JPH09125098A - 洗剤粒子及び粒状洗剤組成物 - Google Patents
洗剤粒子及び粒状洗剤組成物Info
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- JPH09125098A JPH09125098A JP7310138A JP31013895A JPH09125098A JP H09125098 A JPH09125098 A JP H09125098A JP 7310138 A JP7310138 A JP 7310138A JP 31013895 A JP31013895 A JP 31013895A JP H09125098 A JPH09125098 A JP H09125098A
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】非イオン界面活性剤を１０重量％以上と、
平均粒子径が１〜６０μｍの結晶性アルカリ金属ケイ酸
塩を１重量％以上とを含有し、且つ、両成分の配合重量
の比率が、非イオン界面活性剤／結晶性アルカリ金属ケ
イ酸塩＝２０／１〜１／２０である洗剤粒子において、
結晶性アルカリ金属ケイ酸塩に混入した鉄分がＦｅとし
て１４０ｐｐｍ以下の量であることを特徴とする洗剤粒
子、並びに該洗剤粒子を含有してなることを特徴とする
粒状洗剤組成物。 【効果】本発明の洗剤粒子は、優れた皮脂洗浄性能を有
する結晶性アルカリ金属ケイ酸塩と非イオン界面活性剤
を配合した洗剤粒子において、色相を改善し、良好な白
色度をも具備した商品価値の高いものである。従って、
かかる洗剤粒子を含有する本発明の粒状洗剤組成物も、
良好な白色度を有するものである。
平均粒子径が１〜６０μｍの結晶性アルカリ金属ケイ酸
塩を１重量％以上とを含有し、且つ、両成分の配合重量
の比率が、非イオン界面活性剤／結晶性アルカリ金属ケ
イ酸塩＝２０／１〜１／２０である洗剤粒子において、
結晶性アルカリ金属ケイ酸塩に混入した鉄分がＦｅとし
て１４０ｐｐｍ以下の量であることを特徴とする洗剤粒
子、並びに該洗剤粒子を含有してなることを特徴とする
粒状洗剤組成物。 【効果】本発明の洗剤粒子は、優れた皮脂洗浄性能を有
する結晶性アルカリ金属ケイ酸塩と非イオン界面活性剤
を配合した洗剤粒子において、色相を改善し、良好な白
色度をも具備した商品価値の高いものである。従って、
かかる洗剤粒子を含有する本発明の粒状洗剤組成物も、
良好な白色度を有するものである。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、良好な白色度を有
する洗剤粒子及び粒状洗剤組成物に関し、さらに詳しく
は非イオン界面活性剤と結晶性アルカリ金属ケイ酸塩を
含有し、良好な白色度を有する洗剤粒子及びこれを含有
する粒状洗剤組成物に関する。
する洗剤粒子及び粒状洗剤組成物に関し、さらに詳しく
は非イオン界面活性剤と結晶性アルカリ金属ケイ酸塩を
含有し、良好な白色度を有する洗剤粒子及びこれを含有
する粒状洗剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】洗剤中には、洗浄性能を向上させること
を目的として、界面活性剤の他に、水道水中の硬度成分
（Ｃａ2+、Ｍｇ2+等）を捕捉するビルダーと、洗濯水を
アルカリ性に維持するためのビルダーが配合されてい
る。河川・湖沼の富栄養化が社会問題となって以来、硬
度成分捕捉ビルダーとして、リン化合物（トリポリリン
酸塩等）に代わりゼオライトが多く用いられるようにな
り、またアルカリビルダーには、通常、炭酸塩、非晶質
ケイ酸塩が用いられている。
を目的として、界面活性剤の他に、水道水中の硬度成分
（Ｃａ2+、Ｍｇ2+等）を捕捉するビルダーと、洗濯水を
アルカリ性に維持するためのビルダーが配合されてい
る。河川・湖沼の富栄養化が社会問題となって以来、硬
度成分捕捉ビルダーとして、リン化合物（トリポリリン
酸塩等）に代わりゼオライトが多く用いられるようにな
り、またアルカリビルダーには、通常、炭酸塩、非晶質
ケイ酸塩が用いられている。
【０００３】近年になって、新たに、硬度成分捕捉機能
とアルカリ緩衝機能を併せ持つ結晶性アルカリ金属ケイ
酸塩が洗剤用ビルダーとして知られるようになった（特
公平１−４１１１６号公報）。そして、この結晶性アル
カリ金属ケイ酸塩は、アルカリ能とカチオン交換能を併
せ持つ多機能ビルダーであるばかりでなく、自然界に放
出されてから、徐々に溶解する特性を有していることか
ら、環境負荷の少ない、優れたビルダーとして注目され
ており、特に、非イオン界面活性剤と併用すれば、脂肪
酸汚れ洗浄性に優れていることがわかっている（特開平
６−１００００号公報、特開平６−１１６６００号公
報）。
とアルカリ緩衝機能を併せ持つ結晶性アルカリ金属ケイ
酸塩が洗剤用ビルダーとして知られるようになった（特
公平１−４１１１６号公報）。そして、この結晶性アル
カリ金属ケイ酸塩は、アルカリ能とカチオン交換能を併
せ持つ多機能ビルダーであるばかりでなく、自然界に放
出されてから、徐々に溶解する特性を有していることか
ら、環境負荷の少ない、優れたビルダーとして注目され
ており、特に、非イオン界面活性剤と併用すれば、脂肪
酸汚れ洗浄性に優れていることがわかっている（特開平
６−１００００号公報、特開平６−１１６６００号公
報）。
【０００４】このような結晶性アルカリ金属ケイ酸塩は
水溶性を有しているものの、洗濯時間程度の短時間では
部分的な溶解にとどまり、粒子として衣類へ付着・残留
する等の問題が生じるため、平均粒子径数十μｍ以下に
粉砕したものを配合することが好ましい。
水溶性を有しているものの、洗濯時間程度の短時間では
部分的な溶解にとどまり、粒子として衣類へ付着・残留
する等の問題が生じるため、平均粒子径数十μｍ以下に
粉砕したものを配合することが好ましい。
【０００５】ところが、粉砕により得られた結晶性アル
カリ金属ケイ酸塩粉末は、白色であるにもかかわらず、
非イオン界面活性剤とともに同一粒子内に配合すると、
得られる洗剤粒子が灰色を呈するのが避けられなかっ
た。この傾向は、短時間に多量の粉砕処理を必要とする
ような工業的レベルでの粉砕において、より顕著であっ
た。従来も、非イオン界面活性剤とゼオライト、吸油担
体、炭酸塩等を同一粒子内に配合することは知られてい
たが（特開平４−３３９８９８号公報、特開平５−５１
００号公報）、こういった配合系の洗剤粒子は良好な白
色のものであり、前述の灰色化現象は、結晶性アルカリ
金属ケイ酸塩と非イオン界面活性剤を併用して同一粒子
内に配合するケースに特有の現象であった。
カリ金属ケイ酸塩粉末は、白色であるにもかかわらず、
非イオン界面活性剤とともに同一粒子内に配合すると、
得られる洗剤粒子が灰色を呈するのが避けられなかっ
た。この傾向は、短時間に多量の粉砕処理を必要とする
ような工業的レベルでの粉砕において、より顕著であっ
た。従来も、非イオン界面活性剤とゼオライト、吸油担
体、炭酸塩等を同一粒子内に配合することは知られてい
たが（特開平４−３３９８９８号公報、特開平５−５１
００号公報）、こういった配合系の洗剤粒子は良好な白
色のものであり、前述の灰色化現象は、結晶性アルカリ
金属ケイ酸塩と非イオン界面活性剤を併用して同一粒子
内に配合するケースに特有の現象であった。
【０００６】一般に、洗剤として白色の粉末が好まれる
のは言うまでもないことであり、結晶性アルカリ金属ケ
イ酸塩と非イオン界面活性剤を同一粒子内に配合した洗
剤が、高い洗浄性能を有しているにも関わらず、色相が
灰色を呈するということは、商品価値を著しく低下させ
る結果となっていた。
のは言うまでもないことであり、結晶性アルカリ金属ケ
イ酸塩と非イオン界面活性剤を同一粒子内に配合した洗
剤が、高い洗浄性能を有しているにも関わらず、色相が
灰色を呈するということは、商品価値を著しく低下させ
る結果となっていた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、優れた皮脂洗浄性能を有する結晶性アルカリ金属ケ
イ酸塩と非イオン界面活性剤を配合した洗剤粒子におい
て、色相を改善し、良好な白色度をも具備した商品価値
の高い洗剤粒子及び粒状洗剤組成物を提供することにあ
る。
は、優れた皮脂洗浄性能を有する結晶性アルカリ金属ケ
イ酸塩と非イオン界面活性剤を配合した洗剤粒子におい
て、色相を改善し、良好な白色度をも具備した商品価値
の高い洗剤粒子及び粒状洗剤組成物を提供することにあ
る。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、結晶性アルカリ金属ケイ酸塩と非イオン
界面活性剤を配合した洗剤粒子において、このように特
異的に灰色化する現象が、結晶性アルカリ金属ケイ酸塩
と非イオン界面活性剤の屈折率の差が小さいことに起因
することや、特に結晶性アルカリ金属ケイ酸塩の粉末調
製までの工程における鉄分の混入による影響が大きいこ
とを見出した。
を重ねた結果、結晶性アルカリ金属ケイ酸塩と非イオン
界面活性剤を配合した洗剤粒子において、このように特
異的に灰色化する現象が、結晶性アルカリ金属ケイ酸塩
と非イオン界面活性剤の屈折率の差が小さいことに起因
することや、特に結晶性アルカリ金属ケイ酸塩の粉末調
製までの工程における鉄分の混入による影響が大きいこ
とを見出した。
【０００９】即ち、通常、結晶性アルカリ金属ケイ酸塩
は、ブロック状ないし数ｃｍ大以上の粒状の焼成物とし
て得られ、洗剤粒子用原料として使用するために、これ
をさらに予備的にあるいは洗剤粒子を製造する工程中に
微粒化する工程は、前述のように避けられない。そのた
め、焼成原料（水ガラス原料やＮａＯＨ等のアルカリ源
等）に混入する鉄分に加え、結晶性アルカリ金属ケイ酸
