JPH1139638A

JPH1139638A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH1139638A
Application number: JP19079997A
Authority: JP
Inventors: Toshio Yamazaki; 登志夫山崎
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1997-07-16
Filing date: 1997-07-16
Publication date: 1999-02-12

Abstract

(57)【要約】【課題】カレンダー処理に際して、カレンダーロール
に汚れが起き難く、生産性が高く、かつ、電磁変換特
性、及び耐久性に優れた磁気記録媒体を提供することで
ある。【解決手段】支持体と、この支持体の少なくとも一方
の面上に積層された複数の塗膜とを具備する磁気記録媒
体において、前記各々の塗膜にはアルミナが含有され、
前記複数の塗膜のうちの少なくとも一つは磁性層であ
り、前記複数の塗膜のうち前記支持体から最も遠い側に
ある最外層の塗膜は、芳香族イソシアネート硬化剤が用
いられて硬化され、前記最外層の塗膜より支持体に近い
側にある塗膜は、脂肪族イソシアネート硬化剤が用いら
れて硬化されてなり、前記最外層の塗膜１００重量部に
対して用いた芳香族イソシアネート硬化剤Ｘ重量部の割
合Ｘｗｔ％と、前記脂肪族イソシアネート硬化剤が用い
られて硬化された塗膜１００重量部に対して用いた脂肪
族イソシアネート硬化剤Ｙ重量部の割合Ｙｗｔ％とが、
Ｘ≦１．３Ｙを満たす磁気記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は磁気記録媒体に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】例えば、磁気テープ等の塗布型の磁気記
録媒体は、磁性粉末、バインダ、硬化剤、その他各種の
添加剤及び溶剤を混練して得た磁性塗料を、ポリエステ
ルフィルム等のベースフィルム（支持体）の一方の面側
に塗布、硬化させることによって構成された磁性層を有
するものが一般的である。又、必要に応じて、カーボン
ブラックやバインダ、その他各種の添加剤及び溶剤を混
練して得た塗料を、支持体の他方の面側（前記磁性層が
設けられた側とは反対側）に塗布することによって、所
謂、バック層が設けられる。更には、磁性層と支持体と
の間に、所謂、中間層（下塗り層）を設けたものも知ら
れている。

【０００３】これらの磁気記録媒体における磁性層や下
塗り層の構成成分については、古くから、各種の提案が
なされている。例えば、特開平２−１０５３２６号公報
や特開平３−２１６８１２号公報では、磁性層と下塗り
層との上下二層からなる塗布型磁気記録媒体において、
上層のポリウレタン樹脂のＴｇ（ガラス転移点）を下層
のポリウレタン樹脂のＴｇよりも高くすることによっ
て、電磁変換特性と走行耐久性とを向上させることが示
されている。

【０００４】又、特開平６−２０３３６２号公報では、
磁性層と下塗り層との上下二層からなる塗布型磁気記録
媒体において、下塗り層に含まれる樹脂のＴｇが磁性層
に含まれる樹脂のＴｇより１０℃以上低く、かつ、下塗
り層が芳香族イソシアネート硬化剤を含む塗層によって
形成され、前記磁性層が脂肪族イソシアネート硬化剤を
含む塗層によって形成された磁気記録媒体が提案されて
いる。これによって、ドロップアウトが少なく、耐久性
が一層向上したことが示されている。

【０００５】尚、特開平６−２０３３６２号公報では、
比較例として、上層の磁性層に３．０ｗｔ％の芳香族イ
ソシアネート硬化剤を用いると共に、下層の下塗り層に
４．０ｗｔ％の脂肪族イソシアネート硬化剤を用いた場
合が示され、この場合には、出力は低く、かつ、耐久性
も劣っている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかし、電磁変換特性
の更なる向上が求められている。かつ、耐久性に更なる
向上が求められている。又、カレンダー処理に際して、
カレンダーロールに汚れが起き難く、生産性の向上も求
められた。

【０００７】従って、本発明が解決しようとする第１の
課題は、電磁変換特性、及び耐久性に優れた磁気記録媒
体を提供することである。又、本発明が解決しようとす
る第２の課題は、カレンダー処理に際して、カレンダー
ロールに汚れが起き難く、生産性が高い磁気記録媒体を
提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】前記第１や第２の課題
は、支持体と、この支持体の少なくとも一方の面上に積
層された複数の塗膜とを具備する磁気記録媒体におい
て、前記各々の塗膜にはアルミナが含有され、前記複数
の塗膜のうちの少なくとも一つは磁性層であり、前記複
数の塗膜のうち前記支持体から最も遠い側にある最外層
の塗膜は、芳香族イソシアネート硬化剤が用いられて硬
化され、前記最外層の塗膜より支持体に近い側にある塗
膜は、脂肪族イソシアネート硬化剤が用いられて硬化さ
れてなり、前記最外層の塗膜１００重量部に対して用い
た芳香族イソシアネート硬化剤Ｘ重量部の割合Ｘｗｔ％
と、前記脂肪族イソシアネート硬化剤が用いられて硬化
された塗膜１００重量部に対して用いた脂肪族イソシア
ネート硬化剤Ｙ重量部の割合Ｙｗｔ％とが、Ｘ≦１．３
Ｙを満たすことを特徴とする磁気記録媒体によって解決
される。

【０００９】そして、上記のように構成させることによ
って、驚くべきことに、特開平６−２０３３６２号公報
に示されたものとは全く相反する結果が得られた。この
理由の理論的解明は十分にはなされなかったが、本発明
者は、塗膜に含有させたアルミナと特定の硬化剤とバイ
ンダとの作用により、硬化速度が最適化され、カレンダ
ー性が良好になったと考えた。

【００１０】尚、上記磁気記録媒体の塗膜における芳香
族イソシアネート硬化剤が用いられて硬化された塗膜の
バインダは、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコー
ルの群の中から選ばれた一つ以上を構成要素とする重合
体及び共重合体、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂
の群の中から選ばれた樹脂が用いられ、脂肪族イソシア
ネート硬化剤が用いられて硬化された塗膜のバインダ
は、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコールの群の
中から選ばれた一つ以上を構成要素とする重合体及び共
重合体、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂の群の中
から選ばれた樹脂が用いられてなるのが好ましい。これ
は、硬化剤として芳香族イソシアネート硬化剤や脂肪族
イソシアネート硬化剤を用いた場合、バインダ樹脂は上
記のものを選択した場合に、電磁変換特性や耐久性の向
上効果が一層高まり、又、カレンダー処理に際して、カ
レンダーロールに汚れが一層起き難くなったからであ
る。

