JPH0912656A - 塩化ビニル系樹脂エマルジョン及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】耐水性、耐透水性、密着性に優れ、且つ、耐薬
品性、耐侯性を合わせ持つエマルジョンを提供すること
及びその製造方法を提供することにある。 【構成】塩化ビニル３０〜８０重量％及び（メタ）アク
リル酸アルキルエステルの１種または２種以上２０〜７
０重量％よりなる重合体粒子であって、該重合体粒子が
内部（コア）と外層部（シェル）を有し、塩化ビニルと
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの重量比が、該
コアでは９０：１０〜５０：５０であり、該シェルでは
０：１００〜４０：６０とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、塩化ビニル系樹脂エマ
ルジョン及びその製造方法に関する。より詳細には、造
膜性、耐水性、透水性、密着性に優れた各種塗装用の塩
化ビニル系樹脂エマルション及びその製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、塩化ビニルを主体とする合成樹脂
エマルジョンは、塗料に使用され、耐水性、耐薬品性、
耐溶剤性等に優れ且つ、機械的強度が高い塗膜が得られ
るという利点を有している。しかしながら、塩化ビニル
系樹脂エマルジョンの塗料から得られる塗膜は、ガラス
転位温度（以下「Ｔｇ」と言う。）が高く耐熱性は高い
が、造膜温度が高く、その被膜の柔軟性は劣るという欠
点があった。これらの不都合を改善する方法として古く
から塩化ビニル樹脂を他の重合性単量体と共重合させる
ことが開示されている。例えば、特開昭４９−１１２９
９０号公報、特開昭５１−７４０８１号公報では、アク
リル酸アルキルエステル、酢酸ビニル系単量体との共重
合が、特開昭６０−１５４７１号公報では、アクリル酸
エステルのような不飽和モノカルボン酸のエステルの単
量体との共重合が開示されている。

【０００３】しかし最近、塗料に対してより高度な信頼
性が要求されている。例えば、セメント、モルタル等を
原料とする無機系建材塗料、セメント／木材複合系建材
用塗料、各種塗料の下塗り塗料等においては、特に、耐
水性、透水性、密着性といった特性が重視されているに
も拘らず未だ十分にその目的に応じられない現状にあ
る。

【０００４】このような現状から、最近エマルジョン粒
子内部の共重合体成分の構造設計に着目した技術が開示
されている。例えば、特開平３−１４０３０６号公報で
は、アクリル系単量体を主体とした成分でコア／シェル
構造を構成する提案がなされている。また、特開平４−
４５１０２号公報ではコアのＴｇをシェルより低くし造
膜性を改良することが開示ている。しかしながら、得ら
れる塗膜の耐水性、透水性、密着性は十分ではなく、む
しろ低下する傾向にある。

【０００５】一方、コアが相対的にシェルより堅いまた
はＴｇの高い材料からなる構成の開示もなされている。
また、特開昭６３−２２８１２号公報では多段重合にて
シェルがコアより柔らかい塗料用のエマルションが開示
されている。特開平５−１１７３４４号公報も同様にシ
ェルがコアより柔らかい構成で低い温度での造膜性を容
易にした技術が開示されている。しかし、造膜性と耐ブ
ロッキング性、密着性の向上あるが、透水性は未だ十分
ではない。

【０００６】その他、特開平５−１７９０９２号公報で
はコア／シェル構造ではなく、多相構造を内在するエマ
ルジョンが提案されているが、耐水性、透水性はやはり
十分ではない。

