JPH09100135A - 無アルカリガラス及びディスプレイ用基板 - Google Patents
無アルカリガラス及びディスプレイ用基板Info
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- JPH09100135A JPH09100135A JP19804296A JP19804296A JPH09100135A JP H09100135 A JPH09100135 A JP H09100135A JP 19804296 A JP19804296 A JP 19804296A JP 19804296 A JP19804296 A JP 19804296A JP H09100135 A JPH09100135 A JP H09100135A
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Abstract
ッ酸及び塩酸の浸漬によるガラスの重量減が少なく、溶
解・成形が容易な無アルカリガラスを得る。 【解決手段】モル%で、SiO2 :60〜74、Al2
O3 :10〜16、B2O3 :10〜12、Al2 O3
/B2 O3 :1.0〜1.5、MgO:0〜5、Ca
O:0〜5、SrO:0〜12、BaO:0〜12、S
rO+BaO:6〜12とし、所定物性値を有するガラ
ス。
Description
やフォトマスク用基板ガラスとして好適な、アルカリ金
属酸化物を実質上含有しない無アルカリガラスに関す
る。
特に表面に金属ないし酸化物薄膜、薄膜トランジスタ等
を形成させるものでは、以下に示す特性が要求されてい
る。
と、アルカリ金属イオンが薄膜中に拡散して、膜特性を
劣化させるため、実質的にアルカリ金属イオンを含まな
いこと。
め、ガラスの変形及びガラスの構造安定化に伴う熱変形
や熱収縮を最小限に抑えるように、高い歪点を有するこ
と。
対して充分な化学耐久性を有すること。特にSiOx や
SiNx のエッチングのためのフッ酸、フッ化アンモニ
ウム等を主成分とするバッファードフッ酸(BHF)及
び透明導電膜(ITO膜など)のエッチングに用いられ
る塩酸を含有する薬液に対して、耐久性があること。
ンクルージョン、ピット、傷、等)がないこと。
基板ガラスとして米国コーニング社製の無アルカリガラ
ス(コードNo.7059)が広く用いられている。し
かし、このガラスには以下に示すようないくつかの問題
点があった。
プレイ作製工程におけるガラスの収縮を低減するための
前処理を、工程前に行わなければならない。
いられる塩酸等への溶出量が多く、ディスプレイ作製工
程中で溶出物が再結晶するなどして、ディスプレイ作製
に困難な点がある。
ィスプレイ作製時の昇降温の速度を上げ、生産のスルー
プットを上げるため、熱衝撃性に対して強い、熱膨張係
数の小さなガラスが要求されている。
号第4824808号)には、625℃以上の歪点を有
する無アルカリガラスが開示されているが、その歪点は
650℃を超えるものではない。
aOとのそれぞれの量及び合量を所定量以下に制限した
無アルカリガラスが開示されており、一部の実施例は、
650℃以上の歪点と30〜40×10-7/℃の熱膨張
係数とを有する。しかし、これらの実施例は、失透温度
が、成形の目安となる104 ポイズの粘度を有する温度
に比べて高く、フロート法などによる成形が困難であ
る。
号5374595号)には、650℃を超える歪点と3
0〜40×10-7/℃の熱膨張係数とを有する無アルカ
リガラスが開示されているが、BHFに対する耐性につ
いての評価はなされていない。
上の歪点と40〜50×10-7/℃の熱膨張係数を有す
る無アルカリガラスが開示されている。
欠点を解決し、650℃を超える歪点と40×10-7/
℃以下の平均熱膨張係数(50〜300℃)とを有し、
BHF、及び塩酸の浸漬によるガラスの重量減が少な
く、溶解・成形が容易な無アルカリガラスを提供するこ
とにある。
成を有し、アルカリ金属酸化物を実質的に含有せず
(0.1モル%以下)、650℃を超える歪点、50〜
300℃で40×10-7/℃以下の平均熱膨張係数を有
し、濃度40重量%のフッ化アンモニウム水溶液と濃度
50重量%のフッ酸水溶液とを体積比で9:1に混合し
た液中に25℃で20分浸漬した後の単位面積あたりの
