JPH087253A

JPH087253A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH087253A
Application number: JP14206394A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiro Okamoto; 和広岡本; Taro Omura; 太郎大村
Original assignee: Sony Corp
Current assignee: Sony Corp
Priority date: 1994-06-23
Filing date: 1994-06-23
Publication date: 1996-01-12

Abstract

(57)【要約】【目的】水性磁性塗料の分散性を改善し、磁気特性及
び耐久性に優れた、水性磁性塗料を塗布して作製される
磁気記録媒体を提供する。【構成】非磁性支持体上に、磁性粉末、結合剤、及び
分散剤を主体とする磁性層が形成されてなる磁気記録媒
体において、前記結合剤に、水溶性もしくは水分散性ポ
リビニルアセタール樹脂、好ましくは親水性極性基を含
有する水溶性もしくは水分散性ポリビニルアセタール樹
脂を含有させる。さらに、前記分散剤に、亜燐酸エステ
ル又は燐酸エステルのモノアルカリ塩又はジアルカリ塩
を含有させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、非磁性支持体に磁性塗
料を塗布して製造される塗布型磁気記録媒体に関し、特
に水性磁性塗料を用いて製造される磁気記録媒体に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、塗布型磁気記録媒体は、強磁性粉
末、結合剤、分散剤、潤滑剤、及び研磨剤等を有機溶剤
に混練・分散してなる磁性塗料を、ポリエステルフィル
ム等の非磁性支持体上に塗布することによって製造され
ている。

【０００３】しかし、このように分散媒として有機溶剤
を使用することは、地球環境に与える悪影響が懸念され
る。また、有機溶媒の排出規制を遵守するために、溶剤
回収設備を設置する必要が生じて、多額の設備投資が必
要となる。さらに、火災等に対する防災上の問題や、現
場作業員の労働衛生上の問題等も指摘されている。

【０００４】このような問題点を解決するために、有機
溶剤に替えて、水を溶媒として用いた水性塗料の検討が
行われている。

【０００５】例えば、アクリル酸エステル樹脂及び／又
はメタクリル酸エステル樹脂を結合剤として用いる水性
磁性塗料（特公昭５４−３９１２５号公報、特公昭５４
−３９１２６号公報、特公昭５６−１２９３５号公報、
特公昭５６−２３２１３号公報、特公昭５６−３７６０
８号公報、及び特公昭６４−４２６号公報に記載。）、
スチレン系重合体を用いる水性磁性塗料又はエマルジョ
ン（特公昭５６−２３２１３号公報、特公昭５６−３７
６０８号公報、特公昭５７−４２８８８号公報、及び特
公平２−４９４９１号公報に記載。）、ポリエチレン樹
脂を用いる水性磁性塗料（特公昭５５−２０２９０号公
報に記載。）、ポリウレタン樹脂を用いる水性磁性塗料
（特公昭５８−１８３９７号公報、特公平１−２０４９
２号公報、及び特公平３−４５４５４号公報に記
載。）、エポキシ樹脂を含む水性磁性塗料（特公昭５８
−２３６４６号公報、特公昭６２−１１４０９号公報に
記載。）、木材パルプやガラス繊維を骨格に含む水性磁
性塗膜（特公昭５８−９８号公報に記載。）などが挙げ
られる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな水性塗料では、支持体との接着強度や塗膜自体の強
度が不十分であるなど耐久性について課題があり、例え
ば、指脂による塗膜の脱落の問題などが指摘されてい
る。さらには、分散性が劣ることによる記録特性上の問
題等も課題とされている。

【０００７】これらの課題に対する対策としては、これ
までにも各種の添加剤の利用や工程上の工夫が試されて
きた。例えば、界面活性剤の利用（特公昭５５−３３８
９号公報、特公昭５６−１２９３９号公報、特公昭５６
−１８０３５号公報、及び特公平１−３９４６２号公報
に記載。）、金属塩類の添加（特公昭５６−２３４７９
号公報、特公昭５６−３６４８８号公報に記載。）、塗
布ロールの速度を制御する方法（特公昭５６−８５３号
公報に記載。）、互いに反応性のある２種類の結合剤成
分を分離状態で乳化混合させる方法（特公昭５７−５１
１６７号公報に記載。）などが挙げられるものの、いま
だ満足できるレベルに至っているとは言えない。

【０００８】その結果、現在のところ水性塗料の応用範
囲は、比較的低密度の記録で十分であり、長期の保存特
性も要求されない使い捨て用途の媒体、例えば磁気切符
のようなものに限定されている。

【０００９】そこで本発明は、このような従来の実情に
鑑みて提案されたものであり、水性塗料の分散性を改善
し、磁気特性、耐久性に優れた磁気記録媒体を提供する
ことを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】近年、強靱で接着性に富
むとともに他の樹脂との相溶性に優れているなどの特徴
を持つポリビニルアセタール樹脂の磁気記録媒体用途へ
の開発が続けらている。しかし、これまで磁気記録媒体
用途に用いられてきたポリビニルアセタール樹脂は、非
水系あるいはコンソルベントを併用した系のものであ
り、水性磁性塗料への応用は全く行われていなかった。

【００１１】そこで、上述の目的を達成するために本発
明者らが、ポリビニルアセタール樹脂の水性磁性塗料へ
の応用について鋭意研究を重ねた結果、水性磁性塗料の
結合剤として水溶性もしくは水分散性ポリビニルアセタ
ール樹脂を用いることにより、更に望ましくは親水性極
性基を含む水溶性もしくは水分散性ポリビニルアセター
ル樹脂を用いることにより、高い分散性が保持された水
性磁性塗料が得られ、この水性磁性塗料を用いて作製し
た磁気記録媒体は、耐久性が良好であり、かつ磁気特
性、電磁変換特性が優れていることを見いだした。

【００１２】さらには、水性磁性塗料の分散剤として、
亜燐酸エステル又は燐酸エステルのモノアルカリ塩又は
ジアルカリ塩が効果的であり、これを用いることによ
り、高い分散性が保持された水性磁性塗料が得られ、こ
の水性磁性塗料を用いて作製した磁気記録媒体は、耐久
性が良好であり、かつ磁気特性、電磁変換特性が優れて
いることも見いだした。

【００１３】本発明はこのような知見に基づいて完成さ
れたものであって、すなわち本発明の磁気記録媒体は、
非磁性支持体上に、磁性粉末、結合剤、及び分散剤を主
体とする磁性層が形成されてなる磁気記録媒体であっ
て、前記結合剤が、水溶性もしくは水分散性ポリビニル
アセタール樹脂を含有するものである。

【００１４】上記磁気記録媒体において、水溶性もしく
は水分散性ポリビニルアセタール樹脂は親水性極性基を
含有することが好ましい。

【００１５】また、水溶性もしく水分散性ポリビニルア
セタール樹脂の重合度は２００〜２０００であることが
好ましく、更には２００〜６００であることがより好ま
しい。

【００１６】なお、水溶性もしく水分散性ポリビニルア
セタール樹脂は、化１に示す構造を持つ。このような水
溶性もしく水分散性ポリビニルアセタール樹脂は、例え
ば、ポリビニルアルコールとアルデヒドを酸触媒の下で
反応させることによって合成される。この場合、ポリビ
ニルアルコールは、ポリ酢酸ビニルのけん化反応で得ら
れる市販品でよく、アルデヒドとしては、ホルムアルデ
ヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチ
ルアルデヒドが用いられる。