塩の微粒化（粉砕）工程で鉄分が混入することになり、
こうした微量の混入物が洗剤粒子の色相に大きな影響を
与える原因となる。我々は、その理由として、結晶性ア
ルカリ金属ケイ酸塩−非イオン界面活性剤間の屈折率の
差が小さいために、結晶性アルカリ金属ケイ酸塩が非イ
オン界面活性剤に被覆されることにより界面での乱反射
が抑制され、透明感を呈するためであることをつきとめ
た。従来用いられているビルダー類（ゼオライト、炭酸
塩等）においても同様の原理により着色の可能性は存在
するが、これらよりも結晶性アルカリ金属ケイ酸塩が堅
固体であるため微粉化時により多くの鉄分混入を招くの
に加え、非イオン界面活性剤との屈折率の差が小さくな
った為、結晶性アルカリ金属ケイ酸塩と非イオン界面活
性剤の併用粒子において特異的に灰色化する結果となっ
ていた。そして、極力Ｆｅ混入量の少ない原料を選択
し、粉砕方法を工夫した結晶性アルカリ金属ケイ酸塩を
用いることによって洗剤粒子の製造工程における鉄分の
混入を抑え、前記の目的が達成できることを見出し、本
発明を完成するに到った。
は、ブロック状ないし数ｃｍ大以上の粒状の焼成物とし
て得られ、洗剤粒子用原料として使用するために、これ
をさらに予備的にあるいは洗剤粒子を製造する工程中に
微粒化する工程は、前述のように避けられない。そのた
め、焼成原料（水ガラス原料やＮａＯＨ等のアルカリ源
等）に混入する鉄分に加え、結晶性アルカリ金属ケイ酸
塩の微粒化（粉砕）工程で鉄分が混入することになり、
こうした微量の混入物が洗剤粒子の色相に大きな影響を
与える原因となる。我々は、その理由として、結晶性ア
ルカリ金属ケイ酸塩−非イオン界面活性剤間の屈折率の
差が小さいために、結晶性アルカリ金属ケイ酸塩が非イ
オン界面活性剤に被覆されることにより界面での乱反射
が抑制され、透明感を呈するためであることをつきとめ
た。従来用いられているビルダー類（ゼオライト、炭酸
塩等）においても同様の原理により着色の可能性は存在
するが、これらよりも結晶性アルカリ金属ケイ酸塩が堅
固体であるため微粉化時により多くの鉄分混入を招くの
に加え、非イオン界面活性剤との屈折率の差が小さくな
った為、結晶性アルカリ金属ケイ酸塩と非イオン界面活
性剤の併用粒子において特異的に灰色化する結果となっ
ていた。そして、極力Ｆｅ混入量の少ない原料を選択
し、粉砕方法を工夫した結晶性アルカリ金属ケイ酸塩を
用いることによって洗剤粒子の製造工程における鉄分の
混入を抑え、前記の目的が達成できることを見出し、本
発明を完成するに到った。
【００１０】即ち、本発明の要旨は、（１） 非イオン
界面活性剤を１０重量％以上と、平均粒子径が１〜６０
μｍの結晶性アルカリ金属ケイ酸塩を１重量％以上とを
含有し、且つ、両成分の配合重量の比率が、非イオン界
面活性剤／結晶性アルカリ金属ケイ酸塩＝２０／１〜１
／２０である洗剤粒子において、結晶性アルカリ金属ケ
イ酸塩に混入した鉄分がＦｅとして１４０ｐｐｍ以下の
量であることを特徴とする洗剤粒子、（２） 非イオン
界面活性剤がポリオキシエチレンアルキルエーテルであ
ることを特徴とする前記（１）記載の洗剤粒子、（３）
結晶性アルカリ金属ケイ酸塩がＳｉＯ2 ／Ｍ2 Ｏ（式
中、Ｍはアルカリ金属）＝０．９〜２．６であることを
特徴とする前記（１）又は（２）記載の洗剤粒子、
（４） 結晶性アルカリ金属ケイ酸塩が下記（１）式で
示される組成のものである前記（１）〜（３）いずれか
記載の洗剤粒子、 ｘＭ2 Ｏ・ｙＳｉＯ2 ・ｚＭｅm Ｏn ・ｗＨ2 Ｏ （１） （式中、Ｍは周期律表のＩａ族元素、ＭｅはIIａ、II
ｂ、 IIIａ、IVａもしくはVIII族元素から選ばれる１種
または２種以上の組合せを示し、ｙ／ｘ＝０．９〜２．
６、ｚ／ｘ＝０．０１〜１．０、ｎ／ｍ＝０．５〜２．
０、ｗ＝０〜２０である。） （５） 結晶性アルカリ金属ケイ酸塩が下記（２）式で
示される組成のものである前記（１）〜（３）いずれか
記載の洗剤粒子、 Ｍ2 Ｏ・ｘ’ＳｉＯ2 ・ｙ’Ｈ2 Ｏ （２） （式中、Ｍはアルカリ金属を表し、ｘ’＝１．５〜２．
６、ｙ’＝０〜２０である。） （６） 結晶性アルカリ金属ケイ酸塩よりなる粒子の表
面を、非イオン界面活性剤が連続相をなして被覆してい
ることを特徴とする前記（１）〜（５）いずれか記載の
洗剤粒子、並びに（７） 前記（１）〜（６）いずれか
記載の洗剤粒子を含有してなることを特徴とする粒状洗
剤組成物、に関する。
界面活性剤を１０重量％以上と、平均粒子径が１〜６０
μｍの結晶性アルカリ金属ケイ酸塩を１重量％以上とを
含有し、且つ、両成分の配合重量の比率が、非イオン界
面活性剤／結晶性アルカリ金属ケイ酸塩＝２０／１〜１
／２０である洗剤粒子において、結晶性アルカリ金属ケ
イ酸塩に混入した鉄分がＦｅとして１４０ｐｐｍ以下の
量であることを特徴とする洗剤粒子、（２） 非イオン
界面活性剤がポリオキシエチレンアルキルエーテルであ
ることを特徴とする前記（１）記載の洗剤粒子、（３）
結晶性アルカリ金属ケイ酸塩がＳｉＯ2 ／Ｍ2 Ｏ（式
中、Ｍはアルカリ金属）＝０．９〜２．６であることを
特徴とする前記（１）又は（２）記載の洗剤粒子、
（４） 結晶性アルカリ金属ケイ酸塩が下記（１）式で
示される組成のものである前記（１）〜（３）いずれか
記載の洗剤粒子、 ｘＭ2 Ｏ・ｙＳｉＯ2 ・ｚＭｅm Ｏn ・ｗＨ2 Ｏ （１） （式中、Ｍは周期律表のＩａ族元素、ＭｅはIIａ、II
ｂ、 IIIａ、IVａもしくはVIII族元素から選ばれる１種
または２種以上の組合せを示し、ｙ／ｘ＝０．９〜２．
６、ｚ／ｘ＝０．０１〜１．０、ｎ／ｍ＝０．５〜２．
０、ｗ＝０〜２０である。） （５） 結晶性アルカリ金属ケイ酸塩が下記（２）式で
示される組成のものである前記（１）〜（３）いずれか
記載の洗剤粒子、 Ｍ2 Ｏ・ｘ’ＳｉＯ2 ・ｙ’Ｈ2 Ｏ （２） （式中、Ｍはアルカリ金属を表し、ｘ’＝１．５〜２．
６、ｙ’＝０〜２０である。） （６） 結晶性アルカリ金属ケイ酸塩よりなる粒子の表
面を、非イオン界面活性剤が連続相をなして被覆してい
ることを特徴とする前記（１）〜（５）いずれか記載の
洗剤粒子、並びに（７） 前記（１）〜（６）いずれか
記載の洗剤粒子を含有してなることを特徴とする粒状洗
剤組成物、に関する。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明の洗剤粒子は、結晶性アル
カリ金属ケイ酸塩と非イオン界面活性剤を併用する洗剤
粒子系において、結晶性アルカリ金属ケイ酸塩に混入し
た鉄分がＦｅとして１４０ｐｐｍ以下の量であることを
特徴とするものである。本発明では混入した鉄分がＦｅ
として１２０ｐｐｍ以下の量であることが好ましく、１
００ｐｐｍ以下の量であることがより好ましい。このよ
うに、混入する鉄分を１４０ｐｐｍ以下まで低下させる
ことにより、良好な白色度を有する洗剤粒子を得ること
ができる。ここで、鉄分の含有量は、洗剤サンプル０．
５ｇを完全灰化させ、６ＮのＨＣｌの２ｍｌに溶解後、
希釈して分析（ＩＣＰ；プラズマ発光分析法）すること
により測定される。
カリ金属ケイ酸塩と非イオン界面活性剤を併用する洗剤
粒子系において、結晶性アルカリ金属ケイ酸塩に混入し
た鉄分がＦｅとして１４０ｐｐｍ以下の量であることを
特徴とするものである。本発明では混入した鉄分がＦｅ
として１２０ｐｐｍ以下の量であることが好ましく、１
００ｐｐｍ以下の量であることがより好ましい。このよ
うに、混入する鉄分を１４０ｐｐｍ以下まで低下させる
ことにより、良好な白色度を有する洗剤粒子を得ること
ができる。ここで、鉄分の含有量は、洗剤サンプル０．
５ｇを完全灰化させ、６ＮのＨＣｌの２ｍｌに溶解後、
希釈して分析（ＩＣＰ；プラズマ発光分析法）すること
により測定される。
【００１２】鉄分の含有量を上記の範囲にするために
は、Ｆｅ混入量の少ない原料を選択する方法に加えて、
特に結晶性アルカリ金属ケイ酸塩の微粒化（粉砕）工程
で鉄分が混入することを防止することが必要である。例
えば、原理的に主に粉体同士の接触により粉砕を行う装
置を用いる方法、粉砕装置の粉砕に供せられる部材の材
質を変更する方法などが用いられる。
は、Ｆｅ混入量の少ない原料を選択する方法に加えて、
特に結晶性アルカリ金属ケイ酸塩の微粒化（粉砕）工程
で鉄分が混入することを防止することが必要である。例
えば、原理的に主に粉体同士の接触により粉砕を行う装
置を用いる方法、粉砕装置の粉砕に供せられる部材の材
質を変更する方法などが用いられる。
【００１３】より具体的には、原理的に主に粉体同士の
接触により粉砕を行う装置を用いる方法としては、粉砕
装置として竪型ローラーミルのように、主として粉体同
士の接触による粉砕形態のものを用いることにより、ハ
ンマーミルのような粉体と本体の鉄との接触による粉砕
形態のものより鉄分の混入量を少なくすることができ
る。このような形態の粉砕装置としては、竪型ローラー
ミル、ロールミル、カウンタージェットミル（粉体同士
を衝突させるもの）等が挙げられる。
接触により粉砕を行う装置を用いる方法としては、粉砕
装置として竪型ローラーミルのように、主として粉体同
士の接触による粉砕形態のものを用いることにより、ハ
ンマーミルのような粉体と本体の鉄との接触による粉砕
形態のものより鉄分の混入量を少なくすることができ
る。このような形態の粉砕装置としては、竪型ローラー
ミル、ロールミル、カウンタージェットミル（粉体同士
を衝突させるもの）等が挙げられる。
【００１４】また、粉砕に供せられる部材の材質を変更
する方法としては、特にハンマーミルのように粉体と本
体の鉄との接触による粉砕形態の装置に対して、鉄を含
有する部材の代わりに、超硬質合金、セラミックス等の
材料を用いたり、溶射法やライニング法等により、部材