【０００７】これまでは、上記エマルジョン系水性塗料
では透水性が改善できないと考えられており、従来技術
でのコア／シェル構造設計も主としてガラス転位温度の
限定に留まり、本質的な耐水性機能を具備した塩化ビニ
ル樹脂の粒子設計という視点からの技術開示はない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の事実
に鑑みなされたものであって、その目的とするところは
耐水性、耐透水性、密着性に優れ、且つ、従来の塩化ビ
ニル系樹脂エマルジョンが具備する耐薬品性、耐侯性を
合わせ持つエマルジョンを提供すること及びその製造方
法を提供することにある。これによりセメント、モルタ
ル等を原料とする無機系建材塗料、セメント／木材複合
系建材用塗料、各種塗装の下塗塗料に好ましいエマルジ
ョンが提供できる。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、特に耐水性、
耐透水性、密着性に優れた塗膜を形成し得る塗料用塩化
ビニル系樹脂エマルジョンを開発すべく鋭意研究を重ね
た末、実用的に満足しうる望ましいエマルジョンを見い
出すと共に、そのエマルジョンの製造方法においても容
易に実施しうるものとした。

【００１０】本発明の重合体粒子は、塩化ビニル３０〜
８０重量％及び（メタ）アクリル酸アルキルエステルの
１種または２種以上２０〜７０重量％よりなる重合体粒
子であって、該重合体粒子が内部（コア）と外層部（シ
ェル）を有し、塩化ビニルと（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステルとの重量比が、該コアでは９０：１０〜５
０：５０であり、該シェルでは０：１００〜４０：６０
であることを特徴とする。

【００１１】本発明の２の重合体粒子は、コアが２５〜
９５重量％、シェルが５〜７５重量％とされる本発明の
重合体粒子である。

【００１２】本発明の３のエマルジョンの製造方法は、
（イ）塩化ビニル５０〜９０重量％及び（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルの１種または２種以上１０〜５０
重量％の混合単量体を乳化重合し、次いで（ロ）塩化ビ
ニル０〜５５重量％及び（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステルの１種または２種以上４５〜１００重量％の混合
単量体であってかつ塩化ビニルの含有量が混合単量体
（イ）より少ない混合単量体を乳化重合することを特徴
とする。

【００１３】本発明で使用される塩化ビニルの含有量
は、少なくなると得られる塗膜の耐水性、耐薬品性、難
燃性等の優れた特性が発揮されず、多くなると本質的に
得られる重合体粒子のガラス転位温度の上昇により造膜
性が低下して緻密な塗膜が得られず、その膜も堅く、塗
料用として好ましいものではなくなるので、重合体粒子
の平均として３０〜８０重量％に限定される。

【００１４】本発明において使用される（メタ）アクリ
ルエステル（ロ）としては、例えば、メタルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、
−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−
ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリ
レート、ｎ−オクチルアクリレート、ｉ−アクチルアク
リレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルア
クリレート、ｎ−ノニルアクリレート、ｉ−ノニルアク
リレート、ｎ−デシルアクリレート、ｎ−ドデシルアク
リレート、ラウリルアクリレート、テトラヒドロフルフ
リルアクリレート等の単官能アクリレート及びそれらの
メタアクリレート、エチレングリコールジアクリレー
ト、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレ
ングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコール
ジアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレー
ト等の２官能アクリレート及びそれらのメタアクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペン
タエリスリトールヘキサアクリレート等の多官能アクリ
レート及びそれらのメタアクリレート等が挙げられる。

【００１５】本発明で使用される（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステルは１種のみで使用されてもよいが２種以
上が使用されてもよく、その含有量は、少なくなると塗
料としたとき成膜性が低下して緻密な塗膜が得られず、
多くなると得られる塗膜の耐水性や耐薬品性等の優れた
特性が発揮されないので塗料として好ましいもので重合
体粒子平均として２０〜７０重量％に限定される。

【００１６】本発明の重合体粒子は、多段または逐次添
加乳化重合して得られる重合体粒子であって、該重合体
粒子が内部（コア）と外層部（シェル）を有し、塩化ビ
ニルと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの重量比
が、該コアでは９０：１０〜５０：５０であり、該シェ
ルでは０：１００〜４０：６０である。

