JPH0881476A - 液晶性シリルアルキル−または−シリルアルケニル−化合物、その製造方法および、液晶混合物でのその用途 - Google Patents

液晶性シリルアルキル−または−シリルアルケニル−化合物、その製造方法および、液晶混合物でのその用途

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JPH0881476A
JPH0881476A JP7176496A JP17649695A JPH0881476A JP H0881476 A JPH0881476 A JP H0881476A JP 7176496 A JP7176496 A JP 7176496A JP 17649695 A JP17649695 A JP 17649695A JP H0881476 A JPH0881476 A JP H0881476A
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ウオルフガング・ヘムメルリング
Hans-Rolf Duebal
ハンス−ロルフ・デユバール
Claus Escher
クラウス・エッシエル
Gerhard Illian
ゲルハルト・イリアン
Yoshio Inoguchi
義夫 井野口
Ingrid Mueller
イングリート・ミユーラー
Mikio Murakami
幹男 村上
Dieter Ohlendorf
デイーター・オーレンドルフ
Rainer Wingen
ライネル・ウインゲン
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 加水分解できずそして他の多くの成分と一緒
に成って液晶混合物を形成することができる化学的に安
定な新規液晶性シリコーン化合物の提供 【解決手段】 R1が置換シリル基である一般式 (Ｉ) で
表される液晶性シリルアルキル- または- シリルアルケ
ニル化合物： 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、オルガノシラン-
アルキル- またはオルガノシラン- アルケニル化合物、
その製造方法およびそれを液晶混合物において用いるこ
とに関する。
【０００２】
【従来の技術】液晶の異方性および流動性の異例の組合
せが、沢山の電気光学的スイッチング- および表示装置
において結果的にそれの用途をもたらしてきた。この関
係では、配向を変える為に液晶の電気的、磁気的、弾性
的および／または熱的性質が利用できる。その際最適な
効果は、それの複屈折、二色吸収性染料分子の混入( ゲ
スト- ホスト- モード) または光散乱によって達成でき
る。
【０００３】種々の用途分野において増大する実際的要
求を定常的に満足させる為に、新らしい改善された液晶
混合物およびそれ故の広い色々な構造を持つ沢山の液晶
性化合物が常に必要とされている。これには、ネマチッ
ク液晶相( 例えばTN="捻じれネマチック" 、STN= "超捻
じれネマチック" 、SBE= "超捻じれ複屈折効果" 、ECB=
電気的に制御される複屈折")を使用する分野並びにスメ
クチック液晶相( 例えば、強誘電性、エレクトロクリニ
ック(electroclinic))を用いる分野の両方の場合があ
る。
【０００４】液晶混合物に適する多くの化合物は、環状
化合物──芳香族、ヘテロ芳香族、また飽和された環系
──の核が直鎖状アルキル側鎖または、鎖において小さ
な基( 例えばメチル基、塩素原子) によって置換されそ
して結果的に分岐しているアルキル側鎖に結合する構造
的原理( 形成システム) によって説明することができる
[ 例えば、J.Am.Chem.Soc. 108、第4736頁(1986)、構造
Ｉ; Science 231 、350 (1986)、第 1A 図; J.Am.Chem.
Soc. 108、第5210頁(1986)、第3 図参照] 。
【０００５】構造として末端位でシリル置換されたアル
キル鎖を持つ化合物は、例えばヨーロッパ特許出願公開
第136,501 号公報、ドイツ特許第 3,521,201号明細書お
よび同第 3,601,742号明細書で公知である。これらの分
子中には、Si原子の所に容易に加水分解できる置換基が
存在し、それが特に、表面において液晶相のホメオトロ
ピック配向を生ずることを可能とするのだそうである。
この化合物の液晶挙動は、液晶誘電体の成分としての用
途しか報告されていない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
の意味において加水分解できずそして他の多くの成分と
一緒に成って液晶混合物を形成することができる化学的
に安定な新規液晶性シリコーン化合物を提供することで
ある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】以下に規定する化合物が
この課題を解決する。一般式 (Ｉ)
【０００８】
【化５】
【０００９】〔式中、R1が式
【００１０】
【化６】
【００１１】で表される置換シリル基であり、A1、A2、
A3は同一または異なり、一つまたは二つの水素原子が弗
素原子で交換されていてもよい1,4-フェニレン、トラン
ス-1,4- シクロヘキシレン- ピリジン-2,5- ジイル、ピ
リミジン-2,5- ジイル、1,3,4-チアジアゾール-2,5- ジ
イル、1,3-ジオキサン-2,5- ジイルを意味し、M1、M2は
同一または異なり、CO-O、O-CO、CH2-O またはO-CH2 を
意味し、G 、G1は、隣接原子として水素原子および／ま
たは炭素原子を持つ一つの炭素原子にだけSiが結合して
いるという条件のもとで、一つまたは隣接していない二
つの-CH2- 基が-O- 、-O-CO-または-CO-O-で交換されて
いてもよい直鎖状または分枝状の炭素原子数 1〜16のア
ルキレンを意味し、R6、R7、R8は炭素原子数１〜１６の
直鎖状アルキル基または炭素原子数３〜８の環状アルキ
ルを意味し、j 、k 、l 、m 、n は 0または 1を意味
し、但し j+l+n = 2または 3である。〕で表される液晶
性シリルアルキル- または- シリルアルケニル化合物に
関する。
【００１２】
【発明の実施の形態】一般式 (Ｉ) 中の基
【００１３】
【化７】
【００１４】が以下の意味を有する化合物が特に有利で
ある:
【００１５】
【化８】
【００１６】新規のシリルアルキル- またはシリルアル
ケニル化合物は、化学的に、光化学的におよび熱的に安
定しており且つ良好な混合相容性を有している。一般式
(Ｉ) の化合物の内で特に有利なものはA1、A2、A3基の
一つが1,4-フェニレンを意味しそして別の基がピリミジ
ン-2,5- ジイルを意味するものである。シリル化合物の
注目できる性質は、これらの化合物がいくつかの場合に
類似のアルキル化合物よりも非常に低い融点を有してい
ることである。この場合、融点は鎖中のジメチルシリル
基の位置に決定的に左右される。アルキル鎖 G、G1およ
びR7( 式 (Ｉ) 参照) が互いに無関係に 2〜8 個、特に
4〜5 個の-CH2- 単位を有している場合に特に低い融点
および広い液晶相範囲が得られることが判った。低い融
点の為には、シリル置換された鎖の-CH2- 単位総数が 7
〜12であるのが有利であり、特に 8〜9 の-CH2- 鎖構成
員数を持つ鎖において特に有利な性質が得られる。
【００１７】シリル化合物の優れた性質には、混合物中
でのその優れた性質がある。例えばこれら性質は、良好
な混合相容性だけでなく特別な方法で混合物の融点に作
用する。例えば、一方においては、ジメチル置換された
化合物を用いる場合に室温で実質的に不溶性の種類の物
質を液晶混合物に25mol % 以上の含有量で溶解するこ
と、および同時に若干の場合には融点を有利に低下させ
および／または結晶化温度を非常に低い温度の方に有利
にずれせることが判った。これらの性質が、液晶混合物
の成分としてシリル化合物を特に重要なものとしてい
る。フェニル- ピリミジン- フェニル- ベンゾエートの
特別なシリル化合物はこの事実の為の良い例である。シ
リル成分の鎖長およびジメチルシリル基の位置も、融点
を下げる時に重要な役割を果たす。この場合シリル置換
された鎖中の-CH2- 総数は 7〜12であるのが有利であ
り、8 〜10の-CH2- 数が特に有利である。同時に、鎖構
成員 GおよびR7は 2〜6 の-CH2- 基を含有するが、特に
