JPH0912516A - ジアミノアルコールの製造法 - Google Patents
ジアミノアルコールの製造法Info
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- JPH0912516A JPH0912516A JP7163986A JP16398695A JPH0912516A JP H0912516 A JPH0912516 A JP H0912516A JP 7163986 A JP7163986 A JP 7163986A JP 16398695 A JP16398695 A JP 16398695A JP H0912516 A JPH0912516 A JP H0912516A
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- Japan
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- alcohol
- group
- general formula
- formaldehyde
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- Pending
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 繊維、毛髪などの柔軟剤として有用な第４級
アンモニウム塩の製造原料であるジアミノアルコールの
容易で、選択性の良好な製造法の提供。 【構成】 アミノアルコール（Ｉ）を、ホルムアルデヒ
ド又はパラホルムアルデヒド、及びシアン化水素と反応
させ、アミノニトリル（II）とした後、水素化触媒の存
在下、水素化してジアミノアルコール(III) を得る。 R1-NH-R2-OH （Ｉ） 【化１】 【化２】 （R1はC1-6のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、R2
はC2-6のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基を示
す。）
アンモニウム塩の製造原料であるジアミノアルコールの
容易で、選択性の良好な製造法の提供。 【構成】 アミノアルコール（Ｉ）を、ホルムアルデヒ
ド又はパラホルムアルデヒド、及びシアン化水素と反応
させ、アミノニトリル（II）とした後、水素化触媒の存
在下、水素化してジアミノアルコール(III) を得る。 R1-NH-R2-OH （Ｉ） 【化１】 【化２】 （R1はC1-6のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、R2
はC2-6のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基を示
す。）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は繊維、毛髪などの柔軟剤
として有用な第４級アンモニウム塩を製造するための原
料として用いられるジアミノアルコールの製造法に関す
るものである。
として有用な第４級アンモニウム塩を製造するための原
料として用いられるジアミノアルコールの製造法に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】各種繊
維に対して優れた柔軟性、弾力性を付与し、且つ、保存
安定性に優れ、生分解性に優れる第４級アンモニウム塩
として、一般式（IV）
維に対して優れた柔軟性、弾力性を付与し、且つ、保存
安定性に優れ、生分解性に優れる第４級アンモニウム塩
として、一般式（IV）
【０００３】
【化３】
【０００４】（式中、R1は炭素数１〜６の直鎖又は分岐
鎖のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、R2は炭
素数２〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基もしくはヒ
ドロキシアルキレン基、R3及びR4は同一又は異なって炭
素数７〜35の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアル
ケニル基、R5は炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキ
ル基、ヒドロキシアルキル基又はベンジル基、 X- は陰
イオンを示す。）で表されるような化合物が知られてい
る（特願平６−47094 号明細書参照）。
鎖のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、R2は炭
素数２〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基もしくはヒ
ドロキシアルキレン基、R3及びR4は同一又は異なって炭
素数７〜35の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアル
ケニル基、R5は炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキ
ル基、ヒドロキシアルキル基又はベンジル基、 X- は陰
イオンを示す。）で表されるような化合物が知られてい
る（特願平６−47094 号明細書参照）。
【０００５】この一般式 (IV) で表される化合物の製造
法については、特願平６−47094号明細書には例えば、
下記反応式に示したような、アミド化とエステル化を別
工程で行う製造法が開示されている。
法については、特願平６−47094号明細書には例えば、