表面を当該材料で被覆したりする方法が挙げられる。こ
のような工業的に用いる粉砕能力に優れた粉砕装置とし
ては、ハンマーミルの他、ジェットミル（衝突板に衝突
させるもの）等が挙げられる。
する方法としては、特にハンマーミルのように粉体と本
体の鉄との接触による粉砕形態の装置に対して、鉄を含
有する部材の代わりに、超硬質合金、セラミックス等の
材料を用いたり、溶射法やライニング法等により、部材
表面を当該材料で被覆したりする方法が挙げられる。こ
のような工業的に用いる粉砕能力に優れた粉砕装置とし
ては、ハンマーミルの他、ジェットミル（衝突板に衝突
させるもの）等が挙げられる。
【００１５】その他に、例えばハンマーミルのハンマー
回転数を小さくしたり、振動ミルの振動数を低下させた
り、ボールミルの回転数を小さくする等の方法により粉
砕条件をマイルドに調整する方法がＦｅの混入を防ぐ上
で考えられるが、処理速度が遅くなる為、工業レベルで
は好ましくない。
回転数を小さくしたり、振動ミルの振動数を低下させた
り、ボールミルの回転数を小さくする等の方法により粉
砕条件をマイルドに調整する方法がＦｅの混入を防ぐ上
で考えられるが、処理速度が遅くなる為、工業レベルで
は好ましくない。
【００１６】更に、製造設備での輸送中における鉄分の
混入も防止する必要があり、例えば一般的に行われる空
気輸送により、粒子の衝突により配管内壁から（特にア
ーム（曲管）部）から鉄分が混入しやすい。これを防止
するには配管内壁をアルミナセラミック等で被覆した
り、ゴムライニング、樹脂製の配管等を採用すればよ
い。
混入も防止する必要があり、例えば一般的に行われる空
気輸送により、粒子の衝突により配管内壁から（特にア
ーム（曲管）部）から鉄分が混入しやすい。これを防止
するには配管内壁をアルミナセラミック等で被覆した
り、ゴムライニング、樹脂製の配管等を採用すればよ
い。
【００１７】なお、鉄分の混入を減少させることは、粉
砕装置の粉砕部材に含有されるニッケル、クロム等の金
属の混入も同時に減少させることになり、これによって
も色相を改善することができる。
砕装置の粉砕部材に含有されるニッケル、クロム等の金
属の混入も同時に減少させることになり、これによって
も色相を改善することができる。
【００１８】本発明の洗浄粒子は、非イオン界面活性剤
を１０重量％以上、特に１５重量％、より明確には２０
重量％以上と結晶性アルカリ金属ケイ酸塩を１重量％以
上、特に３重量％以上、より明確には５重量％以上含有
するものであって、且つ、両成分の配合量の比率が、非
イオン界面活性剤／結晶性アルカリ金属ケイ酸塩＝２０
／１〜１／２０、特に２０／１〜１／５、最も明確には
２０／１〜１／３である洗剤粒子において効果的であ
り、鉄分の含有量が上記の範囲であることを除いては、
その製法や鉄以外の成分、その組成等は、通常公知の洗
剤粒子と同等であり特に限定されるものではない。
を１０重量％以上、特に１５重量％、より明確には２０
重量％以上と結晶性アルカリ金属ケイ酸塩を１重量％以
上、特に３重量％以上、より明確には５重量％以上含有
するものであって、且つ、両成分の配合量の比率が、非
イオン界面活性剤／結晶性アルカリ金属ケイ酸塩＝２０
／１〜１／２０、特に２０／１〜１／５、最も明確には
２０／１〜１／３である洗剤粒子において効果的であ
り、鉄分の含有量が上記の範囲であることを除いては、
その製法や鉄以外の成分、その組成等は、通常公知の洗
剤粒子と同等であり特に限定されるものではない。
【００１９】非イオン界面活性剤としては、以下のもの
が例示される。即ち、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリエチレン
グリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリコ
ール脂肪酸アルキルエステル、ポリオキシエチレンポリ
オキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ンヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリ
セリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸アルカノールアミ
ド、アルキルグルコシド、アルキルグルコースアミド、
アルキルアミンオキサイド等が挙げられる。
が例示される。即ち、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリエチレン
グリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリコ
ール脂肪酸アルキルエステル、ポリオキシエチレンポリ
オキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ンヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリ
セリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸アルカノールアミ
ド、アルキルグルコシド、アルキルグルコースアミド、
アルキルアミンオキサイド等が挙げられる。
【００２０】このうち、特に非イオン界面活性剤とし
て、ポリオキシエチレンアルキルエーテルを用いること
が洗浄性能の点等で好ましく、平均炭素数１０〜１８の
アルコールにエチレンオキサイドを平均５〜１５モル付
加したものがより好ましく、平均炭素数１２〜１４のア
ルコールにエチレンオキサイドを平均６〜１０モル付加
したものが更に好ましい。
て、ポリオキシエチレンアルキルエーテルを用いること
が洗浄性能の点等で好ましく、平均炭素数１０〜１８の
アルコールにエチレンオキサイドを平均５〜１５モル付
加したものがより好ましく、平均炭素数１２〜１４のア
ルコールにエチレンオキサイドを平均６〜１０モル付加
したものが更に好ましい。
【００２１】結晶性アルカリ金属ケイ酸塩について 本発明に用いられる結晶性アルカリ金属ケイ酸塩は、ア
ルカリ能のみならず、イオン交換能を有し、洗剤組成物
の標準使用量を更に少なくすることができる。
ルカリ能のみならず、イオン交換能を有し、洗剤組成物
の標準使用量を更に少なくすることができる。
【００２２】また、本発明に用いる粉砕された結晶性ア
ルカリ金属ケイ酸塩は、平均粒子径が１〜６０μｍであ
ることが好ましく、平均粒子径が１〜３０μｍであるこ
とがより好ましい。平均粒子径がこの範囲を超えると、
イオン交換の発現速度が遅くなる傾向があり、洗浄性の
低下の原因となり、また洗浄後の衣類への付着・残留を
招く。
ルカリ金属ケイ酸塩は、平均粒子径が１〜６０μｍであ
ることが好ましく、平均粒子径が１〜３０μｍであるこ
とがより好ましい。平均粒子径がこの範囲を超えると、
イオン交換の発現速度が遅くなる傾向があり、洗浄性の
低下の原因となり、また洗浄後の衣類への付着・残留を
招く。
【００２３】尚、平均粒子径及び粒度分布の測定は、レ
ーザー回折式粒度分布測定装置を用いて行った。すなわ
ち、レーザー回折式粒度分布測定装置ＬＡ−７００型
（（株）堀場製作所製）の測定セル内に約２００ｍｌの
エタノールを注入し、試料約０．５〜５ｍｇを懸濁し
た。続いて、超音波を照射しながら１分間攪拌し、試料
の分散を十分に行った後、Ｈｅ−Ｎｅレーザー（６３
２．８ｎｍ）を入射し、その回折／散乱パターンより粒
度分布を測定した。解析は、Ｆｒａｕｎｈｏｆｅｒ回折
理論とＭｉｅ散乱理論とを併用し、液中の浮遊粒子の粒
度分布を０．０４〜２６２μｍの範囲で測定した。平均
粒子径は、粒度分布のメジアン径とした。このような平
均粒子径は、粉砕方法や粉砕条件の調整により達成する
ことができる。
ーザー回折式粒度分布測定装置を用いて行った。すなわ
ち、レーザー回折式粒度分布測定装置ＬＡ−７００型
（（株）堀場製作所製）の測定セル内に約２００ｍｌの
エタノールを注入し、試料約０．５〜５ｍｇを懸濁し
た。続いて、超音波を照射しながら１分間攪拌し、試料
の分散を十分に行った後、Ｈｅ−Ｎｅレーザー（６３
２．８ｎｍ）を入射し、その回折／散乱パターンより粒
度分布を測定した。解析は、Ｆｒａｕｎｈｏｆｅｒ回折
理論とＭｉｅ散乱理論とを併用し、液中の浮遊粒子の粒
度分布を０．０４〜２６２μｍの範囲で測定した。平均
粒子径は、粒度分布のメジアン径とした。このような平
均粒子径は、粉砕方法や粉砕条件の調整により達成する
ことができる。
【００２４】本発明に用いられる結晶性アルカリ金属ケ
イ酸塩としては、アルカリ金属ケイ酸塩のＳｉＯ2 ／Ｍ
2 Ｏ（式中、Ｍはアルカリ金属）＝０．９〜２．６であ
るものが好ましく、より好ましくは１．５〜２．２であ
る。０．９未満では耐水性が不充分となりケーキング劣
化が起こり易く、２．６を超えるとアルカリ能、イオン
交換能とも低下し、洗浄性能劣化が起こり易い。
イ酸塩としては、アルカリ金属ケイ酸塩のＳｉＯ2 ／Ｍ
2 Ｏ（式中、Ｍはアルカリ金属）＝０．９〜２．６であ
るものが好ましく、より好ましくは１．５〜２．２であ
る。０．９未満では耐水性が不充分となりケーキング劣
化が起こり易く、２．６を超えるとアルカリ能、イオン
交換能とも低下し、洗浄性能劣化が起こり易い。
【００２５】本発明に用いられる結晶性アルカリ金属ケ
イ酸塩のうち、好ましくは次の組成を有するものが例示
される。 ｘＭ2 Ｏ・ｙＳｉＯ2 ・ｚＭｅm Ｏn ・ｗＨ2 Ｏ （１） （式中、Ｍは周期律表のＩａ族元素、ＭｅはIIａ、II
ｂ、 IIIａ、IVａもしくはVIII族元素から選ばれる１種
または２種以上の組合せを示し、ｙ／ｘ＝０．９〜２．
６、ｚ／ｘ＝０．０１〜１．０、ｎ／ｍ＝０．５〜２．
