JP3544701B2 - Ｎ，ｎ−ジ置換ベンジルアミンの製造方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、Ｎ，Ｎ−ジ置換ベンジルアミンの製造方法に関する。Ｎ，Ｎ−ジ置換ベンジルアミンはウレタンフォーム用触媒、乳化剤、分散剤、防錆剤、殺菌剤、繊維染色助剤、繊維柔軟処理剤用の中間体等に用いられる有用な物質である。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン等のＮ，Ｎ−ジ置換ベンジルアミンの製造方法については種々知られている。例えばジメチルベンジルアミンの製造法としては、▲１▼ベンジルアミンをホルムアルデヒドでＮ−メチル化して製造する方法、▲２▼第４級アンモニウム塩のジメチルジベンジルアンモニウム・クロリドをＮａＯＨで脱ベンジル化して得る方法（特公昭５０−７５６９）、▲３▼Ｎ，Ｎ−ジメチルベンズアミドをＮａＢＨ4で水素化して得る方法（特開昭５４−１４４３０１）等がある。又、▲４▼類縁体である置換基を有するベンズアルデヒドとジメチルアミンより、対応する第３級アミンを得る方法（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１０５，４１３６（１９８３））等がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
上記従来法において▲１▼〜▲３▼の方法は、ほぼ定量的に進行するものもあるが、出発物質に高価な化合物を使用しなければならない。又、▲４▼の方法では最も良いものでも第３級アミンの収率が８３％に過ぎない。このように、従来法には高価な出発物質の使用、工業的に満足し難い収率等、Ｎ，Ｎ−ジ置換ベンジルアミンの工業的製造において不利な点が存在する。
本発明は、安価な出発物質を用いて、高収率でＮ，Ｎ−ジ置換ベンジルアミンを製造することのできる方法を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記従来技術の問題点を解決すべく鋭意検討した結果、先ず安価なベンズアルデヒドと第２級アミンとを反応させ、次に得られた反応生成物を白金族触媒の存在下で水素化すると、Ｎ，Ｎ−ジ置換ベンジルアミンが極めて高収率で製造できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
即ち本発明は、ベンズアルデヒドと第２級アミンとを反応させて得られる反応生成物を白金族触媒の存在下、水素化することを特徴とするＮ，Ｎ−ジ置換ベンジルアミンの製造方法に関する。
本発明においては、ベンズアルデヒドと第２級アミンとを反応させて得られた反応生成物を水素化すること、及び水素化触媒として白金族触媒を用いること、この両者を適用することがＮ，Ｎ−ジ置換ベンジルアミンを高収率で製造するために重要である。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
【０００６】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明において使用される第２級アミンは、一般式（１）：Ｒ1Ｒ2ＮＨ（式中、Ｒ1及びＲ2は同じか、或は異なってアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基又はアリール基を示す。）で表わされる第２級アミンであり、この第２級アミンとベンズアルデヒドを出発物質として、一般式（２）：
【化１】
（式中、Ｒ1及びＲ2は上記と同じ。）で表わされるＮ，Ｎ−ジ置換ベンジルアミンが得られる。
【０００７】
上記一般式（１）及び（２）において、Ｒ1及びＲ2は同じか、或は異なってアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基又はアリール基を示し、アルキル基は炭素数１〜６のアルキル基であり、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられる。シクロアルキル基は炭素数３〜６のシクロアルキル基であり、例えばシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。アラルキル基としてはベンジル基、フェネチル基等が挙げられ、アリール基としてはフェニル基、トルイル基等が挙げられる。
【０００８】
一般式（１）の第２級アミンの具体例としては、例えばジメチルアミン、ジエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジイソブチルアミン、メチルエチルアミン、エチルプロピルアミン、エチルヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、メチルベンジルアミン、エチルベンジルアミン、ジベンジルアミン、ジフェニルアミン等が好適に使用されるがこれらに限定されるものではない。これら第２級アミンはそのままで、又は水溶液で使用することができる。
【０００９】
