JPH0912558A

JPH0912558A - １，２，４−トリアゾリウム及び１，２，４−トリアゾリンの製法

Info

Publication number: JPH0912558A
Application number: JP8159900A
Authority: JP
Inventors: Regina Schneider; シュナイダーレギナ; Johann-Peter Dr Melder; メルダーヨハン−ペーター; Joaquim Henrique Teles; ヘンリケテーレスヨアキム; Carsten Groening; グレーニングカールステン; Klaus Dr Ebel; エーベルクラウス
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1995-06-22
Filing date: 1996-06-20
Publication date: 1997-01-14
Also published as: ES2140758T3; US5840894A; DE19522715A1; EP0749965A1; EP0749965B1; DE59603698D1

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】１，２，４−トリアゾリウム塩Ｉａ及び１，
２，４−トリアゾリンＩｂの製造方法を提供する。【解決手段】下記式ＩＩのアミドラゾンと、下記式ＩＩＩＲ^４−ＣＯＯＨＩＩＩのカルボン酸又はこの酸の官能基誘導体（ＩＩＩａ）と
を反応させ、ＩＩＩもしくはＩＩＩａから、所望の場合
には、その他のアニオンと交換することができるアニオ
ンＡが生じ、生じた化合物Ｉａを、その反応混合物から
単離せずに、下記式ＩＶ：Ｘ−Ｙ−Ｒ^５ＩＶ［式中、Ｘは、水素、アルカリ金属原子又はアルカリ土
類金属原子の等価物を表す］の化合物と反応させること
を特徴とする、下記式ＩａもしくはＩｂの１，２，４−
トリアゾリウム塩及び１，２，４−トリアゾリンの製
法。［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^５は、有機基、Ｒ^４は、
水素又は有機基、Ａは、陰イオンの等価物、Ｙは、酸素
又はイオウを示す］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、一般式Ｉａもしく
はＩｂ：

【０００２】

【化４】

【０００３】[式中、置換基は、次の意味を有する：
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁵は、有機基であり、その際、Ｒ²及
びＲ³は、５〜８員の環に結合していてよく、Ｒ⁴は、水
素又は有機基であり、Ａは、陰イオンの等価物であり、
Ｙは、酸素又はイオウである]の１，２，４−トリアゾ
リウム塩及び１，２，４−トリアゾリン(Triazoline)の
新規製法に関する。

【０００４】更に、本発明は、アミドラゾンＩＩの新規
製法に関する。

【０００５】

【従来の技術】トリアゾリウム塩の製造のために、例え
ば、相応するトリアゾールチオンから、硝酸又は過酸化
水素を用いる酸化的脱硫による１，３，４−トリ置換さ
れた１，２，４−トリアゾリウム塩から出発する[R.Wal
entowski, H.W.Wanzlick, Z.Naturforsch. B, 25, 1421
(1970); H.G.O.Becker et al., J.Prakt. Chem., 330,3
25(1988),]、又はイミン又は窒素含有複素環（例えばピ
リジン）とアルコキシジアゼニウム塩(Alkoxydiazenium
salz)との反応によるトリアゾリウム塩から出発する[S.
Huenig et al., Chem. Ber. 102, 3159(1969);英国特許
（ＧＢ−Ａ）第１１１８４２６号明細書]、又は１，
３，４−オキサジアゾリウム塩と１級アミンとの反応に
よる１，２，４−トリアゾリウム塩から出発する(G.V.B
oyd, J.Chem.Soc.C, 409, 1971)、種々異なる合成法が
公知である。

【０００６】しかし、これらの方法は比較的複雑で、従
って、工業的規模に適用するためには限定的のみ好適で
あり、かつその限りで、決められた状況下でのみ充分な
結果を伴って、使用可能であるという欠点を有する。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、トリアゾリウム塩Ｉａの製造のための簡単で、普遍
的に好適な合成であった。更に、本発明の課題は、トリ
アゾリンＩｂを、従来に比べて、総じてより経済的な方
法で入手することであった。

【０００８】

【課題を解決するための手段】相応して、冒頭に定義さ
れたトリアゾリウム塩Ｉａ及びトリアゾリンＩｂの製法
を発見し、これは、（ａ）Ｉａの製造のために、一般式
ＩＩ：

