JPH09124799A

JPH09124799A - 着色用樹脂組成物及びその製造方法

Info

Publication number: JPH09124799A
Application number: JP7281166A
Authority: JP
Inventors: Masashi Koide; 昌史小出; Ippei Imagawa; 一兵今川; Katsuyuki Ueki; 克行植木; Akiyoshi Iguchi; 昭義井口
Original assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Priority date: 1995-10-30
Filing date: 1995-10-30
Publication date: 1997-05-13
Anticipated expiration: 2015-10-30
Also published as: JP3543445B2

Abstract

(57)【要約】【課題】色相、着色力、分散性、耐水性、耐熱性、耐候
性等に優れ、各種物性低下や色ムラのない均一な着色が
可能な着色用樹脂組成物の提供。【解決手段】顔料(a) 0.01〜90重量％、カルボキシル基
あるいは酸無水物基を有する熱可塑性樹脂及び／または
ワックス(b)1〜90重量％、アミノ基あるいはアミド基を
有する化合物及び／または熱可塑性樹脂(c)0.1〜60重量
％、及び必要に応じて他の熱可塑性樹脂(d)0.1〜98重量
％を含む着色用樹脂組成物、ならびに顔料(a) 及びカル
ボキシル基あるいは酸無水物基を有する熱可塑性樹脂及
び／またはワックス(b) を予め混練分散した後に、アミ
ノ基あるいはアミド基を有する化合物及び／または熱可
塑性樹脂(c) 及び必要に応じて他の熱可塑性樹脂(d) を
加えて混練分散する上記着色用樹脂組成物の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂や被
覆剤の着色に用いられる樹脂組成物およびその製造方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、熱可塑性樹脂着色用組成物には、
顔料と分散剤とを混合した粉末状のドライカラー、常温
で液状の分散剤中に顔料を分散させたリキッドカラーま
たはペーストカラー、常温で固体の樹脂中に顔料を分散
させたペレット状、フレーク状あるいはビーズ状のマス
ターバッチなどがある。これらの着色用組成物は、用途
によって、その特徴を生かして使い分けられているが、
これらのうち、取扱いの容易さ、使用時の作業環境保全
の面からマスターバッチが好んで用いられている。そし
て、マスターバッチとして要求される性能も、顔料濃度
が高いこと、着色される熱可塑性樹脂の耐熱性や強度な
どの諸物性に与える影響が小さいことなどと共に、熱可
塑性樹脂の成形の精密化、高速化にともない以前にもま
して顔料分散性や分配性が求められるようになった。

【０００３】マスターバッチに顔料分散性を付与する分
散剤としては、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステ
アリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ス
テアリン酸カルシウム、エチレンビスアマイド、ポリエ
チレンワックス、ポリプロピレンワックス、およびこれ
らの誘導体、例えば酸変性体や水酸基変性体からなるワ
ックス等が１種または２種以上が一般的に用いられてい
る。しかし、例えば、熱可塑性樹脂を１０数ミクロン径
で高速紡糸したり、フィルム化する場合など高度な顔料
分散が求められる場合には、上記分散剤では満足されな
いことがある。すなわち、顔料分散不良による紡糸時の
糸切れ、溶融紡糸機のフィルターの目詰まり、フィルム
での成形不良などである。これらの問題を解決するため
に、マスターバッチの加工方法の改良や強力混練機によ
り顔料分散性を向上させる努力が行われてきた。しか
し、上記の問題を解決するために十分な顔料分散能を発
揮するものではなかった。

【０００４】また、従来着色ペレットが使用されてきた
大型射出成形分野において、マスターバッチによる着色
が増えてきたことに伴い、成形品の色ムラやフローマー
クが問題となってきた。従来よりマスターバッチによる
着色が施されてきたブロー成形やフィルム成形では、樹
脂とマスターバッチの可塑化、混合及び混練は成形機の
押出機部分で行われる。射出成形機の場合、可塑化、混
合、混練工程は、スクリューの後退するシリンダー内で
行われるが、混練力は押出機に比べ十分ではなく、成形
サイクルの短縮、成形樹脂の低粘度化に伴い混練力は小
さくなっており、その結果、成形品の表面に色ムラが発
生しやすくなってきた。加えて、着色のコストダウンを
目的に推進されてきた、マスターバッチの顔料含有率を
上げた高濃度マスターバッチの出現による、被着色樹脂
へのマスターバッチの添加量の減少で、色ムラやフロー
マークの発生はより起こり易くなってきた。

【０００５】加えて、この問題は、各種熱可塑性樹脂で
認められるが、家電や自動車部品で使用量が増えてきた
ポリプロピレン系の樹脂で顕著であり、早急な解決が求
められてきた。この問題を解決するため、マスターバッ
チの主要３成分（顔料、分散剤及びベースレジン）のう
ち、分散剤の含有量を増やしたり、あるいはベースレジ
ンを被着色樹脂の粘度より小さいものを使用するなどマ
スターバッチの溶融粘度をより低くすることで色ムラを
解消することが行われてきた。しかし、例えば、ポリプ
ロピレン系の樹脂で無機フィラーを充填されたものや、
薄肉成形を目的にメルトフローレート（以下ＭＦＲとい
う）が２５を超えるものは、色ムラやフローマークが発
生し易く、この問題の解決が待たれている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の種々
の欠点を改良し、色相、着色力、分散性、耐水性、耐熱
性、耐候性等に優れ、各種物性低下や色ムラのない均一
な着色が可能な着色用樹脂組成物の提供を目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の第１
の発明は、顔料（ａ）０．０１〜９０重量％，カルボキ
シル基あるいは酸無水物基を有する熱可塑性樹脂及び／
またはワックス（ｂ）１〜９０重量％、及びアミノ基あ
るいはアミド基を有する化合物及び／または熱可塑性樹
脂（ｃ）０．１〜６０重量％を含むことを特徴とする着
色用樹脂組成物である。第２の発明は、顔料（ａ）０．
０１〜９０重量％，カルボキシル基あるいは酸無水物基
を有する熱可塑性樹脂及び／またはワックス（ｂ）１〜
９０重量％、アミノ基あるいはアミド基を有する化合物
及び／または熱可塑性樹脂（ｃ）０．１〜６０重量％，
及び他の熱可塑性樹脂（ｄ）０．１〜９８重量％を含む
ことを特徴とする着色用樹脂組成物である。

