JPH0912425A - 化粧料又は皮膚科用組成物及びマルチブロック重縮合生成物 - Google Patents
化粧料又は皮膚科用組成物及びマルチブロック重縮合生成物Info
- Publication number
- JPH0912425A JPH0912425A JP8160152A JP16015296A JPH0912425A JP H0912425 A JPH0912425 A JP H0912425A JP 8160152 A JP8160152 A JP 8160152A JP 16015296 A JP16015296 A JP 16015296A JP H0912425 A JPH0912425 A JP H0912425A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- polyurethane
- block
- polysiloxane
- polyurea
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/89—Polysiloxanes
- A61K8/896—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate
- A61K8/898—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate containing nitrogen, e.g. amodimethicone, trimethyl silyl amodimethicone or dimethicone propyl PG-betaine
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/87—Polyurethanes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
- A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
- A61Q1/10—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for eyes, e.g. eyeliner, mascara
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q3/00—Manicure or pedicure preparations
- A61Q3/02—Nail coatings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/61—Polysiloxanes
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Public Health (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】本発明は化粧料又は皮膚科用組成物、特に、ヘ
アーケアー、メーキャップ及び美容又は衛生用製品に関
する。 【解決手段】本発明の化粧料又は皮膚科用組成物はポリ
シロキサングラフトを含有するポリウレタン及び/又は
ポリ尿素ブロック-[-M-]-の少なくとも一種の反復によ
り形成された分子鎖からなるポリウレタン及び/又はポ
リ尿素重縮合生成物を含有することを特徴とする。重縮
合生成物は好ましくはマルチブロック重縮合生成物であ
り、重合体鎖が、更に、ノニオン性及び/又はイオン性
基を含有するポリウレタン及び/又はポリ尿素ブロック-
[-N-]-の反復、及び/又は、有機重合体のオリゴマーを
含有するポリウレタン及び/又はポリ尿素ブロック-[-G
-]-の反復、及び/又は、ポリシロキサンブロック-[-L-]
-の反復により形成されている。
アーケアー、メーキャップ及び美容又は衛生用製品に関
する。 【解決手段】本発明の化粧料又は皮膚科用組成物はポリ
シロキサングラフトを含有するポリウレタン及び/又は
ポリ尿素ブロック-[-M-]-の少なくとも一種の反復によ
り形成された分子鎖からなるポリウレタン及び/又はポ
リ尿素重縮合生成物を含有することを特徴とする。重縮
合生成物は好ましくはマルチブロック重縮合生成物であ
り、重合体鎖が、更に、ノニオン性及び/又はイオン性
基を含有するポリウレタン及び/又はポリ尿素ブロック-
[-N-]-の反復、及び/又は、有機重合体のオリゴマーを
含有するポリウレタン及び/又はポリ尿素ブロック-[-G
-]-の反復、及び/又は、ポリシロキサンブロック-[-L-]
-の反復により形成されている。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は化粧料又は皮膚科用
組成物、特に、ヘアーケアー、メーキャップ及び美容又
は衛生用製品に関する。本発明の化粧料又は皮膚科用組
成物はポリシロキサングラフトを含有するポリウレタン
及び/又はポリ尿素ブロック-[-M-]-の少なくとも一種の
反復により形成された分子鎖からなるポリウレタン及び
/又はポリ尿素重縮合生成物を含有することを特徴とす
る。
組成物、特に、ヘアーケアー、メーキャップ及び美容又
は衛生用製品に関する。本発明の化粧料又は皮膚科用組
成物はポリシロキサングラフトを含有するポリウレタン
及び/又はポリ尿素ブロック-[-M-]-の少なくとも一種の
反復により形成された分子鎖からなるポリウレタン及び
/又はポリ尿素重縮合生成物を含有することを特徴とす
る。
【０００２】
【従来の技術】化粧料組成物においては被膜形成性有機
重合体を使用することが一般的に行われている；この有
機重合体は整髪用製品(styling product)（この製品は
すすぎを行うか又は行うことなしに使用される）におい
ては毛髪の形の保持性と固定性を付与するために、マス
カラにおいてはまつげの被覆性(eyelash-sheathingprop
erty)を付与するために、マニキュア又はスキンケアー
用製品においては保護被覆性を付与するためにそしてコ
ンパクトパウダー、ファンデーション、アイライナー又
はスキンケアー用製品のごときメーキャップ用製品にお
いては付着性を付与するために使用されているものであ
る。
重合体を使用することが一般的に行われている；この有
機重合体は整髪用製品(styling product)（この製品は
すすぎを行うか又は行うことなしに使用される）におい
ては毛髪の形の保持性と固定性を付与するために、マス
カラにおいてはまつげの被覆性(eyelash-sheathingprop
erty)を付与するために、マニキュア又はスキンケアー
用製品においては保護被覆性を付与するためにそしてコ
ンパクトパウダー、ファンデーション、アイライナー又
はスキンケアー用製品のごときメーキャップ用製品にお
いては付着性を付与するために使用されているものであ
る。
【０００３】これらの種々の性質は一般的に有機重合体
の被膜形成特性、特に、機械的特性及び表面エネルギー
（付着性）と関係がある。
の被膜形成特性、特に、機械的特性及び表面エネルギー
（付着性）と関係がある。
【０００４】また、ケラチン質材料に、ヘアケアー製
品、マスカラ又はマニキュアにおける光沢、滑性、水に
対する耐久性及び脂肪質の外観を伴わない感触の柔軟性
のごとき表面性質を付与するために、更に、油状、ゴム
状又はワックス状のシリコーンを使用することも一般的
に行われている。多かれ少なかれ流動性のシリコーンを
使用することによりこれらの特性を得ることができる
が、かかるシリコーンは不適切な機械的性質を有するた
め、毛髪、爪、まつげ又は皮膚に適用されたときに持続
性を示さない。
品、マスカラ又はマニキュアにおける光沢、滑性、水に
対する耐久性及び脂肪質の外観を伴わない感触の柔軟性
のごとき表面性質を付与するために、更に、油状、ゴム
状又はワックス状のシリコーンを使用することも一般的
に行われている。多かれ少なかれ流動性のシリコーンを
使用することによりこれらの特性を得ることができる
が、かかるシリコーンは不適切な機械的性質を有するた
め、毛髪、爪、まつげ又は皮膚に適用されたときに持続
性を示さない。
【０００５】近年、１種又はそれ以上の有機重合体と１
種又はそれ以上のシリコーンとの組合せからなる被膜形
成性化粧料組成物の製造に対する関心が特に顕著になっ
ている。
種又はそれ以上のシリコーンとの組合せからなる被膜形
成性化粧料組成物の製造に対する関心が特に顕著になっ
ている。
【０００６】しかしながら、これらの組合せを使用した
場合、その個々の成分に特有の性質に基づく相加的な効
果を得ることはできない。
場合、その個々の成分に特有の性質に基づく相加的な効
果を得ることはできない。
【０００７】最高の性能を有するシリコーン、即ち、ポ
リジメチルシロキサン及びポリメチルフェニルシロキサ
ンは、実際には、化粧料組成物中の重合体の大部分と非
相溶性である。一方、これらの組合せが所望の性質を提
供し得るためには、これらの成分の混合物により、適用
し、乾燥した後に、層化(stratification)が行われるこ
とが必要である。被膜形成性重合体は毛髪、まつげ、爪
又は皮膚に直接接触する必要がありかつ良好な付着性を
提供する必要があり、これに対して、シリコーンは毛
髪、まつげ、爪又は皮膚にその特徴的な光沢、滑性、感
触の柔軟性及び水に対する耐久性を提供するためには、
好ましくは、表面に移行することが必要である。従っ
て、被膜形成性重合体とシリコーンとを一つの組成物中
で単に混合することにより、成分の良好な相溶性とその
性質に基づく相加的効果とを同時に得ることは困難であ
る。
リジメチルシロキサン及びポリメチルフェニルシロキサ
ンは、実際には、化粧料組成物中の重合体の大部分と非
相溶性である。一方、これらの組合せが所望の性質を提
供し得るためには、これらの成分の混合物により、適用
し、乾燥した後に、層化(stratification)が行われるこ
とが必要である。被膜形成性重合体は毛髪、まつげ、爪
又は皮膚に直接接触する必要がありかつ良好な付着性を
提供する必要があり、これに対して、シリコーンは毛
髪、まつげ、爪又は皮膚にその特徴的な光沢、滑性、感
触の柔軟性及び水に対する耐久性を提供するためには、
好ましくは、表面に移行することが必要である。従っ
て、被膜形成性重合体とシリコーンとを一つの組成物中
で単に混合することにより、成分の良好な相溶性とその
性質に基づく相加的効果とを同時に得ることは困難であ
る。
【０００８】これらの不利益を排除するために、マルチ
ブロック(multiblock)重縮合生成物を使用することが知
られている；このマルチブロック重縮合生成物はその重
合体鎖が少なくとも１個のポリウレタン及び/又はポリ
尿素ブロックから形成されておりそしてアニオン性基又
はカチオン性基と少なくとも１個のポリシロキサンブロ
ックを含有している。かかる重縮合生成物は欧州特許出
願公開第0,636,361号明細書(EP-A-0636361)に記載され
ている。シリコーンについて特有の良好な表面特性を得
るためには、これらのマルチブロック共重合体はその重
合体鎖中に多量のポリシロキサンブロックを含有してい
ることが必要であるが、このことは種々の化粧料的用途
に望ましい被膜形成性、特に、機械的特性を低下させる
という欠点を有する（過度に柔軟な又はエラストマー状
被膜が形成される）。一方、この形式の共重合体はプソ
イドラテックス(pseudo-latex)の形で水性分散体中での
み使用される；しかしながら、このことによって、この
重合体を有機溶剤溶液又は有機溶剤−水混合溶液のごと
き他の形式の組成物の形で使用する可能性、特に、リッ
プスチック、耐水性マスカラ及びメーキャップパウダー
のごとき無水組成物を調製するために使用する可能性が
相当制限される。
ブロック(multiblock)重縮合生成物を使用することが知
られている；このマルチブロック重縮合生成物はその重
合体鎖が少なくとも１個のポリウレタン及び/又はポリ
尿素ブロックから形成されておりそしてアニオン性基又
はカチオン性基と少なくとも１個のポリシロキサンブロ
ックを含有している。かかる重縮合生成物は欧州特許出
願公開第0,636,361号明細書(EP-A-0636361)に記載され
ている。シリコーンについて特有の良好な表面特性を得
るためには、これらのマルチブロック共重合体はその重
合体鎖中に多量のポリシロキサンブロックを含有してい
ることが必要であるが、このことは種々の化粧料的用途
に望ましい被膜形成性、特に、機械的特性を低下させる
という欠点を有する（過度に柔軟な又はエラストマー状
被膜が形成される）。一方、この形式の共重合体はプソ
イドラテックス(pseudo-latex)の形で水性分散体中での
み使用される；しかしながら、このことによって、この
重合体を有機溶剤溶液又は有機溶剤−水混合溶液のごと
き他の形式の組成物の形で使用する可能性、特に、リッ
プスチック、耐水性マスカラ及びメーキャップパウダー
のごとき無水組成物を調製するために使用する可能性が
相当制限される。
【０００９】
【課題を解決するための手段】今般、驚くべきことに、
本発明者はポリシロキサングラフトを含有するポリウレ
タン及び/又はポリ尿素ブロックの少なくとも１種の反
復により重合体鎖が形成されている新規な種類のブロッ
ク重縮合生成物を開発した。
本発明者はポリシロキサングラフトを含有するポリウレ
タン及び/又はポリ尿素ブロックの少なくとも１種の反
復により重合体鎖が形成されている新規な種類のブロッ
ク重縮合生成物を開発した。
【００１０】本発明の重合体によれば毛髪、まつげ、爪
及び皮膚に対する良好な付着性が付与される。本発明の
重合体を使用した場合には水又は表面活性剤を含有する
水の作用に対して高度の耐久性を示す付着層(deposit)
又は被膜を得ることが可能である。更に、表面において
は、これらの付着層はシリコーンの特性、即ち光沢、滑
性、耐久性及び感触の柔軟性を示す。これらの付着層
は、本発明の重合体を単独で使用した場合及び他の有機
重合体と併用した場合に、有利な機械的特性を保持して
いる。
及び皮膚に対する良好な付着性が付与される。本発明の
重合体を使用した場合には水又は表面活性剤を含有する
水の作用に対して高度の耐久性を示す付着層(deposit)
又は被膜を得ることが可能である。更に、表面において
は、これらの付着層はシリコーンの特性、即ち光沢、滑
性、耐久性及び感触の柔軟性を示す。これらの付着層
は、本発明の重合体を単独で使用した場合及び他の有機
重合体と併用した場合に、有利な機械的特性を保持して
いる。
【００１１】シリコーングラフトを含有する本発明のポ
リウレタン及び/又はポリ尿素重縮合生成物を使用する
ことにより、ポリウレタン及び/又はポリ尿素の被膜形
成特性とシリコーンの表面特性との良好な相加的効果を
得ることが可能である。
リウレタン及び/又はポリ尿素重縮合生成物を使用する
ことにより、ポリウレタン及び/又はポリ尿素の被膜形
成特性とシリコーンの表面特性との良好な相加的効果を
得ることが可能である。
【００１２】シリコーンブロックを有する従来のポリウ
レタン及び/又はポリ尿素重縮合生成物と比較して、本
発明の重縮合生成物はシリコーンによって付与されるか
つ実質的に改善された表面特性、例えば、光沢、滑性、
感触の柔軟性及び水に対する耐久性も有しており、しか
も、重合体の被膜形成性は損なわれていない。
レタン及び/又はポリ尿素重縮合生成物と比較して、本
発明の重縮合生成物はシリコーンによって付与されるか
つ実質的に改善された表面特性、例えば、光沢、滑性、
感触の柔軟性及び水に対する耐久性も有しており、しか
も、重合体の被膜形成性は損なわれていない。
【００１３】本発明のブロック重縮合生成物は同一の組
成物中に存在する慣用のシリコーン及び/又は他の追加
的な有機重合体と相溶性であるという利点を有する。本
発明の重縮合生成物は、そのシリコーン−グラフト鎖(s
ilicone-grafted chain)により、追加的な有機重合体と
組合された慣用のシリコーンを相溶性にせしめる。
成物中に存在する慣用のシリコーン及び/又は他の追加
的な有機重合体と相溶性であるという利点を有する。本
発明の重縮合生成物は、そのシリコーン−グラフト鎖(s
ilicone-grafted chain)により、追加的な有機重合体と
組合された慣用のシリコーンを相溶性にせしめる。
【００１４】本発明の重縮合生成物はアニオン性、カチ
オン性、両性又はノニオン性でありかつ水溶性である。
これらの重縮合生成物はその構造により、プソイドラテ
ックス（その定義は後記する）の形で水性分散体中で使
用することが可能であるばかりでなしに、有機溶剤中の
溶液としても使用することができ、それによって、化粧
料組成物中で使用し得る可能性が増大している。
オン性、両性又はノニオン性でありかつ水溶性である。
これらの重縮合生成物はその構造により、プソイドラテ
ックス（その定義は後記する）の形で水性分散体中で使
用することが可能であるばかりでなしに、有機溶剤中の
溶液としても使用することができ、それによって、化粧
料組成物中で使用し得る可能性が増大している。
【００１５】本発明のポリウレタン及び/又はポリ尿素
ブロック重縮合生成物はその重合体鎖がポリシロキサン
グラフトを含有するポリウレタン及び/又はポリ尿素ブ
ロック-[-M-]-の少なくとも１種の反復によって形成さ
れていることを特徴とする。シリコーン−グラフトポリ
ウレタン及び/又はポリ尿素重縮合生成物の数平均分子
量は広い範囲、好ましくは2,000〜500,000、より好まし
くは3,000〜150,000の範囲で変動し得る。
ブロック重縮合生成物はその重合体鎖がポリシロキサン
グラフトを含有するポリウレタン及び/又はポリ尿素ブ
ロック-[-M-]-の少なくとも１種の反復によって形成さ
れていることを特徴とする。シリコーン−グラフトポリ
ウレタン及び/又はポリ尿素重縮合生成物の数平均分子
量は広い範囲、好ましくは2,000〜500,000、より好まし
くは3,000〜150,000の範囲で変動し得る。
【００１６】本発明の重縮合生成物はマルチブロック重
縮合生成物であることが好ましく、その重合体鎖は、同
様にノニオン性及び/又はアニオン性、カチオン性又は
両性基を含有するポリウレタン及び/又はポリ尿素ブロ
ック-[-N-]-の反復により、及び/又は、有機重合体のオ
リゴマーを含有するポリウレタン及び/又はポリ尿素ブ
ロック-[-G-]-の反復により形成される。
縮合生成物であることが好ましく、その重合体鎖は、同
様にノニオン性及び/又はアニオン性、カチオン性又は
両性基を含有するポリウレタン及び/又はポリ尿素ブロ
ック-[-N-]-の反復により、及び/又は、有機重合体のオ
リゴマーを含有するポリウレタン及び/又はポリ尿素ブ
ロック-[-G-]-の反復により形成される。
【００１７】本発明の重縮合生成物はその重合体鎖中に
ポリシロキサンブロック-[-L-]-の反復体も含有し得
る。
ポリシロキサンブロック-[-L-]-の反復体も含有し得
る。
【００１８】本発明のマルチブロック重縮合生成物の重
合体鎖を形成する種々のブロック、-[-M-]-、-[-N-]-、
-[-G-]-及び-[-L-]-は不規則に(randomly)分布されてい
ることが好ましい。
合体鎖を形成する種々のブロック、-[-M-]-、-[-N-]-、
-[-G-]-及び-[-L-]-は不規則に(randomly)分布されてい
ることが好ましい。
【００１９】以下の記載、特に、以下に記載される式の
定義の理解を容易にするために、最初に、本発明のブロ
ック重縮合生成物の一般的な合成方法を極めて一般的な
表現で説明する。合成方法の詳細は後記する。同様に、
ある種の基の意義及び種類及び他のパラメーターも後記
する；従って、これらの詳細はこの概説部分には記載さ
れておらず、極めて象徴的にかつ便宜的に記載されてい
るに過ぎない。
定義の理解を容易にするために、最初に、本発明のブロ
ック重縮合生成物の一般的な合成方法を極めて一般的な
表現で説明する。合成方法の詳細は後記する。同様に、
ある種の基の意義及び種類及び他のパラメーターも後記
する；従って、これらの詳細はこの概説部分には記載さ
れておらず、極めて象徴的にかつ便宜的に記載されてい
るに過ぎない。
【００２０】本発明の重縮合生成物は、(i)式(1): で表される、ジオール又はジアミン官能基を一方の端部
にだけ有するポリシロキサンオリゴマーと、(ii)式(2):
O=C=N-R-N=C=O (2)で表されるジイソシアネートとの
間での慣用の重縮合反応工程の少なくとも一つからなる
方法によって調製し得る。
にだけ有するポリシロキサンオリゴマーと、(ii)式(2):
O=C=N-R-N=C=O (2)で表されるジイソシアネートとの
間での慣用の重縮合反応工程の少なくとも一つからなる
方法によって調製し得る。
【００２１】かくして、式(3): で表される、ポリシロキサンによってグラフトされてい
るポリウレタン及び/又はポリ尿素配列の反復によって
形成された重縮合生成物が得られる。
るポリウレタン及び/又はポリ尿素配列の反復によって
形成された重縮合生成物が得られる。
【００２２】式(1)、(2)及び(3)において、X1は、別個
に又は一緒に、-O-又は-NH-を表し、Zは酸素、硫黄及び
窒素のごときヘテロ原子の１個又はそれ以上を含有し得
る３価の炭化水素基を表す。
に又は一緒に、-O-又は-NH-を表し、Zは酸素、硫黄及び
窒素のごときヘテロ原子の１個又はそれ以上を含有し得
る３価の炭化水素基を表す。
【００２３】上記と同一の工程で重合体鎖がポリシロキ
サンブロックの反復部分も含有するマルチブロック重縮
合生成物を得ることを希望する場合には、重合体鎖の両
端にヒドロキシル又はアミン官能基を有するポリシロキ
サン重合体（即ち、α、ω−ジヒドロキシポリシロキサ
ン、α、ω−ジアミノポリシロキサン又はアルコールア
ミンポリシロキサン）を、２種の反応性ポリシロキサン
オリゴマーと反応させるのに十分な量のジイソシアネー
トと反応させる。
サンブロックの反復部分も含有するマルチブロック重縮
合生成物を得ることを希望する場合には、重合体鎖の両
端にヒドロキシル又はアミン官能基を有するポリシロキ
サン重合体（即ち、α、ω−ジヒドロキシポリシロキサ
ン、α、ω−ジアミノポリシロキサン又はアルコールア
ミンポリシロキサン）を、２種の反応性ポリシロキサン
オリゴマーと反応させるのに十分な量のジイソシアネー
トと反応させる。
【００２４】かくして、重合体鎖中に式(4): で表されるポリシロキサンブロックの反復部分を更に含
有するマルチブロック重縮合生成物が得られる。
有するマルチブロック重縮合生成物が得られる。
【００２５】ノニオン性基及び/又はイオン性基を含有
するポリウレタン及び/又はポリ尿素ブロック-[-N-]-の
反復部分、及び/又は、有機重合体のオリゴマーを含有
するポリウレタン及び/又はポリ尿素ブロック-[-G-]-の
反復部分によって重合体鎖を伸長させたマルチブロック
重縮合生成物を得ることを希望する場合には、予め得ら
れた重縮合生成物の重合体鎖を、ジオール及び/又はジ
アミン及び/又はアルカノールアミンから選ばれた（所
望の最終鎖長を得るために選ばれた種々の量の）カップ
リング剤によりカップルすることにより、より長い重合
体鎖を有するかつイオン性基及び/又ノニオン性基及び/
又は有機重合体のオリゴマーを含有する新しい重縮合生
成物を最終的に得る。
するポリウレタン及び/又はポリ尿素ブロック-[-N-]-の
反復部分、及び/又は、有機重合体のオリゴマーを含有
するポリウレタン及び/又はポリ尿素ブロック-[-G-]-の
反復部分によって重合体鎖を伸長させたマルチブロック
重縮合生成物を得ることを希望する場合には、予め得ら
れた重縮合生成物の重合体鎖を、ジオール及び/又はジ
アミン及び/又はアルカノールアミンから選ばれた（所
望の最終鎖長を得るために選ばれた種々の量の）カップ
リング剤によりカップルすることにより、より長い重合
体鎖を有するかつイオン性基及び/又ノニオン性基及び/
又は有機重合体のオリゴマーを含有する新しい重縮合生
成物を最終的に得る。
【００２６】第２工程においては、カップリング剤（こ
のカップリング剤はOH-B-OH,NH2-B-NH2,NH2-B-OH,OH-E-
OH,NH2-E-NH2,NH2-E-OHと記号化することが好都合であ
る）のアルコール及び/又はアミン官能基を、第１工程
について述べたものと同一の反応機構に従って、前記で
得られたシリコーン−グラフト重縮合生成物によって重
合体鎖の端部に担持されているイソシアネート官能基と
反応させるか、又は、第１工程でジイソシアネートを化
学量論的に過剰に導入した場合は、遊離のジイソシアネ
ートによって担持されているイソシアネート官能基と反
応させ、それによって、かく得られる新しい重縮合生成
物の（より長い）重合体鎖中にウレタン単位及び/又は
尿素単位の連続部分、即ち、式(5)及び(6): （式中、X3及びX4は-O-又は-NH-を表し、xは反応に使用
されたカップリング剤のモル数に実質的に相当する）で
表され得るポリウレタン及び/又はポリ尿素型のブロッ
クを生成させる。
のカップリング剤はOH-B-OH,NH2-B-NH2,NH2-B-OH,OH-E-
OH,NH2-E-NH2,NH2-E-OHと記号化することが好都合であ
