JPH09101262A - アミン類とアルデヒド類とから選択された特定成分量を検出する方法 - Google Patents
アミン類とアルデヒド類とから選択された特定成分量を検出する方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】β- ジケトン、アルデヒド、アミンを反応させ
ることによりジヒドロピリジン縮合物質を生成し、アミ
ン、アルデヒド物質を高感度に検出する方法を提供する
こと。 【解決手段】サンプル中のアルデヒドまたはアミンと、
β−ジケトン基と、アルデヒドまたはアミンからなる相
補的試薬とを反応させ、環式ジヒドロピリジン縮合生成
物を生成させるステップと、環式ジヒドロピリジン縮合
生成物とのキレートを生成させるランタニド金属イオン
を接触させるステップと、キレート化されたランタニド
金属イオンの持続性の高い蛍光を計測し、前記サンプル
内に存在する特定成分量を決定するステップとからなる
サンプル内のアミン類とアルデヒド類とから選択された
特定成分量を検出する方法。
ることによりジヒドロピリジン縮合物質を生成し、アミ
ン、アルデヒド物質を高感度に検出する方法を提供する
こと。 【解決手段】サンプル中のアルデヒドまたはアミンと、
β−ジケトン基と、アルデヒドまたはアミンからなる相
補的試薬とを反応させ、環式ジヒドロピリジン縮合生成
物を生成させるステップと、環式ジヒドロピリジン縮合
生成物とのキレートを生成させるランタニド金属イオン
を接触させるステップと、キレート化されたランタニド
金属イオンの持続性の高い蛍光を計測し、前記サンプル
内に存在する特定成分量を決定するステップとからなる
サンプル内のアミン類とアルデヒド類とから選択された
特定成分量を検出する方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、β- ジケトン、アルデ
ヒド、アミンを反応させることによりジヒドロピリジン
縮合物質を生成することに着目し、アミン、アルデヒド
物質を高感度に検出する方法に関する。
ヒド、アミンを反応させることによりジヒドロピリジン
縮合物質を生成することに着目し、アミン、アルデヒド
物質を高感度に検出する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】450nm以下の太陽スペクトル部分は、光
電池によって電気に変更され利用されることは、殆ど或
いは全くといっていいほど不可能であった。しかしなが
ら、この領域に属する太陽スペクトルは、地上表面や宇
宙空間においてエネルギーが豊富な高エネルギー領域で
ある。このことはジョセフ Ａ.マーリガンによって、
マサチューセッツ州、ケンブリッジ在のＭＩＴ（マサチ
ューセッツ工科大学）出版会の1975年発行「太陽光線か
ら電気を；光起電学により太陽光線を転換する可能性」
に詳細に記述されている。 プラスチック又はガラス板
に色付塗装を施した発光性太陽熱集積器（ＬＳＣ）を用
いてこの問題点を解決せんとする試みが行われた。提案
された色付塗装は弱い金属キレートである。例えば、19
84年10月発行の「英国における化学」914〜 917頁にお
いて、Ｍ．Ｓ．クックとＡ．Ｊ．トムソンは、２，２’
- ビピリジン又は１，１０- フェナントロリンを持つル
テニウム（〓）錯体を提案している。残念ながら、これ
らの物質は長時間に互る光に対し安全性を有しないこと
が記載されている。この問題点は、プラスチック又はガ
ラスにおける希薄溶液状態において、１：３の比率で双
方のキレートに金属を結合させる故、光に対し安定性が
悪いことによるものである。そのため、ストーク転換が
大きく光に対し安定性の高いフルオルファーが必要であ
る。
電池によって電気に変更され利用されることは、殆ど或
いは全くといっていいほど不可能であった。しかしなが
ら、この領域に属する太陽スペクトルは、地上表面や宇
宙空間においてエネルギーが豊富な高エネルギー領域で
ある。このことはジョセフ Ａ.マーリガンによって、
マサチューセッツ州、ケンブリッジ在のＭＩＴ（マサチ
ューセッツ工科大学）出版会の1975年発行「太陽光線か
ら電気を；光起電学により太陽光線を転換する可能性」
に詳細に記述されている。 プラスチック又はガラス板
に色付塗装を施した発光性太陽熱集積器（ＬＳＣ）を用
いてこの問題点を解決せんとする試みが行われた。提案
された色付塗装は弱い金属キレートである。例えば、19
84年10月発行の「英国における化学」914〜 917頁にお
いて、Ｍ．Ｓ．クックとＡ．Ｊ．トムソンは、２，２’
- ビピリジン又は１，１０- フェナントロリンを持つル
テニウム（〓）錯体を提案している。残念ながら、これ
らの物質は長時間に互る光に対し安全性を有しないこと
が記載されている。この問題点は、プラスチック又はガ
ラスにおける希薄溶液状態において、１：３の比率で双
方のキレートに金属を結合させる故、光に対し安定性が
悪いことによるものである。そのため、ストーク転換が
大きく光に対し安定性の高いフルオルファーが必要であ
る。
【０００３】アルデヒド（Ｒ1−ＣＨＯ）、アミン（Ｒ2
−ＮＨ2）、β−ジケトン（Ｒ3ＣＯＣＨ2ＣＯＲ4）（こ
こで、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4は任意の有機基でありＲ1と
Ｒ2は水素でも良い。）が反応を起こすと、図１に示す
ようなジヒドロピリジン縮合物質を形成することは米国
特許3,956,314号や国際特許出願PCT/GB85/00337号によ
り知られている。この反応は弱酸性PH(5.5-6.5)と緩や
かな温度上昇（30-80℃）において実行されることが好
ましい。この場合反応はアルデヒド類、アミン類、β−
ジケトン類の官能基構造に起因するものであり、炭素骨
格部分Ｒ1〜Ｒ4の特性によって変化するものではない。
それゆえこの反応は種々多様なアルデヒド類、アミン
類、β−ジケトン類を用いて行うことが可能である。こ
のβ−ジケトン類の例としては、米国特許4.374.120号
に記載されているβ−ジケトン類の他にもトリフルオル
アセチルアセトン、テノイルトリフルオルアセトン、ベ
ンゾイル基、α・β・ナフトイル基、トリフルオルアセ
トン等がある。その他の利用可能なβ−ジケトン類には
カルボキシ置換基を有するβ−ジケトン類がある。
−ＮＨ2）、β−ジケトン（Ｒ3ＣＯＣＨ2ＣＯＲ4）（こ
こで、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4は任意の有機基でありＲ1と
Ｒ2は水素でも良い。）が反応を起こすと、図１に示す
ようなジヒドロピリジン縮合物質を形成することは米国
特許3,956,314号や国際特許出願PCT/GB85/00337号によ
り知られている。この反応は弱酸性PH(5.5-6.5)と緩や
かな温度上昇（30-80℃）において実行されることが好
ましい。この場合反応はアルデヒド類、アミン類、β−
ジケトン類の官能基構造に起因するものであり、炭素骨
格部分Ｒ1〜Ｒ4の特性によって変化するものではない。