【０００９】

【化５】

【００１０】のアミドラゾンと、一般式ＩＩＩ：Ｒ⁴−ＣＯＯＨＩＩＩのカルボン酸又はこの酸の官能基誘導体（ＩＩＩａ）と
を反応させ、その際、ＩＩＩもしくはＩＩＩａから、所
望の場合には、その他のアニオンと交換することができ
るアニオンＡが生じ、かつ（ｂ）Ｉｂの製造のために、
化合物Ｉａを、その反応混合物から単離せずに、一般式
ＩＶ：Ｘ−Ｙ−Ｒ⁵ ＩＶ [式中、Ｘは、水素、アルカリ金属原子又はアルカリ土
類金属原子の等価物を表す]の化合物と反応させること
を特徴とする。

【００１１】アミドラゾンＩＩは、一部で公知である
か、又は自体公知の方法で入手することができる。有利
には、先ず、例えば、P.Nuhn et al.; Pharmazie, 48,
340 (1993), D.G.Neilson et al. Chem.Rev. 70 151 (1
970)中に詳説されているように、カルボン酸塩化物：Ｒ
²−ＣＯ−Ｃｌ（ＶＩ）及び１級アミン：Ｒ³−ＮＨ
₂（ＶＩＩ）から、相応するカルボン酸アミド（ＶＩＩ
Ｉ）を製造し、かつ塩素化剤、例えば、五塩化リン又は
塩化チオニルを用いて、塩化イミドイル(ＩＸ)に移行さ
せ、これを、ヒドラジンＸと反応させて、所望のアミド
ラゾン（ＩＩ）にするとよい。

【００１２】アミドラゾン（ＩＩ）への反応工程は、次
のように図示することができる：

【００１３】

【化６】

【００１４】予期せずに、この一連の反応の中間段階Ｖ
ＩＩＩ及びＩＸを、その反応混合物から単離する必要が
無く、これにより、ＩａもしくはＩｂに至るＶＩ、ＶＩ
Ｉ及びＸから出発する全方法は、かなり簡略化されるこ
とを発見した。

【００１５】カルボン酸アミドの製造のために、不活性
溶剤、例えばトルエン、キシレン、ジメチルホルムアミ
ド又はジメチルスルホキシドを併用するとよい。遊離す
るハロゲン化水素は、再び直接、排出するか、又は３級
窒素塩基、例えば、トリエチルアミン、ピリジン又はＮ
−メチルピロリドンと結合させることができる。−２０
℃〜１５０℃、０℃〜１００℃で、操作するのが有利で
ある。

【００１６】次いで、カルボン酸アミドを、好適な塩素
化剤、例えば塩化チオニル又は五塩化リンを用いて、前
記の不活性溶剤中で反応させて、塩化イミドイルにす
る。−２０℃〜１００℃、特に０℃〜８０℃で、操作す
るのが有利である。

【００１７】これに続いて、濃縮された反応溶液を、生
じるハロゲン化水素及びヒドラジンの捕集のための塩基
性成分、例えばトリエチルアミンの存在下に、有利には
不活性溶剤、例えばテトラヒドロフラン、ジオキサン又
はジメチルスルホキシド中で反応させて、所望のアミド
ラゾン（ＩＩ）にする。−２０℃〜１００℃、特に０℃
〜８０℃で、操作するのが有利である。

【００１８】反応の終了後に、濃縮された溶液を酸水溶
液、例えば酢酸で処理することにより、アミドラゾン
を、有利に、結晶化により単離する。

【００１９】従来の観察では、アミドラゾンＩＩのこの
製法の良好な成功は、基Ｒ¹〜Ｒ³の性質と全く関係がな
い。

【００２０】従って、これらの基は、原則的に、任意の
有機基であってよいが、ＩａもしくはＩｂの特性に関し
て、次の基が有利である： − １〜３０個のＣ−原子を有する飽和及び不飽和脂肪
族基、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｓ−ブチル、ペ
ンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ドデシル及
びステアリル、ビニル及びアリル並びにエチニル及びプ
ロピニル − ５〜７の員数を有する飽和及び不飽和環式脂肪族
基、例えば、シクロペンチル、シクロペンテニル、シク
ロヘキシル及びシクロヘキセニル − ７〜３０個のＣ−原子を有する芳香脂肪族基、例え
ば、ベンジル、２−フェニルエチル、１−及び２−ナフ
チルメチル及びフェナントリルメチル − 同素−及び複素環式芳香族基、例えば、フラニル、
チエニル、ピロリル、イミダゾリニル、ピリジニル、キ
ノリニル及びアクリジニル、フェニル、ナフチル、アン
トリル及びフェナントリル。

