JPH09136983A - 熱可塑性ポリエステル系樹脂発泡シートの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 二次加工性が良く、表面美麗な熱可塑性ポリ
エステル系樹脂の発泡シートを容易に得る方法を提供す
る。 【解決手段】 熱可塑性ポリエステル系樹脂と発泡剤と
を溶融混合して低圧域に押し出す発泡シートの製造方法
において、押出し後の高温の熱可塑性ポリエステル系樹
脂発泡シートを、樹脂のガラス転移温度より高く結晶化
温度より低い温度に保持された冷却保温装置に接触させ
て徐冷したのち、ガラス転移温度以下まで冷却する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性ポリエス
テル系樹脂の発泡シートの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリスチレン系樹脂をはじめとする種々
の樹脂素材を用いたシート状の発泡体を容器状に成形し
た成形体は、軽量で断熱性のある容器として広く用いら
れている。しかし、ポリスチレン系樹脂の発泡シートや
その積層シート等は耐熱性に劣るため、食品をこれらの
素材からなる容器に収納したまま、電子レンジやオーブ
ン等の加熱調理器具で直接加熱することはできなかっ
た。

【０００３】これに対し、耐熱性に優れた熱可塑性ポリ
エステル系樹脂が新たな発泡用素材として期待され、例
えば、特開昭５９−１３５２３７号公報は、ポリエステ
ル樹脂の発泡体を開示し、さらにこの発泡体のシートを
成形して食品容器とすることでオーブン加熱可能な容器
が得られることに言及している。

【０００４】熱可塑性ポリエステル系樹脂の加工性を良
くするためには、結晶化度を低く抑えることが一般的に
よく行われる。しかしながら、結晶化度を低く抑えよう
とすると、表面にしわが生じて外観上美麗な発泡シート
を得ることができず、容器の素材として満足できるもの
を得るのは困難であった。

【０００５】例えば、特公平５−８３５７３号公報に
は、発泡直後の高温の発泡体をガラス転移温度以下に急
冷して結晶化度を３０％以下にし、その後該発泡体を６
０℃以上に加熱することを特徴とする熱可塑性ポリエス
テル系樹脂の発泡体の製造方法が提案されている。しか
しながら、この製造方法でシートを成形すると、発泡シ
ートを急冷した際に、冷却のむら（不均一性）や、発泡
倍率のばらつきによるしわが発生するという問題があ
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術に鑑みてなされたものであり、結晶化度が低く抑えら
れているために二次加工性が良く、かつシート成形時の
冷却のむらや発泡倍率のばらつきによるしわ等のない、
表面の美麗な熱可塑性ポリエステル系樹脂の発泡シート
を容易に得る方法を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
めに、請求項１の製造方法においては、熱可塑性ポリエ
ステル系樹脂と発泡剤とを溶融混合して低圧域に押し出
す発泡シートの製造方法において、押出し後の高温の熱
可塑性ポリエステル系樹脂発泡シートを、樹脂のガラス
転移温度より高く結晶化温度より低い温度に保持された
冷却保温装置に接触させて徐冷したのち、ガラス転移温
度以下まで冷却する。

【０００８】請求項２の製造方法では、請求項１の製造
方法において、前記熱可塑性ポリエステル系樹脂とし
て、少なくとも３個のエステル生成基を有する分岐生成
性成分単位を、芳香族ジカルボン酸単位の総モル数１０
０モルに対して０．１〜５モルの割合で含有した分岐状
熱可塑性ポリエステルを用いる。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明に用いられる熱可塑性ポリ
エステル系樹脂としては、２３０〜３００℃で熱可塑性
を有し、この温度範囲から選ばれる加工温度における溶
融粘度（剪断速度が１２ｓｅｃ^-1の時）が１００〜１
０，０００Ｐａ・ｓ、好ましくは５００〜１０，０００
Ｐａ・ｓである、例えば多価カルボン酸と多価アルコー
ルとからなるポリエステルを主たる成分とするものが好
適に用いられる。その例としては、芳香族ジカルボン酸
とジオール成分との重縮合により得られる線状ポリエス
テル、またはこの線状ポリエステルと、少なくとも３
個、好ましくは３〜６個のエステル生成基を有する分岐
生成性成分とを共重合した分岐状ポリエステル等が挙げ
られる。この線状ポリエステルと分岐状ポリエステル
は、それぞれ単独で用いてもよく、両者を併用してもよ
い。

