JPH11504639A - トリフルオロテトラヒドロイソキノリン誘導体およびその液晶混合物における使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 式（Ｉ）の１，８，８−トリフルオロ−５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリン誘導体： ［式中、記号および添字は次の意味を有する：基Ｂは、 であり、Ｒ¹およびＲ²は、例えば、１−２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｍ¹、Ｍ²、Ｍ³、Ｍ⁴、Ｍ⁵およびＭ⁶は、例えば、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合であり；Ａ¹、Ａ²、Ａ³およびＡ⁴は、例えば、１，４−フェニレン、ピリミジン−２，５−ジイルまたはトランス−１，４−シクロヘキシレンであり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、０または１であり、ただしｂ、ｃ、ｄおよびｅの合計は０、１または２である］。純粋な状態において、式（Ｉ）の化合物は無色であり、一般に電気光学的な使用のために好ましい温度範囲において液晶メゾフェーズを形成する。これらは、化学的に、熱的に、および光に対して安定である。

Description

【発明の詳細な説明】 トリフルオロテトラヒドロイソキノリン誘導体 およびその液晶混合物における使用 最近では、ネマチック液晶およびコレステリック液晶の他、光学的に活性な傾 斜スメクチック（強誘電性）液晶もまた、市販のディスプレイ装置に用いられて いる。 ＣｌａｒｋおよびＬａｇｅｒｗａｌｌは、非常に薄いセルの中において強誘電 性液晶（ＦＬＣ）を使用すると、慣用のＴＮ（ツイステッド・ネマチック）セル の１０００倍までの速い応答時間を有する光電気的スイッチングまたはディスプ レイ素子が得られることを明らかにした（例えば、ＥＰ−Ａ００３２３６２を参 照）。このような性質、および、双安定性スイッチングが可能であること、およ び視角にほとんど依存しないコントラスト等の、その他の好ましい性質のため、 ＦＬＣは基本的に、コンピュータ・ディスプレイ等の応用分野に非常に適してい る。 電気光学的成分または完全に光学的な成分においてＦＬＣを使用する場合には 、傾斜もしくは直交スメクチック相を形成しそれ自体光学的に活性な化合物、ま たは、スメクチック相を形成するがそれ自体は光学活性でない化合物を光学活性 な化合物によってドーピングすることによって強誘電性スメクチック相を誘起し うる化合物のいずれかが必要である。望ましい相は、可能な限り広い温度範囲に おいて安定であるべきである。 電気光学的成分において良好なコントラストを達成するためには、液晶の均一 な平面（ｐｌａｎａｒ）配向が必要である。Ｓ_A相およびＳ^* _C相における良好な 配向は、例えば、液晶混合物の相系列が温度低下に従って次のようなものである 場合に達成することができる： 等方性 → Ｎ^* → Ｓ_A → Ｓ^* _C 第１の要件は、Ｎ^*相における螺旋のピッチが非常に大きい（１０μｍより大 きい）か、またはより好ましくは完全に相補されていることである（例えば、Ｔ ．Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ，ｅｔ ａｌ．，ｐ．４６８−４７０，Ｐｒｏｃ．ｏｆ ｔｈｅ ６ｔｈ Ｉｎｔ．Ｄｉｓｐｌａｙ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｃｏｎｆ．，Ｊ ａｐａｎ Ｄｉｓｐｌａｙ，Ｓｅｐｔ．３０−Ｏｃｔ．２，１９８６，Ｔｏｋｙ ｏ Ｊａｐａｎ、Ｍ．Ｍｕｒａｋａｍｉ，ｅｔ ａｌ．，同上、ｐ．３４４−３ ４７を参照）。これは、例えば、Ｎ^*相において左巻きの螺旋を有するキラル液 晶混合物を、右巻き螺旋を誘起する１または２種類以上の光学活性なドーパント により、ちょうど螺旋が相補されるような量でドーピングすることによって達成 される。 ＣｌａｒｋおよびＬａｇｅｒｗａｌｌのＳＳＦＬＣＤ（表面安定化強誘電性液 晶ディスプレイ）効果を使用して均一な平面配向を得るためにさらに必要な要件 は、スメクチックＣ^*相におけるピッチがディスプレイ素子の厚さに比べて著し く大きいということである（Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．９４（ １９８３），２１３−１３４および１１４（１９８４），１５１−１８７）。こ のことは、コレステリック・ピッチの場合と同様に、反対方向の螺旋の回転を有 するドーパントを使用することによって達成される。 強誘電性液晶系の光学的応答時間τ（μｓ）は、短ければ短いほどよいが、系 の回転粘度γ（ｍＰａｓ）、自発分極Ｐｓ（ｎＣ／ｃｍ²）、および電界強度Ｅ （Ｖ／ｍ）に依存し、次の式に従う： 電界強度Ｅは、電気光学的成分における電極間距離および印加された電圧によ って決定されるため、短い応答時間を達成するためには、強誘電性ディスプレイ 媒質は低い粘度および高い自発分極を有していなければならない。 最後に、熱的、化学的および光化学的安定性に加えて、低い光学的異方性△ｎ の値（好ましくは〜０．１３）、および低い正のまたは好ましくは負の誘電異方 性△εの値が必要である（例えば、Ｓ．Ｔ．Ｌａｇｅｒｗａｌｌ，ｅｔ ａｌ． ，”Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ ｆｏｒ Ｄｉｓｐｌａｙｓ”，ＳＩＤ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ，Ｏｃｔ．Ｍｅｅｔｉｎｇ， １９８５，Ｓａｎ Ｄｉｅｇｏ，Ｃａ，ＵＳＡを参照）。 複数の成分を含む混合物を用いた場合にのみ、これらの条件を全て満たすこと ができる。ここで用いられるベース（またはマトリックス）は、可能ならばそれ 自体が既に望ましい相系列Ｉ→Ｎ→Ｓ_A→Ｓ_Cを有する化合物を含むことが好まし い。融点を低下させ、Ｓ_C相および通常はＮ相の温度範囲をも拡大させ、光学活 性を誘導し、ピッチを相補し、光学的異方性と誘電異方性とを釣り合わせるため に、混合物にさらに他の成分がしばしば加えられる。さらに、例えば回転粘度は 可能ならば高めるべきではない。 強誘電性液晶ディスプレイはまた、ＤＨＦ（ねじれ螺旋形成）効果またはＰＳ ＦＬＣＤ（ピッチ安定化強誘電性液晶ディスプレイ、ＳＢＦ（短ピッチ双安定性 強誘電性）効果としても知られている）効果を利用することによって動作させる こともできる。ＤＨＦ効果は、Ｂ．Ｉ．Ｏｓｔｒｏｖｓｋｉ，Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ａｎｄ Ａｐｐｌ ｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｏｘｆｏｒd／Ｂｕｄａｐｅｓｔ，１９８０，４６９ｆｆに 記載されており、ＰＳＦＬＣＤ効果はＤＥ−Ａ３９２０６２５およびＥＰ−Ａ０ ４０５３４６に記載されている。ＳＳＦＬＣＤ効果と比べ、これらの効果を利用 するためには、短いＳ_Cピッチを有する液晶材料が必要である。 液晶混合物において使用するためのキノリンおよびイソキノリン誘導体は、例 えばＦｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃｓ １４８，１９９３，１３９−４５およびＥ Ｐ−Ａ０６４３１１９に開示されている。 しかし、特に強誘電性液晶混合物の開発は決して完成と見なすことはできない ため、ディスプレイの製造業者は混合物用の非常に広範な種類の成分に関心を持 っている。このことはまた、液晶混合物とディスプレイ素子またはセルの個々の 成分（例えば配向膜）との相互作用によってのみ液晶混合物の質について結論づ けることが可能だからであるという理由にもよる。 したがって、本発明は、液晶混合物中でその特性プロファイルを改良するため に適当な新規化合物を提供することを目的とする。 驚くべきことに、式（Ｉ）の３，７−二置換−１，８，８−トリフルオロ−５ ，６，７，８−テトラヒドロイソキノリン誘導体が液晶混合物において用いるた めに特に適していることが見いだされた。 