JPH0912900A - 難燃性成形用熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
難燃性成形用熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH0912900A JPH0912900A JP8082157A JP8215796A JPH0912900A JP H0912900 A JPH0912900 A JP H0912900A JP 8082157 A JP8082157 A JP 8082157A JP 8215796 A JP8215796 A JP 8215796A JP H0912900 A JPH0912900 A JP H0912900A
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- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
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- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/10—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing bromine or iodine atoms
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 多量の無機質充填剤を含有する熱可塑性樹脂
及び押出シートの場合には、改善された難燃性を必要と
する用途については若干の制限がある。 【解決手段】 少なくとも一種の熱可塑性樹脂、少なく
とも約２０重量％の無機充填剤、及び難燃化有効量の酸
性ピロ燐酸金属塩、及び随意に耐衝撃性改良剤、ドリッ
プ防止剤及び／又は第二の難燃化剤を含有してなる多量
の充填剤を含有する難燃性熱可塑性樹脂組成物が提供さ
れる。
及び押出シートの場合には、改善された難燃性を必要と
する用途については若干の制限がある。 【解決手段】 少なくとも一種の熱可塑性樹脂、少なく
とも約２０重量％の無機充填剤、及び難燃化有効量の酸
性ピロ燐酸金属塩、及び随意に耐衝撃性改良剤、ドリッ
プ防止剤及び／又は第二の難燃化剤を含有してなる多量
の充填剤を含有する難燃性熱可塑性樹脂組成物が提供さ
れる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は酸性ピロ燐酸金属塩化合
物によって難燃性を付与された熱可塑性樹脂、特に多量
の無機質充填剤を含有する熱可塑性樹脂、を含んでなる
安定な配合物及びそれらから形成される押出シートに関
するものである。
物によって難燃性を付与された熱可塑性樹脂、特に多量
の無機質充填剤を含有する熱可塑性樹脂、を含んでなる
安定な配合物及びそれらから形成される押出シートに関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性樹脂成形用組成物は熱可塑性樹
脂を基剤とするものであり、多数の製品の射出成形又は
押出成形用に広く使用されている。多くの用途において
は、それらの成形製品に難燃性を付与するための物質を
組成物に添加することが必要とされている。既に従来技
術において、多数の添加剤がこの目的に使用されてい
る。たとえば、米国特許第３，９１５，９２６号明細書
には臭素化難燃化剤をアンチモン化合物と組み合わせて
使用するポリカーボネートの組成物が開示されている。
一般に、臭素化化合物を唯一の難燃化用添加剤として使
用した場合には、組成物はアンダーライター実験室のＮ
ｏ．９４の試験に合格してＶ０等級の評価を取得するに
足る難燃性を付与されなかったことが認められている。
アンチモン化合物は臭素化難燃化剤に対する共働剤とし
て作用してＶ０等級の評価を与えるために組成物に添加
された。
脂を基剤とするものであり、多数の製品の射出成形又は
押出成形用に広く使用されている。多くの用途において
は、それらの成形製品に難燃性を付与するための物質を
組成物に添加することが必要とされている。既に従来技
術において、多数の添加剤がこの目的に使用されてい
る。たとえば、米国特許第３，９１５，９２６号明細書
には臭素化難燃化剤をアンチモン化合物と組み合わせて
使用するポリカーボネートの組成物が開示されている。
一般に、臭素化化合物を唯一の難燃化用添加剤として使
用した場合には、組成物はアンダーライター実験室のＮ
ｏ．９４の試験に合格してＶ０等級の評価を取得するに
足る難燃性を付与されなかったことが認められている。
アンチモン化合物は臭素化難燃化剤に対する共働剤とし
て作用してＶ０等級の評価を与えるために組成物に添加
された。
【０００３】有機ホスフェートもまた難燃性付与の目的
で熱可塑性樹脂組成物に添加されてきた。これらの有機
ホスフェートは裸火との接触によって発生する高熱に暴
露されると揮発してそれらが分散されている母体の熱可
塑性樹脂物質の表面近くに保護障壁を形成するという理
由で難燃化剤として作用すると理論付けされている。Ｒ
ｉｃｈａｒｄ Ｃ．Ｃｒｏｓｂｙ及びＤｏｕｇｌａｓ
Ｇ．Ｈａｍｉｌｔｏｎの米国特許出願ＳＮ．０７／９９
４，７９４号明細書にはポリエステル−ポリカーボネー
ト組成物を安定化するためにポリ酸性ピロ燐酸エステル
を使用することが開示されている。
で熱可塑性樹脂組成物に添加されてきた。これらの有機
ホスフェートは裸火との接触によって発生する高熱に暴
露されると揮発してそれらが分散されている母体の熱可
塑性樹脂物質の表面近くに保護障壁を形成するという理
由で難燃化剤として作用すると理論付けされている。Ｒ
ｉｃｈａｒｄ Ｃ．Ｃｒｏｓｂｙ及びＤｏｕｇｌａｓ
Ｇ．Ｈａｍｉｌｔｏｎの米国特許出願ＳＮ．０７／９９
４，７９４号明細書にはポリエステル−ポリカーボネー
ト組成物を安定化するためにポリ酸性ピロ燐酸エステル
を使用することが開示されている。
【０００４】Ｅｉｌｅｅｎ Ｗａｌｓｈの米国特許出願
ＳＮ．０７／９９４，７３８号明細書にはポリエステル
組成物の安定化にポリ酸性ピロ燐酸エステルを使用する
ことが開示されている。多量の無機質充填剤を含有する
熱可塑性樹脂及び押出シートの場合には、改善された難
燃性を必要とする用途については若干の制限がある。た
とえば、卓上バックスプラッシュ及び腰板のような垂直
壁用途は燃焼速度及び延焼性に関してより厳しさが要求
される分野である。
ＳＮ．０７／９９４，７３８号明細書にはポリエステル
組成物の安定化にポリ酸性ピロ燐酸エステルを使用する
ことが開示されている。多量の無機質充填剤を含有する
熱可塑性樹脂及び押出シートの場合には、改善された難
燃性を必要とする用途については若干の制限がある。た
とえば、卓上バックスプラッシュ及び腰板のような垂直
壁用途は燃焼速度及び延焼性に関してより厳しさが要求
される分野である。
【０００５】多量の充填剤を含有する熱可塑性樹脂配合
物は対応する充填剤不使用の配合物と比較して難燃化が
より困難である可能性がある。多量の充填剤を含有する
熱可塑性樹脂配合物についてのこの難燃性の低下はおそ
らく燃焼物質に関連した燃焼機構の変化に起因するであ
ろう。さらに、充填剤に基づく熱伝達性又は熱吸収性の
変化又は多孔度又は比重のような物理的性質の変化は延
焼性に影響を及ぼし得る。煙の発生もまた物質の燃焼温
度ならびにチャー生成度が変化するにつれて影響を受け
得る。非補強用充填剤を使用する場合には、燃焼物質に
関連するドリッピングの量の増加も認め得る。
物は対応する充填剤不使用の配合物と比較して難燃化が
より困難である可能性がある。多量の充填剤を含有する
熱可塑性樹脂配合物についてのこの難燃性の低下はおそ
らく燃焼物質に関連した燃焼機構の変化に起因するであ
ろう。さらに、充填剤に基づく熱伝達性又は熱吸収性の
変化又は多孔度又は比重のような物理的性質の変化は延
焼性に影響を及ぼし得る。煙の発生もまた物質の燃焼温
度ならびにチャー生成度が変化するにつれて影響を受け
得る。非補強用充填剤を使用する場合には、燃焼物質に
関連するドリッピングの量の増加も認め得る。
【０００６】驚くべきことに、充填剤含有熱可塑性樹脂
組成物は有効量の酸性ピロ燐酸金属塩及び随意にハロゲ
ン化難燃化剤を添加することによってアンダーライター
実験室試験Ｎｏ．９４においてＶ０の難燃性等級を与え
るように難燃化し得ることが認められた。このことは、
酸性ピロ燐酸金属塩化合物は無機質であり揮発性とは考
えられない点で予想外のことである。さらに、この難燃
性は有機ホスフェート化合物又は酸化アンチモン共働剤
を使用することなしに達成し得ることも認められた。
組成物は有効量の酸性ピロ燐酸金属塩及び随意にハロゲ
ン化難燃化剤を添加することによってアンダーライター
実験室試験Ｎｏ．９４においてＶ０の難燃性等級を与え
るように難燃化し得ることが認められた。このことは、
酸性ピロ燐酸金属塩化合物は無機質であり揮発性とは考
えられない点で予想外のことである。さらに、この難燃
性は有機ホスフェート化合物又は酸化アンチモン共働剤
を使用することなしに達成し得ることも認められた。
【０００７】
【発明の概要】本発明は、全組成物の重量に基づく％基
準で、つぎの成分： （ａ）２０−９０重量％の熱可塑性樹脂； （ｂ）約２０ないし約８０重量％の硫酸バリウム、硫酸
ストロンチウム、酸化ジルコニウム及び／又は硫酸亜鉛
のような無機充填剤；及び （ｃ）難燃化有効量の式： Ｍz x Ｈy Ｐn Ｏ3n+1 （式中、Ｍは金属であり、ｘは１−１２の数であり、ｙ
は１−１２の数であり、ｎは２−１０の数であり、ｚは