０、ｗ＝０〜２０である。） Ｍ2 Ｏ・ｘ’ＳｉＯ2 ・ｙ’Ｈ2 Ｏ （２） （式中、Ｍはアルカリ金属を表し、ｘ’＝１．５〜２．
６、ｙ’＝０〜２０である。）
イ酸塩のうち、好ましくは次の組成を有するものが例示
される。 ｘＭ2 Ｏ・ｙＳｉＯ2 ・ｚＭｅm Ｏn ・ｗＨ2 Ｏ （１） （式中、Ｍは周期律表のＩａ族元素、ＭｅはIIａ、II
ｂ、 IIIａ、IVａもしくはVIII族元素から選ばれる１種
または２種以上の組合せを示し、ｙ／ｘ＝０．９〜２．
６、ｚ／ｘ＝０．０１〜１．０、ｎ／ｍ＝０．５〜２．
０、ｗ＝０〜２０である。） Ｍ2 Ｏ・ｘ’ＳｉＯ2 ・ｙ’Ｈ2 Ｏ （２） （式中、Ｍはアルカリ金属を表し、ｘ’＝１．５〜２．
６、ｙ’＝０〜２０である。）
【００２６】まず、上記の組成の結晶性アルカリ金属
ケイ酸塩について説明する。一般式（１）において、Ｍ
は周期律表のＩａ族元素から選ばれ、Ｉａ族元素として
はＮａ、Ｋ等が挙げられる。これらは単独であるいは例
えばＮａ2 ＯとＫ2Ｏとが混合してＭ2 Ｏ成分を構成し
ていてもよい。Ｍｅは周期律表のIIａ,IIb,IIIａ,IVaま
たはVIII族元素から選ばれ、例えばＭｇ、Ｃａ、Ｚｎ、
Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｆｅ等が挙げられる。これらは特に限
定されるものではないが、資源及び安全上の点から好ま
しくはＭｇ、Ｃａである。また、これらは単独であるい
は２種以上混合していてもよく、例えばＭｇＯ、ＣａＯ
などが混合してＭｅm Ｏn 成分を構成していてもよい。
また、本発明における結晶性アルカリ金属ケイ酸塩にお
いては、水和物であってもよく、この場合の水和量はｗ
＝０〜２０の範囲である。
ケイ酸塩について説明する。一般式（１）において、Ｍ
は周期律表のＩａ族元素から選ばれ、Ｉａ族元素として
はＮａ、Ｋ等が挙げられる。これらは単独であるいは例
えばＮａ2 ＯとＫ2Ｏとが混合してＭ2 Ｏ成分を構成し
ていてもよい。Ｍｅは周期律表のIIａ,IIb,IIIａ,IVaま
たはVIII族元素から選ばれ、例えばＭｇ、Ｃａ、Ｚｎ、
Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｆｅ等が挙げられる。これらは特に限
定されるものではないが、資源及び安全上の点から好ま
しくはＭｇ、Ｃａである。また、これらは単独であるい
は２種以上混合していてもよく、例えばＭｇＯ、ＣａＯ
などが混合してＭｅm Ｏn 成分を構成していてもよい。
また、本発明における結晶性アルカリ金属ケイ酸塩にお
いては、水和物であってもよく、この場合の水和量はｗ
＝０〜２０の範囲である。
【００２７】また、一般式においてｙ／ｘが０．９〜
２．６であり、好ましくは１．５〜２．２である。ｙ／
ｘが０．９未満では耐水溶性が不十分であり、ケーキン
グ性、溶解性等の洗剤組成物の粉末物性に著しく悪影響
を及ぼす。ｙ／ｘが２．６を越えると、アルカリ能が低
くなりアルカリ剤として不十分となり、かつイオン交換
能も低くなり、イオン交換体としても不十分である。ｚ
／ｘは０．０１〜１．０であり、好ましくは０．０２〜
０．９である。ｚ／ｘが０．０１未満では耐水溶性が不
十分であり、１．０を越えるとイオン交換能が低くな
り、イオン交換体として不十分である。ｘ，ｙ，ｚは前
記のｙ／ｘおよびｚ／ｘに示されるような関係であれ
ば、特に限定されるものではない。なお、前記のように
ｘＭ2 Ｏが例えばｘ’Ｎａ2 Ｏ・ｘ”Ｋ2 Ｏとなる場合
は、ｘはｘ’＋ｘ”となる。このような関係は、ｚＭｅ
m Ｏn 成分が２種以上のものからなる場合におけるｚに
おいても同様である。また、ｎ／ｍ＝０．５〜２．０
は、当該元素に配位する酸素イオン数を示し、実質的に
は０．５、１．０、１．５、２．０の値から選ばれる。
２．６であり、好ましくは１．５〜２．２である。ｙ／
ｘが０．９未満では耐水溶性が不十分であり、ケーキン
グ性、溶解性等の洗剤組成物の粉末物性に著しく悪影響
を及ぼす。ｙ／ｘが２．６を越えると、アルカリ能が低
くなりアルカリ剤として不十分となり、かつイオン交換
能も低くなり、イオン交換体としても不十分である。ｚ
／ｘは０．０１〜１．０であり、好ましくは０．０２〜
０．９である。ｚ／ｘが０．０１未満では耐水溶性が不
十分であり、１．０を越えるとイオン交換能が低くな
り、イオン交換体として不十分である。ｘ，ｙ，ｚは前
記のｙ／ｘおよびｚ／ｘに示されるような関係であれ
ば、特に限定されるものではない。なお、前記のように
ｘＭ2 Ｏが例えばｘ’Ｎａ2 Ｏ・ｘ”Ｋ2 Ｏとなる場合
は、ｘはｘ’＋ｘ”となる。このような関係は、ｚＭｅ
m Ｏn 成分が２種以上のものからなる場合におけるｚに
おいても同様である。また、ｎ／ｍ＝０．５〜２．０
は、当該元素に配位する酸素イオン数を示し、実質的に
は０．５、１．０、１．５、２．０の値から選ばれる。
【００２８】本発明における結晶性アルカリ金属ケイ酸
塩は、前記の一般式に示されるようにＭ2 Ｏ、Ｓｉ
Ｏ2 、Ｍｅm Ｏn の三成分よりなっている。したがっ
て、本発明における結晶性アルカリ金属ケイ酸塩を製造
するには、その原料として各成分が必要になるが、本発
明においては特に限定されることなく公知の化合物が、
適宜用いられる。例えば、Ｍ2 Ｏ成分、Ｍｅm Ｏn 成分
としては、各々の当該元素の単独あるいは複合の酸化
物、水酸化物、塩類、当該元素含有鉱物が用いられる。
具体的には例えば、Ｍ2 Ｏ成分の原料としては、ＮａＯ
Ｈ、ＫＯＨ、Ｎａ2 ＣＯ3 、Ｋ2 ＣＯ3 、Ｎａ2 ＳＯ4
等が、Ｍｅm Ｏn 成分の原料としては、ＣａＣＯ3 、Ｍ
ｇＣＯ3 、Ｃａ（ＯＨ）2 、Ｍｇ（ＯＨ）2 、ＭｇＯ、
ＺｒＯ2 、ドロマイト等が挙げられる。ＳｉＯ2 成分と
してはケイ石、カオリン、タルク、溶融シリカ、珪酸ソ
ーダ等が用いられる。
塩は、前記の一般式に示されるようにＭ2 Ｏ、Ｓｉ
Ｏ2 、Ｍｅm Ｏn の三成分よりなっている。したがっ
て、本発明における結晶性アルカリ金属ケイ酸塩を製造
するには、その原料として各成分が必要になるが、本発
明においては特に限定されることなく公知の化合物が、
適宜用いられる。例えば、Ｍ2 Ｏ成分、Ｍｅm Ｏn 成分
としては、各々の当該元素の単独あるいは複合の酸化
物、水酸化物、塩類、当該元素含有鉱物が用いられる。
具体的には例えば、Ｍ2 Ｏ成分の原料としては、ＮａＯ
Ｈ、ＫＯＨ、Ｎａ2 ＣＯ3 、Ｋ2 ＣＯ3 、Ｎａ2 ＳＯ4
等が、Ｍｅm Ｏn 成分の原料としては、ＣａＣＯ3 、Ｍ
ｇＣＯ3 、Ｃａ（ＯＨ）2 、Ｍｇ（ＯＨ）2 、ＭｇＯ、
ＺｒＯ2 、ドロマイト等が挙げられる。ＳｉＯ2 成分と
してはケイ石、カオリン、タルク、溶融シリカ、珪酸ソ
ーダ等が用いられる。
【００２９】本発明における結晶性アルカリ金属ケイ酸
塩の調製方法は、目的とする結晶性アルカリ金属ケイ酸
塩のｘ，ｙ，ｚの値となるように所定の量比で上記の原
料成分を混合し、通常３００〜１５００℃、好ましくは
５００〜１０００℃、さらに好ましくは６００〜９００
℃の範囲で焼成して結晶化させる方法が例示される。こ
の場合、加熱温度が３００℃未満では結晶化が不十分で
耐水溶性に劣り、１５００℃を越えると粗大粒子化しイ
オン交換能が低下する。加熱時間は通常０．１〜２４時
間である。このような焼成は通常、電気炉、ガス炉等の
加熱炉で行う事ができる。
塩の調製方法は、目的とする結晶性アルカリ金属ケイ酸
塩のｘ，ｙ，ｚの値となるように所定の量比で上記の原
料成分を混合し、通常３００〜１５００℃、好ましくは
５００〜１０００℃、さらに好ましくは６００〜９００
℃の範囲で焼成して結晶化させる方法が例示される。こ
の場合、加熱温度が３００℃未満では結晶化が不十分で
耐水溶性に劣り、１５００℃を越えると粗大粒子化しイ
オン交換能が低下する。加熱時間は通常０．１〜２４時
間である。このような焼成は通常、電気炉、ガス炉等の
加熱炉で行う事ができる。
【００３０】次に、前記の組成の結晶性アルカリ金属
ケイ酸塩について説明する。この結晶性アルカリ金属ケ
イ酸塩は、一般式（２） Ｍ2 Ｏ・ｘ’ＳｉＯ2 ・ｙ’Ｈ2 Ｏ （２） （式中、Ｍはアルカリ金属を表し、ｘ’＝１．５〜２．
６、ｙ’＝０〜２０である。）で表されるものである
が、一般式（２）中のｘ’、ｙ’が１．７≦ｘ’≦２．
２、ｙ’＝０のものが好ましく、陽イオン交換能が少な
くとも１００ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇ以上、好ましくは２０
０〜４００ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇのものが使用でき、本発
明におけるイオン捕捉能を有する物質の一つである。
ケイ酸塩について説明する。この結晶性アルカリ金属ケ
イ酸塩は、一般式（２） Ｍ2 Ｏ・ｘ’ＳｉＯ2 ・ｙ’Ｈ2 Ｏ （２） （式中、Ｍはアルカリ金属を表し、ｘ’＝１．５〜２．
６、ｙ’＝０〜２０である。）で表されるものである
が、一般式（２）中のｘ’、ｙ’が１．７≦ｘ’≦２．
２、ｙ’＝０のものが好ましく、陽イオン交換能が少な
くとも１００ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇ以上、好ましくは２０
０〜４００ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇのものが使用でき、本発
明におけるイオン捕捉能を有する物質の一つである。
【００３１】かかる結晶性アルカリ金属ケイ酸塩は、特
開昭６０−２２７８９５号公報にその製法が記載されて
おり、一般的には無定形のガラス状珪酸ソーダを２００
〜１０００℃で焼成して結晶性とすることによって得ら
れる。合成方法の詳細は例えば Phys. Chem. Glasses.