る）のアルコール及び/又はアミン官能基を、第１工程
について述べたものと同一の反応機構に従って、前記で
得られたシリコーン−グラフト重縮合生成物によって重
合体鎖の端部に担持されているイソシアネート官能基と
反応させるか、又は、第１工程でジイソシアネートを化
学量論的に過剰に導入した場合は、遊離のジイソシアネ
ートによって担持されているイソシアネート官能基と反
応させ、それによって、かく得られる新しい重縮合生成
物の（より長い）重合体鎖中にウレタン単位及び/又は
尿素単位の連続部分、即ち、式(5)及び(6): （式中、X3及びX4は-O-又は-NH-を表し、xは反応に使用
されたカップリング剤のモル数に実質的に相当する）で
表され得るポリウレタン及び/又はポリ尿素型のブロッ
クを生成させる。
【００２７】上記したことから明らかなごとく、この方
法により、式(3)のシリコーン−グラフトブロックの反
復部分、場合により、ポリシロキサンブロック（4)の反
復部分、及び/又は、式(5)及び/又は式(6)のポリウレタ
ン及び/又はポリ尿素ブロックの反復部分によって形成
されたマルチブロック重縮合生成物が最終的に得られ
る。
法により、式(3)のシリコーン−グラフトブロックの反
復部分、場合により、ポリシロキサンブロック（4)の反
復部分、及び/又は、式(5)及び/又は式(6)のポリウレタ
ン及び/又はポリ尿素ブロックの反復部分によって形成
されたマルチブロック重縮合生成物が最終的に得られ
る。
【００２８】式(5)に対応するカップリング剤（即ち、
実際には基B)は化学的にアニオン化し得る(anionizabl
e)か又はカチオン化し得る(cationizable)基、即ち、そ
れぞれ、塩基を作用させたときにアニオン性基を生成す
る基（例えばカルボキシル基の場合）及び酸を作用させ
たときにカチオン性基を生成する基（例えば第３アミン
の場合）を含有し得る。塩基によるアニオン化し得る基
の中和又は酸によるカチオン化し得る基の中和は、使用
される中和剤の量に応じて、部分的であるか又は全体的
であるかのいずれかであり得る。
実際には基B)は化学的にアニオン化し得る(anionizabl
e)か又はカチオン化し得る(cationizable)基、即ち、そ
れぞれ、塩基を作用させたときにアニオン性基を生成す
る基（例えばカルボキシル基の場合）及び酸を作用させ
たときにカチオン性基を生成する基（例えば第３アミン
の場合）を含有し得る。塩基によるアニオン化し得る基
の中和又は酸によるカチオン化し得る基の中和は、使用
される中和剤の量に応じて、部分的であるか又は全体的
であるかのいずれかであり得る。
【００２９】かくして、重縮合生成物のイオン化し得る
性質（そして、中和後にはイオン化された性質）によ
り、対応するプソイドラテックスを調製する際に表面活
性剤を使用することが不要になる［自己分散性(autodis
persibility)］。これらのプソイドラテックスはかかる
プソイドラテックスを調製する既知の慣用の方法により
調製されるが、後に詳述するある種の特定の特徴を有す
る。特に、本発明のプソイドラテックスは、多かれ少な
かれ、顕著なイオン的特性を有することを強調し得る。
性質（そして、中和後にはイオン化された性質）によ
り、対応するプソイドラテックスを調製する際に表面活
性剤を使用することが不要になる［自己分散性(autodis
persibility)］。これらのプソイドラテックスはかかる
プソイドラテックスを調製する既知の慣用の方法により
調製されるが、後に詳述するある種の特定の特徴を有す
る。特に、本発明のプソイドラテックスは、多かれ少な
かれ、顕著なイオン的特性を有することを強調し得る。
【００３０】式(6)に対応するカップリング剤（即ち、
実際には基E)は重合体鎖の端部にジオール、ジアミン又
はアルコールアミン官能基を有する有機重合体のオリゴ
マーである。
実際には基E)は重合体鎖の端部にジオール、ジアミン又
はアルコールアミン官能基を有する有機重合体のオリゴ
マーである。
【００３１】ポリシロキサングラフトを含有するポリウ
レタン及び/又はポリ尿素ブロック-[-M-]-は下記の一般
式(I): （式中、X1は、別個に又は一緒に、-O-又は-NH-を表
し、Dは式: のセグメントであり、Zは酸素、硫黄及び窒素のごとき
ヘテロ原子の１個又はそれ以上を含有し得る３価の炭化
水素基であり、Qはポリシロキサンセグメントであり、R
(これは将に前記したごときジイソシアネートの単位で
ある）は脂肪族、脂環族又は芳香族型のアルキレン基か
ら選ばれた２価の基である）で表されるものであること
が好ましい。
レタン及び/又はポリ尿素ブロック-[-M-]-は下記の一般
式(I): （式中、X1は、別個に又は一緒に、-O-又は-NH-を表
し、Dは式: のセグメントであり、Zは酸素、硫黄及び窒素のごとき
ヘテロ原子の１個又はそれ以上を含有し得る３価の炭化
水素基であり、Qはポリシロキサンセグメントであり、R
(これは将に前記したごときジイソシアネートの単位で
ある）は脂肪族、脂環族又は芳香族型のアルキレン基か
ら選ばれた２価の基である）で表されるものであること
が好ましい。
【００３２】ポリシロキサンセグメントQは下記の一般
式(I´）: ［式中、R1は同一であるか又は異なるものであり、C1-C
20一価炭化水素基、ハロ価炭化水素基又はパーハロゲン
化基（これらの基はエチレン性不飽和部分を含有してい
ないか又は実質的に含有していない）及び芳香族基から
選ばれる；mは、ポリシロキサンセグメントのGPCピーク
の頂部で測定した場合に、数平均分子量が300〜50,00
0、好ましくは、500〜20,000になるような整数である］
で表されるものであることが好ましい。
式(I´）: ［式中、R1は同一であるか又は異なるものであり、C1-C
20一価炭化水素基、ハロ価炭化水素基又はパーハロゲン
化基（これらの基はエチレン性不飽和部分を含有してい
ないか又は実質的に含有していない）及び芳香族基から
選ばれる；mは、ポリシロキサンセグメントのGPCピーク
の頂部で測定した場合に、数平均分子量が300〜50,00
0、好ましくは、500〜20,000になるような整数である］
で表されるものであることが好ましい。
【００３３】Zは下記の式: （式中、aは１〜10の整数を表す）のアルキル又はアル
コキシ基から選ばれることが好ましい。
コキシ基から選ばれることが好ましい。
【００３４】本発明の範囲において適当なR1は、特に、
アルキル基、特にメチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシ
ル、ドデシル及びオクタデシル基；シクロアルキル基、
特にシクロヘキシル基；アリール基、特にフェニル及び
ナフチル基；アリールアルキル基、特にベンジル及びフ
ェニルエチル基；トリル基及びキシリル基である。本発
明においては、重縮合生成物が早期にそれ自体と架橋す
ることを防止するために、ポリシロキサンセグメントが
式:SiH又はSiR1（R1はエチレン性不飽和部分を有する基
を表す）の単位を含有していないか又は実質的に含有し
ていないことが重要であることに注意すべきである。
アルキル基、特にメチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシ
ル、ドデシル及びオクタデシル基；シクロアルキル基、
特にシクロヘキシル基；アリール基、特にフェニル及び
ナフチル基；アリールアルキル基、特にベンジル及びフ
ェニルエチル基；トリル基及びキシリル基である。本発
明においては、重縮合生成物が早期にそれ自体と架橋す
ることを防止するために、ポリシロキサンセグメントが
式:SiH又はSiR1（R1はエチレン性不飽和部分を有する基
を表す）の単位を含有していないか又は実質的に含有し
ていないことが重要であることに注意すべきである。
【００３５】本発明で使用される重縮合生成物の構造中
に生成するポリシロキサンブロック-[-L-]-について述
べると、これらのブロックは式(II): （式中、Pはポリシロキサンセグメントであり；X2は、
別個に又は一緒に、-O-又は-NH-を表し、R(これは将に
前記したごときジイソシアネートの単位である）は芳香
族、脂肪族又は脂環族型のアルキレン基から選ばれた２
価の基である）で表されるものであることが好ましい。
に生成するポリシロキサンブロック-[-L-]-について述
べると、これらのブロックは式(II): （式中、Pはポリシロキサンセグメントであり；X2は、
別個に又は一緒に、-O-又は-NH-を表し、R(これは将に
前記したごときジイソシアネートの単位である）は芳香
族、脂肪族又は脂環族型のアルキレン基から選ばれた２
価の基である）で表されるものであることが好ましい。
【００３６】ポリシロキサンセグメントPは下記の一般
式(II´）: ［式中、R2は同一であるか又は異なるものでありかつ前
記のR1について定義したものと同一であり、Yは酸素、
硫黄又は窒素のごときヘテロ原子の１個又はそれ以上を
含有し得る２価の炭化水素基であり、zはポリシロキサ
ンセグメントのGPCピークの頂部で測定した場合に、数
平均分子量が300〜50,000、好ましくは、500〜20,000に
なるような整数である］で表されるものであることが好
ましい。
式(II´）: ［式中、R2は同一であるか又は異なるものでありかつ前
記のR1について定義したものと同一であり、Yは酸素、
硫黄又は窒素のごときヘテロ原子の１個又はそれ以上を
含有し得る２価の炭化水素基であり、zはポリシロキサ
ンセグメントのGPCピークの頂部で測定した場合に、数
平均分子量が300〜50,000、好ましくは、500〜20,000に
なるような整数である］で表されるものであることが好
ましい。
【００３７】Yは式-(CH2)b-（bは１〜10の整数を表す）
のアルキレン基から選ばれることが好ましい。
のアルキレン基から選ばれることが好ましい。
【００３８】本発明の特に好ましい態様によれば、重縮
合生成物中に存在するポリシロキサンセグメントPは下
記の一般式(II´´）: （式中、b及びzは前記の意義を有する）表されるもので
ある。
合生成物中に存在するポリシロキサンセグメントPは下
記の一般式(II´´）: （式中、b及びzは前記の意義を有する）表されるもので
ある。
【００３９】本発明の重縮合生成物の構造中に存在し得
るポリウレタン及び/又はポリ尿素ブロック-[-N-]-につ
いては、これらのブロックは下記の一般式(III）: ［式中、X3は、別個に又は一緒に、-O-又は-NH-を表
し、R(これは、式(I)の場合と同様、将に、縮合反応を
行うのに使用されたジイソシアネートの単位である）は
式(I)のブロックについて定義したものと同一である；x
(これは前記したごとく、重縮合生成物を合成する方法
で使用されたカップリング剤のモル数に実質的に相当す
る）は１〜10、好ましくは、１〜４の整数である；B
（これは将に前記したカップリング剤によって提供され
る単位である）は、正又は負のイオン電荷を有する２価
の炭化水素基であるか、又は、ノニオン性の２価の炭化
水素基である]で表されるものであることが好ましい。
るポリウレタン及び/又はポリ尿素ブロック-[-N-]-につ
いては、これらのブロックは下記の一般式(III）: ［式中、X3は、別個に又は一緒に、-O-又は-NH-を表
し、R(これは、式(I)の場合と同様、将に、縮合反応を
行うのに使用されたジイソシアネートの単位である）は
式(I)のブロックについて定義したものと同一である；x
(これは前記したごとく、重縮合生成物を合成する方法
で使用されたカップリング剤のモル数に実質的に相当す
る）は１〜10、好ましくは、１〜４の整数である；B
（これは将に前記したカップリング剤によって提供され
る単位である）は、正又は負のイオン電荷を有する２価
の炭化水素基であるか、又は、ノニオン性の２価の炭化
水素基である]で表されるものであることが好ましい。
【００４０】アニオン性基（即ち、負の電荷を有する
基）を有する基Bは特に、１個又はそれ以上のカルボキ
シル官能基及び/又は１個又はそれ以上のスルホン酸官
能基を有する基を担持している基である；上記のカルボ
キシル官能基及び/又はスルホン酸官能基は、後に詳述
するごとく、無機又は有機塩基により部分的に又は全体
的に中和される。
基）を有する基Bは特に、１個又はそれ以上のカルボキ
シル官能基及び/又は１個又はそれ以上のスルホン酸官
能基を有する基を担持している基である；上記のカルボ
キシル官能基及び/又はスルホン酸官能基は、後に詳述
するごとく、無機又は有機塩基により部分的に又は全体
的に中和される。
【００４１】従って、カルボキシル官能基又はスルホン
酸官能基を担持しているかつ本発明の範囲で使用するの
に特に適当な２価基Bとしては、式(IV): ［式中、R3は直鎖又は分岐鎖C1-C3アルキル基を表し、A
はカルボキシル官能基(-COOH)又はスルホン酸官能基(-S
O3H)又は上記酸官能基の塩（それぞれ、カルボキシレー
ト及びスルホネート官能基）を表し、p及びqは、同一で
あるか又は異なるものでありかつ１〜５の整数を表す］
の基、又は、式(IV´）: （式中、Aは前記と同一の意義を有する）の基が挙げら
れる。
酸官能基を担持しているかつ本発明の範囲で使用するの
に特に適当な２価基Bとしては、式(IV): ［式中、R3は直鎖又は分岐鎖C1-C3アルキル基を表し、A
はカルボキシル官能基(-COOH)又はスルホン酸官能基(-S
O3H)又は上記酸官能基の塩（それぞれ、カルボキシレー
ト及びスルホネート官能基）を表し、p及びqは、同一で
あるか又は異なるものでありかつ１〜５の整数を表す］
の基、又は、式(IV´）: （式中、Aは前記と同一の意義を有する）の基が挙げら
れる。
【００４２】カチオン性基（即ち、正の電荷を有する
基）を有する基Bは、特に、第３アミン型の基を担持し
ている基である；上記第３アミンは、後に詳述するごと
く、部分的に又は全体的に中和されているか（-NH+-単
位が存在する場合）又は四級化されているか又はベタイ
ン化(betainize)されている。
基）を有する基Bは、特に、第３アミン型の基を担持し
ている基である；上記第３アミンは、後に詳述するごと
く、部分的に又は全体的に中和されているか（-NH+-単
位が存在する場合）又は四級化されているか又はベタイ
ン化(betainize)されている。
【００４３】従って、カチオン化し得る第３アミン官能
基を担持しているかつ本発明の範囲で使用するのに特に
適当な２価基Bとしては、式(V): （式中、R4は直鎖又は分岐鎖C1-C4アルキル基を表し、r
及びsは、同一であるか又は異なるものでありかつ１〜1
0の整数を表す）の基が挙げられる。
基を担持しているかつ本発明の範囲で使用するのに特に
適当な２価基Bとしては、式(V): （式中、R4は直鎖又は分岐鎖C1-C4アルキル基を表し、r
及びsは、同一であるか又は異なるものでありかつ１〜1
0の整数を表す）の基が挙げられる。
【００４４】中和、四級化又はベタイン化された形にお
いては、上記の基Bは下記の式(V´): ［式中、R4は前記の意義を有し、R5は水素を表す（中和
した場合）か又は直鎖又は分岐鎖C1−C10アルキル基又
は芳香族環を表す（四級化した場合）か又はカルボキシ
レート基又はスルホネート基を担持している直鎖又は分
岐鎖C1−C10アルキル基を表す（ベタイン化した場
合）］で表される基になる ノニオン性基Bとしては、脂肪族、脂環族又は芳香族
α、ω−ジオール、例えばエチレングリコール、プロピ
レングリコール、1,4-ブタンジオール及びシクロヘキサ
ンジメタノールにより提供される単位又は脂肪族、脂環
族又は芳香族α、ω−ジアミン、例えばジアミノプロパ
ンにより提供される単位、又は脂肪族、脂環族又は芳香
族アルコールアミン、例えばアルカノールアミン（エタ
ノールアミン）により提供される単位が挙げられる。
いては、上記の基Bは下記の式(V´): ［式中、R4は前記の意義を有し、R5は水素を表す（中和
した場合）か又は直鎖又は分岐鎖C1−C10アルキル基又
は芳香族環を表す（四級化した場合）か又はカルボキシ
レート基又はスルホネート基を担持している直鎖又は分
岐鎖C1−C10アルキル基を表す（ベタイン化した場
合）］で表される基になる ノニオン性基Bとしては、脂肪族、脂環族又は芳香族
α、ω−ジオール、例えばエチレングリコール、プロピ
レングリコール、1,4-ブタンジオール及びシクロヘキサ
ンジメタノールにより提供される単位又は脂肪族、脂環
族又は芳香族α、ω−ジアミン、例えばジアミノプロパ
ンにより提供される単位、又は脂肪族、脂環族又は芳香
族アルコールアミン、例えばアルカノールアミン（エタ
ノールアミン）により提供される単位が挙げられる。
【００４５】前記したBの意義において、式（III)のブ
ロック-[-N-]-それ自体が反復している場合（xが１より
大きい場合）、重縮合生成物の最終的構造中に、２種又
はそれ以上の異なる種類のB基、特に、ノニオン性B基と
アニオン性基又はカチオン性基を担持している他のB基
との組合せが存在し得る。同一の重合体鎖中にアニオン
性基Bとカチオン性基Bとが共存することを回避すること
が好ましい。
ロック-[-N-]-それ自体が反復している場合（xが１より
大きい場合）、重縮合生成物の最終的構造中に、２種又
はそれ以上の異なる種類のB基、特に、ノニオン性B基と
アニオン性基又はカチオン性基を担持している他のB基
との組合せが存在し得る。同一の重合体鎖中にアニオン
性基Bとカチオン性基Bとが共存することを回避すること
が好ましい。
【００４６】本発明のマルチブロック重縮合生成物の重
合体鎖の構造中に存在するブロック-[-N-]-は、剛性、
極性及び場合により水中での分散を可能する高分子電解
質特性を提供するポリウレタン及び/又はポリ尿素ブロ
ックである。
合体鎖の構造中に存在するブロック-[-N-]-は、剛性、
極性及び場合により水中での分散を可能する高分子電解
質特性を提供するポリウレタン及び/又はポリ尿素ブロ
ックである。
【００４７】本発明のマルチブロック重縮合生成物の重
合体鎖の構造中に存在し得るかつ有機重合体のオリゴマ
ーを含有するポリウレタン及び/又はポリ尿素ブロック-
[-G-]-に関しては、これらのブロックは一般式(VI): ［式中、X4は、別個に又は一緒に、-O-又は-NH-を表
し、R(これは、式(I)の場合と同様、将に、縮合反応を
行うのに使用されたジイソシアネートの単位である）は
前記の意義を有するものであり、E（これは将に前記オ
リゴマーカップリング剤によって提供される単位であ
る）は、ポリエーテルのオリゴマーであるか、又は、脂
肪族、脂環族及び/又は芳香族ジアシッドの１種又はそ
れ以上と脂肪族、脂環族又は芳香族ジオールの１種又は
それ以上との縮合により得られる脂肪族、脂環族及び/
又は芳香族ポリエステルのオリゴマーであるか、又は、
好ましくは親水性のポリエステルアミド又はポリアミン
のオリゴマーである]で表されるものであることが好ま
しい。
合体鎖の構造中に存在し得るかつ有機重合体のオリゴマ
ーを含有するポリウレタン及び/又はポリ尿素ブロック-
[-G-]-に関しては、これらのブロックは一般式(VI): ［式中、X4は、別個に又は一緒に、-O-又は-NH-を表
し、R(これは、式(I)の場合と同様、将に、縮合反応を
行うのに使用されたジイソシアネートの単位である）は
前記の意義を有するものであり、E（これは将に前記オ
リゴマーカップリング剤によって提供される単位であ
る）は、ポリエーテルのオリゴマーであるか、又は、脂
肪族、脂環族及び/又は芳香族ジアシッドの１種又はそ
れ以上と脂肪族、脂環族又は芳香族ジオールの１種又は
それ以上との縮合により得られる脂肪族、脂環族及び/
又は芳香族ポリエステルのオリゴマーであるか、又は、
好ましくは親水性のポリエステルアミド又はポリアミン
のオリゴマーである]で表されるものであることが好ま
しい。
【００４８】ポリエーテルの例としてはポリオキシエチ
レン、ポリオキシプロピレン、エチレンオキシド−プロ
ピレンオキシド共重合体及びポリオキシテトラメチレン
が挙げられる。ポリエステルの例としてはポリ-ε-カプ
ロラクタムが挙げられる。
レン、ポリオキシプロピレン、エチレンオキシド−プロ
ピレンオキシド共重合体及びポリオキシテトラメチレン
が挙げられる。ポリエステルの例としてはポリ-ε-カプ
ロラクタムが挙げられる。
【００４９】式（VI)のブロック-[-G-]-は反復されるの
で、種々の種類のEが最終重合体中に形成される。
で、種々の種類のEが最終重合体中に形成される。
【００５０】オリゴマーEの各々の鎖長は、GPCピークの
頂部で測定して、その平均分子量が好ましくは300〜70,
000になるようなものである。
頂部で測定して、その平均分子量が好ましくは300〜70,
000になるようなものである。
【００５１】オリゴマーセグメントEは重合体鎖上にイ
オン化性グラフトを含有するか又は重合体鎖中のイオン
化性基を含有し得る。
オン化性グラフトを含有するか又は重合体鎖中のイオン
化性基を含有し得る。
【００５２】本発明のマルチブロック重縮合生成物の重
合体鎖の構造中に存在するブロック-[-G-]-も、剛性、
極性及び場合により水中での分散を可能する高分子電解
質特性を提供するポリウレタン及び/又はポリ尿素ブロ
ックである。
合体鎖の構造中に存在するブロック-[-G-]-も、剛性、
極性及び場合により水中での分散を可能する高分子電解
質特性を提供するポリウレタン及び/又はポリ尿素ブロ
ックである。
【００５３】最後に、本発明において特に好ましいかつ
前記式(I)〜(VI)のブロックの定義中に包含される基Rと
しては、式: （式中、gは０〜３の整数であり、hは1〜20、好ましく
は、2〜12の整数である）で表される基を挙げることが
できる。
前記式(I)〜(VI)のブロックの定義中に包含される基Rと
しては、式: （式中、gは０〜３の整数であり、hは1〜20、好ましく
は、2〜12の整数である）で表される基を挙げることが
できる。
【００５４】前記式の範囲内に存在する特に好ましい２
価基Rとしては、ヘキサメチレン、4,4´-ビフェニレン
メタン、2,4-及び/又は2,6-トリレン、1,5-ナフチレ
ン、p-フェニレン、4,4-ビスシクロヘキシルメチレン基
及びイソホロンから誘導される２価基を挙げることがで
きる。
価基Rとしては、ヘキサメチレン、4,4´-ビフェニレン
メタン、2,4-及び/又は2,6-トリレン、1,5-ナフチレ
ン、p-フェニレン、4,4-ビスシクロヘキシルメチレン基
及びイソホロンから誘導される２価基を挙げることがで
きる。
【００５５】本発明による好ましいブロック重縮合生成
物は、その重合体鎖がシリコーングラフトを担持してい
る配列（ブロック）-[-M-]-の少なくとも一種、及び、
ポリウレタン及び/又はポリ尿素ブロック-[-N-]-及び/
又はポリウレタン及び/又はポリ尿素ブロック-[-G-]-の
少なくとも一種の反復により形成されており、これらの
ブロックは、剛性を提供しかつ水中への分散を可能にす
ること（プソイドラテックス）を特徴とする。
物は、その重合体鎖がシリコーングラフトを担持してい
る配列（ブロック）-[-M-]-の少なくとも一種、及び、
ポリウレタン及び/又はポリ尿素ブロック-[-N-]-及び/
又はポリウレタン及び/又はポリ尿素ブロック-[-G-]-の
少なくとも一種の反復により形成されており、これらの
ブロックは、剛性を提供しかつ水中への分散を可能にす
ること（プソイドラテックス）を特徴とする。
【００５６】前記ごときポリシロキサングラフトを有す
るポリウレタン及び/又はポリ尿素型の本発明の重縮合
生成物の幾つかは新規化合物であり、本発明の一部を構
成する。これらのポリシロキサングラフトを有するポリ
ウレタン及び/又はポリ尿素型重縮合生成物は、重合体
鎖が、ポリシロキサングラフトを含有するポリウレタン
及び/又はポリ尿素ブロック-[-M-]-の少なくとも一種の
反復、及び更に、(i)下記の一般式(III): ［式中、X3は、別個に又は一緒に、-O-又は-NH-を表
し；Rは、脂肪族、脂環族又は芳香族型のアルキレン基
から選ばれた２価の基を表し；xは１〜10の整数であ
り；基Bは、同一であるか又は異なるものでありかつ
α、ω−ジオール、α、ω−ジアミン及び脂肪族、脂環
族又は芳香族アルコールアミンによって提供される単位
から選ばれたノニオン性基を担持している２価の炭化水
素基であるか又は、基Bは一個又はそれ以上のカルボキ
シル官能基及び/又は１個又はそれ以上のスルホン酸官
能基を有するアニオン性基（上記カルボキシル官能基及
び/又はスルホン酸官能基は無機又は有機塩基により部
分的に又は全体的に中和されている）を担持している２
価の炭化水素基であるか、又は、基Bは、第３アミン基
（この第３アミン基は、部分的に又は全体的に、無機又
は有機塩基により中和されているか又は四級化されてい
るか又はベタイン化されている）を担持している２価の
炭化水素基である］で表されるポリウレタン及び/又は
ポリ尿素ブロック-[-N-]-の反復；及び/又は(ii)有機重
合体のオリゴマーを含有するポリウレタン及び/又はポ
リ尿素ブロック-[-G-]-の反復；及び/又は(iii)ポリシ
ロキサンブロック-[-L-]-の反復；により形成されてい
ることを特徴とする。