【００１１】又、Ｘ≦１．３Ｙを満たすのみならず、Ｘ
＝０．１〜２．０（特に、０．５〜１．８）、かつ、Ｙ
＝０．０８〜８．０（特に、０．４〜４．０）とするこ
とによって、電磁変換特性や耐久性の向上効果が一層高
まり、又、カレンダー処理に際して、カレンダーロール
に汚れが一層起き難くなった。又、芳香族イソシアネー
ト硬化剤が用いられて硬化された塗膜の厚さが０．０５
〜０．５μｍ（特に、０．１〜０．３μｍ）で、脂肪族
イソシアネート硬化剤が用いられて硬化された塗膜の厚
さは０．５〜３．０μｍ（特に、１．０〜２．０μｍ）
であるのが好ましい。すなわち、芳香族イソシアネート
硬化剤を用いた塗膜の厚さや脂肪族イソシアネート硬化
剤を用いた塗膜の厚さを上記のようにすることによっ
て、剛性が好適なものになり、耐久性が一層向上すると
共に、電磁変換特性が一層向上する。

【００１２】又、各々の塗膜に含まれるアルミナは、含
有量が１〜２０ｗｔ％（特に、５〜１５ｗｔ％）である
のが好ましかった。すなわち、アルミナの含有量を１〜
２０ｗｔ％とした場合、電磁変換特性や耐久性の向上効
果が一層高まったからである。磁性層は支持体から最も
遠い側の最外層にあるのが好ましい。こうすることによ
って、磁気ヘッドとのスペーシングロスを少なくできる
からである。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明になる磁気記録媒体は、支
持体と、この支持体の少なくとも一方の面上に積層され
た複数の塗膜とを具備する磁気記録媒体において、前記
各々の塗膜にはアルミナが含有され、前記複数の塗膜の
うちの少なくとも一つは磁性層であり、前記複数の塗膜
のうち前記支持体から最も遠い側にある最外層の塗膜
は、芳香族イソシアネート硬化剤が用いられて硬化さ
れ、前記最外層の塗膜より支持体に近い側にある塗膜
は、脂肪族イソシアネート硬化剤が用いられて硬化され
てなり、前記最外層の塗膜１００重量部に対して用いた
芳香族イソシアネート硬化剤Ｘ重量部の割合Ｘｗｔ％
と、前記脂肪族イソシアネート硬化剤が用いられて硬化
された塗膜１００重量部に対して用いた脂肪族イソシア
ネート硬化剤Ｙ重量部の割合Ｙｗｔ％とが、Ｘ≦１．３
Ｙを満たすものである。又、Ｘ≦１．３Ｙを満たすのみ
ならず、Ｘ＝０．１〜２．０（特に、０．５〜１．
８）、かつ、Ｙ＝０．０８〜８．０（特に、０．４〜
４．０）である。各々の塗膜に含まれるアルミナは、含
有量が１〜２０ｗｔ％（特に、５〜１５ｗｔ％）であ
る。アルミナは、粒径が０．０５〜０．５μｍ（特に、
０．１〜０．３μｍ）のアルミナ粉末である。塗膜にお
ける芳香族イソシアネート硬化剤が用いられて硬化され
た塗膜のバインダは、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニル
アルコールの群の中から選ばれた一つ以上を構成要素と
する重合体及び共重合体、ポリウレタン樹脂、ポリエス
テル樹脂の群の中から選ばれた樹脂が用いられ、脂肪族
イソシアネート硬化剤が用いられて硬化された塗膜のバ
インダは、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコール
の群の中から選ばれた一つ以上を構成要素とする重合体
及び共重合体、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂の
群の中から選ばれた樹脂が用いられたものである。又、
芳香族イソシアネート硬化剤が用いられて硬化された塗
膜の厚さは０．０５〜０．５μｍ（特に、０．１〜０．
３μｍ）、脂肪族イソシアネート硬化剤が用いられて硬
化された塗膜の厚さは０．５〜３．０μｍ（特に、１．
０〜２．０μｍ）である。

【００１４】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明の磁気記録媒体に用いられる支持体は、磁性を有す
るものでも、非磁性のものでも良いが、一般的には非磁
性のものである。このような支持体としては、例えばポ
リエレチンテフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン−
２，６−ナフタレート等のポリエステル類、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルロース
トリアセテート、セルロースジアセテート、セルロース
アセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオ
ネート等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン等のビニル系樹脂、ポリカーボネート、ポ
リイミド、ポリアミドイミド等のプラスチック類、紙、
バライタまたはポリエチレン、ポレプロピレン、エチレ
ン−ブテン共重合体などの炭素数２〜１０のα−ポリオ
レフィン類を塗布またはラミネートした紙などの紙類も
使用できる。その他、Ａｌ合金などの金属、ガラスや磁
器などのセラミックスも用いられる。これらの非磁性支
持体は使用目的に応じて透明あるいは不透明であっても
良い。支持体の厚さは、用途によっても異なるが、３〜
１０μｍである。

【００１５】支持体の一方の面側には磁性層（塗布型の
磁性層）が設けられる。すなわち、磁性塗料を支持体の
一面側に塗布することによって、乾燥、硬化後の厚さが
０．０５〜０．５μｍの磁性層が設けられる。ここで、
磁性層の乾燥、硬化後の厚さを０．０５〜０．５μｍと
するのは、薄すぎると、均一な塗布が困難であり、か
つ、出力も低下し、更には剛性も低下し、ヘッドタッチ
（磁気ヘッドと磁気記録媒体との接触具合）が低下する
からであり、逆に、厚すぎると、厚み損失が大きくなっ
て高域での出力が低下したり、オーバーライト特性が低
下するからである。尚、より好ましくは、乾燥、硬化後
の厚さが０．１〜０．３μｍである。

【００１６】磁性層中に含まれる磁性粉末としては、公
知な磁性粉末が適宜用いられる。例えば、強磁性金属
（合金も含まれる）粉末が使用される。強磁性金属粉末
は金属分が７５重量％以上であり、金属分の８０重量％
又はそれ以上が少なくとも一種の強磁性金属（例えば、
Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｆｅ−Ｃｏ，Ｆｅ−Ｎｉ，Ｃｏ−Ｎ
ｉ，Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ) であり、金属分の２０重量％又
はそれ以下、好ましくは０．５〜５重量％がＡｌ，Ｓ
ｉ，Ｓ，Ｓｃ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｃｕ，Ｚｎ，
Ｙ，Ｍｏ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ａｇ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔｅ，Ｂ
ａ，Ｔａ，Ｗ，Ｒｅ，Ａｕ，Ｈｙ，Ｐｂ，Ｂｉ，Ｌａ，
Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｂ，Ｐなどの組成を有するものであ
っても良い。この強磁性金属粉末は、長径が０．０５〜
０．２μｍの粒子であるのが好ましい。その針状比は３
〜１０であるのが好ましい。その保磁力は１５００〜２
５００Ｏｅであるものが好ましい。又、上記磁性粉末の
他にも、六方晶系フェライト磁性粉末を用いることも出
来る。このフェライト磁性粉末は、板径０．０２〜０．
２μｍのものであるのが好ましい。その板状比は２〜１
０であるのが好ましい。その保磁力は１５００〜２５０
０Ｏｅであるものが好ましい。その他にも酸化物系磁性
粉末を用いることが出来る。

