JPH0910591A - 炭酸ジエステル製造用触媒およびこれを用いる炭酸ジエステルの製造方法 - Google Patents

炭酸ジエステル製造用触媒およびこれを用いる炭酸ジエステルの製造方法

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JPH0910591A
JPH0910591A JP7166425A JP16642595A JPH0910591A JP H0910591 A JPH0910591 A JP H0910591A JP 7166425 A JP7166425 A JP 7166425A JP 16642595 A JP16642595 A JP 16642595A JP H0910591 A JPH0910591 A JP H0910591A
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catalyst
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carbonic acid
acid diester
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JP7166425A
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English (en)
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Koji Takiguchi
口 好 司 滝
Kenji Mori
憲 二 森
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JGC Corp
Original Assignee
JGC Corp
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    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、アルコールを一酸化炭素および酸
素と反応させて炭酸ジエステルを製造するに際して、高
い選択率で炭酸ジエステルを製造することができるよう
な触媒、これを用いる炭酸ジエステルの製造方法および
触媒の再生方法を提供する。 【構成】 本発明に係る炭酸ジエステル製造用触媒は、
(i) 白金族金属化合物と、(ii)(a) アルカリ金属水酸化
物またはアルカリ土類金属水酸化物、あるいは(b) アル
カリ炭酸塩とを、多孔質担体上に担持したものである。
(i) 白金族金属化合物は、ロジウム、パラジウムまたは
白金のハロゲン化物が好ましく、特に多孔質担体上に、
白金族金属のオキシハロゲン化物が担持された触媒が好
ましい。上記のような触媒の存在下、気相条件下に、ア
ルコールを一酸化炭素および酸素と反応させて炭酸ジエ
ステルを製造する。使用後の特定の触媒は再生できる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、炭酸ジエステル製造用触
媒およびこれを用いる炭酸ジエステルの製造方法に関す
るとともにこの触媒の再生方法に関する。さらに詳しく
は、本発明は、アルコールを一酸化炭素および酸素と反
応させて炭酸ジエステルを製造するに際して、高活性で
特に高選択率で炭酸ジエステルを製造することができる
ような触媒およびこれを用いた炭酸ジエステルの製造方
法さらには触媒の再生方法に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】炭酸ジメチルなどの炭酸ジエステ
ルは、ガソリンの増量剤、オクタン価向上剤、有機溶剤
として広く用いられており、また近年イソシアネート
類、ポリカーボネート類および種々の医薬品、農薬など
を製造する際にホスゲンの代替原料として用いられてお
り、その用途がますます拡大されている。
【０００３】この炭酸ジエステルの製造方法としては、
従来アルコール、一酸化炭素および酸素を、ハロゲン化
銅系触媒の存在下に液相で反応させる液相法が知られて
いる。さらにこの液相法による炭酸ジエステルの製造用
触媒として、銅系またはパラジウム系触媒が種々研究さ
れており、たとえば特開平５−９７７７３号公報には、
(i) 白金族金属ないし白金族金属を担持した固体触媒
と、(ii)アルカリ金属弱酸塩またはアルカリ土類金属弱
酸塩とからなる触媒、あるいはこれら(i) および(ii)と
(iii) アルカリ金属ハロゲン化物またはアルカリ土類金
属ハロゲン化物とからなる触媒の存在下に、アルコール
と一酸化炭素と酸素とを反応させて炭酸エステルを製造
する方法が提案されている。
【０００４】しかしながらこのような液相法は、(1) 反
応中に生成する水によって著しく触媒活性が低下し、
(2) 触媒としてのハロゲン化物を、溶液状態で使用する
ため反応装置材料が腐蝕され、(3) 反応によって得られ
る反応混合物から炭酸ジエステルを分離するのに手間が
かかるとともに、反応混合物中に溶解している触媒を分
離するのが困難であるなどの問題点があった。
【０００５】このためこのような液相法に代って、アル
コールの酸化カルボニル化反応を、気相条件下に高活性
で行なうことができるような炭酸ジエステル製造用触媒
および炭酸ジエステルの製造方法の出現が望まれてい
る。
