JPH0881678A - 無機蛍光体および特異的結合物質 - Google Patents
無機蛍光体および特異的結合物質Info
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- JPH0881678A JPH0881678A JP24490494A JP24490494A JPH0881678A JP H0881678 A JPH0881678 A JP H0881678A JP 24490494 A JP24490494 A JP 24490494A JP 24490494 A JP24490494 A JP 24490494A JP H0881678 A JPH0881678 A JP H0881678A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 粒径が小さいにもかかわらず十分な発光効率
を有し、かつ残光が短い無機蛍光体を提供する。 【構成】 組成式Ｌｎ2 Ｏ3 ：Ｐｒ（ただし、ＬｎはＹ
およびＧｄからなる群より選択される少なくとも１種の
元素）で表され、粒径が１ｎｍ〜１μｍであり、単斜晶
系で緑色発光を示すかまたは立方晶系で赤色発光を示す
無機蛍光体。
を有し、かつ残光が短い無機蛍光体を提供する。 【構成】 組成式Ｌｎ2 Ｏ3 ：Ｐｒ（ただし、ＬｎはＹ
およびＧｄからなる群より選択される少なくとも１種の
元素）で表され、粒径が１ｎｍ〜１μｍであり、単斜晶
系で緑色発光を示すかまたは立方晶系で赤色発光を示す
無機蛍光体。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は無機蛍光体、およびこの
無機蛍光体で標識した特異的結合物質に関する。
無機蛍光体で標識した特異的結合物質に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、医学・生物学分野では、ウイ
ルスや酵素の反応の研究あるいは臨床検査に、有機物分
子からなる蛍光物質を標識として用い、紫外線照射した
ときに発する蛍光を光学顕微鏡あるいは光検出器で測定
する方法がとられている。このような方法としては、例
えば、抗原−抗体蛍光法などがよく知られている。この
方法では、蛍光を発する有機蛍光体が結合した抗体（こ
れを特異的結合物質と呼ぶ）が用いられる。抗原−抗体
反応は非常に選択性が高いため、蛍光強度分布から抗原
の位置を知ることができる。
ルスや酵素の反応の研究あるいは臨床検査に、有機物分
子からなる蛍光物質を標識として用い、紫外線照射した
ときに発する蛍光を光学顕微鏡あるいは光検出器で測定
する方法がとられている。このような方法としては、例
えば、抗原−抗体蛍光法などがよく知られている。この
方法では、蛍光を発する有機蛍光体が結合した抗体（こ
れを特異的結合物質と呼ぶ）が用いられる。抗原−抗体
反応は非常に選択性が高いため、蛍光強度分布から抗原
の位置を知ることができる。
【０００３】ところで、この分野においては、近年、１
μｍ程度より小さいものを観察し、より精密な抗体分布
を研究したいとする要求が強い。そしてこれを実現する
ためには、電子顕微鏡に頼らざるを得ない状況にある。
電子顕微鏡による観察では、検体の電子線反射率あるい
は透過率の差を利用して像を観察する。このため、電子
顕微鏡で抗体を観察する場合には、現時点では、原子量
の大きい鉄やオスミウムを含む分子、または１〜１００
ｎｍ程度の大きさの金コロイドが抗体の標識として用い
られている。例えば、金コロイドを標識として用いる場
合、抗体にプロテインＡと金コロイドとの複合体を結合
させる。この抗体は、抗原−抗体反応により対応する抗
原に結合するので、検体上の金コロイドの位置を測定す
ることにより、抗原の局在部位を明らかにすることがで
きる。さらに、複数種の抗体に大きさの異なる２種以上
の金コロイドを結合させれば、複数の抗原を同時に観察
することも可能である。しかしながら、この方法では、
測定時にコロイドが重なる可能性もあり、コロイド数を
測定するだけでは定量的な判定が困難であるという欠点
を有している。
μｍ程度より小さいものを観察し、より精密な抗体分布
を研究したいとする要求が強い。そしてこれを実現する
ためには、電子顕微鏡に頼らざるを得ない状況にある。
電子顕微鏡による観察では、検体の電子線反射率あるい
は透過率の差を利用して像を観察する。このため、電子
顕微鏡で抗体を観察する場合には、現時点では、原子量
の大きい鉄やオスミウムを含む分子、または１〜１００
ｎｍ程度の大きさの金コロイドが抗体の標識として用い
られている。例えば、金コロイドを標識として用いる場
合、抗体にプロテインＡと金コロイドとの複合体を結合
させる。この抗体は、抗原−抗体反応により対応する抗
