JP4662905B2

JP4662905B2 - フェナントレン誘導体、およびその強誘電性液晶混合物における使用

Info

Publication number: JP4662905B2
Application number: JP2006287654A
Authority: JP
Inventors: ライナー・ヴィンゲン; バルバラ・ホルヌンク
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 1994-01-17
Filing date: 2006-10-23
Publication date: 2011-03-30
Anticipated expiration: 2026-03-30
Also published as: JP3898773B2; JP2007112802A; JPH0853672A; US5648021A

Description

発明の詳細な説明

産業上の利用分野

本発明は、液晶混合物に使用するための新規な化合物に関する。

従来の技術

最近は、ネマチック液晶およびコレステリック液晶の他、光学的に活性な傾斜スメクチック（強誘電性）液晶もまた、市販のディスプレイ素子に用いられている。
クラーク（Clark）およびラガーヴァル（Lagerwall）は、非常に薄いセルの中において強誘電性液晶（ＦＬＣ）を使用すると、通常のＴＮ（ツイステッド・ネマチック）セルの1000倍も速い応答時間を示す光電気的スイッチングまたはディスプレイ素子が得られることを明らかにした（例えば、ＥＰ−Ａ００３２３６２を参照）。このような性質、および、双安定性スイッチングが可能であること、および見る角度によってほとんど変わらないコントラスト等の、その他の好ましい性質のため、ＦＬＣは基本的に、コンピュータ・ディスプレイ等の応用分野に非常に適している。

電気光学的成分または完全に光学的な成分においてＦＬＣを使用する場合には、傾斜もしくは直交スメクチック相を形成しそれ自体光学的に活性な化合物、または、そのようなスメクチック相を形成するがそれ自体は光学活性でない化合物を光学活性な化合物によってドーピングすることによって強誘電性スメクチック相を誘起しうる化合物のいずれかを必要とする。望ましい相は、可能な限り広い温度範囲において安定であるものである。

電気光学的成分において良好なコントラストを達成するためには、液晶の均一な平面配向（planar）が必要である。Ｓ_A相およびＳ_C*相における良好な配向は、例えば、液晶混合物の相系列が温度低下に従って次のようなものである場合に達成することができる：
等方性 → Ｎ* → Ｓ_A → Ｓ_C*
第１の要件は、Ｎ*相における螺旋ピッチが非常に大きい（１０μｍより大きい）か、またはより好ましくは完全に相補されていることである（例えばマツモト（T.Matsumoto）ら、Proc. of the 6th Int. Display Research Conf., Japan Display, Sept. 30 - Oct. 2, 1986, Tokyo Japan, p. 468 - 470、ムラカミ（M.Murakami）ら、同上、p.344-347 を参照）。これは、例えば、Ｎ*相において左巻きの螺旋を有するキラル液晶混合物に、右巻き螺旋を誘起する１または２種類以上の光学活性なドーパントを、ちょうど螺旋が相補されるような量だけ加えることによって達成される。

クラークおよびラガーヴァルのＳＳＦＬＣＤ効果（表面安定化強誘電性液晶ディスプレイ）を使用して均一な平面配向を得るためにさらに必要な要件は、スメクチックＣ*相におけるピッチがディスプレイ素子の厚さに比べて著しく大きいということである（Mol. Cryst. Liq. Cryst. 94 (1983), 213-234 および 114 (1984), 151-187）。このことは、コレステリック・ピッチの場合と同様に、反対方向の螺旋の回転を有するドーパントを使用することによって達成される。

強誘電性液晶系の光学的応答時間τ（μs）は、短ければ短いほどよいが、系の回転粘度γ（mPas）、自発分極Ｐｓ（nC/cm²）、および電界強度Ｅ（V/m）に依存し、次の式に従う：
τ〜γ／Ｐｓ・Ｅ
電界強度Ｅは、電気光学的成分における電極間距離および印加された電圧によって決定されるため、短い応答時間を達成するためには、強誘電性ディスプレイ媒質は低い粘度および高い自発分極を有していなくてはならない。

最後に、熱的、化学的および光化学的安定性に加えて、低い光学的異方性△ｎ（好ましくは約０．１３）および低い正のまたは好ましくは負の誘電異方性△εが必要である（ラガーヴァルら、「ディスプレイ用強誘電性液晶（Ferroelectric Liquid Crystals for Displays, SID Symposium, October Meeting, 1985, San Diego, Ca, USA）」を参照）。

複数の成分を含む混合物を用いた場合にのみ、これらの条件を全て満たすことができる。ここで用いられるベース（またはマトリックス）としては、可能ならばそれ自体が既に望ましい相系列Ｉ→Ｎ→Ｓ_A→Ｓ_Cを有する化合物であることが好ましい。融点を低下させ、Ｓ_C相および通常はＮ相の温度範囲をも拡大させ、自発分極を誘導し、ピッチを相補し、光学的異方性と誘電異方性とを釣り合わせるために、混合物にさらに他の成分がしばしば加えられる。しかし、例えば回転粘度は可能ならば高めるべきではない。

強誘電性液晶ディスプレイはまた、ＤＨＦ効果（ねじれ螺旋形成）またはＰＳＦＬＣＤ効果（ピッチ安定化強誘電性液晶ディスプレイ、ＳＢＦ＝短ピッチ双安定性強誘電効果としても知られている）を利用することによって動作させることもできる。ＤＨＦ効果はオストロフスキー（B. I. Ostrovski）、「液晶の研究と応用の進歩（Advances in Liquid Crystal Research and Applications, Oxford/Budapest, 1980, 469ff）」に述べられており、ＰＳＦＬＣＤ効果はＤＥ−Ａ３９２０６２５およびＥＰ−Ａ０４０５３４６に記載されている。これらの効果を利用するためには、ＳＳＦＬＣＤ効果と比べ、短いＳ_Cピッチを有する液晶材料が必要である。

フェナントレンの誘導体（本明細書中では、９，１０−ジヒドロフェナントレン類も含まれる）は、液晶または液晶混合物の成分として既に記載されている：フェナントレンまたは９，１０−ジヒドロフェナントレン単位を含むアゾメチン類（J. Chem. Soc. [London] (1958) 552; J. Chem. Soc., Perkin II (1982) 465）；９，１０−ジヒドロフェナントレンまたはフェナントレンのケト誘導体（Chem. Ind. [London] (1974) 615; Prod. Int. Liq. Cryst. Conf. (1973) 397; Tetrahedron 37, 2815 (1981)）；９．１０−ジヒドロフェナントレンのカルボキシ誘導体（DD-WP 153 826）；２，７−ビス（アルコキシ）フェナントレン類（Nippon Kagaku Kaishi (1980) 250）；および２，７−位にメゾゲニックラジカルを含む９，１０−ジヒドロフェナントレン類（JP 05,262,744）。

特に強誘電性液晶混合物の開発は、決して完成と見なすことはできないため、ディスプレイの製造業者は混合物に使用する非常に広範な成分に関心を持っている。このことはまた、液晶混合物とディスプレイ素子またはセルの個々の成分（例えば配向膜）との相互作用によってのみ液晶混合物の質について結論づけることが可能だからであるという理由にもよる。

以上のことから、本発明は、液晶混合物において混合物の特性を改良するために適当な新規化合物を提供することを目的とする。

式（I）の２，７−二置換フェナントレン誘導体が、液晶混合物において用いるために特に適当であることが見いだされた。
本発明は、式(I)の化合物に関する。

［式中、記号および添字は次の意味を有する：
Ｅ¹、Ｅ²、Ｅ³、Ｅ⁴、Ｅ⁵およびＥ⁶は、−Ｎ−、−ＣＦ−または−ＣＨ−であるが、ただし次の例外が含まれる：
Ｅ¹（Ｅ⁴）が−Ｎ−または−ＣＦ−のとき、Ｅ²およびＥ³（Ｅ⁵およびＥ⁶）は−ＣＨ−でなければならず；
Ｅ²および／またはＥ³（Ｅ⁵および／またはＥ⁶）が−ＣＦ−のとき、Ｅ¹（Ｅ⁴）は−ＣＨ−でなければならず；
Ｅ²（Ｅ⁵）が−Ｎ−のとき、Ｅ¹（Ｅ⁴）は−ＣＨ−でなければならないが、Ｅ³（Ｅ⁶）は−ＣＨ−または−ＣＦ−であることができ；そして
Ｅ¹からＥ⁶の少なくとも１つは−Ｎ−または−ＣＦ−でなければならない；
Ｇは−ＣＨ₂ＣＨ₂−または−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
Ｒ¹およびＲ²は、互いに独立に、水素、−ＣＮ、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＦ₃または炭素数１〜２０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基（不整炭素を有していても有していなくてもよい）であり、ここで１個またはそれ以上の−ＣＨ₂−基が、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、シクロプロパン−１，２−ジイル、−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−、１，４−フェニレン、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたはトランス−１，３−シクロペンチレンで置換されていてもよいが、ただし酸素原子とイオウ原子（以下、カルコゲンと称する）は互いに直接結合せず、さらに、アルキル基の１個またはそれ以上の水素原子が−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒまたは−ＯＲ³で置換されていてもよく、あるいはＲ¹およびＲ²は、下記のいずれかのキラル基である。

式（I）において、Ｒ¹およびＲ²が、炭素数１〜１６の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基（不整炭素を有していても有していなくてもよい）であり、ここで１個またはそれ以上の−ＣＨ₂−基が、−Ｏ−、シクロプロパン−１，２−ジイルまたは−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−で置換されていてもよいが、ただしカルコゲンは互いに直接結合せず、さらに、アルキル基の１個またはそれ以上の水素原子がＦで置換されていてもよく；Ｒ¹またはＲ²はＨでもよいが、同時にＨであることはない；である化合物が好ましい。

式（I）において、Ｒ¹およびＲ²が、炭素数１〜１０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基であり、ここで環から少なくとも２個の追加の−ＣＨ₂−基により離れている１個の−ＣＨ₂−基が−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−で置換されていてもよい；である化合物が特に好ましい。

Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、互いに独立に、炭素数１〜１６の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基（不整炭素を有していても有していなくてもよい）であり、ここで１個またはそれ以上の−ＣＨ₂−基が、−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよいが、ただし酸素原子は互いに直接結合せず、さらに、アルキル基の１個またはそれ以上の水素原子が−Ｆまたは−Ｃｌで置換されていてもよく、あるいはＲ⁴およびＲ⁵は、オキシラン系、ジオキソラン系、テトラヒドロフラン系、テトラヒドロピラン系、ブチロラクトン系またはバレロラクトン系に結合する場合には、一緒になって−（ＣＨ₂）₄−または−（ＣＨ₂）₅−を形成してもよく；
Ｑは−ＣＨ₂−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−または単結合であり；
Ｍ¹およびＭ²は、同一または異なり、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ₂−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合であり；
Ａ¹およびＡ²は、同一または異なり、１個またはそれ以上の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されていてもよい１，４−フェニレン、１個または２個の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されていてもよいピラジン−２，５−ジイル、１個または２個の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されていてもよいピリダジン−３，６−ジイル、１個またはそれ以上の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されていてもよいピリジン−２，５−ジイル、１個または２個の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されていてもよいピリミジン−２，５−ジイル、１個または２個の水素原子がＣＮおよび／またはＣＨ₃で置換されていてもよいトランス−１，４−シクロヘキシレン、１，３，４−チアジアゾール−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，３−ジチアン−２，５−ジイル、１個の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されていてもよい１，３−チアゾール−２，４−ジイル、１個の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されていてもよい１，３−チアゾール−２，５−ジイル、１個の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されていてもよいチオフェン−２，４−ジイル、１個または２個の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されていてもよいチオフェン−２，５−ジイル、ピペラジン−１，４−ジイル、ピペラジン−２，５−ジイル、１個またはそれ以上の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されていてもよいナフタレン−２，６−ジイル、１個またはそれ以上の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されていてもよいビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、または１，３−ジオキサボリナン−２，５−ジイルであり；
ｎおよびｍは０または１であるが、その和の最大は１である。

Ｒ¹および／またはＲ²が、上述の光学的に活性な基の１つである場合には、ｍおよびｎは好ましくは０である。
Ｅ¹および／またはＥ⁴が−Ｎ−である、式（Iａ）の化合物が好ましく、

これらのうち、次の化合物：

が特に好ましい。
さらに、Ｅ²および／またはＥ⁵が−Ｎ−である、式（Iｂ）の化合物が好ましく、

これらのうち、次の化合物：

が特に好ましい。
さらに、Ｅ¹および／またはＥ⁴が−ＣＦ−である、式（Iｃ）の化合物が好ましく、

これらのうち、次の化合物：

が特に好ましい。
さらに、Ｅ¹およびＥ⁴が−ＣＨ−であり、かつ、Ｅ²、Ｅ³、Ｅ⁵およびＥ⁶が−ＣＨ−または−ＣＦ−であるが、少なくとも１つは−ＣＦ−である、式（Iｄ）の化合物が好ましく、

これらのうち、次の化合物：

が特に好ましい。
新規化合物は、有機合成に関する標準的な書物（例えば、ハウベン−ヴェイル (Houben-Weyl), Methoden der Organischen Chemie （有機化学の方法）, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart）に記載されているような、文献からそれ自体公知の方法によって製造することができる。

製造は、公知であり前記の反応に適する反応条件下で実施する。それ自体公知の改良法も行うことができるが、ここでは詳述しない。
例えば、１，４−シクロヘキシレン基および１，４−フェニレン基を含む化合物についてはＤＥ−Ａ２３４４７３２、２４５００８８、２４２９０９３、２５０２９０４、２６３６６８４、２７０１５９１および２７５２９７５；ピリミジン−２，５−ジイル基を含む化合物についてはＤＥ−Ａ２６４１７２４；ピリジン−２，５−ジイル基を含む化合物についてはＤＥ−Ａ４０２６２２３およびＥＰ−Ａ０３９１２０３；ピリダジン−３，６−ジイル基を含む化合物についてはＤＥ−Ａ３２３１４６２；芳香族環と芳香族複素環との直接結合に関しては、N.Miyaura, T.Yanagai, and A.Suzuki, Synthetic Communications 11 (1981), 513-519，ＤＥ−Ｃ３９３０６６３，M.J.Sharp, W.Cheng, and V.Snieckus, Tetrahedron Letters 28 (1987), 5093, G.W.Gray, J. Chem. Soc. Perkin Trans. II, 1989, 2041 および Mol. Cryst. Liq. Cryst. 172 (1989), 165, 204 (1991) 43 および 91, ＥＰ−Ａ０４４９０１５，ＷＯ８９／１２０３９，ＷＯ８９／０３８２１；ＥＰ−Ａ０３５４４３４；−ＣＨ₂−ＣＨ₂−架橋を含む化合物については、ＤＥ−Ａ３２０１７２１；−Ｃ≡Ｃ−架橋を含む化合物については、Koji Seto et al., Liquid Crystals 8 (1990) 861-870 をそれぞれ参照されたい。

二置換ピリジン類、二置換ピラジン類、二置換ピリミジン類および二置換ピリダジン類の製造は、例えば、シリーズ「複素環式化合物の化学（"The Chemistry of Heterocyclic Compounds", A. Weissberger and E. C. Taylor (editors)」の適当な巻に記載されている。

所望ならば、出発原料をインサイチオで製造し、反応混合物から単離せずに直ちにさらに式（Ｉ）の化合物に転換することもできる。
スキーム１および２は、タイプ（Iａ２）および（Iａ４）の化合物の合成経路の例を示す。タイプ（Iａ）の他の化合物についても、同様の方法を用いることができる。

タイプ（Iｃ）の化合物は、原理的にはスキーム３に示すようにして製造することができる。アルデヒドまたはトリフェニルホスフィン塩の段階において適当な単位を用いることにより、非対称的な構造（Iｃ１）および（Iｃ２）を得ることができる。さらに、置換基Ｒの１つに保護基または位置保持特性（例えばベンゾイル等）を与えて、合成の適当な時点（例えば工程ｉの後）においてこの基を除去して、Ｒ¹置換シクロヘキサンカルボン酸によるエステル化によりタイプ（Iｃ５）または（Iｃ６）の化合物を得ることができる。タイプ（Iｂ）の、対称的な（例えばIｂ４）および非対称的な（例えばIｂ１）の化合物は、例えばスキーム４に示すようにして得ることができる。１，２−置換エーテルの段階において、工程ｆから得られたＥ／Ｚ混合物を、光化学的環化（工程ｇ）および有利には工程ｈのいずれにおいても用いることができる。

スキーム５は、タイプ（Iａ）の化合物のための別の経路を示す。ここでは対称的構造について概要を記載するが、スキーム５は非対称的化合物についても特に有利である。
スキーム１

ａ）ＲＯＨ中のＮａＯＲ
ｂ）Ｈ−Ｃ≡Ｃ−Ｔｍｓ，ＨＮ（ｉＰｒ）₂，Ｐｄ（II）／Ｃｕ（I）触媒，J. Organomet. Chem. 453 (1993) 2, C19 と同様
ｃ）ＨＮ（Ｐｒ）２，Ｐｄ（０）触媒、J. Organomet. Chem. 453 (1993) 2, C19 と同様
ｄ）Ｈ₂／触媒，（P. N. Rylander, Hydrogenation Methods, Academic Press, London, 1985, p.53 を参照）
ｅ）Ｐｔ／Ｃ；例えば、Zelinsky, Tietz, Berichte 62, 2869 (1929) と同様
ｆ）例えば、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノベンゾキノンを用いて、J. Chem. Soc. 1954, 3569 と同様。
スキーム２

ａ）Ｈ₂／触媒，（P. N. Rylander, Hydrogenation Methods, Academic Press, London, 1985, p.53 を参照）
ｂ）Ｐｔ／Ｃ；例えば、Zelinsky, Tietz, Berichte 62, 2869 (1929) と同様
ｃ）ｈγ／Ｉ₂；例えば、J. Am. Chem. Soc. 84, 4361 (1962) と同様
ｄ）例えば、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノベンゾキノンを用いて、J. Chem. Soc. 1954, 3569 と同様。
スキーム３

ａ）塩基／ＲＸ
ｂ）１．ＬＤＡ２．ＤＭＦ３．Ｈ⁺；J. Org. Chem. 51, 3762 (1986) と同様
ｃ）ＬｉＡｌＨ₄（Angew. Chem. 68, 601 (1956) を参照）
ｄ） R. C. Larock, Comprehensive Organic Transformations, VCH Publishers, New York, 1989, pp. 353 を参照
ｅ） φ₃Ｐ；例えば、Org. Reactions 14, 388 (1965) と同様
ｆ） Org. Reactions 14, 270 (1965) を参照
ｇ）Ｈ₂／触媒，（P. N. Rylander, Hydrogenation Methods, Academic Press, London, 1985, p.23 を参照）
ｈ）Ｐｔ／触媒；例えば、Zelinsky, Tietz, Ber. 62, 2869 (1929) と同様
ｉ）ｈγ／Ｉ₂；例えば、J. Am. Chem. Soc. 84, 4361 (1962) と同様。
スキーム４

ａ）塩基／ＲＸまたはＲ’Ｘ
ｂ）例えば、J. Heterocyclic Chem. 3, 357 (1966) と同様
ｃ）ＬｉＡｌＨ₄（Angew. Chem. 68, 601 (1956) を参照）
ｄ） R. C. Larock, Comprehensive Organic Transformations, VCH Publishers, New York, 1989, pp. 353 を参照
ｅ） φ₃Ｐ；例えば、Org. Reactions 14, 388 (1965) と同様
ｆ） Org. Reactions 14, 270 (1965) を参照
ｇ）ｈγ／Ｉ₂；例えば、J. Am. Chem. Soc. 84, 4361 (1962) と同様
ｈ）Ｈ₂／触媒，（P. N. Rylander, Hydrogenation Methods, Academic Press, London, 1985, p.23 を参照）
ｉ）Ｐｔ／触媒；例えば、Berichte 62, 2869 (1929) と同様
ｊ）例えば、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノベンゾキノンを用いて、J. Chem. Soc. 1954, 3569 と同様。
スキーム５