１−５の数であり、そして（ｘｚ）＋ｙの合計はｎ＋２
に等しいものとする）の酸性ピロ燐酸金属塩；を含有し
てなる組成物を提供する。熱可塑性樹脂はポリ（ブチレ
ンテレフタレート）、ポリ（シクロヘキシレンテレフタ
レート）、ポリ（エチレンテレフタレート）のようなポ
リエステル単独又はかゝるポリエステルとポリカーボネ
ートのような他の非ポリエステル型熱可塑性樹脂との混
合物であり得る。
準で、つぎの成分： （ａ）２０−９０重量％の熱可塑性樹脂； （ｂ）約２０ないし約８０重量％の硫酸バリウム、硫酸
ストロンチウム、酸化ジルコニウム及び／又は硫酸亜鉛
のような無機充填剤；及び （ｃ）難燃化有効量の式： Ｍz x Ｈy Ｐn Ｏ3n+1 （式中、Ｍは金属であり、ｘは１−１２の数であり、ｙ
は１−１２の数であり、ｎは２−１０の数であり、ｚは
１−５の数であり、そして（ｘｚ）＋ｙの合計はｎ＋２
に等しいものとする）の酸性ピロ燐酸金属塩；を含有し
てなる組成物を提供する。熱可塑性樹脂はポリ（ブチレ
ンテレフタレート）、ポリ（シクロヘキシレンテレフタ
レート）、ポリ（エチレンテレフタレート）のようなポ
リエステル単独又はかゝるポリエステルとポリカーボネ
ートのような他の非ポリエステル型熱可塑性樹脂との混
合物であり得る。
【０００８】本発明の組成物はさらに耐衝撃性改良剤、
他の難燃化剤、たとえばハロゲン化難燃化剤、ドリップ
防止用添加剤、有機ホスフェート及び安定剤も含有し得
る。本発明はまたかゝる組成物から成形された製品及び
熱可塑性樹脂に難燃性を付与する方法も包含する。
他の難燃化剤、たとえばハロゲン化難燃化剤、ドリップ
防止用添加剤、有機ホスフェート及び安定剤も含有し得
る。本発明はまたかゝる組成物から成形された製品及び
熱可塑性樹脂に難燃性を付与する方法も包含する。
【０００９】
【発明の詳細な開示】本発明に従う熱可塑性樹脂は単一
の熱可塑性樹脂又はヘテロ重合体熱可塑性樹脂配合物を
包含する。適当な熱可塑性樹脂の例はポリエステル、ポ
リエーテル、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリカーボ
ネートを包含し、これらの重合体の混合物も該混合物が
ヘテロ重合体配合物を構成するという条件で包含され
る。用語“ヘテロ重合体熱可塑性樹脂配合物”は異なる
群に属する重合体からの２種の重合体の配合物、たとえ
ば上述した重合体類の配合物、たゞし同一の群に属する
重合体からの２種の重合体の配合物、たとえばポリエス
テル／ポリエステル配合物等を除外する、を意味するも
のである。しかしながら、ヘテロ重合体熱可塑性樹脂配
合物は異なる群からの重合体の配合物の一部として２種
類のポリエステルを含む配合物、たとえばポリカーボネ
ート、ポリブチレンテレフタレート及びポリエチレンテ
レフタレートの配合物を除外しないものとする。ポリエ
ステル樹脂はもっとも好ましい単一の熱可塑性樹脂を構
成するので、以下本発明を具体例としてポリエステルを
使用して説明する。
の熱可塑性樹脂又はヘテロ重合体熱可塑性樹脂配合物を
包含する。適当な熱可塑性樹脂の例はポリエステル、ポ
リエーテル、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリカーボ
ネートを包含し、これらの重合体の混合物も該混合物が
ヘテロ重合体配合物を構成するという条件で包含され
る。用語“ヘテロ重合体熱可塑性樹脂配合物”は異なる
群に属する重合体からの２種の重合体の配合物、たとえ
ば上述した重合体類の配合物、たゞし同一の群に属する
重合体からの２種の重合体の配合物、たとえばポリエス
テル／ポリエステル配合物等を除外する、を意味するも
のである。しかしながら、ヘテロ重合体熱可塑性樹脂配
合物は異なる群からの重合体の配合物の一部として２種
類のポリエステルを含む配合物、たとえばポリカーボネ
ート、ポリブチレンテレフタレート及びポリエチレンテ
レフタレートの配合物を除外しないものとする。ポリエ
ステル樹脂はもっとも好ましい単一の熱可塑性樹脂を構
成するので、以下本発明を具体例としてポリエステルを
使用して説明する。
【００１０】本発明の組成物を製造するために適当なポ
リエステルは式（Ｉ）： （式中、各Ｒ1 は独立的に二価脂肪族炭化水素基、脂環
族炭化水素基、芳香族炭化水素基、ポリオキシアルキレ
ン基又はそれらの混合物でありそして各Ａ1 は独立的に
二価脂肪族、脂環族又は芳香族基又はそれらの混合物で
ある）の構造単位を含んでなるものを包含する。式
（Ｉ）の構造を含む適当なポリエステルの例はポリ（ア
ルキレンジカルボキシレート）、エラストマー型ポリエ
ステル、液晶型ポリエステル、ポリアリーレート及び共
ポリエステルカーボネートのようなポリエステル共重合
体である。枝分れ剤、たとえば３個又はそれ以上のヒド
ロキシル基をもつグリコール又は三官能性又は多官能性
カルボン酸を配合した分枝状ポリエステルを使用するこ
ともできる。分枝状ポリエステルの製造のためにポリエ
ステルを三官能性又は多官能性エポキシ化合物、たとえ
ばトリグリシジルイソシアヌレートで処理する方法も使
用し得る。さらに、組成物の最終の用途に応じてポリエ
ステル上に種々の濃度の酸及びヒドロキシル末端基をも
つことも場合によっては望ましい。
リエステルは式（Ｉ）： （式中、各Ｒ1 は独立的に二価脂肪族炭化水素基、脂環
族炭化水素基、芳香族炭化水素基、ポリオキシアルキレ
ン基又はそれらの混合物でありそして各Ａ1 は独立的に
二価脂肪族、脂環族又は芳香族基又はそれらの混合物で
ある）の構造単位を含んでなるものを包含する。式
（Ｉ）の構造を含む適当なポリエステルの例はポリ（ア
ルキレンジカルボキシレート）、エラストマー型ポリエ
ステル、液晶型ポリエステル、ポリアリーレート及び共
ポリエステルカーボネートのようなポリエステル共重合
体である。枝分れ剤、たとえば３個又はそれ以上のヒド
ロキシル基をもつグリコール又は三官能性又は多官能性
カルボン酸を配合した分枝状ポリエステルを使用するこ
ともできる。分枝状ポリエステルの製造のためにポリエ
ステルを三官能性又は多官能性エポキシ化合物、たとえ
ばトリグリシジルイソシアヌレートで処理する方法も使
用し得る。さらに、組成物の最終の用途に応じてポリエ
ステル上に種々の濃度の酸及びヒドロキシル末端基をも
つことも場合によっては望ましい。
【００１１】ある場合には、酸反応性種を使用すること
によって酸末端基の数を典型的には約３０ミクロ当量／
ｇ未満に減ずることが望ましい。他の場合には、ポリエ
ステルは比較的高いカルボキシル末端基濃度、たとえば
約５−２５０ミクロ当量／ｇ、より好ましくは約２０−
７０ミクロ当量／ｇの濃度をもつことが望ましい。Ｒ1
基はたとえばＣ2-10アルキレン基、Ｃ6-10脂環式基、Ｃ
6-20芳香族基又はアルキレン基中に約２−６個、多くの
場合２又は４個の炭素原子を含むポリオキシアルキレン
基であり得る。上記式（Ｉ）中のＡ1 基は多くの場合ｐ
−又はｍ−フェニレン基又はそれらの混合物である。す
でに述べたとおり、この群のポリエステルはポリ（アル
キレンテレフタレート）及びポリアリーレートを包含す
る。かゝるポリエステルはこゝに参考文献として引用す
る米国特許第２，４６５，３１９号、同第２，７２０，
５０２号、同第２，７２７，８８１号、同第２，８２
２，３４８号、同第３，０４７，５３９号、同第３，６
７１，４８７号、同第３，９５３，３９４号及び同第
４，１２８，５２６号明細書に記載されるごとく当該技
術において既知である。
によって酸末端基の数を典型的には約３０ミクロ当量／
ｇ未満に減ずることが望ましい。他の場合には、ポリエ
ステルは比較的高いカルボキシル末端基濃度、たとえば
約５−２５０ミクロ当量／ｇ、より好ましくは約２０−
７０ミクロ当量／ｇの濃度をもつことが望ましい。Ｒ1
基はたとえばＣ2-10アルキレン基、Ｃ6-10脂環式基、Ｃ
6-20芳香族基又はアルキレン基中に約２−６個、多くの
場合２又は４個の炭素原子を含むポリオキシアルキレン
基であり得る。上記式（Ｉ）中のＡ1 基は多くの場合ｐ
−又はｍ−フェニレン基又はそれらの混合物である。す
でに述べたとおり、この群のポリエステルはポリ（アル
キレンテレフタレート）及びポリアリーレートを包含す
る。かゝるポリエステルはこゝに参考文献として引用す
る米国特許第２，４６５，３１９号、同第２，７２０，
５０２号、同第２，７２７，８８１号、同第２，８２
２，３４８号、同第３，０４７，５３９号、同第３，６
７１，４８７号、同第３，９５３，３９４号及び同第
４，１２８，５２６号明細書に記載されるごとく当該技
術において既知である。
【００１２】ポリ（アルキレンテレフタレート）、たと
えばポリ（エチレンテレフタレート）（通常“ＰＥＴ”
と略称する）、ポリ（シクロヘキシレンテレフタレー
ト）（通常“ＰＣＴ”と略称する）及びポリ（ブチレン
テレフタレート）（通常“ＰＢＴ”と略称する）が本発
明のためのポリエステルとしてしばしば好ましく使用さ
れ、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）がもっ
とも好ましい。ＰＥＴ、ＰＣＴ及びＰＢＴの種々の混合
物も場合によってはきわめて適当である。
えばポリ（エチレンテレフタレート）（通常“ＰＥＴ”
と略称する）、ポリ（シクロヘキシレンテレフタレー
ト）（通常“ＰＣＴ”と略称する）及びポリ（ブチレン
テレフタレート）（通常“ＰＢＴ”と略称する）が本発
明のためのポリエステルとしてしばしば好ましく使用さ
れ、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）がもっ
とも好ましい。ＰＥＴ、ＰＣＴ及びＰＢＴの種々の混合