【０００８】第３の発明は、顔料（ａ）０．０１〜９０
重量％及びカルボキシル基あるいは酸無水物基を有する
熱可塑性樹脂及び／またはワックス（ｂ）１〜９０重量
％を予め混練分散した後に、アミノ基あるいはアミド基
を有する化合物及び／または熱可塑性樹脂（ｃ）０．１
〜６０重量％を加えて混練分散することを特徴とする着
色用樹脂組成物の製造方法である。第４の発明は、顔料
（ａ）０．０１〜９０重量％及びカルボキシル基あるい
は酸無水物基を有する熱可塑性樹脂及び／またはワック
ス（ｂ）１〜９０重量％を予め混練分散した後に、アミ
ノ基あるいはアミド基を有する化合物及び／または熱可
塑性樹脂（ｃ）０．１〜６０重量％及び他の熱可塑性樹
脂（ｄ）０．１〜９８重量％を加えて混練分散すること
を特徴とする着色用樹脂組成物の製造方法である。

【０００９】本発明の着色用樹脂組成物は、顔料の分散
性及び着色力に富むものであるが、これはカルボキシル
基あるいは酸無水物基を有する熱可塑性樹脂及び／また
はワックス（ｂ）中のカルボキシル基あるいは酸無水物
基が顔料に対する親和性に富むためと考えられる。すな
わち、カルボキシル基あるいは酸無水物基を有する熱可
塑性樹脂及び／またはワックス（ｂ）中のカルボキシル
基あるいは酸無水物基と顔料中の塩基性基等の間に極性
的な結合が多数形成され、その回りを樹脂の疎水性部分
が包む保護コロイド的なコア／シェル構造が形成される
ことによって、顔料粒子の二次凝集を防止しているもの
と考えられる。しかし、顔料粒子に未吸着のカルボキシ
ル基あるいは酸無水物基が過剰である場合、非極性樹脂
中では会合等の凝集が引き起こされ、成形樹脂中への分
配が不良となる。従って、この過剰の極性部を塩基性物
質であるアミノ基あるいはアミド基を有する化合物及び
／または熱可塑性樹脂（ｃ）で中和して非極性化するこ
とにより、解膠性を促進させ、再分散を良好にしている
ものと考えられる。

【００１０】

【発明の実施の形態】顔料（ａ）としては、従来から、
印刷インキ、塗料あるいは熱可塑性樹脂の着色に使用さ
れている公知の有機顔料および無機顔料が特に制限なく
使用できる。有機顔料としては、アゾ系，アントラキノ
ン系，フタロシアニン系，キナクリドン系，イソインド
リノン系，ジオキサン系，ベリレン系，キノフタロン
系，ベリノン系などの顔料が挙げられる。無機顔料とし
ては、硫化カドミウム，セレン化カドミウム，群青，二
酸化チタン，酸化鉄，酸化クロム酸塩，カーボンブラッ
クなどが挙げられる。顔料（ａ）は、乾燥粉末顔料、あ
るいは水を含有した乾燥前の顔料ウエットケーキ（顔料
の水性湿潤ケーキ、フィルターケーキ、プレスケーキと
も言う）及びこれらの混合物のいずれであっても良く、
着色用樹脂組成物中に０．０１〜９０重量％含有され
る。０．０１重量％未満では目的の色相や着色力が得ら
れず、一方、９０重量％を越えると分散性や加工性等に
問題が起きる。

【００１１】カルボキシル基あるいは酸無水物基を有す
る熱可塑性樹脂及び／またはワックス（ｂ）は、共重合
やグラフト変性によりカルボキシル基あるいは酸無水物
基が導入された熱可塑性樹脂及び／またはワックスであ
り、着色される熱可塑性樹脂と相溶性の良いものであれ
ば特に制限なく使用できる。カルボキシル基あるいは酸
無水物基を有する熱可塑性樹脂及び／またはワックス
（ｂ）は、着色用樹脂組成物中に１〜９０重量％含有さ
れる。含有量が１重量％未満では顔料の分散性や加工性
に問題が生じ、９０重量％を越えると耐水性、耐熱性、
耐候性等に問題が生じる。

【００１２】共重合によりカルボキシル基あるいは酸無
水物基が導入された熱可塑性樹脂のうち、ポリオレフィ
ン系樹脂としては、例えばエチレン・アクリル酸共重合
体，エチレン・メタクリル酸共重合体，エチレン・αオ
レフィン・アクリル酸共重合体，エチレン・αオレフィ
ン・無水マレイン酸共重合体，エチレン・メチルアクリ
レート・アクリル酸共重合体，エチレン・エチルアクリ
レート・無水マレイン酸共重合体，プロピレン・アクリ
ル酸共重合体，プロピレン・無水マレイン酸共重合体、
プロピレン・αオレフィン・無水マレイン酸共重合体，
αオレフィン・無水マレイン酸共重合体等の共重合体樹
脂やそれぞれのアイオノマー樹脂が挙げられる。また、
ポリオレフィン系以外の樹脂としては、スチレン・アク
リル酸共重合体，α−メチルスチレン・アクリル酸共重
合体，スチレン・無水マレイン酸共重合体等のポリスチ
レン系共重合体樹脂が挙げられる。

【００１３】グラフト変性によりカルボキシル基あるい
は酸無水物基が導入された熱可塑性樹脂としては、例え
ばエチレン，プロピレン，ポリブテン，エチレン・プロ
ピレン共重合体，エチレン・αオレフィン共重合体，プ
ロピレン・αオレフィン共重合体等の未変性のポリオレ
フィン系樹脂や、ポリエチレンテレフタレートやポリジ
エン系のポリブチレンテレフタレート等のポリエステ
ル，ナイロン等のポリアミド樹脂，ポリブタジエン，ポ
リイソプレン，ポリネオプレン等のジエン系樹脂等のポ
リオレフィン系以外の樹脂に、一塩基酸や二塩基酸ある
いはそれらの酸無水物でグラフト変性を施した樹脂等が
挙げられる。