【００２１】Ｒ²及びＲ³は、相互に結合していてもよ
く、その結果、この場合、他の簡単なアミド（ＶＩＩ
Ｉ）と同様に、直接、合成中で使用することができるラ
クタムである。このようなラクタムは、例えば、２−ピ
ラジノン、２−ピリジノン、２−ピロリドンである。

【００２２】全ての基Ｒ¹〜Ｒ³は、その側に置換基、例
えば、フッ素、塩素、臭素、シアン、ニトロ及びヒドロ
キシルを有してよいか、又はヘテロ原子、例えば酸素に
より中断されていてよい。

【００２３】Ｉａの製造のために、ＩＩを、本発明によ
り有利に、カルボン酸：Ｒ⁴−ＣＯＯＨと反応させ、そ
の際、直接、酸のトリアゾリウム塩が得られる：

【００２４】

【化７】

【００２５】原則的に、基Ｒ⁴としては、水素又は殊
に、基Ｒ¹〜Ｒ³に挙げられたような任意のＣ−有機基が
これに該当する。しかし、Ｉｂの特性に関して、基Ｒ⁴
としては、水素及びヒドロキシメチルが有利である、即
ち、この場合には、ギ酸もしくはグリコール酸が、環化
のために役に立つ。

【００２６】遊離のカルボン酸ＩＩＩの代わりに、その
官能基誘導体ＩＩＩａ、例えば、カルボン酸塩化物、−
エステル、−アミド及び−無水物も使用することができ
る。

【００２７】塩化物から出発すると、閉環反応で、塩化
水素１モルが分離され、その際、直接、塩化トリアゾリ
ウム（Ａ＝Ｃｌ）が得られる。無水物の場合にも同様で
ある。エステル（ＩＩＩａ）を、反応成分として選択す
る場合には、付加的に、鉱酸ＨＡ、例えば塩化水素又は
過塩素酸を添加し、かつ反応混合物から生じるアルコー
ルの連続的な分離除去を、例えば共沸蒸留により行う。

【００２８】有利な１実施形では、閉環反応を、無水物
ＩＩＩａで行うか、又は酸ＩＩＩ又はその官能基誘導体
を使用する場合には、閉環反応の際に、カルボン酸：Ｒ
⁴−ＣＯＯＨと比べて、より僅かに反応するその他のカ
ルボン酸の無水物の存在下に行う。例えば、酸ＩＩＩと
してのギ酸の場合には、ほぼ当モル量の無水酢酸を併用
するとよく、酢酸の場合には、例えばプロピオン酸無水
物を併用するとよい。

【００２９】ＩＩとＩＩＩもしくはＩＩＩａとの反応
を、不活性溶剤、例えばテトラヒドロフラン、ジオキサ
ン又はジメチルスルホキシド中で、０℃〜１２０℃の温
度で行うのが有利である。

【００３０】この場合に、ＩＩＩもしくはＩＩＩａの溶
液を予め装入し、かつこれに、進行する反応に従って、
ＩＩを添加するのが有利である。濃縮された反応溶液か
ら、Ｉａを、結晶化により得ることができる。この塩
は、そのアニオンが、難溶性の塩をもたらす酸ＨＡ’を
添加することによる特に簡単な方法で生じる。

