JPH0912900A - 難燃性成形用熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
難燃性成形用熱可塑性樹脂組成物Info
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Abstract
及び押出シートの場合には、改善された難燃性を必要と
する用途については若干の制限がある。 【解決手段】 少なくとも一種の熱可塑性樹脂、少なく
とも約20重量%の無機充填剤、及び難燃化有効量の酸
性ピロ燐酸金属塩、及び随意に耐衝撃性改良剤、ドリッ
プ防止剤及び/又は第二の難燃化剤を含有してなる多量
の充填剤を含有する難燃性熱可塑性樹脂組成物が提供さ
れる。
Description
物によって難燃性を付与された熱可塑性樹脂、特に多量
の無機質充填剤を含有する熱可塑性樹脂、を含んでなる
安定な配合物及びそれらから形成される押出シートに関
するものである。
脂を基剤とするものであり、多数の製品の射出成形又は
押出成形用に広く使用されている。多くの用途において
は、それらの成形製品に難燃性を付与するための物質を
組成物に添加することが必要とされている。既に従来技
術において、多数の添加剤がこの目的に使用されてい
る。たとえば、米国特許第3,915,926号明細書
には臭素化難燃化剤をアンチモン化合物と組み合わせて
使用するポリカーボネートの組成物が開示されている。
一般に、臭素化化合物を唯一の難燃化用添加剤として使
用した場合には、組成物はアンダーライター実験室のN
o.94の試験に合格してV0等級の評価を取得するに
足る難燃性を付与されなかったことが認められている。
アンチモン化合物は臭素化難燃化剤に対する共働剤とし
て作用してV0等級の評価を与えるために組成物に添加
された。
で熱可塑性樹脂組成物に添加されてきた。これらの有機
ホスフェートは裸火との接触によって発生する高熱に暴
露されると揮発してそれらが分散されている母体の熱可
塑性樹脂物質の表面近くに保護障壁を形成するという理
由で難燃化剤として作用すると理論付けされている。R
ichard C.Crosby及びDouglas
G.Hamiltonの米国特許出願SN.07/99
4,794号明細書にはポリエステル−ポリカーボネー
ト組成物を安定化するためにポリ酸性ピロ燐酸エステル
を使用することが開示されている。
SN.07/994,738号明細書にはポリエステル
組成物の安定化にポリ酸性ピロ燐酸エステルを使用する
ことが開示されている。多量の無機質充填剤を含有する
熱可塑性樹脂及び押出シートの場合には、改善された難
燃性を必要とする用途については若干の制限がある。た
とえば、卓上バックスプラッシュ及び腰板のような垂直
壁用途は燃焼速度及び延焼性に関してより厳しさが要求
される分野である。
物は対応する充填剤不使用の配合物と比較して難燃化が
より困難である可能性がある。多量の充填剤を含有する
熱可塑性樹脂配合物についてのこの難燃性の低下はおそ
らく燃焼物質に関連した燃焼機構の変化に起因するであ
ろう。さらに、充填剤に基づく熱伝達性又は熱吸収性の
変化又は多孔度又は比重のような物理的性質の変化は延
焼性に影響を及ぼし得る。煙の発生もまた物質の燃焼温
度ならびにチャー生成度が変化するにつれて影響を受け
得る。非補強用充填剤を使用する場合には、燃焼物質に
関連するドリッピングの量の増加も認め得る。
組成物は有効量の酸性ピロ燐酸金属塩及び随意にハロゲ
ン化難燃化剤を添加することによってアンダーライター
実験室試験No.94においてV0の難燃性等級を与え
るように難燃化し得ることが認められた。このことは、
酸性ピロ燐酸金属塩化合物は無機質であり揮発性とは考
えられない点で予想外のことである。さらに、この難燃
性は有機ホスフェート化合物又は酸化アンチモン共働剤
を使用することなしに達成し得ることも認められた。
準で、つぎの成分: (a)20−90重量%の熱可塑性樹脂; (b)約20ないし約80重量%の硫酸バリウム、硫酸
ストロンチウム、酸化ジルコニウム及び/又は硫酸亜鉛
のような無機充填剤;及び (c)難燃化有効量の式: Mz x Hy Pn O3n+1 (式中、Mは金属であり、xは1−12の数であり、y
は1−12の数であり、nは2−10の数であり、zは
1−5の数であり、そして(xz)+yの合計はn+2
に等しいものとする)の酸性ピロ燐酸金属塩;を含有し
てなる組成物を提供する。熱可塑性樹脂はポリ(ブチレ
ンテレフタレート)、ポリ(シクロヘキシレンテレフタ
レート)、ポリ(エチレンテレフタレート)のようなポ
リエステル単独又はかゝるポリエステルとポリカーボネ
ートのような他の非ポリエステル型熱可塑性樹脂との混
合物であり得る。
他の難燃化剤、たとえばハロゲン化難燃化剤、ドリップ
防止用添加剤、有機ホスフェート及び安定剤も含有し得
る。本発明はまたかゝる組成物から成形された製品及び
熱可塑性樹脂に難燃性を付与する方法も包含する。
の熱可塑性樹脂又はヘテロ重合体熱可塑性樹脂配合物を
包含する。適当な熱可塑性樹脂の例はポリエステル、ポ
リエーテル、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリカーボ
ネートを包含し、これらの重合体の混合物も該混合物が
ヘテロ重合体配合物を構成するという条件で包含され
る。用語“ヘテロ重合体熱可塑性樹脂配合物”は異なる
群に属する重合体からの2種の重合体の配合物、たとえ
ば上述した重合体類の配合物、たゞし同一の群に属する
重合体からの2種の重合体の配合物、たとえばポリエス
テル/ポリエステル配合物等を除外する、を意味するも
のである。しかしながら、ヘテロ重合体熱可塑性樹脂配
合物は異なる群からの重合体の配合物の一部として2種
類のポリエステルを含む配合物、たとえばポリカーボネ
ート、ポリブチレンテレフタレート及びポリエチレンテ
レフタレートの配合物を除外しないものとする。ポリエ
ステル樹脂はもっとも好ましい単一の熱可塑性樹脂を構
成するので、以下本発明を具体例としてポリエステルを
使用して説明する。
