JPH0885742A

JPH0885742A - ポリプロピレン樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0885742A
Application number: JP22181994A
Authority: JP
Inventors: Masatoshi Kumagai; 誠敏熊谷; Yukio Yokote; 幸夫横手
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1994-09-16
Filing date: 1994-09-16
Publication date: 1996-04-02

Abstract

(57)【要約】【構成】シンジオタクチックポリプロピレン（Ａ）５０
〜９９重量％、およびポリブテン樹脂（Ｂ）５０〜１重
量％からなることを特徴とするポリプロピレン樹脂組成
物。【効果】この組成物は柔軟性に優れ、かつ十分な機械的
強度を有するので軟質材料として種々の用途に利用でき
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は柔軟性、成形性、および
機械的強度、伸びに優れたポリプロピレン樹脂組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】シンジオタクチックポリプロピレンは従
来、バナジウム化合物とエーテルおよび有機アルミニウ
ムからなる触媒を用いた低温重合により得られることが
知られていたが、この方法で得られるポリマーはそのシ
ンジオタクティシティが低く、本来のシンジオタクチッ
クな性質を表しているとは言い難かった。これに対し
て、Ｊ．Ａ．Ｅｗｅｎらにより非対称な配位子を有する
遷移金属触媒とアルミノキサンからなる触媒によってシ
ンジオタクチックペンタッド分率が０．７を越えるよう
なタクティシティの高いポリプロピレンを得られること
が初めて発見された（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，
１９８８，１１０，６２５５−６２５６）。

【０００３】上記Ｊ．Ａ．Ｅｗｅｎらの方法により得ら
れたポリマーはシンジオタクティシティが高く、アイソ
タクチックポリプロピレンよりもエラスティックな性質
を有し、透明性、柔軟性に優れていたが、それを軟質の
成形材料として例えば軟質塩化ビニルや加硫ゴム等が利
用されている分野に適用しようとする場合、その機械的
強度は十分なものではなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記の
問題点を解決し、柔軟性、成形性、及び機械的強度、伸
びに優れたポリプロピレン樹脂組成物を提供することに
ある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
鑑み、鋭意検討を重ねた結果、シンジオタクチックポリ
プロピレンにポリブテン樹脂を配合することにより透明
性を損なわず、柔軟性及び機械的強度に優れたポリプロ
ピレン樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完
成するに至った。すなわち、本発明は、（１）シンジオ
タクチックポリプロピレン（Ａ）５０〜９９重量％、お
よびポリブテン樹脂（Ｂ）５０〜１重量％からなること
を特徴とするポリプロピレン樹脂組成物である。以下、
本発明を詳細に説明する。

【０００６】本発明において用いられるシンジオタクチ
ックポリプロピレンは実質的にシンジオタクチック構造
を有していれば良く、シンジオタクチックプロピレンの
単独重合体にのみ限られず、例えばエチレン、１−ブテ
ン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、ビニルシ
クロヘキセン、１−デセン、１−ヘキサデセン、シクロ
ペンテン、ノルボルネン等のオレフィン類や、ヘキサジ
エン、オクタジエン、デカジエン、ジシクロペンタジエ
ン、５−エチリデン２−ノルボルネンなどのジエン類を
少量含有する共重合体であっても差し支えない。そのよ
うな共重合体は、前記のシンジオタクティシティの良好
なポリ−α−オレフィンを与える公知の触媒の存在下に
プロピレンと少量のコモノマーを共重合することによっ
て得ることができる。

【０００７】本発明においてシンジオタクチックポリプ
ロピレンを製造する触媒としては、例えば特開平２−４
１３０３号公報、特開平２−４１３０５号公報、特開平
２−２７４７０３号公報、特開平２−２７４７０４号公
報、特開平３−１７９００５号、特開平３−１７９００
６号公報、特開平４−６９３９４号公報に記載されてい
るような互いに非対称な配位子を有する架橋型遷移金属
化合物および助触媒からなるような触媒を挙げることが
できるが、異なる構造の触媒であってもシンジオタクチ
ックペンタッド分率が０．５以上のポリプロピレンを製
造できるものであれば利用でき、その重合方法としては
スラリー重合法、塊状重合法、気相重合法のいずれも利
用できる。

【０００８】本発明で使用されるシンジオタクチックポ
リプロピレンのシンジオタクチックペンタッド分率は
０．５以上、好ましくは０．７以上、特に好ましくは
０．８５以上であり、０．５未満のものは耐熱性、成形
性が劣る。また、シンジオタクチックポリプロピレンの
メルトインデックスは特に限定されないが、得られる樹
脂組成物を使用するときの成形方法が射出成形法の場合
２〜１００ｇ／１０ｍｉｎ、押出成形法の場合０．１〜
５ｇ／１０ｍｉｎが望ましい。

