JPH0873806A - プライマー被覆組成物および塗装方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ビスフェノール型エポキシ樹脂 ４５〜７０
重量％（尚、重量％は総樹脂固形分に基づく）、ヒドロ
キシル価が少なくとも２５のアクリルポリオール５〜４
０重量％、およびブロック化ポリイソシアネート １０
〜３０重量％を含んでなる被覆組成物、および金属基材
上に形成する好適なプライマーとしてこの被覆組成物を
用い、さらにその上にフッ素樹脂塗料からなる塗膜を形
成する塗装方法。 【効果】 層間密着性と耐久性に優れる、また良好なフ
ッ素樹脂塗料による塗膜外観を有するプレコート金属製
品の製造が可能である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は被覆組成物に関し、また
本発明は金属基材上に形成する好適なプライマーとして
この被覆組成物を用い、さらにその上にフッ素樹脂塗料
からなる塗膜を形成する塗装方法に関する。塗装物品
は、例えば耐候性、耐化学薬品性、熱安定性さらには良
好な液密及び気密性を有する建材及び家電製品用プレコ
ート金属製品としてに利用される。

【０００２】

【従来の技術】高性能プレコート金属製品にはフッ素樹
脂塗料が多用されているが、かかるフッ素樹脂塗料は金
属面に対して接着性が十分でなく、その改善のためフッ
素樹脂塗料の塗装に先立って、金属面に対し事前にプラ
イマー被覆が行われることは公知であり、エポキシ樹
脂、アクリルポリオール及びポリイソシアネート架橋剤
等の成分を含むプライマー被覆組成物として、特開平２
−４７１７６号及び特公平３−７５５８４号公報記載の
技術が公知である。

【０００３】

【発明が解決しょうとする課題】このうち特開平２−４
７１７６号公報にはフッ素樹脂コーティングに適したエ
ポキシ及び／またはエポキシフェノール樹脂ならびにメ
タクリル樹脂及び場合により使用するイソシアネート系
架橋剤の使用が述べられているが、該メタクリル樹脂は
架橋剤のイソシアネート基と架橋性を有しない熱可塑性
メタクリル樹脂であって、かかるメタクリル樹脂とエポ
キシ樹脂とイソシアネート系架橋剤からなるプライマー
は金属面への一次接着性は良好であるものの、折曲げ加
工や碁盤目状引っかき傷加工のなされた金属面に対する
ソルトスプレー試験、水による煮沸試験、ＣＣＨＣ（Ｃ
ｌｅｖｅｌａｎｄ Ｃｏｎｄｅｎｓｉｎｇ ｔｙｐｅ
Ｈｕｍｉｄｉｔｙ Ｃａｂｉｎｅｔ）試験機による二次
密着性の評価は不十分であった。この理由は、熱可塑性
メタクリル樹脂がイソシアネート基との架橋点を有さな
いために塗膜架橋密度が不十分であることに起因してい
ると推察している。

【０００４】また特公平３−７５５８４号公報は、フル
オロカーボンポリマー系着色被覆組成物を使用した金属
塗装用のプライマーとして、有機ポリオール１５〜７０
重量％、ポリエポキシド５〜４０重量％、ブロック化ポ
リイソシアネート１５〜７０重量％、及びフェノール樹
脂１〜２０重量％との組成割合からなるプライマー組成
物を提示している。このプライマー組成物ではその使用
量がそれぞれ前記した限定範囲となる四つの成分を用
い、この使用バランスによって効果的な性能が得られる
ものの、フェノール樹脂を必須構成成分としているため
焼き付け乾燥させた塗膜が黄変することがあった。また
近年、塗装品の用途拡大によって、需要家からはより実
用性があり、しかも塗膜の密着性、塗装板の耐食性等の
信頼度についてこのものより一層の改善がなされたプラ
イマー組成物の出現も望まれている。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述した
如き従来技術における種々の問題の存在に鑑み、金属基
材用の被覆組成物として、特に、多様な条件下における
フッ素樹脂塗料との密着性を画期的に向上させたプライ
マーとして好適な被覆組成物について鋭意研究した結
果、以外にもエポキシ樹脂、アクリルポリオール、ブロ
ック化ポリイソシアネートの三つを必須の構成成分と
し、更に各成分の使用量を以下のような特定の範囲とす
る被覆組成物によってこれらの課題が解決出来ることを
見い出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】即ち本発明は、（１）エポキシ樹脂 ４５
〜７０重量％、（２）アクリルポリオール ５〜４０重
量％および（３）ブロック化ポリイソシアネート １０
〜３０重量％の三成分を必須構成成分とする被覆組成物
であり、さらには前記被覆組成物を金属基材に塗布し、
これを加熱して硬化せしめ、さらにこの塗装基材上にフ
ッ素樹脂塗料を塗布し、次いでこれを加熱して塗料塗膜
を形成する塗装方法に関する。