【００１４】また、カルボキシル基あるいは酸無水物基
を有するワックスとしては、上記樹脂を熱分解すること
により得られた熱分解型ワックスや、上記樹脂のように
共重合やグラフト変性した重合型のワックス等が挙げら
れる。共重合やグラフト変性に使用される一塩基酸や二
塩基酸あるいはそれらの酸無水物としては、重合性不飽
和二重結合を有するカルボン酸類が挙げられる。より具
体的には、例えば、アクリル酸，メタクリル酸，マレイ
ン酸，フマル酸，イタコン酸，テトラヒドロフタル酸，
クロトン酸，シトラコン酸，ハイミック酸，アリルコハ
ク酸，メサコン酸，グルタコン酸，テトラヒドロフター
ル酸，メチルヘキサヒドロフタール酸，アコニット酸，
無水マレイン酸，無水イタコン酸，無水シトラコン酸，
無水ハイミック酸，無水アリルコハク酸，無水グルタコ
ン酸，無水テトラヒドロフタール酸，無水メチルヘキサ
ヒドロフタール酸，無水アコニット酸等が挙げられ、１
種もしくは２種以上が用いられるが、アクリル酸，メタ
クリル酸，無水マレイン酸が工業的に有利である。

【００１５】アミノ基あるいはアミド基を有する化合物
及び／または熱可塑性樹脂（ｃ）は、分子内に１つ以上
のアミノ基あるいはアミド基を持つものであり、着色さ
れる熱可塑性樹脂と相溶性の良いものであれば、特に制
限なく使用できるが、炭素数１０以上のアミノ基あるい
はアミド基を含有する化合物及び／または熱可塑性樹脂
が好適に用いられる。アミノ基あるいはアミド基を有す
る化合物及び／または熱可塑性樹脂（ｃ）は、着色用樹
脂組成物中に０．１〜６０重量％含有される。含有量が
０．１重量％未満では成形品の色ムラやシルバーストー
クに問題が生じ、６０重量％を越えると成形物の黄変
性、耐水性、耐熱性、耐候性等に問題が生じる。

【００１６】アミノ基あるいはアミド基を有する化合物
のうち、１級モノアミン類としては、例えば、メチルア
ミン，エチルアミン，プロピルアミン，イソプロピルア
ミン，ブチルアミン，イソブチルアミン，アミルアミ
ン，ヘキシルアミン，ヘプチルアミン，オクチルアミ
ン，２−エチルヘキシルアミン，ジイソブチルアミン，
ノニルアミン，デシルアミン，アニリン，ベンジルアミ
ン，ｏ−トルイジン，２−エチルアニリン，２−フルオ
ロアニリン，ｏ−アニシジン，ｍ−トルイジン，ｍ−ア
ニシジン，ｍ−フェネチジン，ｐ−トルイジン，２，３
−ジメチルアニリン，５−アミノインダン，３−イソブ
トキシプロピルアミン，３−メトキシプロピルアミン，
３−プロポキシプロピルアミン，３−ブトキシプロピル
アミン，３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルア
ミン，３−デシルオキシプロピルアミン，ラウリルアミ
ン，ミリスチルアミン，セチルアミン，ココナットアミ
ン，ステアリルアミン，オクチルアミン，オレイルアミ
ン，３−ラウリルオキシプロピルアミン，３−ミリスチ
ルオキシプロピルアミン，牛脂アミン，ポリオキシプロ
ピレンアミン，ポリオキシエチレンアミン，ロジンアミ
ン等が挙げられる。

【００１７】２級モノアミン類としては、ジメチルアミ
ン，ジエチルアミン，ジブチルアミン，Ｎ−（１−メチ
ルプロピル）−２−ブタンアミン，Ｎ，Ｎ−ジメチルブ
チルアミン，ジ−ｎ−オクチルアミン，ジ−（２−エチ
ルヘキシル）アミン，Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−エチルヘ
キシルアミン，ジオレイルアミン，ジラウリルアミン，
ジステアリルアミン，ポリオキシエチレンラウリルアミ
ン，ポリオキシエチレンステアリルアミン等が挙げられ
る。３級モノアミン類としては、トリブチルアミン，ト
リ−ｎ−オクチルアミン，トリ−（２−エチルヘキシ
ル）アミン，Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン，３
−ジメチルアミノプロパノール，Ｎ−イソブチルジエタ
ノールアミン，ジメチルココナットアミン，ジメチルオ
クチルアミン，ジメチルデシルアミン，ジメチルラウリ
ルアミン，ジメチルミリスチルアミン，ジメチルパルミ
チルアミン，ジメチルステアリルアミン等が挙げられ
る。

【００１８】ジアミン類としては、１，２−ジアミノプ
ロパン，メチルアミノプロピルアミン，ジエチルアミノ
エチルアミン，エチルアミノエチルアミン，ジメチルア
ミノプロピルアミン，ジブチルアミノプロピルアミン，
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ジアミノ
プロパン，２−ヒドロキシエチルアミノプロピルアミ
ン，ビス−（３−アミノプロピル）エ−テル，ジメチル
アミノエトキシプロピルアミン，１，２−ビス−（３−
アミノプロポキシ）エタン，１．３−ビス−（３−アミ
ノプロポキシ）−２，２−ジメチルプロパン，α，ω−
ビス−（３−アミノプロピル）−ポリエチレングリコー
ルエーテル，１，４−ジアミノブタン，ラウリルアミノ
プロピルアミン，エチレンジアミン，Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン，Ｎ，Ｎ−
ジ−ｔ−ブチルエチレンジアミン，Ｎ−アミノエチルピ
ペリジン，Ｎ−アミノエチル−４−ピペコリン，Ｎ−ア
ミノメチルピペリジン，Ｎ−アミノプロピル−２−ピペ
コリン，Ｎ−アミノメチルモルホリン，Ｎ−アミノプロ
ピルモルホリン，４，４−ジアミノジシクロヘキシルメ
タン，ジシクロヘキシルアミン，ポリオキシプロピレン
ジアミン，ポリオキシエチレンジアミン，メタキシレン
ジアミン，ステアリルプロピレンジアミン，牛脂プロピ
レンジアミン，ポリオキシエチレンステアリルプロピレ
ンジアミン等が挙げられる。