それゆえこの反応は種々多様なアルデヒド類、アミン
類、β−ジケトン類を用いて行うことが可能である。こ
のβ−ジケトン類の例としては、米国特許4.374.120号
に記載されているβ−ジケトン類の他にもトリフルオル
アセチルアセトン、テノイルトリフルオルアセトン、ベ
ンゾイル基、α・β・ナフトイル基、トリフルオルアセ
トン等がある。その他の利用可能なβ−ジケトン類には
カルボキシ置換基を有するβ−ジケトン類がある。
【０００４】ナッシュによれば、（1953年発行の雑誌
「生化学」NO.55第416〜421頁記載）、ジヒドロピリジ
ン縮合物質は４の位置にエノールを形成することが可能
であり、この４の位置部分にキレート型により金属イオ
ンと結合している。キレート金属がランタニド金属イオ
ン、特にEu(〓)又はTb(〓)だけでなくさらにSm(〓)又は
Dy(〓)であるのならば、金属イオンと縮合物質はアクセ
プター・ドナー対としての関係を保って存在し、縮合物
質はキレート発色団として作用し、物質特有の吸収ピー
クにおいて励起放射線を吸収してエネルギー移動により
ランタニド金属イオンの共鳴蛍光を生じる。これらの蛍
光物質における特性は国際特許出願PCT/GGB85/00337号
によって認められるものであり、Ｘ線蛍光免疫学に利用
されるランタニドイオン蛍光標識を作るのに用いられ
る。キレート縮合物質のこの重要な特性は種々の用途に
利用され、本発明はその利用に関するものである。縮合
物質の生成のために上述したような適切な吸収特性とド
ナー特性を有し、更にランタニド金属イオンと力学的に
も安定した１：１のキレートを形成するものであるなら
ば、一様に波長転換をするという同様の目的を果たすも
のである。上述したキレート物質の分類とそのキレート
物質の生成方法はヨーロッパ特許番号0,195,413号に開
示されている。Eu(〓)、Sm(〓)、Dy(〓)を蛍光させるた
めに量子収量的に良好な効率を有するこのキレートは、
図３に示すように主な放射線波長帯域として好ましく、
それらのイオンは光電池の通常部分で利用されることが
可能である。CdSセルを除けば、上記以外のよく利用さ
れている光起電物質の吸収限界は800nm以上である。
「生化学」NO.55第416〜421頁記載）、ジヒドロピリジ
ン縮合物質は４の位置にエノールを形成することが可能
であり、この４の位置部分にキレート型により金属イオ
ンと結合している。キレート金属がランタニド金属イオ
ン、特にEu(〓)又はTb(〓)だけでなくさらにSm(〓)又は
Dy(〓)であるのならば、金属イオンと縮合物質はアクセ
プター・ドナー対としての関係を保って存在し、縮合物
質はキレート発色団として作用し、物質特有の吸収ピー
クにおいて励起放射線を吸収してエネルギー移動により
ランタニド金属イオンの共鳴蛍光を生じる。これらの蛍
光物質における特性は国際特許出願PCT/GGB85/00337号
によって認められるものであり、Ｘ線蛍光免疫学に利用
されるランタニドイオン蛍光標識を作るのに用いられ
る。キレート縮合物質のこの重要な特性は種々の用途に
利用され、本発明はその利用に関するものである。縮合
物質の生成のために上述したような適切な吸収特性とド
ナー特性を有し、更にランタニド金属イオンと力学的に
も安定した１：１のキレートを形成するものであるなら
ば、一様に波長転換をするという同様の目的を果たすも
のである。上述したキレート物質の分類とそのキレート
物質の生成方法はヨーロッパ特許番号0,195,413号に開
示されている。Eu(〓)、Sm(〓)、Dy(〓)を蛍光させるた
めに量子収量的に良好な効率を有するこのキレートは、
図３に示すように主な放射線波長帯域として好ましく、
それらのイオンは光電池の通常部分で利用されることが
可能である。CdSセルを除けば、上記以外のよく利用さ
れている光起電物質の吸収限界は800nm以上である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】光電池とジヒドロピリ
ジン縮合物質に関して行われた研究に次いで、化学物質
の検出のため蛍光分析方法が利用された。これらの検出
システムの感度質の向上は、従来から用いられた蛍光物
質が殆ど有機物質と結びつくという事実により妨げられ
てきた。例えば、ホルムアルデヒドを利用して決定する
高感度分析処理装置は生物体機能や大気汚染の研究に利
用するのに有効である。しょ糖、ヒドロオキシアミノ
酸、メタノール、ギ酸等の生体物質の検出は酸化や還元
によって最初にホルムアルデヒドに変化されるのを検出
することにより行われた。更に、アミンの検出や判定、
特にアミン酸やプロテイン中のアミンの検出や判定は生
化学研究上重要である。クロマトグラフィーにおいて
は、微少量を迅速に検出することが重要である。
ジン縮合物質に関して行われた研究に次いで、化学物質
の検出のため蛍光分析方法が利用された。これらの検出
システムの感度質の向上は、従来から用いられた蛍光物
質が殆ど有機物質と結びつくという事実により妨げられ
てきた。例えば、ホルムアルデヒドを利用して決定する
高感度分析処理装置は生物体機能や大気汚染の研究に利
用するのに有効である。しょ糖、ヒドロオキシアミノ
酸、メタノール、ギ酸等の生体物質の検出は酸化や還元
によって最初にホルムアルデヒドに変化されるのを検出
することにより行われた。更に、アミンの検出や判定、
特にアミン酸やプロテイン中のアミンの検出や判定は生
化学研究上重要である。クロマトグラフィーにおいて
は、微少量を迅速に検出することが重要である。
【０００６】そこで、本発明の目的は従来用いられたフ
ルオルファーのＳ／Ｎ比を高めることにある。
ルオルファーのＳ／Ｎ比を高めることにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、持続性の高い
蛍光性と広いストーク転換が、縮合物質とともに生成さ
れるランタニドイオンキレートと関連していることを発
見したものである。本発明はアミン、アルデヒドの検出
のためにランタニドイオンとキレート結合するジヒドロ
ピリジン縮合物質類の混合物を利用するものである。上
記ジヒドロピリジン混合物質は、β−ジケトン、アルデ
ヒド、アミンから構成される。本発明は、持続性の高い
蛍光物質と縮合物質生成の際に生成されるランタニドイ
オンキレートフルオルファーと広く関連するストーク転
換を開拓したものである。
蛍光性と広いストーク転換が、縮合物質とともに生成さ
れるランタニドイオンキレートと関連していることを発
見したものである。本発明はアミン、アルデヒドの検出
のためにランタニドイオンとキレート結合するジヒドロ
ピリジン縮合物質類の混合物を利用するものである。上
記ジヒドロピリジン混合物質は、β−ジケトン、アルデ
ヒド、アミンから構成される。本発明は、持続性の高い
蛍光物質と縮合物質生成の際に生成されるランタニドイ
オンキレートフルオルファーと広く関連するストーク転
換を開拓したものである。
【０００８】具体的には、請求項１に記載の発明は、
「 サンプル内のアミン類とアルデヒド類とから選択さ