【０００７】まず、本発明の被覆組成物の必須構成成分
として使用する前記三成分について、以下説明する。 （１）エポキシ樹脂 エポキシ樹脂は分子中に複数の１，２−エポキシド基を
有するポリエポキシド化合物であり飽和または不飽和、
環状または非環状、脂肪族、環状脂肪族、芳香族または
複素環族であって良く、また、適当な置換基、例えばハ
ロゲン、ヒドロキシル基、エーテル基等を有する全ての
ポリエポキシド化合物を用いることができる。代表的な
ものを例示すれば、エピクロロヒドリンまたはβ−メチ
ルエピクロロヒドリンとビスフェノールＡ、ビスフェノ
ールＦまたはビスフェノールＳとから得られるビスフェ
ノール型エポキシ樹脂；フェノールまたはアルキルフェ
ノール・ノボラック樹脂のポリグリシジルエーテル類で
あるノボラック型エポキシ樹脂；エチレングリコール、
プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ビス
フェノールＡのエチレンオキサイドもしくはプロピレン
オキサイドの付加物の如き多価アルコールのポリグリシ
ジルエーテル類；等のエポキシ樹脂を挙げることができ
るが、特にエポキシ当量が約２８０〜４０００の範囲の
ビスフェノール型エポキシ樹脂が好ましく利用され得
る。

【０００８】エポキシ樹脂は、場合により二価フェノー
ル、アミン、ダイマー酸、末端にカルボキシル基を有す
るポリエステル、またはε−カプロラクトンなどによっ
て鎖伸長されても良い。これらのエポキシ樹脂は単独ま
たは任意の二種類以上を組み合わせて使用することがで
きる。

【０００９】（２）アクリルポリオール アクリルポリオールは、水酸基含有ビニルモノマーと、
これと共重合性を有する他のモノマーとの常法による共
重合体であって、そのヒドロキシル価は少なくとも２５
を有する。この水酸基含有ビニルモノマーとしてヒドロ
キシアルキルアクリレートを用いることは好適であり、
例えば２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシ−ｎ−プロピルアクリレート、２−ヒドロキシイソ
プロピルアクリレートまたは４−ヒドロキシブチルアク
リレート等が用いられる。かかるモノマーに加えて、２
−ヒドロキシエチルメタアクリレート、２−ヒドロキシ
−ｎ−プロピルメタアクリレート、２−ヒドロキシイソ
プロピルメタアクリレートまたは４−ヒドロキシブチル
メタアクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ポ
リエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の水
酸基含有ビニルモノマーも単独または組み合わせて使用
することができる。 前記したモノマーと共重合性を有
する他のモノマーとしては多数のものが知られている
が、代表的なものを例示するならばメチル（メタ）アク
リレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル
（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレ
ート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類；スチレ
ン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどのスチレ
ン系単量体；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニ
ルエステル類；グリシジル（メタ）アクリレートの如き
オキシラン基含有エチレン性不飽和単量体；アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、Ｎ−ブトキシメチルアク
リルアミド、アクリルアミド、アクリル酸、メタクリル
酸、リン酸エチルアクリレート等であり、一種類または
二種類以上組み合わせて使用できる。アクリルポリオー
ルの数平均分子量は３０００〜２００００の範囲のもの
が用いられる。アクリルポリオールは、溶剤を含有しな
い１００％固体であってもよいが、通常、有機溶剤との
溶液の形態が実用上好適である。アクリルポリオールは
単独または二種類以上を組み合わせて使用することがで
きる。