【０００６】なお気相法による炭酸ジエステルの製造方
法として、たとえば国際出願公開ＷＯ８７／０７６０１
号公報には、ハロゲン化銅を活性炭などの多孔質担体に
担持した触媒の存在下に、アルコール、一酸化炭素およ
び酸素を、気相で反応させて炭酸ジエステルを製造する
方法が提案されている。また特開平４−８９４５８号公
報には、白金族金属の塩化物と、鉄、銅、ビスマス、コ
バルト、ニッケル、スズから選ばれる金属の化合物とを
多孔質担体に担持させてなる触媒たとえばＰdＣl2−Ｂi
Ｃl3／Ｃの存在下に、一酸化炭素と亜硝酸エステルとを
気相接触反応させる炭酸ジエステルの製造方法が提案さ
れている。
【０００７】
【発明の目的】本発明は、アルコールを一酸化炭素およ
び酸素と反応させて炭酸ジエステルを製造するに際し
て、触媒活性が高く、特に高い選択率で炭酸ジエステル
を製造することができるような触媒、これを用いる炭酸
ジエステルの製造方法および触媒の再生方法を提供する
ことを目的としている。
【０００８】
【発明の概要】本発明に係る炭酸ジエステル製造用触媒
は、 (i) 白金族金属化合物と、 (ii)(a) アルカリ金属水酸化物またはアルカリ土類金属
水酸化物、あるいは(b) アルカリ炭酸塩とを、 多孔質担体上に担持させたことを特徴としている。
【０００９】この炭酸ジエステル製造用触媒は、(a) ア
ルカリ金属水酸化物またはアルカリ土類金属水酸化物あ
るいは(b) アルカリ炭酸塩を、白金族金属化合物(i) 中
の金属に対して、該水酸化物中の水酸基（ＯＨ基）また
は炭酸塩中の炭酸基（ＣＯ3基）のモル比で、０.０５〜
１０の量担持させたものであることが好ましい。
【００１０】また本発明に係る炭酸ジエステル製造用触
媒は、多孔質担体上に、白金族金属のオキシハロゲン化
物が担持されていることが好ましい。本発明に係る炭酸
ジエステルの製造方法は、上記のような触媒の存在下、
気相条件下に、アルコールを一酸化炭素および酸素と反
応させることを特徴としている。
【００１１】本発明に係る炭酸ジエステル製造用触媒の
再生方法は、上記のような (i) 白金族金属ハロゲン化物と、 (ii)(a) アルカリ金属水酸化物またはアルカリ土類金属
水酸化物、あるいは(b) アルカリ炭酸塩とを、 多孔質担体上に担持させた触媒、あるいは白金族金属の
オキシハロゲン化物が多孔質担体上に担持されている触
媒を、炭酸ジエステルの製造に使用した後、ハロゲン含
有再生ガスと接触させて触媒を再生させることを特徴と
している。このハロゲン含有再生ガスは、酸素を含んで
いてもよい。
【００１２】
【発明の具体的説明】以下まず本発明に係る炭酸ジエス
テル製造用触媒について具体的に説明する。炭酸ジエステル製造用触媒 本発明に係る炭酸ジエステル製造用触媒は、アルコール
の酸化カルボニル化反応により炭酸ジエステルを製造す
る際に用いられ、 (i) 白金族金属化合物と、 (ii)(a) アルカリ金属水酸化物またはアルカリ土類金属
水酸化物、あるいは(b) アルカリ炭酸塩とを、多孔質担
体上に担持させてなるものである。
【００１３】本発明で用いられる(i) 白金族金属化合物
は、周期律表白金族に属する金属の化合物であって、具
体的に、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、白金、オ
スミウム、イリジウムから選ばれる金属の化合物であ
る。
【００１４】本発明で用いられる(i) 白金族金属化合物
としては、具体的に、白金族金属のハロゲン化物、硫酸
塩、硝酸塩または酢酸塩などが挙げられる。このような
白金族金属化合物としては、具体的にたとえばロジウム
化合物を例にすると、塩化ロジウム、フッ化ロジウム、
臭化ロジウム、沃化ロジウムなどのハロゲン化物、硫酸
ロジウム、硝酸ロジウム、酢酸ロジウムなどが挙げられ
る。
【００１５】また上記のロジウム化合物において、ロジ
ウムをパラジウム、白金などの他の白金族金属に置き換
えた化合物が挙げられる。これらのうち、ロジウム化合
物、白金化合物またはパラジウム化合物が好ましく、こ
れらのハロゲン化物が好ましい。
【００１６】本発明では、これら化合物を組合わせて用
いることもできる。本発明では触媒を調製する際には、
アルカリ金属水酸化物またはアルカリ土類金属水酸化物
(a) あるいはアルカリ炭酸塩(b) （以下、これらを(ii)
アルカリ化合物と総称することもある）が用いられる。
【００１７】アルカリ金属水酸化物またはアルカリ土類
金属水酸化物(a) としては、具体的に、水酸化リチウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ
金属水酸化物、水酸化バリウム、水酸化カルシウムなど
のアルカリ土類金属水酸化物が挙げられる。
【００１８】またアルカリ炭酸塩(b) としては、具体的
に、Ｎa2ＣＯ3 、Ｋ2ＣＯ3 などの１種の陽イオンから
なる単塩、ＮaＨＣＯ3 、ＫＨＣＯ3 、ＫＮａＣＯ3 な
どの２種の陽イオンからなる塩、（ＮＨ4）2ＣＯ3 など
の多原子陽イオンからなる塩が挙げられる。
【００１９】本発明では、このようなアルカリ化合物
(a) および(b) を組合わせて用いることもできる。これ
らのうちでも、アルカリ金属水酸化物(a) または炭酸塩
(b) が好ましく、特にアルカリ金属水酸化物が好まし
い。
【００２０】本発明では、多孔質担体として、触媒の担
体として知られている化合物を広く用いることができ、