【００１７】上記多段または逐次添加乳化重合は、塩化
ビニル及び（メタ）アクリル酸アルキルエステルを 予
め別の重合槽で重合しておき得られた重合体粒子上に別
の反応槽で新たに乳化重合反応を開始しても良い。ま
た、複数の重合槽を連続的に設置し多段（マルチステー
ジ）重合を行うかまたは、塩化ビニル及び（メタ）アク
リル酸アルキルエステルを逐次添加ないしは半連続的フ
ィードして重合する。傾斜形粒子を形成するのによく利
用されるパワーフィード重合でもよく、例えば、特公昭
５１−４６５５５号公報に開示されている。

【００１８】本発明の重合体粒子はコアとシェルが連続
的な傾斜形粒子の場合であってもよく、このような場合
は、重合体粒子の中心部分から重合体粒子の２５重量
％、９５重量％となるそれぞれの半径での塩化ビニル含
有量をそれぞれコア、シェルの塩化ビニル含有量とす
る。

【００１９】上記コアの塩化ビニルの含有量、少なくな
ったり、多くなると耐水性、耐透水性が得られなくな
る。

【００２０】本発明において、乳化重合の重合開始剤は
通常、乳化重合に使用されるものが使え、例えば、過硫
酸、過ほう酸のアンモニウム、ナトリウム、カリウム塩
や、過酸化水素水の他、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウ
ロイル等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリルに代
表されるアゾ系が好適に用いられる。特により好ましい
重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニ
ウム、過酸化水素水が好ましい例である。

【００２１】上記乳化重合では、界面活性剤が使用さ
れ、そのような界面活性剤としては、通常乳化重合にお
いて使用されるものが使用でき、例えば、ジアルキルス
ルホコハク酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベン
ゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、
ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニルエーテル等
のスルホン酸塩類、アルキル硫酸エステル類、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類の硫酸エ
ステル塩類、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテルリン酸エステル塩等のリン酸エ
ステル塩類等からなるアニオン性界面活性剤、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリスチリ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプ
ロピレングリコール等のエーテル系界面活性剤、グリセ
リン脂肪酸部分エステル、ソルビタン脂肪酸部分エステ
ル、ペンタエリスリトール脂肪酸部分エステル等のエス
テル系界面活性剤等からなる非イオン性界面活性剤が挙
げられる。

【００２２】上記乳化重合では、各種の物質を重合段階
のあらゆる段階で混合あるいは添加することは、本発明
の主旨を逸脱しない範囲で実施してよい。例えば、溶
剤、可塑剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、分散剤、湿潤剤、泡
消剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、凍結防止剤、レベリ
ング剤等が使用できる。上記添加剤は、重合反応開始前
もしくは重合反応中に添加してもよく、また、重合完了
後でもよい。

【００２３】本発明の重合体粒子は、重合後分離してあ
るいは分離せずにエマルジョンとして塗料の主成分とす
ることができる。

【００２４】本発明の２の重合体粒子は、コアが２５〜
９５重量％、シェルが５〜７５重量％からなる重合体粒
子である。

【００２５】上記重合体粒子は、コアが少なくなると、
コア／シェル構造としての必要な機能を発揮できず、特
にコアに含まれる（メタ）アクリル酸アルキルエステル
の連続層の形成が妨げられて、透水性が著しく損なわれ
ので、多くなるとシェルが少なすぎて、透水性は満足し
うるが、造膜性や密着性が十分でなくなるためコア２５
〜９５重量％、シェルが５〜７５重量％に限定される。

【００２６】上記コアの塩化ビニルの含有量は、少なく
なると透水性が悪化し、多くなるとコアとシェル間の密
着性が低下し、得られる塗膜強度等が低下するので、塩
化ビニル３０〜８０重量％及び（メタ）アクリル酸アル
キルエステルの１種または２種以上２０〜７０重量％よ
りなる重合体粒子であって、該重合体粒子が内部（コ
ア）と外層部（シェル）を有し、塩化ビニルと（メタ）
アクリル酸アルキルエステルとの重量比が、該コアでは
９０：１０〜５０：５０であり、該シェルでは０：１０
０〜４０：６０である。より好ましくは、７０：３０〜
４５：５５である。該シェルに塩化ビニルが含有されな
い場合であっても、対応するコアが粒子形状を保持する
ものであれば、同様の効果が得られる。

