JPH04271010A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は非磁性支持体と磁性層と
バック層からなる磁気記録媒体に関し、更に詳しくはポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）よりなるフィルム
を非磁性支持体とする磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、ポリエチレンテレフタレート
よりなる二軸延伸フィルムは、表面平坦性や機械特性が
良好で、かつ磁気記録媒体にしたときの耐磨耗性、走行
性に優れることから、磁気記録媒体の支持体（以下ベー
スともいう）として多用されている。そして近年ポリエ
ステルを支持体としたビデオテープの分野において、高
密度記録化、長時間記録化の要求が高まり、これに伴っ
て支持体は平滑でかつ滑り性に優れ、かつ薄手、高強度
で走行耐久性に優れたものの要求が強くなっている。こ
の問題を解決する手段として、磁気テープ製造者達は縦
方向、横方向共に高強度化されたＰＥＴ支持体を使用し
ているが、薄手化に伴って強度的に不足し、テープ走行
系においてテープエッヂの変形や損傷を生じて記録、再
生の特性を著しく損なってしまう。

【０００３】また薄手で高強度化する手段として、特開
昭６２−２３４２３３に記載されるようなポリアラミド
を用いる技術やＥＰ−２２９３４６に記載されているよ
うなＰＥＮを用いた技術がある、これらのベースは、こ
れらの素材の強い面内配向性によって高強度が達成され
ている、一方この強い面内配向性のために引裂伝幡抵抗
が著しく低い。そのため磁気記録材料の塗布、カレンダ
ー、スリットの工程での切断故障が多く大幅な歩留り低
下となる。またテープ化された後でも走行系でトラブル
があってテープに少しでも傷がつくと極めて容易に切断
してしまい製品品質上の大きな問題となる。また特開昭
６３−１９７６４３や特開昭６３−２１２５４９に記載
されているような複合ポリエステルを用いた技術がある
が、これらも適切な積層比を選択しないと上記同様に強
い面内配向性のために引裂伝幡抵抗の著しい低下や強度
不足を生じて磁気記録材料の塗布、カレンダー、スリッ
トの工程での切断故障が多く大幅な歩留り低下やテープ
走行系においてテープエッヂの変形や損傷を生じて記録
、再生の特性を著しく損なってしまう。

【０００４】すなわち特開昭６３−１９７６４３には芯
層が二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム、両
外層が二軸配向ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカ
ルボキシレートフィルムよりなる三層複合フィルムであ
って、両外層の厚みがフィルム全厚みの１／４０〜１／
５であることを特徴とする複合ポリエステルフィルムが
提案されている。これはこのような構成とすることによ
ってドロップアウトの原因となるオリゴマーの結晶が析
出するのを防止する試みである。しかしながら通常のバ
ランスタイプでこのような構成では長手方向（縦方向）
、巾方向（横方向）の強度が不足し、エッジ変形が生じ
大幅に出力低下するという問題があった。又ＰＥＮは極
めて強度の高い材料として知られているが横方向（巾方
向）の引裂き強度が小さく、実用するレベルにはなかっ
た。

【０００５】そこでポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）を用いて更に強度を向上した強化ＰＥＴを用いたら
どうかと検討したところ、ＰＥＮに比べて極めて良好な
磁気記録媒体が得られることがわかり、本発明に至った
。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は出力波
形の平坦度を改良し、高出力、高耐久性の磁気記録媒体
を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は非磁
性支持体の一方の面に強磁性粉末と結合剤を含む磁性層
を設け、他方の面にバック層を設けた磁気記録媒体にお
いて、前記非磁性支持体はＴＤ方向のヤング率が７００
ｋｇ／ｍｍ２　以上、ＭＤ方向のヤング率が４５０〜７
００ｋｇ／ｍｍ２　であるポリエチレンテレフタレート
であり、前記強磁性粉末が金属磁性粉末であり、かつ前
記磁気記録媒体の総厚みが１１μｍ以下であることを特
徴とする磁気記録媒体によって達成できる。更に好まし
くは本発明の上記目的は前記非磁性支持体の中心線平均
粗さ（Ｒａ）が１１ｎｍ以下であり、前記磁性層の中心
線平均粗さ（Ｒａ）が９ｎｍ以下である磁気記録媒体に
よって達成できる。