リエステルは式(I): (式中、各R1 は独立的に二価脂肪族炭化水素基、脂環
族炭化水素基、芳香族炭化水素基、ポリオキシアルキレ
ン基又はそれらの混合物でありそして各A1 は独立的に
二価脂肪族、脂環族又は芳香族基又はそれらの混合物で
ある)の構造単位を含んでなるものを包含する。式
(I)の構造を含む適当なポリエステルの例はポリ(ア
ルキレンジカルボキシレート)、エラストマー型ポリエ
ステル、液晶型ポリエステル、ポリアリーレート及び共
ポリエステルカーボネートのようなポリエステル共重合
体である。枝分れ剤、たとえば3個又はそれ以上のヒド
ロキシル基をもつグリコール又は三官能性又は多官能性
カルボン酸を配合した分枝状ポリエステルを使用するこ
ともできる。分枝状ポリエステルの製造のためにポリエ
ステルを三官能性又は多官能性エポキシ化合物、たとえ
ばトリグリシジルイソシアヌレートで処理する方法も使
用し得る。さらに、組成物の最終の用途に応じてポリエ
ステル上に種々の濃度の酸及びヒドロキシル末端基をも
つことも場合によっては望ましい。
によって酸末端基の数を典型的には約30ミクロ当量/
g未満に減ずることが望ましい。他の場合には、ポリエ
ステルは比較的高いカルボキシル末端基濃度、たとえば
約5−250ミクロ当量/g、より好ましくは約20−
70ミクロ当量/gの濃度をもつことが望ましい。R1
基はたとえばC2-10アルキレン基、C6-10脂環式基、C
6-20芳香族基又はアルキレン基中に約2−6個、多くの
場合2又は4個の炭素原子を含むポリオキシアルキレン
基であり得る。上記式(I)中のA1 基は多くの場合p
−又はm−フェニレン基又はそれらの混合物である。す
でに述べたとおり、この群のポリエステルはポリ(アル
キレンテレフタレート)及びポリアリーレートを包含す
る。かゝるポリエステルはこゝに参考文献として引用す
る米国特許第2,465,319号、同第2,720,
502号、同第2,727,881号、同第2,82
2,348号、同第3,047,539号、同第3,6
71,487号、同第3,953,394号及び同第
4,128,526号明細書に記載されるごとく当該技
術において既知である。
えばポリ(エチレンテレフタレート)(通常“PET”
と略称する)、ポリ(シクロヘキシレンテレフタレー
ト)(通常“PCT”と略称する)及びポリ(ブチレン
テレフタレート)(通常“PBT”と略称する)が本発
明のためのポリエステルとしてしばしば好ましく使用さ
れ、ポリ(エチレンテレフタレート)(PET)がもっ
とも好ましい。PET、PCT及びPBTの種々の混合
物も場合によってはきわめて適当である。
り、R2 はポリオキシアルキレン基でありそしてA2 は
通常トリメリト酸から誘導される式(III):
造単位を含み得る。かゝる重合体及びそれらの製造法は
たとえばこゝに参考文献として引用する米国特許第4,
544,734号、同第4,556,705号及び同第
4,556,688号明細書に記載されている。ポリエ
ステルは本発明の組成物が処理される際の高い押出及び
成形温度で加水分解による劣化を受ける傾向があるの
で、ポリエステルは実質的に水を含まないことが好まし
い。したがって、ポリエステルは他の成分と混合する前
に予備乾燥することができる。より普通には、ポリエス
テルを予備乾燥することなしに使用しそして押出機の真
空ガス抜きの使用によって揮発性物質を除去する。
1,2,2−テトラクロルエタンの60:40重量比の
混合物中、30℃における固有粘度(I.V.)によっ
て測定して約20,000−70,000の範囲の数平
均分子量を有する。ポリエステル樹脂にたとえば熱安定
性、増大した密度、及びテキスチャーを包含する一連の
追加の有利な性質を付与するために無機充填剤を使用す
ることがさらに好ましい。一般に無機充填剤は当該技術
において周知である。
にはポリエステル中に、使用される典型的な無機充填剤
は酸化亜鉛、硫酸バリウム、酸化ジルコニウム、ケイ酸
ジルコニウム、硫酸ストロンチウム、アルミナ、非晶質
シリカ、無水ケイ酸アルミニウム、バリウムフェライ
ト、炭酸カルシウム、雲母、長石、クレー、タルク、酸
化マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、カスミ石、閃長
岩、フェノール樹脂、ガラス微小球、ウォラストナイ
ト、二酸化チタン、石英粉末、ならびにそれらの混合物
を包含する。セラミック様外観及び感触が望まれる場合
のようないくつかの用途においては、充填剤は酸化亜
鉛、硫酸バリウム、酸化ジルコニウム、ケイ酸ジルコニ
ウム、硫酸ストロンチウム、二酸化チタン及びそれらの
混合物を包含するより好ましい充填剤に限定されること
が重要である。
と、全組成物の20−80重量%、好ましくは30−7
5重量%、もっとも好ましくは30−45重量%の充填
剤成分を含有し得る。セラミック様製品が望まれるある
特定の用途に対しては、全組成物の30重量%を超える
割合、より好ましくは40−70重量%の充填剤成分を
使用すべきである。
とく、これらの多量の充填剤を含有する熱可塑性樹脂は
適当な難燃性を達成しようとする場合には、独特の問題
を提起する。まったく予想外のことに、本発明者らは多
量の充填剤を含有する熱可塑性樹脂組成物は実際には酸
性ピロ燐酸金属塩の使用によって難燃性を付与され得る
ことを知見した。
は1−12の数であり、nは2−10の数であり、zは
1−5の数であり、そして(xz)+yの合計はn+2
に等しいものとする)をもつものである。
7 、K2 H2 P2 O7 、Na4 P2O7 、KNaH2 P
2 O7 及びNa2 H2 P2 O7 を包含する。酸性ピロ燐
酸金属塩の粒度は75ミクロン未満、好ましくは50ミ
クロン未満、もっとも好ましくは20ミクロン未満であ
るべきである。難燃化有効量のピロ燐酸塩物質を使用す
ることが好ましい。典型的には、もっとも有効な難燃化
量は、随意に後記のごときハロゲン化難燃化剤、たとえ
ば臭素、との組合わせで、約1−25重量%、より好ま
しくは7−15重量%、もっとも好ましくは約3−5重
量%の範囲である。
属塩と組み合わせて使用されるべき第二の難燃化剤の添