【００１７】上記磁性粉末には、必要に応じて、磁性塗
料中における磁性粉末の分散性を向上させる為、表面処
理が施される。例えば、「Characterization of Powder
Surfaces (Academic Press)」に記載の方法を採用する
ことが出来る。又、シランカップリング処理、チタンカ
ップリング処理、アルミナカップリング処理などを行う
ことも出来る。又、樹脂コーティングを行うことも出来
る。

【００１８】磁性層中には、上記磁性粉末の他に研磨剤
が含まれる。研磨剤としてはアルミナ、炭化ケイ素、酸
化クロム（Ｃｒ₂ Ｏ₃)、コランダム、人造コランダム、
ダイアモンド、人造ダイアモンド、ザクロ石、エメリー
( 主成分：コンラダムと磁鉄鉱）等が挙げられる。本発
明ではアルミナを必ず用いる。特に、粒径が０．０５〜
０．５μｍ（特に、０．１〜０．３μｍ）のアルミナ粉
末を用いる。尚、アルミナ以外の研磨剤を併用しても良
い。研磨剤は、分散性を向上させる為、上記磁性粉末の
箇所で説明した表面処理が施されても良い。そして、研
磨剤は、磁性層１００重量部（磁性塗料が塗布され、乾
燥、硬化後での１００重量部）に対し１〜２０重量部と
なるよう添加される。

【００１９】磁性層中には、上記の成分の他、この分野
で通常使用される添加剤として帯電防止剤、潤滑剤、分
散剤等が含有される。帯電防止剤としてはカーボンブラ
ックや一酸化チタン等の導電性微粉末、サポニンなどの
天然界面活性剤、アルキレンオキサイド系、グリセリン
系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤、高級ア
ルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピリジンそ
の他の複素環類、ホスホニウム又はスルホニウム等のカ
チオン界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫
酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオ
ン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミ
ノアルコールの硫酸または燐酸エステル類等の両性活性
剤などが挙げられる。このような帯電防止剤は磁性粉末
１００重量部に対して０．０１〜１０重量部の範囲で添
加される。上記の界面活性剤は単独または混合して添加
してもよい。これらは帯電防止剤として用いられるもの
があるが、時としてその他の目的、例えば分散、磁気特
性の改良、潤滑性の改良、塗布助剤として適用される場
合もある。

【００２０】潤滑剤としては、例えばジアルキルポリシ
ロキサン（アルキル基は炭素数１〜５個）、ジアルコキ
シポリシロキサン（アルコシ基は炭素数１〜４個）、モ
ノアルキルモノアルコキシポリシロキサン（アルキル基
は炭素数１〜５個、アルコキシ基は炭素数１〜４個）、
フェニルポリシロキサン、フロロアルキルポリシロキサ
ン（アルキル基は炭素数１〜５個）等のシリコーンオイ
ル、グラファイト等の導電性微粉末、二硫化モリブデ
ン、二硫化タングステン等の無機微粉末、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエチレン−塩化ビニル共重合
体、ポリテトラフルオロエチレン等のプラスチック微粉
末、α−オレフィン重合物、常温で液状の不飽和脂肪族
炭化水素、炭素数１２〜２０個の一塩基性脂肪族と炭素
数３〜１２個の一価のアルコールから成る脂肪酸エステ
ル類、フルオロカーボン類などが挙げられる。尚、下記
の分散剤の中にも潤滑剤としての機能を発揮するものも
有り、これらを用いても良い。これらの潤滑剤は、磁性
粉末１００重量部に対して０．１〜１５重量部の範囲で
添加される。

【００２１】分散剤としては、炭素数１２〜１８個の脂
肪酸（Ｒ₁ＣＯＯＨ、Ｒ₁は炭素数１１〜１７個のアル
キルまたはアルケニル基）、前記の脂肪酸のアルカリ金
属（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ等）又はアルカリ土類金属（Ｍｇ，
Ｃａ，Ｂａ等）からなる金属石鹸、前記の脂肪酸エステ
ルのフッ素を含有した化合物、前記の脂肪酸のアミド、
ポリアルキレンオキサイドアルキルリン酸エステル、レ
シチン、トリアルキルポリオレフィンオキシ第四アンモ
ニウム塩（アルキルは炭素数１〜５個、オレフィンはエ
チレン、プロピレン等）等が挙げられる。この他に、炭
素数１２以上の高級アルコール、硫酸エステル等もあ
る。これらの分散剤は磁性粉末１００重量部に対して１
０重量部以下の範囲で添加され得る。

【００２２】又、上記の各成分の他に防錆剤や防黴剤が
添加されていても良い。防黴剤としては、例えばリン
酸、スルファミド、グアニジン、ピリジン、アミン、尿
素、ジンククロメート、カルシウムクロメート、ストロ
ンチウムクロメート等が使用できるが、特にジシクロヘ
キシルアミンナイトライト、シクロヘキシルアミンクロ
メート、ジイソプロピルアミンナイトライト、ジエタノ
ールアミンホスフェート、シクロヘキシルアンモニウム
カーボネート、ヘキサメチレンジアミンカーボネート、
プロピレンジアミンステアレート、グアニジンカーボネ
ート、トリエタノールアミンナイトライト、モルフォリ
ンステアレート等の気化性防錆剤（アミン、アミド又は
イミドの無機酸塩または有機酸塩）を使用すると防錆効
果が向上する。

【００２３】防黴剤としては、例えばサルチルアニライ
ド、酸化ビス（トリブチルスズ）、フェニルオレイン酸
水銀、ナフテン酸銅、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸水
銀、ペンタクロロフェノール、トリクロロフェノール、
ｐ−ジニトロフェノール、ソルビン酸、ｐ−オキシ安息
香酸ブチル、ジヒドロアセト酸などが挙げられる。塗布
型の磁性層を構成する為、バインダが用いられる。特
に、塗布、乾燥、硬化後における磁性層の全量を１００
重量部とした時、５〜２０重量部、特に１０〜１５重量
部のバインダが用いられる。バインダとしては、例えば
熱可塑性樹脂が用いられる。具体的には、ポリ塩化ビニ
ル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩
化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル
共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリル共重
合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、
アクリル酸エステル−スチレン共重合体、メタクリル酸
エステル−アクリロニトリル共重合体、メタクリル酸エ
ステル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステ
ル−スチレン共重合体、ウレタンエラストマー、ポリ弗
化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合
体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミ
ド樹脂、ポリビニルブチラール、セルース誘導体( セル
ロースアセテートブチレート、セルロースジアセテー
ト、セルローストリアセテート、セルロースプロピオネ
ート、ニトロセルロース等) 、スチレン−ブタジエン共
重合体、ポリエステル樹脂、各種の合成ゴム系の熱可塑
性樹脂(ポリブタジエン、ポリクロロプレン、ポリイソ
プレン、スチレン−ブタジエン共重合体等) 及びこれら
の混合物が用いられる。又、熱硬化性樹脂または反応型
樹脂を用いることも出来る。例えば、フェノール・ホル
マリン−ノボラツック樹脂、フェノール・ホルマリン−
レゾール樹脂、フェノール・フルフラール樹脂、キシレ
ン・ホルムアルデヒド樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、
乾性油変性アルキッド樹脂、石炭酸樹脂変性アルキッド
樹脂、マレイン酸樹脂変性アルキッド樹脂、不飽和ポリ
エステル樹脂、エポキシ樹脂と硬化剤（ポリアミン、酸
無水物、ポリアミド樹脂、その他）、末端イソシアネー
トポリエステル湿気硬化型樹脂、末端イソシアネートポ
リエーテル湿気硬化型樹脂、ポリイソシアネートプレポ
リマー（ジイソシアネートと低分子量トリオールとを反
応させて得た１分子内に３個以上のイソシアネート基を
有する化合物、ジイソシアネートのトリマーおよびテト
ラマー）、ポリイソシアネートプレポリマーと活性水素
を有する樹脂（ポリエステルポリオール、ポリエーテル
ポリオール、アクリル酸共重合体、マレイン酸共重合
体、２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体、パ
ラヒドロキシスチレン共重合体など）、及びこれらの混
合物等を用いることが出来る。但し、本発明では、塩化
ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコールの群の中から選
ばれた一つ以上を構成要素とする重合体または共重合
体、ポリウレタン樹脂、若しくはポリエステル樹脂を用
いるのが最も好ましい。