【００１９】その他のアミノ基あるいはアミド基を有す
る化合物としては、イミノビスプロピルアミン，メチル
イミノビスプロピルアミン，Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’
−ペンタメチルジエチレントリアミン，ポリエチレンイ
ミン等のポリアミン類、アスパラギン酸，グルタミン
酸，γ−アミノ酪酸等のアミノ酸類、ココナットアミン
アセテート，ステリルアミンアセテート等のアンモニウ
ム塩類、ステアリン酸アミド，パルミチン酸アミド，コ
コナットアミド，オレイン酸アミド，エチレンビスラウ
リン酸アミド，エチレンビスステアリン酸アミド，ラウ
リン酸ジエタノールアミド，ヤシ油脂肪酸ジエタノール
アミド等の脂肪族アミド類が挙げられる。また、アミノ
基あるいはアミド基を有する熱可塑性樹脂としては、重
合脂肪酸や天然脂肪酸とポリアミンとの重合で作成され
る分子中に１つ以上のアミノ基またはアミド基を保持す
る熱可塑性ポリアミド樹脂、並びにその混合物や変性物
等が挙げられる。

【００２０】他の熱可塑性樹脂（ｄ）としては、メルト
フローレート（以下、ＭＦＲという）が０．１〜４００
の樹脂が好適に用いられる。ＭＦＲが０．１以下では、
得られる着色用樹脂組成物の溶融粘度が高過ぎるため、
印刷インキや塗料等の被覆剤の着色に用いた場合に着色
不良が発生したり、熱可塑性樹脂の着色に用いた場合に
色ムラやフローマークが発生する場合がある。一方、Ｍ
ＦＲが４００以上になると、被覆剤や熱可塑性樹脂等の
着色に用いた場合にブリードを起こしたり、耐候性ある
いは耐熱性等に悪影響を及ぼすことがある。他の熱可塑
性樹脂（ｄ）は、着色用樹脂組成物中に０．１〜９８重
量％含有される。０．１重量％以下では被着色樹脂との
相溶性に問題が生じ、色ムラや筋目の原因となり、９８
重量％以上では目的の色相や着色性を得ることができな
い。

【００２１】他の熱可塑性樹脂（ｄ）のうち、ポリオレ
フィン系樹脂としては、結晶性または非晶性ポリプロピ
レン、低密度または高密度ポリエチレン、エチレン・プ
ロピレンのランダム、ブロックあるいはグラフト共重合
体、１−ブテンのエチレンやプロピレンの共重合体、α
−オレフィンとエチレンあるいはプロピレンの共重合
体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリ
ル酸メチル共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重
合体等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が用
いられる。

【００２２】また、ポリオレフィン系以外の樹脂として
は、ポリメチルペンテン、ポリスチレン、ポリエチレン
テレフタレートやポリジエン系のポリブチレンテレフタ
レート等のポリエステル、アクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン（ＡＢＳ）樹脂、アクリロニトリル−ＥＰ
ＤＭ−スチレン（ＡＥＳ）樹脂、ナイロン、その他アク
リル系樹脂、ポリブタジエン、ポリアミド、ポリカーボ
ネート、ポリアセタール、ポリアリレート、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリウレ
タン等の熱可塑性樹脂等が挙げられ、これらの１種もし
くは２種以上が用いられる。なお、他の熱可塑性樹脂
（ｄ）の形状は、特に限定されるものではなく、粉体状
であってもペレット状であっても良い。

【００２３】本発明の着色用樹脂組成物は、以下のよう
にして製造することができる。顔料（ａ）として乾燥粉
末顔料を用いる場合には、予め、乾燥粉末顔料と、カル
ボキシル基あるいは酸無水物基を有する熱可塑性樹脂及
び／またはワックス（ｂ）との二成分を、必要に応じて
界面活性剤やその他添加剤を加えて、ヘンシェルミキサ
ー等で混合し、ニーダー、ロールミル、押出機で溶融混
練分散し、その後にアミノ基あるいはアミド基を有する
化合物及び／または熱可塑性樹脂（ｃ）を加えて溶融混
練分散する。

【００２４】あるいは、予め、乾燥粉末顔料、水、カル
ボキシル基あるいは酸無水物基を有する熱可塑性樹脂及
び／またはワックス（ｂ）の三成分を、必要に応じて界
面活性剤やその他添加剤を加えて、ヘンシェルミキサー
やディスパー等で混合し、フラッシャー、ニーダー、押
出機、ロールミル、ボールミル、スチールミル、サンド
ミル、アトライター、ハイスピードミキサー、ホモミキ
サー等に仕込み、加熱混練を行い、次いで残留している
水分の除去を常圧または減圧下で蒸発させて行い、その
後にアミノ基あるいはアミド基を有する化合物及び／ま
たは熱可塑性樹脂（ｃ）を加えて溶融混練分散する。こ
の方法では、乾燥粉末顔料および水を用いる代わりに、
顔料ウェットケーキを用いることができる。

【００２５】その他、顔料（ａ）と、カルボキシル基あ
るいは酸無水物基を有する熱可塑性樹脂及び／またはワ
ックス（ｂ）との二成分を、必要に応じて界面活性剤や
その他添加剤を加えて、ヘンシェルミキサー等で混合
し、同方向同回転型二軸押出機に供給し、サイドフィー
ダーや他の吸入装置を使用して、途中からアミノ基ある
いはアミド基を有する化合物及び／または熱可塑性樹脂
（ｃ）を供給することによって、溶融混練分散を１行程
で行うこともできる。

