は、上記着色剤の一部または全部を磁性体
と置き換えればよい。このような磁性体としては、マグ
ネタイト、フェライト、鉄粉、ニッケル等が挙げられ
る。

【００２５】本発明の静電荷像現像用トナーには、目的
に応じて、帯電制御剤、離型剤等の添加剤を結着樹脂中
に添加して用いることができる。例えば、帯電制御剤と
しては、フッ素系界面活性剤、サリチル酸金属錯体、ア
ゾ系金属化合物のような含金属染料、マレイン酸を単量
体成分として含む共重合体のごとき高分子酸、第四級ア
ンモニウム塩、ニグロシン等のアジン系染料、カーボン
ブラック等を添加することができる。離型剤としては、
炭素数８以上のパラフィン、ポリオレフィン等が好まし
く、例えば、パラフィンワックス、パラフィンラテック
ス、マイクロクリスタリンワックス、低分子量ポリプロ
ピレン、低分子量ポリエチレン等が使用できる。

【００２６】本発明のトナー母粒子は、公知の如何なる
方法によっても製造できるが、特に、混練、粉砕方式に
よるが好ましい。すなわち、結着樹脂と着色剤、離型剤
及び帯電制御剤等を混練機を用いて溶融混練し、これを
冷却した後、粉砕し、分級を行う方法が好ましい。この
ようにして得られたトナー母粒子は、トナーの体積平均
粒子径を４〜１２μｍの範囲に設定することが好まし
い。トナーの体積平均粒子径が４μｍより小さいと、流
動性の低下やキャリア等への付着による画像濃度の低下
やカブリの原因となり易く、また、１２μｍより大きい
と解像度が低下し、高画質の画像が得られない。

【００２７】本発明において、外部添加剤微粉末がトナ
ー母粒子に付着する付着強度は、以下のようにして測定
される。界面活性剤の０．２％水溶液４０ｍｌ中にトナ
ー２ｇを分散させた後、その分散液中に発振周波数２０
ｋＨｚの超音波振動子を浸し、出力２０Ｗで１分間超音
波振動させることにより、トナーから外部添加剤の微粉
末を離脱させ、その離脱した外部添加剤微粉末の量を測
定する。本発明においては、トナー母粒子に強く付着し
ている外部添加剤の微粉末量は、超音波振動した後の外
部添加剤の微粉末の量と超音波振動する前の外部添加剤
微粉末の量との比で表される。

【００２８】

【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
する。実施例１スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体８５重量部（共重合比：８５／１５）カーボンブラック（ＢＰ１３００、キャボット社製）１０重量部ポリプロピレンワックス５重量部上記組成よりなる混合物をエクストルーダーを用いて溶
融混練した後、粉砕、分級して体積平均粒子径９μｍの
トナー母粒子を得た。このトナー母粒子１００重量部
に、外部添加剤として平均粒子径０．３μｍの二酸化チ
タン１．０重量部を、７５リットルヘンシェルミキサー
（撹拌羽根径０．４３ｍ、三井三池化工機社製）にて、
撹拌羽根回転数１３３０ｒｐｍで１分間混合した後、平
均粒子径１６ｎｍの疎水性シリカ０．８重量部を添加
し、撹拌羽根回転数１３３０ｒｐｍで１０分間混合し
て、トナーを得た。

【００２９】得られたトナー２ｇを、０．２％トリトン
溶液（重合度１０のポリオキシエチレンオクチルフェニ
ルエーテル、和光純薬工業社製）４０ｍｌ中に分散さ
せ、発振周波数２０ｋＨｚの超音波振動子を浸した超音
波振動装置（超音波ホモジナイザーＵＳ３００Ｔ、日本
精機製作所社製）を出力２０Ｗで１分間作動させること
により、外部添加剤をトナー粒子から離脱させた。その
後、５０ｃｃの沈澱管付遠心分離機（小型冷却高速遠心
分離機ＭｏｄｅｌＭ１６０−ＩＶ、佐久間製作所社
製）にかけてトナー粒子を分離し、その上澄み液を除去
した後、純水で洗浄し、乾燥させた。この乾燥したトナ
ーを成型し、螢光Ｘ線分析装置（システム３３７０、リ
ガク社製）により、トナー中の外部添加剤（シリカ及び
二酸化チタン）を定量した。その結果、トナー母粒子に
強く付着しているシリカ及び二酸化チタンの割合は、超
音波振動した後のシリカ及び二酸化チタンの量と超音波
振動する前のシリカ及び二酸化チタンの量との比で、そ
れぞれ７８％、６７％であった。