【００１０】（３）ブロック化ポリイソシアネート ポリイソシアネート類またはイソシアネートプレポリマ
ー類を常法によりブロック化剤を用いてブロック化せし
めて得られる。かかるポリイソシアネート類としてはト
リレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネ
ート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、
水添ジフェニルメタンジイソシアネート、もしくはナフ
タレンジイソシアネートを例示することができ、また、
イソシアネートプレポリマー類としては前記ポリイソシ
アネート類と、エチレングリコール、プロピレングリコ
ールまたはトリメチロールプロパンの如き各種の多価ア
ルコール類や、イソシアネート基と反応可能なる官能基
を有するポリエステルポリオール、アクリルポリオール
類、ポリエーテルポリオール類または水などとの付加物
類などをはじめ、イソシアネートエチルメタクリレート
などのような各種のイソシアネート基および重合性不飽
和基を併有するビニルモノマー類を含む共重合体類；あ
るいはＣ₂〜Ｃ₈なるアルキレン−、シクロアルキレン
−、またはアラルキレンジイソシアネートとＣ₁₀〜Ｃ₄₀
なるジオール類とを、イソシアヌレート化触媒の存在下
で、反応せしめて得られる様な、各種のイソシアヌレー
ト環含有ポリイソシアネート類などを例示することがで
きる。

【００１１】またブロック化剤として特に代表的なもの
のみ例示するにとどめれば、フェノールもしくはクレゾ
ールの如き各種のフェノール化合物；メタノール、エタ
ノールもしくはベンジルアルコールの如き種々のアルコ
ール化合物；マロン酸ジメチルもしくはアセト酢酸エチ
ルの如き各種の活性メチレン基含有化合物；アセトアル
ドオキシムもしくはメチルエチルケトンオキシムの如き
各種のオキシム化合物；ε−カプロラクタムの如き各種
のラクタム化合物；または２−メチルイミダゾールの如
き各種イミダゾール化合物などである。

【００１２】本発明の被覆組成物を構成するエポキシ樹
脂、アクリルポリオールおよびブロック化ポリイソシア
ネートの使用量はプライマー中の樹脂分を１００重量％
としたとき、エポキシ樹脂が４５〜７０重量％、アクリ
ルポリオールが５〜４０重量％およびブロック化ポリイ
ソシアネートが１０〜３０重量％の範囲内で使用するこ
とが肝要である。さらに好ましくは、エポキシ樹脂が５
５〜６５重量％、アクリルポリオールが１０〜３０重量
％およびブロック化ポリイソシアネートが １２〜２２
重量％の範囲内で使用するのが推奨される。組成割合が
かかる範囲を外れたプライマーを用いた場合の影響を示
せば、例えばアクリルポリオールの添加量が５重量％未
満となる場合にはフッ素樹脂塗料との層間密着性に影響
があるし、４０重量％を超えて添加された場合には塗膜
の加工性などに影響を及ぼす。同様に、エポキシ樹脂の
添加量が４５重量％未満の場合には下地金属板と塗膜の
密着性、塗装金属板の耐食性に影響し、エポキシ樹脂量
が７０重量％を超える場合には相対的に硬化剤量が少な
くなるので硬化不良を起こしたり、さらに相対的にアク
リル樹脂量も少なるのでフッ素樹脂塗料との層間密着性
に影響しやすい。また、ブロックポリイソシアネートの
量が１０重量％未満の場合には、硬化剤成分の量が少な
いために硬化不良を起しやすく、また３０重量％を超え
るブロックポリイソシアネートを含有する場合には硬化
塗膜の加工性の低下をもたらしやすい。

【００１３】なお、本発明で用いられるブロック化ポリ
イソシアネートの一部に代えてポリイソシアネート類ま
たはイソシアネートプレポリマー類を使用してもよい
が、ブロック化ポリイソシアネートの使用に比し、プラ
イマーの保存安定性が悪化してくるので、プライマーの
取扱い面では特段の注意が必要である。