したがって、本発明は、式（Ｉ）の化合物に関する： Ｒ¹(−Ｍ¹)_a(−Ａ¹−Ｍ²)_b(−Ａ²−Ｍ³)_c−Ｂ(−Ｍ⁴−Ａ³）_d(−Ｍ⁵−Ａ⁴)_e(− Ｍ⁶)_f−Ｒ² (I) ［式中、記号および添字は次の意味を有する： 基Ｂは、 であり、 Ｒ¹およびＲ²は、同一または異なり、水素、−ＣＮ、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＦ₃、 −ＣＨＦ₂、−ＣＨ₂Ｆ、−ＯＣＦ₃、−ＯＣＨＦ₂、−ＯＣＨ₂Ｆ、または、１− ２０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基（不整炭素原子を有 していても有していなくてもよい）であり、ここで１個またはそれ以上のＣＨ₂ 基が、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ Ｏ−、−ＣＳ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、シクロプロパン−１，２−ジイ ル、−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−、１，４−フェニレン、トランス−１，４−シクロヘキ シレンまたはトランス−１，３−シクロペンチレンで置換されていてもよいが、 ただし酸素原子および／またはイオウ原子は互いに直接結合していてはならず、 および／または、アルキル基の１個またはそれ以上の水素原子が−Ｆ、−Ｃｌ、 −Ｂｒ、−ＯＲ³、−ＳＣＮ、−ＯＣＮまたは−Ｎ₃で置換されていてもよく、あ るいはＲ¹およびＲ²は、下記のいずれかの基（光学的に活性であるかまたはラセ ミ体である）であり： Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、同一または異なり、水素、または１−１６個 の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基（不整炭素原子を有してい ても有していなくてもよい）であり、ここで１個またはそれ以上のＣＨ₂基が、 −Ｏ−および／または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよいが、ただし酸素原 子は互いに直接結合していてはならず、および／または、アルキル基の１個また はそれ以上の水素原子が−Ｆまたは−Ｃｌで置換されていてもよく；あるいはＲ⁴ およびＲ⁵は、オキシラン系、ジオキソラン系、テトラヒドロフラン系、テトラ ヒドロピラン系、ブチロラクトン系またはバレロラクトン系に結合する場合には 、一緒になって−（ＣＨ₂）₄−または−（ＣＨ₂）₅−であってもよく； Ｍ¹、Ｍ²、Ｍ³、Ｍ⁴、Ｍ⁵およびＭ⁶は、同一または異なり、−Ｏ−、−Ｓ−、− ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ −ＣＯ−、−ＣＳ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＳ−、−Ｓ−ＣＳ−Ｓ−、−Ｏ−ＣＳ−Ｏ− 、−Ｓ−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＳ−、−ＣＨ₂−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂− Ｓ−、−Ｓ−ＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＯ− Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−または単結合であり； Ａ¹、Ａ²、Ａ³およびＡ⁴は、同一または異なり、１個またはそれ以上の水素原子 がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されていてもよい１，４−フェニレン、１ 個または２個の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されていてもよい ピラジン−２，５−ジイル、１個または２個の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／また はＣＮで置換されていてもよいピリダジン−３，６−ジイル、１個またはそれ以 上の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されていてもよいピリジン− ２，５−ジイル、１個または２個の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置 換されていてもよいピリミジン−２，５−ジイル、１個または２個の水素原子が ＣＮおよび／またはＣＨ₃で置換されていてもよいトランス−１，４−シクロヘ キシレン、１，３，４−チアジアゾール−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン −２，５−ジイル、１，３−ジチアン−２，５−ジイル、１個の水素原子がＦ、 Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されていてもよい１，３−チアゾール−２，４− ジイル、１個の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されていてもよい １，３−チアゾール−２，５−ジイル、１個の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／また はＣＮで置換されていてもよいチオフェン−２，４−ジイル、１個または２個の 水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されていてもよいチオフェン−２ ，５−ジイル、ピペラジン−１，４−ジイル、ピペラジン−２，５−ジイル、１ 個またはそれ以上の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されていても よいナフタレン−２，６−ジイル、１個またはそれ以上の水素原子がＦ、Ｃｌお よび／またはＣＮで置換されていてもよいビシクロ［２．２．２］オクタン−１ ，４−ジイル、１，３−ジオキサボリナン−２，５−ジイル、または基Ｂであり ； ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、０または１であり、ただしｂ、ｃ、ｄおよびｅ の合計は０、１または２でなければならない］ 純粋な状態において、式（Ｉ）の化合物は無色であり、一般に電気光学的な使 用のために好ましい温度範囲において液晶メゾフェーズを形成する。これらは、 化学的に、熱的に、および光に対して安定である。 式（Ｉ）の化合物は、少量添加した場合においても、液晶混合物の誘電異方性 Δεをより大きな負の値へと変化させるのに特に適している。 記号および添字が次の意味を有する式（Ｉ）の化合物が好ましい： Ｒ¹およびＲ²は、同一または異なり、水素、−ＣＮ、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＦ₃、 −ＣＨＦ₂、−ＣＨ₂Ｆ、−ＯＣＦ₃、−ＯＣＨＦ₂、−ＯＣＨ₂Ｆ、または、１− １８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基（不整炭素原子を有 していても有していなくてもよい）であり、ここで１個またはそれ以上のＣＨ₂ 基が、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、− ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、シクロプロパン−１，２−ジイル、−Ｓｉ（ＣＨ₃ ）₂−、またはトランス−１，４−シクロヘキシレンで置換されていてもよいが 、ただし酸素原子は互いに直接結合していてはならず、および／または、アルキ ル基の１個またはそれ以上の水素原子が−Ｆ、−Ｃｌ、−ＯＲ³、−ＯＣＮまた は−Ｎ₃で置換されていてもよく、あるいはＲ¹およびＲ²は、下記のいずれかの 基（光学的に活性であるかまたはラセミ体である）であり： Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、同一または異なり、水素、または１−１６個 