ａ） T. W. Greene, Protective Groups in Organic Synthesis, J. Wiley, New York, (1981), pp.88-92 を参照
ｂ）塩基／ＲＸまたはＲ’Ｘ
ｃ）例えば、Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie（有機化学の方法）Thieme-Verlag Stuttgart, Vol. 13/3a を参照
ｄ）例えば、ＥＰ−Ａ３５４４３４と同様
ｅ）例えば、J. Chem. Soc. Comm. 22, 582 (1965) と同様
ｆ）例えば、Ｎ−ブロモスクシンイミド；（Chem. Reviews 43, 271 (1948) を参照）
ｇ）例えば、ナトリウムを用いて、Org. Syhth. Coll. Vol. III, 157 (1955) と同様
ｈ）例えば、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノベンゾキノンを用いて、J. Chem. Soc. 1954, 3569 と同様。

基Ｒ¹-(Ａ¹-Ｍ¹)_m および (Ｍ²-Ａ²)_n-Ｒ²、もしくはこれらの適当な反応性誘導体またはこの基の他の適当な前駆体の合成は、当業者に公知の方法により実施することができる。

製造は、反応に適した周知の反応条件の下で実施される。それ自体公知の種々の改良法を用いることもできるが、ここでは詳述しない。
例えば、１，４−シクロヘキシレン基および１，４−フェニレン基を含む化合物についてはＤＥ−Ａ２３４４７３２、２４５００８８、２４２９０９３、２５０２９０４、２６３６６８４、２７０１５９１および２７５２９７５；ピリミジン−２，５−ジイル基を含む化合物についてはＤＥ−Ａ２６４１７２４；ピリジン−２，５−ジイル基を含む化合物についてはＤＥ−Ａ４０２６２３３およびＥＰ−Ａ０３９１２０３；ピリダジン−３，６−ジイル基を含む化合物についてはＤＥ−Ａ３２３１４６２；１，３，４−チアジアゾール−２，５−ジイル基を含む化合物についてはＥＰ−Ａ３０９５１４；ナフタレン−２，６−ジイル基についてはＷＯ−Ａ９２／１６５００；ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル基についてはＤＥ−Ａ３７１０８９０；ジオキサボリナン−２，５−ジイル基については、K. Seto et al., Journal of the Chemical Society, Chemical Communications 1988, 56 をそれぞれ参照されたい。

ジオキサン誘導体は、対応するアルデヒド（またはその反応性誘導体）と対応する１，３−ジオール（またはその反応性誘導体）との反応により適宜製造することができる。反応は、好ましくはベンゼンまたはトルエン等の不活性溶媒の存在下、および／または強酸（例えば硫酸、ベンゼンスルホン酸またはｐ−トルエンスルホン酸）等の触媒の存在下で、約２０℃から約１５０℃、好ましくは８０℃から１２０℃の間の温度で実施する。出発物質の主として適当な反応性誘導体は、アセタール類である。

前記アルデヒドおよび１，３−ジオールならびにこれらの誘導体のうちいくつかは公知であり、またいくつかは文献から公知の化合物から有機化学の標準的な方法により容易に製造することができる。例えば、アルデヒドは対応するアルコールの酸化またはニトリルもしくは対応するカルボン酸またはこれらの誘導体の還元により得ることができ、ジオールは対応するジエステルの還元により得ることができる。

芳香族環が少なくとも１つのフッ素原子により置換されている化合物もまた、対応するジアゾニウム塩から、例えばバルツ−シーマン（Balz and Schiemann）の方法にしたがって、ジアゾニウム基をフッ素原子で置換することにより得ることができる。

芳香族環と芳香族複素環との直接結合に関しては、例えば、N.Miyaura, T.Yanagai, and A.Suzuki, Synthetic Communications 11 (1981), 513-519，ＤＥ−Ｃ３９３０６６３，M.J.Sharp, W.Cheng, V.Snieckus, Tetrahedron Letters 28 (1987), 5093, G.W.Gray, J. Chem. Soc. Perkin Trans. II, 1989, 2041 および Mol. Cryst. Liq. Cryst. 172 (1989), 165, 204 (1991) 43 および 91, ＥＰ−Ａ０４４９０１５，ＷＯ−Ａ８９／１２０３９，ＷＯ−Ａ８９／０３８２１，ＥＰ−Ａ０３５４４３４；−ＣＨ₂−ＣＨ₂−架橋を含む化合物については、ＤＥ−Ａ３２０１７２１；−Ｃ≡Ｃ−架橋を含む化合物については、Koji Seto et al., Liquid Crystals 8 (1990) 861-870 をそれぞれ参照されたい。

式（I）のエステルは、アルコールまたはフェノール（またはそれらの反応性誘導体）を用いて対応するカルボン酸（またはその反応性誘導体）をエステル化することにより、または、ＤＣＣＩ法（ＤＣＣＩ＝ジシクロヘキシルカルボジイミド）によって得ることもできる。

対応するカルボン酸およびアルコールまたはフェノールは公知であり、公知の方法により同様に製造することができる。
該カルボン酸の特に適当な反応性誘導体は、酸ハロゲン化物、特に塩化物および臭化物であり、さらに、酸無水物（例えば混合酸無水物）、アジドまたはエステル（特にアルキル基に１−４個の炭素原子を有するアルキルエステル）もまた適している。

該アルコールおよびフェノールの特に適当な反応性誘導体は、対応する金属（特にナトリウムまたはカリウム等のアルカリ金属）アルコキシドまたはフェノキシドである。
エステル化は、不活性溶媒の存在下において有利に実施される。特に適当な溶媒は、エーテル（例えばジエチルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ＴＨＦ、ジオキサンまたはアニソール）、ケトン（例えばアセトン、ブタノンまたはシクロヘキサノン）、アミド（例えばＤＭＦまたはヘキサメチルリン酸トリアミド）、炭化水素（例えばベンゼン、トルエンまたはキシレン）、ハロゲン化炭化水素（例えばテトラクロロメタン、ジクロロメタンまたはテトラクロロエチレン）、およびスルホキシド（例えばジメチルスルホキシドまたはスルホラン（sulfolane）である。

式（I）のエーテルは、対応するヒドロキシル化合物、好ましくは対応するフェノールのエーテル化により得ることができる。この方法においては、まずヒドロキシル化合物をＮａＨ、ＮａＮＨ₂、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ₂ＣＯ₃またはＫ₂ＣＯ₃で処理することにより、適宜、対応する金属誘導体（例えば対応するアルカリ金属アルコキシドまたはアルカリ金属フェノキシド）に転換する。次にこれを不活性溶媒（例えばアセトン、１，２−ジメトキシ−エタン、ＤＭＦまたはジメチルスルホキシド）中で、適宜、対応するアルキルハロゲン化物、スルホネートまたは硫酸ジアルキルと反応させるか、あるいは約２０℃から１００℃の間の温度において、過剰の水性または水／アルコール性ＮａＯＨまたはＫＯＨと反応させる。

特定の基Ｒ¹の合成に関してはさらに次の文献を参照されたい：シリコン含有側鎖を含む化合物についてはＥＰ−Ａ０３５５００８；側鎖にシクロプロピル基を含む化合物についてはＥＰ−Ａ０２９２９５４および０３９８１５５。

式（I）の化合物を提供することは、一般に、種々の応用の観点から、液晶混合物の製造に適する液晶物質の範囲を著しく広げる。
この点に関して、式(I)の化合物は広範な応用範囲を有している。置換基の選択により、これらの化合物は、液晶相を主として形成する基本材料として用いることができる。しかし、式(I)の化合物を他の種類の化合物からなる液晶基本材料に添加して、例えば、このタイプの誘電体の誘電異方性および光学異方性を変化させ、電圧のしきい値および粘度を最適化することができる。式（I）の化合物は、少量添加した場合においても、誘電異方性Δεをより高い負の値に変化させるのに特に適している。

本発明はまた、式（I）の化合物を液晶混合物、好ましくは強誘電性、アンチ強誘電性およびネマチック液晶混合物、特に強誘電性およびアンチ強誘電性混合物において使用することに関する。

さらに本発明は、１種類またはそれ以上の式（I）の、好ましくは式（Iａ）の化合物を含む液晶混合物、好ましくは強誘電性、アンチ強誘電性およびネマチック液晶混合物、特に強誘電性およびアンチ強誘電性混合物に関する。

本発明に従う液晶混合物は、一般に２〜３５成分、好ましくは２〜２５成分、特に好ましくは２〜２０成分を含む。
これらの混合物は、一般に、０．０１〜８０重量％、好ましくは０．１〜６０重量％、特に好ましくは０．１〜３０重量％の、１種類またはそれ以上、好ましくは１〜１０種類、特に好ましくは１〜５種類、非常に好ましくは１〜３種類の本発明の式（I）の化合物を含む。

本発明の式（I）の化合物を含む液晶混合物のその他の成分は、好ましくはスメクチックおよび／またはネマチックおよび／またはコレステリックおよび／またはアンチ強誘電性相を有する既知の化合物から選択される。これらの化合物としては、例えば次のものが挙げられる：
− 例えば、ＷＯ８６／０６４０１およびＵＳ−Ａ４８７４５４２に記載されるフェニルピリミジン誘導体、
− 例えば、ＥＰ−Ａ０５７８０５４に記載される６員環を有するｍ−置換芳香族化合物、
− 例えば、ＥＰ−Ａ０３５５００８に記載されるケイ素化合物、
− 例えば、ＥＰ−Ａ０５４１０８１に記載される、１つの側鎖のみを有するメゾゲニック化合物、
− 例えば、ＥＰ−Ａ０６０３７８６に記載されるヒドロキノン誘導体、
− 例えば、ＷＯ９２／１２９７４に記載されるピリジルピリミジン、
− 例えば、ケラー (P.Keller) , Ferroelectrics 58 (1984), 3 およびグッドバイ (J.W.Goodby) ら, Liquid Crystals and Ordered Fluids, Vol. 4, New York, 1984 に記載されるフェニルベンゾエート、および
− 例えば、ＥＰ−Ｂ３０９５１４に記載されるチアジアゾール。

適当なキラル非ラセミ体ドーパントとしては、例えば次のものが挙げられる：
− 例えば、ケラー, Ferroelectrics 58 (1984), 3 およびグッドバイら, LiquidCrystals and Ordered Fluids, Vol. 4, New York, 1984 に記載される光学活性なフェニルベンゾエート、
− 例えば、ＥＰ−Ａ０２６３４３７およびＷＯ−Ａ９３／１３０９３に記載される光学活性なオキシランエーテル、
− 例えば、ＥＰ−Ａ０２９２９５４に記載される光学活性なオキシランエステル、
− 例えば、ＥＰ−Ａ０３５１７４６に記載される光学活性なジオキソランエーテル、
− 例えば、ＥＰ−Ａ０３６１２７２に記載される光学活性なジオキソランエステル、および
− 例えば、ＥＰ−Ａ０３５５５６１に記載されるテトラヒドロフラン−２−カルボン酸エステル。