原に結合するので、検体上の金コロイドの位置を測定す
ることにより、抗原の局在部位を明らかにすることがで
きる。さらに、複数種の抗体に大きさの異なる２種以上
の金コロイドを結合させれば、複数の抗原を同時に観察
することも可能である。しかしながら、この方法では、
測定時にコロイドが重なる可能性もあり、コロイド数を
測定するだけでは定量的な判定が困難であるという欠点
を有している。
【０００４】一方、上述した有機蛍光体を標識として用
い、カソードルミネッセンス像を観察することも困難で
ある。すなわち、有機蛍光体は、元来発光効率が低いこ
とに加えて、電子線照射により染料の分子結合が容易に
破壊されて発光能力が低下するため、一度の走査で著し
く発光が弱まり、実用に耐えるものではない。また、こ
れら有機蛍光体は、保存時の安定性にも欠け、劣化を生
じる。有機物分子からなる蛍光体としては、分子状の有
機蛍光体染料のほかにも、数十ｎｍの粒径を有し赤色、
緑色または青色の発光を呈するポリスチレン球が知られ
ているが、上記と全く同様な問題がある。
い、カソードルミネッセンス像を観察することも困難で
ある。すなわち、有機蛍光体は、元来発光効率が低いこ
とに加えて、電子線照射により染料の分子結合が容易に
破壊されて発光能力が低下するため、一度の走査で著し
く発光が弱まり、実用に耐えるものではない。また、こ
れら有機蛍光体は、保存時の安定性にも欠け、劣化を生
じる。有機物分子からなる蛍光体としては、分子状の有
機蛍光体染料のほかにも、数十ｎｍの粒径を有し赤色、
緑色または青色の発光を呈するポリスチレン球が知られ
ているが、上記と全く同様な問題がある。
【０００５】これに対して、無機蛍光体は、紫外線照射
ならびに電子線照射に安定で劣化が少ない。しかし、Ｔ
Ｖ用あるいはランプ用で工業化されている蛍光体は通常
１μｍ以上の大きさであるため、抗原−抗体反応用の蛍
光体としてそのまま用いることはできない。そこで、粒
径を小さくするために、蛍光体を粉砕したり酸でエッチ
ングすることが考えられるが、これらの方法では個々の
粒子表面を覆う非発光層の占める割合が多くなるため発
光効率が著しく低下してしまう。
ならびに電子線照射に安定で劣化が少ない。しかし、Ｔ
Ｖ用あるいはランプ用で工業化されている蛍光体は通常
１μｍ以上の大きさであるため、抗原−抗体反応用の蛍
光体としてそのまま用いることはできない。そこで、粒
径を小さくするために、蛍光体を粉砕したり酸でエッチ
ングすることが考えられるが、これらの方法では個々の
粒子表面を覆う非発光層の占める割合が多くなるため発
光効率が著しく低下してしまう。
【０００６】また、電子顕微鏡でカソードルミネッセン
ス像を観察する際に、カラーで鮮明な画像を得るために
は、３原色についてそれぞれ残光の短い無機蛍光体が求
められる。しかし、現状では高効率かつ短残光の緑色用
蛍光体は知られておらず、通常のシュウ酸塩共沈および
焼成により、特に粒径の小さいものを得ることも困難で
ある。一方、発光中心としてＥｕを添加した希土類酸化
物からなる赤色蛍光体（例えばＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ）は製造
が比較的容易で発光効率が高いが、残光時間が〜ミリ秒
で比較的長いためカソードルミネッセンス像がぼやけて
しまう。
ス像を観察する際に、カラーで鮮明な画像を得るために
は、３原色についてそれぞれ残光の短い無機蛍光体が求
められる。しかし、現状では高効率かつ短残光の緑色用
蛍光体は知られておらず、通常のシュウ酸塩共沈および
焼成により、特に粒径の小さいものを得ることも困難で
ある。一方、発光中心としてＥｕを添加した希土類酸化
物からなる赤色蛍光体（例えばＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ）は製造
が比較的容易で発光効率が高いが、残光時間が〜ミリ秒
で比較的長いためカソードルミネッセンス像がぼやけて
しまう。
【０００７】さらに、医学分野以外例えば蛍光インクの
分野でも、有機蛍光物質が用いられているが、やはり長
時間たつと劣化して退色してしまうという問題がある。
そこで劣化しにくい無機蛍光体が求められているが、蛍
光インクに利用できる粒径も１μｍ以下であり、上述し
た通りこのように小さな粒径で発光効率のよい無機蛍光
体は得られていない。
分野でも、有機蛍光物質が用いられているが、やはり長
時間たつと劣化して退色してしまうという問題がある。
そこで劣化しにくい無機蛍光体が求められているが、蛍
光インクに利用できる粒径も１μｍ以下であり、上述し
た通りこのように小さな粒径で発光効率のよい無機蛍光
体は得られていない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】以上のように、電子顕