下記反応式に示したような、アミド化とエステル化を別
工程で行う製造法が開示されている。
【０００６】
【化４】
【０００７】（式中、R2, R3, R4, R5, X- は前記と同
じ意味を示す。R6は水素原子もしくは炭素数１〜３のア
ルキル基を示す。） しかし、この方法ではアミド化時の選択性が悪く、２級
アミド、３級アミドの混合物となったり、またメチル化
時にアミドの転移が起こるなど副生物が多く、さらに、
工程が非常に多いため工業的に不利という欠点があっ
た。また、上記一般式 (IV) で表される化合物の改良さ
れた製造法として、特願平６−178132号明細書には下記
反応式に示したような、アミド化とエステル化を一段階
で行う製造法が開示されている。
じ意味を示す。R6は水素原子もしくは炭素数１〜３のア
ルキル基を示す。） しかし、この方法ではアミド化時の選択性が悪く、２級
アミド、３級アミドの混合物となったり、またメチル化
時にアミドの転移が起こるなど副生物が多く、さらに、
工程が非常に多いため工業的に不利という欠点があっ
た。また、上記一般式 (IV) で表される化合物の改良さ
れた製造法として、特願平６−178132号明細書には下記
反応式に示したような、アミド化とエステル化を一段階
で行う製造法が開示されている。
【０００８】
【化５】
【０００９】（式中、R1, R2, R3, R4, R5, R6, X- は
前記と同じ意味を示す。） しかしこの製造法においては、アミノアルコールに、エ
チレンイミンを反応させてジアミノアルコールを得る際
の選択性に問題があった。従って、本発明の課題は、一
般式（IV）で表わされる第４級アンモニウム塩の製造原
料であるジアミノアルコールの容易で、選択性の良好な
製造法を提供することにある。
前記と同じ意味を示す。） しかしこの製造法においては、アミノアルコールに、エ
チレンイミンを反応させてジアミノアルコールを得る際
の選択性に問題があった。従って、本発明の課題は、一
般式（IV）で表わされる第４級アンモニウム塩の製造原
料であるジアミノアルコールの容易で、選択性の良好な
製造法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、アミノアルコールに、
まずホルムアルデヒド又はパラホルムアルデヒド、及び
シアン化水素を反応させ、次いで水素化することによっ
て、ジアミノアルコールが容易に、選択性良く製造でき
ることを見出し、本発明を完成した。即ち、本発明は、
一般式（Ｉ） R1-NH-R2-OH （Ｉ） （式中、R1は炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル
基もしくはヒドロキシアルキル基、R2は炭素数２〜６の
直鎖又は分岐鎖のアルキレン基もしくはヒドロキシアル
キレン基を示す。）で表されるアミノアルコールを、ホ
ルムアルデヒド又はパラホルムアルデヒド、及びシアン
化水素と反応させ、一般式（II）
を解決すべく鋭意検討した結果、アミノアルコールに、
まずホルムアルデヒド又はパラホルムアルデヒド、及び
シアン化水素を反応させ、次いで水素化することによっ
て、ジアミノアルコールが容易に、選択性良く製造でき
ることを見出し、本発明を完成した。即ち、本発明は、
一般式（Ｉ） R1-NH-R2-OH （Ｉ） （式中、R1は炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル
基もしくはヒドロキシアルキル基、R2は炭素数２〜６の
直鎖又は分岐鎖のアルキレン基もしくはヒドロキシアル
キレン基を示す。）で表されるアミノアルコールを、ホ
ルムアルデヒド又はパラホルムアルデヒド、及びシアン
化水素と反応させ、一般式（II）
【００１１】
【化６】
【００１２】（式中、R1及びR2は前記と同じ意味を示
す。）で表されるアミノニトリルとした後、水素化触媒
の存在下、水素化することを特徴とする一般式（III)
す。）で表されるアミノニトリルとした後、水素化触媒
の存在下、水素化することを特徴とする一般式（III)
【００１３】
【化７】
【００１４】（式中、R1及びR2は前記と同じ意味を示
す。）で表されるジアミノアルコールの製造法を提供す
るものである。
す。）で表されるジアミノアルコールの製造法を提供す
るものである。
【００１５】以下、本発明を詳細に説明する。一般式
（Ｉ）で表されるアミノアルコールにおいて、R1は炭素
数１〜６、好ましくは炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖の
アルキル基もしくはヒドロキシアルキル基を示すが、特
にメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基が好まし
い。また、R2は炭素数２〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキ
レン基もしくはヒドロキシアルキレン基を示すが、エチ
レン基、２−ヒドロキシプロピレン基が好ましく、特に
エチレン基が好ましい。
（Ｉ）で表されるアミノアルコールにおいて、R1は炭素
数１〜６、好ましくは炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖の
アルキル基もしくはヒドロキシアルキル基を示すが、特
にメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基が好まし
い。また、R2は炭素数２〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキ
レン基もしくはヒドロキシアルキレン基を示すが、エチ