【００１０】前記芳香族ジカルボン酸成分の具体例とし
ては、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカル
ボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニル
スルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン
酸等が挙げられる。

【００１１】また、前記ジオール成分の具体例として
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチレング
リコール、ヘキサメチレングリコール、シクロヘキサン
ジメチロール、トリシクロデカンジメチロール、２，２
−ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパ
ン、４，４−ビス（βーヒドロキシエトキシ）ジフェニ
ルスルホン等が挙げられる。

【００１２】前記線状ポリエステルの中でも、工業的利
用価値の高さや取扱い易さ等の観点から、ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−
１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレートが好
適に用いられる。

【００１３】また前記線状ポリエステルの固有粘度は、
溶融成形の容易性を損なうことなく溶融粘弾性を発現さ
せるためには、０．４〜１．１ｄｌ／ｇが好ましく、
０．５〜１．０ｄｌ／ｇがより好ましい。

【００１４】なお、本明細書における樹脂の固有粘度と
は、フェノールとテトラクロロエタンとの混合物（重量
比で１／１）を溶媒として２３℃で測定した値をいう。

【００１５】前記分岐生成性成分は、熱可塑性ポリエス
テルの主鎖に分岐構造を生成させるために用いられる成
分であって、水酸基および／またはカルボキシル基を少
なくとも３個有することによって上記目的が達成され
る。線状ポリエステルの主鎖に分岐を導入することによ
り、熱可塑性ポリエステル系樹脂の溶融粘度や溶融弾性
を高めることができ、微細な気泡を有する発泡シートが
製造しやすくなる。

【００１６】前記分岐生成性成分の具体例としては、ト
リメリト酸、ピロメリト酸等のトリまたはテトラカルボ
ン酸類およびそれらの低級アルキルエステル、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、
ペンタエリスリトール等のトリまたはテトラオール類、
ジヒドロキシカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸および
それらの誘導体等が挙げられる。これらは単独で用いて
もよく、２種以上を併用してもよい。

【００１７】前記分岐生成性成分の中では、分岐状ポリ
エステルの重合度が調整しやすいという観点から、グリ
セリンが好適に用いられる。

【００１８】なお、前記分岐状ポリエステルにおいて、
分岐生成性成分によって分岐状ポリエステルに付与され
る溶融粘弾性の保持安定性を充分に向上させるために
は、芳香族ジカルボン酸単位の総モル数１００モルに対
する分岐生成性成分単位の割合を０．１モル以上に調整
し、好ましくは０．３モル以上にする。また、分岐状ポ
リエステル等の樹脂組成物の溶融混合物の加工をより容
易にするためには、芳香族ジカルボン酸単位の総モル数
１００モルに対する分岐生成性成分単位の割合を５モル
以下に調整し、好ましくは３モル以下にする。

【００１９】また、前記分岐状ポリエステルの固有粘度
は、溶融成形の容易性を損わず、溶融粘弾性を発現させ
るためには、０．４〜１．１ｄｌ／ｇが好ましく、０．
５〜１．０ｄｌ／ｇがより好ましい。

【００２０】前記熱可塑性ポリエステル系樹脂には、発
泡時の樹脂溶融特性調整剤として、ピロメリト酸二無水
物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物のよう
な、１分子中に２個以上の酸無水物基を有する化合物
や、ジグリシジルフタレートのような、１分子中に２個
以上のエポキシ基を有する化合物等を配合することがで
きる。

【００２１】この樹脂溶融特性調整剤の配合量は、かか
る樹脂溶融特性調整剤を用いたことによる効果、例えば
押出発泡成形に適した溶融粘弾性を付与するという効果
を充分に発現させるためには、熱可塑性ポリエステル系
樹脂１００部（重量部、以下同様）に対して０．０５部
以上とし、好ましくは０．１部以上とする。また、熱可
塑性ポリエステル系樹脂や樹脂溶融特性調整剤から得ら
れる樹脂組成物のゲル化の進行を充分に防ぐためには、
熱可塑性ポリエステル系樹脂１００部に対して５部以下
とし、好ましくは３部以下とする。