【０００８】すなわち本発明は薄手テープにおけるヘッ
ド当りを強化ポリエチレンテレフタレートを用いて巾方
向の腰を強くし、厚手テープと同じようなヘッド当りを
達成できた。従来のＰＥＴでは膜厚が厚い時には出力波
形エンベロープは入口側と出口側でそれぞれ１００％で
良好であるが、これを薄手テープにすると強度が弱くな
り入口側では１００％の値を示しても、出口側では５０
％程度になってしまう。又ＰＥＮの使用も考えられ、通
常長手方向に強く配向したものが知られているが、同様
に出口側では５６％程度であった。本発明では長手方向
巾方向に更に強く配向した強化タイプを用いたところ思
いもかけず出口側でも８０％程度の出力低下であり、極
めて優れた出力平坦度を示すことが判った。同時にＣ／
Ｎも顕著に改良された。本発明は、磁気記録媒体の最短
波記録波長が１μｍ以下、特に０．８μｍ以下であるＶ
ＴＲにおいて使用されるビデオ・テープに関して特に有
効である。特に記録幅が２５μｍ以下で、デジタル記録
を行ない、長時間記録のために薄手テープを製造するこ
とは従来極めて困難であった。Ｃ／Ｎを得るためには、
金属磁性粉末を用いることが必要である。更にＣ／Ｎを
得るためには、Ｈｃは１４００Ｏｅ以上、Ｂｍが２７０
０ガウス以上、が好ましい。磁性層の中心線平均粗さは
１１ｎｍ以下であることが好ましい。使用する非磁性支
持体のＴＤ方向のヤング率が７００ｋｇ／ｍｍ２　以上
、ＭＤ方向のヤング率が４５０〜７００ｋｇ／ｍ２であ
ることが望ましい、材質としてはポリエチレンテレフタ
レートが望ましい。この支持体の厚みは５〜９μｍであ
ることが望ましい。支持体のＲａは１１ｎｍ未満である
ことが望ましい。長時間記録のため、全厚みが１１μｍ
以下であることが必須である。全厚とは支持体の厚み、
磁性層及びバック層の乾燥厚みを含んだ磁気記録媒体全
体の厚さをいう。

【０００９】本発明の好ましい態様は以下の通りである
。 （１）　金属磁性粉末を含む磁性層とバック層と非磁性
支持体からなる磁気記録媒体において、非磁性支持体の
厚みが５〜９μｍであることを特徴とする磁気記録媒体
。 （２）　金属磁性粉末を含む磁性層とバック層と非磁性
支持体からなる磁気記録媒体において、非磁性支持体の
中心線平均粗さ（Ｒａ）が１１ｎｍ以下であることを特
徴とする磁気記録媒体。 （３）　金属磁性粉末を含む磁性層とバック層と非磁性
支持体からなる磁気記録媒体において、磁性層の中心線
平均粗さ（Ｒａ）が９ｎｍ以下であることを特徴とする
磁気記録媒体。 （４）　金属磁性粉末を含む磁性層とバック層と非磁性
支持体からなる磁気記録媒体において、磁性層の長手方
向のヤング率が１２００ｋｇ／ｍｍ２　以上であること
を特徴とする磁気記録媒体。 （５）　金属磁性粉末を含む磁性層とバック層と非磁性
支持体からなる磁気記録媒体において、テープＨｃが１
４００Ｏｅ以上、Ｂｍが２７００ガウス以上であること
を特徴とする磁気記録媒体。

【００１０】ポリエチレンテレフタレートは、エチレン
グリコール、テレフタル酸から重縮合により製造するこ
とが出来る。グリコールはエチレングリコール以外のも
のを一部使用してもよい。フィラーとしては、従来公知
のシリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等を用い
ることが可能である。フィラーはベース厚み方向の片側
の面に集中させてもよい。一般的に重縮合物は、高温溶
融状態でノズルから押し出しテンター内で同時二軸延伸
法でＭＤ、ＴＤ方向に延伸する。片側、ないしは両側に
容易接着層を設けてもよい。また各々の側の表面性を平
滑（１１ｎｍ）、粗面（２０〜４０ｎｍ）としてもよい
。