7, 127-138(1966)、 Z. Kristallogr., 129, 396-404(19
69) 等に記載されている。また、この結晶性アルカリ金
属ケイ酸塩は例えばヘキスト社より商品名「Na-SKS-6」
（δ−Na2Si2O5) として、粉末状、顆粒状のものが入手
できる。
開昭６０−２２７８９５号公報にその製法が記載されて
おり、一般的には無定形のガラス状珪酸ソーダを２００
〜１０００℃で焼成して結晶性とすることによって得ら
れる。合成方法の詳細は例えば Phys. Chem. Glasses.
7, 127-138(1966)、 Z. Kristallogr., 129, 396-404(19
69) 等に記載されている。また、この結晶性アルカリ金
属ケイ酸塩は例えばヘキスト社より商品名「Na-SKS-6」
（δ−Na2Si2O5) として、粉末状、顆粒状のものが入手
できる。
【００３２】本発明の洗浄粒子は、非イオン界面活性剤
と結晶性アルカリ金属ケイ酸塩を必須の成分として含有
するものであるが、その他の成分として、後述するよう
な非イオン界面活性剤以外の界面活性剤、無定形のアル
カリ金属ケイ酸塩、アルカリ金属ケイ酸塩以外の金属イ
オン封鎖剤、アルカリ剤、非解離高分子、有機酸の塩等
のビルダー、色あせ防止剤、再汚染防止剤、ケーキング
防止剤、酸化防止剤、消泡剤、漂白剤、漂白活性化剤、
蛍光染料、青味付剤、香料等を含有していてもよい。な
お、非イオン界面活性剤の含有量が粒子中の全界面活性
剤中の５０重量％以上を占める場合に、本発明の効果が
より顕著に発揮される。
と結晶性アルカリ金属ケイ酸塩を必須の成分として含有
するものであるが、その他の成分として、後述するよう
な非イオン界面活性剤以外の界面活性剤、無定形のアル
カリ金属ケイ酸塩、アルカリ金属ケイ酸塩以外の金属イ
オン封鎖剤、アルカリ剤、非解離高分子、有機酸の塩等
のビルダー、色あせ防止剤、再汚染防止剤、ケーキング
防止剤、酸化防止剤、消泡剤、漂白剤、漂白活性化剤、
蛍光染料、青味付剤、香料等を含有していてもよい。な
お、非イオン界面活性剤の含有量が粒子中の全界面活性
剤中の５０重量％以上を占める場合に、本発明の効果が
より顕著に発揮される。
【００３３】本発明の洗剤粒子は、以上の各成分を含有
してなるが、製造方法は特に限定されることなく、従来
より公知の方法を用いることができる。例えば特開平５
−２０９２００号公報、特開平３−１６０１００号公
報、特表平６−５０２４４５号公報等に記載の造粒方法
が挙げられる。なお、結晶性アルカリ金属ケイ酸塩は、
本発明の洗剤粒子の造粒時にドライブレンドすることが
好ましく、また噴霧乾燥粒子を用いる場合は、非イオン
界面活性剤はスラリー組成中に配合しても良いが、非イ
オン界面活性剤を結晶性アルカリ金属ケイ酸塩に直接ド
ライブレンドで添加し、結晶性アルカリ金属ケイ酸塩表
面で連続相をなして被覆している状態において本発明の
効果は特に顕著である。
してなるが、製造方法は特に限定されることなく、従来
より公知の方法を用いることができる。例えば特開平５
−２０９２００号公報、特開平３−１６０１００号公
報、特表平６−５０２４４５号公報等に記載の造粒方法
が挙げられる。なお、結晶性アルカリ金属ケイ酸塩は、
本発明の洗剤粒子の造粒時にドライブレンドすることが
好ましく、また噴霧乾燥粒子を用いる場合は、非イオン
界面活性剤はスラリー組成中に配合しても良いが、非イ
オン界面活性剤を結晶性アルカリ金属ケイ酸塩に直接ド
ライブレンドで添加し、結晶性アルカリ金属ケイ酸塩表
面で連続相をなして被覆している状態において本発明の
効果は特に顕著である。
【００３４】上記の製法で得られる洗剤粒子は、通常平
均粒子径２００〜８００μｍ、好ましくは３００〜６０
０μｍである。また、ＪＩＳ Ｋ３３６２の嵩密度は通
常６００ｇ／Ｌ以上、好ましくは７００〜１０００ｇ／
Ｌである。
均粒子径２００〜８００μｍ、好ましくは３００〜６０
０μｍである。また、ＪＩＳ Ｋ３３６２の嵩密度は通
常６００ｇ／Ｌ以上、好ましくは７００〜１０００ｇ／
Ｌである。
【００３５】本発明の洗剤粒子を含有してなることを特
徴とする粒状洗剤組成物は、洗剤粒子中の鉄分の含有
量、非イオン界面活性剤の含有量、及び結晶性アルカリ
金属ケイ酸塩の含有量が前記の範囲であることを除いて
は、その製法や他の成分、及び組成等は、通常公知の粒
状洗剤組成物と同等であり特に限定されるものではな
い。
徴とする粒状洗剤組成物は、洗剤粒子中の鉄分の含有
量、非イオン界面活性剤の含有量、及び結晶性アルカリ
金属ケイ酸塩の含有量が前記の範囲であることを除いて
は、その製法や他の成分、及び組成等は、通常公知の粒
状洗剤組成物と同等であり特に限定されるものではな
い。
【００３６】例えば、該洗剤粒子をベースに、酵素、漂
白剤、漂白活性化剤、及び／又は消泡剤を各々主成分と
する粒子をドライブレンドすることで粒状洗剤としても
よく、またアニオン界面活性剤を主基剤とする従来の洗
剤に、該粒子をビルダー粒子としてアフターブレンドす
るような使い方をしてもよい。いずれにせよ洗剤全体の
美観が好適になることは言うまでもない。以下、洗剤粒
子を含有する全組成物に関して、その他の各成分を詳細
に説明する。
白剤、漂白活性化剤、及び／又は消泡剤を各々主成分と
する粒子をドライブレンドすることで粒状洗剤としても
よく、またアニオン界面活性剤を主基剤とする従来の洗
剤に、該粒子をビルダー粒子としてアフターブレンドす
るような使い方をしてもよい。いずれにせよ洗剤全体の
美観が好適になることは言うまでもない。以下、洗剤粒
子を含有する全組成物に関して、その他の各成分を詳細
に説明する。
【００３７】界面活性剤について 本発明に用いられる界面活性剤としては、特に限定され
ることなく使用できる。前記の非イオン界面活性剤以外
の界面活性剤としては具体的には、以下に例示される陰
イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤及び両性界面活
性剤からなる群より選択される一種以上である。
ることなく使用できる。前記の非イオン界面活性剤以外
の界面活性剤としては具体的には、以下に例示される陰
イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤及び両性界面活
性剤からなる群より選択される一種以上である。
【００３８】陰イオン界面活性剤としては、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、アルキルまたはアルケニルエーテ
ル硫酸塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩、α−オレ
フィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩またはエステ
ル塩、アルキルまたはアルケニルエーテルカルボン酸
塩、アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシルアミノ酸型界面
活性剤、等が例示され、好ましくはアルキルベンゼンス
ルホン酸塩、アルキルまたはアルケニルエーテル硫酸
塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩等である。陽イオ
ン界面活性剤としては、アルキルトリメチルアミン塩等
の第４アンモニウム塩等が例示される。両性界面活性剤
としては、カルボキシ型またはスルホベタイン型等の両
性界面活性剤が例示される。
ンゼンスルホン酸塩、アルキルまたはアルケニルエーテ
ル硫酸塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩、α−オレ
フィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩またはエステ
ル塩、アルキルまたはアルケニルエーテルカルボン酸
塩、アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシルアミノ酸型界面
活性剤、等が例示され、好ましくはアルキルベンゼンス
ルホン酸塩、アルキルまたはアルケニルエーテル硫酸
塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩等である。陽イオ
ン界面活性剤としては、アルキルトリメチルアミン塩等
の第４アンモニウム塩等が例示される。両性界面活性剤
としては、カルボキシ型またはスルホベタイン型等の両
性界面活性剤が例示される。
【００３９】界面活性剤の含有量は、全粒状洗剤組成物
中、好ましくは１〜４５重量％である。
中、好ましくは１〜４５重量％である。
【００４０】結晶性アルカリ金属ケイ酸塩以外の金属イ
オン封鎖剤について 本発明におけるアルカリ金属ケイ酸塩以外の金属イオン
封鎖剤は、Ｃａイオン捕捉能が２００ＣａＣＯ3 ｍｇ／