【００１４】被覆組成物には、所望によりフッ素樹脂、
ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、前記アクリルポリ
オール以外のアクリル樹脂、シリコン樹脂、ポリウレタ
ン樹脂などを塗料の改質を目的として併用しても良く、
更に充填材、顔料、ブロック化ポリイソシアネート以外
の架橋剤、硬化剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、安定
剤、レオロジー調整剤または触媒の様な種々の添加剤等
を含んでもよい。

【００１５】充填材としてはシリカ、雲母、タルク、シ
リカゲルなどを挙げることができ、顔料としては二酸化
チタン、クロム酸ストロンチウム、リン酸亜鉛、クロム
酸亜鉛などを挙げることができ、また、架橋剤もしくは
硬化剤としてはレゾール型フェノール・ホルムアルデヒ
ド樹脂、メラミン樹脂、ポリカルボン酸など、触媒とし
ては１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセン
−７のようなアミン化合物などを挙げることができる。
前述添加剤成分については、本発明の被覆組成物のエポ
キシ樹脂、アクリルポリオールおよびブロック化ポリイ
ソシアネートの合計の１００重量部に対して２００重量
部まで配合使用することが可能であり、それぞれの割合
は被覆組成物の分野で通常使用されている量において任
意に使用することができる。

【００１６】本発明はさらに、前記被覆組成物を金属基
材に塗布し、これを加熱して硬化せしめ、さらにこの塗
装基材上にフッ素樹脂塗料を塗布し、次いでこれを加熱
して塗料塗膜を形成することを特徴とする塗装方法に関
する。

【００１７】金属基材には広範な物質ならびに形状のも
のから選択され得るが、例えば亜鉛鍍金鋼板、亜鉛アル
ミニウム合金鍍金鋼板、アルミニウム板、アルミニウム
合金板などが挙げられる。基材の厚みは任意であってよ
いが、通常０．１ｍｍ〜２．０ｍｍ程度であり、いわゆ
るシート形状のものも当然含まれる。金属基材は、本発
明のプライマー被覆組成物の塗装の前に、従来公知の脱
脂工程、薬品処理工程、研磨処理、加熱処理、洗浄処理
等が行われてもよい。金属基材に塗布するために、本発
明プライマー被覆組成物は溶液状、スラリー状、粉末
状、水性懸濁状の任意の形態であってよい。溶液状やス
ラリー状の場合は通常溶媒として使用されている芳香族
炭化水素、エステル、エーテル、ケトンおよびアルコー
ル系有機溶剤を用いるのがよい。粉末塗装は任意の公知
の方法で行ってよいが、例えば特開平２−４７１７６号
公報に詳述されている方法に準拠して行うことが可能で
ある。

【００１８】プライマー被覆組成物中に有機溶媒や水が
含有しているときは、通常、これら溶剤等はプライマー
の塗装された金属板を加熱オーブン中で加熱する際に除
去され、硬化されたプライマー皮膜が形成される。加熱
オーブンの温度は常法通りでよく、通常１８０〜２５０
℃程度である。また、その塗膜の厚さは任意であってよ
いが、通常４〜２０μ程度である。プライマー皮膜の形
成された金属製品（板）上にさらに従来公知の任意組成
からなるフッ素樹脂塗料が任意公知の方法により塗装さ
れる。

【００１９】フッ素樹脂塗料は、通常ポリフッ化ビニ
ル、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニ
リデン、およびこれらを構成するモノマー間の、または
フッ素を含まない他のモノマーとの共重合体であるフル
オロ共重合ポリマーなどを主たる樹脂成分とする。この
場合、フッ素を含まない他のモノマーを含むフッ素樹脂
中にはビニルまたはビニリデンフルオライド単位を少な
くとも７５重量％、好ましくは９０重量％有するのが好
ましい。前記樹脂と共に、性能改質のための補助樹脂を
使用しても良い。かかる補助樹脂としては例えばアクリ
ル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオール類、エポキシ樹
脂及びアミノプラスト樹脂（例えばメラミン−ホルムア
ルデヒド縮合物）が挙げられ、適宜選んで用いることが
できる。特にアクリル樹脂を補助樹脂として用いるとき
にはフッ素樹脂塗料塗膜の加工性、密着性などが向上す
るメリットがある。さらに、充填材、着色料、助剤、分
散用溶媒などとの調合の際は、任意の市販品を利用する
ことが可能である。フッ素樹脂塗料は一層塗り、または
多層塗りで行われ、その焼付温度は任意であってよい
が、通常２３０〜２６０℃程度である。