【００１１】ＰＥＴフィルムは未延伸フィルムを二軸配
向させることによって製造することができる。二軸配向
は、例えば逐次二軸延伸法では、ＰＥＴのガラス転移温
度（Ｔｇ）よりも高い温度、好ましくは（Ｔｇ＋３）〜
（Ｔｇ＋１０）℃で一段目の延伸を行ない、次いで一段
目の延伸温度と同じ乃至１０℃高い温度の範囲で２段目
の延伸を行う。延伸倍率は少なくとも一軸方向で２倍以
上、更には２．５倍以上とし、面積倍率で６倍以上、更
には８倍以上とするのが好ましい。熱処理（ヒートセッ
ト）は１７０℃以上、更には１９０℃以上の温度で緊張
下に行うのが好ましい。熱処理温度の上限は処理時間に
もよるが、フィルムが安定した形状をとる温度であるこ
とは言うまでもない。熱処理時間は数秒〜数十秒間、更
には３秒〜３０秒間が好ましい。その後さらにＴｇ（Ｔ
ｇはガラス転移温度）＋１０〜Ｔｍ（Ｔｍは溶融温度）
−４０℃の条件下で縦方向に１．０５〜５．０倍、横方
向に１．０５〜５．０倍の逐次延伸を行ない、再熱処理
はＴｇ＋５０°〜Ｔｍ−１０℃の温度で行うのが好まし
い。このようにして本発明のＴＤ方向のヤング率が７０
０ｋｇ／ｍ２以上という高強度のポリエステルフィルム
を製造することができる。

【００１２】本発明においては、滑り性を改善するため
に、ＰＥＴに、無機や有機の不活性微粒子、有機高分子
不活性微粒子等の滑剤を含有させることができる。無機
不活性微粒子としては、例えば、ＭｇＯ，ＺｎＯ，Ｍｇ
ＣＯ３　，ＣａＣＯ３　，ＣａＳＯ４　，ＢａＳＯ４　
，Ａｌ２　Ｏ３　，ＳｉＯ２　，ＴｉＯ２　，Ｃ等が挙
げられ、代表例としてシリカ、炭酸カルシウム、酸化チ
タン、アルミナ等が挙げられる。有機不活性微粒子とし
ては、ソルビタン、サイロイドやカタロイド等が挙げら
れ、有機高分子不活性微粒子としては、テトラフルオロ
エチレンやポリエチレンの微粒子が挙げられる。

【００１３】本発明に使用される強磁性粉末としては鉄
、コバルトあるいはニッケルを含む強磁性金属粉末であ
って、その比表面積（Ｓ　ＢＥＴ径）が４０ｍ２／ｇ以
上の強磁性金属微粉末である。強磁性金属微粉末の比表
面積が４０ｍ２／ｇより小さいと、目的とする高い電磁
変換特性を有する磁気記録媒体が得られにくくなる。こ
の強磁性金属微粉末の例としては、強磁性金属微粉末中
の金属分が７５重量％以上であり、そして金属分の８０
重量％以上が少なくとも一種類の強磁性金属あるいは合
金（例、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、
Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｆｅ）であり、該金属分の２
０重量％以下の範囲内で他の成分（例、Ａｌ、Ｓｉ、Ｓ
、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｍｏ
、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔａ、
Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ
、Ｎｄ、Ｂ、Ｐ）を含むことのある合金を挙げることが
できる。また、上記強磁性金属分が少量の水、水酸化物
または酸化物を含むものなどであってもよい。これらの
強磁性金属微粉末の製造方法は既に公知であり、本発明
で用いる強磁性金属微粉末についてもこれら公知の方法
に従って製造することができる。すなわち、強磁性金属
微粉末の製造方法の例としては、下記の方法を挙げるこ
とができる。 （ａ）　複合有機酸塩（主としてシュウ酸塩）を水素な
どの還元性気体で還元する方法； （ｂ）　酸化鉄を水素などの還元性気体で還元してＦｅ
あるいはＦｅ−Ｃｏ粒子などを得る方法； （ｃ）　金属カルボニル化合物を熱分解する方法；（ｄ
）　強磁性金属の水溶液に水素化ホウ素ナトリウム、次
亜リン酸塩あるいはヒドラジンなどの還元剤を添加して
還元する方法； （ｅ）　水銀陰極を用い強磁性金属粉末を電解析出させ
たのち水銀と分離する方法； （ｆ）　金属を低圧の不活性気体中で蒸発させて微粉末
を得る方法。 強磁性金属微粉末の形状に特に制限はないが、通常は針
状、粒状、サイコロ状、米粒状および板状のものなどが
使用される。これらの強磁性粉末の表面に後で述べる分
散剤、潤滑剤、帯電防止剤等をそれぞれの目的の為に分
散に先立って溶剤中で含浸させて、吸着させてもよい。