ｇ以上のものが好適である。特に、カルボキシレート重
合体を１０重量％以上含有するものが好ましく、このよ
うな重合体の具体例としては、一般式（３）で表される
繰り返し単位を有する重合体あるいは共重合体が挙げら
れる。
オン封鎖剤について 本発明におけるアルカリ金属ケイ酸塩以外の金属イオン
封鎖剤は、Ｃａイオン捕捉能が２００ＣａＣＯ3 ｍｇ／
ｇ以上のものが好適である。特に、カルボキシレート重
合体を１０重量％以上含有するものが好ましく、このよ
うな重合体の具体例としては、一般式（３）で表される
繰り返し単位を有する重合体あるいは共重合体が挙げら
れる。
【００４１】
【化１】
【００４２】（式中、Ｘ1 はメチル、ＨまたはＣＯＯＸ
3 を、Ｘ2 はメチル、ＨまたはＯＨを、Ｘ3 はＨ、アル
カリ金属、アルカリ土類金属、ＮＨ4 またはエタノール
アミンを示す。）
3 を、Ｘ2 はメチル、ＨまたはＯＨを、Ｘ3 はＨ、アル
カリ金属、アルカリ土類金属、ＮＨ4 またはエタノール
アミンを示す。）
【００４３】一般式（３）において、アルカリ金属とし
ては、Ｎａ，Ｋ，Ｌｉ等が挙げられ、アルカリ土類金属
としては、Ｃａ，Ｍｇ等が挙げられる。
ては、Ｎａ，Ｋ，Ｌｉ等が挙げられ、アルカリ土類金属
としては、Ｃａ，Ｍｇ等が挙げられる。
【００４４】本発明に用いられる重合体あるいは共重合
体は、例えばアクリル酸、（無水）マレイン酸、メタク
リル酸、α−ヒドロキシアクリル酸、クロトン酸、イソ
クロトン酸、およびその塩等の重合反応、または各モノ
マーの共重合反応、あるいは他の重合性モノマーとの共
重合反応によって合成されるものである。このとき共重
合に用いられる他の共重合モノマーの例としては、例え
ばアコニット酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル
酸、ビニルホスホン酸、スルホン化マレイン酸、ジイソ
ブチレン、スチレン、メチルビニルエーテル、エチレ
ン、プロピレン、イソブチレン、ペンテン、ブタジエ
ン、イソプレン、酢酸ビニル（及び共重合後に加水分解
した場合はビニルアルコール）、アクリル酸エステル等
が挙げられるが、特に限定されるものではない。なお、
重合反応は特に限定されることなく、通常公知の方法を
用いることができる。また、特開昭５４−５２１９６号
公報記載のポリグリオキシル酸等のポリアセタールカル
ボン酸重合体を用いることもできる。
体は、例えばアクリル酸、（無水）マレイン酸、メタク
リル酸、α−ヒドロキシアクリル酸、クロトン酸、イソ
クロトン酸、およびその塩等の重合反応、または各モノ
マーの共重合反応、あるいは他の重合性モノマーとの共
重合反応によって合成されるものである。このとき共重
合に用いられる他の共重合モノマーの例としては、例え
ばアコニット酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル
酸、ビニルホスホン酸、スルホン化マレイン酸、ジイソ
ブチレン、スチレン、メチルビニルエーテル、エチレ
ン、プロピレン、イソブチレン、ペンテン、ブタジエ
ン、イソプレン、酢酸ビニル（及び共重合後に加水分解
した場合はビニルアルコール）、アクリル酸エステル等
が挙げられるが、特に限定されるものではない。なお、
重合反応は特に限定されることなく、通常公知の方法を
用いることができる。また、特開昭５４−５２１９６号
公報記載のポリグリオキシル酸等のポリアセタールカル
ボン酸重合体を用いることもできる。
【００４５】本発明において上記の重合体、共重合体と
しては、重量平均分子量が８００〜１００万のものが用
いられ、好ましくは、５０００〜２０万のものが用いら
れる。
しては、重量平均分子量が８００〜１００万のものが用
いられ、好ましくは、５０００〜２０万のものが用いら
れる。
【００４６】また、共重合させる場合の一般式（３）の
繰り返し単位と他の共重合モノマーとの共重合率も特に
限定されないが、好ましくは一般式（３）の繰り返し単
位／他の共重合モノマー＝１／１００〜９０／１０の範
囲の共重合比率である。本発明において、上記の重合体
あるいは共重合体は、全組成物中に１〜５０重量％、好
ましくは２〜３０重量％、更に好ましくは５〜１５重量
％配合される。
繰り返し単位と他の共重合モノマーとの共重合率も特に
限定されないが、好ましくは一般式（３）の繰り返し単
位／他の共重合モノマー＝１／１００〜９０／１０の範
囲の共重合比率である。本発明において、上記の重合体
あるいは共重合体は、全組成物中に１〜５０重量％、好
ましくは２〜３０重量％、更に好ましくは５〜１５重量
％配合される。
【００４７】また、下記式（４）で示されるイオン交換
容量が２００ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇ以上のアルミノケイ酸
塩を用いることもできる。 ｘ”（Ｍ2 Ｏ）・Ａｌ2 Ｏ3 ・ｙ”（ＳｉＯ2 ）・ｗ”（Ｈ2 Ｏ） （４） （式中、Ｍはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、
ｘ”，ｙ”，ｗ”は各成分のモル数を表し、一般的には
０．７≦ｘ”≦１．５、０．８≦ｙ”≦６、ｗ”は０〜
２０である。）
容量が２００ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇ以上のアルミノケイ酸
塩を用いることもできる。 ｘ”（Ｍ2 Ｏ）・Ａｌ2 Ｏ3 ・ｙ”（ＳｉＯ2 ）・ｗ”（Ｈ2 Ｏ） （４） （式中、Ｍはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、
ｘ”，ｙ”，ｗ”は各成分のモル数を表し、一般的には
０．７≦ｘ”≦１．５、０．８≦ｙ”≦６、ｗ”は０〜
２０である。）
【００４８】上記のアルミノケイ酸塩としては、結晶性
のものと非晶質のものが例示されるが、結晶性のものと
しては、特に次の一般式で示されるものが好ましい。 Ｎａ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・ｙＳｉＯ2 ・ｗＨ2 Ｏ （式中、ｙは１．８〜３．０、ｗは１〜６の数を表
す。） 結晶性アルミノ珪酸塩（ゼオライト）としては、Ａ型、
Ｘ型、Ｐ型ゼオライトに代表される平均一次粒子径０．
１〜１０μｍの合成ゼオライトが好適に使用される。ゼ
オライトは粉末及び／又はゼオライトスラリー又はスラ
リーを乾燥して得られるゼオライト凝集乾燥粒子として
用いてもよい。
のものと非晶質のものが例示されるが、結晶性のものと
しては、特に次の一般式で示されるものが好ましい。 Ｎａ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・ｙＳｉＯ2 ・ｗＨ2 Ｏ （式中、ｙは１．８〜３．０、ｗは１〜６の数を表
す。） 結晶性アルミノ珪酸塩（ゼオライト）としては、Ａ型、
Ｘ型、Ｐ型ゼオライトに代表される平均一次粒子径０．
１〜１０μｍの合成ゼオライトが好適に使用される。ゼ
オライトは粉末及び／又はゼオライトスラリー又はスラ
リーを乾燥して得られるゼオライト凝集乾燥粒子として
用いてもよい。
【００４９】上記の結晶性アルミノ珪酸塩は、常法によ
り製造することができる。例えば、特開昭５０−１２３
８１号公報及び特開昭５１−１２８０５号公報に記載の
方法を用いることができる。
り製造することができる。例えば、特開昭５０−１２３
８１号公報及び特開昭５１−１２８０５号公報に記載の
方法を用いることができる。
【００５０】一方、上記の結晶性アルミノ珪酸塩と同様
の一般式で示される、非晶質アルミノ珪酸塩は、常法に
より製造することができる。例えば、ＳｉＯ2 とＭ2 Ｏ
（Ｍはアルカリ金属を意味する）のモル比がＳｉＯ2 ／
Ｍ2 Ｏ＝１．０〜４．０であり、Ｈ2 ＯとＭ2 Ｏのモル
比がＨ2 Ｏ／Ｍ2 Ｏ＝１２〜２００である珪酸アルカリ
金属塩水溶液を用いて、これにＭ2 ＯとＡｌ2 Ｏ3 のモ
ル比がＭ2 Ｏ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１．０〜２．０であり、Ｈ
2 ＯとＭ2 Ｏのモル比がＨ2 Ｏ／Ｍ2 Ｏ＝６．０〜５０
０である低アルカリアルミン酸アルカリ金属塩水溶液を
通常１５〜６０℃、好ましくは３０〜５０℃の温度のも
とで強攪拌下に添加する。
の一般式で示される、非晶質アルミノ珪酸塩は、常法に
より製造することができる。例えば、ＳｉＯ2 とＭ2 Ｏ
（Ｍはアルカリ金属を意味する）のモル比がＳｉＯ2 ／
Ｍ2 Ｏ＝１．０〜４．０であり、Ｈ2 ＯとＭ2 Ｏのモル
比がＨ2 Ｏ／Ｍ2 Ｏ＝１２〜２００である珪酸アルカリ
金属塩水溶液を用いて、これにＭ2 ＯとＡｌ2 Ｏ3 のモ
ル比がＭ2 Ｏ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１．０〜２．０であり、Ｈ
2 ＯとＭ2 Ｏのモル比がＨ2 Ｏ／Ｍ2 Ｏ＝６．０〜５０