るポリウレタン及び/又はポリ尿素型の本発明の重縮合
生成物の幾つかは新規化合物であり、本発明の一部を構
成する。これらのポリシロキサングラフトを有するポリ
ウレタン及び/又はポリ尿素型重縮合生成物は、重合体
鎖が、ポリシロキサングラフトを含有するポリウレタン
及び/又はポリ尿素ブロック-[-M-]-の少なくとも一種の
反復、及び更に、(i)下記の一般式(III): ［式中、X3は、別個に又は一緒に、-O-又は-NH-を表
し；Rは、脂肪族、脂環族又は芳香族型のアルキレン基
から選ばれた２価の基を表し；xは１〜10の整数であ
り；基Bは、同一であるか又は異なるものでありかつ
α、ω−ジオール、α、ω−ジアミン及び脂肪族、脂環
族又は芳香族アルコールアミンによって提供される単位
から選ばれたノニオン性基を担持している２価の炭化水
素基であるか又は、基Bは一個又はそれ以上のカルボキ
シル官能基及び/又は１個又はそれ以上のスルホン酸官
能基を有するアニオン性基（上記カルボキシル官能基及
び/又はスルホン酸官能基は無機又は有機塩基により部
分的に又は全体的に中和されている）を担持している２
価の炭化水素基であるか、又は、基Bは、第３アミン基
（この第３アミン基は、部分的に又は全体的に、無機又
は有機塩基により中和されているか又は四級化されてい
るか又はベタイン化されている）を担持している２価の
炭化水素基である］で表されるポリウレタン及び/又は
ポリ尿素ブロック-[-N-]-の反復；及び/又は(ii)有機重
合体のオリゴマーを含有するポリウレタン及び/又はポ
リ尿素ブロック-[-G-]-の反復；及び/又は(iii)ポリシ
ロキサンブロック-[-L-]-の反復；により形成されてい
ることを特徴とする。
【００５７】本発明の範囲内で用いたブロック重縮合生
成物の合成法を以下により詳細に記載する。一般的な特
徴としては、この方法は本明細書の当初に既に示した方
法に対応する。
成物の合成法を以下により詳細に記載する。一般的な特
徴としては、この方法は本明細書の当初に既に示した方
法に対応する。
【００５８】有機溶剤中で次式： （式中Ｑ，Ｚ及びＸ1は前述の意義を有する）の末端ジ
オール官能基含有ポリシロキサンオリゴマー及び／又は
末端ジアミン官能基含有ポリシロキサンオリゴマーを次
式： Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ （式中Ｒは前述の意義を有する）のジイソシアネートと
反応させる。
オール官能基含有ポリシロキサンオリゴマー及び／又は
末端ジアミン官能基含有ポリシロキサンオリゴマーを次
式： Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ （式中Ｒは前述の意義を有する）のジイソシアネートと
反応させる。
【００５９】ポリシロキサンブロック単位−〔−Ｌ−〕
−を含有してなる最終的に得られる重縮合生成物が望ま
しいならば、十分な量のジイソシアネートと同時に、次
式： Ｈ−Ｘ2−Ｐ−Ｘ2−Ｈ （式中Ｘ2及びＰは前述の意義を有する）のα，ω−ジ
ヒドロキシ−及び／又は−ジアミノ−及び／又は−アミ
ノヒドロキシ−ポリシロキサンの反応を、場合によって
は錫塩型触媒の存在下に40〜100℃の範囲の温度で攪拌
しながら行なう。
−を含有してなる最終的に得られる重縮合生成物が望ま
しいならば、十分な量のジイソシアネートと同時に、次
式： Ｈ−Ｘ2−Ｐ−Ｘ2−Ｈ （式中Ｘ2及びＰは前述の意義を有する）のα，ω−ジ
ヒドロキシ−及び／又は−ジアミノ−及び／又は−アミ
ノヒドロキシ−ポリシロキサンの反応を、場合によって
は錫塩型触媒の存在下に40〜100℃の範囲の温度で攪拌
しながら行なう。
【００６０】この反応中に、ジイソシアネートは純粋な
形であるいは好ましくは合成法に用いたのと同じ有機溶
剤中の50％溶液として用い得る。
形であるいは好ましくは合成法に用いたのと同じ有機溶
剤中の50％溶液として用い得る。
【００６１】ジイソシアネートが反応性の高い芳香族ジ
イソシアネートであるならば触媒は使用しない。ジイソ
シアネートが脂肪族又は脂環式ジイソシアネートである
ならば、ジブチル錫ジラウレート又は２−エチルヘキサ
ン酸錫の如き錫塩を好ましくは触媒として用いる。
イソシアネートであるならば触媒は使用しない。ジイソ
シアネートが脂肪族又は脂環式ジイソシアネートである
ならば、ジブチル錫ジラウレート又は２−エチルヘキサ
ン酸錫の如き錫塩を好ましくは触媒として用いる。
【００６２】ポリウレタン及び／又はポリ尿素ブロック
単位−〔Ｎ−〕−及び／又は−〔−Ｇ−〕−を含有して
なる最終的に得られる重縮合生成物を得るのが望ましい
ならば、別の工程で、前もって得られた重縮合生成物の
連鎖を次式： Ｈ−Ｘ3−Ｂ−Ｘ3−Ｈ Ｈ−Ｘ4−Ｅ−Ｘ4−Ｈ （式中Ｂ，Ｅ，Ｘ3及びＸ4は前述の意義を有する）のジ
オール及び／又はジアミン及び／又はアルコール−アミ
ン及びこれらの反応剤の混合物によって結合（カップ
ル）させる。
単位−〔Ｎ−〕−及び／又は−〔−Ｇ−〕−を含有して
なる最終的に得られる重縮合生成物を得るのが望ましい
ならば、別の工程で、前もって得られた重縮合生成物の
連鎖を次式： Ｈ−Ｘ3−Ｂ−Ｘ3−Ｈ Ｈ−Ｘ4−Ｅ−Ｘ4−Ｈ （式中Ｂ，Ｅ，Ｘ3及びＸ4は前述の意義を有する）のジ
オール及び／又はジアミン及び／又はアルコール−アミ
ン及びこれらの反応剤の混合物によって結合（カップ
ル）させる。
【００６３】カップリング剤は、第１の工程の溶剤と同
じであるか又は当初の溶液と相溶性である溶剤に溶かし
た好ましくは濃厚な溶液（好ましくは50重量％に等しい
か又はそれ以上）として反応媒質に装入する。次いでカ
ップリング反応を40〜100℃の温度で少なくとも２時間
実施させる。
じであるか又は当初の溶液と相溶性である溶剤に溶かし
た好ましくは濃厚な溶液（好ましくは50重量％に等しい
か又はそれ以上）として反応媒質に装入する。次いでカ
ップリング反応を40〜100℃の温度で少なくとも２時間
実施させる。
【００６４】第１の工程を行なった時に、連鎖延長に必
要な量のジイソシアネートを装入するか又はさもなけれ
ばこの量は当初から既に存在するものである。
要な量のジイソシアネートを装入するか又はさもなけれ
ばこの量は当初から既に存在するものである。
【００６５】ブロック単位−〔−Ｎ−〕−を得るには、
非イオン系カップリング剤とイオン化し得るカップリン
グ剤との混合物の形でカップリング剤Ｈ−Ｘ3−Ｂ−Ｘ3
−Ｈを用いるのが好ましい。
非イオン系カップリング剤とイオン化し得るカップリン
グ剤との混合物の形でカップリング剤Ｈ−Ｘ3−Ｂ−Ｘ3
−Ｈを用いるのが好ましい。
【００６６】アニオン系重合体が望ましい最終生成物で
あるならば、アニオン性カップリング剤として次式： のジメチロールプロピオン酸を用いるのが有利である。
あるならば、アニオン性カップリング剤として次式： のジメチロールプロピオン酸を用いるのが有利である。
【００６７】カチオン系重合体が望ましい最終生成物で
あるならば次式： のＮ−メチルジエタノールアミンを用いるのが有利であ
る。
あるならば次式： のＮ−メチルジエタノールアミンを用いるのが有利であ
る。
【００６８】１種のカップリング剤又はカップリング剤
の混合物を一旦装入したからには、攪拌しながら且つ用
いた溶剤の沸点に好ましくは等しい温度でカップリング
反応を約１時間行なわせる。
の混合物を一旦装入したからには、攪拌しながら且つ用
いた溶剤の沸点に好ましくは等しい温度でカップリング
反応を約１時間行なわせる。
【００６９】次いで完全な連鎖結合反応を達成するのに
触媒を添加する。この触媒は前述の如き錫塩であるのが
好ましい。
触媒を添加する。この触媒は前述の如き錫塩であるのが
好ましい。
【００７０】この混合物を次いで、再び約８時間攪拌し
ながら40〜100℃の温度で反応させる。
ながら40〜100℃の温度で反応させる。
【００７１】これらの工程で用いた有機溶剤はアセト
ン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン及び１，
２−ジクロロエタンよりなる群から好ましくは選ばれ、
これらの溶剤はイソシアネート基に関しては不活性であ
るものである。
ン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン及び１，
２−ジクロロエタンよりなる群から好ましくは選ばれ、
これらの溶剤はイソシアネート基に関しては不活性であ
るものである。
【００７２】前記の方法を用いるという技術範囲内で、
特に好ましいジイソシアネートはジフェニルメタン４，
４′−ジイソシアネート及びメチレンビスジシクロヘキ
シル４，４′−ジイソシアネートから個々に又は混合物
として選ばれ、しかも特に好ましいカップリング剤はジ
メチロールプロピオン酸、Ｎ−メチルジエタノールアミ
ン、１，３−ジアミノプロパン及びエタノールアミンか
ら個々に又は混合物として選ばれ、酸性カップリング剤
／アミンカップリング剤の混合物の使用可能性が不適当
であることは勿論理解されるものである。
特に好ましいジイソシアネートはジフェニルメタン４，
４′−ジイソシアネート及びメチレンビスジシクロヘキ
シル４，４′−ジイソシアネートから個々に又は混合物
として選ばれ、しかも特に好ましいカップリング剤はジ
メチロールプロピオン酸、Ｎ−メチルジエタノールアミ
ン、１，３−ジアミノプロパン及びエタノールアミンか
ら個々に又は混合物として選ばれ、酸性カップリング剤
／アミンカップリング剤の混合物の使用可能性が不適当
であることは勿論理解されるものである。
【００７３】第２工程の反応が完了するにつれて、均質
な媒質として反応物を残留するのが必要である。この目
的のため別の溶剤を更に添加でき、この別溶剤は例え
ば、反応媒質を均質とさせるのに十分な程に低い量でジ
メチルホルムアミド又はＮ−メチルピロリドンであり得
る。
な媒質として反応物を残留するのが必要である。この目
的のため別の溶剤を更に添加でき、この別溶剤は例え
ば、反応媒質を均質とさせるのに十分な程に低い量でジ
メチルホルムアミド又はＮ−メチルピロリドンであり得
る。
【００７４】得られた最終重合体を有機溶剤中の溶液の
形で用いる時は、形成された重合体を、非溶剤中で沈澱
させしかもかくして得られた沈澱物を乾燥させることに
より精製する。次いで最終的に精製された重合体を化粧
料用途に選んだ１種以上の溶剤に溶解させ得る。
形で用いる時は、形成された重合体を、非溶剤中で沈澱
させしかもかくして得られた沈澱物を乾燥させることに
より精製する。次いで最終的に精製された重合体を化粧
料用途に選んだ１種以上の溶剤に溶解させ得る。
【００７５】得られた最終的な重縮合生成物を水性分散
物（プソイドラテックス）の形で用いる時は、例えばシ
クロヘキサンの如き非極性溶剤中で精製できしかも以下
に記載される方法により製造できる。
物（プソイドラテックス）の形で用いる時は、例えばシ
クロヘキサンの如き非極性溶剤中で精製できしかも以下
に記載される方法により製造できる。
【００７６】用語「プソイドラテックス」は本発明によ
るとしかも一般に許容されている用語と合致して、前述
した如き重縮合生成物の微粒子、一般には球状の微粒子
よりなる安定な水性懸濁物を記載するものであり、これ
らの微粒子は既に合成された状態での重縮合生成物を適
当な水性相に分散することによって得られたものであ
る。
るとしかも一般に許容されている用語と合致して、前述
した如き重縮合生成物の微粒子、一般には球状の微粒子
よりなる安定な水性懸濁物を記載するものであり、これ
らの微粒子は既に合成された状態での重縮合生成物を適
当な水性相に分散することによって得られたものであ
る。
【００７７】用語「プソイドラテックス」は「ラテック
ス」又は「合成ラテックス」なる表現と混同すべきでな
い。ラテックス又は合成ラテックスは実際上プソイドラ
テックスと同様に重合体又は重縮合生成物の粒子よりな
る水性懸濁物であるが、但し該粒子は通常適当な水性相
中で１種又はそれ以上の単量体の乳化重合によって又は
それぞれ重縮合によって直接得られた粒子である。
ス」又は「合成ラテックス」なる表現と混同すべきでな
い。ラテックス又は合成ラテックスは実際上プソイドラ
テックスと同様に重合体又は重縮合生成物の粒子よりな
る水性懸濁物であるが、但し該粒子は通常適当な水性相
中で１種又はそれ以上の単量体の乳化重合によって又は
それぞれ重縮合によって直接得られた粒子である。
【００７８】特に、「ラテックス」の合成は表面活性剤
の使用を必らず伴なうものであり、該表面活性剤は次い
で最終懸濁物中に常に見出されるものである。
の使用を必らず伴なうものであり、該表面活性剤は次い
で最終懸濁物中に常に見出されるものである。
【００７９】水に分散させるのに適当である本発明の重
縮合生成物は、その連鎖が十分な程度にまでイオン化し
得る基を含有してなるポリウレタンブロック単位及び／
又はポリ尿素ブロック単位−〔−Ｎ−〕−及び／又は−
〔−Ｇ−〕−から形成された重縮合生成物である。
縮合生成物は、その連鎖が十分な程度にまでイオン化し
得る基を含有してなるポリウレタンブロック単位及び／
又はポリ尿素ブロック単位−〔−Ｎ−〕−及び／又は−
〔−Ｇ−〕−から形成された重縮合生成物である。
【００８０】本発明によると、場合によっては精製され
たこれらの重縮合生成物は、適当な中和剤の使用で中和
された該重縮合生成物の固体粒子から形成される安定な
プソイドラテックスの製造に次後に使用でき、前記の中
和剤は前述の如き基Ｂ及び／又は基Ｅが例えばスルホン
酸及び／又はカルボン酸官能基の如きアニオン性官能基
を担持する時は有機塩基又は無機塩基であることがで
き、あるいは前記の基Ｂ及び／又は基Ｅが、第３級アミ
ンの第４級化を特に実施する目的で、例えば第３級アミ
ン官能基の如きカチオン性官能基又はさもなければアル
キルハライドを担持する時は有機酸又は無機酸であるこ
とができる。本発明によると、中和の程度は10〜100
％、好ましくは20〜100％であり得る。
たこれらの重縮合生成物は、適当な中和剤の使用で中和
された該重縮合生成物の固体粒子から形成される安定な
プソイドラテックスの製造に次後に使用でき、前記の中
和剤は前述の如き基Ｂ及び／又は基Ｅが例えばスルホン
酸及び／又はカルボン酸官能基の如きアニオン性官能基
を担持する時は有機塩基又は無機塩基であることがで
き、あるいは前記の基Ｂ及び／又は基Ｅが、第３級アミ
ンの第４級化を特に実施する目的で、例えば第３級アミ
ン官能基の如きカチオン性官能基又はさもなければアル
キルハライドを担持する時は有機酸又は無機酸であるこ
とができる。本発明によると、中和の程度は10〜100
％、好ましくは20〜100％であり得る。
【００８１】プソイドラテックスを製造する慣用の方法
は、水溶性であるか又は部分的に水溶性である有機溶剤
中に水不溶性重合体を溶解させ、重合体粒子の有効な安
定化を達成する目的でかくして得られた有機重合体溶液
に１種の表面活性剤、表面活性剤混合物又は保護コロイ
ド重合体又はさもなくば１種以上の表面活性剤／保護コ
ロイド重合体混合物を装入し、次いでかくして得られた
分散物を攪拌しながら水に分散（乳化）させ、続いて真
空下での蒸発により有機溶剤を除去して１種以上の表面
活性剤で及び／又は保護コロイド重合体で被覆した重合
体粒子の水性懸濁物を得ることに在るが、かゝる慣用の
製造方法とは対照的に、本発明の範囲内で用いたポリウ
レタン／ポリ尿素重縮合生成物は該重縮合生成物に水へ
の１種の「自己分散性」を付与する部分的に又は完全に
中和したイオン性官能基を含有する故に、該重縮合生成
物によって、何れかの親水性安定剤、何れかの表面活性
剤又は何れかの保護コロイドの不在下でも特に安定なプ
ソイドラテックスを得ることができる。
は、水溶性であるか又は部分的に水溶性である有機溶剤
中に水不溶性重合体を溶解させ、重合体粒子の有効な安
定化を達成する目的でかくして得られた有機重合体溶液
に１種の表面活性剤、表面活性剤混合物又は保護コロイ
ド重合体又はさもなくば１種以上の表面活性剤／保護コ
ロイド重合体混合物を装入し、次いでかくして得られた
分散物を攪拌しながら水に分散（乳化）させ、続いて真
空下での蒸発により有機溶剤を除去して１種以上の表面
活性剤で及び／又は保護コロイド重合体で被覆した重合
体粒子の水性懸濁物を得ることに在るが、かゝる慣用の
製造方法とは対照的に、本発明の範囲内で用いたポリウ
レタン／ポリ尿素重縮合生成物は該重縮合生成物に水へ
の１種の「自己分散性」を付与する部分的に又は完全に
中和したイオン性官能基を含有する故に、該重縮合生成
物によって、何れかの親水性安定剤、何れかの表面活性
剤又は何れかの保護コロイドの不在下でも特に安定なプ
ソイドラテックスを得ることができる。
【００８２】ポリウレタン／ポリ尿素重縮合生成物を中
和するのに用いるのが適当である中和剤の種類は、この
生成物が担持するイオン性官能基の性状に応じて左右さ
れるものであることは言うまでもない。
和するのに用いるのが適当である中和剤の種類は、この
生成物が担持するイオン性官能基の性状に応じて左右さ
れるものであることは言うまでもない。
【００８３】前記の重縮合生成物が例えばスルホン酸又
はカルボン酸官能基の如きアニオン性官能基を含有して
なる時は、中和剤は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
又はアンモニアの如き無機塩基あるいは特に２−アミノ
−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）、トリエタ
ノールアミン、トリイソプロパノールアミン（ＴＩＰ
Ａ）、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、ト
リス（２−ヒドロキシ−１−プロピル）アミン、２−ア
ミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール（ＡＭＰ
Ｄ）及び２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−
プロパンジオールから選んだアミノアルコール又はさも
なくばリシンの如きジアミンの如き有機塩基であること
ができる。
はカルボン酸官能基の如きアニオン性官能基を含有して
なる時は、中和剤は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
又はアンモニアの如き無機塩基あるいは特に２−アミノ
−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）、トリエタ
ノールアミン、トリイソプロパノールアミン（ＴＩＰ
Ａ）、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、ト
リス（２−ヒドロキシ−１−プロピル）アミン、２−ア
ミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール（ＡＭＰ
Ｄ）及び２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−
プロパンジオールから選んだアミノアルコール又はさも
なくばリシンの如きジアミンの如き有機塩基であること
ができる。
【００８４】前記の重縮合生成物が第３級アミン型のカ
チオン性官能基を含有しているときは、中和剤は塩酸の
如き無機酸又は乳酸、グリコール酸又はマンデル酸の如
き有機酸であり得る。中和剤はまた第３級アミン官能基
の第４級化剤、例えばアルキルハライド特にヨウ化メチ
ル又は臭化エチルであり得る。
チオン性官能基を含有しているときは、中和剤は塩酸の
如き無機酸又は乳酸、グリコール酸又はマンデル酸の如
き有機酸であり得る。中和剤はまた第３級アミン官能基
の第４級化剤、例えばアルキルハライド特にヨウ化メチ
ル又は臭化エチルであり得る。
【００８５】中和は、特定量の中和剤の添加によって有
機溶剤中のポリウレタン／ポリ尿素重縮合生成物の溶液
中でその場で行なうことができあるいはエマルジョンの
製造中に行なうことができ、この場合の中和剤はエマル
ジョンの水性相中にあるものである。
機溶剤中のポリウレタン／ポリ尿素重縮合生成物の溶液
中でその場で行なうことができあるいはエマルジョンの
製造中に行なうことができ、この場合の中和剤はエマル
ジョンの水性相中にあるものである。
【００８６】用いた有機溶剤は、水の沸点よりも低い沸
点の揮発性溶剤又はかゝる溶剤の混合物でなければなら
ず、しかも更には水と相溶性又は部分的に相溶性でなけ
ればならない。かゝる有機溶剤はアセトン、メチルエチ
ルケトン、テトラヒドロフラン、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、イソプロパノール及びエタノールから好ましくは選
ばれる。
点の揮発性溶剤又はかゝる溶剤の混合物でなければなら
ず、しかも更には水と相溶性又は部分的に相溶性でなけ
ればならない。かゝる有機溶剤はアセトン、メチルエチ
ルケトン、テトラヒドロフラン、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、イソプロパノール及びエタノールから好ましくは選
ばれる。
【００８７】部分的に中和した、シリコーングラフト結
合したポリ尿素／ポリウレタン重縮合生成物を有機溶剤
中で得た後に、有機相の次後の蒸発を促進させる機能を
有する消泡剤を場合によっては含有する適当量の水を、
得られた有機溶剤中に攪拌しながらそゝぐことによりエ
マルジョンを次いで製造する。
合したポリ尿素／ポリウレタン重縮合生成物を有機溶剤
中で得た後に、有機相の次後の蒸発を促進させる機能を
有する消泡剤を場合によっては含有する適当量の水を、
得られた有機溶剤中に攪拌しながらそゝぐことによりエ
マルジョンを次いで製造する。
【００８８】前述した如く本発明方法の１つの変更例に
よると、所要量の中和剤を含有する水溶液中にそゝぐこ
とによりエマルジョンを実際に生成する間に重縮合生成
物のイオン性官能基の中和を行なうことができる。
よると、所要量の中和剤を含有する水溶液中にそゝぐこ
とによりエマルジョンを実際に生成する間に重縮合生成
物のイオン性官能基の中和を行なうことができる。
【００８９】エマルジョンを形成する間に、解膠羽根を
備えたモリッツ(Moritz)、ウルトラ−ツラックス(Ultra
-Turrax)又はライネリ(Raineri)型の剪断分散機の助け
を借りて攪拌を行なうのが好ましい。
備えたモリッツ(Moritz)、ウルトラ−ツラックス(Ultra
-Turrax)又はライネリ(Raineri)型の剪断分散機の助け
を借りて攪拌を行なうのが好ましい。
【００９０】かくして得られたエマルジョンは、表面活
性剤を用いる必要なしに、ポリウレタン／ポリ尿素重縮
合生成物のイオン性基が水との界面に定置するようにな
りしかも静電的な反撥により小滴を凝集しないように保
護する程度まで特に安定である。
性剤を用いる必要なしに、ポリウレタン／ポリ尿素重縮
合生成物のイオン性基が水との界面に定置するようにな
りしかも静電的な反撥により小滴を凝集しないように保
護する程度まで特に安定である。
【００９１】室温〜約70℃の温度でエマルジョンの形成
後に、有機溶剤が完全に除去されてしまうまで有機溶剤
の蒸発を減圧下に次いで行ない、この蒸発はわずかに加
熱しながら行なうのが好ましい。
後に、有機溶剤が完全に除去されてしまうまで有機溶剤
の蒸発を減圧下に次いで行ない、この蒸発はわずかに加
熱しながら行なうのが好ましい。
【００９２】かくして得られた最終生成物は、何れかの
表面活性剤又は何れか別の親水性安定剤が存在しないが
高度に安定性であるプソイドラテックスであり、即ちフ
ィルム形成性のシリコーングラフト結合したポリウレタ
ン／ポリ尿素重縮合生成物の粒子の水性分散物である。
表面活性剤又は何れか別の親水性安定剤が存在しないが
高度に安定性であるプソイドラテックスであり、即ちフ
ィルム形成性のシリコーングラフト結合したポリウレタ
ン／ポリ尿素重縮合生成物の粒子の水性分散物である。
【００９３】プソイドラテックスを形成する粒子の平均
寸法及び該粒子の多分散度は、プソイドラテックスの製
造中に重縮合生成物、有機溶剤及び水のそれぞれの割合
を変化させることによりあるいは中和の程度又は中和剤
の種類を変化させることにより調節できる。
寸法及び該粒子の多分散度は、プソイドラテックスの製
造中に重縮合生成物、有機溶剤及び水のそれぞれの割合
を変化させることによりあるいは中和の程度又は中和剤
の種類を変化させることにより調節できる。
【００９４】前記の製造法によってかくして得られたプ
ソイドラテックス並びに前記の方法は本発明の更なる要
旨を成すものである。
ソイドラテックス並びに前記の方法は本発明の更なる要
旨を成すものである。
【００９５】本発明の範囲内で用いたプソイドラテック
スの特定の具体例によると、該プソイドラテックスを形
成する粒子の平均寸法は５〜400ナノメートルであり、
好ましくは10〜250ナノメートルである。
スの特定の具体例によると、該プソイドラテックスを形
成する粒子の平均寸法は５〜400ナノメートルであり、
好ましくは10〜250ナノメートルである。
【００９６】擬似弾性体光散乱によって測定したプソイ
ドラテックス粒子の寸法多分散性は一般に0.5以下であ
り、好ましくは0.3以下である。
