JPH0891927A - 圧電磁器組成物 - Google Patents

圧電磁器組成物

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JPH0891927A
JPH0891927A JP6234865A JP23486594A JPH0891927A JP H0891927 A JPH0891927 A JP H0891927A JP 6234865 A JP6234865 A JP 6234865A JP 23486594 A JP23486594 A JP 23486594A JP H0891927 A JPH0891927 A JP H0891927A
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JP
Japan
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composition
piezoelectric ceramic
piezoelectric
heat resistance
coefficient
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Pending
Application number
JP6234865A
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English (en)
Inventor
Tomonobu Eguchi
知宣 江口
Harumi Hayashi
春美 林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kyocera Corp
Original Assignee
Kyocera Corp
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【目的】高い電気機械結合係数と機械的品質係数及び低
い誘電率を示し、耐熱性を向上すると共に、特性の温度
変化が安定である圧電磁器組成物を提供する。 【構成】金属成分としてPb、Zr、Ti、Nb、Mn
およびFeと、Gd,Sm,Ndのうちの少なくとも一
種を含有するペロブスカイト型化合物であって、これら
の金属元素のモル比による組成式をPba b 〔(Nb
c Mnd Fee f Tig Zr1-f-g 〕O3 (但し、M
はGd,Sm,Ndのうちの少なくとも一種)と表わし
た時、a,b,c,d,e,f,gが、0.95≦a≦
1.04、0.005≦b≦0.025、0.48≦c
≦0.67、0.18≦d≦0.35、0.05≦e≦
0.35、0.07≦f≦0.14、0.20≦g≦
0.35を満足するものである。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、圧電磁器組成物に係わ
り、例えばセラミックフィルタ,セラミックレゾネー
タ,超音波応用振動子,圧電ブザー,圧電点火ユニッ
ト,超音波モータ,圧電ファン,圧電センサ,圧電アク
チュエータ等、特に表面弾性波(Surf Acoustic Wave)
フィルタに最適な圧電磁器組成物に関する。
【0002】
【従来技術】従来から、圧電磁器組成物を利用した製品
としては、例えばセラミックフィルタ,セラミックレゾ
ネータ,超音波応用振動子,圧電ブザー,圧電点火ユニ
ット,超音波モータ,圧電ファン,圧電センサ,圧電ア
クチュエータ等がある。
【0003】ここで、セラミックフィルタ,セラミック
レゾネータ等の素子としては、PbZrO3 −PbTi
3 を主成分とした磁器組成物が利用されており、これ
にNb2 5 やMnO2 等の金属酸化物、Pb(Nb
2/3 Mg1/3 )O3 やPb(Nb2/3 Co1/3 )O3
の複合ペロブスカイト酸化物を添加したり置換すること
により圧電特性の向上が図られている。
【0004】そして、機械的品質係数Qm、電気機械結
合係数Kpが大きく誘電率が小さく、最適焼成温度が広
い性質を有する圧電磁器組成物としては、Pb(Nb
2/3 Mn1/3 )O3 −PbZrO3 −PbTiO3 の三
成分固溶体からなる圧電磁器組成物が開示されている
(特公昭46−15981号公報参照)。また、電気機
械結合係数Kpが大きく圧電性に優れた材料として、例
えば、Pb(Mn2/3 1/3 )O3 −PbZrO3 −P
bTiO3 系の磁器組成物が知られている。
【0005】一方、近年では、数十メガヘルツ帯のSA
Wフィルター材料として、Pr6 11を含有したPb
(Nb2/3 Mn1/3 )O3 −PbZrO3 −PbTiO
3 が知られている(特公昭56ー50434号公報参
照)。SAWフィルター材料の圧電セラミックスとして
は、比較的高い周波数領域で使用されることから誘電率
が低く、かつ電気機械結合係数が高く、さらに特性の温
度変化率が小さい材料が望まれている。従って従来のP
bZrO3 −PbTiO3 組成系の組成相境界(MP
B)近傍の組成は誘電率が高いため利用されておらず、
菱面体晶が主結晶相となる組成領域の材料が利用されて
いる。
【0006】また、SAWフィルタ用圧電部品において
も基板等の表面に実装可能なように種々の条件に対応で
きることが要求されており、このような圧電部品におい