物も場合によってはきわめて適当である。
【００１３】ポリエステルは、式（II）：
【００１４】
【化１】
【００１５】（式中、Ｒ1 はさきに定義したとおりであ
り、Ｒ2 はポリオキシアルキレン基でありそしてＡ2 は
通常トリメリト酸から誘導される式（III)：
り、Ｒ2 はポリオキシアルキレン基でありそしてＡ2 は
通常トリメリト酸から誘導される式（III)：
【００１６】
【化２】
【００１７】の構造をもつ三価の芳香族基である）の構
造単位を含み得る。かゝる重合体及びそれらの製造法は
たとえばこゝに参考文献として引用する米国特許第４，
５４４，７３４号、同第４，５５６，７０５号及び同第
４，５５６，６８８号明細書に記載されている。ポリエ
ステルは本発明の組成物が処理される際の高い押出及び
成形温度で加水分解による劣化を受ける傾向があるの
で、ポリエステルは実質的に水を含まないことが好まし
い。したがって、ポリエステルは他の成分と混合する前
に予備乾燥することができる。より普通には、ポリエス
テルを予備乾燥することなしに使用しそして押出機の真
空ガス抜きの使用によって揮発性物質を除去する。
造単位を含み得る。かゝる重合体及びそれらの製造法は
たとえばこゝに参考文献として引用する米国特許第４，
５４４，７３４号、同第４，５５６，７０５号及び同第
４，５５６，６８８号明細書に記載されている。ポリエ
ステルは本発明の組成物が処理される際の高い押出及び
成形温度で加水分解による劣化を受ける傾向があるの
で、ポリエステルは実質的に水を含まないことが好まし
い。したがって、ポリエステルは他の成分と混合する前
に予備乾燥することができる。より普通には、ポリエス
テルを予備乾燥することなしに使用しそして押出機の真
空ガス抜きの使用によって揮発性物質を除去する。
【００１８】ポリエステルは一般にフェノール及び１，
１，２，２−テトラクロルエタンの６０：４０重量比の
混合物中、３０℃における固有粘度（Ｉ．Ｖ．）によっ
て測定して約２０，０００−７０，０００の範囲の数平
均分子量を有する。ポリエステル樹脂にたとえば熱安定
性、増大した密度、及びテキスチャーを包含する一連の
追加の有利な性質を付与するために無機充填剤を使用す
ることがさらに好ましい。一般に無機充填剤は当該技術
において周知である。
１，２，２−テトラクロルエタンの６０：４０重量比の
混合物中、３０℃における固有粘度（Ｉ．Ｖ．）によっ
て測定して約２０，０００−７０，０００の範囲の数平
均分子量を有する。ポリエステル樹脂にたとえば熱安定
性、増大した密度、及びテキスチャーを包含する一連の
追加の有利な性質を付与するために無機充填剤を使用す
ることがさらに好ましい。一般に無機充填剤は当該技術
において周知である。
【００１９】熱可塑性樹脂一般において、そして特定的
にはポリエステル中に、使用される典型的な無機充填剤
は酸化亜鉛、硫酸バリウム、酸化ジルコニウム、ケイ酸
ジルコニウム、硫酸ストロンチウム、アルミナ、非晶質
シリカ、無水ケイ酸アルミニウム、バリウムフェライ
ト、炭酸カルシウム、雲母、長石、クレー、タルク、酸
化マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、カスミ石、閃長
岩、フェノール樹脂、ガラス微小球、ウォラストナイ
ト、二酸化チタン、石英粉末、ならびにそれらの混合物
を包含する。セラミック様外観及び感触が望まれる場合
のようないくつかの用途においては、充填剤は酸化亜
鉛、硫酸バリウム、酸化ジルコニウム、ケイ酸ジルコニ
ウム、硫酸ストロンチウム、二酸化チタン及びそれらの
混合物を包含するより好ましい充填剤に限定されること
が重要である。
にはポリエステル中に、使用される典型的な無機充填剤
は酸化亜鉛、硫酸バリウム、酸化ジルコニウム、ケイ酸
ジルコニウム、硫酸ストロンチウム、アルミナ、非晶質
シリカ、無水ケイ酸アルミニウム、バリウムフェライ
ト、炭酸カルシウム、雲母、長石、クレー、タルク、酸
化マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、カスミ石、閃長
岩、フェノール樹脂、ガラス微小球、ウォラストナイ
ト、二酸化チタン、石英粉末、ならびにそれらの混合物
を包含する。セラミック様外観及び感触が望まれる場合
のようないくつかの用途においては、充填剤は酸化亜
鉛、硫酸バリウム、酸化ジルコニウム、ケイ酸ジルコニ
ウム、硫酸ストロンチウム、二酸化チタン及びそれらの
混合物を包含するより好ましい充填剤に限定されること
が重要である。
【００２０】成形用組成物は上記に特定したごとき樹脂
と、全組成物の２０−８０重量％、好ましくは３０−７
５重量％、もっとも好ましくは３０−４５重量％の充填
剤成分を含有し得る。セラミック様製品が望まれるある
特定の用途に対しては、全組成物の３０重量％を超える
割合、より好ましくは４０−７０重量％の充填剤成分を
使用すべきである。
と、全組成物の２０−８０重量％、好ましくは３０−７
５重量％、もっとも好ましくは３０−４５重量％の充填
剤成分を含有し得る。セラミック様製品が望まれるある
特定の用途に対しては、全組成物の３０重量％を超える
割合、より好ましくは４０−７０重量％の充填剤成分を
使用すべきである。
【００２１】しかしながら、従来の技術の項に述べたご
とく、これらの多量の充填剤を含有する熱可塑性樹脂は
適当な難燃性を達成しようとする場合には、独特の問題
を提起する。まったく予想外のことに、本発明者らは多
量の充填剤を含有する熱可塑性樹脂組成物は実際には酸
性ピロ燐酸金属塩の使用によって難燃性を付与され得る
ことを知見した。
とく、これらの多量の充填剤を含有する熱可塑性樹脂は
適当な難燃性を達成しようとする場合には、独特の問題
を提起する。まったく予想外のことに、本発明者らは多
量の充填剤を含有する熱可塑性樹脂組成物は実際には酸
性ピロ燐酸金属塩の使用によって難燃性を付与され得る
ことを知見した。
【００２２】本発明の酸性ピロ燐酸金属塩は式： Ｍz x Ｈy Ｐn Ｏ3n+1 （式中、Ｍは金属であり、ｘは１−１２の数であり、ｙ
は１−１２の数であり、ｎは２−１０の数であり、ｚは
１−５の数であり、そして（ｘｚ）＋ｙの合計はｎ＋２
に等しいものとする）をもつものである。
は１−１２の数であり、ｎは２−１０の数であり、ｚは
１−５の数であり、そして（ｘｚ）＋ｙの合計はｎ＋２
に等しいものとする）をもつものである。
【００２３】これらの化合物はたとえばＮａ3 ＨＰ2 Ｏ
7 、Ｋ2 Ｈ2 Ｐ2 Ｏ7 、Ｎａ4 Ｐ2Ｏ7 、ＫＮａＨ2 Ｐ
2 Ｏ7 及びＮａ2 Ｈ2 Ｐ2 Ｏ7 を包含する。酸性ピロ燐
酸金属塩の粒度は７５ミクロン未満、好ましくは５０ミ
クロン未満、もっとも好ましくは２０ミクロン未満であ
るべきである。難燃化有効量のピロ燐酸塩物質を使用す
ることが好ましい。典型的には、もっとも有効な難燃化
量は、随意に後記のごときハロゲン化難燃化剤、たとえ
ば臭素、との組合わせで、約１−２５重量％、より好ま
しくは７−１５重量％、もっとも好ましくは約３−５重
量％の範囲である。
7 、Ｋ2 Ｈ2 Ｐ2 Ｏ7 、Ｎａ4 Ｐ2Ｏ7 、ＫＮａＨ2 Ｐ
2 Ｏ7 及びＮａ2 Ｈ2 Ｐ2 Ｏ7 を包含する。酸性ピロ燐
酸金属塩の粒度は７５ミクロン未満、好ましくは５０ミ
クロン未満、もっとも好ましくは２０ミクロン未満であ
るべきである。難燃化有効量のピロ燐酸塩物質を使用す
ることが好ましい。典型的には、もっとも有効な難燃化
量は、随意に後記のごときハロゲン化難燃化剤、たとえ
ば臭素、との組合わせで、約１−２５重量％、より好ま
しくは７−１５重量％、もっとも好ましくは約３−５重
量％の範囲である。
【００２４】本発明はさらに、上記した酸性ピロ燐酸金
属塩と組み合わせて使用されるべき第二の難燃化剤の添
加を意図するものである。もっとも慣用的な非ハロゲン
化難燃化剤、たとえば単量体状、オリゴマー状及び重合
体状ホスフェート、酸化アンチモン等を使用することも
できるが、第二の難燃化剤はハロゲンベースのものであ
ることが好ましい。
属塩と組み合わせて使用されるべき第二の難燃化剤の添
加を意図するものである。もっとも慣用的な非ハロゲン
化難燃化剤、たとえば単量体状、オリゴマー状及び重合
体状ホスフェート、酸化アンチモン等を使用することも
できるが、第二の難燃化剤はハロゲンベースのものであ
ることが好ましい。
【００２５】ハロゲン化難燃化剤は熱可塑性樹脂と相溶
性であるハロゲン化化合物を包含する。これらの化合物
の例は式（IV）：
性であるハロゲン化化合物を包含する。これらの化合物
の例は式（IV）：
【００２６】
【化３】
【００２７】のものを包含する。上式中、ｎは１−１０
であり、Ｒはアルキレン、アルキリデン又は脂環式結
合、たとえばメチレン、エチレン、プロピレン、イソプ
ロピレン、イソプロピリデン、ブチレン、イソブチレ
ン、アミレン、シクロヘキシレン、シクロペンチリデ
ン、等；エーテル、カルボニル、アミン、含硫黄結合、
たとえばスルフィド、スルホキシド、スルホン、カーボ
ネート、含燐結合、等からなる群から選んだ結合であ
る。Ｒはまた、芳香族、アミノ、エーテル、エステル、
カルボニル、スルフィド、スルホキシド、スルホン、含
燐結合、等のような基によって連結された２個又はそれ
以上のアルキレン又はアルキリデン結合からなることも
できる。Ｒは二価フェノール、たとえばビスフェノール
−Ａ、カーボネート結合であることもできる。Ｒによっ
て表されるその他の基は当業者には明らかであろう。こ
の型の化合物はこゝに参考文献として引用する米国特許
第３，６４７，７４７号及び同第３，３３４，１５４号
明細書に開示されている。
であり、Ｒはアルキレン、アルキリデン又は脂環式結