本発明により製造される一般式（２）のＮ，Ｎ−ジ置換ベンジルアミンの具体例としては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルベンジルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルベンジルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルベンジルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキシルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルベンジルアミン、Ｎ−メチルジベンジルアミン、Ｎ−エチルジベンジルアミン、トリベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジフェニルベンジルアミン等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００１０】
本発明の実施方法の一例を示すと、先ず、反応器に第２級アミンの水溶液を仕込み、ここへ撹拌下、所望の温度まで昇温しながらベンズアルデヒドを加えて反応を行う。その後同温度に保ち数時間反応を続ける。反応終了後、反応液を冷却して、分離したオイル状のベンズアルデヒドと第２級アミンとの反応生成物（以下、オイル状反応生成物という。）と水層とを分液する。オイル状反応生成物を分液した後、このオイル状反応生成物をオートクレーブに白金族触媒と共に仕込み、加熱、撹拌下、水素を導入しながら水素化を行うと、目的とするＮ，Ｎ−ジ置換ベンジルアミンが生成する。
【００１１】
上記ベンズアルデヒドと第２級アミンとの反応は１対１のモル比で反応が起るため、第２級アミンの使用量はベンズアルデヒドと当モル以上であれば特に制限はない。反応は常圧〜２ＭＰａ、好ましくは常圧〜０．５ＭＰａの圧力下、０〜１００℃、好ましくは２０〜８０℃の温度でベンズアルデヒドを数時間かけて加える。その後同温度に１〜５時間保ち反応を完結させ、室温付近まで冷却する。原料に用いる第２級アミンが水溶液の場合、反応液は二層に分離しており、このときは分液してオイル状反応生成物を得る。第２級アミンをそのまま原料として使用する場合には均一な反応液が得られ、反応液をそのまま次の水素化へ供することができるが、過剰に使用した原料の第２級アミンを除くために、反応液に水を加えて分液し、過剰の第２級アミンを水層へ除去したオイル状反応生成物を得てもよい。ここで、分液して得られたオイル状反応生成物には、実質的に水分が含有されている状態でも含有されていない状態でも、後の水素化反応において副生成物として水が生成してくるためいずれも適用することができるが、分液して得たオイル状反応生成物をＮａ2ＳＯ4、ＭｇＳＯ4等で脱水処理したものが好ましい。
【００１２】
次に、上記オイル状反応生成物を白金族触媒の存在下で水素化すると目的とするＮ，Ｎ−ジ置換ベンジルアミンが生成する。この水素化において使用される白金族触媒は、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム及び白金からなる群から選ばれる１種又は２種以上の金属、或はその化合物が好適に使用でき、これらが適当な担体に担持されていても、担持されてなくてもよい。担体に担持されたものを使用する場合、担体としては、シリカ、アルミナ、シリカアルミナ、希土類金属酸化物等の金属酸化物、無機塩類、活性炭、樹脂などが挙げられるがこの限りではない。白金族触媒の使用量はオイル状反応生成物に対して、例えば市販品として入手が容易な５％パラジウム−カーボン（以下、５％−Ｐｄ／Ｃという。）を使用する場合、通常０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜５重量％である。他の触媒を使用するときも、これに準じた量の金属を含むような触媒量を使用すればよい。
【００１３】
上記水素化反応は、各種の状況に応じて適宜反応条件を選択することができるが、通常は、反応圧０．１〜２０ＭＰａ、好ましくは、０．１〜６ＭＰａ、反応温度２０〜２５０℃、好ましくは４０〜１４０℃の条件下で行われる。このような条件下で水素化を行うと工業的生産において実用的な反応速度が維持され、副反応がほとんど起こらず、高収率で目的のＮ，Ｎ−ジ置換ベンジルアミンが生成する。この水素化は回分式でも、流通式でも前記オイル状反応生成物を用いるのであれば適用することができる。
【００１４】
本発明の方法では水以外の副生成物がほとんど生じないため、Ｎ，Ｎ−ジ置換ベンジルアミンの精製は、蒸留を行うだけで容易に純度９９％以上の高純度Ｎ，Ｎ−ジ置換ベンジルアミンが得られる。例えば、水素化反応終了後、反応液を濾過して触媒を濾別し、濾液に含まれる副生の水を分液して除き、オイル層を蒸留すると、精製されたＮ，Ｎ−ジ置換ベンジルアミンが得られる。
【００１５】
【実施例】
次に、実施例及び比較例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
実施例１
容量２リットルの反応器に５０％ジメチルアミン水溶液９４７ｇを仕込み、撹拌下、２５℃から最終的に６０℃に昇温しながらベンズアルデヒド１０６１ｇを２時間かけて滴下し、更に６０℃で２時間熟成を行った。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、オイル層と水層とに分液した。分液して得られたオイル層１５１３ｇのうち、６００ｇを１リットルのオートクレーブに５％−Ｐｄ／Ｃ０．６ｇと共に仕込み、水素を導入しながら、水素圧４ＭＰａ下、８０℃、３時間で水素化した。水素化終了後、反応液を室温まで冷却して取り出し、触媒を濾別した後、濾液に含まれる副生の水を分液して除き、オイル層を蒸留すると、純度９９．８％のＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン５１３ｇ（収率９５％）が得られた。