【００１７】

【化２】

【００１８】化１において、第１のモノマー成分の構成
比ｋはアセタール化度であり、磁性層に適当な硬さを付
与するために限定され、第２のモノマー成分の構成比ｌ
は、他の樹脂との相溶性、耐久性を得るために限定され
る。第３のモノマー成分の構成比ｍは、水に対する溶解
性、他の樹脂との相溶性、イソシアネートとの反応性の
点から上記範囲が好ましい。第４のモノマー成分の構成
比ｐは、顔料粉末の分散性の観点から上記範囲が好まし
い。

【００１９】なお、水溶性もしくは水分散性ポリビニル
アセタール樹脂を結合剤として用いる際は、水溶性もし
くは水分散性ポリビニルアセタール樹脂を１種だけ単独
で用いても、水溶性もしくは水分散性ポリビニルアセタ
ール樹脂同士を２種類以上混合して用いても、あるい
は、水溶性もしくは水分散性ポリビニルアセタール樹脂
と他の水溶性もしくは水分散性樹脂と併用することも可
能である。

【００２０】さらに、上記磁気記録媒体において、分散
剤は、燐酸エステルのモノアルカリ塩又はジアルカリ塩
を含有するものが好ましい。この場合、燐酸エステルの
モノアルカリ塩又はジアルカリ塩のアルカリ金属種とし
ては、例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、及びＣｓから選
ばれる少なくとも一種が挙げられ、これらのなかでもＮ
ａが特に好ましい。また、燐酸エステルのモノアルカリ
塩又はジアルカリ塩のエステル部としては、例えば、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニル、ポリオキシメチレ
ン、ポリオキシエチレン、アルキルフェニル、及び長鎖
アルキルから選ばれる少なくとも一種が挙げられる。

【００２１】また、分散剤は、亜燐酸エステルのモノア
ルカリ塩又はジアルカリ塩を含有するものも好ましい。
この場合、亜燐酸エステルのモノアルカリ塩又はジアル
カリ塩のアルカリ金属種としては、例えば、Ｌｉ、Ｎ
ａ、Ｋ、Ｒｂ、及びＣｓから選ばれる少なくとも一種が
挙げられ、これらのなかでもＮａが特に好ましい。ま
た、亜燐酸エステルのモノアルカリ塩又はジアルカリ塩
のエステル部としては、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェニル、ポリオキシメチレン、ポリオキシエチレン、ア
ルキルフェニル、及び長鎖アルキルから選ばれる少なく
とも一種が挙げられる。

【００２２】このように分散剤に燐酸エステル又は亜燐
酸エステルのモノアルカリ塩又はジアルカリ塩を含有さ
せる際は、モノアルカリ塩又はジアルカリ塩を各々単独
で用いても、混合して用いてもよい。なお、混合して用
いる場合、混合比率は任意の比率で選んで構わない。

【００２３】また、燐酸エステル又は亜燐酸エステルの
モノアルカリ塩又はジアルカリ塩を合成する際に、微量
のトリアルカリ塩が不可避的に混入するが、その量が極
端に多くない限り問題はない。

【００２４】このような分散剤を配合する際の配合量
は、磁性粉１００重量部に対して０．１〜１０重量部と
するのが好ましく、更には磁性粉１００重量部に対して
０．５〜５重量部とするのがより好ましい。このような
配合量が好ましいのは、分散剤の配合量が少なすぎると
分散性を改善するのに不十分であり、多すぎると磁性層
の力学的強度が低下して磁気記録媒体の走行耐久性が低
下するからである。

【００２５】なお、本発明の磁気記録媒体において、磁
性塗膜を構成する要素のうち、本発明で規定するもの以
外は、通常この種の磁気記録媒体において用いられるも
のであれば、何れも使用可能である。

【００２６】例えば、磁性粉末としては、Ｆｅ、Ｃｏ、
及びＮｉ等の金属、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ａ
ｌ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ、Ｆｅ−Ａｌ−Ｐ、Ｆｅ−Ｎｉ−
Ｓｉ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｍｎ、Ｆｅ−Ｎ
ｉ−Ｚｎ、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｐ、
Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ、Ｆｅ−Ｃｏ
−Ｎｉ−Ｃｒ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｂ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ−
Ｂ、Ｍｎ−Ｂｉ、Ｍｎ−Ａｌ、及びＦｅ−Ｃｏ−Ｖ等の
合金、窒化鉄、及び炭化鉄などが挙げられる。

【００２７】もちろん、還元時の焼結防止又は形状維持
等を目的として添加される、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐ、及びＢ等
の軽金属元素が適当量含有したとしても、本発明の効果
を妨げるものではない。なお、このような添加物として
は更に、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｆｅ ₃Ｏ₄、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃とＦｅ
₃Ｏ₄とのベルトライド化合物、コバルト被着γ−Ｆｅ ₂
Ｏ₃、コバルト被着Ｆｅ₃Ｏ₄、及びコバルトを含有する
γ−Ｆｅ₂Ｏ₃とＦｅ₃Ｏ₄とのベルトライド化合物等の強
磁性酸化鉄系粒子や、ＣｒＯ₂にＴｅ、Ｓｂ、Ｆｅ、及
びＢｉ等から選ばれる少なくとも１種の金属元素を含有
させた酸化物粒子や、六角板状の六方晶フェライト微粒
子等が例示される。なお、金属粉末や還元性の酸化鉄粉
を用いる場合は、十分に脱気した水を使うことが望まし
い。

【００２８】また、本発明に用いる磁性粉の比表面積
は、２０〜９０ｍ² ／ｇが好ましく、更には２５〜６０
ｍ² ／ｇであることがより好ましい。比表面積がこのよ
うな範囲内にあると、磁性粉の微粒子化に伴い、高密度
記録が可能となり、ノイズ特性の優れた磁気記録媒体を
得ることができる。さらに、本発明で用いる磁性粉は、
長軸長が０．０５〜０．５０μｍ、針状比が４〜２０で
あることが好ましい。なぜなら、長軸長が０．５０μｍ
未満であると磁性塗料中の分散が困難になるため好まし
くなく、長軸長が０．５０μｍを越えるとノイズ特性が
劣化するおそれがあるため好ましくない。また、針状比
が４未満であると磁性粉の配向性が低下して出力の低下
を招くため好ましくなく、針状比が２０を越えると短波
長信号出力が低下するおそれがあるため好ましくない。

【００２９】本発明で用いられる結合剤としては、水溶
性もしくは水分散性ポリビニルアセタール樹脂を含有す
るものであればよく、これ以外の要素には、水溶性樹
脂、水分散性樹脂、及び水性エマルジョン等の公知の材
料がいずれも使用可能である。例えば、ポリウレタン樹
脂、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ポリ
エチレン樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹
脂、ポリビニルアルコール、スチレンブタジエン共重合
体、セルロース誘導体、及び合成ゴム等が挙げられる。

【００３０】このような結合剤は、極性官能基を含有す
ることが好ましい。極性官能基としては、−ＳＯ₃Ｍ、
−ＯＳＯ₃Ｍ、−ＣＯＯＭ、−（Ｏ＝）Ｐ（ＯＭ¹）（Ｏ
Ｍ²）などがある。ここで、式中Ｍ、Ｍ¹、Ｍ²は、Ｈ、
Ｌｉ、Ｋ、Ｎａ等のアルカリ金属であり、Ｍ¹とＭ²は同
一であっても、異なっていてもよい。さらには、極性官
能基として、−ＮＲ¹ＮＲ²、−ＮＲ¹ＮＲ²ＮＲ³⁺Ｘ^- の
末端基を有する側鎖型のもの、＞ＮＲ¹ＮＲ²⁺Ｘ^-の主鎖
型のものも挙げられる。ここで、式中Ｒ¹、Ｒ²、及びＲ
³は、水素原子あるいは炭化水素基であり、Ｘ^-は、Ｆ、
Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩ等のハロゲン元素イオンあるいは無
機・有機イオンである。