【００３１】このような酸のアニオンＡ’は、例えばア
セテート、クロリド、ブロミド並びに特に、ペルクロレ
ートである。

【００３２】これに対して、トリアゾリンＩｂを製造し
たい場合には、トリアゾリウム塩Ｉａを、その反応混合
物から単離せずに、直接、化合物ＩＶと反応させる。

【００３３】この反応でも、基Ｒ⁵の性質は、原則的に
なんらの役割も持たないので、この場合、基Ｒ¹〜Ｒ³の
種類のための一般的な推奨が当てはまる。

【００３４】しかし、主として所望のトリアゾリンＩｂ
に関して、水素、ヒドロキシメチル又は１，２のジヒド
ロキシエチルが、基Ｒ⁴として有利である。

【００３５】Ｙは、一般に、酸素であるのが有利であ
り、基Ｘでは、水素、ナトリウム及びカリウムが有利で
ある。

【００３６】トリアゾリンＩｂ及びその前駆物Ｉａは、
アルデヒドからアシロインを製造するための触媒とし
て、多大な工業的重要性を有する。詳細は、例えば、ヨ
ーロッパ特許（ＥＰ−Ａ）第５８７０４４号明細書から
得られる。

【００３７】例１Ｎ¹，Ｎ³−ジフェニルベンズアミドラゾンの製造塩化ベンゾイル１４０．６ｇ（１モル）及びトルエン１
０００ｍｌからなる懸濁液に、５℃で、９０分かけて、
アニリン９３．１ｇ（１モル）を添加し、その後、還流
下に１２時間加熱し、その際、生じた塩化水素を除去し
た。こうして得られた溶液に、２５℃で、塩化チオニル
３５６．９ｇ（３モル）を添加し、引き続き、この混合
物を、還流下に、８０℃で７時間保持し、その後、過剰
の塩化チオニル並びにトルエンを、１ミリバールで留去
した。

【００３８】残留物を、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
１０００ｍｌ中に入れ、これに、トリエチルアミン１５
１．８ｇ（１．５モル）を添加し、その後、５℃で、１
時間かけてフェニルヒドラジン１０８．１ｇ（１モル）
を添加した。

【００３９】この混合物を、２０℃で１２時間撹拌し、
濃縮させ、かつ２％酢酸１８００ｍｌを添加すると、ジ
フェニルベンズアミドラゾンが、淡黄色の沈殿物として
沈殿し、これを濾別し、かつメタノール及び水で洗浄し
た。

【００４０】この生成物（融点＝１７６℃）の収率は、
６０％である。

【００４１】例２ギ酸／無水酢酸を用いる５−メトキシ−１，３，４−ト
リフェニル−１，２，４−（５Ｈ）のトリアゾリンの製
造無水酢酸１１００ｇ及びギ酸６３０ｇからなる混合物
に、Ｎ¹，Ｎ³−ジフェニルベンズアミドラゾン２２０ｇ
（０．７５モル）を添加し、その後、このグリセリド
を、２５℃で１２時間撹拌した。溶剤の除去の後に、黄
色の粘性樹脂３４６ｇが残留した。この樹脂を、メタノ
ール１０００ｍｌ中に溶かした後に、氷冷下に、３０％
ナトリウムメチレート溶液７５０ｍｌ（４モル）を添加
し、これを、更に２時間撹拌した。固体を吸引濾過し、
メタノールで洗浄し、メタノールから再結晶させた。５
−メトキシ−１，３，４−トリフェニル−１，２，４−
（５Ｈ）−トリアゾリンが、７４％の収率で、淡黄色結
晶固体として得られた（融点：１１４℃）。

【００４２】例３ギ酸を用いる５−メトキシ−１，３，４−トリフェニル
−１，２，４−（５Ｈ）−トリアゾリンの製造ギ酸３７３ｇ（８．１０モル）中に、Ｎ¹，Ｎ³−ジフェ
ニルベンズアミドラゾン１４８ｇ（０．５１モル）を溶
かし、かつこの混合物を、還流下に１６時間撹拌した。
減圧下、５０℃での過剰のギ酸の除去の後に、トルエン
５００ｍｌを添加し、かつギ酸の残量を共沸的に留去し
た。残った黄色の粘性樹脂を、メタノール１０００ｍｌ
中に溶かした。氷冷下に、この混合物に、３０％ナトリ
ウムメチレート溶液２６６ｇ（１．４８モル）を添加
し、その後１時間撹拌した。固体を濾過し、その母液を
濃縮させ、その際生じる沈殿物を主量と合わせた。メタ
ノールからの再結晶化の後に、５−メトキシ−１，３，
４−トリフェニル−１，２，４−（５Ｈ）−トリアゾリ
ンが、淡黄色結晶固体として、６１％の収率で得られた
（融点：１１４℃）。