【００２４】塗布型の磁性層を構成する為、硬化剤が用
いられる。この硬化剤は、芳香族イソシアネートであ
る。芳香族イソシアネートとしては、例えばＴＭＰアダ
クトタイプ、イソシヌレート環タイプ等が挙げられる。
勿論、これ等に限られるものではない。但し、本発明で
最も好ましい芳香族イソシアネートはＴＭＰアダクトタ
イプである。用いる芳香族イソシアネートの量は、この
芳香族イソシアネートを用いて硬化させた最外層の塗膜
（塗布、乾燥、硬化後における磁性層）１００重量部に
対して、０．１〜２．０重量部である。特に、０．５〜
１．８重量部である。

【００２５】本発明において、磁性層は一層に限られ
ず、二層以上であっても良い。二層以上ある場合、上層
にある磁性層、つまり支持体から最も遠い側にある最外
層（最上層）の磁性層の硬化剤として上記芳香族イソシ
アネートを用いる。最外層（最上層）の磁性層より下に
ある磁性層は、後述の脂肪族イソシアネートを用いる。
磁性層の厚さは前述したが、磁性層が二層以上の場合に
おいて、芳香族イソシアネートを用いて構成した最外層
（最上層）の磁性層の厚さ（乾燥、硬化後の厚さ）は
０．０５〜０．３μｍとするのが好ましい。そして、最
外層（最上層）より下の磁性層の厚さ（磁性層が二層の
場合には、下層の磁性層の厚さ。磁性層が三層以上の場
合には、最外層（最上層）を除く磁性層の合計厚さ。）
は０．５〜３．０μｍとするのが好ましい。尚、磁性層
が一層の場合には前述した通りである。

【００２６】上記支持体と磁性層との間には、必要に応
じて、非磁性または磁性を有する中間層（下塗り層）が
設けられる。中間層は塗布型のものであるから、磁性層
と同様、バインダが含まれる。中間層に用いるバインダ
としては、上記磁性層の欄で挙げたと同様なバインダが
用いられる。中でも、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニル
アルコールの群の中から選ばれた一つ以上を構成要素と
する重合体または共重合体、ポリウレタン樹脂、若しく
はポリエステル樹脂を用いるのが好ましい。バインダと
なる前記樹脂の量は、その中間層（塗布、乾燥、硬化後
における中間層）の全量を１００重量部とした時、５〜
２０重量部、特に１０〜１５重量部である。

【００２７】塗布型の中間層を構成する為、硬化剤が用
いられる。この硬化剤は、上記芳香族イソシアネートと
異なり、脂肪族イソシアネートである。脂肪族イソシア
ネートとしては、例えばＴＭＰアダクトタイプ、イソシ
ヌレート環タイプ、ビュレットタイプ等が挙げられる。
勿論、これ等に限られるものではない。但し、本発明で
最も好ましい脂肪族イソシアネートはイソシヌレート環
タイプである。用いる脂肪族イソシアネートの量は次の
ように規定される。前記芳香族イソシアネートを用いた
最外層の塗膜（塗布、乾燥、硬化後における塗膜）１０
０重量部に対して用いた芳香族イソシアネート硬化剤を
Ｘ重量部とし、この脂肪族イソシアネートを用いた塗膜
（塗布、乾燥、硬化後における塗膜）１００重量部に対
して用いた脂肪族イソシアネート硬化剤をＹ重量部とし
た場合、Ｘ≦１．３Ｙを満たすように規定される。か
つ、この脂肪族イソシアネートを用いて硬化させた塗膜
（塗布、乾燥、硬化後における塗膜）１００重量部に対
して、０．０８〜８．０重量部である。特に、０．４〜
４．０重量部である。

【００２８】本発明において、中間層は一層に限られ
ず、二層以上であっても良い。中間層の厚さ（乾燥、硬
化後の厚さ）は、０．５〜３．０μｍとするのが好まし
い。尚、中間層が二層以上からなる場合、合計の厚さ
（乾燥、硬化後の厚さ）は、０．５〜３．０μｍであ
り、各々の厚さ（乾燥、硬化後の厚さ）は、２．０μｍ
以下とするのが好ましい。

【００２９】中間層にも上記磁性層と同様な研磨剤が含
まれる。特に、アルミナが必須成分として含まれる。特
に、粒径が０．０５〜０．５μｍ（特に、０．１〜０．
３μｍ）のアルミナ粉末を用いる。尚、アルミナ以外の
研磨剤を併用しても良い。研磨剤は、分散性を向上させ
る為、上記磁性粉末の箇所で説明した表面処理が施され
ても良い。そして、研磨剤は、中間層１００重量部（中
間層の塗料が塗布され、乾燥、硬化後での１００重量
部）に対し１〜２０重量部となるよう添加される。

【００３０】その他、適宜な成分が含まれる。例えば、
酸化チタン、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化マグネシ
ウム、酸化セリウム、二酸化錫、非磁性の酸化クロム、
非磁性の酸化鉄などの金属酸化物粉末、カーボンブラッ
ク、グラファイト、硫酸バリウム、硫化亜鉛、炭酸マグ
ネシウム、炭酸カルシウム、二硫化タングステン、二硫
化モリブデン、窒化ホウ素、二酸化珪素、炭化珪素、コ
ランダム、人造ダイヤモンド、ザクロ石、ガーネット、
ケイ石、窒化珪素、炭化モリブデン、炭化ホウ素、炭化
タングステン、炭化チタン、ケイソウ土、ドロマイト、
合成あるいは天然樹脂の粉末などが含まれても良い。中
でも、非磁性の酸化鉄やカーボンブラックは好ましいも
のである。酸化鉄は針状比が３〜１０で、長径が０．０
５〜０．２μｍのものが好ましい。カーボンブラック
は、一次粒径が５〜１５０ｎｍで、ＢＥＴ比表面積が１
２〜１０００ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量が４０〜３００ｍ
ｌ／１００ｇのカーボンブラックが好ましい。酸化鉄は
中間層１００重量部（中間層の塗料が塗布され、乾燥、
硬化後での１００重量部）に対し３０〜９０重量部とな
るよう添加されるのが好ましい。カーボンブラックは中
間層１００重量部（中間層の塗料が塗布され、乾燥、硬
化後での１００重量部）に対し５〜３０重量部となるよ
う添加されるのが好ましい。