合、たとえばメチレン、エチレン、プロピレン、イソプ
ロピレン、イソプロピリデン、ブチレン、イソブチレ
ン、アミレン、シクロヘキシレン、シクロペンチリデ
ン、等；エーテル、カルボニル、アミン、含硫黄結合、
たとえばスルフィド、スルホキシド、スルホン、カーボ
ネート、含燐結合、等からなる群から選んだ結合であ
る。Ｒはまた、芳香族、アミノ、エーテル、エステル、
カルボニル、スルフィド、スルホキシド、スルホン、含
燐結合、等のような基によって連結された２個又はそれ
以上のアルキレン又はアルキリデン結合からなることも
できる。Ｒは二価フェノール、たとえばビスフェノール
−Ａ、カーボネート結合であることもできる。Ｒによっ
て表されるその他の基は当業者には明らかであろう。こ
の型の化合物はこゝに参考文献として引用する米国特許
第３，６４７，７４７号及び同第３，３３４，１５４号
明細書に開示されている。
【００２８】Ａｒ及びＡｒ′はフェニレン、ビフェニレ
ン、テルフェニレン、ナフチレン、等のようなモノ又は
ポリ炭素環式芳香族基である。Ａｒ及びＡｒ′は同一で
も異なってもよい。Ｙは有機、無機又はオルガノ金属基
からなる群から選んだ置換基である。Ｙによって表され
る置換基は（１）ハロゲン、たとえば塩素、臭素、ヨウ
素又はフッ素又は（２）一般式ＯＥ（式中、ＥはＸと同
様の一価炭化水素基である）のエーテル基又は（３）Ｒ
によって表される型の一価炭化水素基又は（４）その他
の置換基、たとえばニトロ、シアノ、等を包含する。こ
れらの置換基は本質的に不活性であるが、但しアリール
基、たとえばフェニル基１個当たり少なくとも１個、好
ましくは２個のハロゲン原子が存在する。
ン、テルフェニレン、ナフチレン、等のようなモノ又は
ポリ炭素環式芳香族基である。Ａｒ及びＡｒ′は同一で
も異なってもよい。Ｙは有機、無機又はオルガノ金属基
からなる群から選んだ置換基である。Ｙによって表され
る置換基は（１）ハロゲン、たとえば塩素、臭素、ヨウ
素又はフッ素又は（２）一般式ＯＥ（式中、ＥはＸと同
様の一価炭化水素基である）のエーテル基又は（３）Ｒ
によって表される型の一価炭化水素基又は（４）その他
の置換基、たとえばニトロ、シアノ、等を包含する。こ
れらの置換基は本質的に不活性であるが、但しアリール
基、たとえばフェニル基１個当たり少なくとも１個、好
ましくは２個のハロゲン原子が存在する。
【００２９】Ｘは一価炭化水素基であり、その例は、メ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、デシ
ル、等のようなアルキル基；フェニル、ナフチル、ビフ
ェニル、キシリル、トリル、等のようなアリール基；ベ
ンジル、エチルフェニル、等のようなアラルキル基；シ
クロペンチル、シクロヘキシル、等のような脂環式基；
ならびに不活性置換基を含有する一価炭化水素基を包含
する。１個より多いＸが使用される場合、それらは同一
又は類似のものでもよく又は異なるものでもよい。
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、デシ
ル、等のようなアルキル基；フェニル、ナフチル、ビフ
ェニル、キシリル、トリル、等のようなアリール基；ベ
ンジル、エチルフェニル、等のようなアラルキル基；シ
クロペンチル、シクロヘキシル、等のような脂環式基；
ならびに不活性置換基を含有する一価炭化水素基を包含
する。１個より多いＸが使用される場合、それらは同一
又は類似のものでもよく又は異なるものでもよい。
【００３０】記号ｄは１ないし最大でＡｒ又はＡｒ′を
含む芳香族環上の置換可能な水素の数に等しい整数を表
す。記号ｅは０ないしＲ上の置換可能な水素の数によっ
て制御される最大数までの範囲の整数を表す。記号ａ、
ｂ、及びｃは０を含む整数を表す。ｂが０でない場合に
は、ａ及びｃはいずれも０であることはできないものと
する。その他の場合には、ａ又はｃのいずれか一方、但
し両方ではない、が０であり得る。ｂが０である場合に
は、これらの芳香族環は直接炭素−炭素結合によって連
結される。
含む芳香族環上の置換可能な水素の数に等しい整数を表
す。記号ｅは０ないしＲ上の置換可能な水素の数によっ
て制御される最大数までの範囲の整数を表す。記号ａ、
ｂ、及びｃは０を含む整数を表す。ｂが０でない場合に
は、ａ及びｃはいずれも０であることはできないものと
する。その他の場合には、ａ又はｃのいずれか一方、但
し両方ではない、が０であり得る。ｂが０である場合に
は、これらの芳香族環は直接炭素−炭素結合によって連
結される。
【００３１】芳香族基、Ａｒ又はＡｒ′、上のヒドロキ
シル及びＹ置換基はこれらの芳香族環上のオルト、メタ
又はパラ位のいずれに位置していてもよくかつこれらの
基は互いに任意可能な幾何学的関係にあることができ
る。これらの及びその他の使用し得るビフェニルの製造
は当該技術において既知である。上記の例における二価
脂肪族基に代えてスルフィド、スルホキシ、等を置換せ
しめ得る。
シル及びＹ置換基はこれらの芳香族環上のオルト、メタ
又はパラ位のいずれに位置していてもよくかつこれらの
基は互いに任意可能な幾何学的関係にあることができ
る。これらの及びその他の使用し得るビフェニルの製造
は当該技術において既知である。上記の例における二価
脂肪族基に代えてスルフィド、スルホキシ、等を置換せ
しめ得る。
【００３２】上記した構造式には置換ベンゼン基、たと
えばテトラブロムベンゼン、ヘキサクロルベンゼン、ヘ
キサブロムベンゼン、及び置換ビフェニル基、たとえば
２，２′−ジクロルビフェニル、２，４′−ジブロムビ
フェニル、２，４′−ジクロルビフェニル、ヘキサブロ
ムビフェニル、オクタブロムビフェニル、デカブロムビ
フェニル及び２−１０個のハロゲン原子を含むハロゲン
化ジフェニルエーテル基が包含される。
えばテトラブロムベンゼン、ヘキサクロルベンゼン、ヘ
キサブロムベンゼン、及び置換ビフェニル基、たとえば
２，２′−ジクロルビフェニル、２，４′−ジブロムビ
フェニル、２，４′−ジクロルビフェニル、ヘキサブロ
ムビフェニル、オクタブロムビフェニル、デカブロムビ
フェニル及び２−１０個のハロゲン原子を含むハロゲン
化ジフェニルエーテル基が包含される。
【００３３】本発明に使用するに好ましいハロゲン化合
物は芳香族ハロゲン化合物、たとえば塩素化ベンゼン、
臭素化ベンゼン、塩素化ビフェニル、塩素化テルフェニ
ル、臭素化ビフェニル、臭素化テルフェニル又は二価ア
ルキレン基によって分離された２個のフェニル基を含み
かつフェニル核当たり少なくとも２個の塩素又は臭素原
子をもつ化合物及び上記した化合物の少なくとも２種の
混合物である。
物は芳香族ハロゲン化合物、たとえば塩素化ベンゼン、
臭素化ベンゼン、塩素化ビフェニル、塩素化テルフェニ
ル、臭素化ビフェニル、臭素化テルフェニル又は二価ア
ルキレン基によって分離された２個のフェニル基を含み
かつフェニル核当たり少なくとも２個の塩素又は臭素原
子をもつ化合物及び上記した化合物の少なくとも２種の
混合物である。
【００３４】本発明に従って同様に好ましく使用される
化合物は式（Ｖ）：
化合物は式（Ｖ）：
【００３５】
【化４】
【００３６】（式中、Ｒ3 及びＲ4 は水素、低級アルキ
ル又はフェニル基であり、Ｘ1 及びＸ 2 はブロムであり
そしてｍ及びｒは１−４である）をもち、反復単位の平
均数が約２ないし２０である臭素化ポリカーボネートで
あり、これとの組み合わせの第二の成分としては式： （式中、Ａは二価フェノールの二価芳香族残基である）
の単位を含んでなる芳香族単独重合体がある。これら
は、好ましくは式（VI）：
ル又はフェニル基であり、Ｘ1 及びＸ 2 はブロムであり
そしてｍ及びｒは１−４である）をもち、反復単位の平
均数が約２ないし２０である臭素化ポリカーボネートで
あり、これとの組み合わせの第二の成分としては式： （式中、Ａは二価フェノールの二価芳香族残基である）
の単位を含んでなる芳香族単独重合体がある。これら
は、好ましくは式（VI）：
【００３７】
【化５】
【００３８】（式中、Ｒ3 及びＲ4 は上記に定義したも
のと同一である）の反復単位を含むであろう。反復単位
の平均数は少なくとも１００、好ましくは約１００ない
し約４００である。約２−２０の反復単位をもつかゝる
単独重合体成分について、好ましい化合物はさらに２０
０℃以上の温度に加熱する際低い揮発性をもつことを特
徴とする。
のと同一である）の反復単位を含むであろう。反復単位
の平均数は少なくとも１００、好ましくは約１００ない
し約４００である。約２−２０の反復単位をもつかゝる
単独重合体成分について、好ましい化合物はさらに２０
０℃以上の温度に加熱する際低い揮発性をもつことを特
徴とする。
【００３９】所望ならば、有機難燃化剤ホスフェートを
有効量から約２５重量％又はそれ以上までの濃度で、好
ましくは５−１５重量％の濃度で組成物のハロゲン化難
燃化剤の代わりに使用し得る。有機ホスフェートは周知
であり、こゝに参考文献として引用する米国特許第４，
０３３，９２７号明細書に記載されている。一般に、好
ましい有機ホスフェート化合物は一般式（XI）： をもつもの及びその窒素類似体である。上式中、各Ｑは
アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキル置換ア
リール及びアリール置換アルキル基のような炭化水素
基；ハロゲン；水素及びそれらの組み合わせを包含する
同一の又は異なる基を表すが、該Ｑの少なくとも１個は
アリール基を表すことを条件とする。適当なホスフェー
トの典型的な例はフェニルビスドデシルホスフェート、
フェニルビスネオペンチルホスフェート、フェニルエチ