具体的に、活性炭、酸化チタン、酸化ニオブ、シリカ、
酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、アルミナ、シリ
カ−アルミナ、軽石などを用いることができる。これら
を組合わせて用いることもできる。
【００２１】このような多孔質担体は、１０ｍ2／ｇ以
上好ましくは３０〜１０００ｍ2／ｇの比表面積を有し
ていることが望ましい。これらのうちでも、特に活性炭
が好ましく用いられる。
【００２２】本発明に係る炭酸ジエステル製造用触媒
は、上記のような白金族金属化合物(i) と、アルカリ化
合物(ii)とを、担体上に担持させることにより形成され
る。これら触媒成分(i) および(ii)は、多孔質担体上
に、含浸法、混練法または共沈法などの従来公知の方法
によって担持させることができる。
【００２３】これらの触媒成分(i) および(ii)を多孔質
担体上に担持させる際には、多孔質担体上に、始めに白
金族金属化合物(i) を担持させ、次いでアルカリ化合物
(ii)を担持させてもよく、またアルカリ化合物(ii)を担
持させ、次いで白金族金属化合物(i) を担持させてもよ
く、あるいはこれら触媒成分(i) および(ii)を同時に担
持させてもよい。これら触媒成分(i) および(ii)は、そ
のままで、またこれらの水溶液あるいは塩酸水溶液など
の適当な溶液として多孔質担体と接触させることができ
る。
【００２４】このように触媒成分(i) および(ii)を含浸
などの方法により多孔質担体と接触させた後、通常、窒
素雰囲気下あるいはアルゴン、ヘリウムなどの不活性ガ
ス雰囲気下で乾燥させる。
【００２５】具体的にたとえば、含浸法により上記のよ
うな触媒成分を多孔質担体に担持させるには、白金族金
属化合物(i) の水溶液などを多孔質担体に含浸させた
後、空気雰囲気下あるいは不活性ガスを流通させなが
ら、８０〜１００℃で乾燥させ、次いでこの多孔質担体
にアルカリ化合物(ii)の水溶液を含浸させた後、空気雰
囲気下あるいは不活性ガスを流通させながら、８０〜４
００℃で熱処理すればよい。
【００２６】このような触媒の調製に際して、触媒成分
(i) および(ii)の多孔質担体への担持量は、得られる触
媒が炭酸ジエステルの合成反応において活性を有しうる
量であればよく特に限定されず、白金族金属化合物(i)
は、該化合物(i) 中の金属／多孔質担体の比で０.１〜
１５重量％程度担持されていればよいが、好ましくは
０.１〜１０重量％より好ましくは０.５〜５重量％の量
で担体に担持されることが望ましい。
【００２７】また(ii)アルカリ化合物は、(i) 白金族金
属化合物中の金属に対して、アルカリ金属水酸化物また
はアルカリ土類金属水酸化物(a) 中の水酸基（ＯＨ基）
あるいはアルカリ炭酸塩(b) 中の炭酸基（ＣＯ3基）の
モル比で、０.０５〜１０の範囲で用いられる。好まし
くは０.１〜８、より好ましくは白金金属（Ｐｔ）また
はロジウム金属（Ｒｈ）に対しては０.２〜３.５、好ま
しくは０.５〜３、パラジウム金属（Ｐｄ）では１〜
８、好ましくは１〜７である。
【００２８】本発明では、上記のようにして調製される
炭酸ジエステル製造用触媒のうちでも、特に(i) 白金族
金属ハロゲン化物と、(ii)アルカリ水酸化物と、多孔質
担体とから調製される触媒が好ましく、このような触媒
では、多孔質担体上に白金族金属のオキシハロゲン化物
が担持されていることが好ましい。
【００２９】また本発明では、上記のような調製方法に
限らず、結果として多孔質担体上に白金族金属のオキシ
ハロゲン化物が担持された触媒が好ましい。このような
本発明に係る炭酸ジエステル製造用触媒を、気相条件で
行われるアルコールの酸化カルボニル化反応により炭酸
ジエステルを製造する際に用いると、高い触媒活性で、
特に高い選択率で炭酸ジエステルを製造することができ
る。
【００３０】炭酸ジエステルの製造方法 本発明では、上記のような炭酸ジエステル製造用触媒の
存在下、気相反応条件下に、アルコールを一酸化炭素お
よび酸素と反応させることによって炭酸ジエステルを製
造している。
【００３１】本発明で用いられる反応原料としてのアル
コールとしては、炭素数１〜６の脂肪族アルコール、脂
環族アルコールおよび芳香族アルコールなどが挙げられ
る。具体的には、メタノール、エタノール、プロピルア
ルコール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、
シクロプロパノール、シクロブタノール、シクロペンタ
ノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコールなど
の１価アルコールが例示される。これらは、組合わせて
用いることもできる。これらのうち、特にメタノール、
エタノールなどが好ましい。
【００３２】本発明において、上記アルコールとして１
種類のアルコールを用いると対称な炭酸ジエステルが得
られ、異なるアルコールを組み合わせて用いると、対称
または非対称の炭酸ジエステルが得られる。
【００３３】上記のような反応系において、一酸化炭素
は、アルコールに対するモル比（ＣＯ／アルコール）
で、通常約０.０１〜１００好ましくは０.５〜２０さら
に好ましくは１〜１０の量で、また酸素は、アルコール
に対するモル比（Ｏ2 ／アルコール）で、通常０.０１
〜２.０好ましくは０.０５〜１.０さらに好ましくは０.