【００２６】本発明の着色用樹脂組成物の製造工程にお
いて、原料を配合する順序には特に制限はないが、顔料
（ａ）とカルボキシル基あるいは酸無水物基を有する熱
可塑性樹脂及び／またはワックス（ｂ）を予め溶融混練
分散した後に、アミノ基あるいはアミド基を有する化合
物及び／または熱可塑性樹脂（ｃ）を供給し、溶融混練
分散する方が好ましい。（ａ），（ｂ），（ｃ）を同時
に配合した場合には、カルボキシル基等の酸性極性基が
アミン等の塩基性極性基で中和され、分散性や加工性に
問題を生じる可能性がある。また、逆に（ａ），（ｃ）
を先に溶融加熱混練し、その後（ｂ）加えて溶融加熱混
練をした場合には、分散性だけでなく、耐候性や機械物
性及び色ムラ等に問題が生じる可能性がある。

【００２７】他の熱可塑性樹脂（ｄ）は、（ａ）及び
（ｂ）を混合、分散した後に、添加、混合、分散しても
よいし、（ａ）及び（ｂ）と共に混合、分散してもよ
い。本発明の着色用樹脂組成物は、印刷インキ用ワニ
ス、塗料用バインダーあるいは熱可塑性樹脂に添加して
希釈混練することによって、ほとんどすべての印刷イン
キ、塗料や熱可塑性樹脂の着色に供することができる。
本発明の着色用樹脂組成物は、例えば、ポリオレフィン
樹脂、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、ビニル樹脂、ポ
リエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、Ａ
ＢＳ樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェ
ノール樹脂、アミノ樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアリレート樹
脂、エポキシ樹脂、ポリサルフォン樹脂や、ポリブタジ
エン、ポリイソプレン等のエラストマーに配合すること
ができる。

【００２８】本発明の着色用樹脂組成物は、塗料、印刷
インキ及び熱可塑性樹脂の着色以外に、滑材、ホットメ
ルト樹脂、感熱インキ、接着剤等の着色にも使用するこ
とができる。本発明の着色用樹脂組成物には、本発明の
効果を阻害しない範囲で、官能基変性、架橋変性やグラ
フト化及びブロック化変性による熱可塑性樹脂ないしは
その誘導体、あるいは熱分解による低重合体樹脂やワッ
クス等の各種熱可塑性樹脂や、少量の酸化防止剤，紫外
線吸収剤等の安定剤や界面活性剤などの各種の添加剤を
添加することもできる。

【００２９】

【実施例】以下、本発明を具体的に実施例をもって説明
する。例中、部とは重量部を、％とは重量％をそれぞれ
表す。［実施例１］エチレン・アクリル酸共重合体ワックス
「Ａ−Ｃ５４０」（アライドシグナル社製）５０部およ
びフタロシアニンブルー「リオノーブル−ＦＧ７３３
０」（東洋インキ製造社製）５０部を混合し、３本ロー
ルミルで１３０℃で加熱混練をしてミルベース（顔料組
成物）を得た。得られたミルベース１００部とステアリ
ルアミン２０部とをポリプロピレン「三井ハイポールＪ
９００Ｐ」（三井石油化学工業社製，ＭＦＲ＝４０）１
００部とヘンシェルミキサーで混合してスクリュー径６
５ｍｍの単軸押出機でペレット化し、マスターバッチを
得た。この際ストランド切れや脈流を生じることなしに
順調にマスターバッチを得ることができた。ポリプロピ
レン「三井ハイポールＪ８００」（三井石油化学工業社
製，ＭＦＲ＝２２）１００部に、得られたマスターバッ
チ３部を混合して、縦型テスト紡糸機「スピニングテス
ター」（富士フィルター社製）にて、ホッパー下２３０
℃、混練部、ダイス部２３０℃で紡糸後３倍延伸を行
い、５デニールのポリプロピレン繊維を得た。紡糸性、
目詰まり性、延伸性共問題なく良好な分散性を示した。

【００３０】［実施例２］エチレン・アクリル酸共重合
体ワックス「Ａ−Ｃ５４０」５０部、フタロシアニンブ
ルー「リオノーブル−ＦＧ７３３０」５０部およびステ
アリルアミン２０部を混合し、実施例１と同様にしてミ
ルベースを得た後、ポリプロピレン「三井ハイポールＪ
９００Ｐ」１００部と混合し、実施例１と同様にしてマ
スターバッチを作成した。この際若干の脈流は生じたも
ののマスターバッチを得ることができた。得られたマス
ターバッチを用いて、実施例１と同様に紡糸したとこ
ろ、紡糸性、目詰まり性に若干の問題が生じたものの、
延伸性は問題なく６デニールのポリプロピレン繊維を得
ることができた。

【００３１】［実施例３］フタロシアニンブルー「リオ
ノーブル−ＦＧ７３３０」５０部およびステアリルアミ
ン２０部を混合し、実施例１と同様にしてミルベースを
得た後、エチレン・アクリル酸共重合体ワックス「Ａ−
Ｃ５４０」５０部とポリプロピレン「三井ハイポールＪ
９００Ｐ」１００部を加えて実施例１と同様にしてマス
ターバッチを作成したところ、脈流や若干のストランド
切れを生じたもののマスターバッチを得ることができ
た。得られたマスターバッチを用いて、実施例１と同様
に紡糸したところ、目詰まり性に若干の問題が生じたも
のの、紡糸性、延伸性は問題なく６デニールのポリプロ
ピレン繊維を得ることができた。

【００３２】［比較例１］ステアリルアミンを添加しな
い以外は、実施例１と同様にしてマスターバッチを作成
した。この際若干のストランド切れや脈流を生じたが、
マスターバッチを得ることができた。得られたマスター
バッチを用いて、実施例１と同様に紡糸したところ、分
散不良のため糸切れが発生した。

【００３３】［実施例４］αオレフィン・無水マレイン
酸共重合体樹脂「ダイヤカルナＰＡ３０」（三菱化学社
製）５０部およびフタロシアニンブルー「リオノーブル
−ＦＧ７３３０」（東洋インキ製造社製）５０部を混合
し、ニーダーで１２０℃で１時間加熱混練をした後、ス
テアリン酸アミド２５部を加えて１時間加熱混練をして
ミルベース（顔料組成物）を得た。得られたミルベース
１２５部とポリエチレン「三菱ポリエチＬＪ９０５」
（三菱化学社製、ＭＦＲ＝５０）４０部とをヘンシェル
ミキサーで混合してスクリュー径６５ｍｍの単軸押出機
でペレット化し、マスターバッチを得た。この際ストラ
ンド切れや脈流を生じることなしに順調にマスターバッ
チを得ることができた。得られたマスターバッチを用い
て、実施例１と同様に紡糸したところ、５デニールのポ
リプロピレン繊維を得ることができた。紡糸性、目詰ま
り性、延伸性共問題なく良好な分散性を示した。

【００３４】［比較例２］ステアリン酸アミドを添加し
ない以外は、実施例４と同様にしてマスターバッチを作
成した。この際ストランド切れや脈流を生じることなし
に順調にマスターバッチを得ることができた。得られた
マスターバッチを用いて、実施例１と同様に紡糸したと
ころ、７デニールのポリプロピレン繊維を得ることがで
きた。紡糸性、目詰まり性、延伸性共問題なく良好な分
散性を示した。

【００３５】［実施例５］エチレン・メタクリル酸共重
合体樹脂「ニュクレルＮ１５６０」（三井・デュポン・
ポリケミカル社製，ＭＦＲ＝６０）６０部およびフタロ
シアニンブルー「リオノーブル−ＦＧ７３３０」（東洋
インキ製造社製）４０部をヘンシェルミキサーでプレミ
ックスし、スクリュー径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ値３８の二軸
同方向回転型スクリュー押出機に供給し、回転数３５０
ｒｐｍ、設定温度１６３℃の条件で練肉・押出し、更に
シリンダーの途中からサイドフィーダーを使用してジス
テアリルアミンを毎分５部の速度で供給しながら、ペレ
タイザーでカットし、マスターバッチを得た。この際ス
トランド切れや脈流を生じることなしに順調にマスター
バッチを得ることができた。得られたマスターバッチを
用いて、実施例１と同様に紡糸したところ、６デニール
のポリプロピレン繊維を得ることができた。紡糸性、目
詰まり性、延伸性共問題なく良好な分散性を示した。

【００３６】［比較例３］ジステアリルアミンを供給し
ない以外は、実施例５と同様にしてマスターバッチを得
た。この際若干のストランド切れや脈流を生じたが、マ
スターバッチを得ることができた。得られたマスターバ
ッチを用いて、実施例１と同様に紡糸したところ、分散
不良のため糸切れが発生した。

【００３７】［実施例６］エチレン・エチルアクリレー
ト・無水マレイン酸共重合体樹脂「ボンダインＨＸ８２
１０」（住友化学工業社製、ＭＦＲ＝２００）５０部お
よびフタロシアニンブルーの水性湿潤ケーキ「リオノー
ルブルーＦＧ７３３４Ｐ」（東洋インキ製造社製、顔料
分４５％）１１１部をニーダーに入れて、１５０℃に加
熱して混練した。１時間後に樹脂が軟化すると共に、水
分は蒸発し、顔料水性湿潤ケーキ中の顔料に樹脂が吸着
して転相して次第に高粘度となった。更にポリオキシエ
チレンステアリルアミン「アミート３０２」（花王社
製）２０部を添加し、引き続き加熱混練すると、残留水
分が蒸発するに伴い、２時間後に極めて高粘度となり、
フラッシング及び分散が完了した。続いて、常温まで急
激に冷却し、混練に引き続き粉砕を行い、数ｍｍの粒子
径になったところでこのミルベースを取り出して作業を
終了させた。得られたミルベース１００部とポリエチレ
ン「出光ポリエチ５０６４Ｇ」（出光石油化学社製、Ｍ
ＦＲ＝４０）１００部とをヘンシェルミキサーで混合し
てスクリュー径６５ｍｍの単軸押出機でペレット化し、
マスターバッチを得た。この際ストランド切れや脈流を
生じることなしに順調にマスターバッチを得ることがで
きた。得られたマスターバッチを用いて、実施例１と同
様に紡糸したところ、５デニールのポリプロピレン繊維
を得ることができた。紡糸性、目詰まり性、延伸性共問
題なく良好な分散性を示した。

【００３８】［比較例４］ポリオキシエチレンステアリ
ルアミンを添加しない以外は、実施例６と同様にしてマ
スターバッチを作成した。この際ストランド切れや脈流
を生じることなしに順調にマスターバッチを得ることが
できた。得られたマスターバッチを用いて実施例１と同
様に紡糸したところ、樹脂の相溶性不良のため糸切れが
発生した。

【００３９】［実施例７］マレイン化プロピレンワック
ス「ユーメックス１０１０」（三洋化成工業社製）４０
部、酸化チタン「タイペークＣＲ−８０」（石原産業社
製）３０部、カーボンブラック「三菱カーボン＃４４」
（三菱化学社製）５部、キナクリドンレッド「ファスト
ゲンスーパーマゼンタＲＥ０３」（大日本インキ化学工
業社製）５部、フタロシアニンブルー「リオノーブル−
ＰＯＢＳ」（東洋インキ製造社製）１５部およびフタロ
シアニングリーン「リオノーグリーン２Ｙ３０１」（東
洋インキ製造社製）５部をヘンシェルミキサーでプレミ
ックスし、二軸同方向回転スクリュー押出機として、ス
クリュー径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ値４２、回転数３００ｒｐ
ｍの押出機を用い、設定温度１６０℃で脱水・練肉・押
出した後、顔料のミルベースを得た。得られたミルベー
ス１００部をポリプロピレン・ポリエチレン共重合体樹
脂「三井ハイポールＪ９４０Ｐ」（三井石油化学工業社
製，ＭＦＲ＝５５）１００部とアミノ基およびアミド基
を有するポリアミド樹脂「トーマイド＃５３５」（富士
化成工業社製）１０部とともにヘンシェルミキサーで混
合してスクリュー径４５ｍｍの単軸押出機でペレット化
し、マスターバッチを得た。この際ストランド切れや脈
流を生じることなしに順調にマスターバッチを得ること
ができた。得られたマスターバッチを用いて、実施例１
と同様に紡糸したところ、６デニールのポリプロピレン
繊維を得ることができた。紡糸性、目詰まり性、延伸性
共問題なく良好な分散性を示した。