好ましくは 4〜5 の-CH2- 基を含有している。フェニル
ベンゾエート類のシリル化合物は特に融点を下げるのに
適している。更に、シリル成分を用いることは、溶解性
( なかでもドーパントの溶解性) 並びに結晶化温度と融
点、特に強誘電性混合物のそれらの低下に関しての特別
な長所をもたらす。例えば、若干のシリル化合物を用い
ることでスイッチング時間の著しい短縮をもたらすこと
ができることも観察できた。シリル化合物の別の長所
は、これらが無置換の化合物に比較して高い自発分極を
誘発する事実である。また、シリル化合物は相応するア
ルキル化合物よりも高い有効スイッチング角およびそれ
故の電気光学的スイッチング要素において澄明状態での
より良好な透過性を実証することができた。
【００１８】有効スイッチング角を増加させる有利なシ
リル成分には、フェニル- ベンゾエートおよび5-フェニ
ルピリミジン-2- イル化合物がある。本発明の別の対象
は、液晶化合物として一般式 (Ｉ) の化合物の少なくと
も一種類を含有する、少なくとも一種類の液晶化合物を
含む液晶混合物である。液晶混合物は、 2〜20成分、 2
〜15成分より成り、その内の少なくとも一種類が本発明
の化合物である。他の成分は、ネマチック相、コレステ
リック相および／または傾斜したスメクチック相を示す
公知の化合物から選択するのが有利であり、これら化合
物には例えばシッフ塩基、ビスフェニル類、テルフェニ
ル類(Terphenyle)、フェニルシクロヘキサン類、シクロ
ヘキシルビフェニール類、ピリミジン類、桂皮酸エステ
ル、コレステリンエステル、p-アルキル安息香酸の種々
の、橋架した末端極性多核エステルが属する。市販の液
晶混合物は一般に、既に本発明の化合物の添加前に種々
の成分の混合物として存在し、その内の少なくとも一種
類が液晶性である化合物──即ち、誘導体化された形ま
たは特定の共成分との混合状態で液晶相[ 即ち少なくと
も一種類の互変( 清澄温度 > 溶融温度) のまたは単変
(清澄温度 > 溶融温度) のメソ相形成が期待される]
を示す化合物──である。
【００１９】液晶混合物は、本発明の化合物を一般に
0.01 〜70重量% 、特に0.05〜50重量% 含有している。
本発明の化合物は、一般式 (II) R1(-A1)j(-M1)k(-A2)l(-M2)m(-A3)n -X (II) (式中、X = OHまたはO-アルカリ)のフェノール類の如き
液晶性基本化合物と一般式 (III)
【００２０】
【化９】
【００２１】[ 式中、Y は H、OH、ハロゲン原子、OMes
(= メチルスルホニルオキシ) 、OTos(=トルエンスルホ
ニルオキシ) を意味する。]の単官能性の反応性シリル
アルキル- またはシリルアルケニル化合物との自体公知
の標準的反応によって製造することができる。例えば、
液晶性ヒドロキシ- または- メルカプト化合物は、トリ
フェニルホスフィン/ アゾジカルボン酸ジエステルの存
在下ににオルガノシリルアルカノールと連結することが
できる( ミツノブ(Misunobu)反応、例えばJ.Chem.Soc.P
erkinTrans.1975、第 461頁) 。これらの液晶性ヒドロ
キシ- または- メルカプト化合物の別にまたは中間的に
製造したアルカリ金属- またはアルカリ土類金属塩をハ
ロ- 、トルエンスルホニルオキシ- またはメチルスルホ
ニルオキシ- オルガノシリルアルキル- または- アルケ
ニル化合物と反応させることができる( ウイリアムソン
反応、例えばPatai 、The Chemistry ofthe Ether Link
age、Interscience Publishers 、ニューヨーク 1967
、第 446〜468 頁] 。
【００２２】液晶性カルボン酸 [式 (II) 中 X=COOH]を
縮合条件のもとでオルガノシリルアルカノール類と反応
させてもよい[ 例えば、March 、Advanced Organic Che
mistry、第 2版、McGraw-Hill Kogakuska Ltd.、東京、
1977、第 363〜365 頁) しまたはウイリアムソン反応の
条件のもとで [式 (II) 中 X=COO- アルキル] オルガノ
シリルアルキル- ハロゲニド類または- スルホニル化合
物と反応させてもよい。同様にして、これは液晶性ヒド
ロキシ- または- メルカプト化合物およびオルガノシリ
ルアルカノ酸を用いても可能である。
【００２３】連結の為に必要なオルガノシリル化合物
は、自体公知の方法で製造される( 例えば、C.Eaborn
等、 Organometallic Compounds of the Group IV Elem
ents 、第 1巻、第 1部、 Dekker New Youk 、1968;
E.Lukrvics等、J.Organomet.Chem.Libr. 5、1 (1977)ま
たはR.Heumer等、Houben-Weyl Methoden der org.Chemi
e、E 18/2、第 685頁以降、Thieme-Verlag Stuttgart-N
ew Youk、1986) 。
【００２４】これらは、例えば不飽和 Z-CnH2n-1 化合
物( 但し、Z=ベンジルオキシ、TBDMS-オキシ、ハロゲ
ン) をHSiR7R8Cl のジアルキル- クロロシラン類と、貴
金属触媒( 例えば、イソプロパノール中H2PtCl6) の存
在下にそして場合によっては不活性有機溶剤の存在下に
0〜150 ℃の温度で反応させることによって製造でき
る。この場合、シランを過剰に使用するのが有利であ
る。これに続いて、製造される Z-CnH2n -SiR7R8-Cl の
クロロシランを、適当な不活性有機溶剤中で-78 〜＋10
0 ℃の温度でR6MgHal またはR6Liの如き有機金属で処理
する。別の変法では、 Z-CnH2n -Halをグリニアード化
合物に転化し、そして式 ClSiR6R7R8 のクロロシラン類
と反応させる。Z がベンジルオキシ基またはTBDMS-オキ
シ基に相当する場合には、この基を標準的方法によって
OH- 基に転化する( 例えば、W.Greene、Protective Gro
ups in Organic Synthesis、Wiley 、ニューヨーク、19
81) 。
【００２５】更に、HSiR7R8Cl または ClSiR6R7R8 シラ
ン類を Z-CnH2n-1 または Z-CnH2 n-Hal の種類の化合物
と直接的に反応させて、Z が上記の意味を有さずR1(-
A1)j(M1)k(A2)l (-M2)m (-A3)n の意味を有する場合
に、一般式 (Ｉ) の化合物を形成することができる。自
発分極 PS の値[nC/cm2]、光学スイッチング時間γ[μ
s]および有効スイッチング角θeff [ °] は、すぐ使用
できる強誘電性液晶混合物について以下のように測定し
た:PS の値は、H.Diamant 等の方法(Rev.Sci. Instr.、
28、第30頁、1957) によって測定する。その際、測定用
セルは 2μm の電極間隔および配向層としてのストロー
クド(stroked) ポリアミドを使用する。
【００２６】γおよびθeff の測定の為には、測定用セ
ルを交叉した分析器と偏光子との間の偏光顕微鏡の回転
台に取りつける。台を回転させることによって、極小の
光り透過量を示す台の位置をセル中における両方の切替
え状態の為に測定する。回転台における二つの位置の間
の差は、傾斜の有効角の二倍に等しい。
【００２７】スイッチング時間γは、光り信号が10から
90% の信号幅に増加する時間を光りダイオードによって
測定することによって測定する。スイッチング電圧は矩
形波パルスより成り、±10V/μm である。相転移温度は
加熱する間の組織変化を基礎として偏光顕微鏡によって
測地する。一方、融点はDSC 装置によって測定する。下
記相間の相転移温度は℃で表示し、その値は相順序にお
ける相記号の間に記載してある: ネマチック相 (NまたはN*) スメクチックC-相(SC またはSC *) スメクチックA-相(SA またはSA *) 結晶相 (X またはK)
【００２８】
【実施例】参考例 1 4-( トリメチルシリル) ブチル-4-(5-オクチルオキシピ
リミジン-2- イル)-フェニルエーテル
【００２９】
【化１０】
【００３０】439mg (3mmol) の4-( トリメチルシリル)
