JPH0880525A - ポリエステルチップ - Google Patents

ポリエステルチップ

Info

Publication number
JPH0880525A
JPH0880525A JP6219689A JP21968994A JPH0880525A JP H0880525 A JPH0880525 A JP H0880525A JP 6219689 A JP6219689 A JP 6219689A JP 21968994 A JP21968994 A JP 21968994A JP H0880525 A JPH0880525 A JP H0880525A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
chip
reaction
refractive index
temperature
polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP6219689A
Other languages
English (en)
Inventor
Takahiro Nakawa
孝宏 名川
Masaru Suzuki
勝 鈴木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Industries Inc filed Critical Toray Industries Inc
Priority to JP6219689A priority Critical patent/JPH0880525A/ja
Publication of JPH0880525A publication Critical patent/JPH0880525A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【構成】 最大屈折率nMAX とその直角方向の屈折率の
最も小さい値nTDが、nMAX −nTD≧0.0005を満
たし、かつ比表面積が5cm2 /g以上であることを特
徴とするポリエステルチップ。 【効果】 乾燥や固相重合の短縮化ができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はポリエステルチップに関
する。さらに詳しくはフィルムなどに成形する際や固相
重合する前の乾燥あるいは固相重合そのものの時間を短
縮化できるポリエステルチップに関する。
【0002】
【従来の技術】ポリエステルフィルムは、その優れた性
質のゆえに、磁気テープ用、電気絶縁用、写真用、メタ
ライズ用、包装用など多くの用途で広く用いられてい
る。特にポリエチレンテレフタレートフィルムや、ポリ
エチレン−2,6−ナフタレートフィルムは平坦性、機
械的強度、化学特性、寸法安定性などに優れており、磁
気記録媒体のベースフィルムなどに好適に使用されてい
る。
【0003】これらのポリエステルをフィルムなどに成
形する場合、溶融時に加水分解による分子量低下が起き
ないようにあらかじめ乾燥することが必要である。ま
た、固相重合する場合にも一旦乾燥した後固相重合温度
まで昇温している。チップ状のポリマを乾燥する場合、
チップ内部の水分の表面への移動が律速となるため長時
間かかるため、通常チップ形状を小さくし表面積を大き
くすることで短時間化を図っている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかし、チップを小さ
くすると昇温時にチップ同士が融着を起こしてしまい飛
躍的な短時間化はできなかった。
【0005】本発明の目的は前記した従来技術の欠点を
解消し、乾燥の短時間化ができるポリエステルチップを
得ることにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、最大屈
折率nMAX とその直角方向の屈折率nTDが、nMAX −n
TD≧0.0005を満たし、かつ比表面積が5cm2
g以上であることを特徴とするポリエステルチップによ
って達成される。
【0007】本発明に用いられるポリエステルは式
(1)で表されるものが好ましい。
【0008】
【化1】 (式中、R1 、R2 は同一でも異なっていても、またそ
れぞれが2種以上の混合でもよい2価の化合物であり、
脂肪族、脂環式、芳香族、脂肪族/芳香族のいずれかか
ら選ばれ、−O−、−CO−、−SO2 −の結合を含有
してもよく、芳香環にはフッ素、塩素、臭素などのハロ
ゲン基、炭素数1〜5のアルキル基、シアノ基、スルホ
ン酸基およびスルホン酸のアルカリ金属塩、ニトロ基な
どで置換されていてもよい。さらにR1 、R2 の脂肪
族、脂環式、脂肪族/芳香族や芳香環置換基の炭素数1
〜5のアルキル基の水素原子の一部がハロゲン基、特に