レン基、２−ヒドロキシプロピレン基が好ましく、特に
エチレン基が好ましい。
【００１６】一般式（Ｉ）で表されるアミノアルコール
とホルムアルデヒド又はパラホルムアルデヒド、および
シアン化水素との反応は例えば次のように行われる。一
般式（Ｉ）で表されるアミノアルコールとホルムアルデ
ヒド水溶液又はパラホルムアルデヒド水溶液を混合し、
これにシアン化水素を徐々に加えることにより反応させ
る。この反応ではホルムアルデヒド水溶液を用いるのが
好ましく、ホルムアルデヒドは水溶液として市販されて
いるものを用いることができる。アミノアルコールに対
するホルムアルデヒド又はパラホルムアルデヒドのモル
比は0.8 〜1.2 が好ましく、アミノアルコールに対する
シアン化水素のモル比は 0.8〜1.2 が好ましい。反応温
度は20〜80℃、好ましくは30〜60℃である。
とホルムアルデヒド又はパラホルムアルデヒド、および
シアン化水素との反応は例えば次のように行われる。一
般式（Ｉ）で表されるアミノアルコールとホルムアルデ
ヒド水溶液又はパラホルムアルデヒド水溶液を混合し、
これにシアン化水素を徐々に加えることにより反応させ
る。この反応ではホルムアルデヒド水溶液を用いるのが
好ましく、ホルムアルデヒドは水溶液として市販されて
いるものを用いることができる。アミノアルコールに対
するホルムアルデヒド又はパラホルムアルデヒドのモル
比は0.8 〜1.2 が好ましく、アミノアルコールに対する
シアン化水素のモル比は 0.8〜1.2 が好ましい。反応温
度は20〜80℃、好ましくは30〜60℃である。
【００１７】取り扱いの面よりシアン化水素を加える代
わりに、硫酸水素ナトリウムのような酸性物質をあらか
じめ加えておき、シアン化ナトリウム、シアン化カリウ
ムのようなシアン化水素の金属塩の水溶液を滴下し、系
内でシアン化水素を発生させるのが好ましい。
わりに、硫酸水素ナトリウムのような酸性物質をあらか
じめ加えておき、シアン化ナトリウム、シアン化カリウ
ムのようなシアン化水素の金属塩の水溶液を滴下し、系
内でシアン化水素を発生させるのが好ましい。
【００１８】得られた一般式（II）で表されるアミノニ
トリルの水素化は、ラネーNi、Pd／Ｃなどの水素化触媒
の存在下、無溶媒もしくは溶媒の存在下、水素雰囲気下
で行われる。触媒量は、一般式（II）で表されるアミノ
ニトリルに対して 0.1〜10重量％が好ましく、１〜８重
量％％より好ましい。水素化の反応温度は20〜 150℃、
好ましくは50〜120℃、水素圧力は０〜30kg／cm2・Ｇが
好ましい。この水素化反応においては、アミンの多級化
を抑制するため、アンモニア等を添加するのが好まし
い。
トリルの水素化は、ラネーNi、Pd／Ｃなどの水素化触媒
の存在下、無溶媒もしくは溶媒の存在下、水素雰囲気下
で行われる。触媒量は、一般式（II）で表されるアミノ
ニトリルに対して 0.1〜10重量％が好ましく、１〜８重
量％％より好ましい。水素化の反応温度は20〜 150℃、
好ましくは50〜120℃、水素圧力は０〜30kg／cm2・Ｇが
好ましい。この水素化反応においては、アミンの多級化
を抑制するため、アンモニア等を添加するのが好まし
い。
【００１９】得られた一般式(III) で表されるジアミノ
アルコールは、そのまま、一般式 (IV) で表される第４
級アンモニウム塩の製造原料として用いることができる
が、蒸留により精製することもできる。
アルコールは、そのまま、一般式 (IV) で表される第４
級アンモニウム塩の製造原料として用いることができる
が、蒸留により精製することもできる。
【００２０】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。
【００２１】実施例１ 温度計、攪拌機のついた４つ口フラスコに硫酸水素ナト
リウム 120ｇを入れ、水 250mlに溶解し、37％ホルムア
ルデヒド水溶液81.1ｇを加え、60℃に加熱した。１時間
後、35℃まで冷却し、75ｇのメチルエタノールアミンを
加え、２時間攪拌した。次にシアン化ナトリウム49ｇを
水 150mlに溶解し、３時間かけて滴下した。その後３時
間熟成した。得られた反応物から水を減圧で留去した
後、蒸留してアミノニトリル 100ｇを得た。沸点 120〜
130 ℃／15torr。圧力計、攪拌機を付けたオートクレー
ブに上記で得られたアミノニトリル90ｇ、ラネーNi 4.5
ｇ、液体アンモニア10ｇを入れ、水素圧20kg／cm2・
Ｇ、70℃で５時間水素添加した。触媒を濾過して取り除
き、蒸留により下記式で表されるジアミノアルコール85
ｇを得た。沸点 100〜108 ℃／15torr。
リウム 120ｇを入れ、水 250mlに溶解し、37％ホルムア
ルデヒド水溶液81.1ｇを加え、60℃に加熱した。１時間
後、35℃まで冷却し、75ｇのメチルエタノールアミンを
加え、２時間攪拌した。次にシアン化ナトリウム49ｇを
水 150mlに溶解し、３時間かけて滴下した。その後３時
間熟成した。得られた反応物から水を減圧で留去した
後、蒸留してアミノニトリル 100ｇを得た。沸点 120〜
130 ℃／15torr。圧力計、攪拌機を付けたオートクレー
ブに上記で得られたアミノニトリル90ｇ、ラネーNi 4.5
ｇ、液体アンモニア10ｇを入れ、水素圧20kg／cm2・
Ｇ、70℃で５時間水素添加した。触媒を濾過して取り除
き、蒸留により下記式で表されるジアミノアルコール85
ｇを得た。沸点 100〜108 ℃／15torr。
【００２２】
【化８】
【００２３】実施例２ 温度計、攪拌機のついた４つ口フラスコに硫酸水素ナト
リウム 120ｇを入れ、水 250mlに溶解し、37％ホルムア