【００２２】さらに、前記熱可塑性ポリエステル系樹脂
には、発泡時の気泡調整剤として、タルクのような造核
剤を配合することができ、その他必要に応じて安定剤、
顔料、充填剤、難燃剤、帯電防止剤等を、その配合量を
適宜調整して配合することができる。

【００２３】なお、本発明においては、例えば押出発泡
成形がより容易に行えるように、２３０〜３００℃の温
度範囲から選ばれる加工温度における溶融粘度が１００
〜１０，０００Ｐａ・ｓであることが好ましく、５００
〜１０，０００Ｐａ・ｓであることがより好ましい。そ
して、このような溶融粘弾性特性を目的に応じて容易に
調整できるという点から、発泡シート用の熱可塑性ポリ
エステル系樹脂として、線状ポリエステルと分岐生成性
成分との共重合によって得られる上記分岐状ポリエステ
ルを用いるのが好ましく、さらに、付与された溶融粘弾
性特性を安定的に保持でき、より均一微細な気泡を有す
る発泡シートを製造できるという点から、上記分岐状ポ
リエステルに上記樹脂溶融特性調整剤を加えて用いるの
が好ましい。

【００２４】本発明の製造方法により、熱可塑性ポリエ
ステル系樹脂を基材樹脂とする発泡シートを製造するに
は、以下に述べるような押出発泡によるのが適してい
る。

【００２５】すなわち、前記熱可塑性ポリエステル系樹
脂を押出機に入れて溶融し、押出機の途中から発泡剤を
圧入して、溶融した熱可塑性ポリエステル系樹脂に発泡
剤を含有させる。押出機の先端には口金が付設され、そ
の口金に直線状または円環状の断面形状を有する押出孔
が設けられており、この押出孔から発泡剤を含有した熱
可塑性ポリエステル系樹脂を押し出して発泡シートとす
る。

【００２６】押出発泡に用いる押出機としては、単軸押
出機、多軸押出機、タンデム押出機等の押出成形機を用
いることができる。

【００２７】前記発泡剤としては、加熱により分解して
ガスを発生する固体の分解型発泡剤、加熱によって気化
する液体の揮発型発泡剤、加圧下で樹脂に溶解し得る気
体のガス型発泡剤のいずれも用いることができる。

【００２８】前記分解型発泡剤の具体例としては、アゾ
ジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミ
ン、ヒドラゾジカルボンアミド、重炭酸ナトリウム等が
挙げられる。

【００２９】また、前記揮発型発泡剤の具体例として
は、ブタン、ペンタン、ヘキサンのような飽和脂肪族炭
化水素、シクロヘキサンのような飽和脂環式炭化水素、
ベンゼン、キシレンのような芳香族炭化水素、塩化メチ
レンのようなハロゲン化炭化水素、フレオン（商品名）
のようなフルオロクロル置換炭化水素等が挙げられる。

【００３０】更に、前記ガス型発泡剤の具体例として
は、窒素、二酸化炭素等が挙げられる。

【００３１】前記発泡剤の使用量は、得られる発泡シー
トが所望の発泡倍率をもつようにするためには、熱可塑
性ポリエステル系樹脂の溶融混合物１００部に対して
０．５部以上とし、好ましくは１部以上とする。また、
押出成形時の寸法安定性が低下しないようにするために
は、前記溶融混合物１００部に対して１０部以下とし、
好ましくは７．５部以下とする。

【００３２】押し出された熱可塑性ポリエステル系樹脂
シートは、大気中で発泡して発泡シートとなる。本発明
では、押出機の口金から押し出された発泡シートを、樹
脂のガラス転移温度より高く結晶化温度より低い温度の
保持された冷却保持装置に接触させる徐冷工程を経て、
次いでガラス転移温度以下まで冷却する。

【００３３】なお、本明細書におけるガラス転移温度
は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１「プラスチックの転移温度測
定方法」における示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ）によ
る測定方法のうち、「８．６ＤＴＡ又はＤＳＣ曲線の測
定」および「９．３ガラス転移温度の求め方」に準拠し
て求めたものである。