【００３１】このような極性官能基を有する結合剤は、
磁性粉表面への吸着性がよく、磁性粉の凝集防止効果が
あり、塗料の分散性が改善される。そして、磁性層の耐
久性も向上し電磁変換特性も向上する。これらの結合剤
は、１種単独で用いることができるが、２種以上を併用
することもできる。磁性層におけるこれらの結合剤は、
磁性粉１００重量部に対して、５〜２００重量部とする
のが好ましく、更には１０〜５０重量部とするのがより
好ましい。なぜなら、結合剤の使用量が多すぎると相対
的に磁性粉の磁性層に占める割合が減少して出力低下の
原因となり、少なすぎると磁性層の機械的強度が低下し
て磁気記録媒体の走行耐久性が低下するからである。

【００３２】また、上記磁性塗膜には、磁性粉末、結合
剤、分散剤の他に必要に応じて、潤滑剤、非磁性補強粒
子、導電性粒子、界面活性剤等が添加されていてもよ
い。上記潤滑剤としては、黒鉛、二硫化モリブデン、シ
リコーンオイル、炭素数１０から２２までの脂肪酸、な
らびに、これと炭素数２から２６までのアルコールから
なる脂肪酸エステル、テルペン系化合物、ならびにこれ
らのオリゴマーなどがある。上記非磁性補強粒子として
は、酸化アルミニウム、酸化クロム、炭化珪素、ダイヤ
モンド、ガーネット、エメリー、窒化ホウ素などがあ
る。この非磁性補強粒子は、磁性粉１００重量部に対し
て、２０重量部以下、好ましくは１０重量部以下がよ
い。上記導電性粒子としては、カーボンブラック、黒
鉛、その他金属粒子などがある。上記界面活性剤として
は、ポリアルキレンオキシド系を中心とするノニオン系
界面活性剤、あるいはアニオン系、カチオン系、両性の
界面活性剤がある。

【００３３】さらに、上記磁性塗膜を形成する非磁性支
持体も、従来より有機溶剤塗料用として公知のものがい
ずれも使用可能であり、なんら限定されるものではな
い。例示するならば、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレン−２，６−ナフタレートなどのポリエステル
類、ポリプロピレンなどのポリオレフィン類、セルロー
ストリアセテートやセルロースジアセテートなどのセル
ロース類、ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミ
ド類、ポリカーボネート等に代表される高分子支持体、
アルミニウム合金やチタン合金等からなる金属板、及び
ガラス基盤等である。また、その形状もなんら限定され
るものではなく、テープ状、ディスク状、及びドラム状
等いかなる形態であってもよい。さらに、この非磁性支
持体には、表面性をコントロールするために、微細な凹
凸が形成されるような表面処理が施されてもよい。

【００３４】また、さらに上記磁気記録媒体には、走行
性の向上や帯電防止及び転写防止などを目的として、バ
ックコート層を設けても良いし、防錆剤等よりなるトッ
プコート層や、いわゆる下塗り層としての中間層を必要
に応じて設けても良い。

【００３５】そして、上記水性磁性塗料作製のための分
散・混練には、ロールミル、ボールミル、サンドミル、
アジター、ニーダー、エクストルーダー、ホモジナイザ
ー、超音波分散機などが用いられる。さらに、このよう
に形成された塗料を非磁性支持体上に塗布するには、グ
ラビアコーター、ナイフコーター、ワイヤーバーコータ
ー、ドクターブレードコーター、リバースロールコータ
ー、ディッピングコーター、エアナイフコーター、ダイ
コーターなどが用いられる。

【００３６】

【作用】水性磁気塗料の結合剤に水溶性もしくは水分散
性ポリビニルアセタール樹脂を用いることにより、分散
性に優れ高い走行耐久性を有する磁気記録媒体が得られ
る。特に、親水性極性基を導入した水溶性もしくは水分
散性ポリビニルアセタール樹脂を用いた場合は、更に分
散性に優れ高い走行耐久性を有する磁気記録媒体が得ら
れる。

【００３７】そして、水性磁性塗料の分散剤に、亜燐酸
エステル又は燐酸エステルのモノアルカリ塩又はジアル
カリ塩を用いることにより、更に分散性に優れ高い走行
耐久性を有する磁気記録媒体が得られる。

【００３８】

【実施例】以下、本発明の具体的な実施例について説明
するが、本発明はこの実施例に限定されるものではな
い。

【００３９】実施例１重合度２００、アセタール化度９モル％、極性基を含ま
ないポリビニルアセタール樹脂を用い、以下の組成によ
り塗料を調整した。

【００４０】Ｃｏ変成酸化鉄粉末（保磁力５１．８ｋＡ／ｍ、比表面積３３ｍ²／ｇ、平均長軸長０．３５μｍ、針状比１０）１００重量部水溶性ポリビニルアセタール樹脂２０重量部アルミナ（平均粒径０．３μｍ）５重量部カーボン（平均粒径０．１５μｍ）５重量部ステアリン酸１重量部オクタノール０．２重量部蒸留水３００重量部硬化剤（日本ポリウレタン社製、商品名：コロネート−Ｌ）４重量部

【００４１】このように調整した塗料を、ポリエチレン
テレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）に乾燥後の
厚さが４μｍになるように塗布し、磁場配向を行った
後、乾燥させて巻き取り、テープ状の磁気記録媒体を作
製した。なお、以下の各実施例及び各比較例においても
同様に塗料をＰＥＴフィルムに塗布して磁気記録媒体を
作製した。

【００４２】このようにして作製した磁気記録媒体につ
いて磁気特性、表面光沢度（Ｇｌｏｓｓ）、及び塗膜強
度の評価を行った。磁気特性は試料振動型磁力計（東英
工業製）を用いて、飽和磁束密度（Ｂｍ）、残留磁束密
度（Ｂｒ）、角型比（Ｒｓ＝Ｂｒ／Ｂｍ）、保持力（Ｈ
ｃ）を測定した。また、表面光沢度（グロス）は、グロ
スメーター（日本電色工業製）を用いて、光線の入射角
は４５度として測定した。なお、表面光沢度は、標準表
面を持つ規準板の光沢を１００％として相対値で表示し
た（ＪＩＳＺー８７４１に準ずる）。そして、塗膜強度
は、引っ掻き試験器（新東科学製）を用いて、２０ｇの
荷重を加えた鋼球を塗膜上５０往復させた後の塗膜の傷
付き状態を目視で判定した。塗膜のの傷つき状態の判定
は、全く傷付かない（◎）、少し傷が付く（○）、明ら
かな傷が付く（△）、著しい傷が付くあるいは塗膜が剥
離する（×）の４段階で評価した。なお、これらの評価
は、以下の各実施例及び各比較例についても同様に行っ
た。

【００４３】評価結果を表１に示す。本実施例では、比
較的良好な分散性が得られるものの、塗膜耐久性が△レ
ベルでありやや劣ることがわかる。

【００４４】実施例２重合度３００、アセタール化度９モル％、極性基を含ま
ないポリビニルアセタール樹脂を用い、実施例１と同様
の組成により塗料を調整して、磁気記録媒体を作製し
た。評価結果を表１に示す。本実施例では、重合度を増
すことによって、塗膜耐久性の改良が認められた。