重量減少量が0.60mg/cm2 未満、0.1規定の
塩酸水溶液中に95℃で20時間浸漬した後の単位面積
あたりの重量減少量が0.20mg/cm2 未満であ
り、失透温度が104 ポイズの粘度を有する温度以下で
あることを特徴とする無アルカリガラスである。
とおり限定した理由について述べる。SiO2 は60モ
ル%未満では、歪点が充分に上がらないとともに、化学
的耐久性が悪化し、熱膨張係数が増大する。74モル%
超では、溶解性が低下し、失透温度が上昇する。好まし
くは60〜72モル%である。
れらの量の関係は、ガラスが高い歪点、低い熱膨張係
数、及び高い耐薬品性を併せて備えるために重要であ
る。
膨張係数を下げ、歪点を上げるが、10モル%未満では
この効果が現れず、16モル%超ではガラスの溶解性が
悪くなる。
量を抑制し、かつ、白濁発生を防止するが、これが多い
と、塩酸に対して、アルカリ土類の溶出(リーチング)
によるガラスの減少量が多くなる。すなわち、B2 O3
は10モル%未満では耐BHF性が悪化し、12モル%
超では耐HCl性が悪くなるとともに歪点が低くなる。
より好ましくは10.5〜11.5モル%である。
0未満では、相対的にAl2 O3 の量が低下して、歪点
が低くなる。1.5超では、耐BHF性が低下する。
し、かつ歪点が低下しないという特徴を有するため、必
須ではないが添加することが好ましい。しかし5モル%
超では、BHFによる白濁やガラスの分相、失透温度の
上昇につながる。
め添加することが好ましい。しかし5モル%超では、熱
膨張係数が大きくなり、また失透温度を上昇させる。
抑制し、BHFによる白濁に対し比較的有用な成分であ
るため、含有することができる。12モル%超では熱膨
張係数が増大する。好ましくは3〜5モル%である。
抑制し、溶解性を向上させ、失透温度を抑制する効果が
あり、含有することができる。12モル%超では熱膨張
係数が増大し、耐酸性等の化学的耐久性も劣化する。好
ましくは3〜5モル%である。
イズの粘度を有する温度以下になるようにして、フロー
ト成形が容易にできるようにするために、合量で最低で
も6モル%含有する必要がある。他方、12モル%超で
は、熱膨張係数が大きくなりすぎるおそれがある。
スの溶解性、清澄性、成形性を改善するため、ZnO、
Fe2 O3 、SO3 、F、Clを総量で5モル%以下添
加できる。
質的に含有しない。また、P2 O5、PbOを実質的に
含有しないことが好ましい。これは、本発明の好ましい
用途であるディスプレイ用途に用いた場合に、基板上に
形成されるトランジスタ等の被膜に悪影響を与えるおそ
れがあるからである。
を有するため、徐冷条件によっては、ディスプレイ作製
工程におけるガラスの収縮を低減するための前処理を、
不要にできる。また、50〜300℃で40×10-7/
℃以下の平均熱膨張係数を有するため、比較的熱衝撃性
に対して強く、生産のスループットを向上できる。平均
熱膨張係数は、好ましくは50〜300℃で30×10
-7〜40×10-7/℃である。
ウム水溶液と濃度50重量%のフッ酸水溶液とを体積比
で9:1に混合した液中に25℃で20分浸漬した後の
単位面積あたりの重量減少量が0.60mg/cm2 未
満、0.1規定の塩酸水溶液中に95℃で20時間浸漬
した後の単位面積あたりの重量減少量が0.20mg/
cm2 未満であるため、薄膜トランジスタ方式の液晶表
示パネル基板として用いた場合でもパネル製作工程での
薬品処理に充分耐えうる。耐HCl性は前記重量減少が
0.18mg/cm2 未満であることがより望ましく、
耐BHF性は前記重量減少が0.58mg/cm2 未
満、特に0.56mg/cm2 未満であることがより望
ましい。
する温度以下であるため、成形が容易である。特に、大
量生産に適したフロート法による製造ができる。
法で製造できる。通常使用される各成分の原料を目標成
分になるように調合し、これを溶解炉に連続的に投入し
1500〜1600℃に加熱して溶解する。この溶融ガ
ラスをフロート法、ダウンドロー法などにより所定の板
厚に成形し、徐冷後切断する。
をモル%(mol%)、重量%(wt%)、カチオン%
(cat%)の3種類の表示で併記した。
し、白金るつぼを用いて、1500〜1600℃の温度