ブタン-1- オールおよび901mg (3mmol) の4-(5-n- オク
チルオキシピリミジン-2- イル)-フェノールを、15mlの
蒸留テトラヒドロフランに0.46ml (3mmol)のジエチルア
ゾジカルボキシレートおよび790mg (3mmol) のトリフェ
ニルホスフィンを溶解した溶液に添加する。15時間の反
応の後に溶剤を留去しそして残渣をクロマトグラフィー
（SiO2/CH2Cl2) によって精製する。n-ヘキサンでの再
結晶処理の後に、790mg の無色の結晶が得られる。 相順序: K 68.5 Sc 77.6 SA 77.6 〜78.3 I 以下の合成を、適当量に調整しつつ実施例 1に記載した
如く実施する。
【００３１】参考例２ 11-(トリメチルシリル) ウンデシル-4-(5-オクチルピリ
ミジン-2- イル) フェニル- エーテル
【００３２】
【化１１】
【００３３】2 g(4.6mmol)の10- ウンデシル-4-(5-オク
チルピリミジン-2- イルフェニルエーテル、6 g(63.4mm
ol) のクロロジメチルシランおよび、イソプロパノール
に溶解した0.1 mlの0.1 モル濃度H2PtCl2溶液を、密封
されたガラス製管中で 100℃に 8時間加熱する。管を開
放した後に、生成物を蒸発濃縮し、10mlの蒸留テトラヒ
ドロフランに取りそして、テトラヒドロフランにメチル
マグネシウム臭化物を溶解した50mlの1 モル濃度溶液と
混合する。還流下に 2時間加熱した後に、この混合物を
NH4Cl 水溶液中で加水分解しそしてその水溶液をジエチ
ルエーテルで繰り返し抽出処理する。一緒にした有機相
を飽和 NaCl 溶液で洗浄し、MgSO4 で乾燥しそして減圧
下に蒸発濃縮する。クロマトグラフィー（SiO2、CH2C
l2: ヘキサン 3:1) によって精製しそしてメタノールで
再結晶処理した後に、700 mgの無色の結晶を得る。 相順序: K 56.7 Sc 63.8 I参考例３ 3-(ブチルジメチルシリル) プロピル-4-(5-オクチルオ
キシピリミジン-2- イル) フェニル- エーテル
【００３４】
【化１２】
【００３５】10mlのDMF に溶解した1.42g(5 mmol) の2-
(4- ヒドロキシフェニル)-5-オクチルオキシピリミジン
および 5mlのDMF に溶解した3-ブチルジメチルシリル-1
- ブロモプロパンを、2 mlのジメチルホルムアミド(DM
F) に入れた0.3 g(10mmol) の80% 濃度水素化ナトリウ
ムに滴加し、60℃に成るまで 2時間攪拌する。 0.5mlの
メタノールで加水分解した後に反応溶液を40mlの氷冷却
水に取り、1 N のHCl にて 6〜7 のpH- 値に調節しそし
てジクロロメタンで抽出処理する。有機相を通例の塩溶
液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥しそして減圧下に
蒸発濃縮する。クロマトグラフィー（SiO2、ヘキサン/
ジクロロメタン 1:1) によって精製しそしてイソプロパ
ノールで再結晶処理した後に、1.28 gの無色の結晶を得
る。
【００３６】K2 34(23) K 50 Sc 65 SA 68 I 以下も同様に得られる。実施例１ ピリミジン-2- イル- フェニル-4,5- ビス[4- ブチルジ
メチルシリル)-ブチル]-エーテル
【００３７】
【化１３】
【００３８】X 24 I使用例 1 アルキル- およびシリル化合物の二成分混合物: 5-オクチルオキシ-2-(4-ペンチルオキシフェニル) ピリ
ミジン(56 mol %)と4-( エチルジメチルシリル) ブチル
-4-(5-オクチルオキシピリミジン-2- イル) フェニル-
エーテル(44 mol %)との混合物は以下の相順序を示す: K 16 SC 76.8 SA 84.4 I この混合物は類似の下記アルキル混合物より低い融点を
有す: 5-オクチルオキシ-2-(4-ペンチルオキシフェニル) ピリ
ミジン(52 mol %)及び5-オクチルオキシ-2-(4-オクチル
オキシフェニル) ピリミジン(48 mol %) K 25 SC 85 SA 95 N 97 I使用例 2 二種類のシリル化合物 (等mol %)の二成分混合物: 4-( ブチルジメチルシリル) ブチル-4-(4-デシルオキシ
ベンゾイルオキシ)-フェニル- エーテルと6-( トリメチ
ルシリル) ヘキシル-2-(4-オクチルオキシフェニル)-ピ
リミジン-5- イル- エーテルとの混合物は以下の相順序
を示す: K 9 SC 47 SA 50 I使用例 3 二種類のシリル化合物の二成分混合物: 6-( エチルジメチルシリル) ヘキシル-2-(4-オクチルオ
キシフェニル)-ピリミジン-5- イル(45 mol %)と4-( エ
チルジメチルシリル) ブチル-4-(5-オクチルピリミジン
-2- イル)-フェニル- エーテル(55 mol %)との混合物は
以下の相順序を示す: K 12.5 SC 63 I使用例 4 6-( エチルジメチルシリル) ヘキシル-4-(5-オクチルオ
キシピリミジン-2- イル)-フェニル- エーテル(47 mol
%)、4- (ドデシルオキシピリミジン-2- イル)フェニル-
トランス-4- ペンチル- シクロヘキサンカルボナート
(18 mol %)、4-(5-オクチルオキシピリミジン-2- イル)
フェニル- トランス-4- ペンチル- シクロヘキサンカ
ルボナート(22 mol %)および5-オクチルオキシ-2-(4-エ
チルオキシフェニル)-ピリミジン(13 mol %)より成る混
合物は以下の相順序を示す: K 17 SC 91 SA 101 N 115 I使用例 5 7.5 mol % の4-( エチルジメチルシリル) ブチル-4-(5-
オクチルオキシ- ピリミジン-2- イル) フェニル- エー
テルと17.5mol % の4-( ブチルジメチルシリル) ブチル
-4-(5-オクチルオキシピリミジン-2- イル) フェニル-
エーテル(Felix-001* )(75 mol %) を含有する強誘電性
多成分液晶は以下の相順序を示す: K 5 SC * 71 SA * 84 N* 88 I この混合物は慣用の方法によって満足に配向する。
【００３９】低い自発分極(PS = 4.5 nC/cm2) であるに
もかかわらず、この混合物は例えば25℃で(Felix-00
1* ) よりも短いスイッチング時間 (γ0-90 = 135μs)
( γ10-9 0 = 75μs)、低い粘度、大きい有効傾斜角(2θ
eff = 19°) およびそれ故の非常に良好なコントラスト
を示す。 *): C.Escher、H.-R.Duebal 、W.Hemmerling、I.Muelle
r 、D.Ohlendorf およびR.Wingenが、フランスのBordea
uxでの強誘電性液晶の国際シンポジウム(1987 年9月21
〜23日) で発表した。ヘキスト・アクチエンゲセルシャ
フトの市販品使用例 6 4-( ブチルジメチルシリル) ブチル-4-(5-オクチルオキ
シピリミジン-2- イル) フェニル- エーテルは以下の相
順序を示す: K 16.5 SC 63.1 SA 64 I 従って、K 50 SC 89 SA 99 の相順序を示す5-オクチル
オキシ-2-(4-デシルオキシフェニル) ピリミジンよりも
低い融点および広い SC 相範囲を有する。
【００４０】使用例 7 a) 下記六成分より成る混合物: 5-オクチルオキシ-2-(4-ヘキシルオキシフェニル) ピリ
ミジン(16.7 mol %)、5-オクチルオキシ-2-(4-オクチル
オキシフェニル) ピリミジン(7.7 mol %) 、5-オクチル
オキシ-2-(4-ブチルオキシフェニル) ピリミジン(17.6
mol %)、5-オクチルオキシ-2-(4-デシルオキシフェニ
ル) ピリミジン(14 mol %)、5-オクチル-2-(4-[9- シク
ロプロピルノニルオキシ]-フェニル)-ピリミジン(24mol
%)、5-オクチルオキシ-2-(4-[ ブチルジメチルシリル
ブチルオキシ]-フェニル)-ピリミジン(20 mol %) は以下の液晶相範囲を示す: X 2.6 SC 59 SA 82 I b) これに比較して、シリル化合物を含有していない点
だけ上記混合物と相違している液晶混合物は以下の相範
囲を示す: X 5.1 SC 68 SA 83 N 85 I それ故にシリル化合物を加えることが、明らかに2.5 ℃