【００１６】
実施例２
実施例１の水素化において５％−Ｐｄ／Ｃを０．１２ｇに、水素化温度を１２０℃に代えておこなった以外は、実施例１と同様に実施した。その結果、純度９９．６％のＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン５２６ｇ（収率９８％）を得た。
【００１７】
比較例１
実施例１の水素化において、触媒としてＰｄ／Ｃの代わりにラネーニッケル３０ｇを用いた以外は実施例１と同様に実施した。その結果、純度６２．７％のＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン３９８ｇ（収率４６．７％）を得た。
【００１８】
比較例２
容量１リットルのオートクレーブに５０％−ジメチルアミン２７９ｇと５％−Ｐｄ／Ｃ２３ｇを仕込んだ後、水素圧４ＭＰａ、１２０℃でベンズアルデヒド３１８ｇを３時間かけて圧入しながら、且つ水素を導入しながら反応を行った。反応終了後、触媒を濾過し、濾液を分液して得られたオイル層７４４．７ｇをガスクロマトグラフィーで分析するとＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン収率０．４１％分が観測された。
【００１９】
【発明の効果】
以上の如く、本発明の方法によれば、安価なベンズアルデヒドと第２級アミンから極めて高収率で目的とするＮ，Ｎ−ジ置換ベンジルアミンを製造することができる。又、本発明の方法によると水以外の副生成物がほとんどないため、蒸留により容易に高純度のＮ，Ｎ−ジ置換ベンジルアミンを得ることができる。
【産業上の利用分野】
本発明は、Ｎ，Ｎ−ジ置換ベンジルアミンの製造方法に関する。Ｎ，Ｎ−ジ置換ベンジルアミンはウレタンフォーム用触媒、乳化剤、分散剤、防錆剤、殺菌剤、繊維染色助剤、繊維柔軟処理剤用の中間体等に用いられる有用な物質である。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン等のＮ，Ｎ−ジ置換ベンジルアミンの製造方法については種々知られている。例えばジメチルベンジルアミンの製造法としては、▲１▼ベンジルアミンをホルムアルデヒドでＮ−メチル化して製造する方法、▲２▼第４級アンモニウム塩のジメチルジベンジルアンモニウム・クロリドをＮａＯＨで脱ベンジル化して得る方法（特公昭５０−７５６９）、▲３▼Ｎ，Ｎ−ジメチルベンズアミドをＮａＢＨ4で水素化して得る方法（特開昭５４−１４４３０１）等がある。又、▲４▼類縁体である置換基を有するベンズアルデヒドとジメチルアミンより、対応する第３級アミンを得る方法（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１０５，４１３６（１９８３））等がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
上記従来法において▲１▼〜▲３▼の方法は、ほぼ定量的に進行するものもあるが、出発物質に高価な化合物を使用しなければならない。又、▲４▼の方法では最も良いものでも第３級アミンの収率が８３％に過ぎない。このように、従来法には高価な出発物質の使用、工業的に満足し難い収率等、Ｎ，Ｎ−ジ置換ベンジルアミンの工業的製造において不利な点が存在する。
本発明は、安価な出発物質を用いて、高収率でＮ，Ｎ−ジ置換ベンジルアミンを製造することのできる方法を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記従来技術の問題点を解決すべく鋭意検討した結果、先ず安価なベンズアルデヒドと第２級アミンとを反応させ、次に得られた反応生成物を白金族触媒の存在下で水素化すると、Ｎ，Ｎ−ジ置換ベンジルアミンが極めて高収率で製造できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
即ち本発明は、ベンズアルデヒドと第２級アミンとを反応させて得られる反応生成物を白金族触媒の存在下、水素化することを特徴とするＮ，Ｎ−ジ置換ベンジルアミンの製造方法に関する。
本発明においては、ベンズアルデヒドと第２級アミンとを反応させて得られた反応生成物を水素化すること、及び水素化触媒として白金族触媒を用いること、この両者を適用することがＮ，Ｎ−ジ置換ベンジルアミンを高収率で製造するために重要である。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
【０００６】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明において使用される第２級アミンは、一般式（１）：Ｒ1Ｒ2ＮＨ（式中、Ｒ1及びＲ2は同じか、或は異なってアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基又はアリール基を示す。）で表わされる第２級アミンであり、この第２級アミンとベンズアルデヒドを出発物質として、一般式（２）：
【化１】
【０００７】
上記一般式（１）及び（２）において、Ｒ1及びＲ2は同じか、或は異なってアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基又はアリール基を示し、アルキル基は炭素数１〜６のアルキル基であり、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられる。シクロアルキル基は炭素数３〜６のシクロアルキル基であり、例えばシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。アラルキル基としてはベンジル基、フェネチル基等が挙げられ、アリール基としてはフェニル基、トルイル基等が挙げられる。
【０００８】
一般式（１）の第２級アミンの具体例としては、例えばジメチルアミン、ジエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジイソブチルアミン、メチルエチルアミン、エチルプロピルアミン、エチルヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、メチルベンジルアミン、エチルベンジルアミン、ジベンジルアミン、ジフェニルアミン等が好適に使用されるがこれらに限定されるものではない。これら第２級アミンはそのままで、又は水溶液で使用することができる。
【０００９】
本発明により製造される一般式（２）のＮ，Ｎ−ジ置換ベンジルアミンの具体例としては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルベンジルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルベンジルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルベンジルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキシルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルベンジルアミン、Ｎ−メチルジベンジルアミン、Ｎ−エチルジベンジルアミン、トリベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジフェニルベンジルアミン等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００１０】
本発明の実施方法の一例を示すと、先ず、反応器に第２級アミンの水溶液を仕込み、ここへ撹拌下、所望の温度まで昇温しながらベンズアルデヒドを加えて反応を行う。その後同温度に保ち数時間反応を続ける。反応終了後、反応液を冷却して、分離したオイル状のベンズアルデヒドと第２級アミンとの反応生成物（以下、オイル状反応生成物という。）と水層とを分液する。オイル状反応生成物を分液した後、このオイル状反応生成物をオートクレーブに白金族触媒と共に仕込み、加熱、撹拌下、水素を導入しながら水素化を行うと、目的とするＮ，Ｎ−ジ置換ベンジルアミンが生成する。
【００１１】
上記ベンズアルデヒドと第２級アミンとの反応は１対１のモル比で反応が起るため、第２級アミンの使用量はベンズアルデヒドと当モル以上であれば特に制限はない。反応は常圧〜２ＭＰａ、好ましくは常圧〜０．５ＭＰａの圧力下、０〜１００℃、好ましくは２０〜８０℃の温度でベンズアルデヒドを数時間かけて加える。その後同温度に１〜５時間保ち反応を完結させ、室温付近まで冷却する。原料に用いる第２級アミンが水溶液の場合、反応液は二層に分離しており、このときは分液してオイル状反応生成物を得る。第２級アミンをそのまま原料として使用する場合には均一な反応液が得られ、反応液をそのまま次の水素化へ供することができるが、過剰に使用した原料の第２級アミンを除くために、反応液に水を加えて分液し、過剰の第２級アミンを水層へ除去したオイル状反応生成物を得てもよい。ここで、分液して得られたオイル状反応生成物には、実質的に水分が含有されている状態でも含有されていない状態でも、後の水素化反応において副生成物として水が生成してくるためいずれも適用することができるが、分液して得たオイル状反応生成物をＮａ2ＳＯ4、ＭｇＳＯ4等で脱水処理したものが好ましい。
【００１２】
次に、上記オイル状反応生成物を白金族触媒の存在下で水素化すると目的とするＮ，Ｎ−ジ置換ベンジルアミンが生成する。この水素化において使用される白金族触媒は、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム及び白金からなる群から選ばれる１種又は２種以上の金属、或はその化合物が好適に使用でき、これらが適当な担体に担持されていても、担持されてなくてもよい。担体に担持されたものを使用する場合、担体としては、シリカ、アルミナ、シリカアルミナ、希土類金属酸化物等の金属酸化物、無機塩類、活性炭、樹脂などが挙げられるがこの限りではない。白金族触媒の使用量はオイル状反応生成物に対して、例えば市販品として入手が容易な５％パラジウム−カーボン（以下、５％−Ｐｄ／Ｃという。）を使用する場合、通常０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜５重量％である。他の触媒を使用するときも、これに準じた量の金属を含むような触媒量を使用すればよい。
【００１３】
上記水素化反応は、各種の状況に応じて適宜反応条件を選択することができるが、通常は、反応圧０．１〜２０ＭＰａ、好ましくは、０．１〜６ＭＰａ、反応温度２０〜２５０℃、好ましくは４０〜１４０℃の条件下で行われる。このような条件下で水素化を行うと工業的生産において実用的な反応速度が維持され、副反応がほとんど起こらず、高収率で目的のＮ，Ｎ−ジ置換ベンジルアミンが生成する。この水素化は回分式でも、流通式でも前記オイル状反応生成物を用いるのであれば適用することができる。
【００１４】
本発明の方法では水以外の副生成物がほとんど生じないため、Ｎ，Ｎ−ジ置換ベンジルアミンの精製は、蒸留を行うだけで容易に純度９９％以上の高純度Ｎ，Ｎ−ジ置換ベンジルアミンが得られる。例えば、水素化反応終了後、反応液を濾過して触媒を濾別し、濾液に含まれる副生の水を分液して除き、オイル層を蒸留すると、精製されたＮ，Ｎ−ジ置換ベンジルアミンが得られる。
【００１５】
【実施例】
次に、実施例及び比較例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
実施例１
容量２リットルの反応器に５０％ジメチルアミン水溶液９４７ｇを仕込み、撹拌下、２５℃から最終的に６０℃に昇温しながらベンズアルデヒド１０６１ｇを２時間かけて滴下し、更に６０℃で２時間熟成を行った。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、オイル層と水層とに分液した。分液して得られたオイル層１５１３ｇのうち、６００ｇを１リットルのオートクレーブに５％−Ｐｄ／Ｃ０．６ｇと共に仕込み、水素を導入しながら、水素圧４ＭＰａ下、８０℃、３時間で水素化した。水素化終了後、反応液を室温まで冷却して取り出し、触媒を濾別した後、濾液に含まれる副生の水を分液して除き、オイル層を蒸留すると、純度９９．８％のＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン５１３ｇ（収率９５％）が得られた。
【００１６】
実施例２
実施例１の水素化において５％−Ｐｄ／Ｃを０．１２ｇに、水素化温度を１２０℃に代えておこなった以外は、実施例１と同様に実施した。その結果、純度９９．６％のＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン５２６ｇ（収率９８％）を得た。
【００１７】
比較例１
実施例１の水素化において、触媒としてＰｄ／Ｃの代わりにラネーニッケル３０ｇを用いた以外は実施例１と同様に実施した。その結果、純度６２．７％のＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン３９８ｇ（収率４６．７％）を得た。
【００１８】
比較例２
容量１リットルのオートクレーブに５０％−ジメチルアミン２７９ｇと５％−Ｐｄ／Ｃ２３ｇを仕込んだ後、水素圧４ＭＰａ、１２０℃でベンズアルデヒド３１８ｇを３時間かけて圧入しながら、且つ水素を導入しながら反応を行った。反応終了後、触媒を濾過し、濾液を分液して得られたオイル層７４４．７ｇをガスクロマトグラフィーで分析するとＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン収率０．４１％分が観測された。
【００１９】
【発明の効果】
以上の如く、本発明の方法によれば、安価なベンズアルデヒドと第２級アミンから極めて高収率で目的とするＮ，Ｎ−ジ置換ベンジルアミンを製造することができる。又、本発明の方法によると水以外の副生成物がほとんどないため、蒸留により容易に高純度のＮ，Ｎ−ジ置換ベンジルアミンを得ることができる。
Claims (2)
- ベンズアルデヒドと第２級アミンとを反応させ、次いで得られた反応生成物を白金族触媒の存在下、水素化することを特徴とするＮ，Ｎ−ジ置換ベンジルアミンの製造方法。
- 第２級アミンが、一般式（１）：Ｒ1Ｒ2ＮＨ（式中、Ｒ1及びＲ2は同じか、或は異なってアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基又はアリール基を示す。）で表わされる第２級アミンである請求項１記載の方法。
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Applications Claiming Priority (1)
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| JP11213594A JP3544701B2 (ja) | 1994-04-26 | 1994-04-26 | Ｎ，ｎ−ジ置換ベンジルアミンの製造方法 |
Publications (2)
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|---|---|
| JPH07291903A JPH07291903A (ja) | 1995-11-07 |
| JP3544701B2 true JP3544701B2 (ja) | 2004-07-21 |
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP11213594A Expired - Fee Related JP3544701B2 (ja) | 1994-04-26 | 1994-04-26 | Ｎ，ｎ−ジ置換ベンジルアミンの製造方法 |
Country Status (1)
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Families Citing this family (4)
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