微鏡を用いて抗原−抗体反応を調べるための標識剤や、
蛍光インクには、粒径が小さく電子線で励起した際に残
光時間が短い無機蛍光体が要求されている。
微鏡を用いて抗原−抗体反応を調べるための標識剤や、
蛍光インクには、粒径が小さく電子線で励起した際に残
光時間が短い無機蛍光体が要求されている。
【０００９】本発明は、電子線や紫外線などの照射下や
保存時の劣化が少ないという特性を維持しつつ、粒径が
小さいにもかかわらず十分な発光効率を有し、かつ残光
が短い無機蛍光体を提供し、さらにそれを用いた標識特
異的結合物質を提供することを目的とする。特に、カラ
ーのカソードルミネッセンス像を得るのに好適な赤色発
光または緑色発光を示す無機蛍光体を得ることを目的と
する。
保存時の劣化が少ないという特性を維持しつつ、粒径が
小さいにもかかわらず十分な発光効率を有し、かつ残光
が短い無機蛍光体を提供し、さらにそれを用いた標識特
異的結合物質を提供することを目的とする。特に、カラ
ーのカソードルミネッセンス像を得るのに好適な赤色発
光または緑色発光を示す無機蛍光体を得ることを目的と
する。
【００１０】
【課題を解決するための手段と作用】本発明の無機蛍光
体は、組成式Ｙ2 Ｏ3 ：Ｐｒで表され、結晶系が単斜晶
系のものである。
体は、組成式Ｙ2 Ｏ3 ：Ｐｒで表され、結晶系が単斜晶
系のものである。
【００１１】本発明の他の無機蛍光体は、組成式Ｌｎ2
Ｏ3 ：Ｐｒ（ただし、ＬｎはＹおよびＧｄからなる群よ
り選択される少なくとも１種の元素）で表され、粒径が
１ｎｍ〜１μｍのものである。
Ｏ3 ：Ｐｒ（ただし、ＬｎはＹおよびＧｄからなる群よ
り選択される少なくとも１種の元素）で表され、粒径が
１ｎｍ〜１μｍのものである。
【００１２】本発明の他の無機蛍光体は、組成式Ｌｎ2
Ｏ2 Ｓ：Ｐｒ（ただし、ＬｎはＹおよびＧｄからなる群
より選択される少なくとも１種の元素）で表され、粒径
が１ｎｍ〜１μｍである。
Ｏ2 Ｓ：Ｐｒ（ただし、ＬｎはＹおよびＧｄからなる群
より選択される少なくとも１種の元素）で表され、粒径
が１ｎｍ〜１μｍである。
【００１３】また、本発明の特異的結合物質は、上述し
た無機蛍光体で標識されたものである。
た無機蛍光体で標識されたものである。
【００１４】以下、本発明をさらに詳細に説明する。
【００１５】本発明の無機蛍光体としては、単斜晶Ｙ2
Ｏ3 ：Ｐｒが挙げられる。なお、Ｐｒ濃度は０．０５〜
１０％に設定される。この蛍光体の粒径は１ｎｍ〜１μ
ｍであることが好ましい。これは、粒径が１ｎｍ未満で
あると電子線を照射した場合に発光効率が減少する傾向
があり、１μｍを超えるとインクなどで用いる場合に大
きすぎて実用的でないためである。また、医学用標識剤
として用いるためには、蛍光体の粒径は１００ｎｍ以下
であることが好ましい。この蛍光体は紫外線または電子
線の照射により緑色の発光色を呈し、発光スペクトルに
おいて４９０〜５３０ｎｍにピークを有する。
Ｏ3 ：Ｐｒが挙げられる。なお、Ｐｒ濃度は０．０５〜
１０％に設定される。この蛍光体の粒径は１ｎｍ〜１μ
ｍであることが好ましい。これは、粒径が１ｎｍ未満で
あると電子線を照射した場合に発光効率が減少する傾向
があり、１μｍを超えるとインクなどで用いる場合に大
きすぎて実用的でないためである。また、医学用標識剤
として用いるためには、蛍光体の粒径は１００ｎｍ以下
であることが好ましい。この蛍光体は紫外線または電子
線の照射により緑色の発光色を呈し、発光スペクトルに
おいて４９０〜５３０ｎｍにピークを有する。
【００１６】本発明において、組成式Ｌｎ2 Ｏ3 ：Ｐｒ
で表される無機蛍光体としては、単斜晶Ｙ2 Ｏ3 ：Ｐｒ
のほかにも、単斜晶Ｇｄ2 Ｏ3 ：Ｐｒが挙げられる。こ
の蛍光体についても、好ましいＰｒ濃度範囲および粒径
の限定理由は上記の場合と同様である。
で表される無機蛍光体としては、単斜晶Ｙ2 Ｏ3 ：Ｐｒ
のほかにも、単斜晶Ｇｄ2 Ｏ3 ：Ｐｒが挙げられる。こ
の蛍光体についても、好ましいＰｒ濃度範囲および粒径
の限定理由は上記の場合と同様である。
【００１７】本発明において、組成式Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ：Ｐ
ｒで表される無機蛍光体としては、単斜晶Ｙ2 Ｏ2 Ｓ：
Ｐｒのほか、Ｇｄ2 Ｏ2 Ｓ：Ｐｒが挙げられる。この蛍
光体についても、好ましいＰｒ濃度範囲および粒径の限
定理由は上記の場合と同様である。
ｒで表される無機蛍光体としては、単斜晶Ｙ2 Ｏ2 Ｓ：
Ｐｒのほか、Ｇｄ2 Ｏ2 Ｓ：Ｐｒが挙げられる。この蛍
光体についても、好ましいＰｒ濃度範囲および粒径の限
定理由は上記の場合と同様である。