０５〜０.５の量で用いることが望ましい。
【００３４】また一酸化炭素と酸素とは、通常モル比
（ＣＯ／Ｏ2）で１〜１００好ましくは１０〜１００さ
らに好ましくは２０〜５０の量で用いることが望まし
い。上記のような反応系に、酸素は純粋な分子状酸素と
して、あるいは窒素またはアルゴンなどの不活性ガスで
希釈して供給することができる。
【００３５】本発明では、上記のようなアルコールの酸
化カルボニル化反応は、７０〜３５０℃好ましくは８０
〜２５０℃さらに好ましくは１００〜２００℃の反応温
度で、また常圧〜３５kg／cm2Ｇ好ましくは２〜２０kg
／cm2Ｇさらに好ましくは５〜１５kg／cm2Ｇの反応圧力
下に行なわれることが望ましい。
【００３６】上記のようなアルコールの酸化カルボニル
化反応は、気相条件下で行なわれれば特にその反応形式
が限定されることはなく、たとえば固定床形式、流動床
形式、噴流床形式などいずれで実施されてもよい。
【００３７】本発明で得られる炭酸ジエステルとして
は、具体的には、ジメチルカーボネート、ジエチルカー
ボネート、ジプロピルカーボネート、ジブチルカーボネ
ート、ジペンチルカーボネート、ジヘキシルカーボネー
ト、ジシクロプロピルカーボネート、ジシクロブチルカ
ーボネート、ジシクロペンチルカーボネート、ジシクロ
ヘキシルカーボネート、ジベンジルカーボネート、メチ
ルエチルカーボネート、メチルプロピルカーボネート、
エチルプロピルカーボネートなどが挙げられる。
【００３８】触媒の再生方法 本発明では、上記に示した触媒のうちでも、(i) 白金族
金属ハロゲン化物と、(ii)アルカリ金属水酸化物または
アルカリ土類金属水酸化物(a) あるいはアルカリ炭酸塩
(b) とを、多孔質担体上に担持させた触媒、あるいは多
孔質担体上に白金族金属のオキシハロゲン化物が担持さ
れている触媒は、炭酸ジエステルの製造に使用した後、
ハロゲン含有再生ガスと接触させることにより再生させ
ることができる。
【００３９】このハロゲン含有再生ガスとしては、ハロ
ゲン、ハロゲン化水素を含有するガスが用いられ、具体
的に、塩素、フッ素、臭素などのハロゲンガス、塩化水
素、フッ化水素、臭化水素、ヨウ化水素などのハロゲン
化水素またはこれらハロゲン化水素の水溶液を含有する
ガスが用いられる。
【００４０】このハロゲン含有再生ガスとしてハロゲン
化水素含有ガスが用いられるときには、酸素を併用する
ことができる。また再生処理条件下でハロゲンまたはハ
ロゲン化水素を生成しうる有機ハロゲン化物を用いて、
触媒の再生処理をハロゲンまたはハロゲン化水素の存在
下で行なうこともできる。
【００４１】このような触媒の再生に用いられるハロゲ
ン含有再生ガスは、ハロゲン、ハロゲン化水素を０.１
〜１０％の量で含有していることが望ましい。上記のよ
うなハロゲン含有再生ガスを用いて使用後の触媒を再生
させるには、ハロゲン含有再生ガスと使用後の触媒と
を、１００〜３００℃好ましくは１００〜２００℃の温
度で、１〜５時間接触させることが望ましい。
【００４２】またこの触媒の再生処理は、不活性ガス
（窒素、アルゴン、ヘリウムなど）雰囲気下に上記のよ
うなハロゲン含有再生ガスを流通させて行なうことが好
ましい。
【００４３】本発明では、このように再生された触媒
を、上記のアルコールの酸化カルボニル化反応による炭
酸ジエステルの製造において再利用することができる。
【００４４】
【発明の効果】本発明に係る炭酸ジエステル製造用触媒
は、上述のように特定の成分が多孔質担体に担持されて
なり、アルコールを一酸化炭素および酸素と反応させて
炭酸ジエステルを製造するに際して高活性を示す。
【００４５】このような触媒を用いる本発明に係る炭酸
ジエステルの製造方法によれば、特に高い選択率で炭酸
ジエステルを製造することができる。また本発明に係る
特定の触媒は、炭酸ジエステルの製造に使用した後、容
易に再生することができ、この再生触媒を炭酸ジエステ
ルの製造に再利用することができる。
【００４６】
【実施例】次に本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００４７】
【実施例１】触媒の調製 塩化ロジウム（ＲhＣl3・３Ｈ2Ｏ）５.７ｇを蒸留水に
溶解して塩化ロジウム水溶液１００mlを調製した。
【００４８】水酸化ナトリウム（ＮaＯＨ）０.１７ｇに
蒸留水を加え、水酸化ナトリウム水溶液１００mlを調製
した。活性炭５０ｇに、上記で得られた塩化ロジウム水
溶液２２.５mlを含浸させた後、不活性ガス（窒素ガ
ス）を流通させながら１００℃で３時間乾燥した。
【００４９】冷却後、この塩化ロジウムが担持された活
性炭に、上記水酸化ナトリウム水溶液を２２.５mlを含
浸させ、次いで不活性ガス（窒素）を流通させながら１
００℃で３時間乾燥した。
【００５０】このようにして、触媒（Ｒｈ担持量１重量
％、ＯＨ／Ｒｈ（モル比）＝０.２）を調製した。なお
Ｒｈ担持量＝〔Ｒｈ重量／多孔質担体重量〕×１００
（％）である。
【００５１】炭酸ジメチルの製造 高圧固定床反応装置の内径８ｍｍのステンレス製反応管
に、上記で得られた触媒を６ml充填し、反応圧力８kg／
cm2Ｇ、反応温度１３０℃の条件下、メタノール４.２１
ｇ／時、一酸化炭素４９ml／分、酸素２.５ml／分の割
合で導入して、炭酸ジメチル（ＤＭＣ）を合成した。
【００５２】反応開始２時間経過後の触媒活性を表１に
示す。
【００５３】
【実施例２】実施例１において、水酸化ナトリウムを
０.４３ｇ用いた以外は、実施例１と同様にして触媒
（Ｒｈ担持量１重量％、ＯＨ／Ｒｈ（モル比）＝０.
５）を調製した。
【００５４】この触媒を用いて、実施例１と同様にして
炭酸ジメチル（ＤＭＣ）を製造した。結果を表１に示
す。
【００５５】
【実施例３】実施例１において、水酸化ナトリウムを
０.８７ｇ用いた以外は、実施例１と同様にして触媒
（Ｒｈ担持量１重量％、ＯＨ／Ｒｈ（モル比）＝１.
０）を調製した。
【００５６】この触媒を用いて、実施例１と同様にして
炭酸ジメチル（ＤＭＣ）を製造した。結果を表１に示
す。
【００５７】
【実施例４】実施例１において、水酸化ナトリウムを
１.７３ｇ用いた以外は、実施例１と同様にして触媒
（Ｒｈ担持量１重量％、ＯＨ／Ｒｈ（モル比）＝２.