【００３０】実施例２実施例１と同じトナー母粒子１００重量部に、外部添加
剤として平均粒子径０．３μｍの二酸化チタン１．３重
量部を、実施例１と同じ混合機にて撹拌羽根回転数１３
３０ｒｐｍで１分間混合した後、平均粒子径１６ｎｍの
疎水性シリカ１．２重量部を、撹拌羽根回転数１３３０
ｒｐｍで１０分間混合して、トナーを得た。得られたト
ナーの外部添加剤の付着強度を、実施例１と同じ方法で
測定したところ、トナー母粒子には、シリカの７０％及
び二酸化チタンの６２％が強く付着していた。

【００３１】比較例１実施例１と同じトナー母粒子１００重量部に、外部添加
剤として平均粒子径０．３μｍの二酸化チタン１．０重
量部及び平均粒子径１６ｎｍの疎水性シリカ０．８重量
部を、実施例１と同じ混合機にて、同時に撹拌羽根回転
数１３３０ｒｐｍで１０分間混合して、トナーを得た。
得られたトナーの外部添加剤の付着強度を実施例１と同
じ方法で測定したところ、トナー母粒子には、シリカの
７５％及び二酸化チタンの４５％が強く付着していた。

【００３２】比較例２実施例１と同じトナー母粒子１００重量部に、外部添加
剤として平均粒子径０．３μｍの二酸化チタン１．０重
量部及び平均粒子径１６ｎｍの疎水性シリカ０．８重量
部を、実施例１と同じ混合機にて、同時に撹拌羽根回転
数１３３０ｒｐｍで２０分間混合して、トナーを得た。
得られたトナーの外部添加剤の付着強度を実施例１と同
じ方法で測定したところ、トナー母粒子には、シリカの
９６％、二酸化チタンの４６％が強く付着していた。

【００３３】（現像剤の調製）実施例１〜２及び比較例
１〜２で得られたトナーを、平均粒子径６０μｍのフェ
ライトコア１００重量部にメチルメタクリレート重合体
（重量平均分子量Ｍｗ；９×１０⁴）１．０重量部をコ
ーティングしたキャリアに、トナーの重量比が５重量％
になるように混合して現像剤を得た。

【００３４】（画像形成試験）調製された各現像剤につ
いて、電子写真複写機（Ａｂｌｅ１３０１αカラー用
第１現像機、富士ゼロックス社製）を用いて、高温高湿
及び低温低湿の環境下において連続１０万枚の複写試験
を行い、得られた複写画像の画像濃度、カブリ、画像上
黒点及び感光体フィルミングの有無について評価を行っ
た。その結果を表１に示す。

【００３５】

【表１】

【００３６】表１中、画像濃度の評価は、１００枚測定
した中の最小光学濃度が、◎は１．４以上、○は１．２
〜１．４未満、△は０．８〜１．２未満、×は０．８未
満であることを意味し、その他の特性については、◎は
非常に良好、○は良好、△は徐々に悪化、×は悪いを意
味する。また、感光体フィルミングについては、１０万
枚印字後の感光体表面を観察して評価を行った。

【００３７】実施例３スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体４７重量部（共重合比：８２／１８）マグネタイト（ＥＰＴ５００、戸田工業社製）５０重量部ポリプロピレンワックス２重量部帯電制御剤ＴＲＨ（保土谷化学社製）１重量部上記組成よりなる混合物をエクストルーダーを用いて溶
融混練した後、粉砕、分級して体積平均粒子径７μｍの
トナー母粒子を得た。このトナー母粒子１００重量部
に、外部添加剤として平均粒子径１．２μｍの酸化セリ
ウム１．０重量部を、７５リットルヘンシェルミキサー
にて、撹拌羽根回転数１１００ｒｐｍで１分間混合した
後、平均粒子径１６ｎｍの疎水性シリカ１．０重量部を
添加し、撹拌羽根回転数１１００ｒｐｍで２０分間混合
して、トナーを得た。得られたトナーの外部添加剤の付
着強度を実施例１と同じ方法で測定したところ、トナー
母粒子には、シリカの７５％及び酸化セリウムの７２％
が強く付着していた。

【００３８】実施例４実施例３と同じトナー母粒子１００重量部に、外部添加
剤として平均粒子径１．２μｍの酸化セリウム１．３重
量部を、７５リットルヘンシェルミキサーにて、撹拌羽
根回転数１３３０ｒｐｍで２分間混合した後、平均粒子
径１６ｎｍの疎水性シリカ１．０重量部を添加し、撹拌
羽根回転数１３３０ｒｐｍで２０分間混合して、トナー
を得た。得られたトナーの外部添加剤の付着強度を実施
例１と同じ方法で測定したところ、トナー母粒子には、
シリカの８８％及び酸化セリウムの７６％が強く付着し
ていた。

