JPH08973A - 複合半透膜およびその製造法 - Google Patents
複合半透膜およびその製造法Info
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- JPH08973A JPH08973A JP14012194A JP14012194A JPH08973A JP H08973 A JPH08973 A JP H08973A JP 14012194 A JP14012194 A JP 14012194A JP 14012194 A JP14012194 A JP 14012194A JP H08973 A JPH08973 A JP H08973A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高い脱塩性、耐久性に優れ、乾燥状態で保存
可能な複合半透膜の製造方法を提供する。 【構成】 界面重縮合によって一分子中に２個以上のア
ミノ基を有する多官能芳香族アミンと多官能酸ハロゲン
化物から架橋ポリアミドの超薄膜層を微多孔性支持膜上
に形成させた複合半透膜において、圧力５６kg／cm2 で
２５℃の３．５％合成海水を１ｍ2 当たり３０ｍ3 透水
するまでの初期脱塩率が少なくとも９９．５５％である
ことを特徴とする複合半透膜。
可能な複合半透膜の製造方法を提供する。 【構成】 界面重縮合によって一分子中に２個以上のア
ミノ基を有する多官能芳香族アミンと多官能酸ハロゲン
化物から架橋ポリアミドの超薄膜層を微多孔性支持膜上
に形成させた複合半透膜において、圧力５６kg／cm2 で
２５℃の３．５％合成海水を１ｍ2 当たり３０ｍ3 透水
するまでの初期脱塩率が少なくとも９９．５５％である
ことを特徴とする複合半透膜。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、液状混合物の選択分
離、特に、カン水や海水の脱塩、有価物の回収、廃水の
再利用、超純水の製造等に用いることのできる、逆浸透
用の半透性複合膜の製造方法に関する。
離、特に、カン水や海水の脱塩、有価物の回収、廃水の
再利用、超純水の製造等に用いることのできる、逆浸透
用の半透性複合膜の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】多官能芳香族アミンと多官能酸ハロゲン
化物との界面重縮合反応によって得られるポリアミドか
らなる超薄膜層を微多孔性支持膜上に被覆してなる複合
半透膜は、透過性や選択分離性の高い逆浸透膜として注
目されている。多官能の芳香族アミンと多官能酸ハロゲ
ン化物とを界面重縮合反応させるものとしては、例え
ば、特公昭６３−３６８０３号公報，および特開昭６２
−１２１６０３号公報，特開平２−１８７１３５号公報
がこれまでに知られている。また、このポリアミドから
なる超薄膜層を微多孔性支持膜上に被覆してなる複合半
透膜を性能向上させるものとしては、例えば、特開昭６
３−５４９０５号公報がこれまでに知られている。
化物との界面重縮合反応によって得られるポリアミドか
らなる超薄膜層を微多孔性支持膜上に被覆してなる複合
半透膜は、透過性や選択分離性の高い逆浸透膜として注
目されている。多官能の芳香族アミンと多官能酸ハロゲ
ン化物とを界面重縮合反応させるものとしては、例え
ば、特公昭６３−３６８０３号公報，および特開昭６２
−１２１６０３号公報，特開平２−１８７１３５号公報
がこれまでに知られている。また、このポリアミドから
なる超薄膜層を微多孔性支持膜上に被覆してなる複合半
透膜を性能向上させるものとしては、例えば、特開昭６
３−５４９０５号公報がこれまでに知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の膜は湿潤膜で実用的な逆浸透膜に要求される、高透過