０）を調製した。
【００５８】この触媒を用いて、実施例１と同様にして
炭酸ジメチル（ＤＭＣ）を製造した。結果を表１に示
す。
【００５９】
【実施例５】実施例１において、水酸化ナトリウムを
２.６ｇ用いた以外は、実施例１と同様にして触媒（Ｒ
ｈ担持量１重量％、ＯＨ／Ｒｈ（モル比）＝３.０）を
調製した。
【００６０】この触媒を用いて、実施例１と同様にして
炭酸ジメチル（ＤＭＣ）を製造した。結果を表１に示
す。
【００６１】
【実施例６】実施例１において、塩化ロジウム２.８５
ｇ、水酸化ナトリウムを０.４３ｇ用いた以外は、実施
例１と同様にして触媒（Ｒｈ担持量０.５重量％、ＯＨ
／Ｒｈ（モル比）＝１.０）を調製した。
【００６２】この触媒を用いて、実施例１と同様にして
炭酸ジメチル（ＤＭＣ）を製造した。結果を表１に示
す。
【００６３】
【実施例７】実施例１において、塩化ロジウム１７.１
ｇ、水酸化ナトリウムを２.６ｇ用いた以外は、実施例
１と同様にして触媒（Ｒｈ担持量３重量％、ＯＨ／Ｒｈ
（モル比）＝１.０）を調製した。
【００６４】この触媒を用いて、実施例１と同様にして
炭酸ジメチル（ＤＭＣ）を製造した。結果を表１に示
す。
【００６５】
【実施例８】実施例１において、塩化ロジウム２８.５
ｇ、水酸化ナトリウムを４.３ｇ用いた以外は、実施例
１と同様にして触媒（Ｒｈ担持量５重量％、ＯＨ／Ｒｈ
（モル比）＝１.０）を調製した。
【００６６】この触媒を用いて、実施例１と同様にして
炭酸ジメチル（ＤＭＣ）を製造した。結果を表１に示
す。
【００６７】
【実施例９】実施例１において、塩化ロジウム４５.６
ｇ、水酸化ナトリウムを６.９ｇ用いた以外は、実施例
１と同様にして触媒（Ｒｈ担持量８重量％、ＯＨ／Ｒｈ
（モル比）＝１.０）を調製した。
【００６８】この触媒を用いて、実施例１と同様にして
炭酸ジメチル（ＤＭＣ）を製造した。結果を表１に示
す。
【００６９】
【実施例１０】実施例１において、水酸化ナトリウムに
代えて炭酸カリウム（Ｋ2ＣＯ3）３ｇを用いた以外は、
実施例１と同様にして触媒（Ｒｈ担持量１重量％、ＣＯ
3／Ｒｈ（モル比）＝１.０）を調製した。
【００７０】この触媒を用いて、実施例１と同様にして
炭酸ジメチル（ＤＭＣ）を製造した。結果を表１に示
す。
【００７１】
【比較例１】実施例１において、水酸化ナトリウムを用
いずに塩化ロジウムを担体に担持させた以外は、実施例
１と同様にして触媒（Ｒｈ担持量１重量％）を調製し、
この触媒を用いて、実施例１と同様にして炭酸ジメチル
（ＤＭＣ）を製造した。結果を表１に示す。
【００７２】
【比較例２】実施例７において、水酸化ナトリウムを用
いずに塩化ロジウムを担体に担持させた以外は、実施例
７と同様にして触媒（Ｒｈ担持量３重量％）を調製し、
この触媒を用いて、実施例７と同様にして炭酸ジメチル
（ＤＭＣ）を製造した。結果を表１に示す。
【００７３】
【比較例３】実施例８において、水酸化ナトリウムを用
いずに塩化ロジウムを担体に担持させた以外は、実施例
８と同様にして触媒（Ｒｈ担持量５重量％）を調製し、
この触媒を用いて、実施例８と同様にして炭酸ジメチル
（ＤＭＣ）を製造した。結果を表１に示す。
【００７４】
【比較例４】実施例９において、水酸化ナトリウムを用
いずに塩化ロジウムを担体に担持させた以外は、実施例
９と同様にして触媒（Ｒｈ担持量８重量％）を調製し、
この触媒を用いて、実施例９と同様にして炭酸ジメチル
（ＤＭＣ）を製造した。結果を表１に示す。
【００７５】
【表１】
【００７６】
【実施例１１】塩化白金酸（Ｈ2ＰtＣl・６Ｈ2Ｏ）５.
９ｇを蒸留水に溶解して塩化白金酸水溶液１００mlを調
製した。
【００７７】水酸化ナトリウム（ＮaＯＨ）０.０９ｇに
蒸留水を加え、水酸化ナトリウム水溶液１００mlを調製
した。この塩化白金酸水溶液と水酸化ナトリウム水溶液
とを用いて、実施例１と同様にして触媒（Ｐｔ担持量１
重量％、ＯＨ／Ｐｔ（モル比）＝０.２）を調製した。
【００７８】なおＰｔ担持量＝〔Ｐｔ重量／多孔質担体
重量〕×１００（％）である。この触媒を用いて、実施
例１と同様にして炭酸ジメチル（ＤＭＣ）を製造した。
結果を表２に示す。
【００７９】
【実施例１２】実施例１１において、水酸化ナトリウム
を０.２３ｇ用いた以外は、実施例１１と同様にして触
媒（Ｐｔ担持量１重量％、ＯＨ／Ｐｔ（モル比）＝０.
５）を調製した。
【００８０】この触媒を用いて、実施例１と同様にして
炭酸ジメチル（ＤＭＣ）を製造した。結果を表２に示
す。
【００８１】
【実施例１３】実施例１１において、水酸化ナトリウム
を０.４６ｇ用いた以外は、実施例１１と同様にして触
媒（Ｐｔ担持量１重量％、ＯＨ／Ｐｔ（モル比）＝１.