ては、部品を基板にリフロー半田付けする際、基板に実
装された部品が300℃程度の高温に曝されるために部
品が組み込まれる圧電素子にも耐熱性が要求されてい
る。
【0007】
【発明が解決しようとする問題点】しかしながら、従来
の例えば上記したPr6 11を含有したPb(Nb2/3
Mn1/3 )O3 −PbZrO3 −PbTiO3 系の磁器
組成物は、特性の温度変化は小さいものの耐熱性が低く
リフロー半田付け前後の圧電特性や共振周波数の変化が
大きく、実用上の問題となっていた。
【0008】本発明の圧電磁器組成物は、電気機械結合
係数Kpならびに機械的品質係数Qmが大きく、高周波
用途に適した比誘電率の小さい材料であり、かつ耐熱性
に優れ、さらに温度変化に対して特性が安定している圧
電磁器組成物を提供することを目的とする。
【0009】
【問題点を解決するための手段】本発明者等は、Pb、
Zr、Ti、Nb、Mn、Feを含み、かつPbをG
d、Sm、Ndの一種で置換した複合ペロブスカイト型
化合物であって、一定の組成を有するものは、高い電気
機械結合係数と高い機械的品質係数であり、比誘電率が
小さく、かつ、耐熱性に優れており、さらに温度特性に
も優れた圧電磁器組成物を得ることができることを知見
し、本発明に至った。
【0010】即ち、本発明の圧電磁器組成物は、金属成
分としてPb、Zr、Ti、Nb、MnおよびFeと、
Gd,Sm,Ndのうちの少なくとも一種を含有するペ
ロブスカイト型化合物であって、これらの金属元素のモ
ル比による組成式をPba b 〔(Nbc Mnd
e f Tig Zr1-f-g 〕O3 (但し、MはGd,S
m,Ndのうちの少なくとも一種)と表わした時、a,
b,c,d,e,f,gが、0.95≦a≦1.04、
0.005≦b≦0.025、0.48≦c≦0.6
7、0.18≦d≦0.35、0.05≦e≦0.3
5、0.07≦f≦0.14、0.20≦g≦0.35
を満足するものである。
【0011】ここで、a,b,c,d,e,f,gを上
記の範囲に設定した理由について説明する。Pb量のa
を0.95≦a≦1.04としたのは、aが0.95未
満の場合や1.04よりも大きい場合には電気機械結合
係数Kpが15%以下となり、また比誘電率εrも35
0以上となるからである。Pb量aは0.97≦a≦
1.00であることが望ましい。
【0012】また、Pbの一部をM(Gd,Sm,Nd
のうちの少なくとも一種)で置換した量bを0.005
≦b≦0.025としたのは、bが0.005未満の場
合には中心周波数の温度係数が大きくなるからであり、
bが0.025よりも大きくなる場合には耐熱性が低下
するためである。Pbの一部をM(Gd,Sm,Ndの
うちの少なくとも一種)で置換する量bは0.007≦
b≦0.023であることが望ましい。
【0013】特にMがGdである場合には、Gd量bを
0.010≦b≦0.025とすることが望ましい。G
d量bが0.010未満となると中心周波数の温度係数
が大きくなり易いからである。また、MがSm、Ndで
ある場合には、0.005≦b≦0.015とすること
が望ましい。bが0.015より大きくなると耐熱性が
低下し易いからである。また、本発明では、特性のバラ
ツキをおさえ、共振周波数の温度係数を改善するため
に、Pbの一部をBa、Ca、Srでさらに置換しても
よい。
【0014】また、Nb量のcを0.48≦c≦0.6
7としたのは、cが0.48未満では電気機械結合係数
Kpが15%以下となり、cが0.67よりも大きい場
合には耐熱性が低下するからである。Nb量のcは0.
50≦c≦0.65であることが望ましい。
【0015】さらに、Mn量のdを0.18≦d≦0.
35としたのは、dが0.18未満の場合には耐熱性の
効果が見られず、0.35よりも大きい場合には電気機
械結合係数Kpが10%以下に低下し、比誘電率が高く
なりすぎるからである。
【0016】Fe量のeを0.05≦e≦0.35とし
たのは、eが0.05未満ではキュリー温度が低下する
ため耐熱性が低下し、0.35よりも大きいと機械的品
質係数Qmが低下するからである。Fe量のeは0.0
7≦e≦0.33であることが望ましい。
【0017】(Nbb Mnc Fed )のZrへの置換量
fを0.07≦f≦0.14としたのは、fが0.07
未満では耐熱性の効果が認められず、また0.14より
も大きいと電気機械結合係数Kpが15%以下に低下す
るからである。(Nbb Mnc Fed )のZrへの置換
量fは0.07≦f≦0.13であることが望ましい。
【0018】TiのZrへの置換量gを0.20≦g≦
0.35としたのは、gが0.20未満の場合は電気機
械結合定数Kpが15%以下に低下し耐熱性が低下し、
0.35よりも大きい場合には比誘電率が350以上に
高くなるためである。TiのZrへの置換量gは0.2
0≦g≦0.33であることが望ましい。
【0019】そして、本発明の圧電磁器は、例えば、原
料としてPbO、ZrO2 、TiO2 、Nb2 5 、M
nO2 、Fe2 3 と、Gd2 3 ,Sm2 3 および
Nd2 3 の少なくとも一種の原料粉末を所定量秤量
し、ボールミル等で10〜24時間湿式混合し、次い
で、この混合物を脱水、乾燥した後、500〜1000
℃で1〜3時間仮焼し、当該仮焼物を再びボールミル等
で粉砕する。その後、この粉砕物に有機バインダーを混