ドラテックス粒子の寸法多分散性は一般に0.5以下であ
り、好ましくは0.3以下である。
【００９７】本発明の主たる要旨は、化粧料又は皮膚科
用組成物の製造にシリコーングラフト結合部含有ブロッ
ク型重縮合生成物又は前記した如くそれらのプソイドラ
テックス形を用いることに在る。
用組成物の製造にシリコーングラフト結合部含有ブロッ
ク型重縮合生成物又は前記した如くそれらのプソイドラ
テックス形を用いることに在る。
【００９８】それ故本発明の化粧料又は皮膚科用組成物
は水性分散物の形で提供できしかもプソイドラテックス
の形で本発明の重合体を含有できる。
は水性分散物の形で提供できしかもプソイドラテックス
の形で本発明の重合体を含有できる。
【００９９】この型式の組成物は、連鎖がイオン性基を
含有するポリウレタン及び／又はポリ尿素ブロック単位
よりなる本発明の多重ブロック型重縮合生成物に特に好
適である。
含有するポリウレタン及び／又はポリ尿素ブロック単位
よりなる本発明の多重ブロック型重縮合生成物に特に好
適である。
【０１００】本発明の化粧料又は皮膚科用組成物は有機
溶剤に溶かしたシリコングラフト結合済み重縮合生成物
の溶液の形で、あるいは有機溶剤中のシリコーングラフ
ト結合済み重縮合生成物の溶液を水に入れた「エマルジ
ョン」又は分散物の形で、あるいはさもなければシリコ
ーングラフト結合済み重縮合生成物の水性−有機溶液の
形で提供できる。
溶剤に溶かしたシリコングラフト結合済み重縮合生成物
の溶液の形で、あるいは有機溶剤中のシリコーングラフ
ト結合済み重縮合生成物の溶液を水に入れた「エマルジ
ョン」又は分散物の形で、あるいはさもなければシリコ
ーングラフト結合済み重縮合生成物の水性−有機溶液の
形で提供できる。
【０１０１】化粧料上又は皮膚科的に許容できる、本発
明のシリコーングラフト結合済み重縮合生成物用の有機
溶剤例えばエーテル型の有機溶剤を用いるのが好まし
い。
明のシリコーングラフト結合済み重縮合生成物用の有機
溶剤例えばエーテル型の有機溶剤を用いるのが好まし
い。
【０１０２】選択した用途の種類に応じて、１種の水混
和性溶剤又はさもなくば水混和性溶剤の混合物を用いる
ことができ、混合物中の該溶剤の１方又は希釈剤の機能
を有するものであり水が蒸発する前に蒸発して、処置し
た角質材料に施用した処方物の乾燥期間に亘って水の存
在下でも該重合体を溶剤に溶解させ得るものである。挙
げ得る水混和性溶剤にはジメトキシエタン及びジメトキ
シエタン／ジエトキシエタン混合物がある。
和性溶剤又はさもなくば水混和性溶剤の混合物を用いる
ことができ、混合物中の該溶剤の１方又は希釈剤の機能
を有するものであり水が蒸発する前に蒸発して、処置し
た角質材料に施用した処方物の乾燥期間に亘って水の存
在下でも該重合体を溶剤に溶解させ得るものである。挙
げ得る水混和性溶剤にはジメトキシエタン及びジメトキ
シエタン／ジエトキシエタン混合物がある。
【０１０３】水に非混和性である、本発明の重合体用の
溶剤又は溶剤の混合物例えばジエトキシエタンも選択で
きる。想定される組成物が所与の用途に水の存在を必要
とするならば、重合体の有機溶液は、水性相に存在する
表面活性剤及び／又はゲル化剤の如き安定剤を用いて水
に分散又は乳化させ得る。この場合、重合体を溶解する
のに用いた有機溶剤の１方は水の沸点より高い沸点を有
するのが好ましい。特に、ジエトキシエタンを用い得
る。
溶剤又は溶剤の混合物例えばジエトキシエタンも選択で
きる。想定される組成物が所与の用途に水の存在を必要
とするならば、重合体の有機溶液は、水性相に存在する
表面活性剤及び／又はゲル化剤の如き安定剤を用いて水
に分散又は乳化させ得る。この場合、重合体を溶解する
のに用いた有機溶剤の１方は水の沸点より高い沸点を有
するのが好ましい。特に、ジエトキシエタンを用い得
る。
【０１０４】それ故本発明の組成物は、出会う用途の如
き種々の用途に対して例えば毛髪の手入れ、メーキャッ
プ又は皮膚の手入れの分野であるいはフィルム形成性物
質の使用が望まれる又は望ましい何れか別の化粧料分野
で、前記した如き重合体を化粧料上許容し得るビヒクル
中に含有する。前記のフィルム形成性物質は特に有利で
ある特性を有するものであり、特にそれらのフィルム形
成特性及びシーン光沢特性、外部からの薬剤の作用下で
も長期に亘ってこれらの特性を保持する能力（永続性）
及びまた柔軟性、潤滑性及び耐磨耗性の特性によって有
利である。
き種々の用途に対して例えば毛髪の手入れ、メーキャッ
プ又は皮膚の手入れの分野であるいはフィルム形成性物
質の使用が望まれる又は望ましい何れか別の化粧料分野
で、前記した如き重合体を化粧料上許容し得るビヒクル
中に含有する。前記のフィルム形成性物質は特に有利で
ある特性を有するものであり、特にそれらのフィルム形
成特性及びシーン光沢特性、外部からの薬剤の作用下で
も長期に亘ってこれらの特性を保持する能力（永続性）
及びまた柔軟性、潤滑性及び耐磨耗性の特性によって有
利である。
【０１０５】本発明が好ましくは狙いとする用途及び該
用途で得られた種々の有利な効果のうちで、特に次の例
を挙げ得る： （イ）毛髪の手入れ生成物の分野（毛髪の洗浄、処理及
び美化用）。該分野では特にエーロゾル、フォーム、シ
ャンプー、コンディショナー、スタイリング又は処理用
ゲル又はローション、毛髪成形用又は毛髪セット用又は
さもなくば固定用ローション又はラッカーの形での本発
明の組成物によって、毛髪に光沢、柔軟性、スタイリン
グの容易さ（組成物の施用時に毛髪が個々別々に分離す
るという現象）、より良い感触及びこれらの特性の永続
性（即ち外部からの薬剤の作用下でさえ長期の保持力を
有する）を付与することができる。
用途で得られた種々の有利な効果のうちで、特に次の例
を挙げ得る： （イ）毛髪の手入れ生成物の分野（毛髪の洗浄、処理及
び美化用）。該分野では特にエーロゾル、フォーム、シ
ャンプー、コンディショナー、スタイリング又は処理用
ゲル又はローション、毛髪成形用又は毛髪セット用又は
さもなくば固定用ローション又はラッカーの形での本発
明の組成物によって、毛髪に光沢、柔軟性、スタイリン
グの容易さ（組成物の施用時に毛髪が個々別々に分離す
るという現象）、より良い感触及びこれらの特性の永続
性（即ち外部からの薬剤の作用下でさえ長期の保持力を
有する）を付与することができる。
【０１０６】（ロ）メーキャップ生成物の分野、特に爪
及びまつ毛をメーキャップする生成物の分野。該分野で
はマニキュア、マスカラ又はアイライナーの形での本発
明の組成物は例えばまつ毛メーキャップの場合には毛髪
の処理について前述したのと同じ利点を提供することが
でき、しかもマニキュア（組成物は単独のフィルム形成
剤として又はフィルム形成用の添加剤として用いること
ができる）の場合には光沢、爪のより良い湿潤性、マニ
キュアフィルムの永続性及び洗浄下でのその光沢の永続
性、より良い耐磨耗性（表面の潤滑によりスリップ特性
が提供される）及びより良い剛性を提供することができ
る。
及びまつ毛をメーキャップする生成物の分野。該分野で
はマニキュア、マスカラ又はアイライナーの形での本発
明の組成物は例えばまつ毛メーキャップの場合には毛髪
の処理について前述したのと同じ利点を提供することが
でき、しかもマニキュア（組成物は単独のフィルム形成
剤として又はフィルム形成用の添加剤として用いること
ができる）の場合には光沢、爪のより良い湿潤性、マニ
キュアフィルムの永続性及び洗浄下でのその光沢の永続
性、より良い耐磨耗性（表面の潤滑によりスリップ特性
が提供される）及びより良い剛性を提供することができ
る。
【０１０７】（ハ）皮膚の手入れ生成物の分野、特にク
リーム、ミルク、ローション、マスク、セラ(sera)、日
焼け手入れ生成物の分野。本発明の組成物は特に光沢、
より良い湿潤性及び水での洗浄に対する耐性を提供する
ことができる（日焼け手入れ生成物）。
リーム、ミルク、ローション、マスク、セラ(sera)、日
焼け手入れ生成物の分野。本発明の組成物は特に光沢、
より良い湿潤性及び水での洗浄に対する耐性を提供する
ことができる（日焼け手入れ生成物）。
【０１０８】化粧料組成物中のフィルム形成性重合体の
割合は一般に組成物全重量の0.5〜50％、好ましくは１
〜20％である。マニキュアの場合にはこの割合は一般に
25重量％より大きいか又はこれに等しい。
割合は一般に組成物全重量の0.5〜50％、好ましくは１
〜20％である。マニキュアの場合にはこの割合は一般に
25重量％より大きいか又はこれに等しい。
【０１０９】本発明の組成物は勿論これらを特定の化粧
料用途に許容させるのに意図した種々の助剤を追加的に
含有できる。
料用途に許容させるのに意図した種々の助剤を追加的に
含有できる。
【０１１０】本発明の組成物はＵＶ−Ａ又はＵＶ−Ｂ又
は広域バンドの遮光剤を含有できしかもかくして日焼け
止め生成物として用い得る。
は広域バンドの遮光剤を含有できしかもかくして日焼け
止め生成物として用い得る。
【０１１１】本発明の組成物は更に脂肪、有機溶剤、増
粘剤、軟化剤、消泡剤、加湿剤、保湿剤、処置剤（毛髪
減損防止剤、フケ防止剤等）、制汗剤、アルカリ性化
剤、染料、顔料、香料、防腐剤及び組成物がエーロゾル
形である時の噴射剤から選んだ慣用の化粧料添加剤を含
有できる。
粘剤、軟化剤、消泡剤、加湿剤、保湿剤、処置剤（毛髪
減損防止剤、フケ防止剤等）、制汗剤、アルカリ性化
剤、染料、顔料、香料、防腐剤及び組成物がエーロゾル
形である時の噴射剤から選んだ慣用の化粧料添加剤を含
有できる。
【０１１２】本発明の組成物は化粧品に従来から用いら
れているシリコーン類及び／又はポリウレタン又はポリ
尿素と混和性であるアニオン系、非イオン系又は両性有
機重合体を追加的に含有できる。本発明の重縮合生成物
の構造中にシリコーングラフト結合部が存在するとこれ
らの重合体とシリコーン及び有機重合体添加剤との良好
な混和性を得ることができ、これらの相互の混和性は本
発明の重合体の不在下では一般に疑問である。
れているシリコーン類及び／又はポリウレタン又はポリ
尿素と混和性であるアニオン系、非イオン系又は両性有
機重合体を追加的に含有できる。本発明の重縮合生成物
の構造中にシリコーングラフト結合部が存在するとこれ
らの重合体とシリコーン及び有機重合体添加剤との良好
な混和性を得ることができ、これらの相互の混和性は本
発明の重合体の不在下では一般に疑問である。
【０１１３】脂肪性物質としては、更に詳しく言えば油
又はワックス又はこれらの混合物、脂肪酸、脂肪アルコ
ール、脂肪酸エステル例えばＣ6−Ｃ18脂肪酸トリグリ
セリド、石油ゼリー、パラフィン、ラノリン又は水素添
加したラノリン又はアセチル化したラノリンを用いるこ
とができる。
又はワックス又はこれらの混合物、脂肪酸、脂肪アルコ
ール、脂肪酸エステル例えばＣ6−Ｃ18脂肪酸トリグリ
セリド、石油ゼリー、パラフィン、ラノリン又は水素添
加したラノリン又はアセチル化したラノリンを用いるこ
とができる。
【０１１４】挙げ得る油類には、鉱物油、動物油、植物
油又は合成油があり、しかも特に流動パラフィン、パラ
フィン油、ヒマシ油、ジョジョバ油、ゴマ油、シリコー
ンゴム及びシリコーン油及びイソパラフィンがある。
油又は合成油があり、しかも特に流動パラフィン、パラ
フィン油、ヒマシ油、ジョジョバ油、ゴマ油、シリコー
ンゴム及びシリコーン油及びイソパラフィンがある。
【０１１５】特に挙げ得る動物ワックス、化石ワック
ス、植物ワックス、鉱物ワックス又は合成ワックスは蜜
ロウ、カルナバロウ、キャンデリラロウ、オゾケライ
ト、微結晶ワックス及びシリコーンワックス及びシリコ
ーン樹脂である。
ス、植物ワックス、鉱物ワックス又は合成ワックスは蜜
ロウ、カルナバロウ、キャンデリラロウ、オゾケライ
ト、微結晶ワックス及びシリコーンワックス及びシリコ
ーン樹脂である。
【０１１６】挙げ得る増粘剤には次の成分がある： (1)改質セルロース例えばヒドロキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース
及びカルボキシメチルセルロース。カルボキシメチルセ
ルロースとしてはアメルコール(Amercol) 社により「セ
ロサイズQP44001H」の名称で市販されるゴムを特に挙げ
得る。 (2)カロブゴム、グアーゴム、メイホール(Meyhall) 社
により「ジャガーＣ−13−Ｓ」の名称で市販される第４
級化グアーゴム、ヒドロキシプロピルグアーゴム及びキ
サンタンゴム。 (3)グッドリッチ社からの「カルボポール」等級品の如
き架橋したポリアクリル酸。 (4)ヒスパノキミカ又はガージアン社により「ヒスパゲ
ル」又は「ルブラゲル」の名称で市販されるポリグリセ
リル（メタ）アクリレート重合体。 (5)ポリビニルピロリドン。 (6)ポリビニルアルコール。 (7)ヘキスト社により「PAS 5161」又は「ボゼポール
Ｃ」の名称で市販される架橋済みアクリルアミド及びア
ンモニウムアクリレート重合体、セピック社により「セ
ピゲル 305」の名称で市販される、部分的に中和した又
は完全に中和した架橋済みアクリルアミド及び２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸重合体、ア
ライドコロイド社により「サルケアＳＣ95」の名称で市
販される架橋済みアクリルアミド及びメタクリロイルオ
キシエチルトリメチルアンモニウムクロライド重合体、
あるいは (8)アライドコロイド社により「サルケアＳＣ95」の名
称で市販される、メタクリロイルオキシエチルトリメチ
ルアンモニウムクロライドの架橋済みホモ重合体。
ス、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース
及びカルボキシメチルセルロース。カルボキシメチルセ
ルロースとしてはアメルコール(Amercol) 社により「セ
ロサイズQP44001H」の名称で市販されるゴムを特に挙げ
得る。 (2)カロブゴム、グアーゴム、メイホール(Meyhall) 社
により「ジャガーＣ−13−Ｓ」の名称で市販される第４
級化グアーゴム、ヒドロキシプロピルグアーゴム及びキ
サンタンゴム。 (3)グッドリッチ社からの「カルボポール」等級品の如
き架橋したポリアクリル酸。 (4)ヒスパノキミカ又はガージアン社により「ヒスパゲ
ル」又は「ルブラゲル」の名称で市販されるポリグリセ
リル（メタ）アクリレート重合体。 (5)ポリビニルピロリドン。 (6)ポリビニルアルコール。 (7)ヘキスト社により「PAS 5161」又は「ボゼポール
Ｃ」の名称で市販される架橋済みアクリルアミド及びア
ンモニウムアクリレート重合体、セピック社により「セ
ピゲル 305」の名称で市販される、部分的に中和した又
は完全に中和した架橋済みアクリルアミド及び２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸重合体、ア
ライドコロイド社により「サルケアＳＣ95」の名称で市
販される架橋済みアクリルアミド及びメタクリロイルオ
キシエチルトリメチルアンモニウムクロライド重合体、
あるいは (8)アライドコロイド社により「サルケアＳＣ95」の名
称で市販される、メタクリロイルオキシエチルトリメチ
ルアンモニウムクロライドの架橋済みホモ重合体。
【０１１７】次の実施例により本発明を例示するが、但
しこれらの実施例は本発明を何ら限定するものでないこ
とを理解すべきである。
しこれらの実施例は本発明を何ら限定するものでないこ
とを理解すべきである。
【０１１８】
【実施例】シリコーングラフト結合したポリウレタン及
び／又はポリ尿素ブロック型重縮合生成物を形成する合
成法は、大体4000の平均分子量と26.7のＯＨ価とを有し
且つＸ 22176ＤＸの名称でシンエツ社により市販される
前述の一般式： の末端ジオール官能基含有ポリシロキサンオリゴマーを
原料として行なった。
び／又はポリ尿素ブロック型重縮合生成物を形成する合
成法は、大体4000の平均分子量と26.7のＯＨ価とを有し
且つＸ 22176ＤＸの名称でシンエツ社により市販される
前述の一般式： の末端ジオール官能基含有ポリシロキサンオリゴマーを
原料として行なった。
【０１１９】実施例１ 本実施例では、次の成分：１モルのＸ 22176ＤＸ（ポリ
シロキサンオリゴマー）、２モルの１，４−ブタンジオ
ール（カップリング剤）、１モルの４，４′−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート（以下ではＭＤＩと記載）の
反応に対応して理論構造式： （但しＲは を表わす）の重縮合生成物を製造した。
シロキサンオリゴマー）、２モルの１，４−ブタンジオ
ール（カップリング剤）、１モルの４，４′−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート（以下ではＭＤＩと記載）の
反応に対応して理論構造式： （但しＲは を表わす）の重縮合生成物を製造した。
【０１２０】120ｇのテトラヒドロフラン（以下ではＴ
ＨＦと記載する）に溶かした100ｇのオリゴマーＸ 2217
6ＤＸの溶液を、馬蹄形の中心攪拌機と温度計と、冷却
器と真空装置と窒素泡立ち装置とを備えしかも頂部に滴
下漏斗を取付けた円筒形反応器中に窒素気流下に装入し
た。多数の真空／窒素ガス抜き操作を行なって反応器内
部の空気を掃気した。攪拌は大体250rpmで行なった。次
いで攪拌しながら室温で17.9ｇの固体ＭＤＩを窒素の気
流下に反応媒質中に迅速に装入した。
ＨＦと記載する）に溶かした100ｇのオリゴマーＸ 2217
6ＤＸの溶液を、馬蹄形の中心攪拌機と温度計と、冷却
器と真空装置と窒素泡立ち装置とを備えしかも頂部に滴
下漏斗を取付けた円筒形反応器中に窒素気流下に装入し
た。多数の真空／窒素ガス抜き操作を行なって反応器内
部の空気を掃気した。攪拌は大体250rpmで行なった。次
いで攪拌しながら室温で17.9ｇの固体ＭＤＩを窒素の気
流下に反応媒質中に迅速に装入した。
【０１２１】固体ＭＤＩを攪拌しながら完全に溶解さ
せ、該混合物を65℃（溶剤の沸点）で３時間加熱した。
50ｇのＴＨＦに溶かした4.82ｇの１，４−ブタンジオー
ルの溶液を滴下漏斗経由で迅速に添加した。次いで該混
合物を攪拌しながら65℃で１時間反応させた。
せ、該混合物を65℃（溶剤の沸点）で３時間加熱した。
50ｇのＴＨＦに溶かした4.82ｇの１，４−ブタンジオー
ルの溶液を滴下漏斗経由で迅速に添加した。次いで該混
合物を攪拌しながら65℃で１時間反応させた。
【０１２２】0.05ｇの液状の純粋なジブチル錫ジラウレ
ート触媒を次いで添加し、該混合物を65℃で８時間反応
させた。この時点でカップリング反応は停止した。反応
媒質を室温に戻し、合成溶液はエタノール／水（70：30
重量による）混合物中での沈澱により精製した。沈澱物
を回収し、乾燥した。105ｇのブロック型重縮合生成物
を得た。
ート触媒を次いで添加し、該混合物を65℃で８時間反応
させた。この時点でカップリング反応は停止した。反応
媒質を室温に戻し、合成溶液はエタノール／水（70：30
重量による）混合物中での沈澱により精製した。沈澱物
を回収し、乾燥した。105ｇのブロック型重縮合生成物
を得た。
【０１２３】実施例２ 本実施例では実施例１で製造した重合体を含有するエマ
ルジョンを製造した。15ｇの前記重合体を沸点125℃の
ジエトキシエタンに溶解させて重合体の４重量％溶液を
形成した。この溶液を適当な表面活性剤による安定化の
後に水中に乳化させて２重量％の重合体を含有する最終
的なエマルジョンを形成した。このエマルジョンはシャ
ンプー後の毛髪に施用するのに用いることができ、かく
して毛髪造形ローションを成すものである。
ルジョンを製造した。15ｇの前記重合体を沸点125℃の
ジエトキシエタンに溶解させて重合体の４重量％溶液を
形成した。この溶液を適当な表面活性剤による安定化の
後に水中に乳化させて２重量％の重合体を含有する最終
的なエマルジョンを形成した。このエマルジョンはシャ
ンプー後の毛髪に施用するのに用いることができ、かく
して毛髪造形ローションを成すものである。
【０１２４】実施例３ 本実施例では次の成分：１モルのＸ 22176ＤＸ、１モル
の１，４−ブタンジオール（カップリング剤）、１モル
のジメチロールプロピオン酸（以下ではＤＭＰＡと記載
する：カップリング剤）、３モルのＤＭＩの反応に対応
して理論構造式： （但しＲは を表わす）のシリコーングラフト部含有アニオン系ポリ
ウレタンブロック型重縮合生成物を製造した。
の１，４−ブタンジオール（カップリング剤）、１モル
のジメチロールプロピオン酸（以下ではＤＭＰＡと記載
する：カップリング剤）、３モルのＤＭＩの反応に対応
して理論構造式： （但しＲは を表わす）のシリコーングラフト部含有アニオン系ポリ
ウレタンブロック型重縮合生成物を製造した。
【０１２５】反応方法は次の成分： 100ｇのＸ 22176ＤＸ 120ｇのＴＨＦ 17.9ｇのＤＭＩ を用いて実施例１と同じ条件下で続行した。
【０１２６】反応は65℃で３時間行なった。次いでカッ
プリング剤の混合物の溶液を65℃で攪拌しながら反応媒
質に装入し、該カップリング剤溶液は次の成分： 2.4ｇの１，４−ブタンジオール 3.6ｇのＤＭＰＡ 200ｇのＴＨＦ よりなる。反応混合物を１時間65℃で反応させた。
プリング剤の混合物の溶液を65℃で攪拌しながら反応媒
質に装入し、該カップリング剤溶液は次の成分： 2.4ｇの１，４−ブタンジオール 3.6ｇのＤＭＰＡ 200ｇのＴＨＦ よりなる。反応混合物を１時間65℃で反応させた。
【０１２７】次の実施例用に、２種の同一の重合体の合
成を行なった。
成を行なった。
【０１２８】実施例４ 本実施例では、実施例３で製造した重合体からエマルジ
ョンを製造した。実施例３の２種の合成物の１方は合成
溶液を水中で沈澱させることにより精製した。乾燥後に
10の酸価ＩAを有する重合体115ｇをかくして得た。得ら
れた重合体100ｇをジメトキシエタン（沸点85℃）とジ
エトキシエタン（沸点125℃）との50：50重量混合物に
溶解させて重合体の25％溶液を形成した。２−アミノ−
２−メチルプロパノール（以下ではＡＭＰと記載する）
を用いて溶解した重合体を該重合体の酸価に応じて70％
の中和度にまで中和した（即ち1.11ｇのＡＭＰ使用）。
ョンを製造した。実施例３の２種の合成物の１方は合成
溶液を水中で沈澱させることにより精製した。乾燥後に
10の酸価ＩAを有する重合体115ｇをかくして得た。得ら
れた重合体100ｇをジメトキシエタン（沸点85℃）とジ
エトキシエタン（沸点125℃）との50：50重量混合物に
溶解させて重合体の25％溶液を形成した。２−アミノ−
２−メチルプロパノール（以下ではＡＭＰと記載する）
を用いて溶解した重合体を該重合体の酸価に応じて70％
の中和度にまで中和した（即ち1.11ｇのＡＭＰ使用）。
【０１２９】この溶液を次の如く水中に自己乳化させ
た。ウルトラ−ツラックス型の剪断分散機を用いて有機
溶液を激しく攪拌し、50mlの水に溶かした1.11ｇのＡＭ
Ｐを連続的に少量ずつ添加し、次いで該混合物をウルト
ラツラックス分散機で連続的に且つ激しく攪拌しながら
500ｇの脱イオン水の添加により希釈した。かくして12
％の固形分含量のエマルジョンを得た。このエマルジョ
ンは回転蒸発器上で25％の固形分含量にまで濃縮させ得
る。このエマルジョンに非イオン系で水溶性の爪手入れ
用活性剤を配合することにより、保護フィルム（被膜）
を与える爪の手入れ基剤を成す処方物を得た。同様にし
て、このエマルジョンは５％の重合体の最終固形分含量
にまで水で希釈させた後には毛髪の造形用組成物を構成
し、これを湿った毛髪に施用し次いでエマルジョンの施
用後にヘアドライヤーで乾燥させた。
た。ウルトラ−ツラックス型の剪断分散機を用いて有機
溶液を激しく攪拌し、50mlの水に溶かした1.11ｇのＡＭ
Ｐを連続的に少量ずつ添加し、次いで該混合物をウルト
ラツラックス分散機で連続的に且つ激しく攪拌しながら
500ｇの脱イオン水の添加により希釈した。かくして12
％の固形分含量のエマルジョンを得た。このエマルジョ
ンは回転蒸発器上で25％の固形分含量にまで濃縮させ得
る。このエマルジョンに非イオン系で水溶性の爪手入れ
用活性剤を配合することにより、保護フィルム（被膜）
を与える爪の手入れ基剤を成す処方物を得た。同様にし
て、このエマルジョンは５％の重合体の最終固形分含量
にまで水で希釈させた後には毛髪の造形用組成物を構成
し、これを湿った毛髪に施用し次いでエマルジョンの施
用後にヘアドライヤーで乾燥させた。
【０１３０】実施例５ 本実施例では実施例３の別の合成で得た重合体からプソ
イドラテックスを製造した。24％の重合体濃度でしかも
重合体の酸価ＩAが10である、450ｇの合成溶液をビーカ
ーに装入した。ウルトラツラックス型分散攪拌機を用い
てこの溶液を激しく攪拌した。重合体の50％を中和する
ため、50mlの脱イオン水に入れた0.85ｇのＡＭＰの溶液
を少量ずつ装入した。ウルトラツラックス型分散攪拌機
を用いて連続的に且つ激しく攪拌しながら900ｇの脱イ
オン水を徐々に添加することによりエマルジョンを希釈
した。かくして得られたエマルジョンを回転蒸発器上で
濃縮して有機溶剤（ＴＨＦ）と水の一部とを除去した。
かくして37％の固形分含量を有する安定なプソイドラテ