【００４３】例４ギ酸／無水酢酸を用いる１，３，４−トリフェニル−
１，２，４−トリアゾリウムペルクロレートの製造無水酢酸４３ｇ及びギ酸２４ｇからなる混合物に、
Ｎ¹，Ｎ³−ジフェニルベンズアミドラゾン１０ｇ（３５
ミリモル）を添加し、２５℃で１２時間撹拌した。５０
℃／３０ミリバールでの溶剤の除去の後に、蜂蜜色の残
留物に、過塩素酸３５ｍｌを添加し、かつ１時間、後撹
拌した。水１００ｍｌの添加の後に、固体を濾別し、水
及びメタノールで洗浄した。１，３，４−トリフェニル
−１，２，４−トリアゾリウムペルクロレートが、淡黄
色の固体として、８０％の収率で得られた（融点：２２
５℃）。

【００４４】例５ギ酸を用いる１，３，４−トリフェニル−１，２，４−
トリアゾリウムペルクロレートの製造酢酸２１ｇ、ギ酸２４ｇ及びＮ¹，Ｎ³−ジフェニルベン
ズアミドラゾン１０ｇ（３５ミリモル）からなる混合物
を、１１０℃で１２時間撹拌した。５０℃／３０ミリバ
ールでの溶剤の除去の後に、粘稠な残留物に、過塩素酸
３５ｍｌを添加し、１時間、後撹拌し、かつ例４と同様
に後処理した。１，３，４−トリフェニル−１，２，４
−トリアゾリウムペルクロレートが、淡黄色固体とし
て、６９％の収率で得られた（融点：２２５℃）。

【００４５】例６１，３−ジフェニル−４−（４−ニトロフェニル）−
１，２，４−トリアゾリウムペルクロレートの製造無水酢酸４３ｇ、ギ酸２４ｇ及びＮ¹−フェニル−Ｎ³−
（４−ニトロフェニル）−ベンズアミドラゾン１０ｇ
（３０ミリモル）からなる混合物を、先ず、２５℃で１
２時間、その後、還流下に２時間撹拌した。例４と同様
の後処理により、１，３−ジフェニル−４−（４−ニト
ロフェニル）−１，２，４−トリアゾリウムペルクロレ
ートが、無色の結晶として、７５％の収率で得られた
（融点：３０５℃）。

【００４６】例７１，４−ビス−（２，６−ジメチルフェニル）−３−フ
ェニル−１，２，４−トリアゾリウムペルクロレートの
製造ＴＨＦ１５０ｍｌ中の（２，６−ジメチルフェニル）−
ヒドラジン１１０ミリモル及びトリエチルアミン２５０
ミリモルからなる溶液に、２５℃で、徐々に、ＴＨＦ７
５ｍｌ中のＮ−（２，６−ジメチルフェニル）−ベンズ
イミドイルクロリド１００ミリモルの溶液を滴加した。
２５℃での２．５時間の撹拌の後に、溶剤を除去し、油
状の残留物を、ジクロロメタン中に入れ、不溶のトリエ
チルアンモニウムヒドロクロリドを濾別し、かつジクロ
ロメタン溶液を水で洗浄した。硫酸ナトリウム上での乾
燥の後に、溶剤を除去した。このアミドラゾン粗製生成
物５０ミリモルに、無水酢酸１８０ミリモル及びギ酸２
２５ミリモルの混合物を添加した。この溶液を、１００
℃で２０時間撹拌し、過剰のギ酸もしくは無水酢酸を留
去し、かつ残留物を、３５％過塩素酸２０ｍｌと共に１
２時間撹拌した。生じた固体を吸引濾過し、かつ水、１
−ブタノール及び石油エーテルで洗浄した。１，４−ビ
ス−（２，６−ジメチルフェニル）−３−フェニル−
１，２，４−トリアゾリウムペルクロレートが、無色粉
末として、６４％の収率で得られた（融点：２７１
℃）。