の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基（不整炭素原子を有してい ても有していなくてもよい）であり、ここで１個またはそれ以上のＣＨ₂基が、 −Ｏ−および／または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよいが、ただし酸素原 子は互いに直接結合していてはならず、および／または、アルキル基の１個また はそれ以上の水素原子が−Ｆまたは−Ｃｌで置換されていてもよく：あるいはＲ⁴ およびＲ⁵は、オキシラン系、ジオキソラン系、テトラヒドロフラン系、テトラ ヒドロピラン系またはバレロラクトン系に結合する場合には、一緒になって−（ ＣＨ₂）₄−または−（ＣＨ₂）₅−であってもよく； Ｍ¹、Ｍ²、Ｍ³、Ｍ⁴、Ｍ⁵およびＭ⁶は、同一または異なり、−Ｏ−、−ＣＯ−、 −ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＳ−Ｏ−、−ＣＨ₂ −Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合であり； Ａ¹、Ａ²、Ａ³およびＡ⁴は、同一または異なり、１個またはそれ以上の水素原子 がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されていてもよい１，４−フェニレン、１ 個または２個の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されていてもよい ピラジン−２，５−ジイル、１個または２個の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／また はＣＮで置換されていてもよいピリダジン−３，６−ジイル、１個またはそれ以 上の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されていてもよいピリジン− ２，５−ジイル、１個または２個の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置 換されていてもよいピリミジン−２，５−ジイル、１個または２個の水素原子が ＣＮおよび／またはＣＨ₃で置換されていてもよいトランス−１，４−シクロヘ キシレン、１，３，４−チアジアゾール−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン −２，５−ジイル、１個の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されて いてもよいチオフェン−２，４−ジイル、１個または２個の水素原子がＦ、Ｃｌ および／またはＣＮで置換されていてもよいチオフェン−２，５−ジイル、１個 またはそれ以上の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されていてもよ いナフタレン−２，６−ジイル、または基Ｂであり； ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、０または１であり、ただしｂ、ｃ、ｄおよびｅ の合計は０、１または２である。 記号および添字が次の意味を有する式（Ｉ）の化合物が特に好ましい： Ｒ¹およびＲ²は、同一または異なり、水素、−ＣＮ、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＦ₃、 −ＣＨＦ₂、−ＣＨ₂Ｆ、−ＯＣＦ₃、−ＯＣＨＦ₂、−ＯＣＨ₂Ｆ、または、１− １６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基（不整炭素原子を有 していても有していなくてもよい）であり、ここで１個、２個または３個のＣＨ₂ 基が、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シ クロプロパン−１，２−ジイル、−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−、またはトランス−１，４ −シクロヘキシレンで置換されていてもよいが、ただし酸素原子は互いに直接結 合していてはならず、および／または、アルキル基の１個またはそれ以上の水素 原子が−Ｆ、−Ｃｌまたは−ＯＲ³で置換されていてもよく、あるいはＲ¹および Ｒ²は、下記のいずれかの基（光学的に活性であるかまたはラセミ体である）で あり： Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、同一または異なり、水素、または１−９個の炭素原子を 有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基（不整炭素原子を有していても有してい なくてもよい）であり、ここで１個またはそれ以上のＣＨ₂基が、−Ｏ−および ／または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよいが、ただし酸素原子は互いに直 接結合していてはならず、および／または、アルキル基の１個またはそれ以上の 水素原子が−Ｆまたは−Ｃｌで置換されていてもよく；あるいはＲ⁴およびＲ⁵は 、ジオキソラン系に結合する場合には、一緒になって−（ＣＨ₂）₄−または−（ ＣＨ₂）₅−であってもよく； Ｍ¹、Ｍ²、Ｍ³、Ｍ⁴、Ｍ⁵およびＭ⁶は、同一または異なり、−Ｏ−、−ＣＯ−、 −ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ₂−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ₂ −、−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり； Ａ¹、Ａ²、Ａ³およびＡ⁴は、同一または異なり、１個、２個または３個の水素原 子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されていてもよい１，４−フェニレン、 １個または２個の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されていてもよ いピリジン−２，５−ジイル、１個または２個の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／ま たはＣＮで置換されていてもよいピリミジン−２，５−ジイル、１個または２個 の水素原子がＣＮおよび／またはＣＨ₃で置換されていてもよいトランス−１， ４−シクロヘキシレン、１，３，４−チアジアゾール−２，５−ジイル、または 、１個または２個の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されていても よいナフタレン−２，６−ジイルであり； ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、０または１であり、ただしｂ、ｃ、ｄおよびｅ の合計は０、１または２である。 