これらの混合物は、また、電気光学的または完全に光学的な素子、例えば、ディスプレイ素子、スイッチング素子、光変調器、イメージプロセシングおよび／またはシグナルプロセシング用の素子、または一般に非線形光学の分野で用いることができる。

式(I)の化合物を含む液晶混合物は、電気光学的スイッチングおよびディスプレイ素子（ディスプレイ）に用いるのに特に適している。通常は、これらのディスプレイは、液晶層が、通常は液晶層、少なくとも１つの配向膜、電極および限界プレート（例えばガラス製）の順である層により両面を挟持されるように構築される。さらに、これらのディスプレイは、スペーサー、接着フレーム、偏光子、およびカラー表示のためには薄いカラーフィルター層を含む。さらに反射防止層、不働態層、補償層およびバリヤー層、ならびに薄膜トランジスター（ＴＦＴ）および金属／絶縁体／金属（ＭＩＭ）素子等の電気的非線形素子等の要素を含んでいてもよい。液晶ディスプレイの構造は関連するモノグラフにすでに詳述されている（例えば、カネコ（E.Kaneko）、「液晶ＴＶディスプレイ：液晶ディスプレイの原理と応用（"Liquid Crystal TV Displays; Principles and Applications of Liquid Crystal Displays", KTK Scientific Publishers, 1987）」）。

以下の実施例により、本発明をより詳細に説明する。

実施例１
１，８−ジフルオロ−２，７−ジオクチルオキシフェナントレン
ＴＨＦ５０ｍｌ中の、２−フルオロ−３−オクチルオキシベンズアルデヒド（２−オクチルオキシフルオロベンゼンをリチウムジイソプロピルアミドと反応させ、続いてＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドと反応させることにより製造した）２．５ｇの溶液を、２０℃において、２−フルオロ−３−オクチルオキシベンジルトリフェニルホスホニウムブロミド（次の反応工程により製造した：２−フルオロ−３−オクチルオキシベンズアルデヒドとＬｉＡｌＨ₄とをＴＨＦ中で反応させて、フルオロ−３−オクチルオキシベンジルアルコールを得る；これをトリフェニルホスフィン／Ｂｒ₂と反応させて臭化２−フルオロ−３−オクチルオキシベンジルを得る；これをトルエン中でトリフェニルホスフィンと反応させる）５．６ｇとカリウム−ｔ−ブトキシド１．２ｇとをＴＨＦ１００ｍｌ中で完全に反応させた混合物に滴加した。反応が完了したとき、ＨＣｌを用いてこの混合物をｐＨ５に調節し、Ｈ₂Ｏ５００ｍｌを加え、この混合物をそれぞれジエチルエーテル１００ｍｌで３回抽出した。ジクロロメタン／ヘプタン１：１を用いるシリカゲルクロマトグラフィーにより、１，２−ビス（２−フルオロ−３−オクチルオキシフェニル）エタンをＥ／Ｚ混合物として得た。これをシクロヘキサンに溶解し、ヨウ素４モル％を加え、この混合物を石英の装置中で２５℃において８時間ＵＶ光に露光させた。ジクロロメタンを用いるＳｉＯ₂クロマトグラフィーおよびアセトニトリルからの再結晶により、１，８−ジフルオロ−２，７−ジオクチルオキシフェナントレン１．２ｇを無色結晶として得た。

実施例１と同様にして以下の化合物を得た。
実施例２１，８−ジフルオロ−２，７−ジブトキシフェナントレン
実施例３１，８−ジフルオロ−２，７−ジペントキシフェナントレン
実施例４１，８−ジフルオロ−２，７−ジヘキシルオキシフェナントレン
相系列Ｘ７４Ｓ_A １２３Ｉ
実施例５１，８−ジフルオロ−２，７−ジヘプチルオキシフェナントレン
実施例６１，８−ジフルオロ−２，７−ジノニルオキシフェナントレン
実施例７１，８−ジフルオロ−２，７−ジデシルオキシフェナントレン
実施例８１，８−ジフルオロ−２，７−ジウンデシルオキシフェナントレン
実施例９１，８−ジフルオロ−２，７−ジドデシルオキシフェナントレン
実施例１０１，８−ジフルオロ−２−ブトキシ−７−ペントキシフェナントレン
実施例１１１，８−ジフルオロ−２−ブトキシ−７−ヘキシルオキシフェナントレン
実施例１２１，８−ジフルオロ−２−ブトキシ−７−ヘプチルオキシフェナントレン
実施例１３１，８−ジフルオロ−２−ブトキシ−７−オクチルオキシフェナントレン
実施例１４１，８−ジフルオロ−２−ブトキシ−７−ノニルオキシフェナントレン
実施例１５１，８−ジフルオロ−２−ペントキシ−７−プロポキシフェナントレン
実施例１６１，８−ジフルオロ−２−ペントキシ−７−ヘキシルオキシオキシフェナントレン
実施例１７１，８−ジフルオロ−２−ペントキシ−７−ヘプチルオキシフェナントレン
実施例１８１，８−ジフルオロ−２−ペントキシ−７−オクチルオキシフェナントレン
実施例１９１，８−ジフルオロ−２−ペントキシ−７−ノニルオキシフェナントレン
実施例２０１，８−ジフルオロ−２−ヘキシルオキシ−７−プロポキシフェナントレン
実施例２１１，８−ジフルオロ−２−ヘキシルオキシ−７−ヘプチルオキシフェナントレン
実施例２２１，８−ジフルオロ−２−ヘキシルオキシ−７−オクチルオキシフェナントレン
実施例２３１，８−ジフルオロ−２−ヘキシルオキシ−７−ノニルオキシフェナントレン
実施例２４１，８−ジフルオロ−２−ヘキシルオキシ−７−デシルオキシオキシフェナントレン
実施例２５１，８−ジフルオロ−２−ヘキシルオキシ−７−ドデシルオキシオキシフェナントレン
実施例２６１，８−ジフルオロ−２−ヘプチルオキシ−７−プロポキシフェナントレン
実施例２７１，８−ジフルオロ−２−ヘプチルオキシ−７−オクチルオキシフェナントレン
実施例２８１，８−ジフルオロ−２−ヘプチルオキシ−７−ノニルオキシフェナントレン
実施例２９１，８−ジフルオロ−２−オクチルオキシ−７−エトキシフェナントレン
実施例３０１，８−ジフルオロ−２−オクチルオキシ−７−プロポキシフェナントレン
実施例３１１，８−ジフルオロ−２−オクチルオキシ−７−ノニルオキシフェナントレン
実施例３２１，８−ジフルオロ−２−オクチルオキシ−７−デシルオキシオキシフェナントレン
実施例３３１，８−ジフルオロ−２−ノニルオキシ−７−エトキシフェナントレン
実施例３４１，８−ジフルオロ−２−ノニルオキシ−７−プロポキシフェナントレン
実施例３５１，８−ジフルオロ−２−ノニルオキシ−７−デシルオキシフェナントレン
実施例３６１，８−ジフルオロ−２−デシルオキシ−７−メトキシフェナントレン
実施例３７１，８−ジフルオロ−２−デシルオキシ−７−エトキシフェナントレン
実施例３８１，８−ジフルオロ−２−デシルオキシ−７−プロポキシフェナントレン
実施例３９１，８−ジフルオロ−２−デシルオキシ−７−ブトキシフェナントレン
実施例４０１，８−ジフルオロ−２−デシルオキシ−７−ペントキシフェナントレン
実施例４１１，８−ジフルオロ−２−デシルオキシ−７−ヘプチルオキシフェナントレン
実施例４２１−フルオロ−２，７−ジブトキシフェナントレン
実施例４３１−フルオロ−２，７−ジペントキシフェナントレン
実施例４４１−フルオロ−２，７−ジヘキシルオキシフェナントレン
実施例４５１−フルオロ−２，７−ジヘプチルオキシフェナントレン
実施例４６１−フルオロ−２，７−ジオクチルオキシフェナントレン
実施例４７１−フルオロ−２，７−ジノニルオキシフェナントレン
実施例４８１−フルオロ−２，７−ジデシルオキシフェナントレン
実施例４９１−フルオロ−２，７−ジウンデシルオキシフェナントレン
実施例５０１−フルオロ−２，７−ジドデシルオキシフェナントレン
実施例５１１−フルオロ−２−ブトキシ−７−ペントキシフェナントレン
実施例５２１−フルオロ−２−ブトキシ−７−ヘキシルオキシフェナントレン
実施例５３１−フルオロ−２−ブトキシ−７−ヘプチルオキシフェナントレン
実施例５４１−フルオロ−２−ブトキシ−７−オクチルオキシフェナントレン
実施例５５１−フルオロ−２−ブトキシ−７−ノニルオキシフェナントレン
実施例５６１−フルオロ−２−ブトキシ−７−デシルオキシフェナントレン
実施例５７１−フルオロ−２−ペントキシ−７−ヘキシルオキシフェナントレン
実施例５８１−フルオロ−２−ペントキシ−７−ヘプチルオキシフェナントレン
実施例５９１−フルオロ−２−ペントキシ−７−オクチルオキシフェナントレン
実施例６０１−フルオロ−２−ペントキシ−７−ノニルオキシフェナントレン
実施例６１１−フルオロ−２−ヘキシルオキシ−７−ブトキシフェナントレン
実施例６２１−フルオロ−２−ヘキシルオキシ−７−ペントキシフェナントレン
実施例６３１−フルオロ−２−ヘキシルオキシ−７−ヘプチルオキシフェナントレン
実施例６４１−フルオロ−２−ヘキシルオキシ−７−オクチルオキシフェナントレン
実施例６５１−フルオロ−２−ヘキシルオキシ−７−ノニルオキシフェナントレン
実施例６６１−フルオロ−２−ヘキシルオキシ−７−デシルオキシフェナントレン
実施例６７１−フルオロ−２−ヘプチルオキシ−７−プロポキシフェナントレン
実施例６８１−フルオロ−２−ヘプチルオキシ−７−ブトキシフェナントレン
実施例６９１−フルオロ−２−ヘプチルオキシ−７−ペントキシフェナントレン
実施例７０１−フルオロ−２−ヘプチルオキシ−７−オクチルオキシフェナントレン
実施例７１１−フルオロ−２−ヘプチルオキシ−７−ノニルオキシフェナントレン
実施例７２１−フルオロ−２−ヘプチルオキシ−７−デシルオキシフェナントレン
実施例７２Ａ１−フルオロ−２−オクチルオキシフェナントレン；
ｍ．ｐ．９１℃
実施例７３１−フルオロ−２−オクチルオキシ−７−プロポキシフェナントレン
実施例７４１−フルオロ−２−オクチルオキシ−７−ブトキシフェナントレン
実施例７５１−フルオロ−２−オクチルオキシ−７−ペントキシフェナントレン
実施例７６１−フルオロ−２−オクチルオキシ−７−ヘキシルオキシフェナントレン；相系列Ｘ９５Ｓ₂ １１３ＳＡ１２７Ｉ
実施例７７１−フルオロ−２−オクチルオキシ−７−オクチルオキシフェナントレン
実施例７８１−フルオロ−２−オクチルオキシ−７−ノニルオキシフェナントレン
実施例７９１−フルオロ−２−オクチルオキシ−７−デシルオキシフェナントレン
実施例８０１−フルオロ−２−オクチルオキシ−７−ウンデシルオキシフェナントレン
実施例８１１−フルオロ−２−ノニルオキシ−７−プロポキシフェナントレン
実施例８２１−フルオロ−２−ノニルオキシ−７−ブトキシフェナントレン
実施例８３１−フルオロ−２−ノニルオキシ−７−ペントキシフェナントレン
実施例８４１−フルオロ−２−ノニルオキシ−７−ヘキシルオキシフェナントレン
実施例８５１−フルオロ−２−ノニルオキシ−７−ヘプチルオキシフェナントレン
実施例８６１−フルオロ−２−ノニルオキシ−７−オクチルオキシフェナントレン
実施例８７１−フルオロ−２−ノニルオキシ−７−デシルオキシフェナントレン
実施例８８
２，７−ビス（ヘキシルオキシ）−１，８−ジアザフェナントレン
ジエチルアミン１００ｍｌ中の、２−ブロモ−６−ヘキシルオキシピリジン（２，６−ジブロモピリジンをＤＭＦ中でナトリウムヘキサオキシドと反応させて製造した）７．７ｇ、トリメチルシリルアセチレン３．９ｇ、塩化ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）０．４ｇ、およびヨウ化銅（I）０．０５ｇの混合物を、２０℃において１２時間撹拌した。ロータリーエバポレータで揮発性成分を除去した後、この混合物をジクロロメタンを用いてＳｉＯ₂を通して濾過した。得られた粗生成物１−（２−ブロモピリジン−６−イル）−２−トリメチルシリルエチン（７．５ｇ、ｍ．ｐ．２４−２７℃）を、２０℃においてメタノール１００ｍｌ中で水性１ＮＮａＯＨ溶液２５ｍｌとともに１時間撹拌した。溶媒を蒸発させ、残渣をジクロロメタン／ヘプタン９：１を用いてＳｉＯ₂クロマトグラフィーを行うことにより、２−ブロモ−６−エチニルピリジン（茶色油状）４．３ｇを得た。ベンゼン５０ｍｌ中の２−ブロモ−６−エチニルピリジン２ｇの溶液に、２−ブロモ−６−ヘキシルオキシピリジン２．６ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．２ｇおよびｎ−プロピルアミン３０ｍｌを加え、２０℃において１０時間撹拌した。蒸留により揮発性成分を除去し、残渣をジクロロメタンを用いてＳｉＯ₂クロマトグラフィーを行うことにより、１，２−ビス（２−ヘキシルオキシピリジン−６−イル）エチン１．９ｇを得た。これをＴＨＦ５０ｍｌ中でリンドラー触媒（Org. Synth. 46, 89 (1966)）を用いて定量的に水素化して、１，２−ビス（２−ヘキシルオキシピリジン−６−イル）エテンを得た。これをシクロヘキサン５００ｍｌに溶解し、ヨウ素４モル％を加え、混合物を石英の装置中で２５℃においてＵＶ光に１０時間露光させた。ジクロロメタンを用いるＳｉＯ₂クロマトグラフィーおよびアセトニトリルからの再結晶により、２，７−ビス（ヘキシルオキシ）−１，８−ジアザフェナントレン０．９ｇを無色結晶として得た。ｍ．ｐ．９１℃。