加を意図するものである。もっとも慣用的な非ハロゲン
化難燃化剤、たとえば単量体状、オリゴマー状及び重合
体状ホスフェート、酸化アンチモン等を使用することも
できるが、第二の難燃化剤はハロゲンベースのものであ
ることが好ましい。
性であるハロゲン化化合物を包含する。これらの化合物
の例は式(IV):
であり、Rはアルキレン、アルキリデン又は脂環式結
合、たとえばメチレン、エチレン、プロピレン、イソプ
ロピレン、イソプロピリデン、ブチレン、イソブチレ
ン、アミレン、シクロヘキシレン、シクロペンチリデ
ン、等;エーテル、カルボニル、アミン、含硫黄結合、
たとえばスルフィド、スルホキシド、スルホン、カーボ
ネート、含燐結合、等からなる群から選んだ結合であ
る。Rはまた、芳香族、アミノ、エーテル、エステル、
カルボニル、スルフィド、スルホキシド、スルホン、含
燐結合、等のような基によって連結された2個又はそれ
以上のアルキレン又はアルキリデン結合からなることも
できる。Rは二価フェノール、たとえばビスフェノール
−A、カーボネート結合であることもできる。Rによっ
て表されるその他の基は当業者には明らかであろう。こ
の型の化合物はこゝに参考文献として引用する米国特許
第3,647,747号及び同第3,334,154号
明細書に開示されている。
ン、テルフェニレン、ナフチレン、等のようなモノ又は
ポリ炭素環式芳香族基である。Ar及びAr′は同一で
も異なってもよい。Yは有機、無機又はオルガノ金属基
からなる群から選んだ置換基である。Yによって表され
る置換基は(1)ハロゲン、たとえば塩素、臭素、ヨウ
素又はフッ素又は(2)一般式OE(式中、EはXと同
様の一価炭化水素基である)のエーテル基又は(3)R
によって表される型の一価炭化水素基又は(4)その他
の置換基、たとえばニトロ、シアノ、等を包含する。こ
れらの置換基は本質的に不活性であるが、但しアリール
基、たとえばフェニル基1個当たり少なくとも1個、好
ましくは2個のハロゲン原子が存在する。
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、デシ
ル、等のようなアルキル基;フェニル、ナフチル、ビフ
ェニル、キシリル、トリル、等のようなアリール基;ベ
ンジル、エチルフェニル、等のようなアラルキル基;シ
クロペンチル、シクロヘキシル、等のような脂環式基;
ならびに不活性置換基を含有する一価炭化水素基を包含
する。1個より多いXが使用される場合、それらは同一
又は類似のものでもよく又は異なるものでもよい。
含む芳香族環上の置換可能な水素の数に等しい整数を表
す。記号eは0ないしR上の置換可能な水素の数によっ
て制御される最大数までの範囲の整数を表す。記号a、
b、及びcは0を含む整数を表す。bが0でない場合に
は、a及びcはいずれも0であることはできないものと
する。その他の場合には、a又はcのいずれか一方、但
し両方ではない、が0であり得る。bが0である場合に
は、これらの芳香族環は直接炭素−炭素結合によって連
結される。
シル及びY置換基はこれらの芳香族環上のオルト、メタ
又はパラ位のいずれに位置していてもよくかつこれらの
基は互いに任意可能な幾何学的関係にあることができ
る。これらの及びその他の使用し得るビフェニルの製造
は当該技術において既知である。上記の例における二価
脂肪族基に代えてスルフィド、スルホキシ、等を置換せ
しめ得る。
えばテトラブロムベンゼン、ヘキサクロルベンゼン、ヘ
キサブロムベンゼン、及び置換ビフェニル基、たとえば
2,2′−ジクロルビフェニル、2,4′−ジブロムビ
フェニル、2,4′−ジクロルビフェニル、ヘキサブロ
ムビフェニル、オクタブロムビフェニル、デカブロムビ
フェニル及び2−10個のハロゲン原子を含むハロゲン
化ジフェニルエーテル基が包含される。
物は芳香族ハロゲン化合物、たとえば塩素化ベンゼン、
臭素化ベンゼン、塩素化ビフェニル、塩素化テルフェニ
ル、臭素化ビフェニル、臭素化テルフェニル又は二価ア
ルキレン基によって分離された2個のフェニル基を含み
かつフェニル核当たり少なくとも2個の塩素又は臭素原
子をもつ化合物及び上記した化合物の少なくとも2種の
混合物である。
化合物は式(V):
ル又はフェニル基であり、X1 及びX 2 はブロムであり
そしてm及びrは1−4である)をもち、反復単位の平
均数が約2ないし20である臭素化ポリカーボネートで
あり、これとの組み合わせの第二の成分としては式: (式中、Aは二価フェノールの二価芳香族残基である)
の単位を含んでなる芳香族単独重合体がある。これら
は、好ましくは式(VI):
のと同一である)の反復単位を含むであろう。反復単位
の平均数は少なくとも100、好ましくは約100ない
し約400である。約2−20の反復単位をもつかゝる
単独重合体成分について、好ましい化合物はさらに20
0℃以上の温度に加熱する際低い揮発性をもつことを特
徴とする。
有効量から約25重量%又はそれ以上までの濃度で、好
ましくは5−15重量%の濃度で組成物のハロゲン化難
燃化剤の代わりに使用し得る。有機ホスフェートは周知
であり、こゝに参考文献として引用する米国特許第4,
033,927号明細書に記載されている。一般に、好
ましい有機ホスフェート化合物は一般式(XI): をもつもの及びその窒素類似体である。上式中、各Qは
アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキル置換ア
リール及びアリール置換アルキル基のような炭化水素
基;ハロゲン;水素及びそれらの組み合わせを包含する
同一の又は異なる基を表すが、該Qの少なくとも1個は
アリール基を表すことを条件とする。適当なホスフェー
トの典型的な例はフェニルビスドデシルホスフェート、
フェニルビスネオペンチルホスフェート、フェニルエチ
レン水素ホスフェート、フェニル−ビス−(3,5,
5′−トリメチルヘキシルホスフェート)、エチルジフ
ェニルホスフェート、ビス(2−エチルヘキシル)−p
−トリルホスフェート、トリトリルホスフェート、ビス
(2−エチルヘキシル)−フェニルホスフェート、トリ