【０００９】本発明において用いられるポリブテン樹脂
とは、ブテンの重合体であり、ブテン単独重合体やブテ
ンとα−オレフィンとの共重合体等を含む。ブテンと共
重合をするα−オレフィンは特に限定されないが、例え
ば、エチレン、プロピレン、ヘキセン等のα−オレフィ
ンがあげられ、その含有量は、特に限定されることはな
いが、成形品として十分な機械的強度を得るため、α−
オレフィンを含有しない０重量部から２０重量部未満が
好ましく、０重量部から１０重量部未満がより好まし
い。ポリブテン樹脂は、メルトフロ−インデックス（１
９０℃、２．１６ｋｇ荷重、以下ＭＩとする。）が０．
０１〜５０ｇ／１０ｍｉｎのものがよく、０．０５〜２
０ｇ／１０ｍｉｎのものがより好ましく、０．１〜１０
ｇ／１０ｍｉｎのものが特に好ましい。ポリブテン樹脂
のＭＩが０．０１ｇ／１０ｍｉｎ未満であると、流動性
が低くて配合に困難が生じる場合があるからであり、ま
たＭＩが５０ｇ／１０ｍｉｎを越えると製品として得ら
れる成形品としての十分な機械的強度が得られないから
である。また、その密度は特に限定されることはない
が、成形品としての十分な機械的強度や柔軟性を得るた
め、０．８１〜０．９５ｇ／ｃｍ³、好ましくは、０．
８９〜０．９２ｇ／ｃｍ³であってもよい。

【００１０】本発明の樹脂組成物ではシンジオタクチッ
クポリプロピレンを５０〜９９重量％、好ましくは７０
〜９７重量％、より好ましくは８０〜９５重量％用い
る。また、ポリブテン樹脂を５０〜１重量％、好ましく
は、３０〜３重量％、より好ましくは２０〜５重量％用
いる。シンジオタクチックポリプロピレンが５０重量％
未満では得られる樹脂組成物の柔軟性、透明性が劣り、
９９重量％を越えると機械的強度に劣る。シンジオタク
チックポリプロピレンを用いた樹脂組成物をシート等に
成形した場合、成形品はアイソタクチックポリプロピレ
ンを用いたものに比べてしなやかさやしっとり感があ
り、感触が優れる。さらに、シンジオタクチックポリプ
ロピレンはアイソタクチックポリプロピレンに比べて柔
軟性に富み、剛性が低いため、アイソタクチックポリプ
ロピレンに比べて樹脂組成物中のポリプロピレンの割合
を多くできるので、その成形品の表面は傷が付き難く、
またゴム等を配合したときの耐薬品性の低下が少ない。

【００１１】本発明では、樹脂組成物の柔軟性を向上さ
せ、また成形時の流動性を良くする目的で伸展油等の各
種軟化剤を樹脂組成物に添加することができる。その添
加方法としては予めシンジオタクチックポリプロピレン
に配合する方法、シンジオタクチックポリプロピレンと
ポリブテン樹脂を混合する際に添加する方法のいずれで
もよい。

【００１２】本発明の樹脂組成物は、柔軟性、機械的強
度、成形性、透明性、耐熱性、耐薬品性を著しく低下さ
せない範囲で、シンジオタクチックプロピレン、ポリブ
テン樹脂以外の樹脂、ゴムを含んでも良い。例えば、エ
チレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム、エチ
レン−ブテンゴム、プロピレン−ブテンゴム、スチレン
−ブタジエンジブロック共重合体の水素添加物、スチレ
ン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体の水素
添加物、スチレン−イソプレンジブロック共重合体の水
素添加物、スチレン−イソプレン−スチレントリブロッ
ク共重合体の水素添加物、低密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポ
リエチレン、エチレン−エチルアクリレート共重合体、
エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。その配
合量は、１〜５０重量部が好ましい。また、必要に応じ
てブロッキング防止剤、滑剤、結晶核剤、紫外線吸収
剤、熱安定剤、耐放射線剤、染料、顔料等の各種添加剤
を添加してもよい。

【００１３】本発明の樹脂組成物は、バンバリーミキサ
ー、加圧ニーダー、二軸押出機、熱ロール、カレンダー
ロール等を使用して溶融混練することにより製造でき
る。また、溶融混練したのち続けて造粒したものを通常
の射出成形法、押出成形法等により成形できる。特に、
本発明の樹脂組成物は柔軟であるがポリプロピレンを多
く含むので、ゴムを大量に含む軟質材料に比べてシート
に成形後さらに真空・圧空成形するときに形状が出しや
すく、絞り比の深い成形が可能であるため、たとえば自
動車内装部品の表皮材としてインストルメントパネル等
の深絞り成形が必要な部位に使用する場合は非常に有効
である。