【００２０】また、その塗膜の厚さは任意であってよい
が通常２０〜５０μ程度である。加熱形成されたフッ素
樹脂塗料塗膜は任意の方法により室温に冷却されるが、
好適には塗膜物性向上のため水によって急冷せしめるこ
とが望ましい。このような本発明の塗装方法によって施
工された塗装金属製品、いわゆるプレコート金属板は、
フッ素樹脂皮膜とプライマー皮膜との間の層間密着性が
極めて優れているので、プレコート金属板の品質、外
観、および長期にわたる耐久性が非常に良好である。よ
って、建材用および家電用の製品の実用面に大きく寄与
するものである。

【００２１】

【実施例】本発明をさらに具体的に説明するために、次
に実施例、比較例を用いて一層具体的に説明する。以下
において、部および％は特に断りのない限り全て重量基
準であるものとする。

【００２２】＜実施例１＞ （ａ）プライマー組成物Ｎｏ．１の調製成 分 重量部 分散ペーストＤ ５０．７ エポキシ樹脂溶液Ａ １３．３ アクリルポリオール溶液Ｂ １０．０ ブロック化ポリイソシアネート溶液Ｃ ８．０ イソホロン １７．０ シリカ １．０

【００２３】後記する分散ペースト（Ｄ）にエポキシ樹
脂、アクリルポリオール、ブロック化ポリイソシアネー
ト、イソホロン、シリカを添加し、ミキサーにて攪拌し
てプライマー組成物を得た。

【００２４】尚、 (1)分散ペーストＤは以下の成分から調製された。成 分 重量部 ストロンチウムクロメート 31.6 酸化チタン 15.6 シリカ 0.2 エポキシ樹脂溶液Ａ 52.6 この分散ペーストＤは、エポキシ樹脂溶液Ａに各種顔料
を加え、これを三本ロールにて練肉して得た。

【００２５】(2)エポキシ樹脂溶液Ａは、大日本インキ
化学工業(株)製Ｅｐｉｃｌｏｎ ９０５５−４０ＡＸで
ある。これは、エポキシ当量が２４００〜３１００の範
囲にあるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂であるＥｐｉ
ｃｌｏｎ ９０５０をキシレン−シクロヘキサノンの混
合溶媒で４０％固形分に希釈したものである。

【００２６】(3)アクリルポリオール溶液Ｂは、大日本
インキ化学工業(株)製アクリディックＴＵ−６５４であ
る。これは、各種アクリレート、メタクリレートの共重
合体であり、ヒドロキシル価は３０、シクロヘキサノン
５０％溶液である。

【００２７】(4)ブロック化ポリイソシアネート溶液Ｃ
は、武田薬品(株)製タケネートＢ−８３０である。これ
はトルエンジイソシアネートのブロック体であり、メチ
ルイソブチルケトンの５５％溶液である。

【００２８】(5)シリカは、富士デビソン化学(株)製の
サイリシア＃４５０を用いた。 (6)ストロンチウムクロメートは、菊池色素工業(株)製
のものを用いた。 (7)分散ペースト中のシリカは、日本アエロジル(株)社
製Ａｅｒｏｓｉｌ ３００を用いた。 (8)酸化チタンは、日本タイオキサイド(株)製ＴＲ−９
２を用いた。

【００２９】（ｂ）プライマー組成物Ｎｏ．２〜４の調
製 前記したＮｏ．１プライマー組成物に使用した原料と同
一の原料を用い、同様の手順にしたがってＮｏ．２〜４
のプライマー組成物を調製した。プライマー調製のため
の原料使用量と、プライマーに占める各成分の構成比を
表１に示す。

【００３０】

【表１】 プライマー組成物の組成（部） ─────────────────────────────── プライマーＮｏ． No.1 No.2 No.3 No.4 ─────────────────────────────── 分散ペーストＤ 50.7 50.7 50.7 50.7 エポキシ樹脂溶液Ａ 12.7 17.0 4.6 1.5 アクリルポリオール溶液Ｂ 10.0 2.5 20.0 16.5 フ゛ロック化ホ゜リイソシアネート溶液Ｃ 7.7 11.4 4.6 10.0 イソホロン 17.9 17.3 19.2 20.3 シリカ 1.0 1.0 1.0 1.0 ───────────────────────────────