【００１４】本発明に使用される結合剤（バインダー）
としては従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応
型樹脂やこれらの混合物が使用される。熱可塑性樹脂と
しては軟化温度が１５０℃以下、平均分子量が１０，０
００〜３００，０００、重合度が約５０〜１，０００程
度のもので、例えば塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニルアクリロ
ニトリル共重合体、アクリル酸エステルアクリロニトリ
ル共重合体、アクリル酸エステル塩化ビニリデン共重合
体、アクリル酸エステルスチレン共重合体、メタクリル
酸エステルアクリロニトリル共重合体、メタクリル酸エ
ステル塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル
スチレン共重合体、ウレタンエラストマー、ナイロン−
シリコン系樹脂、ニトロセルロース−ポリアミド樹脂、
ポリフッカビニル、塩化ビニリデンアクリロニトリル共
重合体、ブタジエンアクリロニトリル共重合体、ポリア
ミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体（
セルロースアセテートブチレート、セルロースダイアセ
テート、セルローストリアセテート、セルロースプロピ
オネート、ニトロセルロース等）、スチレンブタジエン
共重合体、ポリエステル樹脂、クロロビニルエーテルア
クリル酸エステル共重合体、アミノ樹脂、各種の合成ゴ
ム系の熱可塑性樹脂及びこれらの混合物等が使用される
。さらに熱可塑性樹脂として好ましいものとして側鎖に
下記の一般式 −ＳＯ３　Ｍ，−ＯＳＯ２　Ｍ，−ＯＳＯ３　Ｍ，−Ｃ
ＯＯＭ，および−ＰＯ（ＯＭ）２　（式中、ＭはＨ，Ｌ
ｉ，ＮａまたはＫを表わす） で表わされる極性基からなる群から選ばれた極性基を有
する樹脂、特に塩化ビニル系共重合体を使用するとその
効果が顕著に現れる。

【００１５】熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布
液の状態では２００，０００以下の分子量であり、塗布
、乾燥後に加熱することにより、縮合、付加等の反応に
より分子量は無限大のものとなる。又、これらの樹脂の
なかで、樹脂が熱分解するまでの間に軟化又は溶融しな
いものが好ましい。具体的には例えばフェノール樹脂、
エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メ
ラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル
系反応樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ニトロセルロ
ースメラミン樹脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソシ
アネートプレポリマーの混合物、メタクリル酸塩共重合
体とジイソシアネートプレポリマーの混合物、ポリエス
テルポリオールとポリイソシアネートとの混合物、尿素
ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコール／高分子量
ジオール／トリフェニルメタントリイソシアネートの混
合物、ポリアミン樹脂及びこれらの混合物等である。こ
れらの結合剤の単独又は組合わされたものが使われ、ほ
かに添加剤が加えられる。強磁性微粉末と結合剤との混
合割合は重量比で強磁性微粉末１００重量部に対して結
合剤５〜３００重量部の範囲で使用される。添加剤は分
散剤、潤滑剤、研磨剤等が加えられる。

【００１６】本発明に用いるポリイソシアネートとして
は、トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、ナアチレン−１，
５−ジイソシアネート、ｏ−トルイジンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、トリフェニルメタン
トリイソシアネート等のイソシアネート類、又当該イソ
シアネート類とポリアルコールとの生成物、又イソシア
ネート類の縮合によって生成したポリイソシアネート等
を使用することができる。これらポリイソシアネート類
の市販されている商品名としては、コロネートＬ、コロ
ネートＨＬ、コロネート２０３０、コロネート２０３１
、ミリオネートＭＲ、ミリオネートＭＴＬ（日本ポリウ
レタン（株）製）、タケネートＤ−１０２、タケネート
Ｄ−１１０Ｎ、タケネートＤ−２００、タケネートＤ−
２０２（武田薬品（株）製）、デスモジュールＬ、デス
モジュールＩＬ、デスモジュールＮ、デスモジュールＨ
Ｌ（住友バイエル社製）等があり、これらを単独若しく
は硬化反応性の差を利用して二つ若しくはそれ以上の組
み合わせによって使用することができる。