れた特定成分量を検出する方法であって、 (a) 該サンプルを(i) β−ジケトン基と、(ii)
前記特定成分がアルデヒドであるときアミンであり、前
記特定成分がアミンであるときアルデヒドである相補的
試薬であって、前記β−ジケトン基と該相補的試薬とは
前記サンプル内に存在するいかなる特定成分とも反応
し、環式ジヒドロピリジン縮合生成物を生成させる相補
的試薬と、(iii) ランタニド金属イオンであって、該
イオンによって、存在するいかなる環式ジヒドロピリジ
ン縮合生成物にもそのランタニドとのキレートを生成さ
せるランタニド金属イオンと、接触させるステップと、 (b) いかなるキレート化されたランタニド金属イオンの
持続性の高い蛍光をも計測し、前記サンプル内に存在す
る特定成分量を決定するステップと、を含むことを特徴
とする検出方法。」である。
「 サンプル内のアミン類とアルデヒド類とから選択さ
れた特定成分量を検出する方法であって、 (a) 該サンプルを(i) β−ジケトン基と、(ii)
前記特定成分がアルデヒドであるときアミンであり、前
記特定成分がアミンであるときアルデヒドである相補的
試薬であって、前記β−ジケトン基と該相補的試薬とは
前記サンプル内に存在するいかなる特定成分とも反応
し、環式ジヒドロピリジン縮合生成物を生成させる相補
的試薬と、(iii) ランタニド金属イオンであって、該
イオンによって、存在するいかなる環式ジヒドロピリジ
ン縮合生成物にもそのランタニドとのキレートを生成さ
せるランタニド金属イオンと、接触させるステップと、 (b) いかなるキレート化されたランタニド金属イオンの
持続性の高い蛍光をも計測し、前記サンプル内に存在す
る特定成分量を決定するステップと、を含むことを特徴
とする検出方法。」である。
【０００９】請求項２に記載の発明は、「前記持続性の
高い蛍光は、フルオロメータで計測されることを特徴と
する請求項１記載の検出方法。」である。請求項３に記
載の発明は、「前記特定成分はアミンであり、前記相補
的試薬は、キレート化によりランタニド金属イオンをキ
ャリーする(carrying)キレート化作用を有するアルデヒ
ドであることを特徴とする請求項１又は２記載の検出方
法。」である。
高い蛍光は、フルオロメータで計測されることを特徴と
する請求項１記載の検出方法。」である。請求項３に記
載の発明は、「前記特定成分はアミンであり、前記相補
的試薬は、キレート化によりランタニド金属イオンをキ
ャリーする(carrying)キレート化作用を有するアルデヒ
ドであることを特徴とする請求項１又は２記載の検出方
法。」である。
【００１０】請求項４に記載の発明は、「前記特定成分
は、アルデヒドであり、前記相補的試薬はアミンであ
り、キレート化によりランタニド金属イオンをキャリー
することを特徴とする請求項１又は２記載の検出方
法。」である。
は、アルデヒドであり、前記相補的試薬はアミンであ
り、キレート化によりランタニド金属イオンをキャリー
することを特徴とする請求項１又は２記載の検出方
法。」である。
【００１１】
（作用）上記構成により、アルデヒドまたはアミンの検
出に際してランタニドイオンのキレートを蛍光標識とし
て利用することにより、従来利用されてきたフルオロフ
ァー等よりもＳ／Ｎ比において大きな改良がもたらされ
る。
出に際してランタニドイオンのキレートを蛍光標識とし
て利用することにより、従来利用されてきたフルオロフ
ァー等よりもＳ／Ｎ比において大きな改良がもたらされ
る。
【００１２】
【実施例】次に、本発明について、図面に示した実施例
に従って詳細に説明する。図１は、ジヒドロピリジン縮
合反応を表す化学式図、図２はジヒドロピリジン縮合物
質とキレート結合をしているランタニド金属イオンを含
むコーティングを有する光電気装置の概略構成図であ
る。図３は、主なランタニドイオンの放射ラインを示す
表であり、図４は溶解性が高く特別な配列能力を有する
変性分子テノイルトリフルオールアセトンを表し、図５
はキレートアルデヒドの一例とその製造方法を表す。図
６は、放射線周波数帯域613nm を有するEu（〓）がキレ
ート結合する図４に示すβ−ジケトンの励起スペクトル
を表し、図７は図４に示すβ−ジケトンと、発癌性抗原
（CEA） と抗原抗体反応を起こすマウスモノクロラル抗
体を含むアミンと重合体の例としてのキレートアルデヒ
ドにより形成されるジヒドロピリジン縮合物質の励起ス
ペクトルを表し、図８は、Eu（〓）とキレート結合して
多重共有結合をする図４に示すβ−ジケトンの励起スペ
クトルを表し、図９は、多重共有結合をするβ−ジケト
ンと、図５に示すキレートアルデヒドと、抗CEA モノク
ロラル抗体により形成される縮合物質の励起スペクトル
を表す図であり、ここにおいてEu（〓）の放射線波長帯
域は613nm であり、第10図は多重共有結合をするβ−ジ
ケトンと、ホルムアルデヒドと、抗CEA モノクロラル抗
体による縮合物質の励起スペクトルを表しここにおいて
Eu（〓）の放射線数帯域は613nmである。
に従って詳細に説明する。図１は、ジヒドロピリジン縮
合反応を表す化学式図、図２はジヒドロピリジン縮合物
質とキレート結合をしているランタニド金属イオンを含
むコーティングを有する光電気装置の概略構成図であ
る。図３は、主なランタニドイオンの放射ラインを示す
表であり、図４は溶解性が高く特別な配列能力を有する
変性分子テノイルトリフルオールアセトンを表し、図５
はキレートアルデヒドの一例とその製造方法を表す。図
６は、放射線周波数帯域613nm を有するEu（〓）がキレ
ート結合する図４に示すβ−ジケトンの励起スペクトル
を表し、図７は図４に示すβ−ジケトンと、発癌性抗原
（CEA） と抗原抗体反応を起こすマウスモノクロラル抗
体を含むアミンと重合体の例としてのキレートアルデヒ
ドにより形成されるジヒドロピリジン縮合物質の励起ス
ペクトルを表し、図８は、Eu（〓）とキレート結合して
多重共有結合をする図４に示すβ−ジケトンの励起スペ
クトルを表し、図９は、多重共有結合をするβ−ジケト
ンと、図５に示すキレートアルデヒドと、抗CEA モノク
ロラル抗体により形成される縮合物質の励起スペクトル
を表す図であり、ここにおいてEu（〓）の放射線波長帯
域は613nm であり、第10図は多重共有結合をするβ−ジ
ケトンと、ホルムアルデヒドと、抗CEA モノクロラル抗
体による縮合物質の励起スペクトルを表しここにおいて
Eu（〓）の放射線数帯域は613nmである。
【００１３】（実施例）まず、本発明に関連するジヒド
ロピリジン縮合物質の概略について以下に説明する。本
発明の縮合物質の特性は、波長転換物質を製造するのに
も用いられる。上述する波長転換物質は、蛍光ランタニ
ド属メタルイオンによるキレート生成物と、NH2−ベア
リング試薬、β−ジケトンベアリング試薬、アルデヒド
ベアリング試薬等の試薬を有し、かつ上記試薬のうちい
ずれか１つの試薬が重合体であるジヒドロピリジン縮合
生成物を形成する個体とになり構成される。この波長転
換生成物は、ジヒドロピリジン縮合生成物の励起放射線