【００３１】（ｃ）フッ素樹脂塗料の作成 フッ素塗料組成物はアクリルポリオール中に分散ペース
ト、フッ素樹脂ペーストなどを添加し、ミキサーにて攪
拌して調製した。

【００３２】成 分 重量部 分散ペーストＥ ２２．４ フッ素樹脂ペーストＦ ６２．８ イソホロン １２．２ レベリング剤 ２．６

【００３３】尚、 (1)分散ペーストＥは以下の成分から調製された。成 分 重量部 黒色顔料 48.8 褐色顔料 16.4 アクリル樹脂溶液Ｇ 20.3 イソホロン 3.8 ジメチルフタレート 10.7 この分散ペーストＥは、アクリル樹脂溶液Ｇに各種顔料
を加え、次いでその他の原料を加えて、これを三本ロー
ルにて練肉して得た。

【００３４】 (2)フッ素樹脂ペーストＦは以下の成分から調製され
た。：成 分 重量％ フッ素樹脂 38.0 アクリル樹脂溶液Ｇ 33.5 イソホロン 28.5 この分散ペーストＦは、アクリル樹脂溶液Ｇにフッ素樹
脂を分散し、これを三本ロールにて練肉してを得た。

【００３５】(3)黒色顔料は、Ｔｈｅ Ｓｈｅｐｈｅｒ
ｄ Ｃｏｌｏｒ Ｃｏ．，ＵＳＡ製のＳｈｅｐｈｅｒｄ
無機顔料Ｂｌａｃｋ ＃１を用いた。 (4)褐色顔料は、同じく無機顔料Ｂｒｏｗｎ ＃４９を
用いた。

【００３６】(5)アクリル樹脂は、Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａ
ａｓ Ｃｏ．，製のパラロイドＢ−４４の４０％シクロ
ヘキサノン溶液を用いた。 (6)フッ素樹脂は、Ａｕｓｉｍｏｎｔ ＵＳＡ Ｉｎ
ｃ．製のフッ素樹脂粉末Ｈｙｌａｒ ５０００を用い
た。

【００３７】(7)レベリング剤には、岐阜セラック社製
のハイフラットＭＢ−１０Ｐ−１を用いた。

【００３８】（ｄ）サンプル塗装板の作成 本発明に基づくテストパネルを以下の方法により調製し
た。熱浸漬亜鉛メッキスチールパネル（２０×３０ｃ
ｍ）に、上記プライマー組成物をバーコーターを用いて
５μの厚さに塗布した。このパネルをピークメタル温度
２５０℃で６０秒間焼き付けた。この被覆パネルに次い
で上記フッ素塗料組成物をバーコーターを用い２２μの
厚さに塗布し、ピークメタル温度２５０℃で６０秒間焼
き付けテストパネルを得た。

【００３９】テストパネルの物理的試験 上記の方法により作成されたテストパネルを以下の方法
にてテストを行い、塗膜物性を評価した。

【００４０】（１）ＣＣＨＣ試験 プライマーとトップとの層間密着性の試験としてＣＣＨ
Ｃ（Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ Ｃｏｎｄｅｎｓｉｎｇ Ｈｕ
ｍｉｄｉｔｙ Ｃａｂｉｎｅｔ：ＡＳＴＭ Ｄ−２２４
７−８７−Ｔｙｐｅ Ａ２）と呼ばれる試験機を用い
た。この試験機はテストパネルの塗装面と裏面に温度差
をかけ、塗装面からの水蒸気の浸透速度を促進させて塗
膜の層間密着性を試験するものである。従って、層間密
着性の弱いものは塗膜間のまたは塗膜と金属基材との間
にブリスターを生じる。