【００３１】その他にも、潤滑剤や分散剤が含有され
る。中間層が磁性を有する場合、この中間層は、磁性を
有する粉末が含まれる。磁性を有する粉末は、如何なる
ものでも良い。支持体の他面側には、必要に応じて、所
謂、バック層が設けられる。バック層は、一般的には、
非磁性である。しかし、記録・再生には利用することが
出来ない程度の磁性を有するものであっても良い。例え
ば、バック層が高透磁率の磁性粉末（例えば、直径が
０．００５〜０．２μｍの球状のマグネタイト）を含有
したものでも良い。バック層は、所望の成分を有する塗
料を支持体の他面上に塗布することによって、乾燥後の
厚さが０．１〜５μｍ（特に、０．２〜３μｍ）設けら
れる。ここで、バック層の乾燥後の厚さを０．１〜５μ
ｍ（特に、０．２〜３μｍ）としたのは、０．１μｍよ
り薄くなると、均一な塗布が困難であり、かつ、バック
層のヤング率が小さく、適度な剛性を持たせられなくな
り、ヘッドタッチが低下するからである。

【００３２】バック層には、カーボンブラックが含まれ
る。カーボンブラックの含有量は、バック層１００重量
部（バック層の塗料が塗布され、乾燥、硬化後での１０
０重量部）に対して３０〜７０重量部、特に４０〜６０
重量部、更には４５〜５５重量部の割合である。カーボ
ンブラックは、例えば一次粒径が５〜１５０ｎｍで、Ｂ
ＥＴ比表面積が１２〜１０００ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量
が４０〜３００ｍｌ／１００ｇのカーボンブラックであ
る。

【００３３】その他にも、上記磁性層や中間層で述べた
と同様な潤滑剤や分散剤等が必要に応じて用いられる。
バック層は塗布型のものであるから、上記で述べたと同
様なバインダが含まれる。バインダの量は、バック層１
００重量部（バック層の塗料が塗布され、乾燥、硬化後
での１００重量部）に対して３０〜７０重量部、特に４
０〜６０重量部の割合である。

【００３４】又、硬化剤が用いられる。特に、芳香族イ
ソシアネートや脂肪族イソシアネートのような硬化剤が
用いられる。硬化剤の量は、バック層１００重量部（バ
ック層の塗料が塗布され、乾燥、硬化後での１００重量
部）に対し１０〜３０重量部となるよう添加される。上
記塗布型の磁性層、中間層、バック層を構成する為に、
磁性層用の塗料（磁性塗料）、中間層用の塗料（中間塗
料）、バック層用の塗料（バック塗料）が用意される。
これは、各々の構成成分を溶剤中に溶かした塗料であ
る。

【００３５】塗料の製造に用いられる溶剤としては、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン系の溶剤、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコ
ールモノエチルエーテル等のエステル系の溶剤、エーテ
ル、グリコールジメチルエーテル、グリコールモノエチ
ルエーテル、ジオキサン等のグリコールエーテル系の溶
剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等のタール系（芳香
族炭化水素系）の溶剤、メチレンクロライド、エチレン
クロライド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロ
ルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素系の
溶剤を適宜選択して使用できる。

【００３６】そして、上記磁性粉末、バインダ樹脂、潤
滑剤などが混練されて塗料とされる訳であるが、混練に
際しては、上述の各成分が全て同時に、あるいは個々順
次に混練機に投入される。特に、硬化剤は塗布直前の段
階で加えられる。この塗料の混練分散にあたっては各種
の混練機、例えば二本ロールミル、三本ロールミル、ボ
ールミル、ペブルミル、トロンミル、サンドグライダ
ー、Ｓｚｅｇｖａｒｉアトライター、高速インペラー分
散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパ
ー、ニーダー、高速ミキサー、ホモジナイザー、超音波
分散機などが用いられる。

【００３７】支持体上に磁性塗料、中間塗料、バック塗
料を塗布する方法としては如何なる方法であっても良
い。例えば、グラビア方式、リバース方式、エクストル
ージョン方式などが挙げられるが、その他の方法も可能
である。磁性層と中間層は、同時重層塗布によっても良
い。塗布に用いられる塗布ヘッドも如何なるものでも良
い。

【００３８】そして、上記塗料を、支持体上に塗布し、
配向、そして硬化させることによって塗布型の磁気記録
媒体が得られる。塗膜の硬化は、例えば４０〜１００℃
に加熱された熱風の供給によって行われる。塗膜の硬化
具合の制御は、温度の制御、供給量の制御によって行わ
れる。尚、磁性塗料とバック塗料のどちらを先に塗布し
ても良い。

【００３９】又、必要により表面平滑化処理を施した
り、所望の形状にカッティングされて磁気記録媒体が得
られる。磁性塗膜のカレンダー処理は、メタルロールと
コットンロール、又は合成樹脂（例えばナイロン、ポリ
ウレタン等）ロール、メタルロールとメタルロール等の
２本のロールの間を通すスーパーカレンダー法等が用い
られる。

【００４０】以下、具体的実施例を挙げて説明する。

【００４１】

【実施例１】〔磁性塗料の成分〕強磁性金属粉末（長軸長０．０７５μｍ、針状比４、保磁力Ｈｃ２３００Ｏｅ、飽和磁化１４０ｅｍｕ／ｇ、ＢＥＴ比表面積５０ｍ²／ｇ）１００重量部アルミナ粉末（住友化学工業社製ＡＫＰ５０、平均粒径０．３μｍ）７重量部塩化ビニル系共重合体（日本ゼオン社製ＭＲ１１０）１０重量部ポリエステルポリウレタン（東洋紡社製ＵＲ８３００）５重量部カーボンブラック（ＣｏｌｕｍｂｉａｎＣｈｅｍｉｃａｌｓＣｏｍｐａｎｙ製のコンダクテックスＳＣ、平均一次粒径０．０２μｍ）０．３重量部芳香族イソシアネート（日本ポリウレタン工業社製コロネートＬ）２重量部ブチルステアレート１重量部ミリスチン酸２重量部メチルエチルケトン１００重量部トルエン５０重量部シクロヘキサノン１００重量部磁性塗料は、硬化剤を除く上記成分をサンドミル中で６
時間混練分散させた後、芳香族イソシアネートを添加す
ることにより作製した。