フッ素で置換されていてもよい)
【0009】例えば、R1 、R2 としては、下式などが
挙げられる。
【0010】
【化2】 より好ましいR1 、R2 としては、下式のものが挙げら
れる。
【0011】
【化3】 本発明に用いられる特に好ましいポリエステルとして
は、分子が剛直で並び易く配向しやすいポリエチレン−
2,6−ナフタレート、ポリエチレン−4,4’−ビフ
ェニレートが挙げられる。これらのポリエステルには、
少量の他のジカルボン酸および/または少量の他のジオ
ールを共重合してもよい。例えばジカルボン酸として
は、テレフタル酸、イソフタル酸、1,3−ナフタレン
ジカルボン酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、1,
5−ナフタレンジカルボン酸、1,6−ナフタレンジカ
ルボン酸、1,7−ナフタレンジカルボン酸、2,5−
ナフタレンジカルボン酸、2,7−ナフタレンジカルボ
ン酸、3,3’−ビフェニルジカルボン酸、3,4’−
ビフェニルジカルボン酸、4,4’−ビフェニルジカル
ボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸
などを、ジオールとしては、1,3−プロパンジオー
ル、1,4−ブタンジオール、ポリエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、1,6−ヘキサメチレング
リコール、ネオペンチルグリコール、ポリプロピレング
リコール、1,4−シクロヘキサンジメタノールなどを
好ましくは60モル%以下、より好ましくは40モル%
以下、さらに好ましくは20モル%以下共重合してもよ
い。特にポリエチレン−4,4’−ビフェニレートの場
合、ホモポリマの融点は約330℃と分解点に近く成形
が困難であるためポリエチレンテレフタレートとの共重
合体が好ましく、ランダム共重合体がより好ましく、こ
れに含有されるポリエチレンテレフタレートの割合は1
〜60モル%が好ましい。
【0012】本発明に用いられるポリエステルは公知の
溶融重合法あるいは溶液重合法で重合することができ
る。溶融重合法としては、上記R1 構造を有するジカル
ボン酸あるいはそのエステル形成性誘導体とR2 構造を
有するジオールあるいはそのエステル形成性誘導体とか
らエステル化またはエステル交換反応によって低分子量
体を得た後、重縮合反応により高分子量体を得る方法が
好ましい。また、溶液重合法としては、上記R1 構造を
有するジカルボン酸あるいはそのエステル形成性誘導体
とR2 構造を有するジオールあるいはそのエステル形成
性誘導体を、有機溶媒中で重合するあるいは水/有機溶
媒系で界面重合する方法が好ましい。
【0013】本発明に用いられるポリエステルの製造方
法の一例であるエステル交換反応法についてポリエチレ
ン−2,6−ナフタレートの製造を使って説明する。攪
拌装置、精留塔、凝縮器を備えたエステル交換反応器に
2,6−ナフタレンジカルボン酸のエステル形成性誘導
体とエチレングリコールを供給した後、エステル交換反
応触媒の存在下でおよそ220〜250℃まで3〜8時
間を要して徐々に昇温する。エステル交換反応で生成し
たメタノールなどの副生成物は連続的に系外に留出させ
る。ついで、添加物、重縮合触媒を添加した後、過剰の
エチレングリコールを留出させ低重合体を得る。続いて
この低重合体を重縮合反応器へ移行させたのち反応系を
徐々に加熱減圧して重縮合反応を行ない最終的に反応系
の温度を280〜350℃、減圧度を7×102 Pa以
下にすることによりポリエチレン−2,6−ナフタレー
トを得る。重縮合反応の段階でポリエチレン−2,6−
ナフタレートの固有粘度は連続的に変化するが、反応系
の温度および減圧度を制御し重縮合反応開始後0.1〜
1.5時間の間に固有粘度が0.2に達するようにする
のが好ましい。
【0014】エステル化またはエステル交換反応触媒は
従来公知のものを任意に使用することができる。かかる
触媒として例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、
亜鉛、鉛、マンガン、アルミニウム、ケイ素、リンなど
の酢酸塩や塩化物などが挙げられる。重縮合触媒につい
ても従来公知のものを任意に使用することができる。か
かる触媒としては例えば、三酸化アンチモン、二酸化ゲ
ルマニウム、テトラアルコキシチタネートなどが挙げら
れる。エステル化またはエステル交換反応触媒および重
縮合触媒の添加量はポリエステルの反応性、耐熱性を損
なわない限りにおいて任意でよい。
【0015】本発明に用いられるポリエステルには種々
の紫外線吸収剤、帯電防止剤、安定剤、着色剤などの添