【００４５】実施例３重合度６００、アセタール化度９モル％、極性基を含ま
ないポリビニルアセタール樹脂を用い、実施例１と同様
の組成により塗料を調整して、磁気記録媒体を作製し
た。評価結果を表１に示す。本実施例では、重合度を増
すことによって、塗膜耐久性の改良が認められるが、角
型比は実施例２よりも若干低くなる。

【００４６】実施例４重合度２０００、アセタール化度９モル％、極性基を含
まないポリビニルアセタール樹脂を用い、実施例１と同
様の組成により塗料を調整して、磁気記録媒体を作製し
た。評価結果を表１に示す。本実施例では、重合度を上
げすぎたため、分散性が低下した。

【００４７】実施例５重合度３００、アセタール化度５モル％、極性基を含ま
ないポリビニルアセタール樹脂を用い、実施例１と同様
の組成により塗料を調整して、磁気記録媒体を作製し
た。評価結果を表１に示す。本実施例では、アセタール
化度を下げたため、分散性、塗膜耐久性ともに低下し
た。

【００４８】実施例６重合度３００、アセタール化度１５モル％、極性基を含
まないポリビニルアセタール樹脂を用い、実施例１と同
様の組成により塗料を調整して、磁気記録媒体を作製し
た。評価結果を表１に示す。本実施例では、アセタール
化度を上げたため、塗膜耐久性は向上したが、分散性は
低下した。

【００４９】実施例７重合度２００、アセタール化度９モル％、極性基として
スルホン酸ナトリウム塩１モル％を含むポリビニルアセ
タール樹脂を用い、実施例１と同様の組成により塗料を
調整して、磁気記録媒体を作製した。評価結果を表１に
示す。本実施例では、実施例１と比べると、極性基を導
入することによって、分散性、塗膜耐久性ともに向上し
ている。

【００５０】実施例８重合度３００、アセタール化度９モル％、極性基として
スルホン酸ナトリウム塩１モル％を含むポリビニルアセ
タール樹脂を用い、実施例１と同様の組成により塗料を
調整して、磁気記録媒体を作製した。評価結果を表１に
示す。本実施例では、分散性、塗膜耐久性ともに良好な
特性が得られた。

【００５１】実施例９重合度６００、アセタール化度９モル％、極性基として
スルホン酸ナトリウム塩１モル％を含むポリビニルアセ
タール樹脂を用い、実施例１と同様の組成により塗料を
調整して、磁気記録媒体を作製した。評価結果を表１に
示す。

【００５２】実施例１０重合度２０００、アセタール化度９モル％、極性基とし
てスルホン酸ナトリウム塩１モル％を含むポリビニルア
セタール樹脂を用い、実施例１と同様の組成により塗料
を調整して、磁気記録媒体を作製した。評価結果を表１
に示す。本実施例では、重合度を上げすぎたため、分散
性が低下した。

【００５３】実施例１１重合度３００、アセタール化度５モル％、極性基として
スルホン酸ナトリウム塩１モル％を含むポリビニルアセ
タール樹脂を用い、実施例１と同様の組成により塗料を
調整して、磁気記録媒体を作製した。評価結果を表１に
示す。本実施例では、アセタール化度を下げたため、分
散性、塗膜耐久性ともに低下した。

【００５４】実施例１２重合度３００、アセタール化度１５モル％、極性基とし
てスルホン酸ナトリウム塩１モル％を含むポリビニルア
セタール樹脂を用い、実施例１と同様の組成により塗料
を調整して、磁気記録媒体を作製した。評価結果を表１
に示す。本実施例では、アセタール化度を上げたため、
塗膜耐久性は向上したが、分散性は低下した。

【００５５】実施例１３重合度２００、アセタール化度９モル％、極性基として
カルボン酸１モル％を含むポリビニルアセタール樹脂を
用い、実施例１と同様の組成により塗料を調整して、磁
気記録媒体を作製した。評価結果を表１に示す。本実施
例では、実施例１と比べると、極性基を導入することに
よって、分散性、塗膜耐久性ともに向上している。

【００５６】実施例１４重合度３００、アセタール化度９モル％、極性基として
カルボン酸１モル％を含むポリビニルアセタール樹脂を
用い、実施例１と同様の組成により塗料を調整して、磁
気記録媒体を作製した。評価結果を表１に示す。本実施
例では、分散性、塗膜耐久性ともに良好な特性が得られ
た。

【００５７】実施例１５重合度６００、アセタール化度９モル％、極性基として
カルボン酸１モル％を含むポリビニルアセタール樹脂を
用い、実施例１と同様の組成により塗料を調整して、磁
気記録媒体を作製した。評価結果を表１に示す。

【００５８】実施例１６重合度２０００、アセタール化度９モル％、極性基とし
てカルボン酸１モル％を含むポリビニルアセタール樹脂
を用い、実施例１と同様の組成により塗料を調整して、
磁気記録媒体を作製した。評価結果を表１に示す。本実
施例では、重合度を上げすぎたため分散性が低下した。

【００５９】実施例１７重合度３００、アセタール化度５モル％、極性基として
カルボン酸１モル％を含むポリビニルアセタール樹脂を
用い、実施例１と同様の組成により塗料を調整して、磁
気記録媒体を作製した。評価結果を表１に示す。本実施
例では、アセタール化度を下げたため、分散性、塗膜耐
久性ともに低下した。

【００６０】実施例１８重合度３００、アセタール化度１５モル％、極性基とし
てカルボン酸１モル％を含むポリビニルアセタール樹脂
を用い、実施例１と同様の組成により塗料を調整して、
磁気記録媒体を作製した。評価結果を表１に示す。本実
施例では、アセタール化度を上げたため、塗膜耐久性は
向上しているが、分散性は低下した。

【００６１】実施例１９重合度２００、アセタール化度９モル％、極性基として
第３級アミン１モル％を含むポリビニルアセタール樹脂
を用い、実施例１と同様の組成により塗料を調整して、
磁気記録媒体を作製した。評価結果を表１に示す。本実
施例では、実施例１と比べると、極性基を導入すること
によって、分散性、塗膜耐久性ともに向上している。

【００６２】実施例２０重合度３００、アセタール化度９モル％、極性基として
第３級アミン１モル％を含むポリビニルアセタール樹脂
を用い、実施例１と同様の組成により塗料を調整して、
磁気記録媒体を作製した。評価結果を表１に示す。本実
施例では、分散性、塗膜耐久性ともに良好な特性が得ら
れた。

【００６３】実施例２１重合度６００、アセタール化度９モル％、極性基として
第３級アミン１モル％を含むポリビニルアセタール樹脂
を用い、実施例１と同様の組成により塗料を調整して、
磁気記録媒体を作製した。評価結果を表１に示す。

【００６４】実施例２２重合度２０００、アセタール化度９モル％、極性基とし
て第３級アミン１モル％を含むポリビニルアセタール樹
脂を用い、実施例１と同様の組成により塗料を調整し
て、磁気記録媒体を作製した。評価結果を表１に示す。
本実施例では、重合度を上げすぎたため分散性が低下し
た。

【００６５】実施例２３重合度３００、アセタール化度５モル％、極性基として
第３級アミン１モル％を含むポリビニルアセタール樹脂
を用い、実施例１と同様の組成により塗料を調整して、
磁気記録媒体を作製した。評価結果を表１に示す。本実
施例では、アセタール化度を下げたため、分散性、塗膜
耐久性ともに低下した。