(ノニルフェニル)ホスフェート、フェニルメチル水素
ホスフェート、ジ(ドデシル)−p−トリルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェ
ート、ハロゲン化トリフェニルホスフェート、ジブチル
フェニルホスフェート、2−クロルエチルジフェニルホ
スフェート、p−トリルビス(2,5,5′−トリメチ
ルヘキシル)ホスフェート、2−エチルヘキシルジフェ
ニルホスフェート、ジフェニル水素ホスフェート、レゾ
ルシノールジホスフェート、等を包含する。
合体及びそれらの配合物に適用し得るものである。好ま
しい配合物としてはポリアルキレンテレフタレートとポ
リカーボネートとの配合物のようなポリエステル配合物
及びポリカーボネートとABSとの配合物のようなポリ
カーボネート配合物、ポリフェニレンエーテルとナイロ
ンとの配合物のようなナイロン配合物、等を挙げること
ができる。これらの樹脂の他の配合物も使用し得ること
はもちろんである。
化水素基及び一価炭化水素オキシ基から選定され;R6
は独立的にハロゲン、一価炭化水素基及び一価炭化水素
オキシ基から選定され;Aは二価炭化水素基、−O−、
−S−、 整数から選定され;そしてy′は0又は1である)によ
って表される少なくとも一種の反復構造単位を含有す
る。
素基はアルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキ
ル、及びアルカリール基を包含する。R5 及びR6 によ
って表される好ましいハロゲン基は塩素及び臭素であ
る。一価炭化水素オキシ基は一般式−OR7 (式中、R
7 はR5 及びR6 と同一の意義を有する)によって表し
得る。好ましい炭化水素オキシ基はアルコキシ基及びア
リールオキシ基である。
キレン、アルキリデン、シクロアルキレン及びシクロア
ルキリデン基を包含する。好ましいアルキレン基は2な
いし約30個の炭素原子を含むものである。好ましいシ
クロアルキレン基及びシクロアルキリデン基は6ないし
約16個の環炭素原子を含むものである。単官能性フェ
ノールを末端キャッピング剤として重合に添加すること
ができ、それによって分子量を制御しかつ所望の性質を
与えることができる。
良剤を添加することが望ましいであろう。本発明はほと
んどすべての耐衝撃性改良剤の使用を意図するものであ
るが、個々特定の耐衝撃性改良剤又はそれらの組み合わ
せは選定される熱可塑性樹脂又はそれらの配合物に応じ
て決まるであろう。本発明においてはポリエステル及び
それらと他の熱可塑性樹脂との組み合わせを選定するこ
とが好ましいので、好ましい耐衝撃性改良剤は1−30
重量%、より好ましくは5−15重量%の濃度で使用さ
れる高分子量スチレン−ジエンゴム又はアクリレートゴ
ムに基づくものであろう。ゴム物質の好ましい一群はラ
ンダム、ブロック及びグラフト共重合体を包含するビニ
ル芳香族化合物と共役ジエンとの共重合体である。これ
らの物質の例としては水素添加、部分水素添加又は非水
素添加型のA−B−A及びA−B構造のブロック共重合
体(式中、AはポリスチレンでありそしてBはエラスト
マー状ジエン、たとえばポリブタジエン,ポリイソプレ
ンである)、スチレン及び共役ジエンのラジアルテレブ
ロック共重合体、アクリル樹脂変性スチレン−ブタジエ
ン樹脂等;及びスチレン化合物を主成分として含有する
単量体又は単量体混合物をゴム状重合体にグラフト共重
合することによって得られるグラフト共重合体を挙げる
ことができる。該グラフト共重合体に使用されるゴム状
重合体は本明細書中に既に述べたごときものであり、た
とえばポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合
体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、エチレン
−プロピレン共重合体、エチレン−ブチレン共重合体、
ポリアクリレート等を包含する。スチレン化合物はスチ
レン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、イソプロピ
ルスチレン、α−メチルスチレン、エチルビニルトルエ
ン、等を包含する。これらの重合体の製造法はこゝに参
考文献として引用する米国特許第4,196,116
号、同第3,299,174号及び同第3,333,0
24号明細書に記載されている。
うな補強用充填剤又はタルク、クレー、雲母、ガラス微
小球、ウォラストナイト等のような非補強用充填剤を上
述した無機充填剤のほかに添加し得る。さらに、安定
剤、滑剤、流動助剤、着色剤、等も添加することができ
る。安定剤は0.01−10重量%の濃度、好ましくは
0.05−2重量%の濃度で使用される。安定剤は有効
量の酸性燐酸塩;少なくとも1個の水素又はアルキル基
をもつ酸性、アルキル、アリール又は混成ホスファイ
ト;周期律表IB族又はIIB族金属燐酸塩;燐のオキソ
酸又はそれらの混合物を包含する。安定剤としての使用
に対する個々特定の化合物の適性及び安定剤として使用
されるべき量の決定はポリエステル成分、ポリカーボネ
ート及び充填剤の混合物をそれに該特定の化合物を添加
し又は添加することなしに製造しそして溶融粘度又は色
安定性に対する該特定の化合物の効果又は相互重合体の
形成について試験することによって容易に決定し得る。
ム、燐酸一亜鉛、燐酸二水素カリウム、燐酸水素カルシ
ウム等を包含する。ホスファイトは式: (式中、R1 、R2 及びR3 は独立的に水素、アルキル
及びアリール基からなる群から選定されるが、たゞしR
1 、R2 及びR3 の少なくとも一つは水素又はアルキル
基であることを条件とする)をもつものでよい。
燐酸亜鉛、燐酸銅等を包含する。燐のオキソ酸は亜燐
酸、燐酸、ポリ燐酸又は次亜燐酸を包含する。ポリテト
ラフルオルエチレンもまたドリップ抑制剤として難燃性
を高めるために添加し得る。これらの重合体はこゝに参
考文献として引用する米国特許第3,005,795号
明細書に記載されている。一般に、ポリテトラフルオル
エチレンは0.01−10重量%、より好ましくは0.