【００２７】上記シェルの塩化ビニルの含有量は、少な
くなるとシェル力学強度が低下するため、多くなると造
膜性が低下するための、重量比は０：１００〜４０：６
０である。塩化ビニルを含有しなくともよいが、好まし
くは１０：９０〜４０：６０である。

【００２８】本発明の２で用いられる（メタ）アクリル
酸アルキルエステルは本発明で用いられると同様のもの
が用いられる。

【００２９】本発明の２において、多段または逐次添加
乳化重合は本発明で用いられると同様の方法である。

【００３０】本発明の２の重合体粒子は重合後分離して
あるいは分離せずにエマルジョンとして塗料の主成分と
することができる。

【００３１】本発明の３は、（イ）塩化ビニル５０〜９
０重量％及び（メタ）アクリル酸アルキルエステルの１
種または２種以上１０〜５０重量％の混合単量体を乳化
重合し、次いで（ロ）塩化ビニル０〜５５重量％及び
（メタ）アクリル酸アルキルエステルの１種または２種
以上４５〜１００重量％の混合単量体であってかつ塩化
ビニルの含有量が混合単量体（イ）より少ない混合単量
体を乳化重合する。

【００３２】上記塩化ビニル５０〜９０重量％及び（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルの１種または２種以上
１０〜５０重量％の混合単量体（イ）を、乳化重合（以
下「コアの乳化重合」と言う。）しコアを生成し、塩化
ビニル０〜５５重量％及び（メタ）アクリル酸アルキル
エステルの１種または２種以上４５〜１００重量％の混
合単量体であってかつ塩化ビニルの含有量が混合単量体
（イ）より少ない混合単量体（ロ）を乳化重合（以下
「シェルの乳化重合」と言う。）し上記コア上にシェル
を形成し、エマルジョンが製造される。

【００３３】上記コアの乳化重合は、予め混合単量体
（イ）を別の重合槽により重合して脱水し、重合体粒子
を分離し、別の反応槽に投入し、混合単量体（ロ）を上
記重合体粒子上で新たに乳化重合反応を開始しても良
い。

【００３４】また、複数の重合槽を連続的に設置し多段
（マルチステージ）重合をおこなってもよい。逐次添加
ないしは半連続的フィード重合でもよいが、傾斜形粒子
を形成するのによく利用されるパワーフィード重合でも
よい。これらの技術は古くから知られており、例えば、
特公昭５１−４６５５５号公報にその例が示されてい
る。

【００３５】上記乳化重合に用いられる、重合開始剤、
分散剤、その他の添加剤は本発明と同様の物が使用でき
る。

【００３６】

【実施例】次に、本発明の実施例を説明する。尚、以下
「部」とあるのは「重量部」を意味する。

【００３７】（実施例１）内容積が１０リッターの撹拌
機付きステンレス製重合器に、水２．２ｋｇ、過硫酸カ
リウム７．２ｇ、炭酸水素ナトリウム１９ｇを投入し
た。一方、別の撹拌器付きステンレス製重合器（以下
「添加タンクＡ」と言う。）に、塩化ビニル１．８ｋ
ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル０．９ｋｇ、ポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル（ＨＬＢ＝１７）５４
ｇ、水１．５ｋｇを乳化して、乳化液（以下「モノマー
乳化液Ａ」と言う。）を作成した。

【００３８】また、別の撹拌器付きステンレス製重合器
（以下「添加タンクＢ」と言う。）では、アクリル酸ｎ
−ブチル０．９ｋｇ、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル（ＨＬＢ＝１９）１８ｇ、水０．７ｋｇを
乳化して乳化液（以下「モノマー乳化液Ｂ」という。を
作成した。