実施例８８と同様にして、以下の化合物を得た。
実施例８９２，７−ビス（ペントキシ）−１，８−ジアザフェナントレン
実施例９０２，７−ビス（ヘプチルオキシ）−１，８−ジアザフェナントレン
実施例９１２，７−ビス（オクチルオキシ）−１，８−ジアザフェナントレン
実施例９２２，７−ビス（ノニルオキシ）−１，８−ジアザフェナントレン
実施例９３２，７−ビス（デシルオキシ）−１，８−ジアザフェナントレン
実施例９４２，７−ビス（ウンデシルオキシ）−１，８−ジアザフェナントレン
実施例９５２，７−ビス（ドデシルオキシ）−１，８−ジアザフェナントレン
実施例９６２−ブトキシ−７−ペントキシ−１，８−ジアザフェナントレン
実施例９７２−ブトキシ−７−ヘキシルオキシ−１，８−ジアザフェナントレン
実施例９８２−ブトキシ−７−ヘプチルオキシ−１，８−ジアザフェナントレン
実施例９９２−ブトキシ−７−オクチルオキシ−１，８−ジアザフェナントレン
実施例１００２−ブトキシ−７−ノニルオキシ−１，８−ジアザフェナントレン
実施例１０１２−ブトキシ−７−デシルオキシ−１，８−ジアザフェナントレン
実施例１０２２−ペントキシ−７−ヘキシルオキシ−１，８−ジアザフェナントレン；ｍ．ｐ．８２℃
実施例１０３２−ペントキシ−７−ヘプチルオキシ−１，８−ジアザフェナントレン
実施例１０４２−ペントキシ−７−オクチルオキシ−１，８−ジアザフェナントレン
実施例１０５２−ペントキシ−７−ノニルオキシ−１，８−ジアザフェナントレン
実施例１０６２−ペントキシ−７−デシルオキシ−１，８−ジアザフェナントレン
実施例１０７２−ヘキシルオキシ−７−ヘプチルオキシ−１，８−ジアザフェナントレン
実施例１０８２−ヘキシルオキシ−７−オクチルオキシ−１，８−ジアザフェナントレン；ｍ．ｐ．７２℃
実施例１０９２−ヘキシルオキシ−７−ノニルオキシ−１，８−ジアザフェナントレン
実施例１１０２−ヘキシルオキシ−７−デシルオキシ−１，８−ジアザフェナントレン
実施例１１１２−ヘキシルオキシ−７−（４−ブチルジメチルシリル）ブトキシ−１，８−ジアザフェナントレン
実施例１１１Ａ２−ヘキシルオキシ−１，８−ジアザフェナントレン；ｍ．ｐ．８０℃
実施例１１１Ｂ２−ヘキシルオキシ−７−メチル−１，８−ジアザフェナントレン；ｍ．ｐ．６７℃
実施例１１２２−ヘプチルオキシ−７−オクチルオキシ−１，８−ジアザフェナントレン
実施例１１３２−ヘプチルオキシ−７−ノニルオキシ−１，８−ジアザフェナントレン
実施例１１４２−ヘプチルオキシ−７−デシルオキシ−１，８−ジアザフェナントレン
実施例１１５２−ヘプチルオキシ−７−（６−メチル）オクチルオキシ−１，８−ジアザフェナントレン
実施例１１６２−オクチルオキシ−７−ノニルオキシ−１，８−ジアザフェナントレン
実施例１１７２−オクチルオキシ−７−デシルオキシ−１，８−ジアザフェナントレン
実施例１１８２−オクチルオキシ−７−ウンデシルオキシ−１，８−ジアザフェナントレン
実施例１１９２−オクチルオキシ−７−ドデシルオキシ−１，８−ジアザフェナントレン
実施例１２０２−オクチルオキシ−７−（５−オキサ）ノニルオキシ−１，８−ジアザフェナントレン
実施例１２１２−ノニルオキシ−７−デシルオキシ−１，８−ジアザフェナントレン
実施例１２２２−ノニルオキシ−７−ウンデシルオキシ−１，８−ジアザフェナントレン
実施例１２３２−ノニルオキシ−７−ドデシルオキシ−１，８−ジアザフェナントレン
実施例１２４２−デシルオキシ−７−ウンデシルオキシ−１，８−ジアザフェナントレン
実施例１２５２−デシルオキシ−７−ドデシルオキシ−１，８−ジアザフェナントレン
実施例１２６２−ブトキシ−７−ペントキシ−１−アザフェナントレン
実施例１２７２−ブトキシ−７−ヘキシルオキシ−１−アザフェナントレン
実施例１２８２−ブトキシ−７−ヘプチルオキシ−１−アザフェナントレン
実施例１２９２−ブトキシ−７−オクチルオキシ−１−アザフェナントレン
実施例１３０２−ブトキシ−７−ノニルオキシ−１−アザフェナントレン
実施例１３１２−ブトキシ−７−デシルオキシ−１−アザフェナントレン
実施例１３２２−ペントキシ−７−ヘキシルオキシ−１−アザフェナントレン
実施例１３３２−ペントキシ−７−ヘプチルオキシ−１−アザフェナントレン
実施例１３４２−ペントキシ−７−オクチルオキシ−１−アザフェナントレン
実施例１３５２−ペントキシ−７−ノニルオキシ−１−アザフェナントレン
実施例１３６２−ペントキシ−７−デシルオキシ−１−アザフェナントレン
実施例１３７２−ヘキシルオキシ−７−ヘプチルオキシ−１−アザフェナントレン
実施例１３８２−ヘキシルオキシ−７−オクチルオキシ−１−アザフェナントレン
実施例１３９２−ヘキシルオキシ−７−ノニルオキシ−１−アザフェナントレン
実施例１４０２−ヘキシルオキシ−７−デシルオキシ−１−アザフェナントレン
実施例１４１２−ヘキシルオキシ−７−（４−ブチルジメチルシリル）ブトキシ−１−アザフェナントレン
実施例１４２２−ヘプチルオキシ−７−オクチルオキシ−１−アザフェナントレン
実施例１４３２−ヘプチルオキシ−７−ノニルオキシ−１−アザフェナントレン
実施例１４４２−ヘプチルオキシ−７−デシルオキシ−１−アザフェナントレン
実施例１４５２−ヘプチルオキシ−７−（６−メチル）オクチルオキシ−１−アザフェナントレン
実施例１４６２−オクチルオキシ−７−ノニルオキシ−１−アザフェナントレン
実施例１４７２−オクチルオキシ−７−デシルオキシ−１−アザフェナントレン
実施例１４８２−オクチルオキシ−７−ウンデシルオキシ−１−アザフェナントレン
実施例１４９２−オクチルオキシ−７−ドデシルオキシ−１−アザフェナントレン
実施例１５０２−オクチルオキシ−７−（５−オキサ）ノニルオキシ−１−アザフェナントレン
実施例１５１２−ノニルオキシ−７−デシルオキシ−１−アザフェナントレン
実施例１５２２−ノニルオキシ−７−ウンデシルオキシ−１−アザフェナントレン
実施例１５３２−ノニルオキシ−７−ドデシルオキシ−１−アザフェナントレン
実施例１５４２−デシルオキシ−７−ウンデシルオキシ−１−アザフェナントレン
実施例１５５２−デシルオキシ−７−ドデシルオキシ−１−アザフェナントレン
実施例１５６２−ヘキシルオキシ−７−ペントキシ−１−アザフェナントレン
実施例１５７２−ヘプチルオキシ−７−ヘキシルオキシ−１−アザフェナントレン
実施例１５８２−ヘプチルオキシ−７−ペントキシ−１−アザフェナントレン
実施例１５９２−オクチルオキシ−７−ブトキシ−１−アザフェナントレン
実施例１６０２−オクチルオキシ−７−ペントキシ−１−アザフェナントレン実施例１６１２−オクチルオキシ−７−ヘキシルオキシ−１−アザフェナントレン
実施例１６２２−オクチルオキシ−７−ヘプチルオキシ−１−アザフェナントレン
実施例１６３２−ノニルオキシ−７−ペントキシ−１−アザフェナントレン
実施例１６４２−ノニルオキシ−７−ヘキシルオキシ−１−アザフェナントレン
実施例１６５２−ノニルオキシ−７−ヘプチルオキシ−１−アザフェナントレン
実施例１６６２−ノニルオキシ−７−オクチルオキシ−１−アザフェナントレン
実施例１６７２−ブトキシ−７−ペントキシ−８−フルオロ−１−アザフェナントレン
実施例１６８２−ブトキシ−７−ヘキシルオキシ−８−フルオロ−１−アザフェナントレン
実施例１６９２−ブトキシ−７−ヘプチルオキシ−８−フルオロ−１−アザフェナントレン
実施例１７０２−ブトキシ−７−オクチルオキシ−８−フルオロ−１−アザフェナントレン
実施例１７１２−ブトキシ−７−ノニルオキシ−８−フルオロ−１−アザフェナントレン
実施例１７２２−ブトキシ−７−デシルオキシ−８−フルオロ−１−アザフェナントレン
実施例１７３２−ペントキシ−７−ヘキシルオキシ−８−フルオロ−１−アザフェナントレン
実施例１７４２−ペントキシ−７−ヘプチルオキシ−８−フルオロ−１−アザフェナントレン
実施例１７５２−ペントキシ−７−オクチルオキシ−８−フルオロ−１−アザフェナントレン
実施例１７６２−ペントキシ−７−ノニルオキシ−８−フルオロ−１−アザフェナントレン
実施例１７７２−ペントキシ−７−デシルオキシ−８−フルオロ−１−アザフェナントレン
実施例１７８２−ヘキシルオキシ−７−ヘプチルオキシ−８−フルオロ−１−アザフェナントレン
実施例１７８Ａ２，７−ビス（ヘキシルオキシ）−８−フルオロ−１−アザフェナントレン；相系列Ｘ８６（８０Ｓ_A ８４）Ｉ
実施例１７９２−ヘキシルオキシ−７−オクチルオキシ−８−フルオロ−１−アザフェナントレン
実施例１８０２−ヘキシルオキシ−７−ノニルオキシ−８−フルオロ−１−アザフェナントレン
実施例１８１２−ヘキシルオキシ−７−デシルオキシ−８−フルオロ−１−アザフェナントレン
実施例１８２２−ヘキシルオキシ−７−（４−ブチルジメチルシリル）ブトキシ−８−フルオロ−１−アザフェナントレン
実施例１８３２−ヘプチルオキシ−７−オクチルオキシ−８−フルオロ−１−アザフェナントレン
実施例１８４２−ヘプチルオキシ−７−ノニルオキシ−８−フルオロ−１−アザフェナントレン
実施例１８５２−ヘプチルオキシ−７−デシルオキシ−８−フルオロ−１−アザフェナントレン
実施例１８６２−ヘプチルオキシ−７−（６−メチル）オクチルオキシ−８−フルオロ−１−アザフェナントレン
実施例１８７２−オクチルオキシ−７−ノニルオキシ−８−フルオロ−１−アザフェナントレン
実施例１８８２−オクチルオキシ−７−デシルオキシ−８−フルオロ−１−アザフェナントレン
実施例１８９２−オクチルオキシ−７−ウンデシルオキシ−８−フルオロ−１−アザフェナントレン
実施例１９０２−オクチルオキシ−７−ドデシルオキシ−８−フルオロ−１−アザフェナントレン
実施例１９１２−オクチルオキシ−７−（５−オキサ）ノニルオキシ−８−フルオロ−１−アザフェナントレン
実施例１９２２−ノニルオキシ−７−デシルオキシ−８−フルオロ−１−アザフェナントレン
実施例１９３２−ノニルオキシ−７−ウンデシルオキシ−８−フルオロ−１−アザフェナントレン
実施例１９４２−ノニルオキシ−７−ドデシルオキシ−８−フルオロ−１−アザフェナントレン
実施例１９５２−デシルオキシ−７−ウンデシルオキシ−８−フルオロ−１−アザフェナントレン
実施例１９６２−デシルオキシ−７−ドデシルオキシ−８−フルオロ−１−アザフェナントレン
実施例１９７２−ヘキシルオキシ−７−ペントキシ−８−フルオロ−１−アザフェナントレン
実施例１９８２−ヘプチルオキシ−７−ヘキシル−８−フルオロ−１−アザフェナントレン
実施例１９９２−ヘプチルオキシ−７−ペントキシ−８−フルオロ−１−アザフェナントレン
実施例２００２−オクチルオキシ−７−ブトキシ−８−フルオロ−１−アザフェナントレン
実施例２０１２−オクチルオキシ−７−ペントキシ−８−フルオロ−１−アザフェナントレン
実施例２０２２−オクチルオキシ−７−ヘキシルオキシ−８−フルオロ−１−アザフェナントレン
実施例２０３２−オクチルオキシ−７−ヘプチルオキシ−８−フルオロ−１−アザフェナントレン
実施例２０４２−ノニルオキシ−７−ペントキシ−８−フルオロ−１−アザフェナントレン
実施例２０５２−ノニルオキシ−７−ヘキシルオキシ−８−フルオロ−１−アザフェナントレン
実施例２０６２−ノニルオキシ−７−ヘプチルオキシ−８−フルオロ−１−アザフェナントレン
実施例２０７２−ノニルオキシ−７−オクチルオキシ−８−フルオロ−１−アザフェナントレン
実施例２０７Ａ２−ヘキシルオキシ−８−フルオロ−１−アザフェナントレン；ｍ．ｐ．６８℃。
実施例２０８
１，８−ジフルオロ−２，７−ジオクチルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
ＴＨＦ５０ｍｌ中の１，８−ジフルオロ−２，７−ジオクチルオキシフェナントレン０．７ｇの溶液を、大気圧で２０℃において、Ｐｄ／Ｃ（５重量％）０．１ｇを加えることにより水素化した。触媒を濾別し、溶媒を減圧蒸留により除去し、残渣をジクロロメタンを用いてシリカゲルクロマトグラフィーを行った。アセトニトリルから再結晶して、１，８−ジフルオロ−２，７−ジオクチルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン０．４ｇを得た。