性、高選択分離性、耐圧性、耐久性、耐酸化剤性を十分
に満たすものではなかった。本発明は、これら膜の乾燥
化と膜性能の向上、初期性能の安定化、とくに耐圧性、
耐久性を有する複合半透膜の製造方法、を提供すること
を目的とする。
の膜は湿潤膜で実用的な逆浸透膜に要求される、高透過
性、高選択分離性、耐圧性、耐久性、耐酸化剤性を十分
に満たすものではなかった。本発明は、これら膜の乾燥
化と膜性能の向上、初期性能の安定化、とくに耐圧性、
耐久性を有する複合半透膜の製造方法、を提供すること
を目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
本発明は下記の構成を有する。
本発明は下記の構成を有する。
【０００５】すなわち、本発明は、界面重縮合によって
一分子中に２個以上のアミノ基を有する多官能芳香族ア
ミンと多官能酸ハロゲン化物から架橋ポリアミドの超薄
膜層を微多孔性支持膜上に形成させた複合半透膜におい
て、圧力５６kg／cm2 で２５℃の３．５％合成海水を１
ｍ2 当たり３０ｍ3 透水するまでの初期脱塩率が少なく
とも９９．５５％であることを特徴とする複合半透膜で
ある。
一分子中に２個以上のアミノ基を有する多官能芳香族ア
ミンと多官能酸ハロゲン化物から架橋ポリアミドの超薄
膜層を微多孔性支持膜上に形成させた複合半透膜におい
て、圧力５６kg／cm2 で２５℃の３．５％合成海水を１
ｍ2 当たり３０ｍ3 透水するまでの初期脱塩率が少なく
とも９９．５５％であることを特徴とする複合半透膜で
ある。
【０００６】何ら限定されるものではないが、本発明
は、界面重縮合によって一分子中に２個以上のアミノ基
を有する多官能芳香族アミンと多官能酸ハロゲン化物か
ら架橋ポリアミドの超薄膜層を微多孔性支持膜上に形成
させて複合半透膜を形成した後、該複合半透膜表面を加
熱ロ−ルで加圧接触することを特徴とする複合半透膜の
製造方法により、好適に実現されるものである。
は、界面重縮合によって一分子中に２個以上のアミノ基
を有する多官能芳香族アミンと多官能酸ハロゲン化物か
ら架橋ポリアミドの超薄膜層を微多孔性支持膜上に形成
させて複合半透膜を形成した後、該複合半透膜表面を加
熱ロ−ルで加圧接触することを特徴とする複合半透膜の
製造方法により、好適に実現されるものである。
【０００７】本発明の複合半透膜は、実質的に分離性能
を有する超薄膜層が、実質的に分離性能を有さない微多
孔性支持膜上に被覆されてなり、該超薄膜層は、多官能
芳香族アミンと多官能酸ハロゲン化物との界面重縮合に
よって得られる架橋ポリアミドからなる。
を有する超薄膜層が、実質的に分離性能を有さない微多
孔性支持膜上に被覆されてなり、該超薄膜層は、多官能
芳香族アミンと多官能酸ハロゲン化物との界面重縮合に
よって得られる架橋ポリアミドからなる。
【０００８】多官能芳香族アミンは、一分子中に２個以
上のアミノ基を有する芳香族アミンであり、２官能以上
のアミンとしては例えばｍ−フェニレンジアミン、ｐ−
フェニレンジアミン、１，３，５−トリアミノベンゼン
を用いることができる。上記２官能以上のアミンは単独
で用いることもできるが、混合物として用いても良い。
多官能酸ハロゲン化物とは、２つ以上のハロゲン化カ
ルボニル基を有する酸ハロゲン化物であり、上記多官能
芳香族アミンとの界面重縮合反応によりポリアミドを与
えるものである。本発明では、一分子中に２個以上のハ
ロゲン化カルボニル基を有する酸ハロゲン化物を含有す
るものが好ましい。該多官能酸ハロゲン化物として、例
えば、１，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸、
１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、１，３，５−ベンゼントリカル
ボン酸、１，３−ベンゼンジカルボン酸、１，４−ベン
ゼンジカルボン酸等の酸ハロゲン化物を用いることがで
きる。
上のアミノ基を有する芳香族アミンであり、２官能以上
のアミンとしては例えばｍ−フェニレンジアミン、ｐ−
フェニレンジアミン、１，３，５−トリアミノベンゼン
を用いることができる。上記２官能以上のアミンは単独
で用いることもできるが、混合物として用いても良い。
多官能酸ハロゲン化物とは、２つ以上のハロゲン化カ
ルボニル基を有する酸ハロゲン化物であり、上記多官能
芳香族アミンとの界面重縮合反応によりポリアミドを与
えるものである。本発明では、一分子中に２個以上のハ
ロゲン化カルボニル基を有する酸ハロゲン化物を含有す
るものが好ましい。該多官能酸ハロゲン化物として、例
えば、１，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸、
１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、１，３，５−ベンゼントリカル
ボン酸、１，３−ベンゼンジカルボン酸、１，４−ベン
ゼンジカルボン酸等の酸ハロゲン化物を用いることがで
きる。
【０００９】官能芳香族アミンとの反応性を考慮する
と、多官能酸ハロゲン化物は、多官能酸塩化物であるこ
とが好ましい。
と、多官能酸ハロゲン化物は、多官能酸塩化物であるこ
とが好ましい。
【００１０】本発明において、好ましい微多孔性支持膜
としてはポリエステルまたは芳香族ポリアミドから選ば
れる少なくとも一種を主成分とする布帛により強化され
たポリスルホン支持膜を例示することができる。
としてはポリエステルまたは芳香族ポリアミドから選ば
れる少なくとも一種を主成分とする布帛により強化され
たポリスルホン支持膜を例示することができる。
【００１１】微多孔性支持膜は、実質的には分離性能を
有さない層で、実質的に分離性能を有する超薄膜層に強
度を与えるために用いられるものであり、均一な微細な
孔あるいは片面からもう一方の面まで徐々に大きくなる
微細な孔をもっていて、その微細孔の大きさはその片面
の表面が１００ｎｍ以下であるような構造の支持膜が好
ましい。上記の微多孔性支持膜は、ミリポア社製“ミリ
ポアフィルターＶＳＷＰ”（商品名）や、東洋濾紙社製
“ウルトラフィルターＵＫ１０”（商品名）のような各
種市販材料から選択することもできるが、通常は、“オ
フィス・オブ・セイリーン・ウォ−ター・リサーチ・ア
ンド・ディベロップメント・プログレス・レポート”N
o. ３５９（１９６８）に記載された方法に従って製造
できる。その素材にはポリスルホンや酢酸セルロース、
硝酸セルロースやポリ塩化ビニル等のホモポリマーある
いはブレンドしたものが通常使用されるが、化学的、機
械的、熱的に安定性の高い、ポリスルホンを使用するの
が好ましい。
有さない層で、実質的に分離性能を有する超薄膜層に強
度を与えるために用いられるものであり、均一な微細な
孔あるいは片面からもう一方の面まで徐々に大きくなる
微細な孔をもっていて、その微細孔の大きさはその片面
の表面が１００ｎｍ以下であるような構造の支持膜が好
ましい。上記の微多孔性支持膜は、ミリポア社製“ミリ
ポアフィルターＶＳＷＰ”（商品名）や、東洋濾紙社製
“ウルトラフィルターＵＫ１０”（商品名）のような各
種市販材料から選択することもできるが、通常は、“オ
フィス・オブ・セイリーン・ウォ−ター・リサーチ・ア
ンド・ディベロップメント・プログレス・レポート”N
o. ３５９（１９６８）に記載された方法に従って製造
できる。その素材にはポリスルホンや酢酸セルロース、
硝酸セルロースやポリ塩化ビニル等のホモポリマーある
いはブレンドしたものが通常使用されるが、化学的、機
械的、熱的に安定性の高い、ポリスルホンを使用するの
が好ましい。
【００１２】例えば、ポリスルホンのジメチルホルムア
ミド（ＤＭＦ）溶液を密に織ったポリエステル布あるい
は不織布の上に一定の厚さに注型し、それをドデシル硫
酸ソーダ０．５重量％およびＤＭＦ２重量％を含む水溶
液中で湿式凝固させることによって、表面の大部分が直
径数１０ｎｍ以下の微細な孔を有した微多孔性支持膜が
得られる。
ミド（ＤＭＦ）溶液を密に織ったポリエステル布あるい
は不織布の上に一定の厚さに注型し、それをドデシル硫
酸ソーダ０．５重量％およびＤＭＦ２重量％を含む水溶
液中で湿式凝固させることによって、表面の大部分が直
径数１０ｎｍ以下の微細な孔を有した微多孔性支持膜が
得られる。
【００１３】本発明の複合半透膜は、圧力５６kg／cm2
で２５℃の３．５％合成海水を１ｍ2 当たり３０ｍ3 透
水するまでの初期脱塩率が少なくとも９９．５５％であ
ることが必要である。脱塩率がこの値より小さいと、膜
性能の安定化のために、初期に通水すべき処理水の量が
増えて、すぐに本運転することができないので、好まし
くない。脱塩率は、より好ましくは、９９．６５％以
上、さらに好ましくは、９９．７５％以上、である。
で２５℃の３．５％合成海水を１ｍ2 当たり３０ｍ3 透
水するまでの初期脱塩率が少なくとも９９．５５％であ
ることが必要である。脱塩率がこの値より小さいと、膜
性能の安定化のために、初期に通水すべき処理水の量が
増えて、すぐに本運転することができないので、好まし
くない。脱塩率は、より好ましくは、９９．６５％以
上、さらに好ましくは、９９．７５％以上、である。
【００１４】次に、本複合半透膜の製造方法について説
明する。
明する。
【００１５】複合半透膜中の実質的に分離性能を有する
超薄膜層は、前述の多官能芳香族アミンを含有する水溶
液と、前述の多官能酸ハロゲン化物を含有する水と非混
和性の有機溶媒溶液を用い、界面重縮合により形成され
る。
超薄膜層は、前述の多官能芳香族アミンを含有する水溶
液と、前述の多官能酸ハロゲン化物を含有する水と非混
和性の有機溶媒溶液を用い、界面重縮合により形成され
る。
【００１６】多官能芳香族アミン水溶液におけるアミノ
化合物の濃度は０．１〜１０重量％、好ましくは０．５
〜５．０重量％であり、該水溶液にはアミノ化合物と多
官能酸ハロゲン化物との反応を妨害しないものであれ
ば、界面活性剤や有機溶媒、酸化防止剤等が含まれてい
てもよい。また、性能を損なわない範囲で水溶性ポリビ
ニ−ルアルコ−ル等の水溶性高分子化合物が含まれてい
ても良い。
化合物の濃度は０．１〜１０重量％、好ましくは０．５
〜５．０重量％であり、該水溶液にはアミノ化合物と多
官能酸ハロゲン化物との反応を妨害しないものであれ
ば、界面活性剤や有機溶媒、酸化防止剤等が含まれてい
てもよい。また、性能を損なわない範囲で水溶性ポリビ
ニ−ルアルコ−ル等の水溶性高分子化合物が含まれてい
ても良い。
【００１７】微多孔性支持膜表面への該アミン水溶液の
被覆は、該水溶液が表面に均一にかつ連続的に被覆され
ればよく、公知の塗布手段例えば、該水溶液を微多孔性
支持膜表面にコーティングする方法、微多孔性支持膜を
該水溶液に浸漬する方法等で行えばよい。
被覆は、該水溶液が表面に均一にかつ連続的に被覆され
ればよく、公知の塗布手段例えば、該水溶液を微多孔性
支持膜表面にコーティングする方法、微多孔性支持膜を
該水溶液に浸漬する方法等で行えばよい。
【００１８】次いで過剰に塗布された該アミン水溶液を
液切り工程により除去する。液切りの方法としては、例
えば膜面を垂直方向に保持して自然流下させる方法等が
ある。液切り後、膜面を乾燥させ、水溶液の水の全部を
除去してもよいが、これは必ずしも必要ではない。
液切り工程により除去する。液切りの方法としては、例
えば膜面を垂直方向に保持して自然流下させる方法等が
ある。液切り後、膜面を乾燥させ、水溶液の水の全部を
除去してもよいが、これは必ずしも必要ではない。
【００１９】次いで、前述の多官能酸ハロゲン化物の有
機溶媒溶液を塗布し、界面重縮合により架橋ポリアミド
超薄膜層を形成させる。
機溶媒溶液を塗布し、界面重縮合により架橋ポリアミド
超薄膜層を形成させる。
【００２０】該溶液中の多官能酸ハロゲン化物は通常
０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０２〜２重量％
を有機溶媒に溶解して用い、該溶液にＤＭＦのようなア
シル化触媒等を含有させると界面重縮合が促進され、更
に好ましい。
０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０２〜２重量％
を有機溶媒に溶解して用い、該溶液にＤＭＦのようなア
シル化触媒等を含有させると界面重縮合が促進され、更
に好ましい。
【００２１】該有機溶媒は、水と非混和性であり、かつ
酸ハロゲン化物を溶解し微多孔性支持膜を破壊しないこ
とが必要であり、アミノ化合物および酸ハロゲン化物に
対して不活性であるものであればいずれであっても良
い。好ましい例としては炭化水素化合物、トリクロロト
リフルオロエタンなどが挙げられるが、反応速度、溶媒
の揮発性の点からはｎ−ヘキサン、トリクロロトリフル
オロエタンが好ましい。引火性という安全上の問題を考
慮するとトリクロロトリフルオロエタンを用いるのが更
に好ましい。
酸ハロゲン化物を溶解し微多孔性支持膜を破壊しないこ
とが必要であり、アミノ化合物および酸ハロゲン化物に
対して不活性であるものであればいずれであっても良
い。好ましい例としては炭化水素化合物、トリクロロト
リフルオロエタンなどが挙げられるが、反応速度、溶媒
の揮発性の点からはｎ−ヘキサン、トリクロロトリフル
オロエタンが好ましい。引火性という安全上の問題を考
慮するとトリクロロトリフルオロエタンを用いるのが更
に好ましい。
【００２２】多官能酸ハロゲン化物のアミノ化合物水溶
液相への接触の方法は、アミノ化合物水溶液の微多孔性
支持膜への被覆方法と同様に行えばよい。
液相への接触の方法は、アミノ化合物水溶液の微多孔性
支持膜への被覆方法と同様に行えばよい。
【００２３】次いで、該架橋ポリアミド超薄膜をｐＨ６
〜１０の次亜塩素酸ナトリウム含有水溶液に浸漬する。
〜１０の次亜塩素酸ナトリウム含有水溶液に浸漬する。
【００２４】このようにして得られた複合半透膜が、よ
り十分良好な膜性能を発現させるためには、さらに複合
半透膜をゴムロ−ル上に設置し、該架橋ポリアミド超薄
膜表面を温度８０〜１５０℃に加熱した金属ロ−ルと圧
力０．１〜５kg／cm2 で接触させる。この方法によっ
て、該架橋ポリアミド超薄膜は緻密化され均一性が向上
し、膜性能、特に、脱塩率を飛躍的に向上することがで
きる。このとき、複合膜の含水率は、好ましくは５０％
以下、より好ましくは４６％以下、さらに好ましくは４
２％以下である。また、製品膜の寿命延長、さらに複合
半透膜を常時乾燥状態での保存が可能となり、取扱い易
くなるなどの利点がある。
り十分良好な膜性能を発現させるためには、さらに複合
半透膜をゴムロ−ル上に設置し、該架橋ポリアミド超薄
膜表面を温度８０〜１５０℃に加熱した金属ロ−ルと圧
力０．１〜５kg／cm2 で接触させる。この方法によっ
て、該架橋ポリアミド超薄膜は緻密化され均一性が向上
し、膜性能、特に、脱塩率を飛躍的に向上することがで
きる。このとき、複合膜の含水率は、好ましくは５０％
以下、より好ましくは４６％以下、さらに好ましくは４
２％以下である。また、製品膜の寿命延長、さらに複合
半透膜を常時乾燥状態での保存が可能となり、取扱い易
くなるなどの利点がある。
【００２５】従来、複合半透膜の乾燥は、熱風乾燥機を
用い、温度１００℃で乾燥する方法が用いられている。
この方法で行うと該架橋ポリアミド超薄膜が損傷を受け
て膜性能、とくに、脱塩率、透水量を低下させるため不
適当である。
用い、温度１００℃で乾燥する方法が用いられている。
この方法で行うと該架橋ポリアミド超薄膜が損傷を受け
て膜性能、とくに、脱塩率、透水量を低下させるため不
適当である。
【００２６】本発明においては、該架橋ポリアミド超薄
膜と接触するロ−ル温度、圧力を変更することにより、
膜性能、とくに、脱塩率、透水量を容易に操作すること
ができる。ただし、形成された複合半透膜の膜性能を考
慮すると、該架橋ポリアミド超薄膜と接触するロ−ル温
度が１５０℃以上、圧力が５kg／cm2 以上では該架橋ポ
リアミド超薄膜が損傷を受けて膜性能、特に、透水量が
減少するため、ともに不適当である。また、接触温度８
０℃以下では複合半透膜の乾燥化が不完全となり乾燥状
態での保存が不可能となり、不適当である。
膜と接触するロ−ル温度、圧力を変更することにより、
膜性能、とくに、脱塩率、透水量を容易に操作すること
ができる。ただし、形成された複合半透膜の膜性能を考
慮すると、該架橋ポリアミド超薄膜と接触するロ−ル温
度が１５０℃以上、圧力が５kg／cm2 以上では該架橋ポ
リアミド超薄膜が損傷を受けて膜性能、特に、透水量が
減少するため、ともに不適当である。また、接触温度８
０℃以下では複合半透膜の乾燥化が不完全となり乾燥状
態での保存が不可能となり、不適当である。
【００２７】
【実施例】以下の実施例によって更に詳細に説明する
が、本発明はこれら実施例により何ら限定されるもので
はない。
が、本発明はこれら実施例により何ら限定されるもので
はない。
【００２８】なお、実施例において、排除率は、次式に
より求めた。
より求めた。
【００２９】排除率[%]=［１−（膜透過液中の溶質濃度
／膜供給液中の溶質濃度）］×100 また、透過性能として、水透過速度は単位面積、単位時
間当りの水の透過量で決定した。
／膜供給液中の溶質濃度）］×100 また、透過性能として、水透過速度は単位面積、単位時
間当りの水の透過量で決定した。
【００３０】本発明において使用した繊維補強ポリスル
ホン支持膜は、以下の手法により製造した。
ホン支持膜は、以下の手法により製造した。
【００３１】タテ３０cmヨコ２０cmの大きさのポリエス
テル繊維からなるタフタ（タテ糸、ヨコ糸とも１５０デ
ニールのマルチフィラメント糸、織密度タテ９０本／イ
ンチ、ヨコ６７本／インチ、厚さ１６０μ）をガラス板
上に固定し、その上にポリスルホン（ユニオン・カーバ
イト社製のＵｄｅｌ−Ｐ３５００）の１５重量％ジメチ
ルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液を２００μの厚みで室温
（２０℃）でキャストし、ただちに純水中に浸漬して５
分間放置することによって繊維補強ポリスルホン支持膜
（以下ＦＲ−ＰＳ支持膜と略す）を作製する。このよう
にして得られたＦＲ−ＰＳ支持膜（厚さ２１０〜２１５
μ）の純水透過係数は、圧力１kg／cm2、温度２５℃で
測定して０．００５〜０．０１g ／cm2 ・ｓｅｃ・ａｔ
ｍであった。
テル繊維からなるタフタ（タテ糸、ヨコ糸とも１５０デ
ニールのマルチフィラメント糸、織密度タテ９０本／イ
ンチ、ヨコ６７本／インチ、厚さ１６０μ）をガラス板
上に固定し、その上にポリスルホン（ユニオン・カーバ
イト社製のＵｄｅｌ−Ｐ３５００）の１５重量％ジメチ
ルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液を２００μの厚みで室温
（２０℃）でキャストし、ただちに純水中に浸漬して５
分間放置することによって繊維補強ポリスルホン支持膜
（以下ＦＲ−ＰＳ支持膜と略す）を作製する。このよう
にして得られたＦＲ−ＰＳ支持膜（厚さ２１０〜２１５
μ）の純水透過係数は、圧力１kg／cm2、温度２５℃で
測定して０．００５〜０．０１g ／cm2 ・ｓｅｃ・ａｔ
ｍであった。
【００３２】比較例１ 特公昭６３−３６８０３号公報の実施例を参考に、ＦＲ
−ＰＳ支持膜を２％メタフェニレンジアミン水溶液中に
１分間浸漬した。該支持膜を垂直方向にゆっくりと引上
げ、支持膜表面から余分な水溶液を取除いた後、０．１
％トリメシン酸塩化物のトリクロロトリフルオロエタン
溶液を表面が完全に濡れるように塗布して１分間静置し
た。次に膜を垂直にして余分な溶液を液切りして除去し
た後、炭酸ナトリウムの０．２重量％水溶液に５分間浸
漬した。さらに、膜を次亜塩素酸ナトリウム５００ｐｐ
ｍ，リン酸第一カリウム０．２重量％を含んだｐＨ７の
水溶液に２分間浸漬した後、水道水で洗浄した。
−ＰＳ支持膜を２％メタフェニレンジアミン水溶液中に
１分間浸漬した。該支持膜を垂直方向にゆっくりと引上
げ、支持膜表面から余分な水溶液を取除いた後、０．１
％トリメシン酸塩化物のトリクロロトリフルオロエタン
溶液を表面が完全に濡れるように塗布して１分間静置し
た。次に膜を垂直にして余分な溶液を液切りして除去し
た後、炭酸ナトリウムの０．２重量％水溶液に５分間浸
漬した。さらに、膜を次亜塩素酸ナトリウム５００ｐｐ
ｍ，リン酸第一カリウム０．２重量％を含んだｐＨ７の
水溶液に２分間浸漬した後、水道水で洗浄した。
【００３３】このようにして得られた複合半透膜をｐＨ
６．５に調製した３．５％食塩水を原水とし、５６kg／
cm2 、２５℃の条件下で逆浸透テストした結果、２０時
間後、脱塩率９９．５％、透水量０．８７ｍ3 ／ｍ2 ・
ｄであった。５００時間後は脱塩率９９．３％、透水量
０．７９ｍ3 ／ｍ2 ・ｄであった。
６．５に調製した３．５％食塩水を原水とし、５６kg／
cm2 、２５℃の条件下で逆浸透テストした結果、２０時
間後、脱塩率９９．５％、透水量０．８７ｍ3 ／ｍ2 ・
ｄであった。５００時間後は脱塩率９９．３％、透水量
０．７９ｍ3 ／ｍ2 ・ｄであった。
【００３４】比較例２ 比較例１で得られた膜を熱風乾燥機で温度１００℃、５
分間乾燥した。この膜を比較例１と同じ条件で２０時間
逆浸透テストした結果、脱塩率９９．２％、透水量０．
４５ｍ3 ／ｍ2 ・ｄであった。
分間乾燥した。この膜を比較例１と同じ条件で２０時間
逆浸透テストした結果、脱塩率９９．２％、透水量０．
４５ｍ3 ／ｍ2 ・ｄであった。
【００３５】実施例１〜５ 比較例１で得られた膜を表１に示すロ−ル温度、圧力で
接触させた。この膜を比較例１と同じ条件で２０時間逆
浸透テストした結果、表１に示す膜性能が得られた。
接触させた。この膜を比較例１と同じ条件で２０時間逆
浸透テストした結果、表１に示す膜性能が得られた。
【００３６】実施例６ 実施例５で得られた膜を比較例１と同じ条件で５００時
間逆浸透テストした結果、脱塩率９９．８０％、透水量
０．６０ｍ3 ／ｍ2 ・ｄであった。
間逆浸透テストした結果、脱塩率９９．８０％、透水量
０．６０ｍ3 ／ｍ2 ・ｄであった。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【発明の効果】本発明により、高い脱塩性を持ち、耐久
性に優れ、乾燥状態で保存可能な複合半透膜の製造方法
を提供することができる。
性に優れ、乾燥状態で保存可能な複合半透膜の製造方法
を提供することができる。
【図１】 本発明において、複合半透膜の製造方法を示
す。
す。
１：加熱ロ−ル ２：ゴムロ−ル ３：複合半透膜 ４：金属ロ−ル
Claims (12)
- 【請求項１】 界面重縮合によって一分子中に２個以上
のアミノ基を有する多官能芳香族アミンと多官能酸ハロ
ゲン化物から架橋ポリアミドの超薄膜層を微多孔性支持
膜上に形成させた複合半透膜において、圧力５６kg／cm
2 で２５℃の３．５％合成海水を１ｍ2 当たり３０ｍ3
透水するまでの初期脱塩率が少なくとも９９．５５％で
あることを特徴とする複合半透膜。 - 【請求項２】 膜の含水率が５０％以下であることを特
徴とする請求項１記載の複合半透膜。 - 【請求項３】 膜の含水率が４６％以下であることを特
徴とする請求項１記載の複合半透膜。 - 【請求項４】 膜の含水率が４２％以下であることを特
徴とする請求項１記載の複合半透膜。 - 【請求項５】 複合半透膜表面を加熱圧縮することを特
徴とする請求項１乃至４記載の複合半透膜の製造方法。 - 【請求項６】 複合半透膜表面を加熱ロ−ルで加圧接触
することを特徴とする請求項５記載の複合半透膜の製造
方法。 - 【請求項７】 該複合半透膜表面と接触する温度が８０
℃〜１５０℃であることを特徴とする請求項５記載の複
合半透膜の製造方法。 - 【請求項８】 該複合半透膜表面と接触する際の圧力が
０．１〜５kg／cm2であることを特徴とする請求項５記
載の複合半透膜の製造方法。 - 【請求項９】 一分子中に２個以上のアミノ基を有する
多官能芳香族アミンがｍ−フェニレンジアミン及び／ま
たは１，３，５−トリアミノベンゼンであることを特徴
とする請求項１記載の複合半透膜の製造方法。 - 【請求項１０】 多官能酸ハロゲン化物が多官能酸塩化
物であることを特徴とする請求項１記載の複合半透膜の
製造方法。 - 【請求項１１】 多官能酸ハロゲン化物が、１，３，５
−シクロヘキサントリカルボン酸、１，３−シクロヘキ
サンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸、１，３，５−ベンゼントリカルボン酸、１，３−ベ
ンゼンジカルボン酸、１，４−ベンゼンジカルボン酸の
酸ハロゲン化物から選ばれる少なくとも１種を含有する
ことを特徴とする請求項１記載の複合半透膜の製造方
法。 - 【請求項１２】 微多孔性支持膜がポリスルホンからな
ることを特徴とする請求項１記載の複合半透膜の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14012194A JPH08973A (ja) | 1994-06-22 | 1994-06-22 | 複合半透膜およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14012194A JPH08973A (ja) | 1994-06-22 | 1994-06-22 | 複合半透膜およびその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08973A true JPH08973A (ja) | 1996-01-09 |
Family
ID=15261395
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14012194A Pending JPH08973A (ja) | 1994-06-22 | 1994-06-22 | 複合半透膜およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08973A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007090140A (ja) * | 2005-09-27 | 2007-04-12 | Nitto Denko Corp | 乾燥複合半透膜の製造方法 |
-
1994
- 1994-06-22 JP JP14012194A patent/JPH08973A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007090140A (ja) * | 2005-09-27 | 2007-04-12 | Nitto Denko Corp | 乾燥複合半透膜の製造方法 |
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