01−5重量%の割合で使用し得る。
4−ヒドロキシヒドロシンナメート)メタンのような酸
化防止剤は0.05−1重量%の濃度で使用し得る。本
明細書において使用する用語“重量%”は組成物の全重
量に基づく各成分の重量%を意味する。本発明はさらに
本発明の組成物から製造された新規製品を包含する。
することができ、該製品の製造はペレットの形の樹脂組
成物を押出処理し、ついで成形することによって行い得
る。好ましい押出条件は金型温度480°F、バレル温
度420−520°F、ロール温度150−280°F
である。
ための実施例を示す。たゞしこれらの実施例は特許請求
の範囲に規定した本発明の技術的範囲を限定することを
意図するものではなくて、むしろその広範な適用性を例
示するためのものである。実施例1及び比較例A つぎの組成物を,記載した成分を混転配合し、2.5イ
ンチのベント式一軸スクリュー押出機中で500°−5
30°Fの溶融温度で押出すことによって製造した。こ
れらを乾燥しそして80トンのファンドーン射出成形機
上で500℃の温度及び150℃の金型温度で成形し
た。
リブチレンテレフタレート、1200−1800ポイズ
(ASTM試験法D−1238;ティニュース・オルセ
ン式メルトインデックス測定装置上で、0.0825イ
ンチのオリフィスを使用して250℃で測定)。
0.34dl/gのIVをもつビスフェノール−A及び
テトラブロムビスフェノール−Aの50:50の共重合
体。 c.米国特許第5,102,696号明細書の実施例1
に従って製造されたポリテトラフルオルエチレンとビス
フェノール−Aのポリカーボネートの組成物。
ル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)メタン。 e.10%ポリエチレン、60%パラフィンワックス及
び30%高分子量オレフィン。試験結果: 厚み1/32インチの試験片をアンダーライ
ター実験室試験No.94に従って試験してつぎの結果
を得た。
る。つぎの成分を混練配合し、2.5インチのベント式
一軸スクリュー押出機中で500°−530°Fの溶融
温度で押出すことによって組成物を製造した。これらの
組成物を乾燥しそして80トンのファンドーン射出成形
機上で500℃の温度及び150℃の金型温度で成形し
た。
アンダーライター実験室試験No.94に従って試験し
てつぎの結果を得た。 実施例 2 比較例 B 老化前 V0 VII 老化後 V0 VI実施例3 実施例1の製造に使用したと同一の一般的方法を使用し
てつぎの組成物を製造した。
り;fは60:40フェノール−テトラクロルエタン中
で25℃で測定して0.57dl/gのIVをもつポリ
エチレンテレフタレートである。
アンダーライター実験室試験No.94に従って試験し
てつぎの結果を得た。 実施例4実施例1に示したと同一の方法を使用してつぎ
の組成物を製造した。
り;fは実施例3に記載したとおりである。
アンダーライター実験室試験No.94に従って試験し
てつぎの結果を得た。 実施例5 実施例1に示したと同一の方法を使用してつぎの組成物
を製造した。
ター実験室試験No.94に従って試験してつぎの結果
を得た。
らの配合物中の酸性ピロ燐酸金属塩の適用性を試験する
ためにつぎの試料を製造、使用した。試料は混練配合
し、2.5インチの一軸スクリュー押出機上で480°
Fないし520°Fの溶融温度で押出処理した。これら
の物質を乾燥しそして80トンのファンドーン射出成形
機上で500−510°Fの温度及び150°Fの金型
温度を使用して試験プラックに成形するか又は慣用のシ
ート押出機及びロールの構成を使用して、同様の温度分
布で平らなシートに押出した。
検定された試験機を使用して求められた。後記の表1、
2及び3の結果から認め得るごとく、酸性ピロ燐酸ナト
リウムのような酸性ピロ燐酸金属塩をポリカーボネート
/ポリエステル配合物のような熱可塑性樹脂配合物中に
難燃化剤として有効に使用することができた。この塩の
添加は燃焼速度の減少によってこれらの物質の延焼性を
驚くほどに減じた。この物質の燃焼性の変化は酸化アン
チモン又はハロゲン化物質のような他の慣用の難燃化剤
を添加し又は添加することなしに生起する。このことは
該ピロ燐酸金属塩は揮発性物質ではなく、したがってお
そらくは有機ホスフェート等のような典型的な難燃化剤
と同一の様式の難燃化作用をもち得ないという理由で特
に予想外のことである。
of Standards)発煙試験は標準試験法、
ASTM−E662を使用して行った。この試験は密閉
キャビネット(3フィート×3フィート×2フィート)
を使用し、その中で3×2インチ試験片を2.5ワット
/cm2 の熱束を与える炎源に暴露する。発煙量を光吸
収法を使用して測定しそして比光学密度によって表す。
この試験は最大煙蓄積量、煙の蓄積速度、最大煙密度に
達する時間及び臨界煙密度に達する時間についての追加
の情報を与える。
リブチレンテレフタレート、7500−9500ポイ
ズ。
D26 ,ポリエチレンテレフタレート。 i−GE社製、PC151、ポリカーボネート、メルト
フロー値2−3g/10分(ASTM試験法D123
8)。 j−GE社製、PC131、ポリカーボネート、3.0
4−4.12g/10分(ASTM試験法D123
8)。
を使用、すべての他の試料はクレイトンG1651を使
用。試料7E及び7Fは反復用試料である。NBS煙数
で>記号付きデータは試験中に生じた最大煙数である。
SAPPは酸性ピロ燐酸ナトリウムを表す。
1、14.5−21.9g/10分(ASTM試験法D
1238)。
O3 +15%エチレン酢酸ビニル。 上述したところから、本発明のその他の修正及び変形が
可能であることは当業者には自明であろう。たとえば、
本発明は多量の充填剤を含有する熱可塑性樹脂又は配合
物に対して独特の適用性を有するものである。
Claims (20)
- 【請求項1】 全組成物の重量に基づく%基準で、つぎ
の成分: (a)20−90重量%の熱可塑性樹脂; (b)約20ないし約80重量%の硫酸バリウム、硫酸
ストロンチウム、酸化ジルコニウム及び硫酸亜鉛からな
る群から選んだ無機充填剤;及び (c)難燃化有効量の式: Mz x Hy Pn O3n+1 (式中、Mはアルカリ金属及びアルカリ土類金属からな
る群から選んだ金属であり、xは1−12の数であり、
yは1−12の数であり、nは2−10の数であり、z
は1−5の数であり、そしてxz+yの合計はn+2に
等しいものとする)の酸性ピロ燐酸金属塩;を含有して
なる難燃性熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項2】 単一の熱可塑性樹脂又はヘテロ重合体樹
脂配合物中の樹脂がポリエステル樹脂である請求項1記
載の組成物。 - 【請求項3】 酸性ピロ燐酸金属塩の割合が全組成物の
重量に基づいて約5ないし約25重量%の範囲である請
求項1記載の組成物。 - 【請求項4】 充填剤の割合が全組成物の重量に基づい
て約30ないし約60重量%の範囲である請求項1記載
の組成物。 - 【請求項5】 さらに、耐衝撃性改良有効量ないし全組
成物の重量に基づいて約30重量%の割合のゴム質耐衝
撃性改良剤を含有してなる請求項1記載の組成物。 - 【請求項6】 さらに、有効量ないし全組成物の重量に
基づいて約70重量%の割合のポリカーボネート樹脂を
含有してなる請求項2記載の組成物。 - 【請求項7】 さらに、有効量ないし全組成物の重量に
基づいて約10重量%の割合のポリテトラフルオルエチ
レンドリップ防止用添加剤を含有してなる請求項1記載
の組成物。 - 【請求項8】 全組成物の重量に基づく%基準で、つぎ
の成分: (a)20−90重量%の単一の熱可塑性樹脂又はヘテ
ロ重合体熱可塑性樹脂配合物; (b)約30ないし約80重量%の硫酸バリウム、硫酸
ストロンチウム、酸化ジルコニウム及び硫酸亜鉛からな
る群から選んだ無機充填剤; (c)難燃化有効量の式: Mz x Hy Pn O3n+1 (式中、Mはアルカリ金属及びアルカリ土類金属からな
る群から選んだ金属であり、xは1−12の数であり、
yは1−12の数であり、nは2−10の数であり、z
は1−5の数であり、そしてxz+yの合計はn+2に
等しいものとする)の酸性ピロ燐酸金属塩; (d)有効量ないし約25重量%までの第二の難燃化
剤; (e)有効量の周期律表第IB族又はIIB族金属の亜燐
酸塩、酸性燐酸塩、燐酸塩及び燐のオキソ酸からなる群
から選んだ安定剤;及び (f)約1ないし約30重量%の耐衝撃性改良剤; を含有してなる組成物。 - 【請求項9】 ポリエステル樹脂がポリエチレンテレフ
タレートである請求項2記載の組成物。 - 【請求項10】 ポリエステル樹脂がポリブチレンテレ
フタレートである請求項2記載の組成物。 - 【請求項11】 第二の難燃化剤がハロゲン化難燃化剤
である請求項8記載の組成物。 - 【請求項12】 充填剤の割合が約30ないし約50重
量%である請求項11記載の組成物。 - 【請求項13】 ポリカーボネート樹脂をポリブチレン
テレフタレート及びポリエチレンテレフタレートの両者
と、たゞしポリブチレンテレフタレート及びポリエチレ
ンテレフタレートの合計が全組成物の少なくとも10重
量%である条件で、配合してなる請求項6記載の組成
物。 - 【請求項14】 つぎの成分: (a)20−65重量%の単一のポリエステル樹脂又は
ポリエステル樹脂の配合物; (b)25−65重量%の臭素化ポリカーボネート; (c)5−20重量%の酸性ピロ燐酸金属塩; (d)1−45重量%のゴム質耐衝撃性改良剤;及び (e)0.1−5重量%の安定剤; から本質的になる請求項1記載の組成物。 - 【請求項15】 多量の充填剤を含有する熱可塑性樹脂
組成物に有効量の式: Mz x Hy Pn O3n+1 (式中、Mはアルカリ金属及びアルカリ土類金属からな
る群から選んだ金属であり、xは1−12の数であり、
yは1−12の数であり、nは2−10の数であり、z
は1−5の数であり、そしてxz+yの合計はn+2に
等しいものとする)の酸性ピロ燐酸金属塩を添加するこ
とからなる多量の充填剤を含有する熱可塑性樹脂組成物
に難燃性を付与する方法。 - 【請求項16】 酸性ピロ燐酸金属塩がK2 H2 P2 O
7 、Na4 P2 O7、KNaH2 P2 O7 及びNa2 H
2 P2 O7 からなる群から選定される請求項1記載の組
成物。 - 【請求項17】 酸性ピロ燐酸金属塩がK2 H2 P2 O
7 、Na4 P2 O7、KNaH2 P2 O7 及びNa2 H
2 P2 O7 からなる群から選定される請求項15記載の
組成物。 - 【請求項18】 酸性ピロ燐酸金属塩が酸性ピロ燐酸ナ
トリウムである請求項16記載の組成物。 - 【請求項19】 組成物が少なくとも8.5のNBS最
大時間をもつ請求項1記載の組成物。 - 【請求項20】 組成物が少なくとも9.0のNBS最
大時間をもつ請求項19記載の組成物。
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---|---|---|---|
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US08/418,726 US5674931A (en) | 1995-04-07 | 1995-04-07 | Flame retardant heavily filled thermoplastic composition |