【００４２】〔中間塗料の成分〕 α酸化鉄（長軸長０．１５μｍ、針状比７）１００重量部アルミナ粉末（住友化学工業社製ＡＫＰ５０、平均粒径０．３μｍ）５重量部カーボンブラック（ＣｏｌｕｍｂｉａｎＣｈｅｍｉｃａｌｓＣｏｍｐａｎｙ製のコンダクテックスＳＣ、平均一次粒径０．０２μｍ）１０重量部塩化ビニル系共重合体（日本ゼオン社製ＭＲ１１０）１０重量部ポリエステルポリウレタン（東洋紡社製ＵＲ８３００）５重量部脂肪族イソシアネート（日本ポリウレタン工業社製コロネートＨＸ）４重量部ブチルステアレート１重量部ミリスチン酸２重量部メチルエチルケトン１００重量部トルエン５０重量部シクロヘキサノン１００重量部中間塗料は、硬化剤を除く上記成分をサンドミル中で６
時間混練分散させた後、脂肪族イソシアネートを添加す
ることにより作製した。

【００４３】〔バック塗料の成分〕カーボンブラック（ＣｏｌｕｍｂｉａｎＣｈｅｍｉｃａｌｓＣｏｍｐａｎｙ製のラーベン１２５５）１００重量部アルミナ粉末（住友化学工業社製ＡＫＰ５０）５重量部塩化ビニル系共重合体（日本ゼオン社製ＭＲ１１０）１５重量部ポリエステルポリウレタン（東洋紡社製ＵＲ８３００）５重量部芳香族イソシアネート（日本ポリウレタン工業社製コロネートＬ）５重量部ブチルステアレート１重量部ミリスチン酸１重量部メチルエチルケトン３６０重量部トルエン２４０重量部シクロヘキサノン１２０重量部バック塗料は、硬化剤を除く上記成分をサンドミル中で
６時間混練分散させた後、芳香族イソシアネートを添加
することにより作製した。

【００４４】〔磁気テープ〕厚さ６μｍのＰＥＴフィル
ムの一面上に上記中間塗料及び磁性塗料を同時重層塗布
法により塗布した。その厚さは、乾燥後の中間層の厚さ
が１．５μｍ、中間層の上に設けられる磁性層の乾燥後
の厚さが０．２μｍとなる厚さである。そして、磁性塗
膜が未だ乾燥しないうちに５０００Ｏｅのソレノイドに
よる磁界中を通過させて磁場配向処理を行い、次いで９
０℃の熱風が風速１５ｍ／ｓｅｃの割合で供給される乾
燥炉中を３０秒間かけて通過させ、乾燥させた。

【００４５】次いで、上記バック塗料を、乾燥後の厚さ
が０．５μｍとなるよう塗布し、そして９０℃の熱風乾
燥炉中を通過させ、乾燥させた。この後、ロール表面温
度９０℃、ロール線圧３００ｋｇ／ｃｍの条件でカレン
ダー処理を行った。上記のようにして得た原反を８ｍｍ
幅にスリットして、８ｍｍＶＴＲ用磁気テープを得た。

【００４６】本実施例の最外層（磁性層）の塗膜１００
重量部に対して用いた芳香族イソシアネート硬化剤Ｘ重
量部の割合Ｘは２／（１００＋７＋１０＋５＋０．３＋
２＋１＋２）×１００＝１．６ｗｔ％であり、最外層
（磁性層）における研磨剤（アルミナ粉末）の含有量は
７／（１００＋７＋１０＋５＋０．３＋２＋１＋２）×
１００＝５．５ｗｔ％である。

【００４７】又、中間層の塗膜１００重量部に対して用
いた脂肪族イソシアネート硬化剤Ｙ重量部の割合Ｙは４
／（１００＋５＋１０＋１０＋５＋４＋１＋２）×１０
０＝２．９ｗｔ％であり、中間層における研磨剤（アル
ミナ粉末）の含有量は５／（１００＋５＋１０＋１０＋
５＋４＋１＋２）×１００＝３．６ｗｔ％である。磁性
層や中間層におけるＸ，Ｙの計算には、メチルエチルケ
トン、トルエン、シクロヘキサノン等の溶剤は揮発する
から、分母には参入しない。

【００４８】

【実施例２】実施例１における磁性塗料中の芳香族イソ
シアネートの含有量を３重量部とした以外は、実施例１
の方法に準じた。

【００４９】

【実施例３】実施例１における磁性塗料中の芳香族イソ
シアネートの含有量を４重量部とした以外は、実施例１
の方法に準じた。

【００５０】

【実施例４】実施例１における中間塗料中の脂肪族イソ
シアネートの含有量を５重量部とした以外は、実施例１
の方法に準じた。

【００５１】

【実施例５】実施例１における中間塗料中の脂肪族イソ
シアネートの含有量を６重量部とした以外は、実施例１
の方法に準じた。

【００５２】

【比較例１】実施例１における磁性塗料中の芳香族イソ
シアネートの含有量を７重量部とした以外は、実施例１
の方法に準じた。

【００５３】

【比較例２】実施例１における磁性塗料中の芳香族イソ
シアネートの含有量を６重量部とした以外は、実施例１
の方法に準じた。

【００５４】

【比較例３】実施例１における磁性塗料中の芳香族イソ
シアネートの含有量を７重量部とした以外は、実施例１
の方法に準じた。

【００５５】

【比較例４】実施例１における中間塗料中の脂肪族イソ
シアネートを芳香族イソシアネート（日本ポリウレタン
工業社製コロネートＬ）とした以外は、実施例１の方法
に準じた。

【００５６】

【比較例５】実施例２における中間塗料中の脂肪族イソ
シアネートを芳香族イソシアネート（日本ポリウレタン
工業社製コロネートＬ）とした以外は、実施例２の方法
に準じた。

【００５７】

【比較例６】実施例３における中間塗料中の脂肪族イソ
シアネートを芳香族イソシアネート（日本ポリウレタン
工業社製コロネートＬ）とした以外は、実施例３の方法
に準じた。

【００５８】

【比較例７】実施例１における磁性塗料中の芳香族イソ
シアネートを脂肪族イソシアネート（日本ポリウレタン
工業社製コロネートＨＸ）とした以外は、実施例１の方
法に準じた。

【００５９】

【比較例８】実施例２における磁性塗料中の芳香族イソ
シアネートを脂肪族イソシアネート（日本ポリウレタン
工業社製コロネートＨＸ）とした以外は、実施例２の方
法に準じた。

【００６０】

【比較例９】実施例３における磁性塗料中の芳香族イソ
シアネートを脂肪族イソシアネート（日本ポリウレタン
工業社製コロネートＨＸ）とした以外は、実施例３の方
法に準じた。

【００６１】

【比較例１０】実施例１における磁性塗料中の芳香族イ
ソシアネートを脂肪族イソシアネート（日本ポリウレタ
ン工業社製コロネートＨＸ）とし、中間塗料中の脂肪族
イソシアネートを芳香族イソシアネート（日本ポリウレ
タン工業社製コロネートＬ）とした以外は、実施例１の
方法に準じた。