０）を調製した。
【００８２】この触媒を用いて、実施例１と同様にして
炭酸ジメチル（ＤＭＣ）を製造した。結果を表２に示
す。
【００８３】
【実施例１４】実施例１１において、水酸化ナトリウム
を０.９１ｇ用いた以外は、実施例１１と同様にして触
媒（Ｐｔ担持量１重量％、ＯＨ／Ｐｔ（モル比）＝２.
０）を調製した。
【００８４】この触媒を用いて、実施例１と同様にして
炭酸ジメチル（ＤＭＣ）を製造した。結果を表２に示
す。
【００８５】
【実施例１５】実施例１１において、水酸化ナトリウム
を１.３８ｇ用いた以外は、実施例１１と同様にして触
媒（Ｐｔ担持量１重量％、ＯＨ／Ｐｔ（モル比）＝３.
０）を調製した。
【００８６】この触媒を用いて、実施例１と同様にして
炭酸ジメチル（ＤＭＣ）を製造した。結果を表２に示
す。
【００８７】
【実施例１６】実施例１１において、塩化白金酸２.９
５ｇ、水酸化ナトリウムを０.２３ｇ用いた以外は、実
施例１１と同様にして触媒（Ｐｔ担持量０.５重量％、
ＯＨ／Ｐｔ（モル比）＝１.０）を調製した。
【００８８】この触媒を用いて、実施例１と同様にして
炭酸ジメチル（ＤＭＣ）を製造した。結果を表２に示
す。
【００８９】
【実施例１７】実施例１１において、塩化白金酸１７.
７ｇ、水酸化ナトリウムを１.３７ｇ用いた以外は、実
施例１１と同様にして触媒（Ｐｔ担持量３重量％、ＯＨ
／Ｐｔ（モル比）＝１.０）を調製した。
【００９０】この触媒を用いて、実施例１と同様にして
炭酸ジメチル（ＤＭＣ）を製造した。結果を表２に示
す。
【００９１】
【実施例１８】実施例１１において、塩化白金酸２９.
５ｇ、水酸化ナトリウムを２.２８ｇ用いた以外は、実
施例１１と同様にして触媒（Ｐｔ担持量５重量％、ＯＨ
／Ｐｔ（モル比）＝１.０）を調製した。
【００９２】この触媒を用いて、実施例１と同様にして
炭酸ジメチル（ＤＭＣ）を製造した。結果を表２に示
す。
【００９３】
【実施例１９】実施例１１において、塩化白金酸４７.
２ｇ、水酸化ナトリウムを３.６４ｇ用いた以外は、実
施例１１と同様にして触媒（Ｐｔ担持量８重量％、ＯＨ
／Ｐｔ（モル比）＝１.０）を調製した。
【００９４】この触媒を用いて、実施例１と同様にして
炭酸ジメチル（ＤＭＣ）を製造した。結果を表２に示
す。
【００９５】
【実施例２０】実施例１１において、水酸化ナトリウム
に代えて炭酸カリウム（Ｋ2ＣＯ3）１.５７ｇを用いた
以外は、実施例１１と同様にして触媒（Ｐｔ担持量１重
量％、ＣＯ3／Ｐｔ（モル比）＝１.０）を調製した。
【００９６】この触媒を用いて、実施例１と同様にして
炭酸ジメチル（ＤＭＣ）を製造した。結果を表２に示
す。
【００９７】
【比較例５】実施例１１において、水酸化ナトリウムを
用いずに塩化白金酸を担体に担持させた以外は、実施例
１１と同様にして触媒（Ｐｔ担持量１重量％）を調製
し、この触媒を用いて、実施例１１と同様にして炭酸ジ
メチル（ＤＭＣ）を製造した。結果を表２に示す。
【００９８】
【比較例６】実施例１７において、水酸化ナトリウムを
用いずに塩化白金酸を担体に担持させた以外は、実施例
１７と同様にして触媒（Ｐｔ担持量３重量％）を調製
し、この触媒を用いて、実施例１７と同様にして炭酸ジ
メチル（ＤＭＣ）を製造した。結果を表２に示す。
【００９９】
【比較例７】実施例１８において、水酸化ナトリウムを
用いずに塩化白金酸を担体に担持させた以外は、実施例
１８と同様にして触媒（Ｐｔ担持量５重量％）を調製
し、この触媒を用いて、実施例１８と同様にして炭酸ジ
メチル（ＤＭＣ）を製造した。結果を表２に示す。
【０１００】
【比較例８】実施例１９において、水酸化ナトリウムを
用いずに塩化白金酸を担体に担持させた以外は、実施例
１９と同様にして触媒（Ｐｔ担持量８重量％）を調製
し、この触媒を用いて、実施例１９と同様にして炭酸ジ
メチル（ＤＭＣ）を製造した。結果を表２に示す。
【０１０１】
【表２】
【０１０２】
【実施例２１】塩化パラジウム（ＰｄＣｌ2 ）１８.５
ｇを４.８規定の塩酸水溶液に溶解して塩化パラジウム
塩酸水溶液１００mlを調製した。
【０１０３】水酸化ナトリウム（ＮaＯＨ）２０ｇに蒸
留水を加え、水酸化ナトリウム水溶液１００mlを調製し
た。この塩化パラジウム塩酸水溶液と水酸化ナトリウム
水溶液とを用いて、実施例１と同様にして触媒（Ｐｄ担
持量５重量％、ＯＨ／Ｐｄ（モル比）＝４.８）を調製
した。
【０１０４】なおＰｄ担持量＝〔Ｐｄ重量／多孔質担体
重量〕×１００（％）である。この触媒を用いて、実施
例１と同様にして炭酸ジメチル（ＤＭＣ）を製造した。
結果を表３に示す。
【０１０５】
【実施例２２〜２５】実施例２１において、水酸化ナト
リウムを１０ｇ、１５ｇ、２５ｇ、３０ｇ用いた以外
は、実施例２１と同様にして触媒（Ｐｄ担持量５重量
％、ＯＨ／Ｐｄ（モル比）＝２.４）、触媒（Ｐｄ担持
量５重量％、ＯＨ／Ｐｄ（モル比）＝３.６）、触媒
（Ｐｄ担持量５重量％、ＯＨ／Ｐｄ（モル比）＝６.