【００１８】上述した結晶系が単斜晶系である無機蛍光
体またはＬｎ2 Ｏ2 Ｓ：Ｐｒで表される無機蛍光体を調
製する方法としては、高周波熱プラズマ法を含むガス中
蒸発法、プラズマ溶射法、スパッタリング法、スプレー
法を挙げることができる。このような方法により調製さ
れた無機蛍光体は、上述した範囲の粒径を有する微粒子
または超微粒子となり、電子線および紫外線の照射にも
安定で発光色が著しく変化することがないという無機蛍
光体が本来有する特性を損なうことなく、しかも十分な
発光を示す。
体またはＬｎ2 Ｏ2 Ｓ：Ｐｒで表される無機蛍光体を調
製する方法としては、高周波熱プラズマ法を含むガス中
蒸発法、プラズマ溶射法、スパッタリング法、スプレー
法を挙げることができる。このような方法により調製さ
れた無機蛍光体は、上述した範囲の粒径を有する微粒子
または超微粒子となり、電子線および紫外線の照射にも
安定で発光色が著しく変化することがないという無機蛍
光体が本来有する特性を損なうことなく、しかも十分な
発光を示す。
【００１９】本発明において、組成式Ｌｎ2 Ｏ3 ：Ｐｒ
で表される無機蛍光体としては、上述した単斜晶系のも
ののほかにも、立方晶系のＹ2 Ｏ3 ：ＰｒおよびＧｄ2
Ｏ3：Ｐｒ蛍光体が挙げられる。これらの立方晶系の蛍
光体は紫外線または電子線の照射により赤色の発光色を
呈する。これらの立方晶系の蛍光体は、上述した方法に
より調製された単斜晶系の蛍光体を８００〜９００℃で
焼成することにより得ることができる。したがって、上
述した単斜晶系の蛍光体のＰｒ濃度および粒径はほぼ維
持される。
で表される無機蛍光体としては、上述した単斜晶系のも
ののほかにも、立方晶系のＹ2 Ｏ3 ：ＰｒおよびＧｄ2
Ｏ3：Ｐｒ蛍光体が挙げられる。これらの立方晶系の蛍
光体は紫外線または電子線の照射により赤色の発光色を
呈する。これらの立方晶系の蛍光体は、上述した方法に
より調製された単斜晶系の蛍光体を８００〜９００℃で
焼成することにより得ることができる。したがって、上
述した単斜晶系の蛍光体のＰｒ濃度および粒径はほぼ維
持される。
【００２０】本発明において特異的結合物質とは、抗
原、抗体、レセプターに対するリガンド、プローブ、プ
ライマーなどを意味し、具体的にはプロテインＡ−無機
蛍光体の複合体を抗体に結合させたものが挙げられる。
原、抗体、レセプターに対するリガンド、プローブ、プ
ライマーなどを意味し、具体的にはプロテインＡ−無機
蛍光体の複合体を抗体に結合させたものが挙げられる。
【００２１】
【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。
【００２２】比較例１ 緑色発光を示すＺｎＳ：Ｃｕ蛍光体を粉砕することによ
り平均粒径１００ｎｍの微粒子を得た。得られた微粒子
蛍光体に２５４ｎｍの紫外線または加速電圧１０ｋＶの
電子線を照射して発光効率を測定したところ、実施例１
と比べて１％と非常に低かった。
り平均粒径１００ｎｍの微粒子を得た。得られた微粒子
蛍光体に２５４ｎｍの紫外線または加速電圧１０ｋＶの
電子線を照射して発光効率を測定したところ、実施例１
と比べて１％と非常に低かった。
【００２３】比較例２ 平均粒径１０ｎｍの赤色蛍光性ポリスチレン球（Ｄｕｋ
ｅ社製、製品名バイオクリーン蛍光マイクロビーズＡＲ
１００）について、実施例１と同様の条件でカソードル
ミネッセンス像を観察した。その結果、１回の観察で発
光強度が１／１０に低下した。
ｅ社製、製品名バイオクリーン蛍光マイクロビーズＡＲ
１００）について、実施例１と同様の条件でカソードル
ミネッセンス像を観察した。その結果、１回の観察で発
光強度が１／１０に低下した。
【００２４】実施例１ シュウ酸塩共沈法により平均粒径３μｍのＹ2 Ｏ3 ：Ｐ
ｒ蛍光体（Ｐｒ濃度０．１モル）を調製した。この蛍光
体を高周波熱プラズマ法で気化した後、冷却して微粒子
を得た。得られた微粒子の一次粒径は１０〜５００ｎｍ
であった。次に、この蛍光体を水中に懸濁させて静置し
た後、浮遊部分のみを選択する分級処理を行い、粒径が
１００ｎｍ以上の粒子を除去した。この蛍光体の透過電
子顕微鏡写真を図１に、Ｘ線回折パターンを図２に示
す。Ｘ線回折パターンから、この蛍光体は原料の立方晶
蛍光体が一部残ってはいるが、単斜晶蛍光体になってい
ることがわかる。
ｒ蛍光体（Ｐｒ濃度０．１モル）を調製した。この蛍光
体を高周波熱プラズマ法で気化した後、冷却して微粒子
を得た。得られた微粒子の一次粒径は１０〜５００ｎｍ
であった。次に、この蛍光体を水中に懸濁させて静置し
た後、浮遊部分のみを選択する分級処理を行い、粒径が
１００ｎｍ以上の粒子を除去した。この蛍光体の透過電
子顕微鏡写真を図１に、Ｘ線回折パターンを図２に示
す。Ｘ線回折パターンから、この蛍光体は原料の立方晶