レン水素ホスフェート、フェニル−ビス−（３，５，
５′−トリメチルヘキシルホスフェート）、エチルジフ
ェニルホスフェート、ビス（２−エチルヘキシル）−ｐ
−トリルホスフェート、トリトリルホスフェート、ビス
（２−エチルヘキシル）−フェニルホスフェート、トリ
（ノニルフェニル）ホスフェート、フェニルメチル水素
ホスフェート、ジ（ドデシル）−ｐ−トリルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェ
ート、ハロゲン化トリフェニルホスフェート、ジブチル
フェニルホスフェート、２−クロルエチルジフェニルホ
スフェート、ｐ−トリルビス（２，５，５′−トリメチ
ルヘキシル）ホスフェート、２−エチルヘキシルジフェ
ニルホスフェート、ジフェニル水素ホスフェート、レゾ
ルシノールジホスフェート、等を包含する。
有効量から約２５重量％又はそれ以上までの濃度で、好
ましくは５−１５重量％の濃度で組成物のハロゲン化難
燃化剤の代わりに使用し得る。有機ホスフェートは周知
であり、こゝに参考文献として引用する米国特許第４，
０３３，９２７号明細書に記載されている。一般に、好
ましい有機ホスフェート化合物は一般式（XI）： をもつもの及びその窒素類似体である。上式中、各Ｑは
アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキル置換ア
リール及びアリール置換アルキル基のような炭化水素
基；ハロゲン；水素及びそれらの組み合わせを包含する
同一の又は異なる基を表すが、該Ｑの少なくとも１個は
アリール基を表すことを条件とする。適当なホスフェー
トの典型的な例はフェニルビスドデシルホスフェート、
フェニルビスネオペンチルホスフェート、フェニルエチ
レン水素ホスフェート、フェニル−ビス−（３，５，
５′−トリメチルヘキシルホスフェート）、エチルジフ
ェニルホスフェート、ビス（２−エチルヘキシル）−ｐ
−トリルホスフェート、トリトリルホスフェート、ビス
（２−エチルヘキシル）−フェニルホスフェート、トリ
（ノニルフェニル）ホスフェート、フェニルメチル水素
ホスフェート、ジ（ドデシル）−ｐ−トリルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェ
ート、ハロゲン化トリフェニルホスフェート、ジブチル
フェニルホスフェート、２−クロルエチルジフェニルホ
スフェート、ｐ−トリルビス（２，５，５′−トリメチ
ルヘキシル）ホスフェート、２−エチルヘキシルジフェ
ニルホスフェート、ジフェニル水素ホスフェート、レゾ
ルシノールジホスフェート、等を包含する。
【００４０】すでに示したごとく、本発明は広範囲の重
合体及びそれらの配合物に適用し得るものである。好ま
しい配合物としてはポリアルキレンテレフタレートとポ
リカーボネートとの配合物のようなポリエステル配合物
及びポリカーボネートとＡＢＳとの配合物のようなポリ
カーボネート配合物、ポリフェニレンエーテルとナイロ
ンとの配合物のようなナイロン配合物、等を挙げること
ができる。これらの樹脂の他の配合物も使用し得ること
はもちろんである。
合体及びそれらの配合物に適用し得るものである。好ま
しい配合物としてはポリアルキレンテレフタレートとポ
リカーボネートとの配合物のようなポリエステル配合物
及びポリカーボネートとＡＢＳとの配合物のようなポリ
カーボネート配合物、ポリフェニレンエーテルとナイロ
ンとの配合物のようなナイロン配合物、等を挙げること
ができる。これらの樹脂の他の配合物も使用し得ること
はもちろんである。
【００４１】本発明のポリカーボネートは式（Ｘ）：
【００４２】
【化６】
【００４３】（式中、Ｒ5 は独立的にハロゲン、一価炭
化水素基及び一価炭化水素オキシ基から選定され；Ｒ6
は独立的にハロゲン、一価炭化水素基及び一価炭化水素
オキシ基から選定され；Ａは二価炭化水素基、−Ｏ−、
−Ｓ−、 整数から選定され；そしてｙ′は０又は１である）によ
って表される少なくとも一種の反復構造単位を含有す
る。
化水素基及び一価炭化水素オキシ基から選定され；Ｒ6
は独立的にハロゲン、一価炭化水素基及び一価炭化水素
オキシ基から選定され；Ａは二価炭化水素基、−Ｏ−、
−Ｓ−、 整数から選定され；そしてｙ′は０又は１である）によ
って表される少なくとも一種の反復構造単位を含有す
る。
【００４４】Ｒ5 及びＲ6 によって表される一価炭化水
素基はアルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキ
ル、及びアルカリール基を包含する。Ｒ5 及びＲ6 によ
って表される好ましいハロゲン基は塩素及び臭素であ
る。一価炭化水素オキシ基は一般式−ＯＲ7 （式中、Ｒ
7 はＲ5 及びＲ6 と同一の意義を有する）によって表し
得る。好ましい炭化水素オキシ基はアルコキシ基及びア
リールオキシ基である。
素基はアルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキ
ル、及びアルカリール基を包含する。Ｒ5 及びＲ6 によ
って表される好ましいハロゲン基は塩素及び臭素であ
る。一価炭化水素オキシ基は一般式−ＯＲ7 （式中、Ｒ
7 はＲ5 及びＲ6 と同一の意義を有する）によって表し
得る。好ましい炭化水素オキシ基はアルコキシ基及びア
リールオキシ基である。
【００４５】Ａによって表される二価炭化水素基はアル
キレン、アルキリデン、シクロアルキレン及びシクロア
ルキリデン基を包含する。好ましいアルキレン基は２な
いし約３０個の炭素原子を含むものである。好ましいシ
クロアルキレン基及びシクロアルキリデン基は６ないし
約１６個の環炭素原子を含むものである。単官能性フェ
ノールを末端キャッピング剤として重合に添加すること
ができ、それによって分子量を制御しかつ所望の性質を
与えることができる。
キレン、アルキリデン、シクロアルキレン及びシクロア
ルキリデン基を包含する。好ましいアルキレン基は２な
いし約３０個の炭素原子を含むものである。好ましいシ
クロアルキレン基及びシクロアルキリデン基は６ないし
約１６個の環炭素原子を含むものである。単官能性フェ
ノールを末端キャッピング剤として重合に添加すること
ができ、それによって分子量を制御しかつ所望の性質を
与えることができる。
【００４６】組成物の靱性を増加するために耐衝撃性改
良剤を添加することが望ましいであろう。本発明はほと
んどすべての耐衝撃性改良剤の使用を意図するものであ
るが、個々特定の耐衝撃性改良剤又はそれらの組み合わ
せは選定される熱可塑性樹脂又はそれらの配合物に応じ
て決まるであろう。本発明においてはポリエステル及び
それらと他の熱可塑性樹脂との組み合わせを選定するこ
とが好ましいので、好ましい耐衝撃性改良剤は１−３０
重量％、より好ましくは５−１５重量％の濃度で使用さ
れる高分子量スチレン−ジエンゴム又はアクリレートゴ
ムに基づくものであろう。ゴム物質の好ましい一群はラ
ンダム、ブロック及びグラフト共重合体を包含するビニ
ル芳香族化合物と共役ジエンとの共重合体である。これ
らの物質の例としては水素添加、部分水素添加又は非水
素添加型のＡ−Ｂ−Ａ及びＡ−Ｂ構造のブロック共重合
体（式中、ＡはポリスチレンでありそしてＢはエラスト
マー状ジエン、たとえばポリブタジエン，ポリイソプレ
ンである）、スチレン及び共役ジエンのラジアルテレブ
ロック共重合体、アクリル樹脂変性スチレン−ブタジエ
ン樹脂等；及びスチレン化合物を主成分として含有する
単量体又は単量体混合物をゴム状重合体にグラフト共重
合することによって得られるグラフト共重合体を挙げる
ことができる。該グラフト共重合体に使用されるゴム状
重合体は本明細書中に既に述べたごときものであり、た
とえばポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合
体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、エチレン
−プロピレン共重合体、エチレン−ブチレン共重合体、
ポリアクリレート等を包含する。スチレン化合物はスチ
レン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、イソプロピ
ルスチレン、α−メチルスチレン、エチルビニルトルエ
ン、等を包含する。これらの重合体の製造法はこゝに参
考文献として引用する米国特許第４，１９６，１１６
号、同第３，２９９，１７４号及び同第３，３３３，０
２４号明細書に記載されている。
良剤を添加することが望ましいであろう。本発明はほと
んどすべての耐衝撃性改良剤の使用を意図するものであ
るが、個々特定の耐衝撃性改良剤又はそれらの組み合わ
せは選定される熱可塑性樹脂又はそれらの配合物に応じ
て決まるであろう。本発明においてはポリエステル及び
それらと他の熱可塑性樹脂との組み合わせを選定するこ
とが好ましいので、好ましい耐衝撃性改良剤は１−３０
重量％、より好ましくは５−１５重量％の濃度で使用さ
れる高分子量スチレン−ジエンゴム又はアクリレートゴ
ムに基づくものであろう。ゴム物質の好ましい一群はラ
ンダム、ブロック及びグラフト共重合体を包含するビニ
ル芳香族化合物と共役ジエンとの共重合体である。これ
らの物質の例としては水素添加、部分水素添加又は非水
素添加型のＡ−Ｂ−Ａ及びＡ−Ｂ構造のブロック共重合
体（式中、ＡはポリスチレンでありそしてＢはエラスト
マー状ジエン、たとえばポリブタジエン，ポリイソプレ
ンである）、スチレン及び共役ジエンのラジアルテレブ
ロック共重合体、アクリル樹脂変性スチレン−ブタジエ
ン樹脂等；及びスチレン化合物を主成分として含有する
単量体又は単量体混合物をゴム状重合体にグラフト共重