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Publication Number | Publication Date |
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100696459B1 (ko) * | 2000-10-13 | 2007-03-19 | 삼성에스디아이 주식회사 | 감광성 수지 조성물 및 이를 이용한 형광막 패턴 형성용슬러리 |
Families Citing this family (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4033520B2 (ja) * | 1996-08-12 | 2008-01-16 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 難燃性ポリエステル組成物 |
EP0943409B1 (en) * | 1996-11-29 | 2004-09-22 | Polyplastics Co. Ltd. | Injection-molded object |
US6187848B1 (en) * | 1998-02-20 | 2001-02-13 | General Electric Company | Glass filled polyester compositions with improved color stability |
US6294604B1 (en) * | 1998-03-06 | 2001-09-25 | Dyneon Llc | Polymer processing additive having improved stability |
DE10132056A1 (de) * | 2001-07-05 | 2003-01-16 | Basf Ag | Flammgeschützte thermoplastische Formmassen |
DE10152317A1 (de) * | 2001-10-26 | 2003-05-08 | Bayer Ag | Mineralverstärkte schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Blends |
US6620348B1 (en) | 2002-04-23 | 2003-09-16 | Astaris, Llc | Fire retardant compositions containing metal ferrites for reduced corrosivity |
US6942120B2 (en) * | 2002-06-07 | 2005-09-13 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Disposable bakeware with improved drip resistance at elevated temperatures |
US7019059B2 (en) * | 2002-12-16 | 2006-03-28 | General Electric Company | Method for making fire-retarded glass-filled polycarbonate and related compositions |
US9105382B2 (en) | 2003-11-14 | 2015-08-11 | Tundra Composites, LLC | Magnetic composite |
US8841358B2 (en) | 2009-04-29 | 2014-09-23 | Tundra Composites, LLC | Ceramic composite |
DE102005050704A1 (de) * | 2005-10-22 | 2007-05-03 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Glühdrahtbeständige flammwidrige Polymere |
US8022123B2 (en) | 2005-12-22 | 2011-09-20 | Glen Burnie Technologies, Llc | Method for manufacturing and dispersing nanoparticles in thermoplastics |
EP2412699A1 (en) * | 2005-12-28 | 2012-02-01 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions comprising novel compounds and electronic devices made with such compositions |
US20100152348A1 (en) * | 2006-04-06 | 2010-06-17 | David Abecassis | Nanocompatibilized novel polymer blends |
US20080023679A1 (en) * | 2006-05-11 | 2008-01-31 | David Abecassis | Novel flame retardant nanoclay |
US20080227899A1 (en) * | 2006-05-11 | 2008-09-18 | David Abecassis | Novel method for polymer RDP-clay nanocomposites and mechanisms for polymer/polymer blending |
US20080071013A1 (en) * | 2006-07-12 | 2008-03-20 | David Abecassis | Novel thermoplastic pelletizing technology |
US20080064798A1 (en) * | 2006-07-21 | 2008-03-13 | David Abecassis | Novel method for nanoclay particle dispersion |
US20080317987A1 (en) * | 2006-07-21 | 2008-12-25 | David Abecassis | Nanocomposite materials for ethanol, methanol and hydrocarbon transportation use and storage |
WO2008084281A1 (en) * | 2007-01-09 | 2008-07-17 | Nokia Corporation | Power for uplink acknowledgment transmission |
WO2008115414A2 (en) * | 2007-03-15 | 2008-09-25 | Glen Burnie Technologies, L.L.C. | A novel method for producing an organoclay additive for use in polypropylene |
US20090042044A1 (en) * | 2007-08-08 | 2009-02-12 | David Abecassis | Novel nanocomposite coating for the reduction of pigment particles loss and UV fade and chemical degradation for decorative & structural products made from concrete and concrete composites |
US20100029986A1 (en) * | 2007-10-19 | 2010-02-04 | David Abecassis | Novel amine functionalized carbon nanotube |
BRPI0906886A2 (pt) | 2008-01-18 | 2015-07-07 | Wild River Consulting Group Llc | Composto polimérico de moldagem em fusão e método de produção e utilização do mesmo |
CN108137927A (zh) * | 2015-06-30 | 2018-06-08 | 沙特基础工业全球技术有限公司 | 增容组合物、由其形成的制品及其制造方法 |
Family Cites Families (83)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2465319A (en) * | 1941-07-29 | 1949-03-22 | Du Pont | Polymeric linear terephthalic esters |
BE592181A (ja) * | 1955-12-22 | |||
US3023192A (en) * | 1958-05-29 | 1962-02-27 | Du Pont | Segmented copolyetherester elastomers |
US3047539A (en) * | 1958-11-28 | 1962-07-31 | Goodyear Tire & Rubber | Production of polyesters |
BE597511A (ja) * | 1959-11-25 | 1900-01-01 | ||
US3651014A (en) * | 1969-07-18 | 1972-03-21 | Du Pont | Segmented thermoplastic copolyester elastomers |
US3766146A (en) * | 1971-03-18 | 1973-10-16 | Du Pont | Segmented thermoplastic copolyester elastomers |
US3763109A (en) * | 1971-08-19 | 1973-10-02 | Du Pont | Segmented thermoplastic copolyesters |
US3953394A (en) * | 1971-11-15 | 1976-04-27 | General Electric Company | Polyester alloys and molding compositions containing the same |
BE792712A (fr) * | 1971-12-15 | 1973-06-14 | Celanese Corp | Compositions moulables a base de terephtalate de polybutylene contenantdu metasilicate de calcium aciculaire et leur procede de production |
BE793332A (fr) * | 1972-01-26 | 1973-04-16 | Du Pont | Copolyesters thermoplastiques a segments |