波長帯域の吸収最大のところでエネルギーを吸収するも
のであり、その金属イオンキレートに相当する特有の波
長でエネルギーの放射を行う。
ロピリジン縮合物質の概略について以下に説明する。本
発明の縮合物質の特性は、波長転換物質を製造するのに
も用いられる。上述する波長転換物質は、蛍光ランタニ
ド属メタルイオンによるキレート生成物と、NH2−ベア
リング試薬、β−ジケトンベアリング試薬、アルデヒド
ベアリング試薬等の試薬を有し、かつ上記試薬のうちい
ずれか１つの試薬が重合体であるジヒドロピリジン縮合
生成物を形成する個体とになり構成される。この波長転
換生成物は、ジヒドロピリジン縮合生成物の励起放射線
波長帯域の吸収最大のところでエネルギーを吸収するも
のであり、その金属イオンキレートに相当する特有の波
長でエネルギーの放射を行う。
【００１４】従来からNH2−ベアリング試薬は重合体で
あった。ポリエチレンイミンは上記の重合体の一例であ
る。代わりにアルデヒドベアリング試薬が重合体であっ
てもよい。従来の光電池の構成部分として用いられる既
存の重合体類は、ジヒドロピリジン縮合生成物を生成す
るために他の試薬と反応させる前に、アミノ基、アルデ
ヒド基、β−ジケトン基などの合併したものに変換され
る。上述のような重合体は1975年、マサチューセッツ
州、ケンブリッジ在のマサチューセッツ工科大学（ＭＩ
Ｔ）出版会発行、Ｓ．Ａ．マーリガン著の「太陽光線か
ら電気を；光起電学により太陽光線を変更する可能性」
に記載されているポリイミドであり、ポリイミドはCdS
光電池と共に用いられる。
あった。ポリエチレンイミンは上記の重合体の一例であ
る。代わりにアルデヒドベアリング試薬が重合体であっ
てもよい。従来の光電池の構成部分として用いられる既
存の重合体類は、ジヒドロピリジン縮合生成物を生成す
るために他の試薬と反応させる前に、アミノ基、アルデ
ヒド基、β−ジケトン基などの合併したものに変換され
る。上述のような重合体は1975年、マサチューセッツ
州、ケンブリッジ在のマサチューセッツ工科大学（ＭＩ
Ｔ）出版会発行、Ｓ．Ａ．マーリガン著の「太陽光線か
ら電気を；光起電学により太陽光線を変更する可能性」
に記載されているポリイミドであり、ポリイミドはCdS
光電池と共に用いられる。
【００１５】波長転換に使用する物質は、それ自体で波
長転換を行うのに利用価値の大きい透明な重合体物質を
形成しなければ、光電池と共に利用されるのに適するポ
リスチレン、ポリプロピレン、及び数種の共重合体のガ
ラス又はプラスチックに分散させても良い。その結果生
成された物質はシリコンの片面上か電池に固定される
か、発光性の太陽光集積器（ＬＳＣ）の一部として固定
されても良い。
長転換を行うのに利用価値の大きい透明な重合体物質を
形成しなければ、光電池と共に利用されるのに適するポ
リスチレン、ポリプロピレン、及び数種の共重合体のガ
ラス又はプラスチックに分散させても良い。その結果生
成された物質はシリコンの片面上か電池に固定される
か、発光性の太陽光集積器（ＬＳＣ）の一部として固定
されても良い。
【００１６】この発光性の太陽光集積器は周波数280-46
0nmの波長の太陽スペクトル中の高エネルギー領域に該
当する太陽エネルギーを吸収する。このエネルギー領域
は通常従来の光電池には利用不可能であった。上記発光
性の太陽熱集積器は540-650nm領域に属するエネルギー
を放出し、この領域に属するエネルギーはシリコン及び
その他の光電池及び光電池装置により一層利用価値の大
きいものである。発光性太陽光集積器の更に詳細な説明
は、Ｍ．Ｓ．クックとＡ．Ｊ．トムソンによる文献に記
載されている。本発明に特有の縮合物質を利用しても同
様な構成が得られる。
0nmの波長の太陽スペクトル中の高エネルギー領域に該
当する太陽エネルギーを吸収する。このエネルギー領域
は通常従来の光電池には利用不可能であった。上記発光
性の太陽熱集積器は540-650nm領域に属するエネルギー
を放出し、この領域に属するエネルギーはシリコン及び
その他の光電池及び光電池装置により一層利用価値の大
きいものである。発光性太陽光集積器の更に詳細な説明
は、Ｍ．Ｓ．クックとＡ．Ｊ．トムソンによる文献に記
載されている。本発明に特有の縮合物質を利用しても同
様な構成が得られる。
【００１７】上記したように、縮合物質のために適切な
吸収力とドナー特性を有し、更にランタニド金属イオン
とともに力学上安定した１：１のキレートを形成するこ
とができるキレート物質でれば、いかなるキレート物質
でも波長転換をするという同様の目的を果すものであ
る。上記キレートの種類とその製造方法はヨーロッパ特
許0,195,413号に開示されている。これらのイオンの主
な放射線波長帯域は光電池の通常部分への利用価値が高
いので、Eu（〓）、Sm（〓）、Dy（〓）の蛍光伝達に効
率の良い量子収量的効率を有するキレートが好ましい。
CdS電池を除いては、殆どの他の起電物質の吸収限界は8
00nmである。
吸収力とドナー特性を有し、更にランタニド金属イオン
とともに力学上安定した１：１のキレートを形成するこ
とができるキレート物質でれば、いかなるキレート物質
でも波長転換をするという同様の目的を果すものであ
る。上記キレートの種類とその製造方法はヨーロッパ特
許0,195,413号に開示されている。これらのイオンの主
な放射線波長帯域は光電池の通常部分への利用価値が高
いので、Eu（〓）、Sm（〓）、Dy（〓）の蛍光伝達に効
率の良い量子収量的効率を有するキレートが好ましい。
CdS電池を除いては、殆どの他の起電物質の吸収限界は8
00nmである。
【００１８】この縮合物質を生成させることは、金属の
存在下でより都合の良い形態、つまり新しい電子的、電
気的、及び化学的特性を有する可能性のある形態で提供
することにある。縮合反応において幅広く各種のアミン
類及びアルデヒド類を利用することが可能なので、これ
らの物質の選択はキレート結合に必要な金属によって決
定される。金属ベアリング縮合物質が重合体中又は高分
子中へ分散の形で形成される場合には、金属は強いキレ
ート結合により力学的にも安定した形態で存在する。そ
れ故、このキレート結合による方法では１つ又はそれ以
上の薄い金属箔を提供することが可能となる。
存在下でより都合の良い形態、つまり新しい電子的、電
気的、及び化学的特性を有する可能性のある形態で提供
することにある。縮合反応において幅広く各種のアミン
類及びアルデヒド類を利用することが可能なので、これ
らの物質の選択はキレート結合に必要な金属によって決
定される。金属ベアリング縮合物質が重合体中又は高分
子中へ分散の形で形成される場合には、金属は強いキレ
ート結合により力学的にも安定した形態で存在する。そ
れ故、このキレート結合による方法では１つ又はそれ以
上の薄い金属箔を提供することが可能となる。
【００１９】図２に示す光電気装置は、コーティングを
施した重合体(2)を表面に有する光電池(1)から形成され
ている。コーティングを施した重合体(2)は持続性の高
い光安定性を有する。コーティングを施した重合体(2)