０）、触媒（Ｐｄ担持量５重量％、ＯＨ／Ｐｄ（モル
比）＝７.９）をそれぞれ調製した。
【０１０６】これらの触媒を用いて、実施例１と同様に
して、炭酸ジメチル（ＤＭＣ）を製造した。結果を表３
に示す。
【０１０７】
【実施例２６】塩化パラジウム１１.１ｇを３規定の塩
酸水溶液に溶解して塩化パラジウム塩酸水溶液１００ml
を調製した。
【０１０８】水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）１５ｇに蒸
留水を加え、水酸化ナトリウム水溶液１００mlを調製し
た。この塩化パラジウム塩酸水溶液と水酸化ナトリウム
水溶液を用いて、実施例１と同様にして触媒（Ｐｄ担持
量３重量％、ＯＨ／Ｐｄ（モル比）＝６）を調製した。
【０１０９】この触媒を用いて、実施例１と同様にし
て、炭酸ジメチル（ＤＭＣ）を製造した。結果を表３に
示す。
【０１１０】
【実施例２７〜２８】実施例２６において、塩化パラジ
ウム３.７ｇと水酸化ナトリウム５ｇを用いた以外は、
あるいは塩化パラジウム１.９ｇと水酸化ナトリウム２.
５ｇを用いた以外は、実施例２６と同様にして触媒（Ｐ
ｄ担持量１重量％、ＯＨ／Ｐｄ（モル比）＝６）、触媒
（Ｐｄ担持量０.５重量％、ＯＨ／Ｐｄ（モル比）＝
６）をそれぞれ調製した。
【０１１１】これらの触媒を用いて、実施例１と同様に
して、炭酸ジメチル（ＤＭＣ）を製造した。結果を表３
に示す。
【０１１２】
【実施例２９】実施例２１において、水酸化ナトリウム
に代えて水酸化カリウム（ＫＯＨ）３０ｇを用いた以外
は、実施例２１と同様にして触媒（Ｐｄ担持量５重量
％、ＯＨ／Ｐｄ（モル比）＝５.１）を調製した。
【０１１３】この触媒を用いて、実施例１と同様にして
炭酸ジメチル（ＤＭＣ）を製造した。結果を表３に示
す。
【０１１４】
【実施例３０〜３３】実施例２１において、水酸化ナト
リウムに代えて、炭酸カリウム（Ｋ2ＣＯ3）を２０ｇ、
３０ｇ、４０ｇ、５０ｇ用いた以外は、実施例２１と同
様にして触媒（Ｐｄ担持量５重量％、ＣＯ3／Ｐｄ（モ
ル比）＝１.４）、触媒（Ｐｄ担持量５重量％、ＣＯ3／
Ｐｄ（モル比）＝２.１）、触媒（Ｐｄ担持量５重量
％、ＣＯ3／Ｐｄ（モル比）＝２.８）、触媒（Ｐｄ担持
量５重量％、ＣＯ3／Ｐｄ（モル比）＝３.５）をそれぞ
れ調製した。
【０１１５】これら触媒を用いて、実施例１と同様にし
て炭酸ジメチル（ＤＭＣ）を製造した。結果を表３に示
す。
【０１１６】
【比較例９】実施例２１において、水酸化ナトリウムを
用いずに塩化パラジウムを担体に担持させた以外は、実
施例２１と同様にして触媒（Ｐｄ担持量５重量％）を調
製し、この触媒を用いた以外は、実施例２１と同様にし
て炭酸ジメチル（ＤＭＣ）を製造した。結果を表３に示
す。
【０１１７】
【比較例１０】実施例２６において、水酸化ナトリウム
を用いずに塩化パラジウムを担体に担持させた以外は、
実施例２６と同様にして触媒（Ｐｄ担持量３重量％）を
調製し、この触媒を用いた以外は、実施例２６と同様に
して炭酸ジメチル（ＤＭＣ）を製造した。結果を表３に
示す。
【０１１８】
【比較例１１】実施例２７において、水酸化ナトリウム
を用いずに塩化パラジウムを担体に担持させた以外は、
実施例２７と同様にして触媒（Ｐｄ担持量１重量％）を
調製し、この触媒を用いた以外は、実施例２７と同様に
して炭酸ジメチル（ＤＭＣ）を製造した。結果を表３に
示す。
【０１１９】
【比較例１２】塩化パラジウム（ＰｄＣｌ2）１８.５ｇ
を４.８規定の塩酸溶液に溶解し、塩化パラジウム溶液
１００mlを調製する。次に炭酸カリウム（Ｋ2ＣＯ3）３
０ｇに蒸留水を加え、炭酸カリウム溶液１００mlを調製
する。
【０１２０】活性炭５０ｇに上記で調製した塩化パラジ
ウム溶液２２.５mlを含浸させた後、不活性ガス（窒素
ガス）を流通させながら１００℃で３時間乾燥した。冷
却後、活性炭に塩化パラジウムを担持した触媒を２５０
℃、水素を流通させながら３時間還元処理した。この処
理によりパラジウムは金属として担体上に担持されてい
た。この処理触媒に炭酸カリウム溶液２２.５mlを含浸
させた後、不活性ガス（窒素ガス）を流通させながら１
００℃で３時間乾燥して触媒（Ｐｄ含有量５重量％、Ｃ
Ｏ3／Ｐｄ（モル比）＝２.１）を調製した。
【０１２１】実施例３１と同様にして炭酸ジメチル（Ｄ
ＭＣ）を製造した結果を表３に示す。
【０１２２】
【比較例１３】塩化パラジウム（ＰｄＣｌ2）１８.５ｇ
を４.８規定の塩酸溶液に溶解し、塩化パラジウム溶液
１００mlを調製する。
【０１２３】活性炭５０ｇに上記で調製した塩化パラジ
ウム溶液２２.５mlを含浸させた後、不活性ガス（窒素
ガス）を流通させながら１００℃で３時間乾燥した。冷
却後、活性炭に塩化パラジウムを担持した触媒を２５０
℃、水素を流通させながら３時間還元処理した。この処
理によりパラジウムは金属として担体上に担持されてい