ックス350ｇが得られ、これは次の特性を有した： 平均粒度 180nm 寸法多分散性 ＜0.1 これらの粒度はコウトロニックス(Coutronix)社からの
コウルターＮ４ＳＤ上で擬弾性体光散乱により測定し
た。
イドラテックスを製造した。24％の重合体濃度でしかも
重合体の酸価ＩAが10である、450ｇの合成溶液をビーカ
ーに装入した。ウルトラツラックス型分散攪拌機を用い
てこの溶液を激しく攪拌した。重合体の50％を中和する
ため、50mlの脱イオン水に入れた0.85ｇのＡＭＰの溶液
を少量ずつ装入した。ウルトラツラックス型分散攪拌機
を用いて連続的に且つ激しく攪拌しながら900ｇの脱イ
オン水を徐々に添加することによりエマルジョンを希釈
した。かくして得られたエマルジョンを回転蒸発器上で
濃縮して有機溶剤（ＴＨＦ）と水の一部とを除去した。
かくして37％の固形分含量を有する安定なプソイドラテ
ックス350ｇが得られ、これは次の特性を有した： 平均粒度 180nm 寸法多分散性 ＜0.1 これらの粒度はコウトロニックス(Coutronix)社からの
コウルターＮ４ＳＤ上で擬弾性体光散乱により測定し
た。
【０１３１】実施例６ 本実施例では次の成分：１モルのＸ 22176ＤＸ、１モル
の１，４−ブタンジオール（カップリング剤）、１モル
のＮ−メチルジエタノールアミン（以下ＭＥＡと記載；
カップリング剤）、３モルのＭＤＩの反応に対応して次
の理論構造式： （但しＲは を表わす）の重縮合生成物を製造した。
の１，４−ブタンジオール（カップリング剤）、１モル
のＮ−メチルジエタノールアミン（以下ＭＥＡと記載；
カップリング剤）、３モルのＭＤＩの反応に対応して次
の理論構造式： （但しＲは を表わす）の重縮合生成物を製造した。
【０１３２】重合方法は次の成分： 100ｇのオリゴマーＸ 22176ＤＸ 120ｇのＴＨＦ 17.9ｇのＭＤＩ を用いて実施例１と同じ条件下で行なった。反応は65℃
で３時間行なった。
で３時間行なった。
【０１３３】次いで、カップリング剤の混合物の溶液を
65℃で攪拌しながら反応媒質に装入し、この溶液は次の
成分：2.145ｇの１，４−ブタンジオール、2.84ｇのＮ
−メチルジエタノールアミン（ＭＥＡ）、200ｇのＴＨ
Ｆよりなる。該混合物を65℃１時間で反応させた。次後
の反応はカップリングのため実施例１の方法と同一であ
る。この重合体の２種の合成を行なった。
65℃で攪拌しながら反応媒質に装入し、この溶液は次の
成分：2.145ｇの１，４−ブタンジオール、2.84ｇのＮ
−メチルジエタノールアミン（ＭＥＡ）、200ｇのＴＨ
Ｆよりなる。該混合物を65℃１時間で反応させた。次後
の反応はカップリングのため実施例１の方法と同一であ
る。この重合体の２種の合成を行なった。
【０１３４】実施例７ 本実施例では実施例６の最初の合成からの重合体を用い
てプソイドラテックスを製造した。27％の重合体即ち12
3ｇの重合体を含有する前記合成からの溶液455ｇをビー
カーに装入し、この溶液をウルトラツラックス分散機を
用いて激しく攪拌した。次の成分： 11.6ｇの２Ｍ HCl 50mlの脱イオン水 よりなる溶液（そのアミン価に応じて重合体を100％中
和するため）を少量ずつ攪拌しながら反応媒質に装入し
た。尚激しく攪拌しながら500ｇの脱イオン水を添加し
た。次いで得られたエマルジョンを回転蒸発器上で濃縮
して有機合成溶剤（ＴＨＦ）を完全に除去し且つ水中の
生成物を濃厚にした。27％の最終固形分含量を有するプ
ソイドラテックスがかくして得られ、これは次の特性を
有する： 平均粒度：100nm 寸法多分散性：0.14
てプソイドラテックスを製造した。27％の重合体即ち12
3ｇの重合体を含有する前記合成からの溶液455ｇをビー
カーに装入し、この溶液をウルトラツラックス分散機を
用いて激しく攪拌した。次の成分： 11.6ｇの２Ｍ HCl 50mlの脱イオン水 よりなる溶液（そのアミン価に応じて重合体を100％中
和するため）を少量ずつ攪拌しながら反応媒質に装入し
た。尚激しく攪拌しながら500ｇの脱イオン水を添加し
た。次いで得られたエマルジョンを回転蒸発器上で濃縮
して有機合成溶剤（ＴＨＦ）を完全に除去し且つ水中の
生成物を濃厚にした。27％の最終固形分含量を有するプ
ソイドラテックスがかくして得られ、これは次の特性を
有する： 平均粒度：100nm 寸法多分散性：0.14
【０１３５】実施例８ 本実施例では実施例６の別の合成からの重合体を用いて
エマルジョンを製造した。重合体は水中での沈澱により
精製し、乾燥した。100ｇの重合体をジメトキシエタン
／ジエトキシエタンとの50：50重量混合物中に25％の濃
度にまで溶解した。得られた溶液をウルトラツラックス
分散機を用いて攪拌した。 次の成分：11.6ｇの２Ｍ HCl及び50mlの脱イオン水より
なる溶液を少量ずつ添加し、次いで 500ｇの脱イオン水
を用いて徐々に希釈して12％の固形分含量の安定なエマ
ルジョンを得た。得られたエマルジョンを水で５％の濃
度に希釈した時には、毛髪造形ローション用の処方物が
得られた。
エマルジョンを製造した。重合体は水中での沈澱により
精製し、乾燥した。100ｇの重合体をジメトキシエタン
／ジエトキシエタンとの50：50重量混合物中に25％の濃
度にまで溶解した。得られた溶液をウルトラツラックス
分散機を用いて攪拌した。 次の成分：11.6ｇの２Ｍ HCl及び50mlの脱イオン水より
なる溶液を少量ずつ添加し、次いで 500ｇの脱イオン水
を用いて徐々に希釈して12％の固形分含量の安定なエマ
ルジョンを得た。得られたエマルジョンを水で５％の濃
度に希釈した時には、毛髪造形ローション用の処方物が
得られた。
【０１３６】実施例９ 次にマニキュア用の処方例を示す。 実施例５のプソイドラテックス 25ｇの活性物質 セルボ社により「 SER AD FX1100」の名称で市販される 非イオン系ウレタン会合増粘剤 0.3ｇ 顔 料 1ｇ 水 全体を100ｇにする十分量 得られたマニキュア液（爪ワニス）は高度に耐水性であ
り、被膜は水中で１時間攪拌後でも破損せずに完全なま
ゝである。得られた被膜は薄片にはげることなく爪のケ
ラチンに適宜に接着し、粘着性でなく耐引掻性である。
本発明により得られたマニキュア液は爪に容易に施用で
きしかもきわめて良好な光沢と満足な保持力とを追加的
に呈するものである。
り、被膜は水中で１時間攪拌後でも破損せずに完全なま
ゝである。得られた被膜は薄片にはげることなく爪のケ
ラチンに適宜に接着し、粘着性でなく耐引掻性である。
本発明により得られたマニキュア液は爪に容易に施用で
きしかもきわめて良好な光沢と満足な保持力とを追加的
に呈するものである。
【０１３７】実施例10 本実施例はマスカラ用の処方物を例証する。 成分Ａ： トリエタノールアミンステアレート 11.8ｇ 蜜ロウ 5ｇ カルナバロウ 3ｇ パラフィン 1ｇ 成分Ｂ： 黒色の酸化鉄 5ｇ 成分Ｃ： アラビアゴム 2ｇ アメルコール社により「セロサイズＱＰ」の名称で市販 されるヒドロキシエチルセルロース 1.2ｇ 成分Ｄ： 実施例５のプソイドラテックス ５ｇの活性物質 防腐剤 必要量 水 全体を100ｇにする必要量 このマスカラは成分Ａを85℃に昇温させ、成分Ｂを添加
し、タービン型攪拌機を用いて該混合物を攪拌すること
により得られた。製剤用の水を次いで沸点に生起させ、
防腐剤を添加し、続いて85℃で成分Ｃを添加した。次い
で得られた水性相（85℃）を、乳化のためタービン型攪
拌機を用いて攪拌しながら成分Ａ（85℃）に添加してか
ら、最後に成分Ｄのプソイドラテックスを30℃で添加
し、櫂形攪拌機を用いて該混合物を攪拌した。
し、タービン型攪拌機を用いて該混合物を攪拌すること
により得られた。製剤用の水を次いで沸点に生起させ、
防腐剤を添加し、続いて85℃で成分Ｃを添加した。次い
で得られた水性相（85℃）を、乳化のためタービン型攪
拌機を用いて攪拌しながら成分Ａ（85℃）に添加してか
ら、最後に成分Ｄのプソイドラテックスを30℃で添加
し、櫂形攪拌機を用いて該混合物を攪拌した。
【０１３８】実施例11 本実施例はマスカラ用の別の組成物を例証する。このマ
スカラは実施例10に示したのと同じ方法により製造する
が、但し次の成分を用いる： 成分Ａ： グリセロールステアレート 3ｇ ＩＣＩ社により「トゥイーン20」の名称で市販される、 ラウリン酸とソルビトールとのエステルと、ラウリン酸 と、20モルのエチレンオキシドでエトキシル化したソル ビトールとの混合物 3.7ｇ ＩＣＩ社により「スパン60」の名称で市販される ステアリン酸とソルビタンとのモノエステル 5.6ｇ 蜜ロウ 6ｇ カルナバロウ 1.8ｇ パラフィン 7.8ｇ 成分Ｂ： 黒色の酸化鉄 4.5ｇ 成分Ｃ： アメルコール社により「セロサイズＱＰ」の名称で 市販されるヒドロキシエチルセルロース 1.5ｇ 成分Ｄ： 実施例７のプソイドラテックス 20ｇ 防腐剤 必要量 水 全体を 100ｇにする必要量
スカラは実施例10に示したのと同じ方法により製造する
が、但し次の成分を用いる： 成分Ａ： グリセロールステアレート 3ｇ ＩＣＩ社により「トゥイーン20」の名称で市販される、 ラウリン酸とソルビトールとのエステルと、ラウリン酸 と、20モルのエチレンオキシドでエトキシル化したソル ビトールとの混合物 3.7ｇ ＩＣＩ社により「スパン60」の名称で市販される ステアリン酸とソルビタンとのモノエステル 5.6ｇ 蜜ロウ 6ｇ カルナバロウ 1.8ｇ パラフィン 7.8ｇ 成分Ｂ： 黒色の酸化鉄 4.5ｇ 成分Ｃ： アメルコール社により「セロサイズＱＰ」の名称で 市販されるヒドロキシエチルセルロース 1.5ｇ 成分Ｄ： 実施例７のプソイドラテックス 20ｇ 防腐剤 必要量 水 全体を 100ｇにする必要量
【０１３９】実施例12 こゝでは毛髪の手入れ用処方物の種々の例を示す。 シャンプー 実施例５のプソイドラテックス ５ｇの活性物質 ナトリウムラウリルエーテルサルフェート 15ｇ キメックス社により「キメキサン(Chimexane) ＨＣ」 の名称で市販される32％水溶液中のココイルベタイン (cocoylbetaine) ３ｇの活性物質 芳香剤、防腐剤 必要量 脱塩水 全体を100ｇにする必要量
【０１４０】 シャンプー 実施例７のプソイドラテックス ５ｇの活性物質 ナトリウムラウリルエーテルサルフェート 15ｇ 32％水溶液中のココイルベタイン ３ｇの活性物質 芳香剤、防腐剤 必要量 脱塩水 全体を100ｇにする必要量
【０１４１】 毛髪造形ローション 実施例５のプソイドラテックス ５ｇの活性物質 芳香剤、染料、防腐剤 必要量 脱塩水 全体を100ｇにする必要量 シャンプー後にこの組成物を毛髪に施用すると、髪型に
良好な形状保持を与え且つ毛髪に優れた光沢を付与す
る。
良好な形状保持を与え且つ毛髪に優れた光沢を付与す
る。
【０１４２】 毛髪造形ローション 実施例７のプソイドラテックス ５ｇの活性物質 芳香剤、染料、防腐剤 必要量 脱塩水 全体を100ｇにする必要量 シャンプー後にこの組成物を毛髪に施用すると、髪型に
良好な形状保持を与え且つ毛髪に優れた光沢を付与す
る。
良好な形状保持を与え且つ毛髪に優れた光沢を付与す
る。
【０１４３】ヘアースプレー ポンプフラスコ中のヘアースプレーは次の組成物を適当
な容器に装填することにより製造した： 実施例５のプソイドラテックス ３ｇの活性物質 芳香剤、染料、防腐剤 必要量 脱塩水 全体を100ｇにする必要量 充填したからには、次いで容器にスプレーポンプを取付
けた。この組成物によって髪型に良好な保持力を与え、
毛髪に優れた光沢を付与する。
な容器に装填することにより製造した： 実施例５のプソイドラテックス ３ｇの活性物質 芳香剤、染料、防腐剤 必要量 脱塩水 全体を100ｇにする必要量 充填したからには、次いで容器にスプレーポンプを取付
けた。この組成物によって髪型に良好な保持力を与え、
毛髪に優れた光沢を付与する。
【０１４４】ヘアースプレー 次の成分： 実施例７のプソイドラテックス ３ｇの活性物質 芳香剤、染料、防腐剤 必要量 脱塩水 全体を100ｇにする必要量 を混合することによりヘアースプレーを製造した。得ら
れたローションを次いで再充填可能な圧縮空気式の噴霧
装置に装填した。この組成物は髪型に良好な保持力を与
え、毛髪に優れた光沢を付与する。
れたローションを次いで再充填可能な圧縮空気式の噴霧
装置に装填した。この組成物は髪型に良好な保持力を与
え、毛髪に優れた光沢を付与する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ６１Ｋ 7/11 Ａ６１Ｋ 7/11 Ｃ０８Ｇ 77/452 Ｃ０８Ｇ 77/452 77/458 ＮＵＫ 77/458 ＮＵＫ
Claims (23)
- 【請求項１】 ポリシロキサングラフトを含有するポリ
ウレタン及び/又はポリ尿素ブロック-[-M-]-の少なくと
も１種の反復によって形成された重合体鎖を含有するポ
リウレタン及び/又はポリ尿素ブロック重縮合生成物の
少なくとも１種を含有してなる化粧料又は皮膚科用組成
物。 - 【請求項２】 重縮合生成物はマルチブロック重縮合生
成物であり、重合体鎖が、更に、ノニオン性及び/又は
イオン性基を含有するポリウレタン及び/又はポリ尿素
ブロック-[-N-]-の反復、及び/又は、有機重合体のオリ
ゴマーを含有するポリウレタン及び/又はポリ尿素ブロ
ック-[-G-]-の反復、及び/又は、ポリシロキサンブロッ
ク-[-L-]-の反復により形成されている、請求項１記載
の組成物。 - 【請求項３】 ポリシロキサングラフトポリウレタン及
び/又はポリ尿素ブロック-[-M-]-は、下記の一般式(I): （式中、X1は、別個に又は一緒に、-O-又は-NH-を表
し；Dは式： のセグメントを表し；Zはヘテロ原子の１個又はそれ以
上を含有し得る３価の炭化水素基であり、Qはポリシロ
キサンセグメントであり、Rは脂肪族、脂環族又は芳香
族型のアルキレン基から選ばれた２価の基である）で表
される、請求項１又は２に記載の組成物。 - 【請求項４】 前記ポリシロキサンセグメントQは、下
記の一般式(I´): ［式中、R1は同一であるか又は異なるものでありかつC1
−C20一価炭化水素基、ハロ炭化水素基又はパーハロゲ
ン化基（これらの基はエチレン性不飽和部分を含有して
いないか又は実質的に含有していない）及び芳香族基か
ら選ばれる；mはポリシロキサンセグメントのGPCピーク
の頂部で測定して、数平均分子量が300〜50,000になる
ような整数である］で表される、請求項１記載の組成
物。 - 【請求項５】 重合体鎖が下記の一般式(II): （式中、Pはポリシロキサンセグメントであり；X2は、
別個に又は一緒に、-O-又は-NH-を表し、Rは請求項３に
記載の意義を有する）で表されるポリウレタン及び/又
はポリ尿素ブロック-[-L-]-の反復部分を含有する、請
求項２又は３に記載の組成物。 - 【請求項６】 ポリシロキサンセグメントPは、下記の
一般式(II´): （式中、Yは１個又はそれ以上のヘテロ原子を含有し得
る２価の炭化水素基であり、R2は請求項４で定義したR1
と同一であり、zはポリシロキサンセグメントのGPCピー
クの頂部で測定して平均分子量が300〜50,000になるよ
うな整数である）で表される、請求項５記載の組成物。 - 【請求項７】 ポリシロキサンセグメントPは、下記の
一般式(II´´): （式中、bは１〜10の整数であり、zはポリシロキサンセ
グメントのGPCピークの頂部で測定して平均分子量が、3
00〜50,000になるような整数である）で表される、請求
項６記載の組成物。 - 【請求項８】 重合体鎖が下記の一般式(III): （式中、X3は、別個に又は一緒に、-O-又は-NH-を表
し；Rは請求項３に記載の意義を有し；xは１〜10の整数
であり；基Bは同一であるか又は異なるものでありかつ
ノニオン性であるか又は正又は負のイオン電荷を有する
２価の炭化水素基である）で表されるポリウレタン及び
/又はポリ尿素ブロック-[-N-]-の反復によって形成され
ている、請求項１〜７のいずれかに記載の組成物。 - 【請求項９】 重縮合生成物がノニオン性セグメントB
が存在するブロック-[-N-]-と、カチオン性又はアニオ
ン性セグメントBが存在するブロック-[-N-]-とを含有す
る、請求項８記載の組成物。 - 【請求項１０】 重合体鎖が一般式(VI): （式中、X4は、別個に又は一緒に、-O-又は-NH-を表
し；Rは請求項３に記載の意義を有するものであり、Eは
ポリエーテル、ポリエステル、ポリエステルアミド及び
ポリアミドから選ばれた有機重合体であって、GPCピー
クの頂部で測定して300〜70,000の平均分子量を有する
かつ重合体鎖上又は重合体鎖中のセグメント上に正又は
負のイオン電荷を有するグラフトを含有し得る有機重合
体のオリゴマーである）で表される有機重合体のオリゴ
マーを含有するポリウレタン及び/又はポリ尿素ブロッ
ク-[-G-]-の反復によって形成されている、請求項１〜
９のいずれかに記載の組成物。 - 【請求項１１】 重合体鎖が請求項２〜１０のいずれか
に定義したごときブロック-[-M-]-の少なくとも１種
と、カチオン化し得るか又はアニオン化し得る基を含有
するポリウレタン及び/又はポリ尿素ブロック-[-N-]-及
び/又は-[-G-]-の少なくとも１種の反復により形成され
ているマルチブロック重縮合生成物を使用し；上記のカ
チオン化し得るか又はアニオン化し得る基を、水の沸点
より低い沸点を有するかつ水と混和性であるか部分的に
混和性である揮発性有機溶剤又はその混合物中で部分的
に又は全体的に中和しついでかく得られた溶液を水性溶
液中に分散させることによって得られ得るプソイドラテ
ックスの少なくとも１種を含有してなる化粧料又は皮膚
科用組成物。 - 【請求項１２】 中和度が10〜100％である、請求項１
１に記載の組成物。 - 【請求項１３】 請求項１〜１２のいずれかに記載の組
成物を含有する、毛髪洗浄及び/ 又はケアー及び/又は
処理用製品。 - 【請求項１４】 請求項１〜１２のいずれかに記載の組
成物を含有する、メーキャップ用製品。 - 【請求項１５】 請求項１〜１２のいずれかに記載の組
成物を含有する、スキンケアー用製品。 - 【請求項１６】 重合体鎖が、ポリシロキサングラフト
を含有するポリウレタン及び/又はポリ尿素ブロック-[-
M-]-の少なくとも一種の反復、及び更に、 (i)下記の一般式(III): ［式中、X3は、別個に又は一緒に、-O-又は-NH-を表
し；Rは脂肪族、脂環族又は芳香族型のアルキレン基か
ら選ばれた２価の基を表し；xは、１〜10の整数であ
り；基Bは同一であるか又は異なるものでありかつα、
ω−ジオール、α、ω−ジアミン及び脂肪族、脂環族又
は芳香族アルコールアミンによって提供される単位から
選ばれたノニオン性基を担持している２価の炭化水素基
であるか又は、基Bは一個又はそれ以上のカルボキシル
官能基及び/又は１個又はそれ以上のスルホン酸官能基
を有するアニオン性基（上記カルボキシル官能基及び/
又はスルホン酸官能基は無機又は有機塩基により部分的
に又は全体的に中和されている）を担持している２価の
炭化水素基であるか、又は、基Bは第３アミン基（この
第３アミン基は、部分的に又は全体的に、無機又は有機
塩基により中和されているか又は四級化されているか又
はベタイン化されている）を担持している２価の炭化水
素基である］で表される、ポリウレタン及び/又はポリ
尿素ブロック-[-N-]-の反復；及び/又は(ii)有機重合体
のオリゴマーを含有するポリウレタン及び/又はポリ尿
素ブロック-[-G-]-の反復；及び/又は(iii)ポリシロキ
サンブロック-[-L-]-の反復；により形成されているこ
とを特徴とする、ポリシロキサングラフトを含有するポ
リウレタン及び/又はポリ尿素マルチブロック重縮合生
成物。 - 【請求項１７】 重合体鎖が下記の一般式(II): （式中、Pはポリシロキサンセグメントであり；X2は、
別個に又は一緒に、-O-又は-NH-を表し、Rは脂肪族、脂
環族又は芳香族型のアルキレン基から選ばれた２価の基
である）で表されるポリシロキサンブロック-[-L-]-の
反復部分を含有する、請求項１６に記載の重縮合生成
物。 - 【請求項１８】 ポリシロキサンセグメントPは、下記
の一般式(II´): （式中、Yは１個又はそれ以上のヘテロ原子を含有し得
る２価の炭化水素基であり、R2は請求項４で定義したR1
と同一であり、zはポリシロキサンセグメントのGPCピー
クの頂部で測定して平均分子量が300〜50,000になるよ
うな整数である）で表される、請求項１７に記載の重縮
合生成物。 - 【請求項１９】 ポリシロキサンセグメントPは、下記
の一般式(II´´): （式中、bは１〜10の整数であり、zは、ポリシロキサン
セグメントのGPCピークの頂部で測定して、平均分子量
が300〜50,000になるような整数である）で表される、
請求項１８に記載の重縮合生成物。 - 【請求項２０】 ノニオン性セグメントBが存在するブ
ロック-[-N-]-と、カチオン性又はアニオン性セグメン
トBが存在するブロック-[-N-]-とを含有する、請求項１
６〜１９のいずれかに記載の重縮合生成物。 - 【請求項２１】 重合体鎖が下記の一般式(VI): （式中、X4は、別個に又は一緒に、-O-又は-NH-を表
し；Rは脂肪族、脂環族又は芳香族型のアルキレン基か
ら選ばれた２価の基であり、Eは、ポリエーテル、ポリ
エステル、ポリエステルアミド及びポリアミドから選ば
れた有機重合体であって、GPCピークの頂部で測定して3
00〜70,000の平均分子量を有するかつ分子鎖上又は分子
鎖中のセグメント上に正又は負のイオン電荷を有するグ
ラフトを含有し得る有機重合体のオリゴマーである）で
表される有機重合体のオリゴマーを含有するポリウレタ
ン及び/又はポリ尿素ブロック-[-G-]-の反復によって形
成されている、請求項１６〜２０のいずれかに記載の重
縮合生成物。 - 【請求項２２】 重合体鎖が、前記したごときブロック
-[-M-]-の少なくとも１種と、カチオン化し得るか又は
アニオン化し得る基を含有するポリウレタン及び/又は
ポリ尿素ブロック-[-N-]-及び/又は-[-G-]-の少なくと
も１種の反復により形成されたマルチブロック重縮合生
成物を使用し；上記のカチオン化し得るか又はアニオン
化し得る基の中和を、水の沸点より低い沸点を有するか
つ水と混和性であるか部分的に混和性である揮発性有機
溶剤又はその混合物中で部分的に又は全体的に行いつい
でかく得られた溶液を水性溶液中に分散させることを特
徴とするプソイドラテックスの製造方法。 - 【請求項２３】請求項２２に記載の方法によって得られ
たプソイドラテックス。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9507731A FR2736057B1 (fr) | 1995-06-27 | 1995-06-27 | Polycondensats sequences polyurethanes et/ou polyurees a greffons silicones, compositions cosmetiques les contenant et utilisations |
| FR9507731 | 1995-06-27 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0912425A true JPH0912425A (ja) | 1997-01-14 |
| JP3499082B2 JP3499082B2 (ja) | 2004-02-23 |
Family
ID=9480441
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16015296A Expired - Fee Related JP3499082B2 (ja) | 1995-06-27 | 1996-06-20 | 化粧料用組成物 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6166093A (ja) |
| EP (1) | EP0751162B1 (ja) |
| JP (1) | JP3499082B2 (ja) |
| AT (1) | ATE159741T1 (ja) |
| CA (1) | CA2180030C (ja) |
| DE (1) | DE69600088T2 (ja) |
| ES (1) | ES2112667T3 (ja) |
| FR (1) | FR2736057B1 (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000178137A (ja) * | 1998-12-14 | 2000-06-27 | L'oreal Sa | ポリウレタンを具備したマスカラ製品 |
| JP2002179532A (ja) * | 2000-10-27 | 2002-06-26 | L'oreal Sa | フィルム形成性化粧品組成物 |
| JP2003137732A (ja) * | 2001-10-17 | 2003-05-14 | L'oreal Sa | フィルム形成性化粧品組成物 |
| JP2003183134A (ja) * | 2001-10-26 | 2003-07-03 | L'oreal Sa | 非会合性固定ポリウレタン及びアニオン性又はノニオン性会合性ポリウレタンを含む毛髪処置用化粧組成物及び化粧処置方法 |
| JP2005104973A (ja) * | 2003-09-10 | 2005-04-21 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 化粧料用組成物 |
| JP2008106068A (ja) * | 2006-10-25 | 2008-05-08 | L'oreal Sa | ポリシロキサン／ポリウレアブロックコポリマーを含むケラチン繊維用着色組成物 |
| JP2008106067A (ja) * | 2006-10-25 | 2008-05-08 | L'oreal Sa | 毛髪のトリートメントのためのポリシロキサン／ポリ尿素ブロックコポリマーの使用 |
| JP2009522267A (ja) * | 2005-12-30 | 2009-06-11 | エイボン プロダクツ インコーポレーテッド | 耐久性のある化粧品組成物 |
| JP2009161525A (ja) * | 2007-12-13 | 2009-07-23 | L'oreal Sa | ポリシロキサン／ポリ尿素を用いる毛髪繊維を処理する方法 |
| US7879316B2 (en) | 2002-06-12 | 2011-02-01 | L'oreal | Cosmetic composition containing a polyorganosiloxane polymer |
| JP2012516313A (ja) * | 2009-01-30 | 2012-07-19 | ロレアル | ポリシロキサン／ポリウレアおよびシランの水性分散体を含む化粧用組成物、化粧的なトリートメントプロセス、ならびに、そのためのキット |
| US8388940B2 (en) | 2006-03-13 | 2013-03-05 | L'oreal | Mascara compositions |
Families Citing this family (168)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5919441A (en) * | 1996-04-01 | 1999-07-06 | Colgate-Palmolive Company | Cosmetic composition containing thickening agent of siloxane polymer with hydrogen-bonding groups |
| US6120753A (en) * | 1998-06-09 | 2000-09-19 | Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. | Conditioning cosmetic cleanser compositions |
| FR2782268B1 (fr) | 1998-08-12 | 2001-09-07 | Oreal | Vernis-a-ongles aqueux a haute viscosite |
| DE59913390D1 (de) | 1998-08-26 | 2006-06-08 | Basf Ag | Haarbehandlungsmittel auf basis radikalisch polymerisierbarer, siloxangruppenhaltiger urethan(meth)acrylate und deren polymerisationsprodukten |
| FR2782637B1 (fr) | 1998-08-27 | 2000-11-24 | Oreal | Composition capillaire contenant un polycondensat comprenant au moins un motif polyurethanne et/ou polyuree et un polyol |
| FR2782636B1 (fr) * | 1998-08-27 | 2001-09-14 | Oreal | Compositions contenant un polycondensat comprenant au moins un motif polyurethanne et/ou polyuree et une silicone comprenant au moins une fonction carboxylique |
| DK1049446T3 (da) | 1998-08-27 | 2004-07-26 | Oreal | Aerosolindretning indeholdende et polykondensat, der omfatter mindst én polyurethan- og/eller polyurea-gentagelsesgruppe |
| FR2782635B1 (fr) * | 1998-08-27 | 2001-09-14 | Oreal | Dispositif aerosol contenant un polycondensat comprenant au moins un motif polyurethanne et/ou polyuree |
| FR2786391B1 (fr) | 1998-11-26 | 2002-08-02 | Oreal | Composition de coiffage comprenant un polymere aux caracteristiques particulieres et un polymere filmogene ionique |
| FR2788972B1 (fr) | 1999-02-03 | 2001-04-13 | Oreal | Composition capillaire comprenant une base lavante, un polymere cationique et un polyurethane anionique et utilisation |
| FR2794971B1 (fr) | 1999-06-18 | 2003-08-29 | Oreal | Composition de cosmetique capillaire sous forme d'emulsion d'eau-dans-silicone comprenant au moins un polymere fixant |
| FR2795310B1 (fr) | 1999-06-25 | 2003-02-14 | Oreal | Compositions cosmetiques contenant un polymere amphotere et un polymere fixant/conditionneur et leurs utilisations |
| FR2795957B1 (fr) * | 1999-07-08 | 2001-09-28 | Oreal | Composition de maquillage comprenant des fibres |
| DE19941365A1 (de) * | 1999-08-31 | 2001-03-01 | Basf Ag | Kosmetisches Mittel auf Basis von Urethan- und/oder Harnstoffgruppen-haltigen Oligomeren |
| FR2799972B1 (fr) * | 1999-10-20 | 2001-12-07 | Oreal | Compositions cosmetiques contenant un copolymere vinyl dimethicone/dimethicone en emulsion aqueuse et un epaississant et leurs utilisations |
| MXPA01012886A (es) * | 2000-04-13 | 2002-07-31 | Nat Starch Chem Invest | Composicion de resina cosmetica y cosmetico que lo usa. |
| US6884853B1 (en) | 2000-04-13 | 2005-04-26 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Cosmetic resin composition |
| FR2811886B1 (fr) | 2000-07-18 | 2003-01-31 | Oreal | Composition de coiffage des cheveux permettant un remodelage de la coiffure et procede de remodelage de la coiffure utilisant une telle composition |
| US6613314B1 (en) | 2000-07-27 | 2003-09-02 | L'oreal | Reshapable hair styling composition comprising polyurethane dispersions |
| AU2001290195A1 (en) * | 2000-08-16 | 2002-02-25 | L Oreal | Hair styling composition comprising encapsulated adhesives |
| WO2002013772A2 (en) | 2000-08-16 | 2002-02-21 | L'oreal | Hair styling composition comprising adhesive particles |
| FR2815350B1 (fr) * | 2000-10-17 | 2006-12-29 | Oreal | Polyurethanes cationiques a caractere elastique |
| FR2815853B1 (fr) * | 2000-10-27 | 2002-12-27 | Oreal | Composition cosmetique capillaire sous forme de mousse comprenant au moins un polymere epaississant a squelette aminoplaste-ether |
| FR2815854A1 (fr) * | 2000-10-30 | 2002-05-03 | Oreal | Composition cosmetique procurant de bonnes proprietes de tenue et comprenant un copolymere a motif acide |
| US6520186B2 (en) * | 2001-01-26 | 2003-02-18 | L'oreal | Reshapable hair styling composition comprising silicon-containing polycondensates |
| FR2821621B1 (fr) * | 2001-03-05 | 2004-11-05 | Oreal | Polyurethannes anioniques a caractere elastique et leur utilisation dans des compositions cosmetiques |
| FR2822681B1 (fr) * | 2001-03-30 | 2003-05-16 | Oreal | Compositions cosmetiques detergentes contenant un tensioactif anionique derive d'acides amines et une silicone et leurs utilisations |
| FR2822680B1 (fr) * | 2001-03-30 | 2003-05-16 | Oreal | Compositions cosmetiques detergentes contenant un tensioactif anionique derive d'acides amines et un agent conditionneur soluble et leurs utilisations |
| EP1397245B1 (en) * | 2001-05-02 | 2014-04-30 | Andrew A. Shores | Water-reducible urethane oligomers |
| GB0124967D0 (en) * | 2001-10-17 | 2001-12-05 | Unilever Plc | Cosmetic and personal care compositions |
| US20040115153A1 (en) * | 2002-12-17 | 2004-06-17 | L'oreal | Compositions containing at least one oil structured with at least one silicone-polyamide polymer, and at least one silicone gum and methods of using the same |
| US20030232030A1 (en) * | 2002-06-12 | 2003-12-18 | L'oreal | Compositions containing at least one oil structured with at least one silicone-polyamide polymer, and at least one gelling agent and methods of using the same |
| US20040071644A1 (en) * | 2002-07-08 | 2004-04-15 | Nathali Mougin | Nail varnish |
| FR2841774A1 (fr) * | 2002-07-08 | 2004-01-09 | Oreal | Vernis a ongles |
| DE10241148A1 (de) * | 2002-09-05 | 2004-03-18 | Wacker-Chemie Gmbh | Siliconölpasten |
| DE60335008D1 (de) | 2002-09-26 | 2010-12-30 | Oreal | Blockpolymer enthaltende abriebfeste kosmetische zusammensetzung |
| MXPA03008714A (es) | 2002-09-26 | 2004-09-10 | Oreal | Polimeros secuenciados y composiciones cosmeticas que comprenden tales polimeros. |
| EP1562538B1 (fr) | 2002-11-07 | 2010-11-03 | L'Oréal | Composition cosmetique comprenant au moins un carbonate cyclique particulier apte a polymeriser |
| US20050063933A1 (en) * | 2003-06-17 | 2005-03-24 | Sabine Vrignaud | Cosmetic hair composition comprising isoeicosane and at least one nonsilicone fixing polymer |
| US20050136027A1 (en) * | 2003-06-17 | 2005-06-23 | Sabine Vrignaud | Cosmetic hair composition based on isoeicosane and on a silicone fixing polyurethane |
| US20050158265A1 (en) * | 2003-06-17 | 2005-07-21 | Sabine Vrignaud | Cosmetic hair composition comprising tridecyl trimellitate and at least one fixing polymer |
| FR2860143B1 (fr) | 2003-09-26 | 2008-06-27 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un polymere sequence et une huile siliconee non volatile |
| FR2860144B1 (fr) * | 2003-09-26 | 2007-10-19 | Oreal | Association polyester sulfonique dispersible dans l'eau/polyurethane, en cosmetique |
| FR2861291A1 (fr) * | 2003-10-24 | 2005-04-29 | Oreal | Composition cosmetique capillaire a base de polymeres fixants et de composes susceptibles de gonfler sous l'action de la chaleur. |
| DE10352101A1 (de) * | 2003-11-04 | 2005-06-02 | Basf Ag | Polyurethandispersion mit Siloxangruppen |
| US8246940B2 (en) | 2003-11-18 | 2012-08-21 | L'oreal S.A. | Cosmetic composition comprising gellan gum or a derivative thereof, a fixing polymer, a monovalent salt and an alcohol, process of using the same |
| US8399001B2 (en) | 2003-11-18 | 2013-03-19 | L'oreal | Cosmetic composition comprising at least one gellan gum or derivative thereof, at least one monovalent salt, and at least one suspension compound, processes using this composition, and uses thereof |
| US20050186165A1 (en) * | 2003-11-18 | 2005-08-25 | Estelle Mathonneau | Cosmetic composition based on a cosmetically active compound and a gel comprising at least one crosslinked network of crosslinked polymer particles |
| US20050196368A1 (en) * | 2004-02-12 | 2005-09-08 | Ludivine Laurent | Cosmetic composition comprising at least one anionic fixing polymer and at least one nonionic compound, and a process for shaping keratin fibers therewith by applying heat |
| US20050220723A1 (en) * | 2004-03-25 | 2005-10-06 | Katarina Benabdillah | Aerosol device comprising a propellant and a styling composition comprising, in a predominantly aqueous medium, a pseudo-block polymer and an additional fixing polymer; processes therefor and uses thereof |
| US8728451B2 (en) | 2004-03-25 | 2014-05-20 | L'oreal | Styling composition comprising, in a predominantly aqueous medium, a pseudo-block polymer, processes employing same and uses thereof |
| DE602004028700D1 (de) * | 2004-04-23 | 2010-09-30 | Intercos Italiana | Kosmetische Zusammensetzungen und deren Verwendung |
| US20060188461A1 (en) * | 2004-07-29 | 2006-08-24 | Cecile Bebot | Linear sulfonic polyester as a water-resistant hair fixing agent |
| FR2873579B1 (fr) | 2004-07-29 | 2006-11-03 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un polyester sulfonique lineaire et un polyurethane particulier, procedes mettant en oeuvre cette composition et utilisations |
| US20060024260A1 (en) * | 2004-07-29 | 2006-02-02 | Cecile Bebot | Cosmetic composition comprising a water-dispersible linear sulphonic polyester and a modified guar gum, methods employing this composition and uses |
| FR2873576B1 (fr) | 2004-07-29 | 2006-11-03 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un polyester sulfonique lineaire et une gomme de guar modifiee, procedes mettant en oeuvre cette composition et utilisations |
| US20060024259A1 (en) * | 2004-07-29 | 2006-02-02 | Sabine Vrignaud | Cosmetic composition comprising, in a non-fatty medium, at least one linear sulfonic polyester and at least one nonionic thickening polymer, processes using this composition and uses thereof |
| US20060024255A1 (en) | 2004-07-30 | 2006-02-02 | L'oréal | Hair styling compositions comprising adhesive particles and non-adhesive particles |
| US20060057094A1 (en) * | 2004-09-09 | 2006-03-16 | Estelle Mathonneau | Hair styling composition comprising at least one hydrophilic polymeric high porosity material and at least one fixing polymer |
| FR2874824B1 (fr) | 2004-09-09 | 2006-12-01 | Oreal | Composition de coiffage comprenant l'association d'un materiau polymerique hydrophile de haute porosite et polymere fixant |
| FR2875135B1 (fr) | 2004-09-10 | 2006-12-01 | Oreal | Composition cosmetique comprenant des composes ayant une structure cage |