【００３４】また、本明細書における結晶化温度は、次
のようにして求めたものである。すなわち示差走査熱量
測定装置（ＤＳＣ）を用いて、予めガラス転移温度より
約５０℃低い温度で装置が安定するまで保持した後、加
熱速度毎分１０℃で結晶化ピーク終了時より約５０℃高
い温度まで加熱してＤＳＣ曲線を描かせ、この曲線を用
いて、ＪＩＳ Ｋ ７１２１「プラスチックの転移温度
測定方法」における「９．２結晶化温度の求め方」に準
拠して求めた昇温時の結晶化温度である。

【００３５】熱可塑性ポリエステル系樹脂のガラス転移
温度および結晶化温度は、多価カルボン酸と多価アルコ
ールの種類、および分岐生成性成分の有無によって違う
が、たとえばグリセリン共重合ポリエチレンテレフタレ
ートであれば、前者が７５℃程度、後者が１２７℃程度
である。

【００３６】本発明の製造方法で用いられる上記冷却保
温装置としては、発泡シートとの接触によって物理的変
化や化学的変化が起こらず、熱伝導率が高いものが好適
に用いられ、その例としてステンレス鋼やアルミニウム
等の金属製のロールやプラグ、板等が挙げられる。冷却
保温装置はこれに限定されるものではないが、冷却保温
装置例の具体例として次のようなものが挙げられる。

【００３７】例えば押出機の先端に付設した口金の押出
孔の断面形状が直線状であって、押し出される発泡シー
トが平板状である場合には、ガラス転移温度より高く結
晶化温度より低い温度に調整された複数の冷却ロール
を、押出機の前方に、各中心軸方向がシートの進行方向
に対して直角となるように組み合わせて配列したものが
使用でき、このような装置においては、押し出された発
泡シートが冷却保温ロールに導かれた後、このシートの
進行方向にあわせて回転する冷却保温ロールの表面に接
触することによって、発泡シートの接触冷却保温を行う
ことができる。

【００３８】また、押出孔の断面形状が円環状で、押し
出される発泡シートが円筒状である場合には、押出機の
前方に前記温度に調整された円筒状の冷却保温プラグ
を、中心軸方向がシートの進行方向と平行となるように
配置し、押し出された発泡シートが冷却保温プラグに導
かれるようにすればよい。この際、冷却保温プラグの外
径を押出直後の発泡シートの内径よりも大きくすること
によって、押し出された円筒状の発泡シートを径方向に
一様に引き延ばしながら冷却保温プラグに導き、その
後、発泡シートの内側表面と冷却保温プラグの外側表面
との接触状態を維持しながら冷却保温プラグ上を進行さ
せることによって、発泡シートの接触冷却保温を行うこ
とができる。

【００３９】本発明の発泡シートの製造において、上記
冷却保温装置の温度を樹脂のガラス転移温度以下にし
て、発泡直後の高温の発泡シートを急冷すると、発泡シ
ートにはガラス転移温度以下になって可塑性がなくなり
ゴム状の弾性も失われた部分と、まだガラス転移温度よ
り高温のため可塑性を保持している部分とが同時に存在
することになる。従って、可塑性を失って固化するタイ
ミングが発泡シートの部分によって異なり、これによっ
てしわが発生し、またガラス転移温度以下まで急冷した
ことによって起こる急激な収縮によってもしわが発生す
る。さらに、発泡シートが固化するタイミングのずれに
よって発泡倍率にもばらつきが生じ、これに起因するし
わも発生する。

【００４０】一方、上記冷却装置の温度を樹脂の結晶化
温度以上にすると、結晶化が短時間で進行して結晶化度
が上昇する。その結果、得られる発泡シートは衝撃に対
して弱い、脆いものとなり、容器成形性等の二次加工性
も悪くなる。

【００４１】従って本発明の発泡シートの製造方法にお
いては、外観美麗でかつ二次加工性の良い発泡シートを
得るために、押出し直後の高温の発泡シートを、樹脂の
ガラス転移温度より高く結晶化温度より低い温度に保持
した冷却保温装置に接触させる徐冷工程を経て、次いで
ガラス転移温度以下にまで冷却する。