【００６６】実施例２４重合度３００、アセタール化度１５モル％、極性基とし
て第３級アミン１モル％を含むポリビニルアセタール樹
脂を用い、実施例１と同様の組成により塗料を調整し
て、磁気記録媒体を作製した。評価結果を表１に示す。
本実施例では、アセタール化度を上げたため、塗膜耐久
性は向上したが、分散性は低下した。

【００６７】

【表１】

【００６８】実施例２５〜３０実施例１の塗料組成において、Ｃｏ変成酸化鉄粉末に替
えて、鉄系金属磁性粉末（保磁力１１８．５ｋＡ／ｍ、
比表面積５３ｍ²／ｇ、平均長軸長０．３μｍ、針状比
１２）を用いた以外は、実施例１〜６と同様に、極性基
を含まないポリビニルアセタール樹脂を使用して塗料を
調整して、磁気記録媒体を作製した。評価結果を表２に
示す。

【００６９】実施例３１〜３６実施例１の塗料組成において、Ｃｏ変成酸化鉄粉末に替
えて、鉄系金属磁性粉末（保磁力１１８．５ｋＡ／ｍ、
比表面積５３ｍ²／ｇ、平均長軸長０．３μｍ、針状比
１２）を用いた以外は、実施例７〜１２と同様に、極性
基としてスルホン酸ナトリウム塩を含むポリビニルアセ
タール樹脂を使用して塗料を調整して、磁気記録媒体を
作製した。評価結果を表２に示す。

【００７０】実施例３７〜４２実施例１の塗料組成において、Ｃｏ変成酸化鉄粉末に替
えて、鉄系金属磁性粉末（保磁力１１８．５ｋＡ／ｍ、
比表面積５３ｍ²／ｇ、平均長軸長０．３μｍ、針状比
１２）を用いた以外は、実施例１３〜１８と同様に、極
性基としてカルボン酸を含むポリビニルアセタール樹脂
を使用して塗料を調整して、磁気記録媒体を作製した。
評価結果を表２に示す。

【００７１】実施例４３〜４８実施例１の塗料組成において、Ｃｏ変成酸化鉄粉末に替
えて、鉄系金属磁性粉末（保磁力１１８．５ｋＡ／ｍ、
比表面積５３ｍ²／ｇ、平均長軸長０．３μｍ、針状比
１２）を用いた以外は、実施例１９〜２４と同様に、極
性基として第３級アミンを含むポリビニルアセタール樹
脂を使用して塗料を調整して、磁気記録媒体を作製し
た。評価結果を表２に示す。

【００７２】

【表２】

【００７３】比較例１重合度３００、アセタール化度２０モル％、極性基を含
まないポリビニルアセタール樹脂を用いて、実施例１と
同様の組成により塗料を調整しようとしたところ、水に
完全に溶解せず、塗料の作製ができなかった。

【００７４】比較例２実施例１の塗料組成において、水溶性ポリビニルアセタ
ール樹脂に替えて、重合度３００を有する塩化ビニル酢
酸ビニル樹脂（ユニオンカーバイド社製、商品名：ＶＡ
ＧＨ）を用い、さらに、蒸留水３００重量部に替えて、
メチルエチルケトン１００重量部、トルエン１００重量
部、シクロヘキサノン１００重量部を用いて塗料を調整
して、磁気記録媒体を作製した。評価結果を表３に示
す。

【００７５】比較例３比較例２において、Ｃｏ変成酸化鉄粉末に替えて、鉄系
金属磁性粉末を用いる以外は、比較例２と同様に塗料を
調整して、磁気記録媒体を作製した。評価結果を表３に
示す。

【００７６】

【表３】

【００７７】実施例４９〜５１実施例２において、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ル燐酸エステルモノナトリウム塩を表４に示す所定量添
加する以外は、実施例２と同様に、極性基を含まないポ
リビニルアセタール樹脂を使用して塗料を調整して、磁
気記録媒体を作製した。評価結果を表４に示す。

【００７８】実施例５２〜５４実施例２において、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ル燐酸エステルジナトリウム塩を表４に示す所定量添加
する以外は、実施例２と同様に、極性基を含まないポリ
ビニルアセタール樹脂を使用して塗料を調整して、磁気
記録媒体を作製した。評価結果を表４に示す。

【００７９】実施例５５〜５７実施例２において、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ル燐酸エステルジカリウム塩を表４に示す所定量添加す
る以外は、実施例２と同様に、極性基を含まないポリビ
ニルアセタール樹脂を使用して塗料を調整して、磁気記
録媒体を作製した。評価結果を表４に示す。

【００８０】実施例５８〜６０実施例２において、ポリオキシメチレン燐酸エステルジ
ナトリウム塩を表４に示す所定量添加する以外は、実施
例２と同様に、極性基を含まないポリビニルアセタール
樹脂を使用して塗料を調整して、磁気記録媒体を作製し
た。評価結果を表４に示す。

【００８１】実施例４９〜６０の評価結果から、燐酸エ
ステルのモノアルカリ塩又はジアルカリ塩を０．１重量
部添加した段階で既に、効果が小さいものの分散性の向
上が認められる。そして、添加量を増してゆくと分散性
は更に向上している。しかし、添加量を１０重量部とし
た場合は、塗膜耐久性に悪影響を及ぼし始めている。

【００８２】比較例４実施例２において、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ル燐酸エステルジカルシウム塩を３重量部添加する以外
は、実施例２と同様に、極性基を含まないポリビニルア
セタール樹脂を使用して塗料を調整して、磁気記録媒体
を作製した。評価結果を表４に示す。本比較例では、分
散性、塗膜耐久性ともに改良効果は認められなかった。

【００８３】比較例５実施例２において、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ル燐酸エステルジバリウム塩を３重量部添加する以外
は、実施例２と同様に、極性基を含まないポリビニルア
セタール樹脂を使用して塗料を調整して、磁気記録媒体
を作製した。評価結果を表４に示す。本比較例では、分
散性、塗膜耐久性ともに改良効果は認められなかった。

【００８４】比較例６実施例２において、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ル燐酸エステルジアルミニウム塩を３重量部添加する以
外は、実施例２と同様に、極性基を含まないポリビニル
アセタール樹脂を使用して塗料を調整して、磁気記録媒
体を作製した。評価結果を表４に示す。本比較例では、
分散性、塗膜耐久性ともに改良効果は認められなかっ
た。

【００８５】

【表４】

【００８６】実施例６１〜６３実施例８において、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ル燐酸エステルモノナトリウム塩を表５に示す所定量添
加する以外は、実施例８と同様に、極性基としてスルホ
ン酸ナトリウム塩を含むポリビニルアセタール樹脂を使
用して塗料を調整して、磁気記録媒体を作製した。評価
結果を表５に示す。

【００８７】実施例６４〜６６実施例８において、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ル燐酸エステルジナトリウム塩を表５に示す所定量添加
する以外は、実施例８と同様に、極性基としてスルホン
酸ナトリウム塩を含むポリビニルアセタール樹脂を使用
して塗料を調整して、磁気記録媒体を作製した。評価結
果を表５に示す。

【００８８】実施例６７〜６９実施例８において、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ル燐酸エステルジカリウム塩を表５に示す所定量添加す
る以外は、実施例８と同様に、極性基としてスルホン酸
ナトリウム塩を含むポリビニルアセタール樹脂を使用し
て塗料を調整して、磁気記録媒体を作製した。評価結果
を表５に示す。

【００８９】実施例７０〜７２実施例８において、ポリオキシメチレン燐酸エステルジ
ナトリウム塩を表５に示す所定量添加する以外は、実施
例８と同様に、極性基としてスルホン酸ナトリウム塩を
含むポリビニルアセタール樹脂を使用して塗料を調整し
て、磁気記録媒体を作製した。評価結果を表５に示す。