合し、造粒後、所定圧力で成形して成形体を作製し、こ
れらを大気中において1200〜1350℃で0.5〜
4時間焼成することにより得られる。
【0020】
【作用】本発明の圧電磁器組成物では、PbZrO3
PbTiO3 系の磁器組成物のZrおよびTiの一部を
Nb,Mn,Feで置換することにより、高い電気機械
結合係数、高い機械的品質係数Qm、低い誘電率を示す
とともに、耐熱性を向上することが可能となる。さらに
Pbの一部をGd、Sm、Ndの一種で置換することに
より、中心周波数の温度係数を小さくすることができ
る。
【0021】
【実施例】以下、本発明を次の実施例で説明する。原料
粉末としてPbO、ZrO2 、TiO2 、Nb2 5
MnO2 、Fe23 、Gd2 3 、Sm2 3 および
Nd2 3 の各原料粉末を、焼結体組成が表1及び表2
となるように所定量秤量し、ボールミルで12時間湿式
混合し、次いで、この混合物を脱水、乾燥した後、95
0℃で3時間仮焼し、当該仮焼物を再びボールミルで粉
砕する。
【0022】その後、この粉砕物に有機バインダー(P
VA)を混合し、造粒した。得られた粉末を1.5t/
cm2 の圧力で直径23mm、厚さ2mmの寸法からな
る円板にプレス成形した。更に、これらの成形体をMg
O等からなる容器内に密閉し、大気中1300℃で2時
間の条件で焼成した。
【0023】得られた焼結体を研磨して厚み0.5mm
の円板を形成した。この円板の両面にAgペーストを焼
付けることにより電極を形成し、80℃のシリコンオイ
ル中で3kV/mmの直流電圧を30分間印加して分極
処理した後、電気機械結合係数,耐熱性を評価した。ま
た、比誘電率εrをインピーダンスメータで求められた
容量から計算して求めた。電気機械結合係数Kpはイン
ピーダンスメータで測定した拡がり振動における共振周
波数と反共振周波数の値から計算により求めた。耐熱性
は、260℃をピークとするリフロー炉に3回連続して
通過させる試験を行なった際の試験前の共振周波数fr
1 と試験後のfr2 の値から、△fr= (fr2-f
1 )/fr1×100の式を用いて算出した変化率△
frで評価した。また、機械的品質係数Qmをインピー
ダンスメータで測定した共振周波数,反共振周波数,共
振抵抗,容量から計算により求めた。
【0024】また上記した磁器組成物を用いて、中心周
波数が45MHZのSAWフィルターを作製し、−10
〜80℃の温度範囲で中心周波数f0 の温度係数T.
c.f0 を求めた。温度係数T.c.f0 は、(f0max
−f0min)/f0+25で求めた。ここで、T.c.f0
中心周波数の温度係数(ppm/℃)であり、f0max
−10℃〜+80℃間での中心周波数の最大値であり、
0minは−10℃〜+80℃間での中心周波数の最小値
であり、f0+25は+25℃での中心周波数である。結果
を表1及び表2に示す。
【0025】
【表1】
【0026】
【表2】
【0027】これらの表1及び表2から、本発明の磁器
組成物は電気機械結合係数Kpが15%以上と大きく、
機械的品質係数Qmが1300以上と高く、また、比誘
電率は350以下と低く、また、耐熱試験によるΔfr
が±0.15%以下と小さく、耐熱性に優れていること
が判る。さらに温度係数は50ppm/℃以下で、温度
に対して中心周波数の変化が小さく、温度安定性に優れ
ていることが判る。
【0028】
【発明の効果】本発明によれば、PbZrO3 −PbT
iO3 系の磁器組成物のZrとTiの一部をNb,M
n,Feで置換し、さらにPbの一部をGd、Sm、N
dで置換することにより、高い電気機械結合係数と機械
的品質係数及び低い誘電率を示し、耐熱性を向上し、加
えて中心周波数の温度係数を小さくし、特に表面実装用
SAWフィルター素子として最適な圧電磁器組成物を得
ることができる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】金属成分としてPb、Zr、Ti、Nb、
    MnおよびFeと、Gd,Sm,Ndのうちの少なくと
    も一種を含有するペロブスカイト型化合物であって、こ
    れらの金属元素のモル比による組成式を Pba b 〔(Nbc Mnd Fee f Tig Zr
    1-f-g 〕O3 (但し、MはGd,Sm,Ndのうちの少なくとも一
    種)と表わした時、a,b,c,d,e,f,gが 0.95≦a≦1.04 0.005≦b≦0.025 0.48≦c≦0.67 0.18≦d≦0.35 0.05≦e≦0.35 0.07≦f≦0.14 0.20≦g≦0.35 を満足することを特徴とする圧電磁器組成物。
JP6234865A 1994-09-29 1994-09-29 圧電磁器組成物 Pending JPH0891927A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002356372A (ja) * 2001-05-31 2002-12-13 Kyocera Corp 圧電磁器組成物及び圧電トランス
JP2009078964A (ja) * 2007-09-06 2009-04-16 Tdk Corp 圧電磁器の製造方法

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