合することによって得られるグラフト共重合体を挙げる
ことができる。該グラフト共重合体に使用されるゴム状
重合体は本明細書中に既に述べたごときものであり、た
とえばポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合
体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、エチレン
−プロピレン共重合体、エチレン−ブチレン共重合体、
ポリアクリレート等を包含する。スチレン化合物はスチ
レン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、イソプロピ
ルスチレン、α−メチルスチレン、エチルビニルトルエ
ン、等を包含する。これらの重合体の製造法はこゝに参
考文献として引用する米国特許第４，１９６，１１６
号、同第３，２９９，１７４号及び同第３，３３３，０
２４号明細書に記載されている。
【００４７】所望ならば、ガラス繊維又は炭素繊維のよ
うな補強用充填剤又はタルク、クレー、雲母、ガラス微
小球、ウォラストナイト等のような非補強用充填剤を上
述した無機充填剤のほかに添加し得る。さらに、安定
剤、滑剤、流動助剤、着色剤、等も添加することができ
る。安定剤は０．０１−１０重量％の濃度、好ましくは
０．０５−２重量％の濃度で使用される。安定剤は有効
量の酸性燐酸塩；少なくとも１個の水素又はアルキル基
をもつ酸性、アルキル、アリール又は混成ホスファイ
ト；周期律表ＩＢ族又はIIＢ族金属燐酸塩；燐のオキソ
酸又はそれらの混合物を包含する。安定剤としての使用
に対する個々特定の化合物の適性及び安定剤として使用
されるべき量の決定はポリエステル成分、ポリカーボネ
ート及び充填剤の混合物をそれに該特定の化合物を添加
し又は添加することなしに製造しそして溶融粘度又は色
安定性に対する該特定の化合物の効果又は相互重合体の
形成について試験することによって容易に決定し得る。
うな補強用充填剤又はタルク、クレー、雲母、ガラス微
小球、ウォラストナイト等のような非補強用充填剤を上
述した無機充填剤のほかに添加し得る。さらに、安定
剤、滑剤、流動助剤、着色剤、等も添加することができ
る。安定剤は０．０１−１０重量％の濃度、好ましくは
０．０５−２重量％の濃度で使用される。安定剤は有効
量の酸性燐酸塩；少なくとも１個の水素又はアルキル基
をもつ酸性、アルキル、アリール又は混成ホスファイ
ト；周期律表ＩＢ族又はIIＢ族金属燐酸塩；燐のオキソ
酸又はそれらの混合物を包含する。安定剤としての使用
に対する個々特定の化合物の適性及び安定剤として使用
されるべき量の決定はポリエステル成分、ポリカーボネ
ート及び充填剤の混合物をそれに該特定の化合物を添加
し又は添加することなしに製造しそして溶融粘度又は色
安定性に対する該特定の化合物の効果又は相互重合体の
形成について試験することによって容易に決定し得る。
【００４８】酸性燐酸塩安定剤は燐酸二水素ナトリウ
ム、燐酸一亜鉛、燐酸二水素カリウム、燐酸水素カルシ
ウム等を包含する。ホスファイトは式： （式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は独立的に水素、アルキル
及びアリール基からなる群から選定されるが、たゞしＲ
1 、Ｒ2 及びＲ3 の少なくとも一つは水素又はアルキル
基であることを条件とする）をもつものでよい。
ム、燐酸一亜鉛、燐酸二水素カリウム、燐酸水素カルシ
ウム等を包含する。ホスファイトは式： （式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は独立的に水素、アルキル
及びアリール基からなる群から選定されるが、たゞしＲ
1 、Ｒ2 及びＲ3 の少なくとも一つは水素又はアルキル
基であることを条件とする）をもつものでよい。
【００４９】周期律表ＩＢ族又はIIＢ族金属の燐酸塩は
燐酸亜鉛、燐酸銅等を包含する。燐のオキソ酸は亜燐
酸、燐酸、ポリ燐酸又は次亜燐酸を包含する。ポリテト
ラフルオルエチレンもまたドリップ抑制剤として難燃性
を高めるために添加し得る。これらの重合体はこゝに参
考文献として引用する米国特許第３，００５，７９５号
明細書に記載されている。一般に、ポリテトラフルオル
エチレンは０．０１−１０重量％、より好ましくは０．
０１−５重量％の割合で使用し得る。
燐酸亜鉛、燐酸銅等を包含する。燐のオキソ酸は亜燐
酸、燐酸、ポリ燐酸又は次亜燐酸を包含する。ポリテト
ラフルオルエチレンもまたドリップ抑制剤として難燃性
を高めるために添加し得る。これらの重合体はこゝに参
考文献として引用する米国特許第３，００５，７９５号
明細書に記載されている。一般に、ポリテトラフルオル
エチレンは０．０１−１０重量％、より好ましくは０．
０１−５重量％の割合で使用し得る。
【００５０】オクタデシル（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシヒドロシンナメート）メタンのような酸
化防止剤は０．０５−１重量％の濃度で使用し得る。本
明細書において使用する用語“重量％”は組成物の全重
量に基づく各成分の重量％を意味する。本発明はさらに
本発明の組成物から製造された新規製品を包含する。
４−ヒドロキシヒドロシンナメート）メタンのような酸
化防止剤は０．０５−１重量％の濃度で使用し得る。本
明細書において使用する用語“重量％”は組成物の全重
量に基づく各成分の重量％を意味する。本発明はさらに
本発明の組成物から製造された新規製品を包含する。
【００５１】本発明の組成物は押出によって製品に形成
することができ、該製品の製造はペレットの形の樹脂組
成物を押出処理し、ついで成形することによって行い得
る。好ましい押出条件は金型温度４８０°Ｆ、バレル温
度４２０−５２０°Ｆ、ロール温度１５０−２８０°Ｆ
である。
することができ、該製品の製造はペレットの形の樹脂組
成物を押出処理し、ついで成形することによって行い得
る。好ましい押出条件は金型温度４８０°Ｆ、バレル温
度４２０−５２０°Ｆ、ロール温度１５０−２８０°Ｆ
である。
【００５２】
【実施例の記載】つぎに本発明をより具体的に説明する
ための実施例を示す。たゞしこれらの実施例は特許請求
の範囲に規定した本発明の技術的範囲を限定することを
意図するものではなくて、むしろその広範な適用性を例
示するためのものである。実施例１及び比較例Ａ つぎの組成物を，記載した成分を混転配合し、２．５イ
ンチのベント式一軸スクリュー押出機中で５００°−５
３０°Ｆの溶融温度で押出すことによって製造した。こ
れらを乾燥しそして８０トンのファンドーン射出成形機
上で５００℃の温度及び１５０℃の金型温度で成形し
た。
ための実施例を示す。たゞしこれらの実施例は特許請求
の範囲に規定した本発明の技術的範囲を限定することを
意図するものではなくて、むしろその広範な適用性を例
示するためのものである。実施例１及び比較例Ａ つぎの組成物を，記載した成分を混転配合し、２．５イ
ンチのベント式一軸スクリュー押出機中で５００°−５
３０°Ｆの溶融温度で押出すことによって製造した。こ
れらを乾燥しそして８０トンのファンドーン射出成形機
上で５００℃の温度及び１５０℃の金型温度で成形し
た。
【００５３】 成 分 実施例 １ 比較例 Ａ ＰＢＴa ３６．１５ ３６．１５ 臭素化ポリカーボネートb ３２．２ ３２．２ ガラス繊維 ２０．０ ３０．０ ＰＴＦＥ濃縮物c ２．０ ２．０ Ｎａ2 Ｈ2 Ｐ2 Ｏ7 １０ ０．２ 酸化防止剤d ０．１５ ０．１５ 離型剤e ０．２ ０．２ 注： ａ．ＧＥ社製“バロックス（Ｖａｌｏｘ）”２９５、ポ
リブチレンテレフタレート、１２００−１８００ポイズ
（ＡＳＴＭ試験法Ｄ−１２３８；ティニュース・オルセ
ン式メルトインデックス測定装置上で、０．０８２５イ
ンチのオリフィスを使用して２５０℃で測定）。
リブチレンテレフタレート、１２００−１８００ポイズ
（ＡＳＴＭ試験法Ｄ−１２３８；ティニュース・オルセ
ン式メルトインデックス測定装置上で、０．０８２５イ
ンチのオリフィスを使用して２５０℃で測定）。
【００５４】ｂ．塩化メチレン中で２５℃で測定して
０．３４ｄｌ／ｇのＩＶをもつビスフェノール−Ａ及び
テトラブロムビスフェノール−Ａの５０：５０の共重合
体。 ｃ．米国特許第５，１０２，６９６号明細書の実施例１
に従って製造されたポリテトラフルオルエチレンとビス
フェノール−Ａのポリカーボネートの組成物。
０．３４ｄｌ／ｇのＩＶをもつビスフェノール−Ａ及び
テトラブロムビスフェノール−Ａの５０：５０の共重合
体。 ｃ．米国特許第５，１０２，６９６号明細書の実施例１
に従って製造されたポリテトラフルオルエチレンとビス
フェノール−Ａのポリカーボネートの組成物。
【００５５】ｄ．オクタデシル（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）メタン。 ｅ．１０％ポリエチレン、６０％パラフィンワックス及
び３０％高分子量オレフィン。試験結果： 厚み１／３２インチの試験片をアンダーライ
ター実験室試験Ｎｏ．９４に従って試験してつぎの結果
を得た。
ル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）メタン。 ｅ．１０％ポリエチレン、６０％パラフィンワックス及
び３０％高分子量オレフィン。試験結果： 厚み１／３２インチの試験片をアンダーライ
ター実験室試験Ｎｏ．９４に従って試験してつぎの結果
を得た。
【００５６】 実施例 １ 比較例 Ａ 老化前 Ｖ０ ＶII 平均ＦＯＴ* １．４５ ４．８６ 老化後** Ｖ０ ＶＩ 平均ＦＯＴ* １．０７ ６．４１ 注： * ＦＯＴは消炎時間である。