加物を配合したものでもよい。
【0016】さらに、本発明に用いられるポリエステル
には、成形工程に置ける工程通過性や得られる繊維、フ
ィルムなどの成形品の取扱性、作業性あるいは商品価値
の向上の目的で種々の粒子が配合されていてもよい。具
体的には天然品を粉砕・分級したり、合成法で製造した
種々の粒子を使用することができる。具体的には二酸化
ケイ素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコ
ニウム、炭酸カルシウム、二酸化セリウム、酸化モリブ
デン、酸化タングステン、リン酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、酸化鉄、カオリン、カーボンなどの無機粒子、ア
ルカリ金属およびアルカリ土類金属の少なくとも一種と
リンを構成成分の一部とするポリエステル重合反応系内
で析出させた粒子、すなわち内部粒子、さらにはシリコ
ーン樹脂粒子、エポキシ樹脂粒子、ポリイミド粒子、架
橋ポリスチレン粒子などの種々のビニル系粒子やアルキ
ッド粒子、架橋ポリエステル粒子などの架橋高分子粒子
などが挙げられる。
【0017】本発明で得られるポリエステルチップは最
大屈折率をnMAX 、その直角方向の屈折率をnTDとする
と、nMAX −nTD≧0.0005で、かつ比表面積が5
cm2 /g以上であることが必要である。nMAX −nTD
<0.0005ではチップの融着が起こり易く、また比
表面積が5cm2 /g未満では乾燥速度が著しく遅いと
いいう問題がある。好ましくはnMAX −nTD≧0.00
1かつ比表面積10cm2 /g以上、より好ましくはn
MAX −nTD≧0.003かつ比表面積10cm2 /gで
ある。
【0018】上記値を有する本発明のポリエステルチッ
プを製造する方法としては、前述した方法で重合後重合
缶から抜き出し口金からガット状あるいはシート状に成
形する際にドラフト比が好ましくは10以上、より好ま
しくは15以上、さらに好ましくは20以上で引き取る
方法がある(ここでいうドラフト比とは押出速度と引取
速度との比である)。あるいは、一旦通常の方法で取り
出したチップや溶液重合法により得られたポリマを1軸
や2軸の押出機(ベントを有することもある)を使用し
て再溶融しガット状、シート状にする際にドラフト比が
好ましくは10以上、より好ましくは15以上、さらに
好ましくは20以上で引き取る方法なども挙げられる。
またその他の好ましい方法として、ガット状あるいはシ
ート状に押し出す場合、好ましくは本発明で用いられる
ポリエステルの融点(Tm)未満の温度で、より好まし
くはTm−10(℃)未満、さらに好ましくはTm−2
0(℃)未満の温度で押し出す方法が挙げられる。共重
合したPETやPENなどの結晶化しにくいポリマには
この方法が有効である。またこの方法と上記ドラフトを
かける方法を組み合わせてもよい。特にシート状に成形
されたポリマはこの後長さ方向、長さ方向と直角で水平
な方向に切断されるが、上記nTDは長さ方向と直角で水
平な方向の屈折率と厚み方向の屈折率のどちらか小さい
方の値である。
【0019】以上のようにして得られる本発明のポリエ
ステルチップは、従来公知の方法で、乾燥あるいは固相
重合できる。具体的には、真空下あるいは不活性ガス気
流中で加熱して行なわれる。
【0020】
【実施例】以下に実施例をあげて本発明を詳細に説明す
る。なお得られたポリエステルチップの各特性値は次の
方法に従って求めた。
【0021】(1)屈折率 アッベの屈折率計を用いて、nMAX 、nTDを測定した。
【0022】(2)比表面積 クリプトン(Kr)ガスを用いるBET吸着法により、
液体窒素温度下で測定した。
【0023】(3)水分率 サンプルを窒素気流中で230℃まで加熱し、発生した
水分を含む気流をカールフィッシャー滴定装置に導き、
水分率を測定した。
【0024】(4)固有粘度 o−クロロフェノールを溶媒として25℃で測定した。
【0025】(5)融点 示差熱量計(Perkin−Elmer社製DSC−1
B)を用いて1分間に16℃で昇温して測定した。
【0026】実施例1 撹拌装置、精留塔、凝縮器を備えたエステル交換反応器
にナフタレン−2,6−ジカルボン酸ジメチル66.5
部とエチレングリコール33.5部および酢酸マグネシ
ウム4水塩0.06部を供給した後、180℃〜240
℃まで徐々に昇温し同時に生成したメタノールは連続的
に反応系外へ留出させながらエステル交換反応を行っ
た。こうして得られた反応物に、リン酸トリメチルエス
テル0.025部を添加し15分間反応させてから、二
酸化ゲルマニウム0.02部を添加し、さらに5分間反
応させた。引き続いてエチレングリコールを連続的に留