| US20060062748A1 (en) * | 2004-09-10 | 2006-03-23 | Estelle Mathonneau | Cosmetic composition comprising at least one cage-like structure compound |
| FR2876026B1 (fr) * | 2004-10-04 | 2007-02-09 | Oreal | Composition cosmetique capillaire a base de particules creuses et de polymere fixant non silicone |
| FR2876025B1 (fr) * | 2004-10-04 | 2007-02-09 | Oreal | Composition cosmetique capillaire a base de particules creuses et de polyurethane fixant silicone |
| US20060088493A1 (en) * | 2004-10-13 | 2006-04-27 | Gabin Vic | Composition and process for the cosmetic treatment of keratin materials based on electrophilic monomers and non-silicone polymers |
| DE102004051648A1 (de) | 2004-10-22 | 2006-04-27 | Basf Ag | Anionische Ethylmethacrylat-Copolymere und deren Verwendung |
| DE102004051541A1 (de) | 2004-10-22 | 2006-05-04 | Basf Ag | Amphotere Ethylmethacrylat-Copolymere und deren Verwendung |
| US20060115446A1 (en) * | 2004-10-28 | 2006-06-01 | Isabelle Rollat-Corvol | Thickened hair composition comprising at least one high-molecular-weight polyurethane |
| FR2877214B1 (fr) | 2004-10-28 | 2006-12-29 | Oreal | Composition capillaire epaissie comprenant un polyurethane de haut poids moleculaire |
| FR2877215B1 (fr) | 2004-10-28 | 2006-12-29 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un polyester sulfonique et un polyurethane |
| US20060210507A1 (en) * | 2004-10-28 | 2006-09-21 | Ludivine Laurent | Cosmetic composition comprising at least one sulphonic polyester and at least one polyurethane |
| FR2881346B1 (fr) | 2005-01-28 | 2007-04-27 | Oreal | Procede de traitement capillaire et utilisation dudit procede |
| US7815901B2 (en) | 2005-01-28 | 2010-10-19 | L'ORéAL S.A. | Hair treatment method |
| US20060230546A1 (en) * | 2005-02-28 | 2006-10-19 | Eric Bone | Anhydrous composition in the form of a film comprising at least one film-forming polymer and at least one oxidation dye, preparation, and dyeing process |
| US20060236469A1 (en) * | 2005-02-28 | 2006-10-26 | Eric Bone | Anhydrous composition in the form of a film comprising a film-forming polymer and oxidizing agent, preparation and process for coloring keratinous fibers employing the anhydrous composition |
| FR2882559B1 (fr) | 2005-02-28 | 2008-03-21 | Oreal | Composition anhydre sous forme de film comprenant un polymere filmogene et un agent oxydant, preparation et procede de traitement de fibres keratiniques la mettant en oeuvre |
| FR2882560B1 (fr) | 2005-02-28 | 2007-05-18 | Oreal | Composition anhydre sous forme de film comprenant un polymere filmogene et un colorant d'oxydation, preparation et procede de coloration la mettant en oeuvre |
| FR2882519B1 (fr) | 2005-02-28 | 2008-12-26 | Oreal | Coloration de matieres keratiniques notamment humaines par transfert thermique a sec d'un colorant direct azomethinique composition comprenant ledit colorant et son procede de preparation |
| FR2882521B1 (fr) | 2005-02-28 | 2008-05-09 | Oreal | Coloration de matieres keratiniques notamment humaines par transfert thermique a sec d'un colorant direct, composition comprenant ledit colorant et son procede de preparation |
| US20060242771A1 (en) * | 2005-02-28 | 2006-11-02 | Eric Bone | Anhydrous composition in the form of a film comprising a film-forming polymer and a direct dye, preparation and dyeing process using the composition |
| FR2882518B1 (fr) | 2005-02-28 | 2012-10-19 | Oreal | Coloration de matieres keratiniques notamment humaines par transfert thermique a sec d'un colorant direct anthraquinonique, composition comprenant ledit colorant et son procede de preparation |
| FR2882561B1 (fr) | 2005-02-28 | 2007-09-07 | Oreal | Composition anhydre sous forme de film comprenant un polymere filmogene et un colorant direct, preparation et procede de coloration la mettant en oeuvre |
| US20090010865A1 (en) * | 2006-01-23 | 2009-01-08 | Basf Se | Process for Preparing Polymers in Aqueous Solvents |
| US8084561B2 (en) * | 2006-03-31 | 2011-12-27 | Basf Se | Process for preparing acrylate copolymers |
| JP2009535382A (ja) * | 2006-05-04 | 2009-10-01 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 中和された酸基含有ポリマーおよびその使用 |
| DE102006022842A1 (de) * | 2006-05-16 | 2007-11-22 | Wacker Chemie Ag | Über Methylolgruppen vernetzbare Siliconpolymere |
| FR2903017B1 (fr) | 2006-06-30 | 2010-08-13 | Oreal | Compositions cosmetiques contenant un amidon et un diester gras de peg et leurs utilisations |
| FR2904320B1 (fr) | 2006-07-27 | 2008-09-05 | Oreal | Polymeres sequences, et leur procede de preparation |
| FR2904536B1 (fr) * | 2006-08-04 | 2008-11-07 | Oreal | Composition cosmetique comprenant au moins un polysaccharide de type carraghenane lambda sous forme d'aerosol, procede de traitement cosmetique des fibres keratiniques et utilisation de la composition |
| US8173583B2 (en) | 2006-08-11 | 2012-05-08 | Basf Se | Use of cationic copolymers of amine-containing acrylates and N-vinylimidazolium salts in hair cosmetic preparations |
| WO2008034767A1 (de) | 2006-09-21 | 2008-03-27 | Basf Se | Kationische polymere als verdicker für wässrige und alkoholische zusammensetzungen |
| US20080088180A1 (en) * | 2006-10-13 | 2008-04-17 | Cash Audwin W | Method of load shedding to reduce the total power consumption of a load control system |
| FR2912935B1 (fr) | 2007-02-23 | 2009-05-15 | Oreal | Dispositif de pulverisation d'une composition de fixation |
| FR2912936B1 (fr) | 2007-02-23 | 2011-12-16 | Oreal | Dispositif de pulverisation d'une composition de brillance |
| US8277791B2 (en) * | 2007-06-06 | 2012-10-02 | Avon Products, Inc. | Cosmetic compositions having improved transfer resistance |
| FR2924336A1 (fr) | 2007-11-30 | 2009-06-05 | Oreal | Composition de coiffage comprenant des copolymeres (meth)acryliques et au moins une huile. |
| FR2924338B1 (fr) | 2007-11-30 | 2010-09-03 | Oreal | Composition de coiffage comprenant au moins un copolymere (meth)acrylique et au moins un agent nacrant. |
| FR2924337A1 (fr) | 2007-11-30 | 2009-06-05 | Oreal | Composition de coiffage repositionnable comprenant au moins un copolymere (meth)acrylique et au moins une silicone. |
| EP2105127A1 (de) | 2008-03-26 | 2009-09-30 | Bayer MaterialScience AG | Haarfestiger-Zusammensetzung |
| FR2930142B1 (fr) * | 2008-04-21 | 2010-06-04 | Oreal | Procede de maquillage ou de soin des cils ou des sourcils utilisant un copolymere bloc polysiloxane/polyuree |
| FR2930441B1 (fr) | 2008-04-28 | 2010-05-28 | Oreal | Compression cosmetique comprenant un polyrethane cationique et un derive de cellulose et utilisations en coiffage |
| FR2930440B1 (fr) | 2008-04-28 | 2012-12-14 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un polyurethane cationique et un polyacrylate particulier et utilisations en coiffage |
| US8178080B2 (en) * | 2008-04-30 | 2012-05-15 | Avon Products, Inc. | Hair care compositions |
| FR2939657B1 (fr) | 2008-12-15 | 2011-02-11 | Oreal | Composition cosmetique comprenant une polyamine portant des groupes diazirines et utilisation pour le photo-greffage d'un polymere non saccharidique different des polymeres polyamines |
| WO2010076484A1 (fr) | 2008-12-16 | 2010-07-08 | L'oreal | Composition cosmetique anhydre comprenant un polyester, une huile volatile et une huile non volatile. |
| WO2010076483A1 (fr) | 2008-12-16 | 2010-07-08 | L'oreal | Composition cosmetique comprenant un polyester, une huile organique et de l'eau. |
| FR2941621B1 (fr) | 2009-01-30 | 2011-04-01 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un alkoxysilane particulier et une gomme microbienne et utilisations en coiffage |
| US20100297052A1 (en) * | 2009-05-22 | 2010-11-25 | Feuillette Laetitia | Cosmetic composition comprising at least one elastomeric polyurethane |
| US20100297051A1 (en) * | 2009-05-22 | 2010-11-25 | Feuillette Laetitia | Cosmetic composition comprising at least one elastomeric anionic polyurethane and at least one non-ionic thickener |
| EP2432448A2 (en) | 2009-05-22 | 2012-03-28 | L'Oréal | Cosmetic composition comprising at least one elastomeric polyurethane |
| WO2010133658A2 (en) | 2009-05-22 | 2010-11-25 | L'oréal | A cosmetic composition comprising at least one elastomeric anionic polyurethane and at least one non-ionic thickener |
| FR2957790B1 (fr) | 2010-03-25 | 2012-07-06 | Oreal | Composition comprenant un copolymere silicone, un tensioactif silicone, procede de traitement cosmetique et utilisation |
| FR2961395B1 (fr) | 2010-06-17 | 2012-07-27 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un polyester sulfonique ramifie et un epaississant particulier et utilisations en coiffage |
| FR2964317B1 (fr) | 2010-09-06 | 2013-04-12 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un polymere fixant et un epaississant particulier et utilisations en coiffage |
| EP2627311A1 (en) | 2010-10-12 | 2013-08-21 | L'Oréal | Cosmetic composition comprising a particular silicon derivative and one or more acrylic thickening polymers |
| US20120128616A1 (en) | 2010-11-19 | 2012-05-24 | Voisin Sebastien | Cosmetic composition comprising at least one elastomeric polyurethane and at least one cationic polymer |
| FR2968544B1 (fr) | 2010-12-14 | 2013-01-11 | Oreal | Dispositif aerosol a diffusion plane pour le coiffage des cheveux |
| ES2843354T3 (es) | 2010-12-14 | 2021-07-16 | Oreal | Dispositivo aerosol de dos compartimientos que contiene una composición de peinado, alcohólica o hidroalcohólica, y procedimiento de peinado |
| FR2971157B1 (fr) | 2011-02-08 | 2013-10-04 | Oreal | Procede d'application d'une composition capillaire sur les cheveux. |
| FR2980675B1 (fr) | 2011-09-30 | 2013-11-01 | Oreal | Procede de mise en forme coloree temporaire des fibres keratiniques |
| WO2013061477A1 (en) | 2011-10-26 | 2013-05-02 | L'oreal | Hair coloration by thermal transfer technology |
| FR2984136B1 (fr) | 2011-12-19 | 2013-12-20 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un polymere associatif anionique ou non ionique, un polymere fixant et un tensioactif particulier et utilisation en coiffage |
| FR2984135B1 (fr) | 2011-12-19 | 2013-12-20 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un polymere associatif anionique ou non ionique, un polymere fixant et un tensioactif particulier et utilisation en coiffage |
| WO2013183021A1 (fr) | 2012-06-07 | 2013-12-12 | L'oreal | Procede de mise en forme capillaire utilisant des corps gras, des polymeres non silicones ou des tensioactifs |
| DE102012209796A1 (de) | 2012-06-12 | 2013-06-13 | Carl Zeiss Smt Gmbh | Verfahren zur Herstellung und/oder Reparatur von Silizium-Karbid-Bauteilen |
| FR2991875B1 (fr) | 2012-06-15 | 2015-10-02 | Oreal | Composition comprenant un ester d'acide pyridine dicarboxylique et un polymere fixant, procede et utilisation |
| FR2992199B1 (fr) | 2012-06-21 | 2015-07-17 | Oreal | Composition cosmetique comprenant une dispersion aqueuse de particules d'aerogel de silice hydrophobe et un alcool particulier |
| FR2992177B1 (fr) | 2012-06-21 | 2014-06-20 | Oreal | Composition cosmetique comprenant des particules d'aerogel de silice hydrophobe et un polymere fixant |