０である低アルカリアルミン酸アルカリ金属塩水溶液を
通常１５〜６０℃、好ましくは３０〜５０℃の温度のも
とで強攪拌下に添加する。
【００５１】次いで生成した白色沈澱物スラリーを通常
７０〜１００℃、好ましくは９０〜１００℃の温度で、
通常１０分以上１０時間以下、好ましくは５時間以下加
熱処理し、その後濾過、洗浄、乾燥する事により有利に
得る事ができる。このとき添加方法は、低アルカリアル
ミン酸アルカリ金属塩水溶液に珪酸アルカリ金属塩水溶
液を添加する方法であってもよい。この方法によりイオ
ン交換能１００ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇ以上、吸油能８０ｍ
ｌ／１００ｇ以上の非晶質アルミノ珪酸塩吸油担体を容
易に得る事ができる（特開昭６２−１９１４１７号公
報，特開昭６２−１９１４１９号公報参照）。その他の
金属イオン封鎖剤としては、アミノトリ（メチレンホス
ホン酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン
酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン
酸）、及びそれらの塩、２−ホスホノブタン−１，２−
ジカルボン酸等のホスホノカルボン酸の塩、アスパラギ
ン酸、グルタミン酸等のアミノ酸の塩、ニトリロ三酢酸
塩、エチレンジアミン四酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩な
どが挙げられる。
７０〜１００℃、好ましくは９０〜１００℃の温度で、
通常１０分以上１０時間以下、好ましくは５時間以下加
熱処理し、その後濾過、洗浄、乾燥する事により有利に
得る事ができる。このとき添加方法は、低アルカリアル
ミン酸アルカリ金属塩水溶液に珪酸アルカリ金属塩水溶
液を添加する方法であってもよい。この方法によりイオ
ン交換能１００ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇ以上、吸油能８０ｍ
ｌ／１００ｇ以上の非晶質アルミノ珪酸塩吸油担体を容
易に得る事ができる（特開昭６２−１９１４１７号公
報，特開昭６２−１９１４１９号公報参照）。その他の
金属イオン封鎖剤としては、アミノトリ（メチレンホス
ホン酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン
酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン
酸）、及びそれらの塩、２−ホスホノブタン−１，２−
ジカルボン酸等のホスホノカルボン酸の塩、アスパラギ
ン酸、グルタミン酸等のアミノ酸の塩、ニトリロ三酢酸
塩、エチレンジアミン四酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩な
どが挙げられる。
【００５２】その他の成分 本発明におけるその他の成分としては、アルカリ剤とし
て、結晶性および非晶性アルカリ金属ケイ酸塩に加え、
炭酸塩、亜硫酸塩などのアルカリ金属塩及びアルカノー
ルアミン等の有機アミン類などの種々のものが挙げられ
る。
て、結晶性および非晶性アルカリ金属ケイ酸塩に加え、
炭酸塩、亜硫酸塩などのアルカリ金属塩及びアルカノー
ルアミン等の有機アミン類などの種々のものが挙げられ
る。
【００５３】また、ポリエチレングリコール、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン等の非解離高分
子、ジグリコール酸、オキシカルボン酸塩等の有機酸の
塩等のビルダー、カルボキシメチルセルロースといった
一般的に洗剤に配合することが知られている色あせ防止
剤、再汚染防止剤などが挙げられる。
ルアルコール、ポリビニルピロリドン等の非解離高分
子、ジグリコール酸、オキシカルボン酸塩等の有機酸の
塩等のビルダー、カルボキシメチルセルロースといった
一般的に洗剤に配合することが知られている色あせ防止
剤、再汚染防止剤などが挙げられる。
【００５４】非解離高分子、有機酸の塩等のビルダー、
色あせ防止剤、再汚染防止剤、ケーキング防止剤、酸化
防止剤、漂白剤、漂白活性化剤、蛍光染料、青味付剤、
香料等を含むことができるが、などが挙げられる。
色あせ防止剤、再汚染防止剤、ケーキング防止剤、酸化
防止剤、漂白剤、漂白活性化剤、蛍光染料、青味付剤、
香料等を含むことができるが、などが挙げられる。
【００５５】その他に本発明の洗剤組成物は、以下の様
な成分も含有する事ができる。即ち、プロテアーゼ、リ
パーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ等の酵素、炭素数１〜
４程度の低級アルキルベンゼンスルホン酸塩、スルホコ
ハク酸塩、タルク、カルシウムシリケート等のケーキン
グ防止剤、第３ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン
化クレゾール等の酸化防止剤、過炭酸ナトリウムなどの
漂白剤又はテトラアセチルエチレンジアミン等の漂白活
性化剤、蛍光染料、青味付剤、香料等を含むことができ
るが、これらについては特に限定されず、目的に応じた
配合がなされてよい。
な成分も含有する事ができる。即ち、プロテアーゼ、リ
パーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ等の酵素、炭素数１〜
４程度の低級アルキルベンゼンスルホン酸塩、スルホコ
ハク酸塩、タルク、カルシウムシリケート等のケーキン
グ防止剤、第３ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン
化クレゾール等の酸化防止剤、過炭酸ナトリウムなどの
漂白剤又はテトラアセチルエチレンジアミン等の漂白活
性化剤、蛍光染料、青味付剤、香料等を含むことができ
るが、これらについては特に限定されず、目的に応じた
配合がなされてよい。
【００５６】
【実施例】以下、調製例、実施例および比較例により本
発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施
例等によりなんら限定されるものではない。
発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施
例等によりなんら限定されるものではない。
【００５７】調製例１ 結晶性アルカリ金属ケイ酸塩には粉末状Ｎａ−ＳＫＳ−
６の数種のロット品のうち、比較的Ｆｅ含有量の少ない
もの（ヘキスト社製，平均粒子径１２０μｍ，Ｆｅ含有
量９０ｐｐｍ）を使用し、これを下記の各条件で粉砕
し、結晶性アルカリ金属ケイ酸塩粉砕物Ａ〜Ｃを得た。
６の数種のロット品のうち、比較的Ｆｅ含有量の少ない
もの（ヘキスト社製，平均粒子径１２０μｍ，Ｆｅ含有
量９０ｐｐｍ）を使用し、これを下記の各条件で粉砕
し、結晶性アルカリ金属ケイ酸塩粉砕物Ａ〜Ｃを得た。
【００５８】結晶性アルカリ金属ケイ酸塩粉砕物Ａ 石川島播磨重工業（株）製「ＩＳ−１５０型」竪型ロー
ラーミルを用い、テーブル回転数３０ｒｐｍ、ローラー
圧下用シリンダー油圧２０ｋｇ／ｃｍ2 、セパレータ回
転数１５０ｒｐｍ、風量８ｍ3 ／分、処理量３０ｋｇ／
ｈの条件で、粉末状Ｎａ−ＳＫＳ−６を粉砕し、結晶性
アルカリ金属ケイ酸塩粉砕物Ａを得た。平均粒子径は２
５μｍ、粉砕物のＦｅ混入量は１０４ｐｐｍであった。
ラーミルを用い、テーブル回転数３０ｒｐｍ、ローラー
圧下用シリンダー油圧２０ｋｇ／ｃｍ2 、セパレータ回
転数１５０ｒｐｍ、風量８ｍ3 ／分、処理量３０ｋｇ／
ｈの条件で、粉末状Ｎａ−ＳＫＳ−６を粉砕し、結晶性
アルカリ金属ケイ酸塩粉砕物Ａを得た。平均粒子径は２
５μｍ、粉砕物のＦｅ混入量は１０４ｐｐｍであった。
【００５９】結晶性アルカリ金属ケイ酸塩粉砕物Ｂ ホソカワミクロン（株）製「ＡＣＭ−１０型」ＡＣＭパ
ルベライザ（粉接部は全てセラミックス（ＰＳＺ）製）
を用い、ロータ回転数５４００ｒｐｍ、セパレータ回転
数１５００ｒｐｍ、風量１３ｍ3 ／分、処理量２００ｋ
ｇ／ｈの条件で、粉末状Ｎａ−ＳＫＳ−６を粉砕し、結
晶性アルカリ金属ケイ酸塩粉砕物Ｂを得た。平均粒子径
は２９μｍ粉砕物のＦｅ混入量は９０ｐｐｍであった。
ルベライザ（粉接部は全てセラミックス（ＰＳＺ）製）
を用い、ロータ回転数５４００ｒｐｍ、セパレータ回転
数１５００ｒｐｍ、風量１３ｍ3 ／分、処理量２００ｋ
ｇ／ｈの条件で、粉末状Ｎａ−ＳＫＳ−６を粉砕し、結
晶性アルカリ金属ケイ酸塩粉砕物Ｂを得た。平均粒子径
は２９μｍ粉砕物のＦｅ混入量は９０ｐｐｍであった。
【００６０】結晶性アルカリ金属ケイ酸塩粉砕物Ｃ 上記の粉砕物Ｂと同様の条件で粉砕を行うに際し、ＡＣ
Ｍパルベライザの粉接部がＳＵＳ３０４製のものを用い
て行った。平均粒子径は２８μｍ粉砕物のＦｅ混入量は
１６０ｐｐｍであった。