【００４０】［比較例５］アミノ基およびアミド基を有
するポリアミド樹脂の代わりにポリプロピレンワックス
「ビスコール６６０Ｐ」（三洋化成工業社製）を用いた
以外は、実施例７と同様にしてマスターバッチを得た。
この際ストランド切れや脈流を生じることなしに順調に
マスターバッチを得ることができた。得られたマスター
バッチを用いて実施例１と同様にして紡糸を行ったが、
目詰まりによる糸切れが発生した。

【００４１】［実施例８］亜鉛アイオノマーワックス
「Ａ−Ｃ２９１Ａ」（アライドシグナル社製）１０部、
フタロシアニンブルー「リオノールブル−７１１０Ｖ」
（東洋インキ製造社製）５０部、ポリエステル樹脂「バ
イロンＧＭ９００」（東洋紡績社製，ＭＦＲ＝２）１０
部、ポリエチレンテレフタレート「ユニペットＲＴ５４
３」（日本ユニペット社製，ＭＦＲ＝０．５）２７部お
よびモンタン酸の部分ケン化物「ＬｕｗａｘＯＰ」（Ｂ
ＡＳＦ社製，ケン化価：１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）３部を
混合し、実施例１と同様にしてミルベースを得、更に３
−ラウリルオキシプロピルアミン（広栄化学社製）５部
を加えてマスターバッチを得た。この際ストランド切れ
や脈流を生じることなしに順調にマスターバッチを得る
ことができた。ポリエチレンテレフタレート「ユニペッ
トＲＴ５４３」（日本ユニペット社製，ＭＦＲ＝０．
５）１００部に、得られたマスターバッチ３部を混合し
て、実施例１と同様の縦型テスト紡糸機にて、ホッパー
下２３０℃、混練部、ダイス部２３０℃で紡糸後４倍延
伸を行い、その後１４０℃にて熱処理を行って、３デニ
ールのポリエステル繊維を得た。紡糸性、目詰まり性、
延伸性共問題なく良好な分散性を示した。マスターバッ
チ無添加のポリエチレンテレフタレートの極限粘度０．
７３５ｄｌ／ｇに対して得られた繊維の極限粘度は０．
７２４ｄｌ／ｇであり、極限粘度保持率は９８．５％で
あった。

【００４２】［比較例６］３−ラウリルオキシプロピル
アミンを加えない以外は、実施例８と同様にしてマスタ
ーバッチを得た。この際ストランド切れや脈流を生じる
ことなしに順調にマスターバッチを得ることができた。
得られたマスターバッチを用いて実施例８と同様にして
紡糸を行ったところ、目詰まりによる糸切れが発生し
た。マスターバッチ無添加のポリエチレンテレフタレー
トの極限粘度０．７３５ｄｌ／ｇに対して得られたポリ
エステル繊維の極限粘度は０．６６４ｄｌ／ｇであり、
極限粘度保持率は９０．３％であった。

【００４３】［実施例９］エチレン・アクリル酸共重合
体樹脂「プリマコール３４６０」（ダウ・ケミカル日本
社製，ＭＦＲ＝２０）２０部、フタロシアニンブルー
「リオノールブル−７１１０Ｖ」（東洋インキ製造社
製）５０部、ナイロン６「ユニチカナイロンＡ１０２
０」（ユニチカ社製，ＭＦＲ＝２０）１０部およびナイ
ロン６「ユニチカナイロンＡ１０３０ＢＲＬ」（ユニチ
カ社製，ＭＦＲ＝１）２０部を混合し、実施例１と同様
にしてミルベースを得、更にステアリルプロピレンジア
ミン「ジアミンＲ８６」（花王社製）１０部を加え、マ
スターバッチを得た。この際ストランド切れや脈流を生
じることなしに順調にマスターバッチを得ることができ
た。ナイロン６「ユニチカナイロンＡ１０３０ＢＲＬ」
１００部に、得られたマスターバッチ３部を混合して、
実施例１と同様にして、６デニールのナイロン繊維を得
た。紡糸性、目詰まり性、延伸性共問題なく良好な分散
性を示した。

【００４４】［比較例７］ステアリルプロピレンジアミ
ンを加えない以外は、実施例９と同様にしてマスターバ
ッチを得た。この際ストランド切れや脈流を生じること
なしに順調にマスターバッチを得ることができた。得ら
れたマスターバッチを用い、実施例９と同様にして、６
デニールのナイロン繊維を得た。紡糸性は問題なかっ
た。

【００４５】未分散顔料の目詰まり性を比較するため
に、実施例１〜７及び比較例１〜５で得られたマスター
バッチ各１０部をそれぞれポリプロピレン「三井ノーブ
レンＪＨ−Ｇ」（三井東圧化学社製，ＭＦＲ＝４）１０
０部に、実施例８及び比較例６で得られたマスターバッ
チ各１０部をそれぞれポリエチレンテレフタレート「ユ
ニペットＲＴ５４３」（日本ユニペット社製，ＭＦＲ＝
０．５）１００部に、実施例９及び比較例７で得られた
マスターバッチ各１０部をナイロン６「ユニチカナイロ
ンＡ１０３０ＢＲＬ」（ユニチカ社製，ＭＦＲ＝１）１
００部に混合し、先端に５００メッシュの金網を装着し
たスクリュー径が３０ｍｍの単軸押出機でそれぞれの混
合物を３Ｋｇ押し出し、先端部での圧力上昇値を測定し
た。結果を表１に示す。