【００３９】重合操作は以下の通り行った。重合器内温
を７０℃に昇温した後、モノマー乳化液Ａを連続的に３
時間掛けて重合器中に滴下した。この時、重合中の器内
圧は、４．２ｋｇ／ｃｍ² （Ｇ）（「Ｇ」は大気圧を０
ｋｇ／ｃｍ² とした時の圧力である。）であった。滴下
終了後、器内圧が急激に降下し、１時間後に０．５ｋｇ
／ｃｍ² （Ｇ）となったところで、モノマー乳化液Ｂの
滴下を開始した。モノマー乳化液Ｂの滴下は３時間掛け
て連続的に行った。この時、重合中に内圧降下を続け０
ｋｇ／ｃｍ² （Ｇ）となった。滴下終了後さらに１時
間、重合を継続した後、冷却し重合を停止した。

【００４０】（比較例１）内容積が１０リッターの撹拌
機付きステンレス製重合器に、水２．２ｋｇ、過硫酸カ
リウム７．２ｇ、炭酸水素ナトリウム１９ｇを投入し
た。一方、別の撹拌器付きステンレス製重合器（添加タ
ンクＣ）に、塩化ビニルモノマー１．８ｋｇ、アクリル
酸ｎ−ブチル１．８ｋｇ、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル（ＨＬＢ＝１７）７２ｇ、水２．２ｋ
ｇを乳化して、乳化液（モノマー乳化液Ｃ）を作成す
る。

【００４１】重合操作としては、重合器内を７０℃に昇
温した後、モノマー乳化液Ｃを連続的に６時間掛けて重
合器中に滴下した。この時の重合器内圧は、３．７ｋｇ
／ｃｍ² （Ｇ）であった。滴下終了後、器内圧が０ｋｇ
／ｃｍ２（Ｇ）となった後、さらに１時間、重合を継続
した後、冷却し重合を停止した。

【００４２】（実施例２）内容積が１０リッターの撹拌
機付きステンレス製重合器に、水２．２ｋｇ、過硫酸カ
リウム７．２ｇ、炭酸水素ナトリウム１９ｇを投入し
た。一方、別の撹拌器付きステンレス製重合器（添加タ
ンクＤ）に、塩化ビニルモノマー０．７２ｋｇ、アクリ
ル酸ｎ−ブチル０．７２ｋｇ、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル硫酸ナトリウム２２ｇ、水０．８８
ｋｇを乳化して、乳化液（モノマー乳化液Ｄ）を作成す
る。

【００４３】また、別の撹拌器付きステンレス製重合器
（添加タンクＥ）では、塩化ビニルモノマー０．３６ｋ
ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル１．８ｋｇ、ポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム３
２ｇ、水１．３２ｋｇを乳化して乳化液（モノマー乳化
液Ｅ）を作成した。

【００４４】重合操作は以下の通り行った。重合内温を
７０℃に昇温した後、モノマー乳化液Ｄを連続的に３時
間掛けて重合器中に滴下した。この時、重合中の器内圧
は、３．５ｋｇ／ｃｍ² （Ｇ）であった。滴下終了後、
器内圧が急激に降下し、１時間後に０．５ｋｇ／ｃｍ²
（Ｇ）となったところで、モノマー乳化液Ｅの滴下を開
始した。モノマー乳化液Ｅの滴下は３時間掛けて連続的
に行った。この時、重合器内圧は２．２ｋｇ／ｃｍ
² （Ｇ）であった。滴下終了後、内圧が０ｋｇ／ｃｍ²
（Ｇ）となった後さらに１時間、重合を継続した後、冷
却し重合を停止した。