は、ランタニド金属イオンとキレート結合をしたジヒド
ロピリジン縮合物質により構成される。上記コーティン
グを施した重合体は図１に示すような反応体により作ら
れ、上述した条件下において反応を示す。この目的のた
めに提供されたβ−ジケトンは図４に示すような改良テ
ィノイルトリフルオルアセトンであり、この改良ティノ
イルトリフルオルアセトンは溶解性を高め、更に最終的
な生成物質であるジヒドロピリジン混合物中でランタニ
ド金属にキレート結合をさせるための安定性を増加させ
る。このβ−ジケトンは特に同様の安定性を有してい
る。
施した重合体(2)を表面に有する光電池(1)から形成され
ている。コーティングを施した重合体(2)は持続性の高
い光安定性を有する。コーティングを施した重合体(2)
は、ランタニド金属イオンとキレート結合をしたジヒド
ロピリジン縮合物質により構成される。上記コーティン
グを施した重合体は図１に示すような反応体により作ら
れ、上述した条件下において反応を示す。この目的のた
めに提供されたβ−ジケトンは図４に示すような改良テ
ィノイルトリフルオルアセトンであり、この改良ティノ
イルトリフルオルアセトンは溶解性を高め、更に最終的
な生成物質であるジヒドロピリジン混合物中でランタニ
ド金属にキレート結合をさせるための安定性を増加させ
る。このβ−ジケトンは特に同様の安定性を有してい
る。
【００２０】キレート状のアルデヒドとその製造方法の
例は図５に示す。図３に示すように、縮合物質とキレー
ト結合をするランタニドイオンは光電池により最も集積
し易い範囲に属するエネルギーを放射する。図７に示す
ようにコーティングは太陽スペクトル(280-460nm)の高
エネルギー領域からのエネルギーを吸収する。コーティ
ングを施した重合体は透明物質(3)上で吸収され光電池
表面部分に載置される。図２に全体図を示す装置は太陽
光線を吸収してそのエネルギーを電気に変換するもので
ある。
例は図５に示す。図３に示すように、縮合物質とキレー
ト結合をするランタニドイオンは光電池により最も集積
し易い範囲に属するエネルギーを放射する。図７に示す
ようにコーティングは太陽スペクトル(280-460nm)の高
エネルギー領域からのエネルギーを吸収する。コーティ
ングを施した重合体は透明物質(3)上で吸収され光電池
表面部分に載置される。図２に全体図を示す装置は太陽
光線を吸収してそのエネルギーを電気に変換するもので
ある。
【００２１】以下に利用される試薬は図示参照のために
用いられるものであり本発明の要旨を何ら限定するもの
ではない。 （１）アミノ基と、発癌性抗原(CEA)と抗原抗体反応を
起こすマウスモノクローナ ル抗体を有する商業的利
用価値の高い重合体を約10〓/mlの濃度となるように
溶解したもの。 （２）はじめ、図５に示す37〜40％のアルデヒドを重量
体積比１：1000の比となるように溶解したもので1.4×1
0-3モル／lの濃度を有するもの。 （３）メタノール中に濃度160ミリモルとなるように溶
解された図４に示す改良β−ジケトン貯蔵溶液。
用いられるものであり本発明の要旨を何ら限定するもの
ではない。 （１）アミノ基と、発癌性抗原(CEA)と抗原抗体反応を
起こすマウスモノクローナ ル抗体を有する商業的利
用価値の高い重合体を約10〓/mlの濃度となるように
溶解したもの。 （２）はじめ、図５に示す37〜40％のアルデヒドを重量
体積比１：1000の比となるように溶解したもので1.4×1
0-3モル／lの濃度を有するもの。 （３）メタノール中に濃度160ミリモルとなるように溶
解された図４に示す改良β−ジケトン貯蔵溶液。
【００２２】（実験例）PH5.7の酢酸緩衝液（0.2モル）
中でマウスモノクローナル抗体溶液（抗体2.8×10-8モ
ル）400μlを37℃で約１時間、そして、アルデヒド希薄
溶液（アルデヒド2.7×10-7モル）200μlとβ−ジケト
ン溶液（β−ジケトン5.4×10-7モル）4μlで培養する
ことによりコーティングをする。反応物質は最初反応を
起こしていない小さな分子を取り除くため、酢酸緩衝液
により隔膜分離され、次にキレート物質（フルオルファ
ー）生成のために濃度10-7モルのEu(〓)イオンを含む酢
酸緩衝液で隔膜分離を行い、最後に過剰なEu(〓)イオン
を取り除くために酢酸緩衝液で隔膜分離を行う。
中でマウスモノクローナル抗体溶液（抗体2.8×10-8モ
ル）400μlを37℃で約１時間、そして、アルデヒド希薄
溶液（アルデヒド2.7×10-7モル）200μlとβ−ジケト
ン溶液（β−ジケトン5.4×10-7モル）4μlで培養する
ことによりコーティングをする。反応物質は最初反応を
起こしていない小さな分子を取り除くため、酢酸緩衝液
により隔膜分離され、次にキレート物質（フルオルファ
ー）生成のために濃度10-7モルのEu(〓)イオンを含む酢
酸緩衝液で隔膜分離を行い、最後に過剰なEu(〓)イオン
を取り除くために酢酸緩衝液で隔膜分離を行う。
【００２３】Eu(〓)とキレート結合をしたジヒドロピリ
ジン縮合物質は物理的な吸着により薄い透明のポリスチ
レンのシート上にコーティングされる。このコーティン
グがされたポリスチレンのシートはラジオシャック型光
電池の表面に載置される。光誘導装置は太陽光線にさら
される。電流値が計測され、この電流値は同じ条件下で
ポリスチレンシート表面でラジオシャック型光電池によ
り監視された電気出力と比較される。
ジン縮合物質は物理的な吸着により薄い透明のポリスチ
レンのシート上にコーティングされる。このコーティン
グがされたポリスチレンのシートはラジオシャック型光
電池の表面に載置される。光誘導装置は太陽光線にさら
される。電流値が計測され、この電流値は同じ条件下で
ポリスチレンシート表面でラジオシャック型光電池によ
り監視された電気出力と比較される。
【００２４】本発明の第２実施例によれば、ジヒドロピ
リジン縮合物質はアミン類、アルデヒド類の検出をする
ための手段として利用される。この第２実施例による検
出装置は高性能液体クロマトグラフィー（HPLC）にとく
に利用される。それゆえ、移動相のアミンを検出する過
程は、キレート機能を有しかつランタニド金属イオンを
含むβ−ジケトンとアルデヒドとをキレート結合により
物質の流れと結合させるステップと、ジヒドロビリジン
縮合物質の出現最大のところにおいて蛍光性が存在して
いるか否かを検出するステップとを有する。同様にして
移動相中でアルデヒドを検出する過程は、キレート機能
を有しかつランタニド金属イオンを含むβ−ジケトンと
アルデヒドをキレート結合により物質の流れと結合させ
るステップと、ジヒドロピリジン縮合物質の出現最大の
ところにおいて蛍光性が存在しているか否かを検出する
ステップとを有する。
リジン縮合物質はアミン類、アルデヒド類の検出をする
ための手段として利用される。この第２実施例による検
出装置は高性能液体クロマトグラフィー（HPLC）にとく
に利用される。それゆえ、移動相のアミンを検出する過
程は、キレート機能を有しかつランタニド金属イオンを
含むβ−ジケトンとアルデヒドとをキレート結合により