出させながら290℃まで昇温し同時に0.2mmHg
まで減圧を進めて重縮合反応を行ない、固有粘度0.6
5のポリエステルを得た。
【0027】得られたポリマを取り出す際に直径5mm
φの穴が3つあいた口金(290℃)を使用し、出てき
た288℃のポリマをドラフト比50でガット状に引き
取りチップ状にカッティングした。得られたチップのn
MAX −nTDは0.0010、比表面積が22cm2 /g
であった。
【0028】このチップをロータリーエバポレーターに
供給し、装置内を50Paまで減圧した後、5時間で2
40℃に昇温した。チップ同士や内壁との融着は見られ
なかった。この状態で10時間保持すると、固有粘度
0.85のポリマを得ることができ、短時間化が可能で
あった。
【0029】比較例1 実施例1で、実施例1と同様にして得られたポリマを取
り出す際にドラフト比を7にした以外は同様にガット状
に引き取りチップ状にカッティングした。得られたチッ
プのnMAX −nTDは0.0002、比表面積が22cm
2 /gであった。このチップを実施例1と同様な昇温条
件で固重を試みたが、途中で融着が起こってしまった。
【0030】比較例2 実施例1と同様にして、nMAX −nTDは0.0010だ
が、ガットの太さやチップの長さを変えて比表面積4.
1cm2 /gのチップを得た。さらに実施例1と同様な
条件で固相重合を行なったところ、固有粘度の上がり方
が小さく固有粘度0.74のポリマしか得られなかっ
た。
【0031】実施例3 実施例1で、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸ジメチ
ルを4,4’−ビフェニールジカルボン酸40部とテレ
フタル酸26.5部に変え、重合温度を295℃にした
以外は同様にして固有粘度0.71のポリエステルを得
た。融点は270℃であった。
【0032】得られたポリマを取り出す際に直径5mm
φの穴が3つあいた口金の温度を240℃にし、出てき
た256℃のポリマをドラフト比30でガット状に引き
取りチップ状にカッティングした。得られたチップのn
MAX −nTDは0.0030、比表面積が31cm2 /g
であった。
【0033】このチップをロータリーエバポレーターに
供給し、装置内を50Paまで減圧した後、5時間で2
40℃に昇温した。チップ同士や内壁との融着は見られ
なかった。この状態で10時間保持すると、固有粘度
0.93のポリマを得ることができ、短時間化が可能で
あった。
【0034】実施例4 実施例1で、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸ジメチ
ルをテレフタル酸56.5部とイソフタル酸10部に変
える以外は同様にして固有粘度0.73、融点220℃
のポリマを得た。
【0035】得られたポリマを取り出す際に2mm×2
0mmのスリットのついた口金の温度を190℃にし、
出てきた201℃のポリマをドラフト比450でシート
状に引き取り縦横にカッティングしチップを得た。得ら
れたチップのnMAX −nTDは0.0020、比表面積が
22cm2 /gであった。
【0036】このチップをロータリーエバポレーターに
供給し、装置内を50Paまで減圧した後、5時間で1
95℃に昇温した。チップ同士や内壁との融着は見られ
なかった。この状態で10時間保持すると、固有粘度
0.90のポリマを得ることができ、短時間化が可能で
あった。
【0037】
【発明の効果】本発明の方法で得られるポリエステルチ
ップを使用すると、フィルムなどに成形する際や固相重
合する前の乾燥あるいは固相重合そのものの時間の短縮
化ができる。そのため、着色しにくくチップが削れてで
きる粉体が発生しにくい。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 最大屈折率nMAX とその直角方向の屈折
    率nTDが、nMAX −nTD≧0.0005を満たし、かつ
    比表面積が5cm2 /g以上であることを特徴とするポ
    リエステルチップ。
  2. 【請求項2】 ポリエステルがポリエチレン−2,6−
    ナフタレートである請求項1記載のポリエステルチッ
    プ。
  3. 【請求項3】 テレフタレートとの共重合体である請求
    項1記載のポリエステルチップ。
JP6219689A 1994-09-14 1994-09-14 ポリエステルチップ Pending JPH0880525A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6219689A JPH0880525A (ja) 1994-09-14 1994-09-14 ポリエステルチップ