記号および添字が次の意味を有する式（Ｉ）の化合物が非常に好ましい： Ｒ¹およびＲ²は、同一または異なり、水素または１−１２個の炭素原子を有する 直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基（不整炭素原子を有していても有していなくて もよい）であり、ここで１個、２個または３個のＣＨ₂基が、−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、またはトランス−１，４−シクロヘキシレンで置換されて いてもよいが、ただし酸素原子は互いに直接結合していてはならず、および／ま たは、アルキル基の１個またはそれ以上の水素原子が−Ｆで置換されていてもよ く、あるいはＲ¹およびＲ²は、下記のいずれかの基（光学的に活性であるかまた はラセミ体である）であり： Ｒ³およびＲ⁴は、同一または異なり、水素、または１−９個の炭素原子を有する 直鎖のアルキル基であり、ここで１個またはそれ以上のＣＨ₂基が−Ｏ−で置換 されていてもよいが、ただし酸素原子は互いに直接結合していてはならず； Ｍ¹、Ｍ²、Ｍ³、Ｍ⁴、Ｍ⁵およびＭ⁶は、同一または異なり、−Ｏ−、−ＣＯ−、 −ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ₂−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ₂ −、−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり； Ａ¹、Ａ²、Ａ³およびＡ⁴は、同一または異なり、１個、２個または３個の水素原 子がＦで置換されていてもよい１，４−フェニレン、１個または２個の水素原子 がＦで置換されていてもよいピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５− ジイル、１個または２個の水素原子がＣＮおよび／またはＣＨ₃で置換されてい てもよいトランス−１，４−シクロヘキシレン、または、１個または２個の水素 原子がＦで置換されていてもよいナフタレン−２，６−ジイルであり； ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、０または１であり、ただしｂ、ｃ、ｄおよびｅ の合計は０、１または２である。 式（Ｉ）の化合物の特に好ましいものは、基 （−Ａ¹−Ｍ²）_b（−Ａ²−Ｍ³）_c−Ｂ−（Ｍ⁴−Ａ³）_d（−Ｍ⁵−Ａ⁴）_e が以下のいずれかの意味を有するものである： ここで、略号は次の意味を有する： （Ｆ）ＩＣＨ： １，８，８−トリフルオロ−５，６，７，８−テトラヒドロイ ソキノリン−３，７−ジイル、 Ｐｈｅ： １，４−フェニレン、 Ｐｙｒ： ピリジン−２，５−ジイル、 Ｐｙｍ： ピリミジン−２，５−ジイル、 Ｄｉｏｘ： １，３−ジオキサン−２，５−ジイル、 Ｎａｆ： ナフタレン−２，６−ジイル、 Ｆ₂Ｐｈｅ： ジフルオロベンゼン−１，４−ジイル、 （Ｆ）Ｐｈｅ： フルオロベンゼン−１，４−ジイル、 （Ｆ）Ｐｙｒ： フルオロピリジン−２，５−ジイル、および ＴＤＺ： １，３，４−チアジアゾール−２，５−ジイル、 そして、Ｍ¹、Ｍ⁶、Ｒ¹およびＲ²は式（Ｉ）で定義したとおりである。 これらの基のうち、次のものが好ましく： −（Ｆ）ＩＣＨ −（Ｆ）ＩＣＨ−Ｎａｆ −（Ｆ）ＩＣＨ−Ｐｈｅ −（Ｆ）ＩＣＨ−Ｐｙｍ −（Ｆ）ＩＣＨ−Ｐｙｒ −Ｎａｆ−（Ｆ）ＩＣＨ −Ｎａｆ−（Ｆ）ＩＣＨ−Ｎａｆ −Ｎａｆ−（Ｆ）ＩＣＨ−Ｐｈｅ −Ｎａｆ−（Ｆ）ＩＣＨ−Ｐｙｍ −Ｎａｆ−（Ｆ）ＩＣＨ−Ｐｙｒ −Ｐｈｅ−（Ｆ）ＩＣＨ −Ｐｈｅ−（Ｆ）ＩＣＨ−Ｎａｆ −Ｐｈｅ−（Ｆ）ＩＣＨ−Ｐｈｅ −Ｐｈｅ−（Ｆ）ＩＣＨ−Ｐｙｍ −Ｐｈｅ−（Ｆ）ＩＣＨ−Ｐｙｒ −Ｐｙｍ−（Ｆ）ＩＣＨ −Ｐｙｍ−（Ｆ）ＩＣＨ−Ｎａｆ −Ｐｙｍ−（Ｆ）ＩＣＨ−Ｐｈｅ −Ｐｙｍ−（Ｆ）ＩＣＨ−Ｐｙｍ −Ｐｙｍ−（Ｆ）ＩＣＨ−Ｐｙｒ −Ｐｙｒ−（Ｆ）ＩＣＨ −Ｐｙｒ−（Ｆ）ＩＣＨ−Ｎａｆ −Ｐｙｒ−（Ｆ）ＩＣＨ−Ｐｈｅ −Ｐｙｒ−（Ｆ）ＩＣＨ−Ｐｙｍ −Ｐｙｒ−（Ｆ）ＩＣＨ−Ｐｙｒ そして、次のものが特に好ましい： −（Ｆ）ＩＣＨ −（Ｆ）ＩＣＨ−Ｎａｆ −（Ｆ）ＩＣＨ−Ｐｈｅ −（Ｆ）ＩＣＨ−Ｐｙｍ −（Ｆ）ＩＣＨ−Ｐｙｒ −Ｎａｆ−（Ｆ）ＩＣＨ −Ｐｈｅ−（Ｆ）ＩＣＨ −Ｐｙｍ−（Ｆ）ＩＣＨ −Ｐｙｒ−（Ｆ）ＩＣＨ 本発明の化合物は、有機合成に関する標準的な書物（例えば、Ｈｏｕｂｅｎ− Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ ，Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ）に記載され ているような、文献からそれ自体公知の方法により製造される。 製造は、公知であり該反応に適する反応条件下で実施する。それ自体公知の改 良法も用いることができるが、ここでは詳述しない。 所望ならば、出発物質をインサイチオで形成し、反応混合物から単離せずに直 ちにさらに式（Ｉ）の化合物に転換することもできる。 スキーム１は、例として式（Ｉ）の化合物の合成経路を示すが、他のプロセス もまた考えられかつ可能である。 スキーム１： 基Ｐ^gは、基Ｒ¹（−Ｍ¹）_a（−Ａ¹−Ｍ²）_b（−Ａ²−Ｍ³）_cであるか、または 後の工程においてそれ自体知られ当業者に慣用の方法によりこの基に転換しうる その適当な前駆体である（保護されていてもされていなくてもよい）。 例えば、Ｐ^gは、パーフルオロアルキルスルホネートであってもよく、この場 合、基Ｒ¹（−Ｍ¹）_a（−Ａ¹−Ｍ²）_b（−Ａ²−Ｍ³）_cは例えば適当なホウ酸と カップリングさせることにより導入する。 Ｒ^xは、基（−Ｍ⁴−Ａ³）_d（−Ｍ⁵−Ａ⁴）_e（−Ｍ⁶）_f−Ｒ²であるか、または 後の工程においてそれ自体知られ当業者に慣用の方法によりこの基に転換しうる その適当な前駆体である（保護されていてもされていなくてもよい）。 基Ｒ¹（−Ｍ¹）_a（−Ａ¹−Ｍ²）_b（−Ａ²−Ｍ³）_cまたは（−Ｍ⁴−Ａ³）_d（− Ｍ⁵−Ａ⁴）_e（−Ｍ⁶）_f−Ｒ²の合成は、それ自体当業者に知られる方法により実 施する。 この製造は、公知であり該反応に適する反応条件下で実施する。それ自体公知 の改良法も用いることができるが、ここでは詳述しない。 例えば、１，４−シクロヘキシレン基および１，４−フェニレン基を含む化合 物についてはＤＥ−Ａ２３４４７３２、２４５００８８、２４２９０９３、２５ ０２９０４、２６３６６８４、２７０１５９１および２７５２９７５；ピリミジ ン−２，５−ジイル基を含む化合物についてはＤＥ−Ａ２６４１７２４；ピリジ ン−２，５−ジイル基を含む化合物についてはＤＥ−Ａ４０２６２２３およびＥ Ｐ−Ａ０３９１２０３；ピリダジン−３，６−ジイル基を含む化合物については ＤＥ−Ａ３２３１４６２；１，３，４−チアジアゾール−２，５−ジイル基を含 む化合物については、ＥＰ−Ａ３０９５１４；ナフタレン−２，６−ジイル基に ついてはＷＯ−Ａ９２／１６５００；ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４ −ジイル基については、ＤＥ−Ａ３７１０８９０；ジオキサボリナン−２，５− ジイル基については、Ｋ．Ｓｅｔｏ ｅｔ ａｌ．，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔ ｈｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｍｕｎｉ ｃａｔｉｏｎｓ（１９８８），５６をそれぞれ参照することができる。 二置換ピリジン類、二置換ピラジン類、二置換ピリミジン類および二置換ピリ ダジン類の製造は、例えば、シリーズ”Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｈ ｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ”，Ａ．Ｗｅｉｓｓｂｅｒｇｅｒ ａｎｄ Ｅ．Ｃ．Ｔａｙｌｏｒ（Ｅｄｉｔｏｒｓ）の対応する巻に記載されて いる。 ジオキサン誘導体は、対応するアルデヒド（またはその反応性誘導体）と対応 する１，３−ジオール（またはその反応性誘導体）との反応により適宜製造する ことができる。反応は、好ましくはベンゼンまたはトルエン等の不活性溶媒の存 在下、および／または強酸(例えば硫酸、ベンゼンスルホン酸またはｐ−トルエ ンスルホン酸)等の触媒の存在下で、約２０℃から約１５０℃、好ましくは８０ ℃から１２０℃の間の温度で実施する。出発物質の主として適当な反応性誘導体 は、第１アセタールである。 前記アルデヒドおよび１，３−ジオールならびにこれらの誘導体のうちいくつ かは公知であり、またいくつかは文献から公知の化合物から有機化学の標準的な 方法により容易に製造することができる。例えば、アルデヒドは対応するアルコ ールの酸化またはニトリルもしくは対応するカルボン酸またはこれらの誘導体の 還元により得ることができ、ジオールは対応するジエステルの還元により得るこ とができる。 芳香族環が少なくとも１つのフッ素原子により置換されている化合物もまた、 対応するジアゾニウム塩から、例えばバルツ−シーマン（Ｂａｌｚ ａｎｄ Ｓ ｃｈｉｅｍａｎｎ）の方法にしたがって、ジアゾニウム基をフッ素原子で置換す ることにより得ることができる。 