【００４２】押出し直後の高温の発泡シートを上記温度
に保温した冷却保温装置と接触させる時間については、
この時間が短すぎると、冷却によって生じる発泡シート
の部分間における温度差が大きくなり、冷却保温装置と
の接触が解除された時に、前記温度差によって固化する
タイミングにずれが生じ、これにより発泡シートにしわ
が発生する。従って、冷却保温装置で冷却保温される発
泡シートの高温域と低温域との温度差をなるべく小さく
して、冷却保温装置との接触が解除された後に発泡シー
トにしわが発生しないようにするためには、発泡シート
と冷却保温装置との接触時間を１０秒以上にするのが好
ましく、３０秒以上がさらに好ましい。

【００４３】また、発泡シートの厚みについては、これ
が厚すぎると、冷却保温装置との接触によって生じる高
温域と低温域との温度差を小さくすることが困難とな
り、冷却保温装置との接触が解除された後に発泡シート
にしわが発生するため、発泡シートの厚みは、３．０ｍ
ｍ程度以下とすることが望ましい。

【００４４】また、本発明の製造方法で製造される熱可
塑性ポリエステル系樹脂発泡シートは、容器成形性等の
二次加工性をよくするために、結晶化度を２０％以下に
することが好ましく、１５％以下がより好ましい。ま
た、本発明の製造方法で製造される発泡シートの結晶化
度は、通常５％以上となる。

【００４５】なお、本明細書における結晶化度とは、示
差走査熱量測定法（以下、ＤＳＣ法という）に準拠し、
示差走査熱量測定分析装置（セイコー電子工業（株）製
ＤＳＣ２００）を用いて求めたものである。すなわち、
１０℃／分の昇温条件で、熱可塑性ポリエステル系樹脂
の融点Ｔｍ（℃）および結晶化温度Ｔｃ（℃）を測定し
た後、ＴｍおよびＴｃそれぞれの温度での熱量Ｈｍ（Ｊ
／ｇ）およびＨｃ（Ｊ／ｇ）を測定し、以下の式にした
がって算出した値（絶対結晶化度）である。

【００４６】［結晶化度（％）］＝｛（Ｈｍ−Ｈｃ）／
Ｈｏ｝×１００ なお、上記式中のＨｏは、完全結晶化熱可塑性ポリエス
テル系樹脂の１ｇあたりの融解熱量（Ｊ／ｇ）を示す。
具体的には、「高分子データ・ハンドブック−基礎編
−」（培風館発行、高分子学会編、昭和６１年１月３０
日初版）の第５６１頁表４．３．２に示されたポリエチ
レンテレフタレートの融解熱量２６．９ｋＪ・ｍｏｌ^-1
を換算して求めた１４０．１Ｊ／ｇを用いた。

【００４７】本発明の発泡シートは、その密度を０．７
ｇ／ｃｍ^３以下、好ましくは０．５ｇ／ｃｍ^３にするこ
とによって、発泡体の利点である軽量性等を実現でき
る。なお、密度の下限は０．０５ｇ／ｃｍ^３程度であ
る。さらに、発泡シート中に存在する気泡の独立気泡率
を８０％以上、好ましくは９０％以上とすることで断熱
性をより高めることができる。また、発泡シート中の気
泡の大きさを、長径で０．７ｍｍ以下、好ましくは０．
５ｍｍ以下、短径で０．５ｍｍ以下、好ましくは０．３
ｍｍ以下にすることによっても断熱性をより高めること
ができる。

【００４８】

【実施例】以下に本発明の実施例を挙げて、更に具体的
に説明をするが、本発明はこれに限定されるものではな
い。

【００４９】実施例１ 固有粘度が０．６５ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレ
ートとグリセリンとを用いて、常法にしたがって共重合
を行い、グリセリン単位をテレフタル酸単位の総モル数
１００モルに対して１モルの割合で含有する、固有粘度
０．７０ｄｌ／ｇのグリセリン共重合ポリエチレンテレ
フタレートを得た。得られたグリセリン共重合ポリエチ
レンテレフタレートを１４０℃の除湿乾燥機で４時間乾
燥した後、この樹脂１００重量部に対してピロメリト酸
無水物０．５重量部を混合した。この混合物を、クリア
ランス０．４ｍｍ、口径７５ｍｍのサーキュラーダイを
取り付けた押出機に供給して溶融混合し、その溶融混合
物１００ｇに対して１．９ｇの割合でイソペンタンを注
入して、下記の条件のもと、サーキュラーダイより円筒
状の発泡シートを押し出した。その直後、表面温度を８
０℃に保持した、外径２１０ｍｍ、長さ７５ｃｍの円筒
状のアルミニウム製冷却保温用プラグに３０秒間密着さ
せながら進行させ、その円筒状の発泡シートを切り開い
て平坦な発泡シートとし、常温まで冷却した。