【００９０】実施例６１〜７２の評価結果から、燐酸エ
ステルのモノアルカリ塩又はジアルカリ塩を０．１重量
部添加した段階で既に、効果が小さいものの分散性の向
上が認められる。そして、添加量を増してゆくと分散性
は更に向上している。しかし、添加量を１０重量部とし
た場合は、塗膜耐久性に悪影響を及ぼし始めている。

【００９１】比較例７実施例８において、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ル燐酸エステルジカルシウム塩を３重量部添加する以外
は、実施例８と同様に、極性基としてスルホン酸ナトリ
ウム塩を含むポリビニルアセタール樹脂を使用して塗料
を調整して、磁気記録媒体を作製した。評価結果を表５
に示す。本比較例では、分散性、塗膜耐久性ともに改良
効果は認められなかった。

【００９２】比較例８実施例８において、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ル燐酸エステルジバリウム塩を３重量部添加する以外
は、実施例８と同様に、極性基としてスルホン酸ナトリ
ウム塩を含むポリビニルアセタール樹脂を使用して塗料
を調整して、磁気記録媒体を作製した。評価結果を表５
に示す。本比較例では、分散性、塗膜耐久性ともに改良
効果は認められなかった。

【００９３】比較例９実施例８において、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ル燐酸エステルジアルミニウム塩を３重量部添加する以
外は、実施例８と同様に、極性基としてスルホン酸ナト
リウム塩を含むポリビニルアセタール樹脂を使用して塗
料を調整して、磁気記録媒体を作製した。評価結果を表
５に示す。本比較例では、分散性、塗膜耐久性ともに改
良効果は認められなかった。

【００９４】

【表５】

【００９５】実施例７３実施例２６において、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニル燐酸エステルモノナトリウム塩を３重量部添加する
以外は、実施例２６と同様に、極性基を含まないポリビ
ニルアセタール樹脂を使用して塗料を調整して、磁気記
録媒体を作製した。評価結果を表６に示す。

【００９６】実施例７４実施例２６において、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニル燐酸エステルジナトリウム塩を３重量部添加する以
外は、実施例２６と同様に、極性基を含まないポリビニ
ルアセタール樹脂を使用して塗料を調整して、磁気記録
媒体を作製した。評価結果を表６に示す。

【００９７】実施例７５実施例２６において、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニル燐酸エステルジカリウム塩を３重量部添加する以外
は、実施例２６と同様に、極性基を含まないポリビニル
アセタール樹脂を使用して塗料を調整して、磁気記録媒
体を作製した。評価結果を表６に示す。

【００９８】実施例７６実施例２６において、ポリオキシメチレン燐酸エステル
ジナトリウム塩を３重量部添加する以外は、実施例２６
と同様に、極性基を含まないポリビニルアセタール樹脂
を使用して塗料を調整して、磁気記録媒体を作製した。
評価結果を表６に示す。

【００９９】実施例７３〜７６の評価結果から、燐酸エ
ステルのモノアルカリ塩又はジアルカリ塩を添加するこ
とによって、分散性及び塗膜耐久性の改良されることが
わかる。

【０１００】比較例１０実施例２６において、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニル燐酸エステルジカルシウム塩を３重量部添加する以
外は、実施例２６と同様に、極性基を含まないポリビニ
ルアセタール樹脂を使用して塗料を調整して、磁気記録
媒体を作製した。評価結果を表６に示す。本比較例で
は、分散性、塗膜耐久性ともに改良効果は見られなかっ
た。

【０１０１】比較例１１実施例２６において、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニル燐酸エステルジバリウム塩を３重量部添加する以外
は、実施例２６と同様に、極性基を含まないポリビニル
アセタール樹脂を使用して塗料を調整して、磁気記録媒
体を作製した。評価結果を表６に示す。本比較例では、
分散性、塗膜耐久性ともに改良効果は見られなかった。

【０１０２】比較例１２実施例２６において、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニル燐酸エステルジアルミニウム塩を３重量部添加する
以外は、実施例２６と同様に、極性基を含まないポリビ
ニルアセタール樹脂を使用して塗料を調整して、磁気記
録媒体を作製した。評価結果を表６に示す。本比較例で
は、分散性、塗膜耐久性ともに改良効果は見られなかっ
た。

【０１０３】

【表６】

【０１０４】実施例７７実施例３２において、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニル燐酸エステルモノナトリウム塩を３重量部添加する
以外は、実施例３２と同様に、極性基としてスルホン酸
ナトリウム塩を含むポリビニルアセタール樹脂を使用し
て塗料を調整して、磁気記録媒体を作製した。評価結果
を表７に示す。

【０１０５】実施例７８実施例３２において、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニル燐酸エステルジナトリウム塩を３重量部添加する以
外は、実施例３２と同様に、極性基としてスルホン酸ナ
トリウム塩を含むポリビニルアセタール樹脂を使用して
塗料を調整して、磁気記録媒体を作製した。評価結果を
表７に示す。

【０１０６】実施例７９実施例３２において、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニル燐酸エステルジカリウム塩を３重量部添加する以外
は、実施例３２と同様に、極性基としてスルホン酸ナト
リウム塩を含むポリビニルアセタール樹脂を使用して塗
料を調整して、磁気記録媒体を作製した。評価結果を表
７に示す。

【０１０７】実施例８０実施例３２において、ポリオキシメチレン燐酸エステル
ジナトリウム塩を３重量部添加する以外は、実施例３２
と同様に、極性基としてスルホン酸ナトリウム塩を含む
ポリビニルアセタール樹脂を使用して塗料を調整して、
磁気記録媒体を作製した。評価結果を表７に示す。

【０１０８】実施例７７〜８０の評価結果から、極性基
としてスルホン酸ナトリウム塩を含むポリビニルアセタ
ール樹脂を使用する場合においても、燐酸エステルのモ
ノアルカリ塩又はジアルカリ塩を添加することによっ
て、分散性及び塗膜耐久性が改善されることがわかる。

【０１０９】比較例１３実施例３２において、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニル燐酸エステルジカルシウム塩を３重量部添加する以
外は、実施例３２と同様に、極性基としてスルホン酸ナ
トリウム塩を含むポリビニルアセタール樹脂を使用して
塗料を調整して、磁気記録媒体を作製した。評価結果を
表７に示す。本比較例では、分散性、塗膜耐久性ともに
改良効果は見られなかった。

【０１１０】比較例１４実施例３２において、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニル燐酸エステルジバリウム塩を３重量部添加する以外
は、実施例３２と同様に、極性基としてスルホン酸ナト
リウム塩を含むポリビニルアセタール樹脂を使用して塗
料を調整して、磁気記録媒体を作製した。評価結果を表
７に示す。本比較例では、分散性、塗膜耐久性ともに改
良効果は見られなかった。

【０１１１】比較例１５実施例３２において、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニル燐酸エステルジアルミニウム塩を３重量部添加する
以外は、実施例３２と同様に、極性基としてスルホン酸
ナトリウム塩を含むポリビニルアセタール樹脂を使用し
て塗料を調整して、磁気記録媒体を作製した。評価結果
を表７に示す。本比較例では、分散性、塗膜耐久性とも
に改良効果は見られなかった。

【０１１２】

【表７】

【０１１３】実施例８１〜８３実施例２において、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ル亜燐酸エステルモノナトリウム塩を表８に示す所定量
添加する以外は、実施例２と同様に、極性基を含まない
ポリビニルアセタール樹脂を使用して塗料を調整して、
磁気記録媒体を作製した。評価結果を表８に示す。