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6219689A JPH0880525A (ja) 1994-09-14 1994-09-14 ポリエステルチップ

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0880525A true JPH0880525A (ja) 1996-03-26

Family

ID=16739428

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP6219689A Pending JPH0880525A (ja) 1994-09-14 1994-09-14 ポリエステルチップ

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0880525A (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006118209A1 (ja) * 2005-04-27 2006-11-09 Mitsubishi Chemical Corporation ポリエステル粒子の製造方法、ポリエステル粒子、ポリエステル樹脂粒子及びその製造方法
JP2006327184A (ja) * 2005-04-27 2006-12-07 Mitsubishi Chemicals Corp ポリエステル粒子の製造方法、ポリエステル粒子、ポリエステル樹脂粒子及びその製造方法
JP2012012578A (ja) * 2010-06-04 2012-01-19 Fujifilm Corp ポリエステル樹脂組成物及びその製造方法、ポリエステルフィルム、並びに太陽電池発電モジュール

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006118209A1 (ja) * 2005-04-27 2006-11-09 Mitsubishi Chemical Corporation ポリエステル粒子の製造方法、ポリエステル粒子、ポリエステル樹脂粒子及びその製造方法
JP2006327184A (ja) * 2005-04-27 2006-12-07 Mitsubishi Chemicals Corp ポリエステル粒子の製造方法、ポリエステル粒子、ポリエステル樹脂粒子及びその製造方法
US7776995B2 (en) 2005-04-27 2010-08-17 Mitsubishi Chemical Corporation Process for production of polyester particles, polyester particles, polyester resin particles, and process for production thereof
JP2012012578A (ja) * 2010-06-04 2012-01-19 Fujifilm Corp ポリエステル樹脂組成物及びその製造方法、ポリエステルフィルム、並びに太陽電池発電モジュール

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3335683B2 (ja) ポリエステルフイルムおよびその製造方法
JP2001510493A (ja) ポリエステル製品
JP5855973B2 (ja) ポリエステル樹脂およびそれを用いたポリエステルフィルム
US5545364A (en) Process for the preparation of heat resistant polyester film
JPH0880525A (ja) ポリエステルチップ
JP5492569B2 (ja) ポリエステル樹脂、その製造方法およびそれを用いた二軸配向ポリエステルフィルム
JP5214903B2 (ja) 二軸配向ポリエステルフィルム
JP5209219B2 (ja) 二軸配向ポリエステルフィルム
JP5533170B2 (ja) ポリエステル成形体の製造方法
JP5788729B2 (ja) 配向ポリエステルフィルム
EP0674589A1 (en) Electrical insulation from biaxially oriented penbb film
JP2004002515A (ja) ポリエステル樹脂、二軸延伸フィルム及びこれよりなるコンデンサー用絶縁フィルム
JP5209218B2 (ja) 二軸配向ポリエステルフィルム
JP5346881B2 (ja) 共重合芳香族ポリエステルおよび二軸配向ポリエステルフィルム
KR100222569B1 (ko) 필름용 폴리에틸렌 나프탈레이트 수지 제조방법
JP5199611B2 (ja) ポリエステル組成物
JPS6216173B2 (ja)
JP2000351840A (ja) ポリエステル組成物及びポリエステルフィルム
JP5694865B2 (ja) ポリエステル組成物ならびにその製造方法および二軸配向ポリエステルフィルム
JPS59223724A (ja) 共縮合ポリエステルヒドラジドの製造法
EP0671993A1 (en) Biaxially oriented copolyester film for magnetic recording disks and magnetic recording disks made therefrom
JP2574728B2 (ja) 中空容器
JP2005171179A (ja) ポリエステル系熱収縮性フィルム
JPH0931217A (ja) ポリエステルフィルム
JP2009149808A (ja) ポリエステル樹脂組成物及びそれを用いた二軸配向フィルム

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090126

Year of fee payment: 15

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 15

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090126

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100126

Year of fee payment: 16

EXPY Cancellation because of completion of term
FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 16

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100126