環系の互いの結合については、例えば以下を参照することができる：芳香族環 と芳香族複素環との直接結合に関しては、Ｎ．Ｍｉｙａｕｒａ，Ｔ．Ｙａｎａｇ ａｉ，ａｎｄ Ａ．Ｓｕｚｕｋｉ，Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔ ｉｏｎｓ，１１（１９８１），５１３−５１９，ＤＥ−Ｃ３９３０６６３，Ｍ． Ｊ．Ｓｈａｒｐ，Ｗ．Ｃｈｅｎｇ，Ｖ．Ｓｎｉｅｃｋｕｓ，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒ ｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ，２８（１９８７），５０９３，Ｇ．Ｗ．Ｇｒａｙ，Ｊ． Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ．１１，１９８９，２０４１およ びＭｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．，１７２（１９８９），１６５， ，２０４（１９９１），４３および９１，ＥＰ−Ａ０４４９０１５，ＷＯ−Ａ８ ９／１２０３９，ＷＯ−Ａ８９／０３８２１，ＥＰ−Ａ０３５４４３４；−ＣＨ₂ ＣＨ₂−架橋を含む化合物については、ＤＥ−Ａ３２０１７２１；−Ｃ≡Ｃ−架 橋を含む化合物については、Ｋｏｊｉ Ｓｅｔｏ ｅｔ ａｌ．，Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ，８（１９９０），８６１−８７０。 式（Ｉ）のエステルは、アルコールまたはフェノール（またはそれらの反応性 誘導体）を用いて対応するカルボン酸（またはその反応性誘導体）をエステル化 することにより、または、ＤＣＣ法(ＤＣＣ＝ジシクロヘキシルカルボジイミド) によって得ることもできる。 対応するカルボン酸およびアルコールまたはフェノールは公知であり、公知の 方法と同様にして製造することができる。 前記カルボン酸の特に適切な反応性誘導体は、酸ハロゲン化物、特に塩化物お よび臭化物、さらに無水物、例えば混合無水物、アジドまたはエステル、特にア ルキル基に１−４個の炭素原子を有するアルキルエステルである。 前記アルコールまたはフェノールの特に適切な反応性誘導体は、対応する金属 アルコキシドまたはフェノキシド、好ましくはナトリウムまたはカリウム等のア ルカリ金属のアルコキシドまたはフェノキシドである。 エステル化は不活性溶媒の存在下で有利に実施される。特に適切な溶媒はエー テル、例えばジエチルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ＴＨＦ（テトラヒド ロフラン）、ジオキサンまたはアニソール；ケトン、例えばアセトン、ブタノン またはシクロヘキサノン；アミド、例えばＤＭＦまたはヘキサメチルリン酸トリ アミド；炭化水素、例えばベンゼン、トルエンまたはキシレン；ハロゲン化炭化 水素、例えばテトラクロロメタン、ジクロロメタンまたはテトラクロロエチレン ；およびスルホキシド、例えばジメチルスルホキシドまたはスルホランである。 式（Ｉ）のエーテルは、対応するヒドロキシル化合物、好ましくは対応するフ ェノールのエーテル化によって得られる。まずヒドロキシル化合物をＮａＨ、Ｎ ａＮＨ₂、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ₂ＣＯ₃またはＫ₂ＣＯ₃で処理することにより 、対応する金属誘導体、例えば対応するアルカリ金属アルコキシドまたはアルカ リ金属フェノキシドに適宜変換する。次にこれを、アセトン、１，２−ジメトキ シエタン、ＤＭＦまたはジメチルスルホキシドのような不活性溶媒中で、あるい は過剰の水性もしくは水性／アルコール性ＮａＯＨまたはＫＯＨと、約２０−１ ００℃で、対応するアルキルハロゲン化物、アルキルスルホネートまたはジアル キルスルフェートと反応させることができる。 特定の基Ｒ¹の合成に関しては、例えば、ケイ素含有側鎖を含む化合物につい てはＥＰ−Ａ０３５５００８を、そして側鎖にシクロプロピル基を含む化合物に ついてはＥＰ−Ａ０２９２９５４およびＥＰ−Ａ０３９８１５５をさらに参照す ることができる。 式（Ｉ）の化合物を提供することは、一般に、種々の応用の観点から、液晶混 合物の製造に適した液晶物質の範囲を著しく広げる。 この点に関して、式(Ｉ)の化合物は広範な応用範囲を有している。置換基の選 択により、式（Ｉ）の化合物は、液晶相が主としてそれらからなる液晶基本材料 として用いることもできるが、式（Ｉ）の化合物を他の種類の化合物からなる液 晶基本材料に添加して、例えば、このタイプの誘電異方性および／または光学異 方性を変化させ、電圧のしきい値および／または粘度を最適化することができる 。 本発明はまた、式（Ｉ）の化合物を液晶混合物、好ましくは強誘電性およびネ マチック、特に強誘電性混合物中において使用することに関する。 本発明はさらに、１種類またはそれ以上の式（Ｉ）の化合物を含有する液晶混 合物、好ましくは強誘電性およびネマチック、特に強誘電性混合物に関する。 本発明の液晶混合物は、一般に２−３５成分、好ましくは２−２５成分、特に 好ましくは２−２０成分を含む。 これらの混合物は、一般に、０．０１−８０重量％、好ましくは０．１−６０ 重量％、特に好ましくは０．１−３０重量％の、１種類またはそれ以上、好まし くは１−１０種類、特に好ましくは１−５種類、非常に好ましくは１−３種類の 本発明の式（Ｉ）の化合物を含む。 本発明の式（Ｉ）の化合物を含有する液晶混合物のその他の成分は、好ましく はスメクチックおよび／またはネマチックおよび／またはコレステリック相を有 する既知の化合物から選択される。これらの化合物としては、例えば次のものが 挙げられる： − 例えば、ＷＯ８６／０６４０１およびＵＳ−Ａ４８７４５４２に記載される フェニルピリミジン誘導体、 − 例えば、ＥＰ−Ａ０５７８０５４に記載されるメタ置換６員環芳香族化合物 、 − 例えば、ＥＰ−Ａ０３５５００８に記載されるケイ素化合物、 − 例えば、ＥＰ−Ａ０５４１０８１に記載される、１つの側鎖のみを有するメ ゾゲニック化合物、 − 例えば、ＥＰ−Ａ０６０３７８６に記載されるヒドロキノン誘導体、 − 例えば、ＷＯ９２／１２９７４に記載されるピリジルピリミジン、 − 例えば、Ｐ．Ｋｅｌｌｅｒ，Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃｓ ５８（１９８ ４），３およびＪ．Ｗ．Ｇｏｏｄｂy，ｅｔ ａｌ．，Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓ ｔａｌｓ ａｎｄ Ｏｒｄｅｒｅｄ Ｆｌｕｉｄｓ，Ｖｏｌ．４，Ｎｅｗ Ｙｏ ｒｋ，１９８４に記載される安息香酸フェニル、および − 例えば、ＥＰ−Ｂ３０９５１４に記載される１，３，４−チアジアゾール。 適当なキラル非ラセミ体ドーパントとしては、例えば次のものが挙げられる： − 例えば、Ｐ．Ｋｅｌｌｅｒ，Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｌｃｓ，５８（１９８ ４），３およびＪ．Ｗ．Ｇｏｏｄｂｙ，ｅｔ ａｌ．，Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓ ｔａｌｓ ａｎｄ Ｏｒｄｅｒｅｄ Ｆｌｕｉｄｓ，Ｖｏｌ．４，Ｎｅｗ Ｙｏ ｒｋ，１９８４に記載される光学活性な安息香酸フェニル、 − 例えば、ＥＰ−ＡＯ２６３４３７およびＷＯ−Ａ９３／１３０９３に記載さ れる光学活性なオキシランエーテル、 − 例えば、ＥＰ−Ａ０２９２９５４に記載される光学活性なオキシランエステ ル、 − 例えば、ＥＰ−Ａ０３５１７４６に記載される光学活性なジオキソランエー テル、 − 例えば、ＥＰ−Ａ０３６１２７２に記載される光学活性なジオキソランエス テル、 − 例えば、ＥＰ−Ａ０３５５５６１に記載される光学活性なテトラヒドロフラ ン−２−カルボン酸エステル、および − 例えば、ＥＰ−Ａ０２３７００７およびＵＳ−Ａ５０５１５０６に記載され る光学活性な２−フルオロアルキルエーテル。 