Ｍパルベライザの粉接部がＳＵＳ３０４製のものを用い
て行った。平均粒子径は２８μｍ粉砕物のＦｅ混入量は
１６０ｐｐｍであった。
【００６１】調製例２（非晶質アルミノ珪酸塩） イオン交換水に炭酸ソーダを溶解させ、６重量％濃度の
水溶液を用意した。この水溶液１３２ｇとアルミン酸ソ
ーダ水溶液（Conc. 50重量％）３８．２８ｇを容量１０
００ｍｌの邪魔板付き反応槽に入れた。得られた混合溶
液に、強攪拌下、２倍の水で希釈した３号水ガラス２０
１．４ｇを、４０℃にて、２０分間かけて滴下しつつ反
応させた。この際、ＣＯ2 ガスを吹き込むことによって
反応系のｐＨをコントロールし（ｐＨ＝１０．５）、反
応速度を最適化した。続いて反応系を５０℃まで加熱
し、同温度で３０分間攪拌した。その後、反応系にＣＯ
2 ガスを吹き込み、過剰アルカリを中和した（ｐＨ＝
９．０）。得られた中和スラリーを、濾紙（東洋濾紙
（株）製 No.5C）を用いて、減圧下に濾過した。濾過ケ
ーキを、１０００倍の水で洗浄し、濾過乾燥（１０５
℃、３００ｔｏｒｒ、１０時間）し、残部はそのまま
（洗浄せずに）同条件で乾燥した。さらに、解砕を行
い、本発明の非晶質アルミノ珪酸塩粉体を得た。なおア
ルミン酸ソーダ水溶液は、１０００ｃｃの４つ口フラス
コにＡｌ（ＯＨ）3 ２４３ｇと４８％ＮａＯＨ水溶液２
９８．７ｇを入れて混合し、攪拌下１１０℃まで加熱
し、３０分間溶解して調製した。得られた非晶質アルミ
ノ珪酸塩の組成は、原子吸光分析及びプラズマ発光分析
の結果、Ａｌ2 Ｏ3 ＝２９．６重量％、ＳｉＯ2 ＝５
２．４重量％、Ｎａ2 Ｏ＝１８．０重量％であった
（１．０Ｎａ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・３．１０ＳｉＯ2 ）。
また、Ｃａイオン捕捉能は１８５ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇ、
吸油能は２８５ｍｌ／１００ｇ、０．１μｍ未満の細孔
径を持つ細孔容積の比率は９．４％、０．１μｍ以上、
２．０μｍ以下の細孔径を持つ細孔容積の比率は７６．
３％、含有水分量は１１．２重量％であった。
水溶液を用意した。この水溶液１３２ｇとアルミン酸ソ
ーダ水溶液（Conc. 50重量％）３８．２８ｇを容量１０
００ｍｌの邪魔板付き反応槽に入れた。得られた混合溶
液に、強攪拌下、２倍の水で希釈した３号水ガラス２０
１．４ｇを、４０℃にて、２０分間かけて滴下しつつ反
応させた。この際、ＣＯ2 ガスを吹き込むことによって
反応系のｐＨをコントロールし（ｐＨ＝１０．５）、反
応速度を最適化した。続いて反応系を５０℃まで加熱
し、同温度で３０分間攪拌した。その後、反応系にＣＯ
2 ガスを吹き込み、過剰アルカリを中和した（ｐＨ＝
９．０）。得られた中和スラリーを、濾紙（東洋濾紙
（株）製 No.5C）を用いて、減圧下に濾過した。濾過ケ
ーキを、１０００倍の水で洗浄し、濾過乾燥（１０５
℃、３００ｔｏｒｒ、１０時間）し、残部はそのまま
（洗浄せずに）同条件で乾燥した。さらに、解砕を行
い、本発明の非晶質アルミノ珪酸塩粉体を得た。なおア
ルミン酸ソーダ水溶液は、１０００ｃｃの４つ口フラス
コにＡｌ（ＯＨ）3 ２４３ｇと４８％ＮａＯＨ水溶液２
９８．７ｇを入れて混合し、攪拌下１１０℃まで加熱
し、３０分間溶解して調製した。得られた非晶質アルミ
ノ珪酸塩の組成は、原子吸光分析及びプラズマ発光分析
の結果、Ａｌ2 Ｏ3 ＝２９．６重量％、ＳｉＯ2 ＝５
２．４重量％、Ｎａ2 Ｏ＝１８．０重量％であった
（１．０Ｎａ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・３．１０ＳｉＯ2 ）。
また、Ｃａイオン捕捉能は１８５ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇ、
吸油能は２８５ｍｌ／１００ｇ、０．１μｍ未満の細孔
径を持つ細孔容積の比率は９．４％、０．１μｍ以上、
２．０μｍ以下の細孔径を持つ細孔容積の比率は７６．
３％、含有水分量は１１．２重量％であった。
【００６２】実施例１〜２ 得られた粉砕物Ａ（またはＢ）２．５ｋｇ及び非晶質ア
ルミノシリケート０．７５ｋｇをレディゲミキサー中に
入れ、室温で攪拌下、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル（Ｃ12，ＥＯ＝６）１．２５ｋｇを徐々に滴下しな
がら攪拌転動造粒を行った。造粒工程終了後、４Ａゼオ
ライト粉末０．５ｋｇを加え、表面改質を行い、洗剤粒
子を得た。
ルミノシリケート０．７５ｋｇをレディゲミキサー中に
入れ、室温で攪拌下、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル（Ｃ12，ＥＯ＝６）１．２５ｋｇを徐々に滴下しな
がら攪拌転動造粒を行った。造粒工程終了後、４Ａゼオ
ライト粉末０．５ｋｇを加え、表面改質を行い、洗剤粒
子を得た。
【００６３】比較例１ 結晶性アルカリ金属ケイ酸塩粉砕物Ｃを用いて、同じ操
作、工程を経て、洗剤粒子を得た。
作、工程を経て、洗剤粒子を得た。
【００６４】以上の実施例および比較例により得られた
洗剤粒子のＦｅ含有量、白色度、色相評価の結果を表１
に示す。なお、鉄分の含有量は、洗剤粒子０．５ｇを完
全灰化させ、６ＮのＨＣｌの２ｍｌに溶解後、希釈して
分析（ＩＣＰ；プラズマ発光分析法）することにより測
定し、また日本電色色差計１００１ＤＰ型にて測定した
Ｌ値を白色度の指標として用いた。
洗剤粒子のＦｅ含有量、白色度、色相評価の結果を表１
に示す。なお、鉄分の含有量は、洗剤粒子０．５ｇを完
全灰化させ、６ＮのＨＣｌの２ｍｌに溶解後、希釈して
分析（ＩＣＰ；プラズマ発光分析法）することにより測
定し、また日本電色色差計１００１ＤＰ型にて測定した
Ｌ値を白色度の指標として用いた。
【００６５】
【表１】
【００６６】
【発明の効果】本発明の洗剤粒子は、優れた皮脂洗浄性
能を有する結晶性アルカリ金属ケイ酸塩と非イオン界面
活性剤を配合した洗剤粒子において、色相を改善し、良
好な白色度をも具備した商品価値の高いものである。従
って、かかる洗剤粒子を含有する本発明の粒状洗剤組成
物も、良好な白色度を有するものである。
能を有する結晶性アルカリ金属ケイ酸塩と非イオン界面
活性剤を配合した洗剤粒子において、色相を改善し、良
好な白色度をも具備した商品価値の高いものである。従
って、かかる洗剤粒子を含有する本発明の粒状洗剤組成
物も、良好な白色度を有するものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中前 泰治 和歌山市湊1334番地 花王株式会社研究所 内 (72)発明者 塚原 逸朗 和歌山市湊1334番地 花王株式会社研究所 内
Claims (7)
- 【請求項１】 非イオン界面活性剤を１０重量％以上
と、平均粒子径が１〜６０μｍの結晶性アルカリ金属ケ
イ酸塩を１重量％以上とを含有し、且つ、両成分の配合
重量の比率が、非イオン界面活性剤／結晶性アルカリ金
属ケイ酸塩＝２０／１〜１／２０である洗剤粒子におい
て、結晶性アルカリ金属ケイ酸塩に混入した鉄分がＦｅ
として１４０ｐｐｍ以下の量であることを特徴とする洗
剤粒子。 - 【請求項２】 非イオン界面活性剤がポリオキシエチレ
ンアルキルエーテルであることを特徴とする請求項１記
載の洗剤粒子。 - 【請求項３】 結晶性アルカリ金属ケイ酸塩がＳｉＯ2
／Ｍ2 Ｏ（式中、Ｍはアルカリ金属）＝０．９〜２．６
であることを特徴とする請求項１又は２記載の洗剤粒
子。 - 【請求項４】 結晶性アルカリ金属ケイ酸塩が下記
（１）式で示される組成のものである請求項１〜３いず
れか記載の洗剤粒子。 ｘＭ2 Ｏ・ｙＳｉＯ2 ・ｚＭｅm Ｏn ・ｗＨ2 Ｏ （１） （式中、Ｍは周期律表のＩａ族元素、ＭｅはIIａ、II
ｂ、 IIIａ、IVａもしくはVIII族元素から選ばれる１種
または２種以上の組合せを示し、ｙ／ｘ＝０．９〜２．
６、ｚ／ｘ＝０．０１〜１．０、ｎ／ｍ＝０．５〜２．
０、ｗ＝０〜２０である。） - 【請求項５】 結晶性アルカリ金属ケイ酸塩が下記
（２）式で示される組成のものである請求項１〜３いず
れか記載の洗剤粒子。 Ｍ2 Ｏ・ｘ’ＳｉＯ2 ・ｙ’Ｈ2 Ｏ （２） （式中、Ｍはアルカリ金属を表し、ｘ’＝１．５〜２．
６、ｙ’＝０〜２０である。） - 【請求項６】 結晶性アルカリ金属ケイ酸塩よりなる粒
子の表面を、非イオン界面活性剤が連続相をなして被覆
していることを特徴とする請求項１〜５いずれか記載の
洗剤粒子。 - 【請求項７】 請求項１〜６いずれか記載の洗剤粒子を
含有してなることを特徴とする粒状洗剤組成物。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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