程融点を低くする。 c) 比較する為に、上記のシリル化合物の替わりに20mo
l % の5-オクチルオキシ-2-(4-[ エチルジメチルシリル
ブチルオキシ]-フェニル)-ピリミジンを含有する点で混
合物7aと相違する混合物は以下の液晶相範囲 X 7.4 SC 49.5 SA 87 I を有している。
【００４１】この実施例は、実施例7aで選択された成分
が非常に良いこと、即ち鎖長およびジメチルシリル基の
位置が決定的影響を及ぼすことを示している。明らかに
ブチル- ジメチル- シリル成分が特に有利である。 d) 混合物7b中に25mol % の5-ノニルオキシピリミジン
-2- イルフェニル- トランス-4- ペンチルシクロヘキサ
ンカルボキシレートをシリル成分の替わりに含有する別
の比較用混合物は以下の相を示す: X 27 SC 88 N 116 I 実施例7aと同じ条件のもとで、この試料は10℃で結晶化
する。本発明の混合物7aは、非常に低い温度で初めて結
晶化するという長所を有している。
【００４２】使用例 8 a) 以下の成分: 5-オクチルオキシ-2-(4-ヘキシルオキシフェニル) ピリ
ミジン(12 mol %)、5-オクチルオキシ-2-(4-オクチルオ
キシフェニル) ピリミジン(48 mol %)、5-オクチルオキ
シ-2-(4-ブチルオキシフェニル) ピリミジン(12 mol
%)、5-オクチルオキシ-2-(4-デシルオキシフェニル) ピ
リミジン(6.4 mol %) 、5-オクチルオキシ-2-(4-ドデシ
ルオキシフェニル) ピリミジン(6.4 mol %) 、5-オクチ
ル-2-(4-ドデシルオキシフェニル) ピリミジン(11.2 mo
l %)、4-(5- デシルピリミジン-2- イル) フェニル- ト
ランス-4- ペンチルシクロヘキサンカルボキシレート(1
1.2 mol %)、4-(5- オクチルピリミン-2- イル) フェニ
ル- ヘプタノエート(16 mol %) 4-( ブチルジメチルシリルブチルオキシ) フェニル-4-
デシルオキシベンゾエート(20 mol %)より成る液晶混合
物は以下の相範囲を示す: X -5 SC 60 SA 76.5 N 83 I 10℃/ 分の冷却速度での結晶化温度は-26 ℃である。 b) 物理的性質を比較する為に、混合物の相範囲をシリ
ル成分を含有していない点でだけ上記のものと相違する
混合物の相範囲を測定する。この比較用混合物は以下の
相範囲を示す: X -3.5 SC 69 SA 80 N 92 I 上記の冷却条件での結晶化温度は-19 ℃である。明らか
にシリル成分が融点および結晶化温度を低下させる。
【００４３】使用例 9 a) 94 mol %の実施例8aの混合物と 6 mol % の5-( ノ
ニルオキシピリミジン-5- イル) フェニル-(2S,3S)-2-
クロロ-3- メチルペンチルペンタノエートより成る強誘
電性混合物は以下の相範囲を示す: X -14 SC * 61 SA * 74 N* 80 I 25℃の温度でこの混合物は-5.7 nC/cm2 の分極を有しそ
して10V/μm の電圧にてγ= 116.1 μs でスイッチング
する。この混合物の有効傾斜角は 8.4°である。 b) 94mol % の実施例8bの混合物を含有する比較用混合
物は以下の相範囲を示す: X -6 SC 71 SA 77 N 89 I 25℃の温度でこの混合物は- 9 nC/cm2の分極を有しそし
て10V/μm の電圧にてγ= 43μs でスイッチングする。
この混合物の有効傾斜角は 7.2°である。
【００４４】実施例9aと9bとの比較で、強誘電性混合物
中のシリル成分が融点を下げそして有効角および、結果
的に澄明状態での透過量を増やすことが判る。 c) シリル成分のスイッチング時間への影響を評価する
為に、実施例9aの混合物として同じ成分を含有するが 6
% の替わりに正確に 4 %のドーパントを含有する混合物
を使用する。25℃の温度でこの混合物は、- 5.8 nC/cm2
の分極を有しそして10V/μm の電場にて180 μs のスイ
ッチング時間で切り替わる。この混合物の自発分極は混
合物9aと正に同じ大きさなので、これら強誘電性混合物
の二つのスイッチング時間は比較可能でありそして本発
明の成分を含有する混合物が著しく早く切り替わること
が判る。
【００４５】使用例10 a) 以下の四成分: 5-オクチルオキシ-2-(4-ヘキシルオキシフェニル) ピリ
ミジン(30 mol %)、5-オクチルオキシ-2-(4-オクチルオ
キシフェニル) ピリミジン(20 mol %)、5-オクチルオキ
シ-2-(4-ブチルオキシフェニル) ピリミジン(25 mol
%)、4-(5-[ブチルジメチルシリル] ブチルオキシピリミ
ン-2- イル) フェニル- トランス- ペンチルシクロヘキ
サンカルボキシレート(25 mol %)より成る混合物は以下
の液晶相範囲を示す: X 19 SC 79 SA N 102 I 10℃/ 分の冷却速度で、この物質は -3 ℃の温度で結晶
化する。 b) これと比較すると、フェニルエーテルを含有してい
ない点だけ上記の混合物と相違するドイツ特許第 3,83
1,226.3号明細書で請求された液晶混合物は以下の相範
囲を示す。
【００４６】X 21.5 SC 85 SA 95 N 97.5 I 上記の条件のもとで、この混合物は12℃で結晶化する。
本発明のシリル化合物は融点の低下並びに結晶化温度の
急激な低下の両方をもたらす。使用例11 a) 以下の成分: 5-オクチルオキシ-2-(4-ヘキシルオキシフェニル) ピリ
ミジン(12 mol %)、5-オクチルオキシ-2-(4-オクチルオ
キシフェニル) ピリミジン(4.8 mol %) 、5-オクチルオ
キシ-2-(4-ブチルオキシフェニル) ピリミジン(12 mol
%)、5-オクチルオキシ-2-(4-デシルオキシフェニル) ピ
リミジン(6.4 mol %) 、5-オクチルオキシ-2-(4-ドデシ
ルオキシフェニル) ピリミジン(6.4 mol %) 、5-オクチ
ル-2-(4-ドデシルオキシフェニル) ピリミジン(11.2 mo
l %)、4-(5- デシルピリミジン-2- イル) フェニル- ト
ランス-4- ペンチルシクロヘキサンカルボキシレート(1
1.2 mol %)、4-(5- オクチルピリミン-2- イル) フェニ
ル- ヘプタノエート(16 mol %) 2-(4- ブチルジメチルシリルブチルオキシフェニル)-5-
(4-ヘキシルオキシフェニル) ピリミジン(20 mol %)よ
り成る液晶混合物は以下の相範囲を示す: X -3 SC 82 SA 110 I シリル化合物の替わりに20mol % の2-(4'-オクチルオキ
シフェニル)-5-(4"-ヘキシルオキシフェニル)-ピリミジ
ンを含有する比較用混合物を製造する為の実験では、上
記のものと反対にこの化合物が室温で溶解しないことを
観察することができる。それ故にジメチルシリル基を鎖
に導入することが、液晶混合物中でのこの化合物の溶解
性を増加させている。
【００４７】使用例12 a)以下の三成分: 5-(4'-ヘキシルフェニル)-2-(4'-オクチルフェニル)-ピ
リミジン(36.6 mol %)、5-(4'-ペンチルオキシフェニ
ル)-2-(4"-ヘキシルフェニル)-ピリミジン(23.4 mol
%)、5-(4'-ヘキシルオキシフェニル)-2-(4"-ブチルジメ
チルシリルブチルオキシフェニル)-ピリミジン(40 mol
%)より成る混合物は以下の相範囲を示す: X 27 SF 43 SC 95 SA 192 I b) これと比較すると、シリル成分を含有していない点
だけ相違する二成分混合物は以下の相範囲を示す: X 58 SF 100 SC 131 SA 198 I 本発明の成分を加えることが、明らかに融点を非常に低
下させる。
【００４８】使用例13 a)以下の四成分: 5-オクチルオキシ-2-(4'- ブチルオキシフェニル)-ピリ
ミジン(39.6 mol %)、5-シクロプロピル-2-(4'- ブチル
オキシフェニル)-ピリミジン(32.4 mol %)、4-(5- デシ
ルオキシピリミジン-2- イル)-フェニル- トランス-4-
ペンチルシクロオキシヘキシルカルボナート(18 mol
%)、5-オクチルオキシ-2-(ブチルジメチルシリルブチル
- オキシフェニル)-ピリミジン(10 mol %) より成る混