蛍光体が一部残ってはいるが、単斜晶蛍光体になってい
ることがわかる。
【００２５】この蛍光体は２５４ｎｍの紫外線照射下で
も、加速電圧１０ｋＶの電子線照射下でも緑色の発光を
呈するが、一部赤色の発光を呈する部分も混ざってい
た。一方、処理前の蛍光体は同じ照射下で赤色の発光色
だけを呈していた。加速電圧１０ｋＶの電子線照射下の
発光スペクトルを図３に示す。中心発光波長は５１２ｎ
ｍであった。
も、加速電圧１０ｋＶの電子線照射下でも緑色の発光を
呈するが、一部赤色の発光を呈する部分も混ざってい
た。一方、処理前の蛍光体は同じ照射下で赤色の発光色
だけを呈していた。加速電圧１０ｋＶの電子線照射下の
発光スペクトルを図３に示す。中心発光波長は５１２ｎ
ｍであった。
【００２６】この蛍光体の発光効率は従来の蛍光体を粉
砕して得られた微粒子蛍光体（比較例１）に比べて５倍
程度高かった。
砕して得られた微粒子蛍光体（比較例１）に比べて５倍
程度高かった。
【００２７】また、この蛍光体を用いてカソードルミネ
ッセンス像を観測したところ、ポリスチレン有機蛍光体
（比較例２）が１回の観測で発光しなくなる条件下で、
１０回以上繰り返し観測しても発光出力の低下は見られ
なかった。
ッセンス像を観測したところ、ポリスチレン有機蛍光体
（比較例２）が１回の観測で発光しなくなる条件下で、
１０回以上繰り返し観測しても発光出力の低下は見られ
なかった。
【００２８】実施例２ シュウ酸塩共沈法により平均粒径３μｍのＧｄ2 Ｏ3 ：
Ｐｒ蛍光体（Ｐｒ濃度０．１モル％）を調製した。この
蛍光体は２５４ｎｍの紫外線または加速電圧１０ｋＶの
電子線を照射すると赤色の発光色を呈した。
Ｐｒ蛍光体（Ｐｒ濃度０．１モル％）を調製した。この
蛍光体は２５４ｎｍの紫外線または加速電圧１０ｋＶの
電子線を照射すると赤色の発光色を呈した。
【００２９】この蛍光体を高周波熱プラズマ法で気化し
た後、冷却して微粒子を得た。得られた微粒子の一次粒
径は１０〜８００ｎｍであった。次に、この蛍光体を水
中に懸濁させて静置した後、浮遊部分のみを選択する分
級処理を行い、粒径が１００ｎｍ以上の粒子を除去し
た。Ｘ線回折パターンから、この蛍光体は単斜晶系であ
ることがわかった。この蛍光体は２５４ｎｍの紫外線ま
たは加速電圧１０ｋＶの電子線を照射すると緑色の発光
色を呈した。
た後、冷却して微粒子を得た。得られた微粒子の一次粒
径は１０〜８００ｎｍであった。次に、この蛍光体を水
中に懸濁させて静置した後、浮遊部分のみを選択する分
級処理を行い、粒径が１００ｎｍ以上の粒子を除去し
た。Ｘ線回折パターンから、この蛍光体は単斜晶系であ
ることがわかった。この蛍光体は２５４ｎｍの紫外線ま
たは加速電圧１０ｋＶの電子線を照射すると緑色の発光
色を呈した。
【００３０】この蛍光体の発光効率は従来の蛍光体を粉
砕して得られた微粒子蛍光体（比較例１）に比べて５倍
程度高かった。
砕して得られた微粒子蛍光体（比較例１）に比べて５倍
程度高かった。
【００３１】また、この蛍光体を用いてカソードルミネ
ッセンス像を観測したところ、ポリスチレン有機蛍光体
（比較例２）が１回の観測で発光しなくなる条件下で、
１０回以上繰り返し観測しても発光出力の低下は見られ
なかった。
ッセンス像を観測したところ、ポリスチレン有機蛍光体
（比較例２）が１回の観測で発光しなくなる条件下で、
１０回以上繰り返し観測しても発光出力の低下は見られ
なかった。
【００３２】実施例３ 市販のＺｎＯ蛍光体を高周波熱プラズマ法で気化した
後、冷却して微粒子を得た。次に、得られた微粒子をア
ルコール中で分級処理し、平均粒径５０ｎｍの粒子を得
た。この蛍光体は２５４ｎｍの紫外線または加速電圧１
０ｋＶの電子線を照射するときれいな緑色の発光色を呈
した。その発光スペクトルには５２０ｎｍにピークがあ
った。また残光時間は２００μｓｅｃであった。
後、冷却して微粒子を得た。次に、得られた微粒子をア
ルコール中で分級処理し、平均粒径５０ｎｍの粒子を得
た。この蛍光体は２５４ｎｍの紫外線または加速電圧１
０ｋＶの電子線を照射するときれいな緑色の発光色を呈
した。その発光スペクトルには５２０ｎｍにピークがあ
った。また残光時間は２００μｓｅｃであった。
【００３３】この蛍光体の発光効率は従来の蛍光体を粉
砕して得られた微粒子蛍光体（比較例１）に比べて５倍
程度高かった。
砕して得られた微粒子蛍光体（比較例１）に比べて５倍
程度高かった。
【００３４】また、この蛍光体を用いてカソードルミネ
ッセンス像を観測したところ、ポリスチレン有機蛍光体
（比較例２）が１回の観測で発光しなくなる条件下で、
１０回以上繰り返し観測しても発光出力の低下は見られ
なかった。
ッセンス像を観測したところ、ポリスチレン有機蛍光体