【００３９】比較例３実施例３と同じトナー母粒子１００重量部に、外部添加
剤として平均粒子径１．２μｍの酸化セリウム１．３重
量部と平均粒子径１６ｎｍの疎水性シリカ１．０重量部
を、７５リットルヘンシェルミキサーにて同時に、撹拌
羽根回転数１３３０ｒｐｍで２０分間混合し、トナーを
得た。得られたトナーの外部添加剤の付着強度を実施例
１と同じ方法で測定したところ、外部添加剤は、シリカ
の８５％及び酸化セリウムの５０％が強く付着してい
た。

【００４０】比較例４実施例３と同じトナー母粒子１００重量部に、外部添加
剤として平均粒子径１．２μｍの酸化セリウム１．３重
量部を、７５リットルヘンシェルミキサーにて、撹拌羽
根回転数６６５ｒｐｍで２分間混合した後、平均粒子径
１６ｎｍの疎水性シリカ１．０重量部を添加し、撹拌羽
根回転数１３３０ｒｐｍで２０分間混合して、トナーを
得た。得られたトナーの外部添加剤の付着強度を実施例
１と同じ方法で測定したところ、外部添加剤は、シリカ
の８６％、酸化セリウムの５２％が強く付着していた。

【００４１】実施例３〜４及び比較例３〜４のトナー
を、ＰＣ−ＰＲ１０００／４プリンター（ＮＥＣ社製）
を用いて、高温高湿及び低温低湿環境下において、２万
枚の印字試験を行い、画像濃度、カブリ、画像上黒点、
感光体フィルミング及び感光体の傷の有無について評価
を行った。その結果を表２に示す。

【００４２】

【表２】

【００４３】表２中、画像濃度の評価は、１００枚測定
した中の最小光学濃度が、◎は１．４以上、○は１．２
〜１．４未満、△は０．８〜１．２未満、×は０．８未
満であることを意味し、その他の特性については、◎は
非常に良好、○は良好、△は徐々に悪化、×は悪いを意
味する。また、感光体フィルミング及び感光体傷につい
ては、２万枚印字後の感光体表面を観察して評価を行っ
た。

【００４４】

【発明の効果】本発明は、粒径の異なる特定の外部添加
剤の微粉末を特定の条件の下にトナー粒子に添加混合す
るものであるから、得られる静電荷像現像用トナーは、
その外部添加剤の微粉末が特定の範囲に強く付着してお
り、したがって、そのトナーを用いて得られる複写画像
は、画質特性に優れているものであり、長期に亘る耐久
性等が良好で、また、感光体表面への付着等による画像
欠陥の問題も改善することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】従来の静電荷像現像用トナーの断面図であ
る。

【図２】本発明の静電荷像現像用トナーの断面図であ
る。

【図３】本発明における静電荷像現像用トナー製造す
る際に使用する混合機の概略断面図である。

【符号の説明】

１…トナー母粒子、２…大粒径の外部添加剤、３…小粒
径の外部添加剤、４…円筒容器、５…撹拌羽根、６…邪
魔板、７…蓋。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者奥山浩江神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内 (72)発明者吉原宏太郎神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内 (72)発明者内田正博神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】結着樹脂及び着色剤を含有する平均粒子
径が４〜１２μｍのトナー母粒子と外部添加剤とからな
る静電荷像現像用トナーにおいて、該外部添加剤が、平
均粒子径５〜５０ｎｍの微粉末Ａ及び平均粒子径０．１
〜３μｍの微粉末Ｂよりなり、その微粉末Ａの６５〜９
５重量％以上及び微粉末Ｂの５５重量％以上がトナー母
粒子に強く付着してなることを特徴とする静電荷像現像
用トナー。
【請求項２】結着樹脂及び着色剤を含有する平均粒子
径が４〜１２μｍのトナー母粒子と、平均粒子径５〜５
０ｎｍの微粉末Ａ及び平均粒子径０．１〜３μｍの微粉
末Ｂよりなる外部添加剤とからなる静電荷像現像用トナ
ーの製造方法において、トナー母粒子に対する微粉末Ａ
の比率をＣA （重量％）、トナー母粒子に対する微粉末
Ｂの比率をＣB （重量％）、混合機の撹拌回転数をｎ
（ｒｐｍ）、撹拌羽根径をｄ（ｍ）、撹拌時間をｔ
（分）とすると、トナー母粒子に、下記式（１）の条件
を満たすように微粉末Ｂを添加混合した後、下記式
（２）の条件を満たすように微粉末Ａを添加混合するこ
とを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。ｎ³×ｄ²×ｔ÷ＣB ≧１×１０⁸ （１）１０×１０⁹≧ｎ³×ｄ²×ｔ÷ＣA ≧２×１０⁹ （２）