【００４６】また、顔料の分散発色性を比較するため
に、実施例１〜７及び比較例１〜５で得られたマスター
バッチ各１部をそれぞれポリプロピレン「三井ハイポー
ルＪ８００」１００部に実施例８及び比較例６で得られ
たマスターバッチ各１部をそれぞれポリエチレンテレフ
タレート「ユニペットＲＴ５４３」１００部に、実施例
９及び比較例７で得られたマスターバッチ各１部をナイ
ロン６「ユニチカナイロンＡ１０３０ＢＲＬ」１００部
に混合し、更に酸化チタン「タイペークＣＲ−８０」を
５部配合したものを２本ロールミルで混練し、冷却プレ
スで２ｍｍ厚のプレートに成形した。プレートの反射率
を色差計「ＫＵＲＡＢＯＣｏｌｏｒ−７Ｅ」（ＫＵＲ
ＡＢＯ社製）を用いて６４０ｎｍの波長で測定し、その
反射率におけるＫｕｂｅｌｋａ−Ｍｕｎｋ関数（ｋ／
ｓ）を求めた。実施例１，４〜９のｋ／ｓとの比（発色
強度）を表１に示す。なお、発色強度は、実施例１，４
〜９の発色強度を１００％として表した。

【００４７】

【表１】

【００４８】実施例１〜７及び比較例１〜５で得られた
マスターバッチ各３部を、ポリエチレン「ハイゼックス
２１００Ｊ」（三井石油化学工業社製，ＭＦＲ＝６）１
００部に混合して、射出成形機にて背圧０Ｋｇ／ｃｍ²
でプレートに成形した。成形品の機械的物性の保持率
（無着色樹脂の機械的物性＜１００％＞に対する、マス
ターバッチで着色された樹脂の機械的物性の保持率）を
表２に示す。 ○：機械的物性の保持率９６％以上 △：機械的物性の保持率９０％以上９６％未満 ×：機械的物性の保持率９０％未満

【００４９】

【表２】

【００５０】また、成形品表面の色ムラについて目視で
評価した結果およびスクリュー直径６５ｍｍの押出機に
よるマスターバッチの生産性を表３に示す。成形品表面の色ムラの評価基準 ○：色ムラなし △：色ムラ少々あり ×：色ムラ少々あり −：評価せずマスターバッチの生産性の評価基準 ○：良好 ×：不良

【００５１】更に、実施例１〜７及び比較例１〜５で得
られたマスターバッチ各３部をポリエチレン「ハイゼッ
クス２１００Ｊ」１００部に、実施例８及び比較例６で
得られたマスターバッチ各３部をポリエチレンテレフタ
レート「ユニペットＲＴ５４３」１００部に、実施例９
及び比較例７で得られたマスターバッチ各３部をナイロ
ン６「ユニチカナイロンＡ１０３０ＢＲＬ」１００部に
混合して、プレス温度１７０℃の条件下でプレス加工
し、０．１ｍｍの厚さのフィルムを得た。フィルムに含
まれる顔料の粗大粒子の大きさとその数をルーゼックス
４５０画像処理機（東洋インキ製造社製）で測定して顔
料の分散度を評価した結果を表３に示す。５：50μ以下の粒子数 1.0×10³個/cm²未満４：50μ以下の粒子数 1.0×10³個/cm²以上 7.0×10³
個/cm²未満３：50μ以下の粒子数 7.0×10³個/cm²以上 2.7×10⁴
個/cm²未満２：50μ以下の粒子数 2.7×10³個/cm²以上 7.0×10⁴
個/cm²未満１：50μ以下の粒子数 7.0×10⁴個/cm²以上

【００５２】

【表３】

【００５３】

【発明の効果】本発明の着色用樹脂組成物は、顔料含有
率が非常に高いにもかかわらず、顔料の分散性に優れる
ため、高度な顔料分散を要求される繊維製品の着色にお
いて、その着色力および加工性に大きな効果を発揮す
る。また、本発明の着色用樹脂組成物は、従来はマスタ
ーバッチによる均一な着色が困難であった機械的物性や
耐熱性などの物性が特に重視される無機フィラーや繊維
強化材を高含有率で含むポリオレフィン系樹脂組成物の
着色に対しても極めて有効であり、色ムラのない着色が
可能となる。

フロントページの続き (72)発明者井口昭義東京都中央区京橋二丁目３番13号東洋インキ製造株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】顔料（ａ）０．０１〜９０重量％、カルボ
キシル基あるいは酸無水物基を有する熱可塑性樹脂及び
／またはワックス（ｂ）１〜９０重量％、及びアミノ基
あるいはアミド基を有する化合物及び／または熱可塑性
樹脂（ｃ）０．１〜６０重量％を含むことを特徴とする
着色用樹脂組成物。
【請求項２】顔料（ａ）０．０１〜９０重量％、カルボ
キシル基あるいは酸無水物基を有する熱可塑性樹脂及び
／またはワックス（ｂ）１〜９０重量％、アミノ基ある
いはアミド基を有する化合物及び／または熱可塑性樹脂
（ｃ）０．１〜６０重量％、及び他の熱可塑性樹脂
（ｄ）０．１〜９８重量％を含むことを特徴とする着色
用樹脂組成物。
【請求項３】顔料（ａ）０．０１〜９０重量％及びカル
ボキシル基あるいは酸無水物基を有する熱可塑性樹脂及
び／またはワックス（ｂ）１〜９０重量％を予め混練分
散した後に、アミノ基あるいはアミド基を有する化合物
及び／または熱可塑性樹脂（ｃ）０．１〜６０重量％を
加えて混練分散することを特徴とする着色用樹脂組成物
の製造方法。
【請求項４】顔料（ａ）０．０１〜９０重量％及びカル
ボキシル基あるいは酸無水物基を有する熱可塑性樹脂及
び／またはワックス（ｂ）１〜９０重量％を予め混練分
散した後に、アミノ基あるいはアミド基を有する化合物
及び／または熱可塑性樹脂（ｃ）０．１〜６０重量％及
び他の熱可塑性樹脂（ｄ）０．１〜９８重量％を加えて
混練分散することを特徴とする着色用樹脂組成物の製造
方法。
【請求項５】他の熱可塑性樹脂（ｄ）のメルトフローレ
ートが０．１〜４００の範囲にあることを特徴とする請
求項２記載の着色用樹脂組成物。