（比較例２）が１回の観測で発光しなくなる条件下で、
１０回以上繰り返し観測しても発光出力の低下は見られ
なかった。
【００３５】実施例４ シュウ酸塩共沈法により平均粒径３μｍのＹ2 Ｏ3 ：Ｐ
ｒ蛍光体（Ｐｒ濃度０．１モル％）を調製した。この蛍
光体は２５４ｎｍの紫外線または加速電圧１０ｋＶの電
子線を照射すると赤色の発光色を呈した。
ｒ蛍光体（Ｐｒ濃度０．１モル％）を調製した。この蛍
光体は２５４ｎｍの紫外線または加速電圧１０ｋＶの電
子線を照射すると赤色の発光色を呈した。
【００３６】この蛍光体をプラズマ溶射法で気化した
後、水中に放出し瞬間的に冷却して微粒子を得た。得ら
れた微粒子の一次粒径は５０ｎｍ〜２μｍであった。Ｘ
線回折パターンから、この蛍光体は単斜晶系であること
がわかった。この蛍光体は２５４ｎｍの紫外線または加
速電圧１０ｋＶの電子線を照射すると緑色の発光色を呈
した。
後、水中に放出し瞬間的に冷却して微粒子を得た。得ら
れた微粒子の一次粒径は５０ｎｍ〜２μｍであった。Ｘ
線回折パターンから、この蛍光体は単斜晶系であること
がわかった。この蛍光体は２５４ｎｍの紫外線または加
速電圧１０ｋＶの電子線を照射すると緑色の発光色を呈
した。
【００３７】この蛍光体の発光効率は従来の蛍光体を粉
砕して得られた微粒子蛍光体（比較例１）に比べて１０
倍程度高かった。
砕して得られた微粒子蛍光体（比較例１）に比べて１０
倍程度高かった。
【００３８】また、この蛍光体を用いてカソードルミネ
ッセンス像を観測したところ、ポリスチレン有機蛍光体
（比較例２）が１回の観測で発光しなくなる条件下で、
１０回以上繰り返し観測しても発光出力の低下は見られ
なかった。
ッセンス像を観測したところ、ポリスチレン有機蛍光体
（比較例２）が１回の観測で発光しなくなる条件下で、
１０回以上繰り返し観測しても発光出力の低下は見られ
なかった。
【００３９】実施例５ シュウ酸塩共沈法により平均粒径３μｍのＹ2 Ｏ3 ：Ｐ
ｒ蛍光体（Ｐｒ濃度０．１モル％）を調製した。この蛍
光体を高周波熱プラズマ法で気化した後、冷却して微粒
子を得た。得られた微粒子の一次粒径は１０ｎｍ〜８０
０ｎｍであった。次に、この蛍光体を８００〜９００℃
で３０分間焼成した。さらに、この蛍光体を水中に懸濁
させて静置した後、浮遊部分のみを選択する分級処理を
行い、粒径が１００ｎｍ以上の粒子を除去した。Ｘ線回
折パターンから、この蛍光体は立方晶系であることがわ
かった。この蛍光体は２５４ｎｍの紫外線または加速電
圧１０ｋＶの電子線を照射すると赤色の発光色を呈し
た。
ｒ蛍光体（Ｐｒ濃度０．１モル％）を調製した。この蛍
光体を高周波熱プラズマ法で気化した後、冷却して微粒
子を得た。得られた微粒子の一次粒径は１０ｎｍ〜８０
０ｎｍであった。次に、この蛍光体を８００〜９００℃
で３０分間焼成した。さらに、この蛍光体を水中に懸濁
させて静置した後、浮遊部分のみを選択する分級処理を
行い、粒径が１００ｎｍ以上の粒子を除去した。Ｘ線回
折パターンから、この蛍光体は立方晶系であることがわ
かった。この蛍光体は２５４ｎｍの紫外線または加速電
圧１０ｋＶの電子線を照射すると赤色の発光色を呈し
た。
【００４０】この蛍光体の発光効率は従来の蛍光体を粉
砕して得られた微粒子蛍光体（比較例１）に比べて５倍
程度高かった。残光時間は２００μｓｅｃであった。
砕して得られた微粒子蛍光体（比較例１）に比べて５倍
程度高かった。残光時間は２００μｓｅｃであった。
【００４１】また、この蛍光体を用いてカソードルミネ
ッセンス像を観測したところ、ポリスチレン有機蛍光体
（比較例２）が１回の観測で発光しなくなる条件下で、
１０回以上繰り返し観測しても発光出力の低下は見られ
なかった。
ッセンス像を観測したところ、ポリスチレン有機蛍光体
（比較例２）が１回の観測で発光しなくなる条件下で、
１０回以上繰り返し観測しても発光出力の低下は見られ
なかった。
【００４２】実施例６ シュウ酸塩共沈法により平均粒径３μｍのＧｄ2 Ｏ3 ：
Ｐｒ蛍光体（Ｐｒ濃度０．１モル％）を調製した。この
蛍光体をプラズマ溶射法で気化した後、水中に放出し瞬
間的に冷却して微粒子を得た。得られた微粒子の一次粒
径は１０ｎｍ〜５００ｎｍであった。次に、この蛍光体
を８００〜９００℃で３０分間焼成した。さらに、この
蛍光体を水中に懸濁させて静置した後、浮遊部分のみを
選択する分級処理を行い、粒径が１００ｎｍ以上の粒子
を除去した。Ｘ線回折パターンから、この蛍光体は立方
晶系であることがわかった。この蛍光体は、２５４ｎｍ
の紫外線照射下でも、加速電圧１０ｋＶの電子線照射下
でも、赤色の発光色を呈した。
Ｐｒ蛍光体（Ｐｒ濃度０．１モル％）を調製した。この
蛍光体をプラズマ溶射法で気化した後、水中に放出し瞬
間的に冷却して微粒子を得た。得られた微粒子の一次粒