合物は以下の相範囲を示す: X 15 SC 79 SA 85 N 98 I b) これと比較すると、シリル成分を含有していない点
だけ相違する混合物は以下の相範囲を示す: X 20 SC 79.5 SA 87 N 108 I シリル成分を加えることが、明らかに融点を非常に低下
させる。
【００４９】使用例14 実施例13a の混合物 80 mol % と4-デシルオキシ-(4'-
ブチルジメチルシリルブチルオキシフェニル) ベンゾエ
ート 20 mol % より成る混合物は以下の相を示す: X 0 SC 65 SA 78 N 91 I 実施例13a の混合物と比較すると、シリル成分が融点を
15℃だけ低下させたことが判る。
【００５０】使用例15 a)強誘電性混合物は、実施例14の混合物 92.66 mol %、
4-(2- オクチルオキシピリミジン-5- イル) フェニル-2
R,3R-3- プロピルオキシラン-2- カルボキシレート 4.0
2 mol % 、(S)-4-(2- オクチルオキシピリミジン-5- イ
ル) フェニル-[スピロ(1,3- ジオキシラン-2,1'-シクロ
ヘキサン)-4-イル]-メチルエーテル 3.32 mol %より成
り、以下の相順序を有する: X SC 65 SA 77 N 85 I 25℃でこの混合物は17nC cm-2の分極を有しそして10V/
μm の電場でスイッチング時間γ= 102 μs で切り替わ
る。
【００５１】使用例16 以下の二成分: 2-( ブチルジメチルシリルブチルオキシフェニル)-5-オ
クチルオキシピリミジン68 mol % 、2-( ブチルオキシ
ブチルオキシフェニル)-5-エチルジメチルシリルオキ
シ) ピリミジン 32 mol%より成る二成分混合物は以下の
相範囲を示す: X O SC 55 I この実施例は、シリルフェニルピリミジンが低い融点を
もつ液晶混合物を製造する為の全く特別な方法に適して
いることを実証している。
【００５２】使用例17 a) 以下の成分: 4-(5- ドデシルオキシピリミジン-2- イル) フェニル-
トランス-4- ペンチルシクロヘキサンカルボキシレート
(28 mol %)、4-(5- オクチルオキシピリミジン-2- イ
ル) フェニル- トランス-4- ペンチルシクロヘキサンカ
ルボキシレート(42 mol %)、4-(4- ブチルジメチルシリ
ル)-ブチルオキシフェニル-4- デシルオキシベンゾエー
ト(30 mol %)より成る液晶混合物は以下の相範囲を示
す: X 16 SC 64.5 SA 81 N 92 I シリル成分を含有していない点で混合物17a と相違する
比較用混合物は以下の相範囲を示す: X 42 S2 58 SC 116 N 186 I しかしながらシリル化合物を添加することが、26℃程融
点を低下させる。
【００５３】使用例18 a) 以下の成分: 5-オクチルオキシ-2-(4-ヘキシルオキシフェニル) ピリ
ミジン(23.8 mol %)、5-オクチルオキシ-2-(4-オクチル
オキシフェニル) ピリミジン(11 mol %)、5-オクチルオ
キシ-2-(4-ブチルオキシフェニル) ピリミジン(25.2 mo
l %)、5-オクチルオキシ-2-(4-デシルオキシフェニル)
ピリミジン(20 mol %)、4'-(エチルジメチルシリルヘキ
シルオキシ)-フェニル-4- デシルオキシベンゾエート(2
0 mol %)より成る混合物は以下の液晶相範囲を示す: X 9 SC 54 SA 88 I b) これと比較して、シリル化合物を含有していない点
だけ上記の混合物と相違するドイツ特許第 3,831,226.3
号明細書で請求された液晶混合物は以下の相範囲を示
す。
【００５４】X 13 SC 81 SA 95 N 98 I シリル化合物を添加したことが融点を低下させている。使用例19 a) 以下の成分: 5-オクチルオキシ-2-(4-ヘキシルオキシフェニル) ピリ
ミジン(23.8 mol %)、5-オクチルオキシ-2-(4-オクチル
オキシフェニル) ピリミジン(11 mol %)、5-オクチルオ
キシ-2-(4-ブチルオキシフェニル) ピリミジン(25.2 mo
l %)、5-オクチルオキシ-2-(4-デシルオキシフェニル)
ピリミジン(20 mol %)、4'-(ブチルジメチルシリルブチ
ルオキシ)-フェニル-4- デシルオキシベンゾエート(20
mol %)より成る混合物は以下の液晶相範囲を示す: X 10 SC 40 SA 85 I b) これと比較して、シリル化合物を含有していない点
だけ上記の混合物と相違するドイツ特許第 3,831,226.3
号明細書で請求された液晶混合物は以下の相範囲を示
す。
【００５５】X 13 SC 81 SA 95 N 98 I シリル化合物を添加したことが融点を低下させている。使用例20 a) 以下の成分: 5-オクチルオキシ-2-(4-ヘキシルオキシフェニル) ピリ
ミジン(23.8 mol %)、5-オクチルオキシ-2-(4-オクチル
オキシフェニル) ピリミジン(11 mol %)、5-オクチルオ
キシ-2-(4-ブチルオキシフェニル) ピリミジン(25.2 mo
l %)、5-オクチルオキシ-2-(4-デシルオキシフェニル)
ピリミジン(20 mol %)、5-オクチル-2-[4-( シクロヘキ
シルジメチルシリルブチルオキシ)-フェニル]-ピリミン
(20 mol %)より成る混合物は以下の液晶相範囲を示
す: X 8 SC 59 SA 83 I b) これと比較して、シリル化合物を含有していない点
だけ上記の混合物と相違するドイツ特許第 3,831,226.3
号明細書で請求された液晶混合物は以下の相範囲を示
す。
【００５６】X 13 SC 81 SA 95 N 98 I シリル化合物を添加したことが融点を 5℃低下させてい
る。使用例21 80 mol % の混合物8aと20mol % の4'-(5-ブチルジメチ
ルシリルブチルオキシピリミジン-2- イル) フェニル-4
- オクチルオキシベンゾエートとより成る混合物は以下
の相範囲を示す: X -8 SC 59 N 100 I 10℃/ 分の冷却速度での結晶化温度は-30 ℃である。こ
の相範囲を混合物8bの相範囲と比較すると、シリル成分
を加えたことが融点を4.5 ℃低下させそして結晶化温度
は11℃だけ遅れさせている。
【００５７】使用例22 a) 有効傾斜角へのシリル- ピリミジン化合物の影響を
試験する為に、10% 濃度の種々の成分を以下の強誘電性
混合物にそれぞれ溶解する: 5-オクチルオキシ-2-(4-ヘキシルオキシフェニル) ピリ
ミジン(10.5 mol %)、5-オクチルオキシ-2-(4-オクチル
オキシフェニル) ピリミジン(4.8 mol %) 、5-オクチル
オキシ-2-(4-ブチルオキシフェニル) ピリミジン(11.1
mol %)、5-オクチルオキシ-2-(4-デシルオキシフェニ
ル) ピリミジン(8.8 mol %) 、4-(5- ドデシルピリミジ
ン-2- イル) フェニル- トランス-4- ペンチルシクロヘ
キサンカルボキシレート(16.6 mol %) 5-オクチル-2-(4-デシルオキシフェニル) ピリミジン(1
1.2 mol %)、5-オクチル-2-(4-オクチルオキシフェニ
ル) ピリミジン(15.2 mol %)、5-オクチル-2-(4-ヘキシ
ルオキシフェニル) ピリミジン(16.8 mol %)、4-(2- オ
クチルオキシピリミジン-5- イル) フェニル(2R,3R)-3-
プロピルオキシラン-2- カルボキシレート(0.9 mol %)
、(R)-4-(5-n- オクチルピリミジン-2- イル) フェニ
ル-2,2- ジメチル-1,3- ジオキソラン-4- カルボキシレ
ート(4.1 mol % ) 各成分の構造およびコントラストの変化を以下の表に示
す。
【００５８】第Ｉ表に示した測定結果は、シリル化合物
を用いること( 実施例: 22d 、22e、22f)が類似のアル
キル化合物類と比較して有効傾斜角の増加をもたらすこ
とを示している。
【００５９】
【表１】
【００６０】使用例23 a) 以下の成分: 5-オクチルオキシ-2-(4-ヘキシルオキシフェニル) ピリ
ミジン(23.8 mol %)、5-オクチルオキシ-2-(4-オクチル
オキシフェニル) ピリミジン(11 mol %)、5-オクチルオ
キシ-2-(4-ブチルオキシフェニル) ピリミジン(25.2 mo
l %)、5-オクチルオキシ-2-(4-デシルオキシフェニル)