【００５０】押出機温度：２７０〜３００℃ 押出機ヘッド温度：２７５〜２８５℃ 押出量：１３ｋｇ／ｈｒ 得られた発泡シートは、厚さ１．８ｍｍ、発泡倍率９．
５倍であり、対衝撃性・機械的特性に優れたものであっ
た。

【００５１】得られた発泡シートの結晶化度・表面のし
わ・容器成形性を以下の方法で調べた。その結果を表１
に示す。

【００５２】イ）結晶化度 ＤＳＣ法に準拠し、示差走査熱量測定装置（セイコー電
子工業（株）製ＤＳＣ２００）を用いて冷結晶化熱量お
よび融解熱量を測定し、次式によって算出した。

【００５３】｛グラム当たりの融解熱量（Ｊ／ｇ）−グ
ラム当たりの冷結晶化熱量（Ｊ／ｇ）｝÷グラム当たり
の完全結晶の融解熱量（Ｊ／ｇ）×１００＝結晶化度
（％） ロ）表面のしわ 得られた発泡シートを５０ｃｍ×５０ｃｍの大きさに裁
断し、その両面のしわの状態を目視にて観察して、以下
の評価基準で評価した。

【００５４】（評価基準） Ａ：発泡シートの両面ともしわが無い Ｂ：発泡シートの片面にしわが１〜２本ある Ｃ：発泡シートの片面にしわが３本以上ある Ｄ：発泡シートの両面にしわがある。

【００５５】ハ）容器成形性 発泡シートを単発成形機を用いて、赤外線ヒーターで１
３０〜１４０℃に加熱し、１８０℃に温度調節された金
型で賦形するとともに結晶化を促進させ、口径７０ｍ
ｍ、深さ２０ｍｍ、底径５５ｍｍの容器に成形した。得
られた容器の状態を目視にて観察し、以下の評価基準に
基づいて評価した。

【００５６】（評価基準） Ａ：容器に割れ、ひびおよび成形じわが全くない Ｂ：容器の一部に割れ、ひびおよび成形じわが認められ
る Ｃ：容器全体に割れ、びびおよび成形じわがいちじるし
い実施例２ 実施例１において、グリセリン単位をテレフタル酸単位
の総モル数１００モルに対して１モルの割合で含有する
固有粘度０．７０ｄｌ／ｇのグリセリン共重合ポリエチ
レンテレフタレートを用いる代わりに、固有粘度０．６
５ｄｌ／ｇの線状（直鎖状）のポリエチレンテレフタレ
ートを用いた以外は、実施例１と同様にして、厚さ１．
８ｍｍ、発泡倍率９．５倍の発泡シートを得た。

【００５７】得られた発泡シートは、対衝撃性・機械的
特性に優れたものであった。

【００５８】また、得られた発泡シートの結晶化度・表
面のしわ・容器成形性を実施例１と同様の方法で調べ
た。その結果を表１に示す。

【００５９】実施例３ 実施例１において、グリセリン単位をテレフタル酸単位
の総モル数１００モルに対して１モルの割合で含有する
固有粘度０．７０ｄｌ／ｇのグリセリン共重合ポリエチ
レンテレフタレートを用いる代わりに、グリセリン単位
をテレフタル酸単位の総モル数１００モルに対して３モ
ルの割合で含有する固有粘度０．７３ｄｌ／ｇのグリセ
リン共重合ポリエチレンテレフタレートを用いた以外
は、実施例１と同様にして、厚さ１．８ｍｍ、発泡倍率
９．５倍の発泡シートを得た。