US3801547A (en) * | 1972-03-20 | 1974-04-02 | Du Pont | Solid phase polycondensation process |
US3971763A (en) * | 1972-06-06 | 1976-07-27 | Michigan Chemical Corporation | Plastic compositions containing polyesters and a bis-phenoxy flame retardant |
US3935081A (en) * | 1973-08-14 | 1976-01-27 | Phillips Petroleum Company | Density control for electroplatable polymer compositions |
US3971753A (en) * | 1973-12-13 | 1976-07-27 | Union Carbide Corporation | Polymer composites and preparation thereof |
US3986997A (en) * | 1974-06-25 | 1976-10-19 | Dow Corning Corporation | Pigment-free coating compositions |
JPS5147739A (en) * | 1974-10-22 | 1976-04-23 | Mitsubishi Electric Corp | Idotaino annaisochi |
DE2524121C2 (de) * | 1975-05-30 | 1986-02-06 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verwendung von Polybutylenterephthalat-Formmassen zur Herstellung von Formteilen durch Spritzguß |
JPS5230277A (en) * | 1975-09-02 | 1977-03-07 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Fluorescent substance for low speed electron beam |
IT1123063B (it) * | 1975-10-23 | 1986-04-30 | Ici Ltd | Pellicole di materiali polimerici sintetici |
JPS5936656B2 (ja) * | 1975-12-27 | 1984-09-05 | 三井東圧化学株式会社 | ポリプロピレンジユシソセイブツ |
JPS53101038A (en) * | 1977-02-15 | 1978-09-04 | Nitsusen Kagaku Kougiyou Kk | Highhdensity thermoplastic composition consisting of polypropylene resin and barite |
JPS53102361A (en) * | 1977-02-18 | 1978-09-06 | Toray Silicone Co Ltd | Thermosetting resin composition |
JPS53102381A (en) * | 1977-02-18 | 1978-09-06 | Dainippon Toryo Co Ltd | Production of polyolefin stretched product |
US4156774A (en) * | 1977-07-07 | 1979-05-29 | Ciba-Geigy Corporation | Thermoplastic copolyesters, processes for their preparation and their use |
JPS5448852A (en) * | 1977-09-27 | 1979-04-17 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Thermoplastic polymer composition |
JPS555958A (en) * | 1978-06-30 | 1980-01-17 | Dainippon Ink & Chem Inc | Flame-retardant resin composition |
JPS5531871A (en) * | 1978-08-29 | 1980-03-06 | Furukawa Electric Co Ltd:The | Polyethylene resin composition filled with large amount of inorganic material |
US4197335A (en) * | 1978-11-13 | 1980-04-08 | General Electric Company | Method of providing a polycarbonate article with a uniform and durable organopolysiloxane coating |
IT1130781B (it) * | 1979-06-01 | 1986-06-18 | Union Carbide Corp | Composizione termoformabile per fondi di tappeti |
JPS5667363A (en) * | 1979-11-05 | 1981-06-06 | Furukawa Electric Co Ltd:The | Highly inorganic substance-filled flame retardant resin composition |
DE3002397A1 (de) * | 1980-01-24 | 1981-07-30 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Flammabweisende formmassen |
US4264761A (en) * | 1980-03-07 | 1981-04-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Copolyester barrier coat |
US4278804A (en) * | 1980-05-30 | 1981-07-14 | General Electric Company | Ultraviolet light absorbing agents and compositions and articles containing same |
US4348462A (en) * | 1980-07-11 | 1982-09-07 | General Electric Company | Abrasion resistant ultraviolet light curable hard coating compositions |
US4444931A (en) * | 1980-08-06 | 1984-04-24 | Celanese Corporation | Polyester blends |
US4351758A (en) * | 1980-08-06 | 1982-09-28 | Celanese Corporation | Polyester blends |
US4379190A (en) * | 1981-04-06 | 1983-04-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Filled thermoplastic compositions based on mixtures of ethylene interpolymers |
JPS5839456B2 (ja) * | 1980-09-11 | 1983-08-30 | 出光興産株式会社 | 核置換安息香酸を難燃剤として含む難燃性樹脂組成物 |
US4355155A (en) * | 1980-10-14 | 1982-10-19 | Gaf Corporation | Thermoplastic copolyester elastomer |
US4357271A (en) * | 1980-12-31 | 1982-11-02 | General Electric Company | Thermoplastic polycarbonate resins reinforced with silane treated fillers |
US4491508A (en) * | 1981-06-01 | 1985-01-01 | General Electric Company | Method of preparing curable coating composition from alcohol, colloidal silica, silylacrylate and multiacrylate monomer |
SU1064622A1 (ru) * | 1981-06-11 | 1990-08-15 | Научно-Исследовательский Институт Пластических Масс Научно-Производственного Объединения "Пластмассы" | Литьева искростойка термопластична композици |
US4369280A (en) * | 1981-08-04 | 1983-01-18 | General Electric Company | Polybutylene terephthalate molding compositions and articles molded therefrom |
USRE31992E (en) * | 1981-08-27 | 1985-09-24 | Union Carbide Corporation | Reinforcement promoters for filled thermoplastic polymers |
US4510196A (en) * | 1982-09-20 | 1985-04-09 | Mobay Chemical Corporation | Polycarbonate compositions containing powdered sulfates |
JPS6023163A (ja) * | 1983-07-12 | 1985-02-05 | 竹中 繁三郎 | 医薬品のptp包装板の構成 |
JPS60231763A (ja) * | 1984-05-01 | 1985-11-18 | Karupu Kogyo Kk | 印字盤ロ−ル用複合樹脂組成物 |
US4532290A (en) * | 1984-05-02 | 1985-07-30 | General Electric Company | Stabilized polycarbonate-polyester compositions |
US4556688A (en) * | 1984-10-26 | 1985-12-03 | General Electric Company | Thermoplastic polyetherimide ester elastomers |