た。この処理触媒に炭酸カリウム６.７５ｇを物理混合
させて触媒（Ｐｄ含有量５重量％、ＣＯ3／Ｐｄ（モル
比）＝２.１）を調製した。
【０１２４】実施例３１と同様にして炭酸ジメチル（Ｄ
ＭＣ）を製造した結果を表３に示す。
【０１２５】
【表３】
【０１２６】
【実施例３４】実施例３において炭酸ジメチル（ＤＭ
Ｃ）製造に使用され、触媒活性がフレッシュ触媒に対し
て６０％まで低下した触媒を、以下のように再生した。
【０１２７】この使用後の触媒を、不活性ガス（窒素ガ
ス）流通下に１５０℃まで昇温した後、次いで５％Ｃl2
−Ｎ2ガスを１００ｍｌ／触媒ｍｌ／時の量で３時間触
媒と接触させた。
【０１２８】このように再生処理することにより、再生
触媒を得た。この再生触媒を用いて、実施例３と同様に
ＤＭＣ合成反応を行なった。メタノール転化率は４％、
ＤＭＣ選択率は９２％となり、フレッシュ触媒と同様の
触媒活性を示した。
【０１２９】
【実施例３５】実施例２１おいて炭酸ジメチル（ＤＭ
Ｃ）製造に使用され、触媒活性がフレッシュ触媒に対し
て６０％まで低下した触媒を実施例３４と同様にして再
生した。
【０１３０】再生後の触媒を用いて、実施例２１と同様
にＤＭＣ合成反応を行なった。メタノール転化率は８
％、ＤＭＣ選択率は９０％となり、フレッシュ触媒と同
様の触媒活性を示した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 27/32 Ｂ０１Ｊ 27/32 Ｚ 31/26 31/26 Ｚ 31/40 31/40 Ｚ 38/02 38/02 38/42 38/42 Ｃ０７Ｃ 68/00 9546−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 68/00 Ｂ 69/96 9546−4Ｈ 69/96 Ｚ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 (i) 白金族金属化合物と、 (ii)(a) アルカリ金属水酸化物またはアルカリ土類金属
    水酸化物、あるいは(b) アルカリ炭酸塩とを、 多孔質担体上に担持させたことを特徴とする、 アルコールの酸化カルボニル化反応による炭酸ジエステ
    ル製造用触媒。
  2. 【請求項２】(a) アルカリ金属水酸化物またはアルカリ
    土類金属水酸化物あるいは(b) アルカリ炭酸塩を、白金
    族金属化合物(i) 中の金属に対して、水酸化物(a) 中の
    水酸基（ＯＨ基）あるいは炭酸塩(b) 中の炭酸基（ＣＯ
    3基）のモル比で、０.０５〜１０の量で担持させたこと
    を特徴とする請求項１に記載の炭酸ジエステル製造用触
    媒。
  3. 【請求項３】多孔質担体上に、白金族金属のオキシハロ
    ゲン化物が担持されていることを特徴とするアルコール
    の酸化カルボニル化反応による炭酸ジエステル製造用触
    媒。
  4. 【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載の触媒の存
    在下、気相条件下に、 アルコールを一酸化炭素および酸素と反応させることを
    特徴とする炭酸ジエステルの製造方法。
  5. 【請求項５】(i) 白金族金属ハロゲン化物と、 (ii)(a) アルカリ金属水酸化物またはアルカリ土類金属
    水酸化物、あるいは(b) アルカリ炭酸塩とを、多孔質担
    体上に担持させた触媒を、 炭酸ジエステルの製造に使用した後、 ハロゲン含有再生ガスと接触させて触媒を再生させるこ
    とを特徴とする炭酸ジエステル製造用触媒の再生方法。
  6. 【請求項６】多孔質担体上に、白金族金属のオキシハロ
    ゲン化物が担持されている触媒を、炭酸ジエステルの製
    造に使用した後、ハロゲン含有再生ガスと接触させて触
    媒を再生させることを特徴とする炭酸ジエステル製造用
    触媒の再生方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR100324873B1 (ko) * 1999-06-29 2002-02-28 김충섭 철-팔라듐 고체촉매의 재생방법
CN114054043A (zh) * 2021-11-29 2022-02-18 江苏金聚合金材料有限公司 一种碳酸二甲酯合成催化剂及其制备方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100324873B1 (ko) * 1999-06-29 2002-02-28 김충섭 철-팔라듐 고체촉매의 재생방법
CN114054043A (zh) * 2021-11-29 2022-02-18 江苏金聚合金材料有限公司 一种碳酸二甲酯合成催化剂及其制备方法
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