物質の流れと結合させるステップと、ジヒドロビリジン
縮合物質の出現最大のところにおいて蛍光性が存在して
いるか否かを検出するステップとを有する。同様にして
移動相中でアルデヒドを検出する過程は、キレート機能
を有しかつランタニド金属イオンを含むβ−ジケトンと
アルデヒドをキレート結合により物質の流れと結合させ
るステップと、ジヒドロピリジン縮合物質の出現最大の
ところにおいて蛍光性が存在しているか否かを検出する
ステップとを有する。
【００２５】アミンと結合したキレート物質は、例え
ば、ヨーロッパ特許番号0,195,413号で開示されている
様に、良好なドナー特性の他に金属イオンをキレート結
合させるためにも高度に安定した定数を有するものであ
る。ランタニドイオンの蛍光性を安定、増大させるた
め、例えばトリオクチルホスフィンオキサイド等の助剤
を更に加えることにより一層高い効果が得られる。検出
は縮合物質の生成を早めるために結合は適切な高い温度
において実行されることが好ましく、例えばHPLC中のサ
ンプルの分離後処理をして実行されるのが好ましい。
ば、ヨーロッパ特許番号0,195,413号で開示されている
様に、良好なドナー特性の他に金属イオンをキレート結
合させるためにも高度に安定した定数を有するものであ
る。ランタニドイオンの蛍光性を安定、増大させるた
め、例えばトリオクチルホスフィンオキサイド等の助剤
を更に加えることにより一層高い効果が得られる。検出
は縮合物質の生成を早めるために結合は適切な高い温度
において実行されることが好ましく、例えばHPLC中のサ
ンプルの分離後処理をして実行されるのが好ましい。
【００２６】上述した検出方法は、ランタニドイオン蛍
光の助けにより高感度に達成することが可能となり、特
に時間分散原理の下では優れている。ジヒドビリジン縮
合物質の最大吸収値は勿論β−ジケントン開始物質の吸
収最大値とは異なっており、もしそうでない場合は分離
するためのステップが必要である。
光の助けにより高感度に達成することが可能となり、特
に時間分散原理の下では優れている。ジヒドビリジン縮
合物質の最大吸収値は勿論β−ジケントン開始物質の吸
収最大値とは異なっており、もしそうでない場合は分離
するためのステップが必要である。
【００２７】画期的なアミン検出システムの一例はβ−
ジケントンと、ランタニド金属イオンとキレート化をし
たアルデヒドとを未知の試料溶液に結合させるステップ
を有する。図７に示す様にジヒドロビリジン縮合物質の
出現最大のところにおける蛍光物質の検出はアミンの存
在を示すものである。本発明の画期的なアルデヒド検出
システムの一例は、アルデヒド反応体がキレート化によ
りランタニド金属イオンを有するアミンと置換しない限
り、上述のアミン検出システムと同様な原理にもとづい
て行われる。
ジケントンと、ランタニド金属イオンとキレート化をし
たアルデヒドとを未知の試料溶液に結合させるステップ
を有する。図７に示す様にジヒドロビリジン縮合物質の
出現最大のところにおける蛍光物質の検出はアミンの存
在を示すものである。本発明の画期的なアルデヒド検出
システムの一例は、アルデヒド反応体がキレート化によ
りランタニド金属イオンを有するアミンと置換しない限
り、上述のアミン検出システムと同様な原理にもとづい
て行われる。
【００２８】本発明を以下の例により更に詳細に説明す
る。 （実験例１）各々異った波長転換装置がシリコン光電池
の前部に置かれた後、太陽光線にされされた。光電池か
らの光出力の電圧の計測が行われ、更にこの光出力は電
気モーターに示された。この実験の結果は以下の表１に
示されている。フルオルファーが光電池の性能を高める
段階が百分率を用いて記録された。シリコン光電池はラ
ジオジャック型277-1201号が用いられた。各波長転換装
置は各々ポリエチレン製のフィルム基底部を有してい
た。この波長変換装置は本明細書に詳述した種々のフル
オルファーによるコーティングが施されていた。ジヒド
ロピリジン縮合物質は表１においてDHPと省略されてい
る。
る。 （実験例１）各々異った波長転換装置がシリコン光電池
の前部に置かれた後、太陽光線にされされた。光電池か
らの光出力の電圧の計測が行われ、更にこの光出力は電
気モーターに示された。この実験の結果は以下の表１に
示されている。フルオルファーが光電池の性能を高める
段階が百分率を用いて記録された。シリコン光電池はラ
ジオジャック型277-1201号が用いられた。各波長転換装
置は各々ポリエチレン製のフィルム基底部を有してい
た。この波長変換装置は本明細書に詳述した種々のフル
オルファーによるコーティングが施されていた。ジヒド
ロピリジン縮合物質は表１においてDHPと省略されてい
る。
【００２９】
【００３０】（実験例２）本例はアミン検出システムを
示すものである。プロテインは端末にアミンを有するこ
とを特徴とする。溶液中でのプロテインの濃度は、ジヒ
ドロピリジン縮合物質と関連するEu（〓）イオン蛍光物
質を計測することによって決定された。Eu（〓）イオン
は縮合物質生成により導入された新しい励起波長で蛍光
を発した。
示すものである。プロテインは端末にアミンを有するこ
とを特徴とする。溶液中でのプロテインの濃度は、ジヒ
ドロピリジン縮合物質と関連するEu（〓）イオン蛍光物
質を計測することによって決定された。Eu（〓）イオン
は縮合物質生成により導入された新しい励起波長で蛍光
を発した。
【００３１】 ＴＢＡ−ＴＦＡ ： ＰＨ５．５の０．１モル酢酸緩衝液中において ０．５×１０-3 モル キレートアルデヒド ： ＰＨ５．５の０．１モル酢酸緩衝液中において ０．３７×１０-3 モル 抗体溶液 ： ＰＨ５．５の０．１モル酢酸緩衝液中において 徐々に薄められる。
【００３２】本例で用いられた手順は以下の通りであっ
た。０．５ｍｌの（Euを含む）各酢酸とβ−ジケントン
の溶液が各々異なった濃度の１ｍｌの整数倍溶液に加え
られた。溶液は３７℃において１時間培養され、室温に
おいて冷却された。蛍光物質の量は以下の条件のもとで
遅延蛍光モードにおいて、パーキン・エルマー社製ＬＳ
５分光光度計により測定された。
た。０．５ｍｌの（Euを含む）各酢酸とβ−ジケントン
の溶液が各々異なった濃度の１ｍｌの整数倍溶液に加え
られた。溶液は３７℃において１時間培養され、室温に
おいて冷却された。蛍光物質の量は以下の条件のもとで
遅延蛍光モードにおいて、パーキン・エルマー社製ＬＳ
５分光光度計により測定された。
【００３３】 遅れ ０．０５ｍ秒 ゲート ０．０５ｍ秒 固定スケール ２．０ スリット EX １５； EM ２０； EX ２７７nm EM ６１５nm
【００３４】この実験例の結果を表２に示す。 小分量子を分離した後、タイムゲート蛍光光度計を用い
て同じサンプルの光子を数えた。その測定値を表３に示
す。表１に示されたデータは補間法を用いて未知のプロ
テイン濃度を決定するための検量線を構成するのに用い
られる。
て同じサンプルの光子を数えた。その測定値を表３に示
す。表１に示されたデータは補間法を用いて未知のプロ