【０１１４】実施例８４〜８６実施例２において、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ル亜燐酸エステルジナトリウム塩を表８に示す所定量添
加する以外は、実施例２と同様に、極性基を含まないポ
リビニルアセタール樹脂を使用して塗料を調整して、磁
気記録媒体を作製した。評価結果を表８に示す。

【０１１５】実施例８７〜８９実施例２において、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ル亜燐酸エステルジカリウム塩を表８に示す所定量添加
する以外は、実施例２と同様に、極性基を含まないポリ
ビニルアセタール樹脂を使用して塗料を調整して、磁気
記録媒体を作製した。評価結果を表８に示す。

【０１１６】実施例９０〜９２実施例２において、ポリオキシメチレン亜燐酸エステル
ジナトリウム塩を表８に示す所定量添加する以外は、実
施例２と同様に、極性基を含まないポリビニルアセター
ル樹脂を使用して塗料を調整して、磁気記録媒体を作製
した。評価結果を表８に示す。

【０１１７】実施例８１〜９２の評価結果から、亜燐酸
エステルのモノアルカリ塩又はジアルカリ塩を０．１重
量部添加した段階で既に、効果が小さいものの分散性の
向上が認められる。そして、添加量を増してゆくと分散
性は更に向上している。しかし、添加量を１０重量部と
した場合は、塗膜耐久性に悪影響を及ぼし始めている。

【０１１８】比較例１６実施例２において、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ル亜燐酸エステルジカルシウム塩を３重量部添加する以
外は、実施例２と同様に、極性基を含まないポリビニル
アセタール樹脂を使用して塗料を調整して、磁気記録媒
体を作製した。評価結果を表８に示す。本比較例では、
分散性、塗膜耐久性ともに改良効果は認められなかっ
た。

【０１１９】比較例１７実施例２において、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ル亜燐酸エステルジバリウム塩を３重量部添加する以外
は、実施例２と同様に、極性基を含まないポリビニルア
セタール樹脂を使用して塗料を調整して、磁気記録媒体
を作製した。評価結果を表８に示す。本比較例では、分
散性、塗膜耐久性ともに改良効果は認められなかった。

【０１２０】比較例１８実施例２において、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ル亜燐酸エステルジアルミニウム塩を３重量部添加する
以外は、実施例２と同様に、極性基を含まないポリビニ
ルアセタール樹脂を使用して塗料を調整して、磁気記録
媒体を作製した。評価結果を表８に示す。本比較例で
は、分散性、塗膜耐久性ともに改良効果は認められなか
った。

【０１２１】

【表８】

【０１２２】実施例９３〜９５実施例８において、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ル亜燐酸エステルモノナトリウム塩を表９に示す所定量
添加する以外は、実施例８と同様に、極性基としてスル
ホン酸ナトリウム塩を含むポリビニルアセタール樹脂を
使用して塗料を調整して、磁気記録媒体を作製した。評
価結果を表９に示す。

【０１２３】実施例９６〜９８実施例８において、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ル亜燐酸エステルジナトリウム塩を表９に示す所定量添
加する以外は、実施例８と同様に、極性基としてスルホ
ン酸ナトリウム塩を含むポリビニルアセタール樹脂を使
用して塗料を調整して、磁気記録媒体を作製した。評価
結果を表９に示す。

【０１２４】実施例９９〜１０１実施例８において、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ル亜燐酸エステルジカリウム塩を表９に示す所定量添加
する以外は、実施例８と同様に、極性基としてスルホン
酸ナトリウム塩を含むポリビニルアセタール樹脂を使用
して塗料を調整して、磁気記録媒体を作製した。評価結
果を表９に示す。

【０１２５】実施例１０２〜１０４実施例８において、ポリオキシメチレン亜燐酸エステル
ジナトリウム塩を表９に示す所定量添加する以外は、実
施例８と同様に、極性基としてスルホン酸ナトリウム塩
を含むポリビニルアセタール樹脂を使用して塗料を調整
して、磁気記録媒体を作製した。評価結果を表９に示
す。

【０１２６】実施例９３〜１０４の評価結果から、亜燐
酸エステルのモノアルカリ塩又はジアルカリ塩を０．１
重量部添加した段階で既に、効果が小さいものの分散性
の向上が認められる。そして、添加量を増してゆくと分
散性は更に向上している。しかし、添加量を１０重量部
とした場合は、塗膜耐久性に悪影響を及ぼし始めてい
る。

【０１２７】比較例１９実施例８において、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ル亜燐酸エステルジカルシウム塩を３重量部添加する以
外は、実施例８と同様に、極性基としてスルホン酸ナト
リウム塩を含むポリビニルアセタール樹脂を使用して塗
料を調整して、磁気記録媒体を作製した。評価結果を表
９に示す。本比較例では、分散性、塗膜耐久性ともに改
良効果は見られなかった。

【０１２８】比較例２０実施例８において、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ル亜燐酸エステルジバリウム塩を３重量部添加する以外
は、実施例８と同様に、極性基としてスルホン酸ナトリ
ウム塩を含むポリビニルアセタール樹脂を使用して塗料
を調整して、磁気記録媒体を作製した。評価結果を表９
に示す。本比較例では、分散性、塗膜耐久性ともに改良
効果は見られなかった。

【０１２９】比較例２１実施例８において、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ル亜燐酸エステルジアルミニウム塩を３重量部添加する
以外は、実施例８と同様に、極性基としてスルホン酸ナ
トリウム塩を含むポリビニルアセタール樹脂を使用して
塗料を調整して、磁気記録媒体を作製した。評価結果を
表９に示す。本比較例では、分散性、塗膜耐久性ともに
改良効果は見られなかった。

【０１３０】

【表９】

【０１３１】実施例１０５実施例２６において、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニル亜燐酸エステルモノナトリウム塩を３重量部添加す
る以外は、実施例２６と同様に、極性基を含まないポリ
ビニルアセタール樹脂を使用して塗料を調整して、磁気
記録媒体を作製した。評価結果を表１０に示す。

【０１３２】実施例１０６実施例２６において、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニル亜燐酸エステルジナトリウム塩を３重量部添加する
以外は、実施例２６と同様に、極性基を含まないポリビ
ニルアセタール樹脂を使用して塗料を調整して、磁気記
録媒体を作製した。評価結果を表１０に示す。

【０１３３】実施例１０７実施例２６において、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニル亜燐酸エステルジカリウム塩を３重量部添加する以
外は、実施例２６と同様に、極性基を含まないポリビニ
ルアセタール樹脂を使用して塗料を調整して、磁気記録
媒体を作製した。評価結果を表１０に示す。

【０１３４】実施例１０８実施例２６において、ポリオキシメチレン亜燐酸エステ
ルジナトリウム塩を３重量部添加する以外は、実施例２
６と同様に、極性基を含まないポリビニルアセタール樹
脂を使用して塗料を調整して、磁気記録媒体を作製し
た。評価結果を表１０に示す。

【０１３５】実施例１０５〜１０８の評価結果から、亜
燐酸エステルのモノアルカリ塩又はジアルカリ塩を添加
することによって、分散性及び塗膜耐久性の改良される
ことがわかる。

【０１３６】比較例２２実施例２６において、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニル亜燐酸エステルジカルシウム塩を３重量部添加する
以外は、実施例２６と同様に、極性基を含まないポリビ
ニルアセタール樹脂を使用して塗料を調整して、磁気記
録媒体を作製した。評価結果を表１０に示す。本比較例
では、分散性、塗膜耐久性ともに改良効果は見られなか
った。