で溶解した。溶解にあたっては、白金スターラを用い、
撹拌しガラスの均質化を行った。次いで溶解ガラスを流
し出し、板状に成形後徐冷した。表には、ガラス組成
と、熱膨張係数α、高温粘度値(logη=2.5すな
わち粘度が102.5 ポイズとなる温度T2.5 及びlog
η=4.0すなわち粘度が104.0 ポイズとなる温度T
4.0 )、失透温度、歪点、密度、耐BHF性、耐HCl
性を示した。
は溶解の容易さの目安であり、logη=4.0の温度
が失透温度よりも高いことは成形の容易さを示す目安で
ある。
に95℃で20時間浸漬した後のガラスの単位面積あた
りの重量減少量(mg/cm2 )を示した。
ンモニウム水溶液と、濃度50重量%のフッ酸水溶液と
を体積比で9:1に混合した液中に25℃で20分浸漬
した後の単位面積あたりの重量減少量(mg/cm2 )
を示した。
明の実施例である。一方、表9、表10の例40〜例4
6は比較例である。
ある。歪点が低くなるとともに、耐HCl性が低下して
いる。一方、例41、例42は、B2 O3 が不足した例
である。歪点、耐HCl性は良好であるが、耐BHF性
が低下している。
的にAl2 O3 を増やして、Al2O3 /B2 O3 比を
過剰に大きくした例である。やはり、耐BHF性の低下
が見られる。
が、相対的にB2 O3 を増やして、Al2 O3 /B2 O
3 比を不適当に小さくした例である。歪点が低くなると
ともに、耐HCl性が低下している。
当に少なくした例である。失透温度が104 ポイズの粘
度を有する温度を超えており、成形性に難がある。
途に用いた場合に、基板上に形成されるトランジスタ等
の被膜に悪影響を与えるおそれのないガラスが得られ
る。本発明のガラスは、徐冷条件によっては、ディスプ
レイ作製工程におけるガラスの収縮を低減するための前
処理を、不要にできる。また、熱衝撃性に対して強く、
ディスプレイパネル等の生産のスループットを向上でき
る。
で、薄膜トランジスタ方式の液晶表示パネル基板として
用いた場合でもパネル製作工程での薬品処理に充分耐え
うる。また、溶解、成形が比較的容易である。特に、大
量生産に適したフロート法による製造が可能である。
Claims (4)
- 【請求項1】実質的に、 SiO2 :60〜74モル%、 Al2 O3 :10〜16モル%、 B2 O3 :10〜12モル%、 Al2 O3 /B2 O3 :1.0〜1.5(モル比)、 MgO : 0〜 5モル%、 CaO : 0〜 5モル%、 SrO : 0〜12モル%、 BaO : 0〜12モル%、 SrO+BaO : 6〜12モル%、からなる組
成を有し、アルカリ金属酸化物を実質的に含有せず、6
50℃を超える歪点、50〜300℃で40×10-7/
℃以下の平均熱膨張係数を有し、濃度40重量%のフッ
化アンモニウム水溶液と濃度50重量%のフッ酸水溶液
とを体積比で9:1に混合した液中に25℃で20分浸
漬した後の単位面積あたりの重量減少量が0.60mg
/cm2 未満、0.1規定の塩酸水溶液中に95℃で2
0時間浸漬した後の単位面積あたりの重量減少量が0.
20mg/cm2 未満であり、失透温度が104 ポイズ
の粘度を有する温度以下であることを特徴とする無アル
カリガラス。 - 【請求項2】実質的に、 SiO2 :60〜74モル%、 Al2 O3 :10〜16モル%、 B2 O3 :10〜12モル%、 Al2 O3 /B2 O3 :1.0〜1.5(モル比)、 MgO : 0〜 5モル%、 CaO : 0〜 5モル%、 SrO : 3〜 5モル%、 BaO : 3〜 5モル%、からなる組
成を有する請求項1記載の無アルカリガラス。 - 【請求項3】実質的に、 SiO2 :60〜72モル%、 Al2 O3 :10〜16モル%、 B2 O3 :10.5〜11.5モル%、 Al2 O3 /B2 O3 :1.0〜1.5(モル比)、 MgO : 0〜 5モル%、 CaO : 0〜 5モル%、 SrO : 3〜 5モル%、 BaO : 3〜 5モル%、からなる組
成を有する請求項1記載の無アルカリガラス。 - 【請求項4】請求項1、2又は3記載の無アルカリガラ
スを用いたディスプレイ用基板。
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