ピリミジン(20 mol %)、5-オクチル-2-[4-( エチルジメ
チルシリルヘキシルオキシ) フェニル] ピリミジン(20
mol %)、より成る混合物は以下の液晶相範囲を示す: X 6.5 SC 67 SA 83 N 86 I b) これと比較して、シリル化合物を含有していない点
だけ上記の混合物と相違するドイツ特許第 3,831,226.3
号明細書で請求された液晶混合物は以下の相範囲を示
す。
【００６１】X 5 SC 68 SA 83 N 86 I c)以下の成分: 5-オクチル-2-[4-( エチルジメチルシリルヘキシルオキ
シ) フェニル] ピペリジンを20% 含有する別の比較用混
合物は、以下の相順序を示す: X 6.5 SC 5.6 SA 78 I 実施例23a の混合物と比較すると、シリル基の位置が融
点に影響を及ぼすことが推察される。鎖中の中心の位置
にジメチルシリル基があるのが明らかに有利である。使用例24 液晶混合物は以下の成分： 4'- ヘキシルオキシフェニル-4- デシルオキシ- ベンゾ
エート(22.0 mol %)、4'- ヘキシルオキシフェニル-4-
オクチルオキシ- ベンゾエート(26.8 mol %)、4'- ウン
デシルオキシフェニル-4- オクチルオキシ- ベンゾエー
ト(16.2 mol %)、4'-(ブチルジメチルシランブチルオキ
シ)-フェニル-4- デシルオキシベンゾエート(35.0 mol
%)、より成る。
【００６２】X 25 SX 31 SC 63.5 SA 75 N 79 I シリル化合物を含有していない比較用混合物は以下の各
相を示す: X 37.4 SC 72 SA 74 N 88 I それ故にシリル成分は、フェニルベンゾエート混合物に
おいても融点を12℃低下させる。使用例25 a) 以下の成分: 5-オクチルオキシ-2-(4-ヘキシルオキシフェニル) ピリ
ミジン(12.1 mol %)、5-オクチルオキシ-2-(4-オクチル
オキシフェニル) ピリミジン(4.1 mol %) 、5-オクチル
オキシ-2-(4-ブチルオキシフェニル) ピリミジン(13.3
mol %)、5-オクチルオキシ-2-(4-デシルオキシフェニ
ル) ピリミジン(7.4 mol %) 、5-オクチル-2-(4-ドデシ
ルオキシフェニル) ピリミジン(10.8 mol %)、4-(5- デ
シルピリミジン-2- イル) フェニル- トランス-4- ペン
チルシクロヘキサンカルボナート(17.2 mol %)、4-(5-
オクチルピリミジン-2- イル) フェニル- ヘプタノエー
ト(18.1 mol %)、4'-(ブチルジメチルシリルブチルオキ
シ)-フェニル-4- デシルオキシベンゾエート(17.0 mol
%)より成る混合物は以下の液晶相範囲を示す: X -16 SC 60 SA 75 N 84 I 10℃/ 分の冷却速度での結晶化温度は -28℃である。 b) 物理的性質を比較する為に、シリル成分を含まない
点だけ上記のものと相違する混合物の相範囲を測定す
る。この比較用混合物は以下の相範囲を示す: X -9 SC 73 SA 77 N 96 I 上記の冷却条件での結晶化温度は-17 ℃である。シリル
成分は明らかに融点および結晶化温度を低下させる。
【００６３】使用例26 強誘電性混合物は、92.66 mol % の実施例25の混合物、
4.02 mol % の4-(2- オクチルオキシピリミジン-5- イ
ル) フェニル-(2R,3R)-3- プロピルオキシラン-2- カル
ボキシレートおよび3.32 mol % の(S)-4-(2- オクチル
オキシピリミジン-5- イル) フェニル- スピロ(1,3- ジ
オキソラン-2,1- シクロヘキサン-4- イル)-メチルエー
テルより成り、以下の相範囲を有する: X -19 SC * 60 SA * 73 N* 82 I 25℃の温度でこの混合物は10.5 nC/cm2 の自発分極を有
しそして10V/μm の電場で 102μs のスイッチング時間
γで切り替わる。
【００６４】使用例27 液晶混合物は、60 mol %の実施例25b の混合物、40 mol
%の4'- ブチルジメチルシリルブチルオ キシフェニル
-4- デシルベンゾエートより成り、以下の相範囲を有す
る: X -29 SC 48 SA 71 N 73 I 10℃/ 分の冷却速度での結晶化温度は-39 ℃である。混
合物25b のデータとの比較で、本発明の化合物が融点の
著しい低下および混合物状態での結晶化温度の顕著な低
下をもたらすことが実証される。
【００６５】使用例28 液晶混合物は、80 mol %の実施例25b の混合物、20 mol
%の4'-(5"- ブチルジメチルシリルブチルオキシピリミ
ジン-2"-イル) フェニル-4- オクチルオキシベンゾエー
トより成る。
【００６６】X -17 SC 58 N 101 I 混合物25b のデータとの比較で、本発明のシリル化合物
が混合物状態での融点の低下をもたらすことが実証され
る。使用例29 a) 強誘電性液晶混合物は以下の六成分: 5-オクチルオキシ-2-(4-ブチルオキシフェニル) ピリミ
ジン(24 mol %)、5-オクチルオキシ-2-(4-ヘキシルオキ
シフェニル) ピリミジン(22.8 mol %)、5-オクチルオキ
シ-2-(4-オクチルオキシフェニル) ピリミジン(10.8 mo
l %)、5-オクチルオキシ-2-(4-デシルオキシフェニル)
ピリミジン(19.2 mol %)、トランス-4- ペンチル- シク
ロヘキサンカルボン酸-[4-(5- デシル- ピリミジン-2-
イル)]- フェニルエステル(13.5 mol %)、(2S,3S)-2[4-
(5- ブチルジメチルシリル- ブチルオキシ- ピリミジン
-2- イル)-フェニルオキシ]-メチル-3- ブチルオキシラ
ン(10 mol %)より成り、以下の相順序を示す: X 6.3 SC * 81 N* 98 I この混合物は26nC・cm-2の PS および 174μs のスイッ
チング時間(20 ℃) を有している。 b) これと比較して、ドーパント剤を含有していない点
だけ本発明の混合物と相違するドイツ特許第 3,831,226
号明細書の液晶混合物は以下の相範囲を示す。
【００６７】X 9 SC 84 SA 93 N 105 I 本発明の混合物は、この比較用混合物の融点より 3℃低
い融点を有する。この実施例は、シリル化合物が強誘電
性液晶混合物においてドーパントとして適しているこを
示している。使用例30 液晶混合物は、80 mol %の使用例25b の混合物、20 mol
%の4(ブチルジメチルシリル)-ブチル[4-(5-(4- デシル
フェニル-1,3,4-チアジアゾール-2イル) フェニル]-エ
ーテルより成り、以下の相順序を示す: X -11 SC 72 SA 83 N 93 I 使用例25b の混合物との比較で、チオジアゾールのシリ
ル化合物が融点の低下に適していることが判る。
【００６８】使用例31 強誘電性液晶混合物は、90 mol %の使用例29b の混合
物、10 mol %の(2R,3R)-3-プロピル- オキシラン-2- カ
ルボン酸-[4-(5-(4-ブチルジメチルシリルブチルオキ
シ)-ピリミジン-2- イル) フェニル]-エステルより成
る。
【００６９】この混合物は20℃の温度で97cN/cm2の自発
分極および67μs のスイッチング時間(10Vμm -1の電場
を印加) を有している。これに比較して、10% の(2R,3
R)-3-プロピル- オキシラン-2- カルボン酸- オクチル
オキシピリミジン-2- イル) フェニル]-エステルと90%
の実施例29b の混合物より成る混合物は20℃で37cN/cm2
の自発分極を示す。ドーパントとして本発明のシリル化
合物を含有する混合物は、比較用混合物の自発分極の
2.6倍高い自発分極を示す。
【００７０】使用例32 a) 下記成分 2-オクチル-5-(4-デシルオキシフェニル)-1,3,4-チオジ
アゾール(26.4 mol %)、5-[4- トランス- ヘキシルシク
ロヘキシル]-2-[4- デシルフェニル]-1,3,4-チアジアゾ
ール(33.6 mol %)、4-( ブチルジメチルシリル)-ブチル
-[4-(5-(4-デシルフェニル)-1,3,4-チアジアゾール-2-
イル) フェニル]-エーテル(40 mol %)より成る混合物