【００４５】（比較例２）内容積が１０リッターの撹拌
機付きステンレス製重合器に、水２．２ｋｇ、過硫酸カ
リウム７．２ｇ、炭酸水素ナトリウム１９ｇを投入し
た。一方、別の撹拌器付きステンレス製重合器（添加タ
ンクＦ）に、塩化ビニルモノマー１．０８ｋｇ、アクリ
ル酸ｎ−ブチル０．７２ｋｇ、アクリル酸２−エチルヘ
キシル１．８ｋｇ、ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル硫酸ナトリウム２７ｇ、水２．２ｋｇを乳化し
て、乳化液（モノマー乳化液Ｆ）を作成する。重合操作
としては、重合器内を７０℃に昇温した後、モノマー乳
化液Ｆを連続的に６時間掛けて重合器中に滴下した。こ
の時の重合器内圧は、２．４ｋｇ／ｃｍ² （Ｇ）であっ
た。滴下終了後、器内圧が０ｋｇ／ｃｍ² （Ｇ）となっ
た後、さらに１時間、重合を継続した後、冷却し重合を
停止した。

【００４６】（実施例３）内容積が１０リッターの撹拌
機付きステンレス製重合器に、水２．２ｋｇ、過硫酸カ
リウム７．２ｇ、炭酸水素ナトリウム１９ｇを投入し
た。一方、別の撹拌器付きステンレス製重合器（添加タ
ンクＧ）に、塩化ビニルモノマー１．８ｋｇ、アクリル
酸２−エチルヘキシル０．３６ｋｇ、ラウリル硫酸ナト
リウム４３ｇ、水１．３２ｋｇを乳化して、乳化液（モ
ノマー乳化液Ｇ）を作成する。また、別の撹拌器付きス
テンレス製重合器（添加タンクＨ）では、塩化ビニルモ
ノマー０．３６ｋｇ、アクリル酸イソノニル１．０８ｋ
ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム２９ｇ、水０．８８ｋｇを
乳化して乳化液（モノマー乳化液Ｊ）を作成した。

【００４７】重合操作は以下の通り行った。重合内温を
７０℃に昇温した後、モノマー乳化液Ｇを連続的に３時
間掛けて重合器中に滴下した。この時、重合中の器内圧
は、５．３ｋｇ／ｃｍ² （Ｇ）であった。滴下終了後、
器内圧が急激に降下し、１時間後に０．５ｋｇ／ｃｍ²
（Ｇ）となったところで、モノマー乳化液Ｊの滴下を開
始した。モノマー乳化液Ｊの滴下は３時間掛けて連続的
に行った。この時の重合中の器内圧は２．５ｋｇ／ｃｍ
² （Ｇ）であった。滴下終了後、器内圧が０ｋｇ／ｃｍ
² （Ｇ）となった後、さらに１時間、重合を継続した
後、冷却し重合を停止した。

【００４８】（比較例３）内容積が１０リッターの撹拌
機付きステンレス製重合器に、水２．２ｋｇ、過硫酸カ
リウム７．２ｇ、炭酸水素ナトリウム１９ｇを投入す
る。一方、別の撹拌器付きステンレス製重合器（添加タ
ンクＫ）に、塩化ビニルモノマー０．９１Ｋｇ、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル１．２５Ｋｇ、ラウリル硫酸ナ
トリウム４３ｇ、水１．３２Ｋｇを乳化して、乳化液
（モノマー乳化液Ｋ）を作成する。

【００４９】また、別の撹拌器付きステンレス製重合器
（添加タンクＬ）では、塩化ビニルモノマー１．２７Ｋ
ｇ、アクリル酸イソノニル０．１７Ｋｇ、ラウリル硫酸
ナトリウム２９ｇ、水０．８８Ｋｇを乳化して乳化液
（モノマー乳化液Ｌ）を作成した。