テイン濃度を決定するための検量線を構成するのに用い
られる。
【００３５】
【００３６】（実施例３）本例はアルデヒド検出システ
ムを示す。溶液中のホルムアルデヒド・アルデヒド濃度
は、例２と同様の遅延タイムゲート・Eu（〓）蛍光測定
器を用いて縮合物質の生成方法により求められる。
ムを示す。溶液中のホルムアルデヒド・アルデヒド濃度
は、例２と同様の遅延タイムゲート・Eu（〓）蛍光測定
器を用いて縮合物質の生成方法により求められる。
【００３７】本例に用いられる物質は以下の通りであっ
た。 （１）PH5.5の０．１モル酢酸緩衝液において化学量子
理論値のEu（〓）を含有する濃度Ａ１×１０-3 モルの
β−ジケトン（TBA-TFA）。 （２）PH5.5の0.1モル酢酸緩衝液において濃度2.0モル
のアミン−アンモニウム。（３）PH5.5の0.1モル酢酸溶
液で希薄化されたホルムアルデヒド溶液。貯蔵溶液は
１：１の比率でアンモニウム酢酸溶液と混合されたβ−
ジケトン溶液から構成される。
た。 （１）PH5.5の０．１モル酢酸緩衝液において化学量子
理論値のEu（〓）を含有する濃度Ａ１×１０-3 モルの
β−ジケトン（TBA-TFA）。 （２）PH5.5の0.1モル酢酸緩衝液において濃度2.0モル
のアミン−アンモニウム。（３）PH5.5の0.1モル酢酸溶
液で希薄化されたホルムアルデヒド溶液。貯蔵溶液は
１：１の比率でアンモニウム酢酸溶液と混合されたβ−
ジケトン溶液から構成される。
【００３８】本例で使用される手順は以下の通りであっ
た。β−ジケトンとアンモニウム酢酸の１ｍｌ貯蔵用混
合溶液が１ｍｌ整数倍希薄溶液に加えられた。上記溶液
は37℃で１時間培養が行われ、温室において冷却され
た。溶液の蛍光性はパ−キン・エルマー社製分光光度計
により分離されることなしに測定された。 本例の結果
は結果は以下の通りであった。励起スペクトルは２つの
ピーク値を有することはない。励起スペクトルはβ−ジ
ケトンに相当する同一のピーク値を有する。抗体物質の
ピーク値が280nmであるのは抗体に起因するものであ
る。未反応β−ジケトン−Eu（〓）錯塩のノイズをなく
すために検出器が必要となる。その結果生成される生成
物の量は下記表４に示すように濃度が上昇するにもかか
わらず減少する。例２に示したと同様に構成された検量
線がホルムアルデヒドの濃度を決定するために用いるこ
とが可能である。
た。β−ジケトンとアンモニウム酢酸の１ｍｌ貯蔵用混
合溶液が１ｍｌ整数倍希薄溶液に加えられた。上記溶液
は37℃で１時間培養が行われ、温室において冷却され
た。溶液の蛍光性はパ−キン・エルマー社製分光光度計
により分離されることなしに測定された。 本例の結果
は結果は以下の通りであった。励起スペクトルは２つの
ピーク値を有することはない。励起スペクトルはβ−ジ
ケトンに相当する同一のピーク値を有する。抗体物質の
ピーク値が280nmであるのは抗体に起因するものであ
る。未反応β−ジケトン−Eu（〓）錯塩のノイズをなく
すために検出器が必要となる。その結果生成される生成
物の量は下記表４に示すように濃度が上昇するにもかか
わらず減少する。例２に示したと同様に構成された検量
線がホルムアルデヒドの濃度を決定するために用いるこ
とが可能である。
【００３９】 本発明はその要旨を逸脱しない限り別の形態においても
実施することが可能である。それゆえ本実施例は単に図
示参照のために用いられたものであり本発明を何ら限定
するものではない。本発明の要旨は以下添付の特許請求
の範囲により、より一層明確になり、さらに特許請求の
範囲は類似するものをすべて含むものである。それゆえ
本発明は発明の要旨を逸脱しない限りいかなる形態にお
いても実行できる。
実施することが可能である。それゆえ本実施例は単に図
示参照のために用いられたものであり本発明を何ら限定
するものではない。本発明の要旨は以下添付の特許請求
の範囲により、より一層明確になり、さらに特許請求の
範囲は類似するものをすべて含むものである。それゆえ
本発明は発明の要旨を逸脱しない限りいかなる形態にお
いても実行できる。
【００４０】
【発明の効果】以上、説明したように、本発明は、β-
ジケトン、アルデヒド、アミンを反応させることにより
ジヒドロピリジン縮合物質を生成し、アミン、アルデヒ
ド物質を高感度に検出する方法を提供することができる
という優れた効果を奏する。
ジケトン、アルデヒド、アミンを反応させることにより
ジヒドロピリジン縮合物質を生成し、アミン、アルデヒ
ド物質を高感度に検出する方法を提供することができる
という優れた効果を奏する。
【図１】 ジヒドロピリジン縮合反応を表す化学式図
【図２】 ジヒドロピリジン縮合物質とキレート結合を
しているランタニド金属イオンを含むコーティングを有
する光電気装置の概略構成図。
しているランタニド金属イオンを含むコーティングを有
する光電気装置の概略構成図。
【図３】 主なランタニドイオンの放射ラインを示す表
図。
図。
【図４】 溶解性が高く特別な配列能力を有する変性分
子テノイルトリフルオールアセトンを表す図。
子テノイルトリフルオールアセトンを表す図。
【図５】 キレートアルデヒドの一例とその製造方法を
表す図。
表す図。
【図６】 放射線周波数帯域613nm を有するEu（〓）が
キレート結合する図４に示すβ−ジケトンの励起スペク
トルを表す図。
キレート結合する図４に示すβ−ジケトンの励起スペク
トルを表す図。
【図７】 図４に示すβ−ジケトンと、発癌性抗原と抗
原抗体反応を起こすマウスモノクロラル抗体を含むアミ
ンと重合体の例としてのキレートアルデヒドにより形成
されるジヒドロピリジン縮合物質の励起スペクトルを表
す図。
原抗体反応を起こすマウスモノクロラル抗体を含むアミ
ンと重合体の例としてのキレートアルデヒドにより形成
されるジヒドロピリジン縮合物質の励起スペクトルを表
す図。
【図８】 Eu（〓）とキレート結合して多重共有結合を
する図４に示すβ−ジケトンの励起スペクトルを表す
図。
する図４に示すβ−ジケトンの励起スペクトルを表す
図。
【図９】 多重共有結合をするβ−ジケトンと、図５に
示すキレートアルデヒドと、抗CEA モノクロラル抗体に
より形成される縮合物質の励起スペクトルを表す図。
示すキレートアルデヒドと、抗CEA モノクロラル抗体に
より形成される縮合物質の励起スペクトルを表す図。
【図１０】 多重共有結合をするβ−ジケトンと、ホル
ムアルデヒドと、抗CEAモノクロラル抗体による縮合物
質の励起スペクトルを表す図。
ムアルデヒドと、抗CEAモノクロラル抗体による縮合物
質の励起スペクトルを表す図。
１ 光電池 ２ 重合体 ３ 透明物質
Claims (4)
- 【請求項１】サンプル内のアミン類とアルデヒド類とか
ら選択された特定成分量を検出する方法であって、 (a) 該サンプルを(i) β−ジケトン基と、(ii)
前記特定成分がアルデヒドであるときアミンであり、前
記特定成分がアミンであるときアルデヒドである相補的
試薬であって、前記β−ジケトン基と該相補的試薬とは
前記サンプル内に存在するいかなる特定成分とも反応