【００１４】

【実施例】本発明をさらに詳細に説明するために以下に
実施例を述べるが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。なお、実施例における測定方法は下記の通りで
あり、物性は第１表に示す。（１）ＭＦＩ：ＡＳＴＭＤ−１２３８（荷重２．１６
ｋｇ２３０℃）（２）ＪＩＳ−Ａ硬度：ＪＩＳＫ６３０１（３）引張破断強度、伸び、弾性率：ＪＩＳＫ６３０
１（４）引裂強度：ＪＩＳＫ６３０１（Ｂ型試験片）

【００１５】実施例１特開平２−４１３０３号公報記載の方法により合成した
イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（９−フル
オレニル）ジルコニウムジクロリド２．３ｇおよび東ソ
ー・アクゾ社製メチルアルミノキサン（重合度１６．
１）３０９ｇを用いて２０℃、プロピレン圧力３．８ｋ
ｇ／ｃｍ²で１．４時間、プロピレンの単独重合を行
い、メタノール、塩酸で洗浄したのち乾燥して１０２．
９ｋｇのシンジオタクチックホモポリプロピレンを得
た。このポリプロピレンの¹³Ｃ−ＮＭＲで測定したシン
ジオタクチックペンタッド分率は０．９１、１３５℃の
テトラリン溶液中で測定した極限粘度〔η〕は１．３５
ｄｌ／ｇ、ゲルパーミエイション・クロマトグラフィー
（ＧＰＣ）で測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．
４であった（ＳＰＰ−１）。このポリプロピレンとポリ
ブテン樹脂（シェルジャパン（製）、８３４０）とを８
５：１５（ｗｔ：ｗｔ）で配合し、公知の安定剤を加え
てヘンシェルミキサーで混合した後、二軸押出機により
溶融混練してペレットを得た。ついで、Ｔダイ付き押出
機にて厚さ０．８ｍｍのシートとした。

【００１６】実施例２実施例１記載の触媒系を用いて２１℃、プロピレン圧力
３．８ｋｇ／ｃｍ²で１．５時間、プロピレンとブテン
−１との共重合を行い、メタノール、塩酸で洗浄したの
ち乾燥して３５．０ｋｇのシンジオタクチックプロピレ
ン−ブテン−１ランダムコポリマーを得た。このポリプ
ロピレンの１３５℃のテトラリン溶液中で測定した
〔η〕は１．２２ｄｌ／ｇ、ＧＰＣで測定したＭｗ／Ｍ
ｎは２．１、赤外分光光度法により測定したブテン−１
の含有量は１０．５ｗｔ％であった（ＳＰＰ−２）。こ
のポリプロピレンとポリブテン樹脂（シェルジャパン
（製）、８３４０）とを８５：１５（ｗｔ：ｗｔ）で配
合し、実施例１と同様の方法で厚さ０．８ｍｍのシート
とした。

【００１７】比較例１〜２実施例１および２で重合したポリプロピレン１００重合
部に対して、それぞれ公知の安定剤として、ＢＨＴ
（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）
０．０００５重量部、イルガノックス１０１０（チバガ
イギー社製）０．００１重量部、およびステアリン酸カ
ルシウム０．００１重量部を加え二軸押出機にて溶融混
練してペレット化し、Ｔダイ付き押出機にて厚さ０．８
ｍｍのシートを得た。

【００１８】比較例３実施例１記載のＳＰＰ−１を３０重量％、ポリブテン樹
脂７０重量％を混合して実施例１と同様にしてシートを
得ようとしたが、ポリブテン量が多いためシート化でき
なかった。

【００１９】実施例３実施例１および２で作製したシートを用いて真空・圧空
成形機にて材料表面温度１２０℃、圧力４．５ｋｇ／ｃ
ｍ²で絞り比０．７２の成形を行った。得られた成形品
の肉厚は均一で、外観も良好であった。

【００２０】

【表１】

【００２１】

【発明の効果】本発明の組成物はシンジオタクチックポ
リプロピレンよりも機械的強度が優れ、従来のアイソタ
クチックポリプロピレンに比べて配合するポリブテン樹
脂が多量でも十分な柔軟性を有し、機械的強度、伸び、
流動性、成形性、透明性、耐傷付き性、耐熱性、耐薬品
性が優れる。この組成物のシートは絞り比の深い成形が
可能であり、また使用後に焼却しても有害ガスを発生し
ないので、燃焼時の環境汚染が問題とされている塩化ビ
ニル樹脂の代替として、例えば、一般包装材料、食品用
材料、医療関係用材料や自動車内装部品であるインスト
ルメントパネル等の深絞り成形が必要な部位の表皮材に
利用でき、工業的に極めて有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】シンジオタクチックポリプロピレン
（Ａ）５０〜９９重量％、およびポリブテン樹脂（Ｂ）
５０〜１重量％からなることを特徴とするポリプロピレ
ン樹脂組成物。