同様にして、以下の化合物を得た。
実施例２０９１，８−ジフルオロ−２，７−ジブトキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２１０１，８−ジフルオロ−２，７−ジペントキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２１１１，８−ジフルオロ−２，７−ジヘキシルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン；ｍ．ｐ．６３℃
実施例２１２１，８−ジフルオロ−２，７−ジヘプチルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２１３１，８−ジフルオロ−２，７−ジノニルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２１４１，８−ジフルオロ−２，７−ジデシルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２１５１，８−ジフルオロ−２，７−ジウンデシルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２１６１，８−ジフルオロ−２，７−ジドデシルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２１７１，８−ジフルオロ−２−ブトキシ−７−ペントキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２１８１，８−ジフルオロ−２−ブトキシ−７−ヘキシルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２１９１，８−ジフルオロ−２−ブトキシ−７−ヘプチルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２２０１，８−ジフルオロ−２−ブトキシ−７−オクチルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２２１１，８−ジフルオロ−２−ブトキシ−７−ノニルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２２２１，８−ジフルオロ−２−ペントキシ−７−プロポキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２２３１，８−ジフルオロ−２−ペントキシ−７−ヘキシルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２２４１，８−ジフルオロ−２−ペントキシ−７−ヘプチルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２２５１，８−ジフルオロ−２−ペントキシ−７−オクチルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２２６１，８−ジフルオロ−２−ペントキシ−７−ノニルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２２７１，８−ジフルオロ−２−ヘキシルオキシ−７−プロポキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２２８１，８−ジフルオロ−２−ヘキシルオキシ−７−ヘプチルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２２９１，８−ジフルオロ−２−ヘキシルオキシ−７−オクチルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２３０１，８−ジフルオロ−２−ヘキシルオキシ−７−ノニルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２３１１，８−ジフルオロ−２−ヘキシルオキシ−７−デシルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２３２１，８−ジフルオロ−２−ヘキシルオキシ−７−ドデシルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２３３１，８−ジフルオロ−２−ヘプチルオキシ−７−プロポキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２３４１，８−ジフルオロ−２−ヘプチルオキシ−７−オクチルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２３５１，８−ジフルオロ−２−ヘプチルオキシ−７−ノニルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２３６１，８−ジフルオロ−２−オクチルオキシ−７−エトキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２３７１，８−ジフルオロ−２−オクチルオキシ−７−プロポキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２３８１，８−ジフルオロ−２−オクチルオキシ−７−ノニルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２３９１，８−ジフルオロ−２−オクチルオキシ−７−デシルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２４０１，８−ジフルオロ−２−ノニルオキシ−７−エトキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２４１１，８−ジフルオロ−２−ノニルオキシ−７−プロポキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２４２１，８−ジフルオロ−２−ノニルオキシ−７−デシルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２４３１，８−ジフルオロ−２−デシルオキシ−７−メトキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２４４１，８−ジフルオロ−２−デシルオキシ−７−エトキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２４５１，８−ジフルオロ−２−デシルオキシ−７−プロポキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２４６１，８−ジフルオロ−２−デシルオキシ−７−ブトキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２４７１，８−ジフルオロ−２−デシルオキシ−７−ペントキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２４８１，８−ジフルオロ−２−デシルオキシ−７−ヘプチルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２４９１−フルオロ−２，７−ジブトキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２５０１−フルオロ−２，７−ジペントキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２５１１−フルオロ−２，７−ジヘキシルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２５２１−フルオロ−２，７−ジヘプチルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２５３１−フルオロ−２，７−ジオクチルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２５４１−フルオロ−２，７−ジノニルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２５５１−フルオロ−２，７−ジデシルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２５６１−フルオロ−２，７−ジウンデシルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２５７１−フルオロ−２，７−ジドデシルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２５８１−フルオロ−２−ブトキシ−７−ペントキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２５９１−フルオロ−２−ブトキシ−７−ヘキシルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２６０１−フルオロ−２−ブトキシ−７−ヘプチルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２６１１−フルオロ−２−ブトキシ−７−オクチルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２６２１−フルオロ−２−ブトキシ−７−ノニルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２６３１−フルオロ−２−ブトキシ−７−デシルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２６４１−フルオロ−２−ペントキシ−７−ヘキシルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２６５１−フルオロ−２−ペントキシ−７−ヘプチルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２６６１−フルオロ−２−ペントキシ−７−オクチルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２６７１−フルオロ−２−ペントキシ−７−ノニルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２６８１−フルオロ−２−ヘキシルオキシ−７−ブトキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２６９１−フルオロ−２−ヘキシルオキシ−７−ペントキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２７０１−フルオロ−２−ヘキシルオキシ−７−ヘプチルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２７１１−フルオロ−２−ヘキシルオキシ−７−オクチルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２７２１−フルオロ−２−ヘキシルオキシ−７−ノニルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２７３１−フルオロ−２−ヘキシルオキシ−７−デシルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２７４１−フルオロ−２−ヘプチルオキシ−７−プロポキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２７５１−フルオロ−２−ヘプチルオキシ−７−ブトキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２７６１−フルオロ−２−ヘプチルオキシ−７−ペントキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２７７１−フルオロ−２−ヘプチルオキシ−７−オクチルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２７８１−フルオロ−２−ヘプチルオキシ−７−ノニルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２７９１−フルオロ−２−ヘプチルオキシ−７−デシルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２８０１−フルオロ−２−オクチルオキシ−７−プロポキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２８１１−フルオロ−２−オクチルオキシ−７−ブトキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２８２１−フルオロ−２−オクチルオキシ−７−ペントキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２８３１−フルオロ−２−オクチルオキシ−７−ヘキシルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２８４１−フルオロ−２−オクチルオキシ−７−オクチルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２８５１−フルオロ−２−オクチルオキシ−７−ノニルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２８６１−フルオロ−２−オクチルオキシ−７−デシルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２８７１−フルオロ−２−オクチルオキシ−７−ウンデシルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２８８１−フルオロ−２−ノニルオキシ−７−プロポキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２８９１−フルオロ−２−ノニルオキシ−７−ブトキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２９０１−フルオロ−２−ノニルオキシ−７−ペントキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２９１１−フルオロ−２−ノニルオキシ−７−ヘキシルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２９２１−フルオロ−２−ノニルオキシ−７−ヘプチルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２９３１−フルオロ−２−ノニルオキシ−７−オクチルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２９４１−フルオロ−２−ノニルオキシ−７−デシルオキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２９５２，７−ビス（ペントキシ）１，８−ジアザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２９６２，７−ビス（ヘプチルオキシ）１，８−ジアザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２９７２，７−ビス（オクチルオキシ）１，８−ジアザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２９８２，７−ビス（ノニルオキシ）１，８−ジアザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例２９９２，７−ビス（デシルオキシ）１，８−ジアザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３００２，７−ビス（ウンデシルオキシ）１，８−ジアザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３０１２，７−ビス（ドデシルオキシ）１，８−ジアザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３０２２−ブトキシ−７−ペントキシ−１，８−ジアザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３０３２−ブトキシ−７−ヘキシルオキシ−１，８−ジアザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３０４２−ブトキシ−７−ヘプチルオキシ−１，８−ジアザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３０５２−ブトキシ−７−オクチルオキシ−１，８−ジアザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３０６２−ブトキシ−７−ノニルオキシ−１，８−ジアザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３０７２−ブトキシ−７−デシルオキシ−１，８−ジアザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３０８２−ペントキシ−７−ヘキシルオキシ−１，８−ジアザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３０９２−ペントキシ−７−ヘプチルオキシ−１，８−ジアザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３１０２−ペントキシ−７−オクチルオキシ−１，８−ジアザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３１１２−ペントキシ−７−ノニルオキシ−１，８−ジアザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３１２２−ペントキシ−７−デシルオキシ−１，８−ジアザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３１３２−ヘキシルオキシ−７−ヘプチルオキシ−１，８−ジアザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３１４２−ヘキシルオキシ−７−オクチルオキシ−１，８−ジアザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３１５２−ヘキシルオキシ−７−ノニルオキシ−１，８−ジアザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３１６２−ヘキシルオキシ−７−デシルオキシ−１，８−ジアザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３１７２−ヘキシルオキシ−７−（４−ブチルジメチルシリル）ブトキシ−１，８−ジアザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３１８２−ヘプチルオキシ−７−オクチルオキシ−１，８−ジアザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３１９２−ヘプチルオキシ−７−ノニルオキシ−１，８−ジアザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３２０２−ヘプチルオキシ−７−デシルオキシ−１，８−ジアザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３２１２−ヘプチルオキシ−７−（６−メチル）オクチルオキシ−１，８−ジアザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３２２２−オクチルオキシ−７−ノニルオキシ−１，８−ジアザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３２３２−オクチルオキシ−７−デシルオキシ−１，８−ジアザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３２４２−オクチルオキシ−７−ウンデシルオキシ−１，８−ジアザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３２５２−オクチルオキシ−７−ドデシルオキシ−１，８−ジアザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３２６２−オクチルオキシ−７−（５−オキサ）ノニルオキシ−１，８−ジアザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３２７２−ノニルオキシ−７−デシルオキシ−１，８−ジアザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３２８２−ノニルオキシ−７−ウンデシルオキシ−１，８−ジアザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３２９２−ノニルオキシ−７−ドデシルオキシ−１，８−ジアザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３３０２−デシルオキシ−７−ウンデシルオキシ−１，８−ジアザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３３１２−デシルオキシ−７−ドデシルオキシ−１，８−ジアザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３３２２−ブトキシ−７−ペントキシ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３３３２−ブトキシ−７−ヘキシルオキシ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３３４２−ブトキシ−７−ヘプチルオキシ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３３５２−ブトキシ−７−オクチルオキシ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３３６２−ブトキシ−７−ノニルオキシ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３３７２−ブトキシ−７−デシルオキシ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３３８２−ペントキシ−７−ヘキシルオキシ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３３９２−ペントキシ−７−ヘプチルオキシ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３４０２−ペントキシ−７−オクチルオキシ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３４１２−ペントキシ−７−ノニルオキシ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３４２２−ペントキシ−７−デシルオキシ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３４３２−ヘキシルオキシ−７−ヘプチルオキシ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３４４２−ヘキシルオキシ−７−オクチルオキシ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３４５２−ヘキシルオキシ−７−ノニルオキシ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３４６２−ヘキシルオキシ−７−デシルオキシ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３４７２−ヘキシルオキシ−７−（４−ブチルジメチルシリル）ブトキシ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３４８２−ヘプチルオキシ−７−オクチルオキシ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３４９２−ヘプチルオキシ−７−ノニルオキシ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３５０２−ヘプチルオキシ−７−デシルオキシ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３５１２−ヘプチルオキシ−７−（６−メチル）オクチルオキシ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３５２２−オクチルオキシ−７−ノニルオキシ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３５３２−オクチルオキシ−７−デシルオキシ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３５４２−オクチルオキシ−７−ウンデシルオキシ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３５５２−オクチルオキシ−７−ドデシルオキシ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３５６２−オクチルオキシ−７−（５−オキサ）ノニルオキシ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３５７２−ノニルオキシ−７−デシルオキシ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３５８２−ノニルオキシ−７−ウンデシルオキシ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３５９２−ノニルオキシ−７−ドデシルオキシ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３６０２−デシルオキシ−７−ウンデシルオキシ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３６１２−デシルオキシ−７−ドデシルオキシ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３６２２−ヘキシルオキシ−７−ペントキシ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３６３２−ヘプチルオキシ−７−ヘキシルオキシ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３６４２−ヘプチルオキシ−７−ペントキシ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３６５２−オクチルオキシ−７−ブトキシ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３６６２−オクチルオキシ−７−ペントキシ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３６７２−オクチルオキシ−７−ヘキシルオキシ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３６８２−オクチルオキシ−７−ヘプチルオキシ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３６９２−ノニルオキシ−７−ペントキシ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３７０２−ノニルオキシ−７−ヘキシルオキシ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３７１２−ノニルオキシ−７−ヘプチルオキシ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３７２２−ノニルオキシ−７−オクチルオキシ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３７３２−ブトキシ−７−ペントキシ−８−フルオロ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３７４２−ブトキシ−７−ヘキシルオキシ−８−フルオロ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３７５２−ブトキシ−７−ヘプチルオキシ−８−フルオロ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３７６２−ブトキシ−７−オクチルオキシ−８−フルオロ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３７７２−ブトキシ−７−ノニルオキシ−８−フルオロ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３７８２−ブトキシ−７−デシルオキシ−８−フルオロ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３７９２−ペントキシ−７−ヘキシルオキシ−８−フルオロ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３８０２−ペントキシ−７−ヘプチルオキシ−８−フルオロ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３８１２−ペントキシ−７−オクチルオキシ−８−フルオロ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３８２２−ペントキシ−７−ノニルオキシ−８−フルオロ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３８３２−ペントキシ−７−デシルオキシ−８−フルオロ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３８４２−ヘキシルオキシ−７−ヘプチルオキシ−８−フルオロ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３８５２−ヘキシルオキシ−７−オクチルオキシ−８−フルオロ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３８６２−ヘキシルオキシ−７−ノニルオキシ−８−フルオロ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３８７２−ヘキシルオキシ−７−デシルオキシ−８−フルオロ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３８８２−ヘキシルオキシ−７−（４−ブチルジメチルシリル）ブトキシ−８−フルオロ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３８９２−ヘプチルオキシ−７−オクチルオキシ−８−フルオロ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３９０２−ヘプチルオキシ−７−ノニルオキシ−８−フルオロ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３９１２−ヘプチルオキシ−７−デシルオキシ−８−フルオロ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３９２２−ヘプチルオキシ−７−（６−メチル）オクチルオキシ−８−フルオロ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３９３２−オクチルオキシ−７−ノニルオキシ−８−フルオロ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３９４２−オクチルオキシ−７−デシルオキシ−８−フルオロ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３９５２−オクチルオキシ−７−ウンデシルオキシ−８−フルオロ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３９６２−オクチルオキシ−７−ドデシルオキシ−８−フルオロ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３９７２−オクチルオキシ−７−（５−オキサ）ノニルオキシ−８−フルオロ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３９８２−ノニルオキシ−７−デシルオキシ−８−フルオロ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例３９９２−ノニルオキシ−７−ウンデシルオキシ−８−フルオロ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例４００２−ノニルオキシ−７−ドデシルオキシ−８−フルオロ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例４０１２−デシルオキシ−７−ウンデシルオキシ−８−フルオロ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例４０２２−デシルオキシ−７−ドデシルオキシ−８−フルオロ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例４０３２−ヘキシルオキシ−７−ペントキシ−８−フルオロ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例４０４２−ヘプチルオキシ−７−ヘキシルオキシ−８−フルオロ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例４０５２−ヘプチルオキシ−７−ペントキシ−８−フルオロ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例４０６２−オクチルオキシ−７−ブトキシ−８−フルオロ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例４０７２−オクチルオキシ−７−ペントキシ−８−フルオロ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例４０８２−オクチルオキシ−７−ヘキシルオキシ−８−フルオロ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例４０９２−オクチルオキシ−７−ヘプチルオキシ−８−フルオロ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例４１０２−ノニルオキシ−７−ペントキシ−８−フルオロ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例４１１２−ノニルオキシ−７−ヘキシルオキシ−８−フルオロ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例４１２２−ノニルオキシ−７−ヘプチルオキシ−８−フルオロ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン
実施例４１３２−ノニルオキシ−７−オクチルオキシ−８−フルオロ−１−アザ−９，１０−ジヒドロフェナントレン。
使用例１
次の相転移温度：
Ｓ_C／Ｓ_A ７９℃，Ｓ_A／Ｎ９１℃，Ｎ／Ｉ１０１℃
を有する液晶混合物（ＴＬＣ１；ヘキストＡＧ社製）を、実施例７６からの化合物１０重量％と混合したところ、次の相転移温度が得られた：
Ｓ_C／Ｓ_A ７６℃，Ｓ_A／Ｎ９３℃，Ｎ／Ｉ１０２℃。
使用例２
実施例１７８Ａからの化合物１０重量％をＴＬＣ１に溶解したところ、次の相転移温度が得られた：
Ｓ_C／Ｓ_A ６９℃，Ｓ_A／Ｎ８８℃，Ｎ／Ｉ１００℃。
使用例３
実施例４からの化合物１０重量％をＴＬＣ１に溶解したところ、次の相転移温度が得られた：
Ｓ_C／Ｓ_A ７１℃，Ｓ_A／Ｎ９２℃，Ｎ／Ｉ１０２℃。