し、環式ジヒドロピリジン縮合生成物を生成させる相補
的試薬と、(iii) ランタニド金属イオンであって、該
イオンによって、存在するいかなる環式ジヒドロピリジ
ン縮合生成物にもそのランタニドとのキレートを生成さ
せるランタニド金属イオンと、 接触させるステップと、 (b) いかなるキレート化されたランタニド金属イオンの
持続性の高い蛍光をも計測し、前記サンプル内に存在す
る特定成分量を決定するステップと、を含むことを特徴
とする検出方法。 - 【請求項２】前記持続性の高い蛍光は、フルオロメータ
で計測されることを特徴とする請求項１記載の検出方
法。 - 【請求項３】前記特定成分はアミンであり、前記相補的
試薬は、キレート化によりランタニド金属イオンをキャ
リーする(carrying)キレート化作用を有するアルデヒド
であることを特徴とする請求項１又は２記載の検出方
法。 - 【請求項４】前記特定成分は、アルデヒドであり、前記
相補的試薬はアミンであり、キレート化によりランタニ
ド金属イオンをキャリーすることを特徴とする請求項１
又は２記載の検出方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8602304 | 1986-01-30 | ||
| GB868602304A GB8602304D0 (en) | 1986-01-30 | 1986-01-30 | Dihydropyridine condensation products |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62501320A Division JP2660705B2 (ja) | 1986-01-30 | 1987-01-30 | 光電池のための波長転換材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09101262A true JPH09101262A (ja) | 1997-04-15 |
| JP2691398B2 JP2691398B2 (ja) | 1997-12-17 |
Family
ID=10592238
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62501320A Expired - Fee Related JP2660705B2 (ja) | 1986-01-30 | 1987-01-30 | 光電池のための波長転換材料 |
| JP8094410A Expired - Fee Related JP2691398B2 (ja) | 1986-01-30 | 1996-04-16 | アミン類とアルデヒド類とから選択された特定成分量を検出する方法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62501320A Expired - Fee Related JP2660705B2 (ja) | 1986-01-30 | 1987-01-30 | 光電池のための波長転換材料 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4891075A (ja) |
| EP (1) | EP0290473A4 (ja) |
| JP (2) | JP2660705B2 (ja) |
| AU (1) | AU7034587A (ja) |
| GB (1) | GB8602304D0 (ja) |
| WO (1) | WO1987004716A1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| WO2001063265A1 (fr) * | 2000-02-28 | 2001-08-30 | Daiichi Pure Chemicals Co., Ltd. | Procede de mesure dans lequel on utilise la fluorescence de longue duree du type d'excitation |
| US7524974B2 (en) | 2002-07-08 | 2009-04-28 | Tetsuo Nagano | Fluorescent probe |
| US7541467B2 (en) | 2004-01-09 | 2009-06-02 | Shigenobu Yano | Fluorescent zinc ion sensor |
| US7696245B2 (en) | 2003-03-28 | 2010-04-13 | Sekisui Medical Co., Ltd. | Fluorescent probe for zinc |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5095099A (en) * | 1990-12-10 | 1992-03-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorescent compounds for absorption and re-emission of radiation |
| US5158703A (en) * | 1991-04-03 | 1992-10-27 | Mitsui Toatsu Chemicals Inc. | Resin composition for ultraviolet luminescent screen |
| US5861129A (en) * | 1995-09-13 | 1999-01-19 | Katoot; Mohammad W. | Polymer optical fibers and process for manufacture thereof |
| US5747610A (en) * | 1996-06-21 | 1998-05-05 | Kth, Llc | Polymer optical fibers and process for manufacture thereof |
| US6200503B1 (en) | 1996-09-13 | 2001-03-13 | Mohammad W. Katoot | Graded index polymer optical fibers and process for manufacture thereof |
| US6091872A (en) * | 1996-10-29 | 2000-07-18 | Katoot; Mohammad W. | Optical fiber imaging system |
| US6365072B1 (en) | 1999-03-19 | 2002-04-02 | Mk Industries, Inc. | Polymer optical fibers and process for manufacturing thereof |
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