【００４１】今回は塗装面を８０℃に、裏面を室温に設
定し試験を行った。ブリスターの判定基準はＡＳＴＭ
Ｄ７１４−５６に従った。

【００４２】（２）ソルトスプレー試験 テストパネルを３５℃で相対湿度１００％の環境下でＡ
ＳＴＭ Ｂ−１１７−８５に従い５％食塩水を連続的に
吹き付けた。この試験の前にテストパネルを以下のよう
に調製した。

【００４３】テストパネル（６×１５ｃｍ）の塗装面約
１／３にクロスカットを施し、反対方向には３Ｔの折り
曲げ加工を施した。また、長さ方向の両端をそれぞれ塗
膜面及び裏面からのカットに切り分け（上バリ、下バ
リ）、裏面及び巾方向の端面及び長さ方向の端面の一部
を被覆した。

【００４４】パネルは塗膜表面のブリスター発生の程度
（ＡＳＴＭ Ｄ７１４−５６）、露出端面、クロスカッ
ト部のフクレ巾、錆の発生量（５段階評価）について評
価を行った。

【００４５】＜比較例１＞比較のために、エポキシ樹脂
含有量が本発明の請求範囲よりも少ない組成（エポキシ
樹脂／アクリルポリオール／ブロック化ポリイソシアネ
ート＝３０／４５／２５；樹脂固形分重量比）に基づく
プライマー組成物Ｎｏ．５を用い、同様の試験を行っ
た。プライマー組成物Ｎｏ．５は、本プライマー組成物
と同様の塗装方法を用いてテストサンプルを作成した。

【００４６】これらの試験結果を表２に示す。

【００４７】

【表２】 ──────────────────────────────── No.1 No.2 No.3 No.4 No.5 ──────────────────────────────── (1)CCHC試験 1000時間 ブリスター 10 10 10 10 8F (2)ソルトスプレー試験 1000時間 ブリスター 10 10 10 10 8F クロスカット（フクレmm/白錆） 0.3/5 0.5/4 0.5/5 0.3/5 1.0/4 上バリ （ 同上 ） 0.0/4 2.0/3 0.5/4 0.5/4 3.0/4 下バリ （ 同上 ） 0.0/4 1.5/3 0.5/4 0.0/4 2.0/4 ────────────────────────────────

【００４８】エポキシ樹脂量の少ないプライマーＮｏ．
５（比較例１）の物性は上記試験結果より耐食性の性能
が不満足であった。

【００４９】

【発明の効果】本発明被覆組成物をプライマーとして用
い、この上にフッ素樹脂塗料を塗装する本発明方法によ
れば、層間密着性と耐久性に優れる、しかも良好な外観
を有するプレコート金属製品の製造が可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 175/04 ＰＨＰ ＰＨＲ ＰＨＶ

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）エポキシ樹脂 ４５〜７０重量％
   （尚、重量％は総樹脂固形分に基づく）、（２）アクリ
   ルポリオール ５〜４０重量％、および（３）ブロック
   化ポリイソシアネート １０〜３０重量％を含んでなる
   ことを特徴とする被覆組成物。
2. 【請求項２】 エポキシ樹脂が、ビスフェノール型エポ
   キシ樹脂である請求項１記載の被覆組成物。
3. 【請求項３】 アクリルポリオールが、ヒドロキシアル
   キルアクリレートと、これと共重合性を有するその他の
   共重合性モノマーとの共重合体である請求項１記載の被
   覆組成物。
4. 【請求項４】 ヒドロキシル価が少なくとも２５のアク
   リルポリオールを用いる請求項１または３記載の被覆組
   成物。
5. 【請求項５】 エポキシ樹脂のエポキシ当量が、約２８
   ０〜４０００である請求項２記載の被覆組成物。
6. 【請求項６】 前記請求項の各項のいずれか一つに記載
   の被覆組成物を金属基材に塗布し、これを加熱して硬化
   せしめ、さらにこの塗装基材上にフッ素樹脂塗料を塗布
   し、次いでこれを加熱して塗料塗膜を形成することを特
   徴とする塗装方法。
7. 【請求項７】 フッ素樹脂塗料中に、フッ素樹脂と異な
   る他の樹脂を塗料改良用の成分として含有する請求項６
   記載の塗装方法。
8. 【請求項８】 塗料改良用の樹脂が、アクリル樹脂であ
   る請求項７記載の塗装方法。