【００６２】

【比較例１１】実施例２における磁性塗料中の芳香族イ
ソシアネートを脂肪族イソシアネート（日本ポリウレタ
ン工業社製コロネートＨＸ）とし、中間塗料中の脂肪族
イソシアネートを芳香族イソシアネート（日本ポリウレ
タン工業社製コロネートＬ）とした以外は、実施例２の
方法に準じた。

【００６３】

【比較例１２】実施例３における磁性塗料中の芳香族イ
ソシアネートを脂肪族イソシアネート（日本ポリウレタ
ン工業社製コロネートＨＸ）とし、中間塗料中の脂肪族
イソシアネートを芳香族イソシアネート（日本ポリウレ
タン工業社製コロネートＬ）とした以外は、実施例３の
方法に準じた。

【００６４】

【比較例１３】実施例１における中間塗料中にアルミナ
を添加しなかった以外は、実施例１の方法に準じた。

【００６５】

【比較例１４】実施例２における中間塗料中にアルミナ
を添加しなかった以外は、実施例２の方法に準じた。

【００６６】

【比較例１５】実施例３における中間塗料中にアルミナ
を添加しなかった以外は、実施例３の方法に準じた。

【００６７】

【比較例１６】実施例１における磁性塗料中にアルミナ
を添加しなかった以外は、実施例１の方法に準じた。

【００６８】

【比較例１７】実施例２における磁性塗料中にアルミナ
を添加しなかった以外は、実施例２の方法に準じた。

【００６９】

【比較例１８】実施例３における磁性塗料中にアルミナ
を添加しなかった以外は、実施例３の方法に準じた。

【００７０】

【比較例１９】実施例１における磁性塗料及び中間塗料
中にアルミナを添加しなかった以外は、実施例１の方法
に準じた。

【００７１】

【比較例２０】実施例２における磁性塗料及び中間塗料
中にアルミナを添加しなかった以外は、実施例２の方法
に準じた。

【００７２】

【比較例２１】実施例３における磁性塗料及び中間塗料
中にアルミナを添加しなかった以外は、実施例３の方法
に準じた。

【００７３】

【特性】上記各例で得た磁気テープについて、電磁変換
特性、Ｓ／Ｎ、ドロップアウト、耐久性、並びにカレン
ダー処理時におけるカレンダーロールの汚れを調べたの
で、その結果を下記の表−１に示す。尚、電磁変換特性
は、市販のＨｉ８ビデオデッキを改造し、０．４９μ
ｍ，０．９８μｍの波長の記録信号を再生したものであ
る。

【００７４】Ｓ／Ｎは、市販のＨｉ８ビデオデッキを改
造して測定したものである。ドロップアウトは、市販の
Ｈｉ８ビデオデッキを改造し、０．４９μｍの波長の記
録信号を再生し、ドロップアウトをカウントしたもので
ある。耐久性は、市販のＨｉ８ビデオデッキを用い、２
３℃，５０％ＲＨの雰囲気下で繰り返し走行を行い、走
行停止までの繰り返し回数を調べたものである。

【００７５】カレンダー汚れは、カレンダー処理装置に
おける金属ロールを目視で観察し、汚れの有無で示し
た。表−１電磁変換特性(%) Ｓ／Ｎドロップアウト耐久性カレンダー汚 0.98μm 0.49μm (dB) (回数) れ実施例１１２０１２０＋２．０２５００１０００無し実施例２１２０１１０＋１．５３０００１２００無し実施例３１２０１００＋１．０３０００１５００無し実施例４１１０１００＋０．５３０００１５００無し実施例５１１０１００＋０．５３０００１５００無し比較例１１１０９００３０００１５００無し比較例２１１０８５ −０．５３０００１６００無し比較例３１１０８０ −１．０３０００１５００無し比較例４１２０１２０ −１．０３０００６００無し比較例５１２０１００ −１．５３０００７００無し比較例６１１０８５ −１．５３０００７００無し比較例７９０９０ −１．０６０００１５００有り比較例８９０８０ −１．０６０００１６００有り比較例９９０７５ −１．５６０００１５００有り比較例10 ９０９０ −１．０１００００６００有り比較例11 ９０８０ −１．０１００００７００有り比較例12 ９０７５ −１．５１００００７００有り比較例13 １２０１００ −１．０１２０００１００無し比較例14 １２０１１０ −１．０１２０００２００無し比較例15 １２０１００ −１．０１５０００３００無し比較例16 １２０１２０ −１．０２００００１００無し比較例17 １２０１１０ −１．０２００００２００無し比較例18 １２０１００ −１．０３００００３００無し比較例19 １２０１２０ −１．５２００００１００無し比較例20 １２０１１０ −１．５３００００２００無し比較例21 １２０１００ −１．５３００００３００無しこの表−１によれば、支持体上に設けた中間層と、中間
層上に設けた磁性層とを有する塗布型の磁気記録媒体に
おいて、中間層および磁性層には各々アルミナ粉末を含
有させ、中間層の形成には脂肪族イソシアネート硬化剤
を用いると共に、磁性層の形成には芳香族イソシアネー
ト硬化剤を用い、中間層における脂肪族イソシアネート
硬化剤の使用割合Ｙと磁性層における芳香族イソシアネ
ート硬化剤の使用割合ＸとがＸ≦１．３Ｙを満たすよう
にさせたので、電磁変換特性およびＳ／Ｎに優れたもの
となり、かつ、ドロップアウトが起き難く、更には耐久
性にも富むものとなる。しかも、カレンダー処理時にお
いてカレンダーロールに汚れが付き難いものである。従
って、生産性も高い。

【００７６】これに対して、磁性層にアルミナ粉末を含
有させ、中間層の形成には脂肪族イソシアネート硬化剤
を用いると共に、磁性層の形成には芳香族イソシアネー
ト硬化剤を用い、中間層における脂肪族イソシアネート
硬化剤の使用割合Ｙと磁性層における芳香族イソシアネ
ート硬化剤の使用割合ＸとがＸ≦１．３Ｙを満たすよう
にさせていても、中間層にアルミナ粉末を含有させてい
ない場合には、比較例１３，１４，１５，１９，２０，
２１が示す通り、Ｓ／Ｎが低く、かつ、ドロップアウト
が多く、更には耐久性も劣る。

【００７７】又、中間層にアルミナ粉末を含有させ、中
間層の形成には脂肪族イソシアネート硬化剤を用いると
共に、磁性層の形成には芳香族イソシアネート硬化剤を
用い、中間層における脂肪族イソシアネート硬化剤の使
用割合Ｙと磁性層における芳香族イソシアネート硬化剤
の使用割合ＸとがＸ≦１．３Ｙを満たすようにさせてい
ても、磁性層にアルミナ粉末を含有させていない場合に
は、比較例１６，１７，１８，１９，２０，２１が示す
通り、Ｓ／Ｎが低く、かつ、ドロップアウトが多く、更
には耐久性も劣る。