混合物は、また、電気光学的または完全に光学的な素子、例えば、ディスプレ イ素子、スイッチング素子、光変調器、イメージプロセシングおよび／またはシ グナルプロセシング用の素子、または一般に非線形光学の分野で用いることがで きる。 式(Ｉ)の化合物を含有する液晶混合物は、電気光学的スイッチングおよびディ スプレイ装置（ディスプレイ）に用いるのに特に適している。これらのディスプ レイは、通常は、通常は液晶層から始まり、少なくとも１つの配向膜、電極およ び限界プレート（例えばガラス製）の順である層により液晶層が両面を挟持され るように構築される。さらに、これらのディスプレイはまた、スペーサー、接着 フレーム、偏光子、およびカラーディスプレイのためには薄いカラーフィルター 層を含んでいてもよい。さらに反射防止層、不働態層、補償層およびバリヤー層 、ならびに薄膜トランジスター（ＴＦＴ）および金属／絶縁体／金属（ＭＩＭ） 素子等の電気的非線形素子等の成分を含んでいてもよい。液晶ディスプレイの構 造は関連するモノグラフにすでに詳述されている（例えば、Ｅ．Ｋａｎｅｋｏ， ”Ｌｌｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ ＴＶ Ｄｉｓｐｌａｙｓ；Ｐｒｉｎｃｉｐｌ ｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ｏｆ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａ ｌ Ｄｉｓｐｌａｙｓ”，ＫＴＫ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒ ｓ，１９８７）。 さらに、混合物は、電界処理、すなわち、準ブックシェルフ構造（ＱＢＧ）に おいて動作させる場合にも適している(例えば、Ｈ．Ｒｉｅｇｅｒ ｅｔ ａｌ. ， ＳＩＤ ９１ Ｄｉｇｅｓｔ(Ａｎａｈｅｉｍ)，１９９１，ｐ．３９６を参照) 。 新規混合物はまた、ＤＨＦ効果またはＰＳＦＬＣＤ効果（ピッチ安定化強誘電 性液晶ディスプレイ、ＳＢＦ（短ピッチ双安定性強誘電性）効果としても知られ ている）の利用に基づく強誘電性液晶ディスプレイにおいて使用するのにも適し ている。 さらに、式（Ｉ）の化合物はまた、アンチ強誘電性液晶混合物の成分として用 いることができる。 本明細書に引用される文献は明示的に参照され、これらは引用されることによ り明細書の記載の一部を形成するものである。 本発明を実施例によってさらに詳しく説明するが、これは本発明を限定するこ とを意図するものではない。 実施例１： １，８，８−トリフルオロ−３−［４−（オクチルオキシ）フェニル］−７−オ クチル−５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリン １０ｍｍｏｌの１，８，８−トリフルオロ−３−（４−ヒドロキシフェニル） −７−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリンを５０ｍｌのＤＭ Ｆに溶解し、１１ｍｍｏｌの水素化ナトリウムを加えた。混合物を３０分間撹拌 した後、１１ｍｍｏｌの臭化１−オクチルを滴加し、混合物を６０℃でさらに１ ４０分間撹拌し、水に注加した。混合物をジクロロメタンで抽出し、合わせた有 機相を乾燥し、溶媒を真空下に除去し、残渣をシリカゲルでクロマトグラフィー にかけて、８ｍｍｏｌの１，８，８−トリフルオロ−３−［４−（オクチルオキ シ）フェニル］−７−オクチル−５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリンを 得た。 １，８，８−トリフルオロ−３−（４−ヒドロキシフェニル）−７−アルキル −５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリンを、実施例１と同様に、さらにア ルキルハロゲン化物、２−フルオロアルキルスルホネート、２，３−ジフルオロ アルキルスルホネート、３−アルキルオキシラン−２−メチルスルホネート、( ω−ブロモアルキル)シクロプロパンまたは１−ブロモジメチルシラニル−アル カンと反応させることができる。 実施例２： ７−［５−（オクチルオキシ）ピリジン−２−イル］−１，８，８−トリフルオ ロ−３−オクチルオキシ−５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリン １０ｍｍｏｌの１，８，８−トリフルオロ−７−（５−ヒドロキシピリジン− ２−イル）−３−オクチルオキシ−５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリン を５０ｍｌのＤＭＦに溶解し、１１ｍｍｏｌの水素化ナトリウムを加えた。混合 物を３０分間撹拌した後、１１ｍｍｏｌの臭化１−オクチルを滴加し、混合物を ６０℃でさらに１４０分間撹拌し、水に注加した。混合物をジクロロメタンで抽 出し、合わせた有機相を乾燥し、溶媒を真空下に除去し、残渣をシリカゲルでク ロマトグラフィーにかけて、７．５５ｍｍｏｌの７−［５−（オクチルオキシ） ピリジン−２−イル］−１，８，８−トリフルオロ−３−オクチルオキシ−５， ６，７，８−テトラヒドロイソキノリンを得た。 １，８，８−トリフルオロ−７−（５−ヒドロキシピリジン−２−イル）−３ −アルキルオキシ−５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリンを、実施例２と 同様に、２−フルオロアルキルスルホネート、２，３−ジフルオロアルキルスル ホネート、３−アルキルオキシラン−２−メチルスルホネート、（ω−ブロモア ルキル）シクロプロパンまたは１−ブロモジメチルシラニルアルカンと反応させ ることができる。 実施例３： ７−［５−（オクチルオキシ）ピリミジン−２−イル］−１，８，８−トリフル オロ−３−オクチルオキシ−５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリン １０ｍｍｏｌの１，８，８−トリフルオロ−７−（５−ヒドロキシピリミジン −２−イル）−３−オクチルオキシ−５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリ ンを５０ｍｌのＤＭＦに溶解し、１１ｍｍｏｌの水素化ナトリウムを加えた。混 合物を３０分間撹拌した後，１１ｍｍｏｌの臭化１−オクチルを滴加し、混合物 を６０℃でさらに１４０分間撹拌し、水に注加した。混合物をジクロロメタンで 抽出し、合わせた有機相を乾燥し、溶媒を真空下に除去し、残渣をシリカゲルで クロマトグラフィーにかけて、９ｍｍｏｌの７−［５−（オクチルオキシ）ピリ ミジン−２−イル］−１，８，８−トリフルオロ−３−オクチルオキシ−５，６ ，７，８−テトラヒドロイソキノリンを得た。 １，８，８−トリフルオロ−７−（５−ヒドロキシピリミジン−２−イル）− ３−アルキルオキシ−５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリンを、実施例３ と同様に、２−フルオロアルキルスルホネート、２，３−ジフルオロアルキルス ルホネート、３−アルキルオキシラン−２−メチルスルホネート、（ω−ブロモ アルキル）シクロプロパンまたは１−ブロモジメチルシラニルアルカンと反応さ せることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．