は、以下の相順序を示す: X 22 SC 116 I b) これに比較して、シリル化合物を含有していない点
だけ上記混合物と相違する液晶混合物は以下の相範囲を
示す: X 47 SC 111 SA 120 このシリル化合物は、チアジアゾールの混合物において
25℃の融点低下をもたらす。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クラウス・エッシエル ドイツ連邦共和国、ミユールタール、アム ゼルウエーク、３ (72)発明者 ゲルハルト・イリアン ドイツ連邦共和国、フランクフルト・ア ム・マイン80、フアルベンストラーセ、62 (72)発明者 井野口 義夫 東京都保谷市富士町４丁目４−12−201 (72)発明者 イングリート・ミユーラー ドイツ連邦共和国、ホーフハイム・アム・ タウヌス、アム・プフイングストブルンネ ン、１ (72)発明者 村上 幹男 ドイツ連邦共和国、ケーニッヒシユタイン ／タウヌス、バーンストラーセ、２ツエ (72)発明者 デイーター・オーレンドルフ ドイツ連邦共和国、リーデルバッハ、ア ム・キユーレン・グルント、４ (72)発明者 ライネル・ウインゲン ドイツ連邦共和国、ハッテルスハイム・ア ム・マイン、ロートケップヒエンウエー ク、10

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式 (Ｉ) 【化１】 〔式中、R1が式 【化２】 で表される置換シリル基であり、 A1、A2、A3は同一または異なり、一つまたは二つの水素
    原子が弗素原子で交換されていてもよい1,4-フェニレ
    ン、トランス-1,4- シクロヘキシレン- ピリジン-2,5-
    ジイル、ピリミジン-2,5- ジイル、1,3,4-チアジアゾー
    ル-2,5- ジイル、1,3-ジオキサン-2,5- ジイルを意味
    し、 M1、M2は同一または異なり、CO-O、O-CO、CH2-O または
    O-CH2 を意味し、 G1は、隣接原子として水素原子および／または炭素原子
    を持つ一つの炭素原子にだけSiが結合しているという条
    件のもとで、一つまたは隣接していない二つの-CH2- 基
    が-O- 、-O-CO-または-CO-O-で交換されていてもよい直
    鎖状または分枝状の炭素原子数 1〜16のアルキレンを意
    味し、 R6、R7、R8は炭素原子数１〜１６の直鎖状アルキル基ま
    たは炭素原子数３〜８の環状アルキルを意味し、 j 、k 、l 、m 、n は 0または 1を意味し、 但し j+l+n = 2または 3である。〕で表される液晶性シ
    リルアルキル- または- シリルアルケニル化合物。
  2. 【請求項２】 一般式 (Ｉ) において基 【化３】 が以下の意味を有する： 【化４】 請求項１に記載の化合物。
  3. 【請求項３】 残基Ａ1 、Ａ2 、Ａ3 の少なくとも１つ
    が１，４−フェニレンを意味しそして他の残基がピリミ
    ジン−２，５−ジイルである請求項２に記載の化合物。
  4. 【請求項４】 請求項 1に記載の一般式 (Ｉ) のシリル
    アルキル- またはシリルアルケニル化合物の少なくとも
    一種類を含有する液晶混合物。
  5. 【請求項５】 請求項 4に記載の液晶混合物を含有する
    電気光学的要素。
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Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2019380C (en) * 1989-06-22 1995-01-10 Wolfgang Haas Silylated benzoic acid derivatives
EP0404140B1 (de) * 1989-06-22 1996-03-20 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Silylierte Benzoesäurederivate II
JP2899064B2 (ja) * 1990-05-23 1999-06-02 キヤノン株式会社 液晶性化合物、これを含む液晶組成物およびこれを使用した液晶素子
JPH04124190A (ja) * 1990-09-17 1992-04-24 Canon Inc 液晶性化合物、それを含有する液晶組成物およびそれを使用した液晶素子
DE4140352A1 (de) * 1991-12-06 1993-06-09 Consortium Fuer Elektrochemische Industrie Gmbh, 8000 Muenchen, De Fluessigkristalle mit (mehrfachsila)alkylfluegelgruppen
DE69416203T2 (de) * 1993-06-28 1999-09-02 Shinetsu Chemical Co Eine Silacyclohexanverbindung, deren Herstellung und diese enthaltende Flüssigkristallzusammensetzungen
US5868961A (en) * 1993-06-28 1999-02-09 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silacyclohexane compound, a method of preparing it and a liquid crystal composition containing it
DE4434754A1 (de) * 1993-09-30 1995-04-06 Hoechst Ag Neue Verbindungen zur Verwendung in Flüssigkristallmischungen
KR100232045B1 (ko) * 1993-10-14 1999-12-01 카나가와 치히로 실라시클로헥산화합물, 그의 제조방법 및 이것을 함유하는 액정조성물
US5659059A (en) * 1993-11-01 1997-08-19 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silacyclohexane compound, a method of preparing it and a liquid crystal composition containing it
US5496501A (en) * 1993-12-07 1996-03-05 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silacyclohexane compound, a method of preparing it and a liquid crystal composition containing it
KR100232044B1 (ko) * 1993-12-24 1999-12-01 카나가와 치히로 실라시클로헥산화합물, 그 제조방법 및 이것을 함유하는 액정조성물
US5498737A (en) * 1994-01-28 1996-03-12 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silacyclohexane compound, a method of preparing it and a liquid crystal composition containing it
DE69509935T2 (de) * 1994-02-04 2000-01-20 Shinetsu Chemical Co Eine Silacyclohexanverbindung, deren Herstellung und diese enthaltende Flüssigkristallzusammensetzungen
EP0668286B1 (en) * 1994-02-18 2000-12-20 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. A silacyclohexane compound, a method of preparing it and a liquid crystal composition containing it