【００５０】重合操作としては、重合器内を７０℃に昇
温した後、モノマー乳化液Ｋを連続的に３時間掛けて重
合器中に滴下した。この時の重合器内圧は、３．２Ｋｇ
／ｃｍ² （Ｇ）であった。滴下終了後、器内圧が急速に
降下し、１時間後に０．５ｋｇ／ｃｍ² （Ｇ）となった
ところで、モノマー乳化液Ｌの滴下を開始した。モノマ
ー乳化液Ｌの滴下は３時間掛けて連続的に行った。この
時の重合中の器内圧は６．７Ｋｇ／ｃｍ² （Ｇ）であっ
た。滴下終了後、器内圧が０ｋｇ／ｃｍ² （Ｇ）となっ
た後、さらに１時間、重合を継続した後、冷却し重合を
停止した。

【００５１】（試験片の作製）実施例及び比較例で得ら
れた各々のエマルジョンを、刷毛塗りにて乾燥後の塗膜
の厚さが３００μｍとなるようにセメントモルタル木材
複合板（三井木材社製、商品名：センチュリーボード
Ｆ）に塗布し、２３℃、１２時間以上乾燥し、試験片と
した。得られた塗膜の性能評価を次の通り実施して、そ
の結果を表１に示した。

【００５２】（塗膜の性能評価） １．透水性：ＪＩＳ Ａ ６９１０に準拠して、２０
℃、６０±２％ＲＨにおいて測定した。塗膜面に受け口
７５ｍｍφのロートを逆さまに載置し、ロート受け口の
接触面をシリコンシーラントで水密にシールし、ロート
の脚部より水を注ぎ、脚部を満たす。この状態で２４時
間放置し、塗膜に吸収された水の量を測定した。

【００５３】２．密着性：ＪＩＳ Ｋ ５４００に準拠
し、塗膜の４ｍｍ幅基盤目試験を行い、◎：剥離なし、
○：コーナー部に若干の剥がれがある他は剥離なし、
△：２０〜５０％剥離、Ｘ：５０％を超える剥離あり、
の４段階の評価を行った。尚、試験に使用した剥離用テ
ープは、セキスイセロハンテープＣ２５２（商品名）を
用いた。

【００５４】３．最低造膜温度 理学工業社製の「最低造膜温度測定機」ＳＫＬＨ−１を
用いて測定した。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【発明の効果】塩化ビニル系樹脂エマルジョンにおい
て、塩化ビニルと（メタ）アクリル酸エステルの共重合
体を、その粒子構造においてコア／シェル構造を設計し
たので、これにより、共重合体が連続層となり、よって
エマルジョンを使用した塗料等において耐薬品性、耐透
水性が良好で、且つ、造膜性が良好な性能が得られた。
これによりセメント、モルタル等を原料とする無機系建
材塗料、セメント／木材複合系建材用塗料、各種塗装の
下塗塗料に好ましいエマルジョンが提供できる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】塩化ビニル３０〜８０重量％及び１種また
   は２種以上の（メタ）アクリル酸アルキルエステル２０
   〜７０重量％よりなる重合体粒子であって、該重合体粒
   子が内部（コア）と外層部（シェル）を有し、塩化ビニ
   ルと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの重量比
   が、該コアでは９０：１０〜５０：５０であり、該シェ
   ルでは０：１００〜４０：６０であることを特徴とする
   重合体粒子。
2. 【請求項２】コアが２５〜９５重量％、シェルが５〜７
   ５重量％である請求項１記載の重合体粒子。
3. 【請求項３】（イ）塩化ビニル５０〜９０重量％及び１
   種または２種以上の（メタ）アクリル酸アルキルエステ
   ル１０〜５０重量％の混合単量体を乳化重合し、次いで
   （ロ）塩化ビニル０〜５５重量％及び（メタ）アクリル
   酸アルキルエステルの１種または２種以上４５〜１００
   重量％の混合単量体であってかつ塩化ビニルの含有量が
   混合単量体（イ）より少ない混合単量体を乳化重合する
   ことを特徴とする塩化ビニル系樹脂エマルジョンの製造
   方法。