径は１０ｎｍ〜５００ｎｍであった。次に、この蛍光体
を８００〜９００℃で３０分間焼成した。さらに、この
蛍光体を水中に懸濁させて静置した後、浮遊部分のみを
選択する分級処理を行い、粒径が１００ｎｍ以上の粒子
を除去した。Ｘ線回折パターンから、この蛍光体は立方
晶系であることがわかった。この蛍光体は、２５４ｎｍ
の紫外線照射下でも、加速電圧１０ｋＶの電子線照射下
でも、赤色の発光色を呈した。
【００４３】この蛍光体の発光効率は従来の蛍光体を粉
砕して得られた微粒子蛍光体（比較例１）に比べて５倍
程度高かった。残光時間は１８０μｓｅｃであった。
砕して得られた微粒子蛍光体（比較例１）に比べて５倍
程度高かった。残光時間は１８０μｓｅｃであった。
【００４４】また、この蛍光体を用いてカソードルミネ
ッセンス像を観測したところ、ポリスチレン有機蛍光体
（比較例２）が１回の観測で発光しなくなる条件下で、
１０回以上繰り返し観測しても発光出力の低下は見られ
なかった。
ッセンス像を観測したところ、ポリスチレン有機蛍光体
（比較例２）が１回の観測で発光しなくなる条件下で、
１０回以上繰り返し観測しても発光出力の低下は見られ
なかった。
【００４５】実施例７ 市販のＣＲＴ用Ｇｄ2 Ｏ2 Ｓ：Ｐｒ（Ｐｒ濃度０．１モ
ル％）蛍光体を高周波プラズマ法により気化させた後、
冷却して微粒子を得た。次に、アルコール中で得られた
微粒子の分級処理を行い、平均粒径５０ｎｍの粒子を得
た。
ル％）蛍光体を高周波プラズマ法により気化させた後、
冷却して微粒子を得た。次に、アルコール中で得られた
微粒子の分級処理を行い、平均粒径５０ｎｍの粒子を得
た。
【００４６】この蛍光体は、紫外線照射および電子線照
射によって緑色の発光を呈し、粉砕によって得られた蛍
光体と比べると、それぞれ５倍および１０倍の明るさで
あった。この蛍光体の残光時間は短く、明確なカソード
ルミネッセンス像が得られた。
射によって緑色の発光を呈し、粉砕によって得られた蛍
光体と比べると、それぞれ５倍および１０倍の明るさで
あった。この蛍光体の残光時間は短く、明確なカソード
ルミネッセンス像が得られた。
【００４７】実施例８ 市販のＣＲＴ用Ｙ2 Ｏ2 Ｓ：Ｐｒ（Ｐｒ濃度０．１モル
％）蛍光体を高周波プラズマ法により気化させた後、冷
却して微粒子を得た。次に、アルコール中で得られた微
粒子の分級処理を行い、平均粒径５０ｎｍの粒子を得
た。
％）蛍光体を高周波プラズマ法により気化させた後、冷
却して微粒子を得た。次に、アルコール中で得られた微
粒子の分級処理を行い、平均粒径５０ｎｍの粒子を得
た。
【００４８】この蛍光体は、紫外線照射および電子線照
射によって緑色の発光を呈し、粉砕によって得られた蛍
光体と比べると、それぞれ５倍および１０倍の明るさで
あった。この蛍光体の残光時間は短く、明確なカソード
ルミネッセンス像が得られた。
射によって緑色の発光を呈し、粉砕によって得られた蛍
光体と比べると、それぞれ５倍および１０倍の明るさで
あった。この蛍光体の残光時間は短く、明確なカソード
ルミネッセンス像が得られた。
【００４９】実施例９ 実施例１で得られた蛍光体微粒子を水に懸濁し、これに
プロテインＡを混合した後、遠心沈降を行い、プロテイ
ンＡ−無機蛍光体の複合体を作製した。次に、プロテイ
ンＡ−無機蛍光体複合体を抗体に結合させて蛍光体標識
抗体を作製した。
プロテインＡを混合した後、遠心沈降を行い、プロテイ
ンＡ−無機蛍光体の複合体を作製した。次に、プロテイ
ンＡ−無機蛍光体複合体を抗体に結合させて蛍光体標識
抗体を作製した。
【００５０】この蛍光体標識抗体と抗原を有する検体と
の抗原−抗体反応を行った後、カソードルミネッセンス
像を観測することができた。また、繰り返し観測して
も、有機蛍光体を用いた場合のように発光出力が低下す
ることはなかった。
の抗原−抗体反応を行った後、カソードルミネッセンス
像を観測することができた。また、繰り返し観測して
も、有機蛍光体を用いた場合のように発光出力が低下す
ることはなかった。
【００５１】実施例２〜８の蛍光体を用いた場合にも、
同様な結果が示された。
同様な結果が示された。
【００５２】
【発明の効果】以上詳述したように本発明によれば、電
子線や紫外線などの照射下や保存時の劣化が少ないとい
う特性を維持しつつ、粒径が小さいにもかかわらず十分
な発光効率を有し、かつ残光が短い、カラーのカソード
ルミネッセンス像を得るのに好適な赤色発光または緑色
発光を示す無機蛍光体を提供できる。さらに、これらの
無機蛍光体を用いた標識特異的結合物質を提供できる。
子線や紫外線などの照射下や保存時の劣化が少ないとい
う特性を維持しつつ、粒径が小さいにもかかわらず十分
な発光効率を有し、かつ残光が短い、カラーのカソード
ルミネッセンス像を得るのに好適な赤色発光または緑色