| WO2013190080A2 (en) | 2012-06-21 | 2013-12-27 | L'oreal | Cosmetic composition comprising hydrophobic silica aerogel particles, a wax, a hydrocarbon oil and a fatty alcohol and/or a fatty acid |
| FR2994388B1 (fr) | 2012-08-07 | 2014-09-05 | Oreal | Composition cosmetique comprenant au moins un polymere fixant particulier et au moins un polymere epaississant particulier |
| FR2999423B1 (fr) | 2012-12-14 | 2015-03-13 | Oreal | Composition cosmetique sous forme de poudre comprenant un polymere epaississant (meth)acrylique, un polymere fixant, des particules insolubles dans l'eau |
| FR3002143B1 (fr) | 2013-02-15 | 2015-02-20 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un copolymere vinylformamide / vinylformamine, un polymere epaississant cellulosique et un tensioactif amphotere ou zwitterionique |
| FR3004902A1 (fr) | 2013-04-30 | 2014-10-31 | Oreal | Dispositif aerosol a diffusion a multi-orifices pour la mise en forme des cheveux et/ou le maintien de la coiffure |
| FR3004929B1 (fr) | 2013-04-30 | 2015-04-10 | Oreal | Dispositif aerosol a base de poudre absorbante de sebum et de carbonate de calcium |
| FR3004901B1 (fr) | 2013-04-30 | 2016-02-12 | Oreal | Dispositif aerosol a diffusion a multi-orifices pour le lavage a sec des cheveux |
| FR3022770B1 (fr) | 2014-06-30 | 2016-07-29 | Oreal | Dispositif aerosol a base de sel de calcium, de polymere fixant, de tensioactif et d'eau |
| US10780030B2 (en) | 2014-07-31 | 2020-09-22 | L'oreal | Carbonated cosmetic products containing polymers |
| FR3027800B1 (fr) | 2014-10-29 | 2018-01-26 | L'oreal | Composition a base de poudre coiffante et/ou absorbante de sebum et un sel d'aluminium |
| FR3027798B1 (fr) | 2014-10-29 | 2017-12-22 | Oreal | Composition a base de poudre coiffante et/ou absorbante de sebum et un sel de zinc |
| FR3031453B1 (fr) | 2015-01-08 | 2017-01-13 | Oreal | Procede de traitement capillaire apportant de la brillance au moyen d'un dispositif aerosol |
| FR3031437B1 (fr) | 2015-01-08 | 2017-01-13 | Oreal | Dispositif aerosol pour la mise en forme des cheveux et/ou le maintien de la coiffure |
| CN109071750B (zh) | 2016-03-08 | 2022-08-02 | 生活实验公司 | 持久化妆品组合物 |
| FR3063607B1 (fr) | 2017-03-09 | 2021-07-23 | Oreal | Dispositif aerosol pour le lavage a sec et le traitement des cheveux |
| FR3063606B1 (fr) | 2017-03-09 | 2021-07-23 | Oreal | Dispositif aerosol pour la mise en forme des cheveux et/ou le maintien de la coiffure |
| FR3063605B1 (fr) | 2017-03-09 | 2021-07-23 | Oreal | Dispositif aerosol pour la mise en forme des cheveux et/ou le maintien de la coiffure |
| JP7244495B2 (ja) | 2017-09-13 | 2023-03-22 | リビング プルーフ インコーポレイテッド | 長期持続性の化粧品組成物 |
| JP7244494B2 (ja) | 2017-09-13 | 2023-03-22 | リビング プルーフ インコーポレイテッド | 色保護剤組成物 |
| WO2019118483A1 (en) | 2017-12-11 | 2019-06-20 | Innovative Surface Technologies, Inc. | Polyurea copolymer coating compositions and methods |
| FR3075042B1 (fr) | 2017-12-14 | 2020-09-11 | Oreal | Composition cosmetique capillaire d'apparence monophasique comprenant un tensioactif non ionique particulier |
| FR3076210B1 (fr) | 2017-12-28 | 2020-09-18 | Oreal | Composition aerosol comprenant un polymere fixant et un materiau particulaire lamellaire, un procede et un dispositif |
| FR3083115B1 (fr) | 2018-06-29 | 2021-12-17 | Oreal | Composition comprenant un polyurethane, un polymere cationique, un organosilane et un polysaccharide |
| FR3090342B1 (fr) | 2018-12-20 | 2021-05-21 | Oreal | Composition cosmétique capillaire sous forme de nanoémulsion comprenant un tensioactif non ionique particulier et un agent propulseur |
| FR3090367B1 (fr) | 2018-12-20 | 2021-12-17 | Oreal | Dispositif aérosol contenant une composition cosmétique comprenant un polymère fixant, une silicone hydroxylée et une poudre |
| FR3090333B1 (fr) | 2018-12-21 | 2021-12-17 | Oreal | Dispositif aérosol contenant une composition cosmétique comprenant un tensioactif anionique, un alcool gras et un gaz comprimé |
| FR3090346B1 (fr) | 2018-12-21 | 2021-12-17 | Oreal | Dispositif aérosol contenant une composition cosmétique comprenant un tensioactif de type sarcosinate, un alcool gras et un gaz comprimé |
| FR3090369B1 (fr) | 2018-12-21 | 2021-12-17 | Oreal | Dispositif aérosol contenant une composition cosmétique hydroalcoolique comprenant un tensioactif anionique, une poudre et/ou un polymère fixant et un polysaccharide |
| FR3104954B1 (fr) | 2019-12-20 | 2022-08-26 | Oreal | Procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques mettant en œuvre une terre rare et un polymère particulier |
| FR3104985B1 (fr) | 2019-12-20 | 2023-03-10 | Oreal | Composition comprenant un polymère cellulosique cationique, un polymère anionique sulfonique et un polymère fixant |
| US20210196594A1 (en) | 2019-12-26 | 2021-07-01 | L'oreal | Compositions and methods for eyelashes |
| US20210196609A1 (en) | 2019-12-26 | 2021-07-01 | L'oreal | Compositions and methods for styling hair |
| CN113440436B (zh) * | 2020-03-26 | 2022-08-05 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种含有非离子型含硅改性水性聚氨酯分散体的bb霜 |
| FR3124718B1 (fr) | 2021-06-30 | 2024-03-01 | Oreal | Composition sous forme d’émulsion comprenant un tensioactif anionique sulfaté, un corps gras et un agent propulseur |
| FR3124717B1 (fr) | 2021-06-30 | 2024-03-01 | Oreal | Composition d’apparence monophasique comprenant un tensioactif anionique et un tensioactif amphotère |
| FR3124726B1 (fr) | 2021-06-30 | 2024-02-23 | Oreal | Composition sous forme d’émulsion comprenant un alkyl(poly)glycoside, un corps gras et un agent propulseur |
| FR3124704B1 (fr) | 2021-06-30 | 2024-02-16 | Oreal | Composition d’apparence monophasique comprenant un tensioactif non ionique et un tensioactif amphotère |
| FR3124729B1 (fr) | 2021-06-30 | 2024-02-16 | Oreal | Composition d’apparence monophasique comprenant l’association de deux tensioactifs non ioniques différents l’un de l’autre, dont un est siliconé |
| FR3124723B1 (fr) | 2021-06-30 | 2024-02-16 | Oreal | Composition sous forme d’émulsion comprenant un tensioactif amphotère, un corps gras et un agent propulseur |
| FR3124703B1 (fr) | 2021-06-30 | 2024-03-08 | Oreal | Composition sous forme d’émulsion comprenant un tensioactif non ionique particulier |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4839443A (en) * | 1987-02-04 | 1989-06-13 | Chisso Corporation | Polysiloxane containing hydroxyl groups and a silicone-modified polyurethane using the same |
| US4942212A (en) * | 1988-01-20 | 1990-07-17 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Polyurethane resin and heat-sensitive recording medium |
| JPH02255688A (ja) * | 1989-03-29 | 1990-10-16 | Toshiba Silicone Co Ltd | ヒドロキシル基含有有機ケイ素化合物 |
| FR2708199B1 (fr) * | 1993-07-28 | 1995-09-01 | Oreal | Nouvelles compositions cosmétiques et utilisations. |
-
1995
- 1995-06-27 FR FR9507731A patent/FR2736057B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-05-28 ES ES96401141T patent/ES2112667T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-28 AT AT96401141T patent/ATE159741T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-05-28 DE DE69600088T patent/DE69600088T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-28 EP EP96401141A patent/EP0751162B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-20 JP JP16015296A patent/JP3499082B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-26 CA CA002180030A patent/CA2180030C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-27 US US08/672,092 patent/US6166093A/en not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-09-28 US US09/671,675 patent/US6319959B1/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6375941B1 (en) | 1998-12-14 | 2002-04-23 | L'oréal | Mascara product comprising a polyurethane |
| JP2000178137A (ja) * | 1998-12-14 | 2000-06-27 | L'oreal Sa | ポリウレタンを具備したマスカラ製品 |
| JP2002179532A (ja) * | 2000-10-27 | 2002-06-26 | L'oreal Sa | フィルム形成性化粧品組成物 |
| JP2003137732A (ja) * | 2001-10-17 | 2003-05-14 | L'oreal Sa | フィルム形成性化粧品組成物 |
| JP2003183134A (ja) * | 2001-10-26 | 2003-07-03 | L'oreal Sa | 非会合性固定ポリウレタン及びアニオン性又はノニオン性会合性ポリウレタンを含む毛髪処置用化粧組成物及び化粧処置方法 |
| US7879316B2 (en) | 2002-06-12 | 2011-02-01 | L'oreal | Cosmetic composition containing a polyorganosiloxane polymer |
| US7790191B2 (en) | 2003-09-10 | 2010-09-07 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Cosmetic composition |
| JP2005104973A (ja) * | 2003-09-10 | 2005-04-21 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 化粧料用組成物 |
| JP2009522267A (ja) * | 2005-12-30 | 2009-06-11 | エイボン プロダクツ インコーポレーテッド | 耐久性のある化粧品組成物 |
| US8388940B2 (en) | 2006-03-13 | 2013-03-05 | L'oreal | Mascara compositions |
| JP2008106068A (ja) * | 2006-10-25 | 2008-05-08 | L'oreal Sa | ポリシロキサン／ポリウレアブロックコポリマーを含むケラチン繊維用着色組成物 |
| JP2008106067A (ja) * | 2006-10-25 | 2008-05-08 | L'oreal Sa | 毛髪のトリートメントのためのポリシロキサン／ポリ尿素ブロックコポリマーの使用 |
| JP2009161525A (ja) * | 2007-12-13 | 2009-07-23 | L'oreal Sa | ポリシロキサン／ポリ尿素を用いる毛髪繊維を処理する方法 |
| JP2012516313A (ja) * | 2009-01-30 | 2012-07-19 | ロレアル | ポリシロキサン／ポリウレアおよびシランの水性分散体を含む化粧用組成物、化粧的なトリートメントプロセス、ならびに、そのためのキット |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69600088D1 (de) | 1997-12-04 |
| ATE159741T1 (de) | 1997-11-15 |
| EP0751162A1 (fr) | 1997-01-02 |
| EP0751162B1 (fr) | 1997-10-29 |
| CA2180030A1 (fr) | 1996-12-28 |
| FR2736057B1 (fr) | 1997-08-01 |
| FR2736057A1 (fr) | 1997-01-03 |
| DE69600088T2 (de) | 1998-02-26 |
| JP3499082B2 (ja) | 2004-02-23 |
| US6166093A (en) | 2000-12-26 |
| US6319959B1 (en) | 2001-11-20 |
| CA2180030C (fr) | 2001-08-28 |
| ES2112667T3 (es) | 1998-04-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3499082B2 (ja) | 化粧料用組成物 | |
| JP2577870B2 (ja) | 化粧料組成物 | |
| JP2974419B2 (ja) | 多ブロックイオン化性ポリシロキサン／ポリウレタン及び／またはポリ尿素重縮合体を溶液に含む化粧品組成物とその用途 | |
| JP3020813B2 (ja) | 新規なポリエステルポリウレタンから製造したプソイドラテックスを含む化粧料組成物 | |
| JP4172868B2 (ja) | 化粧品組成物およびその使用 | |
| JP5265865B2 (ja) | 少なくとも３つの水素結合の形成が可能な（チオ）ウレタン／（チオ）尿素コポリマーを含む化粧品組成物および美容処理方法 | |
| US6306411B1 (en) | Cosmetic composition comprising an aqueous dispersion of film-forming polymer and an aqueous suspension of organopolysiloxane | |
| US20030191271A1 (en) | New polyester polyurethanes, process for preparaing them, pseudolatices produced from the said polyester polyurethanes and their use in cosmetic compositions | |
| US8591923B2 (en) | Cosmetic compositon comprising a (thio)urethane/(thio)urea copolymer capable of forming at least 3 hydrogen bonds, and a method of cosmetic treatment | |
| US20020061321A1 (en) | Make-up compositions | |
| CN101087827A (zh) | 包含掺入的含聚醚基硅氧烷衍生物和氮杂环的氨基甲酸酯化合物 | |
| JP2007238947A (ja) | 両親媒性カチオン性の会合性ポリマー、その製造方法、増粘剤としての用途及びそれを含有する組成物 | |
| JP4104790B2 (ja) | 化粧料 | |
| US20040197298A1 (en) | Cosmetics | |
| WO2023127773A1 (ja) | シリコーンポリウレタン | |
| FR2831432A1 (fr) | Composition cosmetique comportant un polycondensat comprenant a la fois un segment polyorganosiloxane et un groupe fluore, procede de fabrication et utilisation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071205 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081205 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091205 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101205 Year of fee payment: 7 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |