JPH089571B2 - 新規な酸塩化物 - Google Patents
新規な酸塩化物Info
- Publication number
- JPH089571B2 JPH089571B2 JP4042298A JP4229892A JPH089571B2 JP H089571 B2 JPH089571 B2 JP H089571B2 JP 4042298 A JP4042298 A JP 4042298A JP 4229892 A JP4229892 A JP 4229892A JP H089571 B2 JPH089571 B2 JP H089571B2
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- JP
- Japan
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- chloride
- cyclopentane
- acid chloride
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- novel
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- Expired - Lifetime
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、新規な酸塩化物に係
り、その目的は架橋剤、エステル化剤、アミド化剤、ア
シル化剤等高分子製造原材料して優れた性能を発揮する
新規な酸塩化物、シクロペンタン-1,2,4- トリカルボニ
ルクロリドを提供することにある。
り、その目的は架橋剤、エステル化剤、アミド化剤、ア
シル化剤等高分子製造原材料して優れた性能を発揮する
新規な酸塩化物、シクロペンタン-1,2,4- トリカルボニ
ルクロリドを提供することにある。
【０００２】
【従来の技術】芳香族多価酸塩化物は、架橋剤や縮合剤
等の高分子材料として広く用いられているが、この芳香
族多価酸塩化物には一般に、取扱いの危険性や縮合体の
硬化、反応性が悪い、芳香環への置換といった問題が存
在していた。そこで、これら芳香族多価酸塩化物に代わ
る架橋剤、縮合剤として脂環式多価酸塩化物が柔軟な縮
合体の形成や反応性の良さといった観点から着目されて
きた。ところが、この脂環式多価酸塩化物にも安定性や
製造（合成）上の危険性、製造（合成）工程の煩雑さ、
収率、原料入手の困難性といった課題が存在し、その製
造は殆ど行われていなかった。
等の高分子材料として広く用いられているが、この芳香
族多価酸塩化物には一般に、取扱いの危険性や縮合体の
硬化、反応性が悪い、芳香環への置換といった問題が存
在していた。そこで、これら芳香族多価酸塩化物に代わ
る架橋剤、縮合剤として脂環式多価酸塩化物が柔軟な縮
合体の形成や反応性の良さといった観点から着目されて
きた。ところが、この脂環式多価酸塩化物にも安定性や
製造（合成）上の危険性、製造（合成）工程の煩雑さ、
収率、原料入手の困難性といった課題が存在し、その製
造は殆ど行われていなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、近年に
至り脂環式多価酸塩化物についての研究が進められるよ
うになって、芳香族多価酸塩化物の代替化合物として架
橋剤、縮合剤、エステル化剤、アミド化剤、アシル化剤
等高分子製造原料としての脂環式多価酸塩化物の性能に
興味が持たれてきた。そこで業界では高分子原料として
安全に、且つ幅広く利用できる優れた新規な酸塩化物の
創出が望まれていた。
至り脂環式多価酸塩化物についての研究が進められるよ
うになって、芳香族多価酸塩化物の代替化合物として架
橋剤、縮合剤、エステル化剤、アミド化剤、アシル化剤
等高分子製造原料としての脂環式多価酸塩化物の性能に
興味が持たれてきた。そこで業界では高分子原料として
安全に、且つ幅広く利用できる優れた新規な酸塩化物の
創出が望まれていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】この発明では新規な酸塩
化物シクロペンタン−１，２，４−トリカルボニルクロ
リドを提供することにより上記従来の課題を悉く解消す
る。
化物シクロペンタン−１，２，４−トリカルボニルクロ
リドを提供することにより上記従来の課題を悉く解消す
る。
【０００５】
【発明の構成】以下、この発明に係る新規酸塩化物の構
成を説明する。この発明の新規酸塩化物は、一般式２
（化２）にて示されるシクロペンタン−１，２，４−ト
リカルボニルクロリドである。
成を説明する。この発明の新規酸塩化物は、一般式２
（化２）にて示されるシクロペンタン−１，２，４−ト
リカルボニルクロリドである。
【化２】
【０００６】この新規な酸塩化物、シクロペンタン−
１，２，４−トリカルボニルクロリドは無色透明〜淡黄
色の液体の物質である。また、この新規な酸塩化物の赤
外線吸収スペクトルの吸収波数（cm-1) は2930(w) 、17
90(s) 、1450(m) 、1010(m) であった（図１参照）。さ
らに、プロトン磁気共鳴スペクトル（1H NMR) のσ値は
1.80〜3.00(4H,m)、3.25〜4.00(3H,m)（図２参照）で、
シクロペンタン−１，２，４−トリカルボニルクロリド
である。
１，２，４−トリカルボニルクロリドは無色透明〜淡黄
色の液体の物質である。また、この新規な酸塩化物の赤
外線吸収スペクトルの吸収波数（cm-1) は2930(w) 、17
90(s) 、1450(m) 、1010(m) であった（図１参照）。さ
らに、プロトン磁気共鳴スペクトル（1H NMR) のσ値は
1.80〜3.00(4H,m)、3.25〜4.00(3H,m)（図２参照）で、
シクロペンタン−１，２，４−トリカルボニルクロリド
である。
【０００７】このような新規な酸塩化物は、既に知られ
ている一般式３（化３）で示されるシクロペンタン-1,
2,4- トリカルボン酸（ J.W.Lynn and H.L.Reberts: J.
Org.Chem., 26, 4303 (1961))を出発物質として容易に
製造することができる。
ている一般式３（化３）で示されるシクロペンタン-1,
2,4- トリカルボン酸（ J.W.Lynn and H.L.Reberts: J.
Org.Chem., 26, 4303 (1961))を出発物質として容易に
製造することができる。
【化３】
【０００８】この出発物質であるシクロペンタン-1,2,4
- トリカルボン酸は、例えばノルボネン誘導体を四酸化
ルテニウム及び酸化剤の存在下で酸化することによって
容易に得ることができる。
- トリカルボン酸は、例えばノルボネン誘導体を四酸化
ルテニウム及び酸化剤の存在下で酸化することによって
容易に得ることができる。
【０００９】このように得られたシクロペンタン-1,2,4
- トリカルボン酸を用い、或いはこのシクロペンタン-
1,2,4- トリカルボン酸をアルカリで処理しカルボン酸
塩として塩素化剤と反応させることによりこの発明に係
る新規酸塩化物シクロペンタン-1,2,4- トリカルボニル
クロリドとすることができる。
- トリカルボン酸を用い、或いはこのシクロペンタン-
1,2,4- トリカルボン酸をアルカリで処理しカルボン酸
塩として塩素化剤と反応させることによりこの発明に係
る新規酸塩化物シクロペンタン-1,2,4- トリカルボニル
クロリドとすることができる。
【００１０】この反応は、無溶媒中、或いは非プロトン
性溶媒中にて行われる。使用される非プロトン性溶媒と
しては例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼ
ン、トルエン、テトラヒドロキシフラン（ＴＨＦ）、ジ
オキサン等が好適な実施例として使用でき、より好まし
くはヘプタンが好適に使用される。
性溶媒中にて行われる。使用される非プロトン性溶媒と
しては例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼ
ン、トルエン、テトラヒドロキシフラン（ＴＨＦ）、ジ
オキサン等が好適な実施例として使用でき、より好まし
くはヘプタンが好適に使用される。
【００１１】また塩素化剤としては塩化チオニル、五塩
化リン、三塩化リン、オキシ塩化リン、オキザリルクロ
リド、ホスゲン等が好適に例示されるが、特に限定され
ることはない。この塩素化剤の添加量は、用いるシクロ
ペンタン-1,2,4- トリカルボン酸のカルボキシル基に対
して、１〜５当量、好ましくは、1.5 〜2.0 当量とされ
ることが最も収率が良いため好ましい。さらに、塩素化
剤との反応を促進させるため触媒を使用することもでき
る。触媒としては、特に限定はされないがジメチルホル
ムアミド、ピリジン、塩化亜鉛、ヘキサメチルホスホリ
ックトリアミド（ＨＭＰＡ）等が好適に使用できる。
化リン、三塩化リン、オキシ塩化リン、オキザリルクロ
リド、ホスゲン等が好適に例示されるが、特に限定され
ることはない。この塩素化剤の添加量は、用いるシクロ
ペンタン-1,2,4- トリカルボン酸のカルボキシル基に対
して、１〜５当量、好ましくは、1.5 〜2.0 当量とされ
ることが最も収率が良いため好ましい。さらに、塩素化
剤との反応を促進させるため触媒を使用することもでき
る。触媒としては、特に限定はされないがジメチルホル
ムアミド、ピリジン、塩化亜鉛、ヘキサメチルホスホリ
ックトリアミド（ＨＭＰＡ）等が好適に使用できる。
【００１２】この反応は溶剤が存在する場合は−７０℃
〜２５０℃、より好ましくは、室温〜溶剤の還流温度の
範囲内で１０分〜１８時間行われる。
〜２５０℃、より好ましくは、室温〜溶剤の還流温度の
範囲内で１０分〜１８時間行われる。
【００１３】反応終了後、得られた含酸塩化物溶液は、
残査のある場合にはデカンテーション或いはろ過により
洗浄し、洗浄後、得られた溶液層を減圧下、濃縮する。
濃縮残査をヘキサン、ヘプタン等の炭化水素系溶剤で抽
出することにより目的とするこの発明に係る新規酸塩化
物を得ることができる。
残査のある場合にはデカンテーション或いはろ過により
洗浄し、洗浄後、得られた溶液層を減圧下、濃縮する。
濃縮残査をヘキサン、ヘプタン等の炭化水素系溶剤で抽
出することにより目的とするこの発明に係る新規酸塩化
物を得ることができる。
【００１４】このようにシクロペンタン-1,2,4- トリカ
ルボン酸を出発物質として用い、適当な塩素化剤で処理
し、その後溶剤で抽出することによって、この発明の新
規な酸塩化物であるシクロペンタン−１，２，４−トリ
カルボニルクロリドを得ることができる。
ルボン酸を出発物質として用い、適当な塩素化剤で処理
し、その後溶剤で抽出することによって、この発明の新
規な酸塩化物であるシクロペンタン−１，２，４−トリ
カルボニルクロリドを得ることができる。
【００１５】以上のような新規な酸塩化物は、酸塩化物
としての純度も高く架橋剤、アシル化剤等の高分子材料
として使用可能である。
としての純度も高く架橋剤、アシル化剤等の高分子材料
として使用可能である。
【００１６】
【発明の効果】以上詳述した如く、この発明は新規な酸
塩化物シクロペンタン−１，２，４−トリカルボニルク
ロリドであるから、新規な架橋剤、エステル化剤、アミ
ド化剤、アシル化剤といった高分子製造材料としての極
めて汎用的な有用性をもつ物質である。
塩化物シクロペンタン−１，２，４−トリカルボニルク
ロリドであるから、新規な架橋剤、エステル化剤、アミ
ド化剤、アシル化剤といった高分子製造材料としての極
めて汎用的な有用性をもつ物質である。
【００１７】
【実施例】以下、この発明に係る新規な酸塩化物を実施
例により一層詳細に説明する。
例により一層詳細に説明する。
【００１８】（実施例１）シクロペンタン-1,2,4- トリ
カルボン酸0.91g(4.5mml) 及び五塩化リン5.63g(27.0mm
l)をヘプタン４ml中に懸濁し、５０℃にて加熱した。こ
の温度で９時間反応させた後冷却した。反応液をデカン
テーションにより洗浄した後、ヘプタンにて抽出した。
得られたヘプタン層を減圧濃縮してシクロペンタン-1,
2,4- トリカルボニクルクロリド0.68g(収量59%)を得
た。
カルボン酸0.91g(4.5mml) 及び五塩化リン5.63g(27.0mm
l)をヘプタン４ml中に懸濁し、５０℃にて加熱した。こ
の温度で９時間反応させた後冷却した。反応液をデカン
テーションにより洗浄した後、ヘプタンにて抽出した。
得られたヘプタン層を減圧濃縮してシクロペンタン-1,
2,4- トリカルボニクルクロリド0.68g(収量59%)を得
た。
【００１９】得られたシクロペンタン-1,2,4- トリカル
ボニクルクロリドは赤外線吸収スペクトルの吸収波数
（cm-1) が2930(w) 、1790(s) 、1450(m) 、1010(m) で
あった（図１参照）こと、及びプロトン磁気共鳴スペク
トル（1H NMR) (S) (90MHz, CDcl3)のσ値が1.80〜3.00
(4H,m)、3.25〜4.00(3H,m)であった（図２参照）ことか
らシクロペンタン−（１β，２β，４β）−トリカルボ
ニルクロリド及びシクロペンタン−（１α，２β，４
β）−トリカルボニルクロリド混合物であると同定され
た。
ボニクルクロリドは赤外線吸収スペクトルの吸収波数
（cm-1) が2930(w) 、1790(s) 、1450(m) 、1010(m) で
あった（図１参照）こと、及びプロトン磁気共鳴スペク
トル（1H NMR) (S) (90MHz, CDcl3)のσ値が1.80〜3.00
(4H,m)、3.25〜4.00(3H,m)であった（図２参照）ことか
らシクロペンタン−（１β，２β，４β）−トリカルボ
ニルクロリド及びシクロペンタン−（１α，２β，４
β）−トリカルボニルクロリド混合物であると同定され
た。
【図１】この発明に係る新規な酸塩化物シクロペンタン
-1,2,4- トリカルボニクルクロリドの赤外線吸収スペク
トル図である。
-1,2,4- トリカルボニクルクロリドの赤外線吸収スペク
トル図である。
【図２】同上、プロトン磁気共鳴スペクトル図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 池端 永 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 木原 康夫 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 蜂須賀 久雄 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 清水 満 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 廣瀬 雅彦 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 松本 憲嗣 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内 (56)参考文献 特開 平６−205952（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式１（化１）で示される新規な酸塩
化物シクロペンタン−１，２，４−トリカルボニルクロ
リド。 【化１】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4042298A JPH089571B2 (ja) | 1992-01-30 | 1992-01-30 | 新規な酸塩化物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4042298A JPH089571B2 (ja) | 1992-01-30 | 1992-01-30 | 新規な酸塩化物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05201918A JPH05201918A (ja) | 1993-08-10 |
| JPH089571B2 true JPH089571B2 (ja) | 1996-01-31 |
Family
ID=12632126
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4042298A Expired - Lifetime JPH089571B2 (ja) | 1992-01-30 | 1992-01-30 | 新規な酸塩化物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH089571B2 (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5254261A (en) * | 1991-08-12 | 1993-10-19 | Hydranautics | Interfacially synthesized reverse osmosis membranes and processes for preparing the same |
-
1992
- 1992-01-30 JP JP4042298A patent/JPH089571B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05201918A (ja) | 1993-08-10 |
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