発光を示す無機蛍光体を提供できる。さらに、これらの
無機蛍光体を用いた標識特異的結合物質を提供できる。
【図１】本発明の実施例１において製造された無機蛍光
体の粒子形状を示す透過型電子顕微鏡写真。
体の粒子形状を示す透過型電子顕微鏡写真。
【図２】本発明の実施例１において製造された無機蛍光
体のＸ線回折パターンを示す図。
体のＸ線回折パターンを示す図。
【図３】本発明の実施例１において製造された無機蛍光
体の加速電圧１０ｋＶの電子線照射下の発光スペクトル
を示す図。
体の加速電圧１０ｋＶの電子線照射下の発光スペクトル
を示す図。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アルベサール 恵子 神奈川県川崎市幸区小向東芝町１番地 株 式会社東芝研究開発センター内 (72)発明者 松田 直寿 神奈川県川崎市幸区小向東芝町１番地 株 式会社東芝研究開発センター内 (72)発明者 小池 紘民 東京都板橋区蓮沼町75番１号 株式会社ト プコン内
Claims (5)
- 【請求項１】 組成式Ｙ2 Ｏ3 ：Ｐｒで表され、結晶系
が単斜晶系である無機蛍光体。 - 【請求項２】 組成式Ｌｎ2 Ｏ3 ：Ｐｒ（ただし、Ｌｎ
はＹおよびＧｄからなる群より選択される少なくとも１
種の元素）で表され、粒径が１ｎｍ〜１μｍである無機
蛍光体。 - 【請求項３】 組成式Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ：Ｐｒ（ただし、Ｌ
ｎはＹおよびＧｄからなる群より選択される少なくとも
１種の元素）で表され、粒径が１ｎｍ〜１μｍである無
機蛍光体。 - 【請求項４】 粒径が１ｎｍ〜１μｍであり、紫外線あ
るいは電子線の照射による発光スペクトルにおいて４９
０〜５３０ｎｍにピーク波長を有する発光バンドが観察
される無機蛍光体。 - 【請求項５】 請求項２乃至４いずれか記載の無機蛍光
体で標識された特異的結合物質。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24490494A JPH0881678A (ja) | 1994-09-14 | 1994-09-14 | 無機蛍光体および特異的結合物質 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24490494A JPH0881678A (ja) | 1994-09-14 | 1994-09-14 | 無機蛍光体および特異的結合物質 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0881678A true JPH0881678A (ja) | 1996-03-26 |
Family
ID=17125701
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24490494A Pending JPH0881678A (ja) | 1994-09-14 | 1994-09-14 | 無機蛍光体および特異的結合物質 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0881678A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007263974A (ja) * | 1996-04-25 | 2007-10-11 | Invitrogen Corp | 微粒子標識を使用した分析物アッセイ。 |
| JP2010121062A (ja) * | 2008-11-20 | 2010-06-03 | Nec Lighting Ltd | 蛍光体及びこれを用いた発光装置 |
-
1994
- 1994-09-14 JP JP24490494A patent/JPH0881678A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007263974A (ja) * | 1996-04-25 | 2007-10-11 | Invitrogen Corp | 微粒子標識を使用した分析物アッセイ。 |
| JP2009236921A (ja) * | 1996-04-25 | 2009-10-15 | Life Technologies Corp | 微粒子標識を使用した分析物アッセイ |
| JP2010121062A (ja) * | 2008-11-20 | 2010-06-03 | Nec Lighting Ltd | 蛍光体及びこれを用いた発光装置 |
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