ルデヒド水溶液81.1ｇを加え、60℃に加熱した。１時間
後、35℃まで冷却し、 105ｇのジエタノールアミンを加
え、２時間攪拌した。次にシアン化ナトリウム49ｇを水
150mlに溶解し、３時間かけて滴下した。その後３時間
熟成した。得られた反応物から水を減圧で留去した後、
蒸留してアミノニトリル 123ｇを得た。沸点 125〜130
℃／１torr。圧力計、攪拌機をつけたオートクレーブに
上記で得られたアミノニトリル 100ｇ、ラネーNi５ｇ、
液体アンモニア11ｇを入れ、水素圧20kg／cm2・Ｇ、70
℃で７時間水素添加した。触媒を濾過して取り除き、蒸
留により下記式で表されるジアミノアルコール91ｇを得
た。沸点 145〜155 ℃／１torr。
リウム 120ｇを入れ、水 250mlに溶解し、37％ホルムア
ルデヒド水溶液81.1ｇを加え、60℃に加熱した。１時間
後、35℃まで冷却し、 105ｇのジエタノールアミンを加
え、２時間攪拌した。次にシアン化ナトリウム49ｇを水
150mlに溶解し、３時間かけて滴下した。その後３時間
熟成した。得られた反応物から水を減圧で留去した後、
蒸留してアミノニトリル 123ｇを得た。沸点 125〜130
℃／１torr。圧力計、攪拌機をつけたオートクレーブに
上記で得られたアミノニトリル 100ｇ、ラネーNi５ｇ、
液体アンモニア11ｇを入れ、水素圧20kg／cm2・Ｇ、70
℃で７時間水素添加した。触媒を濾過して取り除き、蒸
留により下記式で表されるジアミノアルコール91ｇを得
た。沸点 145〜155 ℃／１torr。
【００２４】
【化９】
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） R1-NH-R2-OH （Ｉ） （式中、R1は炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル
基もしくはヒドロキシアルキル基、R2は炭素数２〜６の
直鎖又は分岐鎖のアルキレン基もしくはヒドロキシアル
キレン基を示す。）で表されるアミノアルコールを、ホ
ルムアルデヒド又はパラホルムアルデヒド、及びシアン
化水素と反応させ、一般式（II） 【化１】 （式中、R1及びR2は前記と同じ意味を示す。）で表され
るアミノニトリルとした後、水素化触媒の存在下、水素
化することを特徴とする一般式（III) 【化２】 （式中、R1及びR2は前記と同じ意味を示す。）で表され
るジアミノアルコールの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7163986A JPH0912516A (ja) | 1995-06-29 | 1995-06-29 | ジアミノアルコールの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7163986A JPH0912516A (ja) | 1995-06-29 | 1995-06-29 | ジアミノアルコールの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0912516A true JPH0912516A (ja) | 1997-01-14 |
Family
ID=15784591
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7163986A Pending JPH0912516A (ja) | 1995-06-29 | 1995-06-29 | ジアミノアルコールの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0912516A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013016265A1 (en) | 2011-07-26 | 2013-01-31 | Dow Global Technologies Llc | Blocked prepolymers and acrylic plastisol compositions comprising the blocked prepolymers |
-
1995
- 1995-06-29 JP JP7163986A patent/JPH0912516A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013016265A1 (en) | 2011-07-26 | 2013-01-31 | Dow Global Technologies Llc | Blocked prepolymers and acrylic plastisol compositions comprising the blocked prepolymers |
| US9315616B2 (en) | 2011-07-26 | 2016-04-19 | Dow Global Technologies Llc | Blocked prepolymers and acrylic plastisol compositions comprising the blocked prepolymers |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
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|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050705 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20051108 |