Claims

式(I)のフェナントレン誘導体：

［式中、記号および添字は次の意味を有する：
Ｅ¹、Ｅ²、Ｅ³、Ｅ⁴、Ｅ⁵およびＥ⁶は、−ＣＦ−または−ＣＨ−であるが、ただし次の例外が含まれる：
Ｅ¹が−ＣＦ−のとき、Ｅ²およびＥ³は−ＣＨ−でなければならず、そしてＥ⁴が−ＣＦ−のとき、Ｅ⁵およびＥ⁶は−ＣＨ−でなければならず；
Ｅ²および／またはＥ³が−ＣＦ−のとき、Ｅ¹は−ＣＨ−でなければならず、そしてＥ⁵および／またはＥ⁶が−ＣＦ−のとき、Ｅ⁴は−ＣＨ−でなければならず；
そして
Ｅ¹からＥ⁶の少なくとも２つは−ＣＦ−でなければならない；
Ｒ ¹およびＲ²は、互いに独立に、炭素数１〜２０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基（不整炭素を有していても有していなくてもよい）であり、ここで１個またはそれ以上の−ＣＨ₂−基が、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、シクロプロパン−１，２−ジイル、１，４−フェニレン、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたはトランス−１，３−シクロペンチレンで置換されていてもよいが、ただし酸素原子とイオウ原子は互いに直接結合せず、さらに、アルキル基の１個またはそれ以上の水素原子が−Ｆまたは−Ｃｌで置換されていてもよい］。
請求項１に記載の式(I)のフェナントレン誘導体：

であって、基：

が、次の基：

である、フェナントレン誘導体。
［式中、記号および添字は次の意味を有する：
Ｅ ¹ およびＥ ⁴ は、−ＣＦ−であり；そして
Ｒ ¹およびＲ²は、互いに独立に、炭素数１〜２０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基（不整炭素を有していても有していなくてもよい）であり、ここで１個またはそれ以上の−ＣＨ₂−基が、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、シクロプロパン−１，２−ジイル、１，４−フェニレン、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたはトランス−１，３−シクロペンチレンで置換されていてもよいが、ただし酸素原子とイオウ原子は互いに直接結合せず、さらに、アルキル基の１個またはそれ以上の水素原子が−Ｆ、または−Ｃｌで置換されていてもよい。］
請求項１に記載の式(I)のフェナントレン誘導体：

であって、基：

が、次の基：

である、フェナントレン誘導体。
［式中、記号および添字は次の意味を有する：
Ｅ ² 、Ｅ ³ 、Ｅ ⁵ およびＥ ⁶は、−ＣＦ−または−ＣＨ−であるが；そして
Ｅ ² 、Ｅ ³ 、Ｅ ⁵ およびＥ ⁶の少なくとも２つは−ＣＦ−でなければならない；
Ｒ ¹およびＲ²は、互いに独立に、炭素数１〜２０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基（不整炭素を有していても有していなくてもよい）であり、ここで１個またはそれ以上の−ＣＨ₂−基が、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、シクロプロパン−１，２−ジイル、１，４−フェニレン、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたはトランス−１，３−シクロペンチレンで置換されていてもよいが、ただし酸素原子とイオウ原子は互いに直接結合せず、さらに、アルキル基の１個またはそれ以上の水素原子が−Ｆ、または−Ｃｌで置換されていてもよい。］
請求項１〜３のいずれか１項に記載の式(I)のフェナントレン誘導体が、Ｉｃ４，Ｉｄ４，Ｉｄ８，Ｉｄ１０，Ｉｄ１２およびＩｄ１４からなる群から選択される、フェナントレン誘導体。

Ｒ¹およびＲ²は、互いに独立に、炭素数１〜２０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基（不整炭素を有していても有していなくてもよい）であり、ここで１個またはそれ以上の−ＣＨ₂−基が、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、シクロプロパン−１，２−ジイル、１，４−フェニレン、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたはトランス−１，３−シクロペンチレンで置換されていてもよいが、ただし酸素原子とイオウ原子は互いに直接結合せず、さらに、アルキル基の１個またはそれ以上の水素原子が−Ｆまたは−Ｃｌで置換されていてもよい。
請求項４に記載の式(I)のフェナントレン誘導体が、Ｉｃ４から選択される、フェナントレン誘導体。

Ｒ¹およびＲ²は、互いに独立に、炭素数１〜２０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基（不整炭素を有していても有していなくてもよい）であり、ここで１個またはそれ以上の−ＣＨ₂−基が、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、シクロプロパン−１，２−ジイル、１，４−フェニレン、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたはトランス−１，３−シクロペンチレンで置換されていてもよいが、ただし酸素原子とイオウ原子は互いに直接結合せず、さらに、アルキル基の１個またはそれ以上の水素原子が−Ｆまたは−Ｃｌで置換されていてもよい。
１種類またはそれ以上の、請求項１〜５のいずれかに記載の式（I）の化合物を含む液晶混合物。
１から１０種類の式（I）の化合物を含む２から２０成分を含む、請求項６に記載の液晶混合物。
請求項１に記載の式(I)のフェナントレン誘導体。

Ｒ¹およびＲ²は、互いに独立に、アルキル基またはアルコキシ基である。
請求項１に記載の式(I)のフェナントレン誘導体。

Ｒ¹およびＲ²の両方が、アルコキシ基である。
０．０１〜８０重量％の１種類またはそれ以上の式（I）の化合物を含む、請求項６又は７に記載の液晶混合物。
ネマチックである、請求項６、７及び１０のいずれかに記載の液晶混合物。
請求項６、７、１０及び１１のいずれかに記載の液晶混合物を含む、電気光学的スイッチングおよび／またはディスプレイ素子。