【０１３７】比較例２３実施例２６において、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニル亜燐酸エステルジバリウム塩を３重量部添加する以
外は、実施例２６と同様に、極性基を含まないポリビニ
ルアセタール樹脂を使用して塗料を調整して、磁気記録
媒体を作製した。評価結果を表１０に示す。本比較例で
は、分散性、塗膜耐久性ともに改良効果は見られなかっ
た。

【０１３８】比較例２４実施例２６において、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニル亜燐酸エステルジアルミニウム塩を３重量部添加す
る以外は、実施例２６と同様に、極性基を含まないポリ
ビニルアセタール樹脂を使用して塗料を調整して、磁気
記録媒体を作製した。評価結果を表１０に示す。本比較
例では、分散性、塗膜耐久性ともに改良効果は見られな
かった。

【０１３９】

【表１０】

【０１４０】実施例１０９実施例３２において、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニル亜燐酸エステルモノナトリウム塩を３重量部添加す
る以外は、実施例３２と同様に、極性基としてスルホン
酸ナトリウム塩を含むポリビニルアセタール樹脂を使用
して塗料を調整して、磁気記録媒体を作製した。評価結
果を表１１に示す。

【０１４１】実施例１１０実施例３２において、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニル亜燐酸エステルジナトリウム塩を３重量部添加する
以外は、実施例３２と同様に、極性基としてスルホン酸
ナトリウム塩を含むポリビニルアセタール樹脂を使用し
て塗料を調整して、磁気記録媒体を作製した。評価結果
を表１１に示す。

【０１４２】実施例１１１実施例３２において、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニル亜燐酸エステルジカリウム塩を３重量部添加する以
外は、実施例３２と同様に、極性基としてスルホン酸ナ
トリウム塩を含むポリビニルアセタール樹脂を使用して
塗料を調整して、磁気記録媒体を作製した。評価結果を
表１１に示す。

【０１４３】実施例１１２実施例３２において、ポリオキシメチレン亜燐酸エステ
ルジナトリウム塩を３重量部添加する以外は、実施例３
２と同様に、極性基としてスルホン酸ナトリウム塩を含
むポリビニルアセタール樹脂を使用して塗料を調整し
て、磁気記録媒体を作製した。評価結果を表１１に示
す。

【０１４４】実施例１０９〜１１２の評価結果から、極
性基としてスルホン酸ナトリウム塩を含むポリビニルア
セタール樹脂を使用する場合においても、亜燐酸エステ
ルのモノアルカリ塩又はジアルカリ塩を添加することに
よって、分散性及び塗膜耐久性の改良されることがわか
る。

【０１４５】比較例２５実施例３２において、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニル亜燐酸エステルジカルシウム塩を３重量部添加する
以外は、実施例３２と同様に、極性基としてスルホン酸
ナトリウム塩を含むポリビニルアセタール樹脂を使用し
て塗料を調整して、磁気記録媒体を作製した。評価結果
を表１１に示す。本比較例では、分散性、塗膜耐久性と
もに改良効果は見られなかった。

【０１４６】比較例２６実施例３２において、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニル亜燐酸エステルジバリウム塩を３重量部添加する以
外は、実施例３２と同様に、極性基としてスルホン酸ナ
トリウム塩を含むポリビニルアセタール樹脂を使用して
塗料を調整して、磁気記録媒体を作製した。評価結果を
表１１に示す。本比較例では、分散性、塗膜耐久性とも
に改良効果は見られなかった。

【０１４７】比較例２７実施例３２において、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニル亜燐酸エステルジアルミニウム塩を３重量部添加す
る以外は、実施例３２と同様に、極性基としてスルホン
酸ナトリウム塩を含むポリビニルアセタール樹脂を使用
して塗料を調整して、磁気記録媒体を作製した。評価結
果を表１１に示す。本比較例では、分散性、塗膜耐久性
ともに改良効果は見られなかった。

【０１４８】

【表１１】

【０１４９】

【発明の効果】以上の説明から明らかなように、磁気記
録媒体の結合剤に、水溶性もしくは水分散性ポリビニー
ルアセタール樹脂を含有させることにより、望ましくは
親水性極性基を導入した水溶性もしくは水分散性ポリビ
ニールアセタール樹脂を含有させることにより、磁気特
性、耐久性に優れた磁気記録媒体が実現される。

【０１５０】そして、磁気記録媒体の分散剤に、燐酸エ
ステル又は亜燐酸エステルのモノアルカリ塩又はジアル
カリ塩を含有させることにより、更に、磁気特性、耐久
性に優れた磁気記録媒体が実現される。

【０１５１】そして、本発明で開示された水性磁性塗料
は、現在広く利用されている非水系磁性塗料と同等、場
合によっては同等以上の磁気特性、耐久性を有するもの
である。したがって、本発明によれば、溶媒を、経済
性、安全性、及び労働衛生の上で問題の多かった有機溶
媒に替えて、安価で安全性の高い水に置き換えられると
ともに、良好な電磁変換特性と走行耐久性の両立した磁
気記録媒体が、極めて高い実用性をもって実現される。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】非磁性支持体上に、磁性粉末、結合剤、
及び分散剤を主体とする磁性層が形成されてなる磁気記
録媒体において、前記結合剤が、水溶性もしくは水分散性ポリビニルアセ
タール樹脂を含有することを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】水溶性もしくは水分散性ポリビニルアセ
タール樹脂が親水性極性基を含有することを特徴とする
請求項１記載の磁気記録媒体。
【請求項３】水溶性もしく水分散性ポリビニルアセタ
ール樹脂の重合度が２００〜２０００であることを特徴
とする請求項１又は２記載の磁気記録媒体。
【請求項４】水溶性もしく水分散性ポリビニルアセタ
ール樹脂が化１に示す構造であることを特徴とする請求
項１乃至３記載の磁気記録媒体。【化１】
【請求項５】前記分散剤が、燐酸エステルのモノアル
カリ塩又はジアルカリ塩を含有することを特徴とする請
求項１乃至４記載の磁気記録媒体。
【請求項６】燐酸エステルのモノアルカリ塩又はジア
ルカリ塩のアルカリ金属種が、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、
及びＣｓから選ばれる少なくとも一種であることを特徴
とする請求項５記載の磁気記録媒体。
【請求項７】燐酸エステルのモノアルカリ塩又はジア
ルカリ塩のエステル部が、ポリオキシエチレンアルキル
フェニル、ポリオキシメチレン、ポリオキシエチレン、
アルキルフェニル、及び長鎖アルキルから選ばれる少な
くとも一種であることを特徴とする請求項５又は６記載
の磁気記録媒体。
【請求項８】前記分散剤が、亜燐酸エステルのモノア
ルカリ塩又はジアルカリ塩を含有することを特徴とする
請求項１乃至４記載の磁気記録媒体。
【請求項９】亜燐酸エステルのモノアルカリ塩又はジ
アルカリ塩のアルカリ金属種が、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒ
ｂ、及びＣｓから選ばれる少なくとも一種であることを
特徴とする請求項８記載の磁気記録媒体。
【請求項１０】亜燐酸エステルのモノアルカリ塩又は
ジアルカリ塩のエステル部が、ポリオキシエチレンアル
キルフェニル、ポリオキシメチレン、ポリオキシエチレ
ン、アルキルフェニル、及び長鎖アルキルから選ばれる
少なくとも一種であることを特徴とする請求項８又は９
記載の磁気記録媒体。