US4556705A (en) * | 1984-10-26 | 1985-12-03 | General Electric Company | Thermoplastic polyetherimide ester elastomers |
US4624870A (en) * | 1984-11-14 | 1986-11-25 | General Electric Company | Sodium free silicone resin coating compositions |
US4661555A (en) * | 1984-11-28 | 1987-04-28 | Mitsubishi Chemical Industries Limited | Polycarbonate resin composition and process for its production |
DE3445570A1 (de) * | 1984-12-14 | 1986-06-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Selbstverloeschende thermoplastische polyesterformmassen |
US4664983A (en) * | 1985-01-08 | 1987-05-12 | Toray Industries Inc. | Polyester composition, the moldings of the composition and the process for manufacturing of the moldings |
US4598117A (en) * | 1985-01-11 | 1986-07-01 | General Electric Company | Elastomeric compositions comprising a combination of (a) an aromatic thermoplastic polyester and (b) clay/syenite |
US4687802A (en) * | 1985-02-25 | 1987-08-18 | General Electric Company | Glass fiber reinforced polyester molding compositions containing metal salts |
US4790965A (en) * | 1985-03-04 | 1988-12-13 | Phillips Petroleum Company | Method for sensitizing compositions to radio frequency energy |
US4734450A (en) * | 1985-03-22 | 1988-03-29 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Polypropylene-base resin composition containing an inorganic filler and 0.01 to 0.6 wt. % of carbon black |
JPH0535396Y2 (ja) * | 1985-04-15 | 1993-09-08 | ||
US4714657A (en) * | 1985-04-18 | 1987-12-22 | General Electric Company | Melamine based protective coatings for thermoplastic substrates |
US4722959A (en) * | 1985-06-25 | 1988-02-02 | Nippon Petrochemicals Co., Ltd. | Flame-retardant olefin polymer composition |
US4732928A (en) * | 1985-10-02 | 1988-03-22 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki | Highly elastic thermoplastic elastomer composition |
US4639486A (en) * | 1985-10-08 | 1987-01-27 | General Electric Company | Flame retardant elastomeric compositions |
US4626566A (en) * | 1985-12-26 | 1986-12-02 | General Electric Company | Composition |
JPS62153229A (ja) * | 1985-12-27 | 1987-07-08 | Nippon Oil Co Ltd | 皮膚マ−カ− |
US4732939A (en) * | 1986-01-20 | 1988-03-22 | Sumitomo Bakelite Company Limited | Flame-retardant olefinic resin compositions |
NL8602460A (nl) * | 1986-09-30 | 1988-04-18 | Gen Electric | Polymeermengsel met ten minste twee aromatische polyesters en een fosfaat stabilisator. |
US4891399A (en) * | 1986-10-28 | 1990-01-02 | Calp Corporation | Thermoplastic resin-based molding composition |
JPS63119084A (ja) * | 1986-11-06 | 1988-05-23 | Asahi Chem Ind Co Ltd | カセツトハ−フ |
US4760112A (en) * | 1986-12-01 | 1988-07-26 | General Electric Company | Thermoplastic polyetherimide ester polymers exhibiting high flexural modulus |
US4780527A (en) * | 1987-05-06 | 1988-10-25 | Industrial Technology Research Institute | Preparation of polyesters from terephthalic acid |
US4891397A (en) * | 1987-12-02 | 1990-01-02 | General Electric Company | Nucleated thermoplastic polyetherimide ester elastomer molding compositions |
JPH01178540A (ja) * | 1987-12-29 | 1989-07-14 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | 医療用チューブ成形用組成物 |
JPH02284942A (ja) * | 1989-04-26 | 1990-11-22 | Toyoda Gosei Co Ltd | 高比重樹脂組成物 |
US4988740A (en) * | 1989-06-15 | 1991-01-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Low density foamed thermoplastic elastomers |
DE3929672A1 (de) * | 1989-09-07 | 1991-03-14 | Bayer Ag | Thermoplastische formmassen aus polycarbonat, polyalkylenterephthalat, speziellem bariumsulfat und gegebenenfalls elastomeren |
US5132353A (en) * | 1989-10-20 | 1992-07-21 | General Electric Company | Molding composition |
US5441997A (en) * | 1992-12-22 | 1995-08-15 | General Electric Company | High density polyester-polycarbonate molding composition |
US5346767A (en) * | 1992-12-22 | 1994-09-13 | General Electric Company | Abrasion resistant highly filled polyester compositions |
CA2103420A1 (en) * | 1992-12-22 | 1994-06-23 | Eileen B. Walsh | Stabilization of low molecular weight polybutylene terephthalate/polyester blends with phosphorus compounds |
US5354791A (en) * | 1993-10-19 | 1994-10-11 | General Electric Company | Epoxy-functional polyester, polycarbonate with metal phosphate |
US5510398A (en) * | 1994-04-07 | 1996-04-23 | General Electric Company | Highly filled extruded thermoplastic compositions having a speckled surface appearance |
-
1995
- 1995-04-07 US US08/418,726 patent/US5674931A/en not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-03-29 EP EP96302263A patent/EP0736566A3/en not_active Withdrawn
- 1996-04-04 JP JP08215796A patent/JP4046371B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100696459B1 (ko) * | 2000-10-13 | 2007-03-19 | 삼성에스디아이 주식회사 | 감광성 수지 조성물 및 이를 이용한 형광막 패턴 형성용슬러리 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0736566A3 (en) | 1998-03-18 |
EP0736566A2 (en) | 1996-10-09 |
US5674931A (en) | 1997-10-07 |
JP4046371B2 (ja) | 2008-02-13 |
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