【００６０】得られた発泡シートは、対衝撃性・機械的
特性に優れたものであった。

【００６１】また、得られた発泡シートの結晶化度・表
面のしわ・容器成形性を実施例１と同様の方法で調べ
た。その結果を表１に示す。

【００６２】実施例４ 実施例１において、グリセリン単位をテレフタル酸単位
の総モル数１００モルに対して１モルの割合で含有する
固有粘度０．７０ｄｌ／ｇのグリセリン共重合ポリエチ
レンテレフタレートを用いる代わりに、グリセリン単位
をテレフタル酸単位の総モル数１００モルに対して５モ
ルの割合で含有する固有粘度０．７５ｄｌ／ｇのグリセ
リン共重合ポリエチレンテレフタレートを用いた以外
は、実施例１と同様にして、厚さ１．８ｍｍ、発泡倍率
９．５倍の発泡シートを得た。

【００６３】得られた発泡シートは、対衝撃性・機械的
特性に優れたものであった。

【００６４】また、得られた発泡シートの結晶化度・表
面のしわ・容器成形性を実施例１と同様の方法で調べ
た。その結果を表１に示す。

【００６５】実施例５ 実施例１において、円筒状冷却保温用プラグの長さを７
５ｃｍから２５ｃｍに変更することにより、発泡シート
の密着時間を３０秒間から１０秒間に変更した以外は、
実施例１と同様にして、厚さ１．７ｍｍ、発泡倍率９倍
の発泡シートを得た。

【００６６】得られた発泡シートは、対衝撃性・機械的
特性に優れたものであった。

【００６７】また、得られた発泡シートの結晶化度・表
面のしわ・容器成形性を実施例１と同様の方法で調べ
た。その結果を表１に示す。

【００６８】実施例６ 実施例１において、冷却保温用プラグの表面温度を８０
℃から１２０℃に変更した以外は、実施例１と同様にし
て、厚さ１．９ｍｍ、発泡倍率１０倍の発泡シートを得
た。

【００６９】得られた発泡シートは、対衝撃性・機械的
特性に優れたものであった。

【００７０】また、得られた発泡シートの結晶化度・表
面のしわ・容器成形性を実施例１と同様の方法で調べ
た。その結果を表１に示す。

【００７１】比較例１ 実施例１において、冷却保温用プラグの表面温度を８０
℃から２０℃に変更した以外は、実施例１と同様にし
て、厚さ１．５ｍｍ、発泡倍率８倍の発泡シートを得
た。

【００７２】得られた発泡シートの結晶化度・表面のし
わ・容器成形性を実施例１と同様の方法で調べた。その
結果を表１に示す。

【００７３】比較例２ 実施例１において、冷却保温用プラグの表面温度を８０
℃から１４０℃に変更した以外は、実施例１と同様にし
て、厚さ２．０ｍｍ、発泡倍率１０．５倍の発泡シート
を得た。

【００７４】得られた発泡シートの結晶化度・表面のし
わ・容器成形性を実施例１と同様の方法で調べた。その
結果を表１に示す。

【００７５】

【表１】

【００７６】

【発明の効果】本願請求項１の製造方法によれば、強靭
で耐熱性に優れるという熱可塑性ポリエステル系樹脂本
来の特性をもつだけでなく、結晶化度が低いために容器
成形性等の二次加工性が良好であり、しかも表面美麗な
発泡シートが工業的に容易に得られる。従って、この発
泡シートを加工することにより、優れた物理的特性をも
ち、かつ表面にしわ等がなく美麗な容器等の成形品が得
られる。

【００７７】特に請求項２のように、特定の分岐状熱可
塑性ポリエステルを用いた場合は、溶融混合物の粘弾性
特性が向上し、加工がより容易になる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性ポリエステル系樹脂と発泡剤と
   を溶融混合して低圧域に押し出す発泡シートの製造方法
   において、押出し後の高温の熱可塑性ポリエステル系樹
   脂発泡シートを、樹脂のガラス転移温度より高く結晶化
   温度より低い温度に保持された冷却保温装置に接触させ
   て徐冷したのち、ガラス転移温度以下まで冷却すること
   を特徴とする、熱可塑性ポリエステル系樹脂発泡シート
   の製造方法。
2. 【請求項２】 前記熱可塑性ポリエステル系樹脂とし
   て、少なくとも３個のエステル生成基を有する分岐生成
   性成分単位を、芳香族ジカルボン酸単位の総モル数１０
   ０モルに対して０．１〜５モルの割合で含有した分岐状
   熱可塑性ポリエステルを用いることを特徴とする、請求
   項１に記載の熱可塑性ポリエステル系樹脂発泡シートの
   製造方法。