【００５７】 ** 試料をアンダーライター実験室試験法Ｎｏ．９４に従って７０℃で７日 間老化処理した。実施例２及び比較例Ｂ つぎの実施例は本発明の新規組成物を例証するものであ
る。つぎの成分を混練配合し、２．５インチのベント式
一軸スクリュー押出機中で５００°−５３０°Ｆの溶融
温度で押出すことによって組成物を製造した。これらの
組成物を乾燥しそして８０トンのファンドーン射出成形
機上で５００℃の温度及び１５０℃の金型温度で成形し
た。
る。つぎの成分を混練配合し、２．５インチのベント式
一軸スクリュー押出機中で５００°−５３０°Ｆの溶融
温度で押出すことによって組成物を製造した。これらの
組成物を乾燥しそして８０トンのファンドーン射出成形
機上で５００℃の温度及び１５０℃の金型温度で成形し
た。
【００５８】 成 分 実施例 ２ 比較例 Ｂ ＰＢＴa ３２．６５ ３２．６５ 臭素化ポリカーボネートb ３０．００ ３０．００ ガラス繊維 ２５．００ ２５．００ 酸性ピロ燐酸ナトリウム １０．００ −−− ポリテトラフルオルエチレンc ２．００ ２．００ 酸化防止剤d ０．１５ ０．１５ 離型剤e ０．２０ ０．２０ 注：ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは実施例１に記載したとおりである。
【００５９】試験結果：厚み１／３２インチの試験片を
アンダーライター実験室試験Ｎｏ．９４に従って試験し
てつぎの結果を得た。 実施例 ２ 比較例 Ｂ 老化前 Ｖ０ ＶII 老化後 Ｖ０ ＶＩ実施例３ 実施例１の製造に使用したと同一の一般的方法を使用し
てつぎの組成物を製造した。
アンダーライター実験室試験Ｎｏ．９４に従って試験し
てつぎの結果を得た。 実施例 ２ 比較例 Ｂ 老化前 Ｖ０ ＶII 老化後 Ｖ０ ＶＩ実施例３ 実施例１の製造に使用したと同一の一般的方法を使用し
てつぎの組成物を製造した。
【００６０】 ＰＢＴa ３２．４５ ＰＥＴf ３．００ 臭素化ポリカーボネートb ３２．２０ ガラス繊維 ２０．００ 酸性ピロ燐酸ナトリウム １０．００ 酸化防止剤d ０．１５ 離型剤e ０．２０ 注：ａ、ｂ、ｄ及びｅは実施例１に記載したとおりであ
り；ｆは６０：４０フェノール−テトラクロルエタン中
で２５℃で測定して０．５７ｄｌ／ｇのＩＶをもつポリ
エチレンテレフタレートである。
り；ｆは６０：４０フェノール−テトラクロルエタン中
で２５℃で測定して０．５７ｄｌ／ｇのＩＶをもつポリ
エチレンテレフタレートである。
【００６１】試験結果：厚み１／３２インチの試験片を
アンダーライター実験室試験Ｎｏ．９４に従って試験し
てつぎの結果を得た。 実施例４実施例１に示したと同一の方法を使用してつぎ
の組成物を製造した。
アンダーライター実験室試験Ｎｏ．９４に従って試験し
てつぎの結果を得た。 実施例４実施例１に示したと同一の方法を使用してつぎ
の組成物を製造した。
【００６２】 ＰＥＴf ３５．６５ 臭素化ポリカーボネートb ３２．０ ガラス繊維 ２０．０ ＰＴＦＥ濃縮物c ２．０ 酸性ピロ燐酸ナトリウム １０．０ 酸化防止剤d ０．１５ 離型剤e ０．２ 注：ｂ、ｃ、ｄ及びｅは実施例１に記載したとおりであ
り；ｆは実施例３に記載したとおりである。
り；ｆは実施例３に記載したとおりである。
【００６３】試験結果：厚み１／３２インチの試験片を
アンダーライター実験室試験Ｎｏ．９４に従って試験し
てつぎの結果を得た。 実施例５ 実施例１に示したと同一の方法を使用してつぎの組成物
を製造した。
アンダーライター実験室試験Ｎｏ．９４に従って試験し
てつぎの結果を得た。 実施例５ 実施例１に示したと同一の方法を使用してつぎの組成物
を製造した。
【００６４】 ＰＥＴf ３５．６５ 臭素化ポリカーボネートb ３２．００ ガラス繊維 １５．００ 酸性ピロ燐酸ナトリウム １５．００ ポリテトラフルオルエチレンc ２．００ 酸化防止剤d ０．１５ 離型剤e ０．２０試験結果： 厚み１／３２インチの試験片をアンダーライ
ター実験室試験Ｎｏ．９４に従って試験してつぎの結果
を得た。
ター実験室試験Ｎｏ．９４に従って試験してつぎの結果
を得た。
【００６５】 実施例６及び比較例Ｃ 成 分 実施例 ６ 比較例 Ｃ ＰＢＴa ３３．５０ ４８．５ 臭素化ポリカーボネートb ３３．５０ ４８．５ ＰＴＦＥ濃縮物c １．５ １．５ 酸性ピロ燐酸ナトリウム ３０．３５ ０．３５ 酸化防止剤d ０．１５ ０．１５ 離型剤e １．０ １．０ これらの組成物はつぎの物理的性質を有していた。
【００６６】 実施例 ６ 比較例 Ｃ 老化前 １／３２インチ Ｖ０ ＶII 老化後 １／３２インチ Ｖ０ ＶＩ （ａ）−（ｅ）は実施例１の物質と同一であった。実施例７ 多量の無機充填剤を含有している熱可塑性樹脂又はそれ
らの配合物中の酸性ピロ燐酸金属塩の適用性を試験する
ためにつぎの試料を製造、使用した。試料は混練配合
し、２．５インチの一軸スクリュー押出機上で４８０°
Ｆないし５２０°Ｆの溶融温度で押出処理した。これら
の物質を乾燥しそして８０トンのファンドーン射出成形
機上で５００−５１０°Ｆの温度及び１５０°Ｆの金型
温度を使用して試験プラックに成形するか又は慣用のシ
ート押出機及びロールの構成を使用して、同様の温度分
布で平らなシートに押出した。
らの配合物中の酸性ピロ燐酸金属塩の適用性を試験する
ためにつぎの試料を製造、使用した。試料は混練配合
し、２．５インチの一軸スクリュー押出機上で４８０°
Ｆないし５２０°Ｆの溶融温度で押出処理した。これら
の物質を乾燥しそして８０トンのファンドーン射出成形
機上で５００−５１０°Ｆの温度及び１５０°Ｆの金型
温度を使用して試験プラックに成形するか又は慣用のシ
ート押出機及びロールの構成を使用して、同様の温度分
布で平らなシートに押出した。
【００６７】コーン測熱法、ＮＢＳ及びＯＳＵデータは
検定された試験機を使用して求められた。後記の表１、
２及び３の結果から認め得るごとく、酸性ピロ燐酸ナト
リウムのような酸性ピロ燐酸金属塩をポリカーボネート
／ポリエステル配合物のような熱可塑性樹脂配合物中に
難燃化剤として有効に使用することができた。この塩の
添加は燃焼速度の減少によってこれらの物質の延焼性を
驚くほどに減じた。この物質の燃焼性の変化は酸化アン
チモン又はハロゲン化物質のような他の慣用の難燃化剤
を添加し又は添加することなしに生起する。このことは
該ピロ燐酸金属塩は揮発性物質ではなく、したがってお
そらくは有機ホスフェート等のような典型的な難燃化剤
と同一の様式の難燃化作用をもち得ないという理由で特
に予想外のことである。
検定された試験機を使用して求められた。後記の表１、
２及び３の結果から認め得るごとく、酸性ピロ燐酸ナト
リウムのような酸性ピロ燐酸金属塩をポリカーボネート
／ポリエステル配合物のような熱可塑性樹脂配合物中に
難燃化剤として有効に使用することができた。この塩の
添加は燃焼速度の減少によってこれらの物質の延焼性を
驚くほどに減じた。この物質の燃焼性の変化は酸化アン
チモン又はハロゲン化物質のような他の慣用の難燃化剤
を添加し又は添加することなしに生起する。このことは
該ピロ燐酸金属塩は揮発性物質ではなく、したがってお
そらくは有機ホスフェート等のような典型的な難燃化剤
と同一の様式の難燃化作用をもち得ないという理由で特
に予想外のことである。
【００６８】ＮＢＳ（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｂｕｒｅａｕ
ｏｆ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ）発煙試験は標準試験法、
ＡＳＴＭ−Ｅ６６２を使用して行った。この試験は密閉
キャビネット（３フィート×３フィート×２フィート）
を使用し、その中で３×２インチ試験片を２．５ワット
／ｃｍ2 の熱束を与える炎源に暴露する。発煙量を光吸
収法を使用して測定しそして比光学密度によって表す。
この試験は最大煙蓄積量、煙の蓄積速度、最大煙密度に
達する時間及び臨界煙密度に達する時間についての追加
の情報を与える。
ｏｆ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ）発煙試験は標準試験法、
ＡＳＴＭ−Ｅ６６２を使用して行った。この試験は密閉
キャビネット（３フィート×３フィート×２フィート）
を使用し、その中で３×２インチ試験片を２．５ワット
／ｃｍ2 の熱束を与える炎源に暴露する。発煙量を光吸
収法を使用して測定しそして比光学密度によって表す。
この試験は最大煙蓄積量、煙の蓄積速度、最大煙密度に
達する時間及び臨界煙密度に達する時間についての追加
の情報を与える。
【００６９】 表 １ 組成物番号 ７Ａ ７Ｂ ７Ｃ ７Ｄ ７Ｅ ７Ｆ ７Ｇ ７Ｈ ７Ｉ ７Ｊ ＰＢＴg 17 17.3 20 32 32 32 29 29 29 26 ＰＥＴh 9.8 9.8 9.5 - - - - - - - ＰＣi 27.8 17.7 19 - - - - - - - ＰＣj - - - 30 30 30 28 28 28 26 クレイトン 7.5 7.5 7.5 - - - - 5 5 5 ＢａＳＯ4 35 37 28 37 32 32 32 37 32 32 Ｂｒ−ＰＣ - 10 9 - - - - - - - 安定剤 0.9 1 1 1 1 1 1 1 1 1 ＳＡＰＰ - - 6 - 5 5 10 - 5 10 ＮＢＳデータ 最大密度 172 254 >500 288 >376 378 270 最大時間 5.55 9.96 9.8 9.6 8.1 9.1 9.9 ＯＳＵデータ ＰＨＲ 234 193 Ｐｋ時間 1.27 1.48 コーン測熱法データ 発火（秒） 79 84 64 51 43 発炎時間 550 667 750 361 474 注：ｇ−ＧＥ社製、登録商標“バロックス”３１５、ポ