US5582764A (en) * 1994-03-01 1996-12-10 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silacyclohexane compound, a method of preparing it and a liquid crystal composition containing it
US5595684A (en) * 1994-04-11 1997-01-21 Kashima Oil Company Optically active tetrahydropyran derivative, liquid crystal composition, and liquid crystal device containing the same
US5595686A (en) * 1994-09-02 1997-01-21 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silacyclohexane compounds, a liquid crystal composition comprising the same and a liquid crystal device comprising the composition
US5495037A (en) * 1994-09-09 1996-02-27 National Science Council Liquid crystalline polymer having a polysiloxane backbone
EP0708106B1 (en) * 1994-10-20 2000-08-09 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Novel silacyclohexane compounds, a liquid crystal composition comprising the same and a liquid crystal device comprising the composition
KR0178426B1 (ko) * 1994-10-20 1999-04-01 가네가와 지히로 신규의 실라시클로헥산 화합물, 이것을 함유하는 액정 조성물 및 이 조성물을 함유하는 액정 소자
KR100352205B1 (ko) * 1995-07-27 2004-08-31 칫소가부시키가이샤 유기규소화합물,액정조성물및액정표시장치
DE59707681D1 (de) * 1996-10-28 2002-08-14 Rolic Ag Zug Vernetzbare, photoaktive Silanderivate
DE19732160A1 (de) 1997-07-25 1999-01-28 Hoechst Ag Chipkarte mit bistabiler Anzeige
DE10145778B4 (de) 2001-09-17 2012-07-19 Merck Patent Gmbh Fluorierte Anthracene und ihre Verwendung in Flüssigkristallmischungen und in Flüssigkristalldisplays
WO2005077101A2 (en) * 2004-02-11 2005-08-25 Displaytech, Inc. Liquid crystal materials having silyl tail groups
US7648645B2 (en) * 2006-11-08 2010-01-19 3M Innovative Properties Company Pre-polymer formulations for liquid crystal displays
JP4650408B2 (ja) 2006-12-19 2011-03-16 ソニー株式会社 液晶材料、液晶表示素子及び液晶光空間変調素子
US7781555B2 (en) * 2007-09-03 2010-08-24 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Microcontact printing stamp
KR101156322B1 (ko) * 2008-06-20 2012-06-13 주식회사 엘지화학 신규의 겔화제를 이용한 광학 필름 및 이를 포함하는 소자
US8557141B2 (en) 2008-06-20 2013-10-15 Lg Chem, Ltd. Gelling agent, a liquid crystal gel comprising the same, and a liquid crystal device comprising the liquid crystal gel
JP6047435B2 (ja) * 2013-03-15 2016-12-21 東洋ゴム工業株式会社 有機シラン及びその製造方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2944591A1 (de) * 1979-11-05 1981-05-14 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Fluessigkristalline phasen aufweisende zusammensetzungen
US4367924A (en) * 1980-01-08 1983-01-11 Clark Noel A Chiral smectic C or H liquid crystal electro-optical device
US4316041A (en) * 1980-02-19 1982-02-16 Union Carbide Corporation Liquid crystal silanes
CH648832A5 (en) * 1981-07-31 1985-04-15 Hoffmann La Roche Pyridazines
DE3331515A1 (de) * 1983-09-01 1985-03-21 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Trialkanoyloxysilane
JPS60252486A (ja) * 1984-05-28 1985-12-13 Toray Silicone Co Ltd 液晶性有機けい素化合物
DE3601742A1 (de) * 1985-06-13 1987-07-23 Merck Patent Gmbh Organosiliciumverbindungen
DE3521201A1 (de) * 1985-06-13 1986-12-18 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Organosiliciumverbindungen
DE3831226A1 (de) 1987-09-19 1989-03-30 Hoechst Ag Fluessigkristalline, insbesondere ferroelektrische fluessigkristalline mischungen
JP2513742B2 (ja) * 1987-12-01 1996-07-03 株式会社東芝 液晶材料
CA2019380C (en) * 1989-06-22 1995-01-10 Wolfgang Haas Silylated benzoic acid derivatives
EP0404140B1 (de) * 1989-06-22 1996-03-20 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Silylierte Benzoesäurederivate II
DE3935638A1 (de) * 1989-10-26 1991-05-02 Consortium Elektrochem Ind Organosilylalkylaromaten
JPH04124190A (ja) * 1990-09-17 1992-04-24 Canon Inc 液晶性化合物、それを含有する液晶組成物およびそれを使用した液晶素子

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