【００４７】例８１，４−ビス（３，５−ジクロルフェニル）−３−フェ
ニル−１，２，４−トリアゾリウムペルクロレートの製
造ＴＨＦ１５０ｍｌ中の（３，５−ジクロルフェニル）−
ヒドラジン１１０ミリモル及びトリエチルアミン２５０
ミリモルからなる溶液に、２０℃で、徐々に、ＴＨＦ７
５ｍｌ中のＮ−（３，５−ジクロルフェニル）−ベンズ
イミドイルクロリド１００ミリモルの溶液を滴加した。
２０℃での２．５時間の撹拌の後に、溶剤を除去し、油
状の残留物を、ジクロロメタン中に入れ、不溶のトリエ
チルアンモニウムヒドロクロリドを濾別し、かつジクロ
ロメタン溶液を水で洗浄した。更なる反応を、例７と同
様に行った。１，４−ビス−（３，５−ジクロルフェニ
ル）−３−フェニル−１，２，４−トリアゾリウムペル
クロレートが、無色粉末として、４８％の収率で得られ
た（融点：２４５℃）。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ヨアキムヘンリケテーレスドイツ連邦共和国ルートヴィッヒスハーフェンマックスシュトラーセ 65 (72)発明者カールステングレーニングドイツ連邦共和国マンハイムモースバッハーシュトラーセ 29 (72)発明者クラウスエーベルドイツ連邦共和国ラムペルトハイムクラニヒヴェーク 23

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式ＩａもしくはＩｂ：【化１】 [式中、置換基は、次の意味を有する：Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、
Ｒ⁵は、有機基であり、その際、Ｒ²及びＲ³は、５〜８
員の環に結合していてよく、Ｒ⁴は、水素又は有機基であり、Ａは、陰イオンの等価物であり、Ｙは、酸素又はイオウである]の１，２，４−トリアゾ
リウム塩及び１，２，４−トリアゾリンの製法におい
て、（ａ）Ｉａの製造のために、一般式ＩＩ：【化２】のアミドラゾンと、一般式ＩＩＩ：Ｒ⁴−ＣＯＯＨＩＩＩのカルボン酸又はこの酸の官能基誘導体（ＩＩＩａ）と
を反応させ、その際、ＩＩＩもしくはＩＩＩａから、所
望の場合には、その他のアニオンと交換することができ
るアニオンＡが生じ、かつ（ｂ）Ｉｂの製造のために、化合物Ｉａを、その反応混
合物から単離せずに、一般式ＩＶ：Ｘ−Ｙ−Ｒ⁵ ＩＶ [式中、Ｘは、水素、アルカリ金属原子又はアルカリ土
類金属原子の等価物を表す]の化合物と反応させること
を特徴とする、一般式ＩａもしくはＩｂの１，２，４−
トリアゾリウム塩及び１，２，４−トリアゾリンの製
法。
【請求項２】ＩＩとＩＩＩもしくはＩＩＩａとの反応
を、環化反応で、化合物ＩＩＩもしくはＩＩＩａに比べ
てより僅かに反応するカルボン酸無水物（Ｖ）の存在下
に行う、請求項１に記載の化合物Ｉａの製法。
【請求項３】式中の基Ｒ⁴が、水素、ヒドロキシメチ
レン基又は１，２−ジヒドロキシエチレン基を表すよう
な化合物Ｉａ及びＩｂの製造に適用される、請求項１又
は２に記載の方法。
【請求項４】アミドラゾンＩＩの製法において、一般
式ＶＩ：Ｒ²−ＣＯＣｌＶＩの酸塩化物を、不活性有機溶剤中で、一般式ＶＩＩ：ＮＨ₂−Ｒ³ ＶＩＩのアミンと反応させて、アミドＶＩＩＩ：Ｒ²−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ³ ＶＩＩＩにし、これを単離せずに、塩素化剤を用いて、塩化イミ
ドイルＩＸ：【化３】に移行させ、ＩＸを、過剰の塩素化剤の除去の後に、ヒ
ドラジンＸ：Ｒ¹−ＮＨ−ＮＨ₂ Ｘ及び３級窒素化合物と反応させて、ＩＩにし、かつＩＩ
を、自体公知の方法で反応混合物から単離する、請求項
１に記載のアミドラゾンＩＩの製法。