式（Ｉ）の１，８，８−トリフルオロ−５，６，７，８−テトラヒドロイソ キノリン誘導体： Ｒ¹(−Ｍ¹)_a(−Ａ¹−Ｍ²)_b(−Ａ²−Ｍ³)_c−Ｂ(−Ｍ⁴−Ａ³)_d(−Ｍ⁵−Ａ⁴)_e(−Ｍ⁶ )_f−Ｒ² (I) ［式中、記号および添字は次の意味を有する： 基Ｂは、 であり、 Ｒ¹およびＲ²は、同一または異なり、水素、−ＣＮ、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＦ₃、 −ＣＨＦ₂、−ＣＨ₂Ｆ、−ＯＣＦ₃、−ＯＣＨＦ₂、−ＯＣＨ₂Ｆ、または、１− ２０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基（不整炭素原子を有 していても有していなくてもよい）であり、ここで１個またはそれ以上のＣＨ₂ 基が、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ Ｏ−、−ＣＳ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、シクロプロパン−１，２−ジイ ル、−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−、１，４−フェニレン、トランス−１，４−シクロヘキ シレンまたはトランス−１，３−シクロペンチレンで置換されていてもよいが、 ただし酸素原子および／またはイオウ原子は互いに直接結合していてはならず、 および／または、アルキル基の１個またはそれ以上の水素原子が−Ｆ、−Ｃｌ、 −Ｂｒ、−ＯＲ³、−ＳＣＮ、−ＯＣＮまたは−Ｎ₃で置換されていてもよく、あ るいはＲ¹およびＲ²は、下記のいずれかの基（光学的に活性であるかまたはラセ ミ体である）であり： Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、同一または異なり、水素、または１−１６個 の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基（不整炭素原子を有してい ても有していなくてもよい）であり、ここで１個またはそれ以上のＣＨ₂基が、 −Ｏ−および／または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよいが、ただし酸素原 子は互いに直接結合していてはならず、および／または、アルキル基の１個また はそれ以上の水素原子が−Ｆまたは−Ｃｌで置換されていてもよく；あるいはＲ⁴ およびＲ⁵は、オキシラン系、ジオキソラン系、テトラヒドロフラン系、テトラ ヒドロピラン系、ブチロラクトン系またはバレロラクトン系に結合する場合には 、一緒になって−（ＣＨ₂）₄−または−（ＣＨ₂）₅−であってもよく； Ｍ¹、Ｍ²、Ｍ³、Ｍ⁴、Ｍ⁵およびＭ⁶は、同一または異なり、−Ｏ−、−Ｓ−、− ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ −ＣＯ−、−ＣＳ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＳ−、−Ｓ−ＣＳ−Ｓ−、−Ｏ−ＣＳ−Ｏ− 、−Ｓ−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＳ−、−ＣＨ₂−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂− Ｓ−、−Ｓ−ＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＯ− Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−または単結合であり； Ａ¹、Ａ²、Ａ³およびＡ⁴は、同一または異なり、１個またはそれ以上の水素原子 がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されていてもよい１，４−フェニレン、１ 個または２個の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されていてもよい ピラジン−２，５−ジイル、１個または２個の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／また はＣＮで置換されていてもよいピリダジン−３，６−ジイル、１個またはそれ以 上の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されていてもよいピリジン− ２，５−ジイル、１個または２個の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置 換されていてもよいピリミジン−２，５−ジイル、１個または２個の水素原子が ＣＮおよび／またはＣＨ₃で置換されていてもよいトランス−１，４−シクロヘ キシレン、１，３，４−チアジアゾール−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン −２，５−ジイル、１，３−ジチアン−２，５−ジイル、１個の水素原子がＦ、 Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されていてもよい１，３−チアゾール−２，４− ジイル、１個の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されていてもよい １，３−チアゾール−２，５−ジイル、１個の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／また はＣＮで置換されていてもよいチオフェン−２，４−ジイル、１個または２個の 水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されていてもよいチオフェン−２ ，５−ジイル、ピペラジン−１，４−ジイル、ピペラジン−２，５−ジイル、１ 個またはそれ以上の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されていても よいナフタレン−２，６−ジイル、１個またはそれ以上の水素原子がＦ、Ｃｌお よび／またはＣＮで置換されていてもよいビシクロ［２．２．２］オクタン−１ ，４−ジイル、１，３−ジオキサボリナン−２，５−ジイル、または基Ｂであり ； ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、０または１であり、ただしｂ、ｃ、ｄおよびｅ の合計は０、１または２でなければならない］。 ２．式（Ｉ）の記号および添字が次の意味を有する、請求項１記載の１，８，８ −トリフルオロ−５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリン誘導体： ［Ｒ¹およびＲ²は、同一または異なり、水素、−ＣＮ、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＦ₃ 、−ＣＨＦ₂、−ＣＨ₂Ｆ、−ＯＣＦ₃、−ＯＣＨＦ₂、−ＯＣＨ₂Ｆ、または、１ −１８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基（不整炭素原子を 有していても有していなくてもよい）であり、ここで１個またはそれ以上のＣＨ₂ 基が、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、 −ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、シクロプロパン−１，２−ジイル、−Ｓｉ（ＣＨ₃ ）₂−、またはトランス−１，４−シクロヘキシレンで置換されていてもよいが 、ただし酸素原子は互いに直接結合していてはならず、および／または、アルキ ル基の１個またはそれ以上の水素原子が−Ｆ、−Ｃｌ、−ＯＲ³、−ＯＣＮまた は−Ｎ₃で置換されていてもよく、あるいはＲ¹およびＲ²は、下記のいずれかの 基（光学的に活性であるかまたはラセミ体である）であり： Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、同一または異なり、水素、または１−１６個 の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基（不整炭素原子を有してい ても有していなくてもよい）であり、ここで１個またはそれ以上のＣＨ₂基が、 −Ｏ−および／または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよいが、ただし酸素原 子は互いに直接結合していてはならず、および／または、アルキル基の１個また はそれ以上の水素原子が−Ｆまたは−Ｃｌで置換されていてもよく；あるいはＲ⁴ およびＲ⁵は、オキシラン系、ジオキソラン系、テトラヒドロフラン系、テトラ ヒドロピラン系またはバレロラクトン系に結合する場合には、一緒になって−（ ＣＨ₂）₄−または−（ＣＨ₂）₅−であってもよく； Ｍ¹、Ｍ²、Ｍ³、Ｍ⁴、Ｍ⁵およびＭ⁶は、同一または異なり、−Ｏ−、−ＣＯ−、 −ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＳ−Ｏ−、−ＣＨ₂ −Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合であり； Ａ¹、Ａ²、Ａ³およびＡ⁴は、同一または異なり、１個またはそれ以上の水素原子 がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されていてもよい１，４−フェニレン、１ 個または２個の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されていてもよい ピラジン−２，５−ジイル、１個または２個の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／また はＣＮで置換されていてもよいピリダジン−３，６−ジイル、１個またはそれ以 上の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されていてもよいピリジン− ２，５−ジイル、１個または２個の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置 換されていてもよいピリミジン−２，５−ジイル、１個または２個の水素原子が ＣＮおよび／またはＣＨ₃で置換されていてもよいトランス−１，４−シクロヘ キシレン、１，３，４−チアジアゾール−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン −２，５−ジイル、１個の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されて いてもよいチオフェン−２，４−ジイル、１個または２個の水素原子がＦ、Ｃｌ および／またはＣＮで置換されていてもよいチオフェン−２，５−ジイル、１個 またはそれ以上の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されていてもよ いナフタレン−２，６−ジイル、または基Ｂであり； ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、０または１であり、ただしｂ、ｃ、ｄおよびｅ の合計は０、１または２である］。 ３．式（Ｉ）の記号および添字が次の意味を有する、請求項１または２に記載の １，８，８−トリフルオロ−５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリン誘導体 ： ［Ｒ¹およびＲ²は、同一または異なり、水素、−ＣＮ、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＦ₃ 、−ＣＨＦ₂、−ＣＨ₂Ｆ、−ＯＣＦ₃、−ＯＣＨＦ₂、−ＯＣＨ₂Ｆ、または、１ −１６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基（不整炭素原子を 有していても有していなくてもよい）であり、ここで１個、２個または３個のＣ Ｈ₂基が、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、 シクロプロパン−１，２−ジイル、−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−、またはトランス−１， ４−シクロヘキシレンで置換されていてもよいが、ただし酸素原子は互いに直接 結合していてはならず、および／または、アルキル基の１個またはそれ以上の水 素原子が−Ｆ、−Ｃｌまたは−ＯＲ³で置換されていてもよく、あるいはＲ¹およ びＲ²は、下記のいずれかの基（光学的に活性であるかまたはラセミ体である） であり： Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、同一または異なり、水素、または１−９個の炭素原子を 有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基（不整炭素原子を有していても有してい なくてもよい）であり、ここで１個またはそれ以上のＣＨ₂基が、−Ｏ−および ／または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよいが、ただし酸素原子は互いに直 接結合していてはならず、および／または、アルキル基の１個またはそれ以上の 水素原子が−Ｆまたは−Ｃｌで置換されていてもよく；あるいはＲ⁴およびＲ⁵は 、ジオキソラン系に結合する場合には、一緒になって−（ＣＨ₂）₄−または−（ ＣＨ₂）₅−であってもよく； Ｍ¹、Ｍ²、Ｍ³、Ｍ⁴、Ｍ⁵およびＭ⁶は、同一または異なり、−Ｏ−、−ＣＯ−、 −ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ₂−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ₂ −、−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり； Ａ¹、Ａ²、Ａ³およびＡ⁴は、同一または異なり、１個、２個または３個の水素原 子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されていてもよい１，４−フェニレン、 １個または２個の水素原子がＦ，Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されていてもよ いピリジン−２，５−ジイル、１個または２個の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／ま たはＣＮで置換されていてもよいピリミジン−２，５−ジイル、１個または２個 の水素原子がＣＮおよび／またはＣＨ₃で置換されていてもよいトランス−１， ４−シクロヘキシレン、１，３，４−チアジアゾール−２，５−ジイル、または 、１個または２個の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されていても よいナフタレン−２，６−ジイルであり； ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、０または１であり、ただしｂ、ｃ、ｄおよびｅ の合計は０、１または２である］。 ４．基（−Ａ¹−Ｍ²）_b（−Ａ²−Ｍ³）_c−Ｂ−（Ｍ⁴−Ａ³）_d（−Ｍ⁵−Ａ⁴）_eが 以下のいずれかの意味を有する請求項１−３のいずれかに記載の１，８，８−ト リフルオロ−５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリン誘導体： ［ここで、略号は次の意味を有し： （Ｆ）ＩＣＨ： １，８，８−トリフルオロ−５，６，７，８−テトラヒドロイ ソキノリン−３，７−ジイル、 Ｐｈｅ： １，４−フェニレン、 Ｐｙｒ： ピリジン−２，５−ジイル、 Ｐｙｍ： ピリミジン−２，５−ジイル、 Ｄｉｏｘ： １，３−ジオキサン−２，５−ジイル、 Ｎａｆ： ナフタレン−２，６−ジイル、 Ｆ₂Ｐｈｅ： ジフルオロベンゼン−１，４−ジイル、 （Ｆ）Ｐｈｅ： フルオロベンゼン−１，４−ジイル、 （Ｆ）Ｐｙｒ： フルオロピリジン−２，５−ジイル、および ＴＤＺ： １，３，４−チアジアゾール−２，５−ジイル、 そして、Ｍ¹、Ｍ⁶、Ｒ¹およびＲ²は式（Ｉ）で定義したとおりである］。 ５．請求項１−４のいずれかに記載の式（Ｉ）の１，８，８−トリフルオロ−５ ，６，７，８−テトラヒドロイソキノリン誘導体の、液晶混合物の成分としての 使用。 ６．１種類またはそれ以上の請求項１−４のいずれかに記載の式（Ｉ）の化合物 を含む液晶混合物。 ７．強誘電性である、請求項６記載の液晶混合物。 ８．０．１から６０モル％の、１種類またはそれ以上の式（Ｉ）の化合物を含む 、請求項６または７に記載の液晶混合物。 ９．式（Ｉ）の１−１０種類の化合物を含む、請求項６−８のいずれかに記載の 液晶混合物。 １０．外側プレート、電極、少なくとも１つの偏光子、少なくとも１つの配向膜 および液晶媒質を含み、該液晶媒質が請求項６−９のいずれかに記載の液晶混合 物であることを特徴とする、スイッチングおよび／またはディスプレイ装置。