リブチレンテレフタレート、７５００−９５００ポイ
ズ。
リブチレンテレフタレート、７５００−９５００ポイ
ズ。
【００７０】ｈ−ＩＣＩアメリカ社製ＰＥＴ ＩＣＩ
Ｄ２６ ，ポリエチレンテレフタレート。 ｉ−ＧＥ社製、ＰＣ１５１、ポリカーボネート、メルト
フロー値２−３ｇ／１０分（ＡＳＴＭ試験法Ｄ１２３
８）。 ｊ−ＧＥ社製、ＰＣ１３１、ポリカーボネート、３．０
４−４．１２ｇ／１０分（ＡＳＴＭ試験法Ｄ１２３
８）。
Ｄ２６ ，ポリエチレンテレフタレート。 ｉ−ＧＥ社製、ＰＣ１５１、ポリカーボネート、メルト
フロー値２−３ｇ／１０分（ＡＳＴＭ試験法Ｄ１２３
８）。 ｊ−ＧＥ社製、ＰＣ１３１、ポリカーボネート、３．０
４−４．１２ｇ／１０分（ＡＳＴＭ試験法Ｄ１２３
８）。
【００７１】試料７Ｉ及び７ＪはクレイトンＧ１６５４
を使用、すべての他の試料はクレイトンＧ１６５１を使
用。試料７Ｅ及び７Ｆは反復用試料である。ＮＢＳ煙数
で＞記号付きデータは試験中に生じた最大煙数である。
ＳＡＰＰは酸性ピロ燐酸ナトリウムを表す。
を使用、すべての他の試料はクレイトンＧ１６５１を使
用。試料７Ｅ及び７Ｆは反復用試料である。ＮＢＳ煙数
で＞記号付きデータは試験中に生じた最大煙数である。
ＳＡＰＰは酸性ピロ燐酸ナトリウムを表す。
【００７２】 表 ２ 組成物番号 ７Ｋ ７Ｌ ７Ｍ ７Ｎ ７Ｏ ７Ｐ ７Ｑ ７Ｒ ７Ｓ ＰＢＴa 100 95 90 70 66.5 63 65 65 65 ＰＣk - - - 30 28.5 27 - - - ＢａＳＯ4 - - - - - - 30 25 30 ＳＡＰＰ - 5 10 - 5 10 5 10 - ＮＢＳデータ 最大密度 100 185 364 121 219 197 430 504 185 最大時間 8.81 8.77 6.51 5.57 6.55 7.58 5.67 4.43 7.21 表 ３ 組成物番号 ７Ｔ ７Ｕ ７Ｖ ７Ｗ ７Ｘ ７Ｙ ＰＢＴg - - 17 29 27.4 28.7 ＰＥＴ 31 28 9.8 - - - ＰＣi - - 27.8 - - - ＰＣj 22.3 20.3 - 15 20.3 21.7 クレイトン - 5 7.5 5 5 5 ＢａＳＯ4 32 32 37 35 36 32 Ｂｒ−ＰＣ 7 7 - 10 7 7 安定剤 0.7 0.7 0.9 1 0.8 0.6 テフロン濃縮物 2 2 - - - - ＳＡＰＰ 5 5 - - - 5 ＡＯＣ８５／１５l - - - - 3.5 - スタイナー・トンネル 等級 II III III 延焼性 25 120 95 煙密度 420 360 380 ＯＳＵデータ ＰＨＲ 113 127 119 124 152 ＰＫ時間 2.23 2.38 1.83 1.74 1.64 注：ｋ−ＧＥ社製ＰＣ１２１、ポリカーボネート１２
１、１４．５−２１．９ｇ／１０分（ＡＳＴＭ試験法Ｄ
１２３８）。
１、１４．５−２１．９ｇ／１０分（ＡＳＴＭ試験法Ｄ
１２３８）。
【００７３】ｌ−酸化アンチモン濃縮物−８５％Ｓｂ2
Ｏ3 ＋１５％エチレン酢酸ビニル。 上述したところから、本発明のその他の修正及び変形が
可能であることは当業者には自明であろう。たとえば、
本発明は多量の充填剤を含有する熱可塑性樹脂又は配合
物に対して独特の適用性を有するものである。
Ｏ3 ＋１５％エチレン酢酸ビニル。 上述したところから、本発明のその他の修正及び変形が
可能であることは当業者には自明であろう。たとえば、
本発明は多量の充填剤を含有する熱可塑性樹脂又は配合
物に対して独特の適用性を有するものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 27/18 ＬＧＦ Ｃ０８Ｌ 27/18 ＬＧＦ 51/04 ＬＫＹ 51/04 ＬＫＹ 67/02 ＬＮＺ 67/02 ＬＮＺ 69/00 ＬＰＮ 69/00 ＬＰＮ (72)発明者 アンジェリカ・ハワード・クラーク アメリカ合衆国、インディアナ州、マウン ト・バーノン、パインハースト・ドライ ブ、1019番 (72)発明者 ロナルド・デイル・コーソン アメリカ合衆国、イリノイ州、クロスビ ル、ボックス・97、ルート・１（番地な し)
Claims (20)
- 【請求項１】 全組成物の重量に基づく％基準で、つぎ
の成分： （ａ）２０−９０重量％の熱可塑性樹脂； （ｂ）約２０ないし約８０重量％の硫酸バリウム、硫酸
ストロンチウム、酸化ジルコニウム及び硫酸亜鉛からな
る群から選んだ無機充填剤；及び （ｃ）難燃化有効量の式： Ｍz x Ｈy Ｐn Ｏ3n+1 （式中、Ｍはアルカリ金属及びアルカリ土類金属からな
る群から選んだ金属であり、ｘは１−１２の数であり、
ｙは１−１２の数であり、ｎは２−１０の数であり、ｚ
は１−５の数であり、そしてｘｚ＋ｙの合計はｎ＋２に
等しいものとする）の酸性ピロ燐酸金属塩；を含有して
なる難燃性熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項２】 単一の熱可塑性樹脂又はヘテロ重合体樹
脂配合物中の樹脂がポリエステル樹脂である請求項１記
載の組成物。 - 【請求項３】 酸性ピロ燐酸金属塩の割合が全組成物の
重量に基づいて約５ないし約２５重量％の範囲である請
求項１記載の組成物。 - 【請求項４】 充填剤の割合が全組成物の重量に基づい
て約３０ないし約６０重量％の範囲である請求項１記載
の組成物。 - 【請求項５】 さらに、耐衝撃性改良有効量ないし全組
成物の重量に基づいて約３０重量％の割合のゴム質耐衝
撃性改良剤を含有してなる請求項１記載の組成物。 - 【請求項６】 さらに、有効量ないし全組成物の重量に
基づいて約７０重量％の割合のポリカーボネート樹脂を
含有してなる請求項２記載の組成物。 - 【請求項７】 さらに、有効量ないし全組成物の重量に
基づいて約１０重量％の割合のポリテトラフルオルエチ
レンドリップ防止用添加剤を含有してなる請求項１記載
の組成物。 - 【請求項８】 全組成物の重量に基づく％基準で、つぎ
の成分： （ａ）２０−９０重量％の単一の熱可塑性樹脂又はヘテ
ロ重合体熱可塑性樹脂配合物； （ｂ）約３０ないし約８０重量％の硫酸バリウム、硫酸
ストロンチウム、酸化ジルコニウム及び硫酸亜鉛からな
る群から選んだ無機充填剤； （ｃ）難燃化有効量の式： Ｍz x Ｈy Ｐn Ｏ3n+1 （式中、Ｍはアルカリ金属及びアルカリ土類金属からな
る群から選んだ金属であり、ｘは１−１２の数であり、
ｙは１−１２の数であり、ｎは２−１０の数であり、ｚ
は１−５の数であり、そしてｘｚ＋ｙの合計はｎ＋２に
等しいものとする）の酸性ピロ燐酸金属塩； （ｄ）有効量ないし約２５重量％までの第二の難燃化
剤； （ｅ）有効量の周期律表第ＩＢ族又はIIＢ族金属の亜燐
酸塩、酸性燐酸塩、燐酸塩及び燐のオキソ酸からなる群
から選んだ安定剤；及び （ｆ）約１ないし約３０重量％の耐衝撃性改良剤； を含有してなる組成物。 - 【請求項９】 ポリエステル樹脂がポリエチレンテレフ
タレートである請求項２記載の組成物。 - 【請求項１０】 ポリエステル樹脂がポリブチレンテレ
フタレートである請求項２記載の組成物。 - 【請求項１１】 第二の難燃化剤がハロゲン化難燃化剤
である請求項８記載の組成物。 - 【請求項１２】 充填剤の割合が約３０ないし約５０重
量％である請求項１１記載の組成物。 - 【請求項１３】 ポリカーボネート樹脂をポリブチレン
テレフタレート及びポリエチレンテレフタレートの両者
と、たゞしポリブチレンテレフタレート及びポリエチレ
ンテレフタレートの合計が全組成物の少なくとも１０重
量％である条件で、配合してなる請求項６記載の組成
物。 - 【請求項１４】 つぎの成分： （ａ）２０−６５重量％の単一のポリエステル樹脂又は
ポリエステル樹脂の配合物； （ｂ）２５−６５重量％の臭素化ポリカーボネート； （ｃ）５−２０重量％の酸性ピロ燐酸金属塩； （ｄ）１−４５重量％のゴム質耐衝撃性改良剤；及び （ｅ）０．１−５重量％の安定剤； から本質的になる請求項１記載の組成物。 - 【請求項１５】 多量の充填剤を含有する熱可塑性樹脂
組成物に有効量の式： Ｍz x Ｈy Ｐn Ｏ3n+1 （式中、Ｍはアルカリ金属及びアルカリ土類金属からな
る群から選んだ金属であり、ｘは１−１２の数であり、
ｙは１−１２の数であり、ｎは２−１０の数であり、ｚ
は１−５の数であり、そしてｘｚ＋ｙの合計はｎ＋２に
等しいものとする）の酸性ピロ燐酸金属塩を添加するこ
とからなる多量の充填剤を含有する熱可塑性樹脂組成物
に難燃性を付与する方法。 - 【請求項１６】 酸性ピロ燐酸金属塩がＫ2 Ｈ2 Ｐ2 Ｏ
7 、Ｎａ4 Ｐ2 Ｏ7、ＫＮａＨ2 Ｐ2 Ｏ7 及びＮａ2 Ｈ
2 Ｐ2 Ｏ7 からなる群から選定される請求項１記載の組
成物。 - 【請求項１７】 酸性ピロ燐酸金属塩がＫ2 Ｈ2 Ｐ2 Ｏ
7 、Ｎａ4 Ｐ2 Ｏ7、ＫＮａＨ2 Ｐ2 Ｏ7 及びＮａ2 Ｈ
2 Ｐ2 Ｏ7 からなる群から選定される請求項１５記載の
組成物。 - 【請求項１８】 酸性ピロ燐酸金属塩が酸性ピロ燐酸ナ
トリウムである請求項１６記載の組成物。 - 【請求項１９】 組成物が少なくとも８．５のＮＢＳ最
大時間をもつ請求項１記載の組成物。 - 【請求項２０】 組成物が少なくとも９．０のＮＢＳ最
大時間をもつ請求項１９記載の組成物。
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