【００７８】又、中間層および磁性層には各々アルミナ
粉末を含有させ、中間層の形成には脂肪族イソシアネー
ト硬化剤を用いると共に、磁性層の形成には芳香族イソ
シアネート硬化剤を用いていても、中間層における脂肪
族イソシアネート硬化剤の使用割合Ｙと磁性層における
芳香族イソシアネート硬化剤の使用割合ＸとがＸ≦１．
３Ｙを満たしていない場合には、比較例１，２，３が示
す通り、高域における電磁変換特性が低く、かつ、Ｓ／
Ｎも低い。

【００７９】又、中間層および磁性層には各々アルミナ
粉末を含有させ、中間層の形成にイソシアネート硬化剤
を用いると共に、磁性層の形成に芳香族イソシアネート
硬化剤を用い、中間層におけるイソシアネート硬化剤の
使用割合Ｙと磁性層におけるイソシアネート硬化剤の使
用割合ＸとがＸ≦１．３Ｙを満たすようにしていても、
中間層のイソシアネート硬化剤が、脂肪族イソシアネー
ト硬化剤ではなく、芳香族イソシアネート硬化剤であっ
たならば、比較例４，５，６が示す通り、Ｓ／Ｎが低
く、又、高域における電磁変換特性が低かったり、更に
は耐久性が悪い。

【００８０】又、中間層および磁性層には各々アルミナ
粉末を含有させ、中間層の形成に脂肪族イソシアネート
硬化剤を用いると共に、磁性層の形成にイソシアネート
硬化剤を用い、中間層におけるイソシアネート硬化剤の
使用割合Ｙと磁性層におけるイソシアネート硬化剤の使
用割合ＸとがＸ≦１．３Ｙを満たすようにしていても、
磁性層のイソシアネート硬化剤が、芳香族イソシアネー
ト硬化剤ではなく、脂肪族イソシアネート硬化剤であっ
たならば、比較例７，８，９が示す通り、電磁変換特性
が低く、かつ、Ｓ／Ｎも低く、又、ドロップアウトは多
く、そして耐久性も低下の傾向に有る。更には、カレン
ダー処理時においてカレンダーロールに汚れが付き、生
産性も低くなる。

【００８１】又、中間層および磁性層には各々アルミナ
粉末を含有させ、中間層の形成にイソシアネート硬化剤
を用いると共に、磁性層の形成にイソシアネート硬化剤
を用い、中間層におけるイソシアネート硬化剤の使用割
合Ｙと磁性層におけるイソシアネート硬化剤の使用割合
ＸとがＸ≦１．３Ｙを満たすようにしていても、磁性層
のイソシアネート硬化剤が、芳香族イソシアネート硬化
剤ではなく、脂肪族イソシアネート硬化剤で、中間層の
イソシアネート硬化剤が、脂肪族イソシアネート硬化剤
ではなく、芳香族イソシアネート硬化剤であったなら
ば、比較例１０，１１，１２が示す通り、電磁変換特性
が低く、かつ、Ｓ／Ｎも低く、又、ドロップアウトは多
く、そして耐久性も悪い。更には、カレンダー処理時に
おいてカレンダーロールに汚れが付き、生産性も低くな
る。

【００８２】

【発明の効果】支持体上に積層された複数の塗膜を具備
した磁気記録媒体において、前記各々の塗膜にはアルミ
ナが含有され、前記複数の塗膜のうちの少なくとも一つ
は磁性層であり、前記複数の塗膜のうち前記支持体から
最も遠い側にある最外層の塗膜は、芳香族イソシアネー
ト硬化剤が用いられて硬化され、前記最外層の塗膜より
支持体に近い側にある塗膜は、脂肪族イソシアネート硬
化剤が用いられて硬化されてなり、前記最外層の塗膜１
００重量部に対して用いた芳香族イソシアネート硬化剤
Ｘ重量部の割合Ｘｗｔ％と、前記脂肪族イソシアネート
硬化剤が用いられて硬化された塗膜１００重量部に対し
て用いた脂肪族イソシアネート硬化剤Ｙ重量部の割合Ｙ
ｗｔ％とが、Ｘ≦１．３Ｙを満たすようにしたので、電
磁変換特性およびＳ／Ｎに優れたものとなり、かつ、ド
ロップアウトが起き難く、更には耐久性にも富むものと
なる。しかも、カレンダー処理時においてカレンダーロ
ールに汚れが付き難いから、生産性も高い。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＧ１１Ｂ 5/708 Ｇ１１Ｂ 5/708

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体と、この支持体の少なくとも一方
の面上に積層された複数の塗膜とを具備する磁気記録媒
体において、前記各々の塗膜にはアルミナが含有され、前記複数の塗膜のうちの少なくとも一つは磁性層であ
り、前記複数の塗膜のうち前記支持体から最も遠い側にある
最外層の塗膜は、芳香族イソシアネート硬化剤が用いら
れて硬化され、前記最外層の塗膜より支持体に近い側にある塗膜は、脂
肪族イソシアネート硬化剤が用いられて硬化されてな
り、前記最外層の塗膜１００重量部に対して用いた芳香族イ
ソシアネート硬化剤Ｘ重量部の割合Ｘｗｔ％と、前記脂
肪族イソシアネート硬化剤が用いられて硬化された塗膜
１００重量部に対して用いた脂肪族イソシアネート硬化
剤Ｙ重量部の割合Ｙｗｔ％とが、Ｘ≦１．３Ｙを満たす
ことを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】芳香族イソシアネート硬化剤が用いられ
て硬化された塗膜のバインダは、塩化ビニル、酢酸ビニ
ル、ビニルアルコールの群の中から選ばれた一つ以上を
構成要素とする重合体及び共重合体、ポリウレタン樹
脂、ポリエステル樹脂の群の中から選ばれた樹脂が用い
られ、脂肪族イソシアネート硬化剤が用いられて硬化さ
れた塗膜のバインダは、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニ
ルアルコールの群の中から選ばれた一つ以上を構成要素
とする重合体及び共重合体、ポリウレタン樹脂、ポリエ
ステル樹脂の群の中から選ばれた樹脂が用いられてなる
ことを特徴とする請求項１の磁気記録媒体。
【請求項３】芳香族イソシアネート硬化剤が用いられ
て硬化された塗膜の厚さが０．０５〜０．５μｍで、脂
肪族イソシアネート硬化剤が用いられて硬化された塗膜
の厚さは０．５〜３．０μｍであることを特徴とする請
求項１又は請求項２の磁気記録媒体。
【請求項４】Ｘは０．１〜２．０で、かつ、Ｙが０．
０８〜８．０であることを特徴とする請求項１〜請求項
３いずれかの磁気記録媒体。
【請求項５】各々の塗膜に含まれるアルミナは、含有
量が１〜２０ｗｔ％であることを特徴とする請求項１〜
請求項４いずれかの磁気記録媒体。
【請求項６】支持体から最も遠い側の最外層が磁性層
であることを特徴とする請求項１〜請求項５いずれかの
磁気記録媒体。