【００１７】本発明に使用する分散剤としては、カプリ
ル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リ
ノール酸、リノレン酸、ステアロール酸等の炭素数１０
〜２２個の脂肪酸（Ｒ１　ＣＯＯＨ，Ｒ１　は炭素数９
〜２１個のアルキル基）、前記の脂肪酸のアルカリ金属
（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ等）またはアルカリ土類金属（Ｍｇ，
Ｃａ，Ｂａ等）、Ｃｕ，Ｐｄ等からなる金属石鹸；レシ
チン等が使用される。この他に炭素数１０以上の高級ア
ルコール、及びこれらの硫酸エステル、燐酸エステル等
も使用可能である。これらの分散剤は結合剤１００重量
部に対して０．０５〜２０重量部の範囲で添加される。 これら分散剤の使用方法は、強磁性微粉末や非磁性微粉
末の表面に予め被着させても良く、また分散途中で添加
してもよい。このようなものは、例えば特公昭３９−２
８３６９号、特公昭４４−１７９４５号、特公昭４８−
１５００１号、米国特許３３８７９９３号、同３４７０
０２１号等に於いて示されている。

【００１８】本発明に使用される潤滑剤としては、シリ
コンオイル、グラファイト、二硫化モリブデン、チッカ
硼素、フッカ黒鉛、フッ素アルコール、ポリオレフィン
（ポリエチレンワックス等）、ポリグリコール（ポリエ
チレンオキシドワックス等）、アルキル燐酸エステル、
ポリフェニルエーテル、二硫化タングステン、炭素数１
０〜２０の一塩基性脂肪酸と炭素数３〜１２個の一価の
アルコールもしくは二価のアルコール、三価のアルコー
ル、四価のアルコール、六価のアルコールのいずれか１
つもしくは２つ以上とから成る脂肪酸エステル類、炭素
数１０個以上の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素数と合
計して炭素数が１１〜２８個と成る一価〜六価のアルコ
ールから成る脂肪酸エステル類等が使用できる。又、炭
素数８〜２２の脂肪酸或いは脂肪酸アミド、脂肪族アル
コールも使用できる、これら有機化合物潤滑剤の具体的
な例としては、カプリル酸ブチル、カプリル酸オクチル
、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ブチル、ラウリン酸オ
クチル、ミリスチン酸エチル、ミリスチン酸ブチル、ミ
リスチン酸オクチル、パルミチン酸エチル、パルミチン
酸ブチル、パルミチン酸オクチル、ステアリン酸エチル
、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸オクチル、ステア
リン酸アミル、アンヒドロソルビタンモノステアレート
、アンヒドロソルビタンジステアレート、アンヒドロソ
ルビタントリステアレート、アンヒドロソルビタンテト
ラステアレート、オレイルアルコール、ラウリルアルコ
ール等がある。また本発明に使用される潤滑剤としては
所謂潤滑油添加剤も単独で使用でき、酸化防止剤（アル
キルフェノール等）、錆止め剤（ナフテン酸、アルケニ
ルコハク酸、ジラウリルフォスフェード等）、油性剤（
ナタネ油、ラウリルアルコール等）、極圧剤（ジベンジ
ルスルフィド、トリクレジルフォスフェート、トリブチ
ルホスファイト等）、清浄分散剤、粘度指数向上剤、流
動点降下剤、泡どめ剤等がある。これらの潤滑剤は結合
剤１００重量部に対して０．０５〜２０重量部の範囲で
添加される。

【００１９】本発明に用いる帯電防止剤としてはグラフ
ァイト、カーボンブラック、カーボンブラックグラフト
ポリマー等の導電性粉末；サポニン等の天然界面活性剤
；アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドー
ル系、多価アルコール、多価アルコールエステル、アル
キルフェノールＥＯ付加体等のノニオン界面活性剤；高
級アルキルアミン類、環状アミン、ヒダントイン誘導体
、アミドアミン、エステルアミド、第四級アンモニウム
塩類、ピリジンそのほかの複素環類、ホスホニウムまた
はスルホニウム類、等のカチオン界面活性剤；カルボン
酸、スルホン類、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル
基などの酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類
；アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または
燐酸エステル類、アルキルベタイン型等の両性界面活性
剤等が使用される。これらの界面活性剤は単独又は混合
して添加しても良い。これらは帯電防止剤として用いら
れるものであるが、時としてそのほかの目的、例えば分
散、磁気特性の改良、潤滑性の改良、塗布助剤として適
用される場合もある。

【００２０】本発明に使用されるカーボンブラックはゴ
ム用ファーネス、ゴム用サーマル、カラー用ブラック、
アセチレンブラック等を用いる事ができる。これらカー
ボンブラックの米国における略称の具体例を示すとＳＡ
Ｆ，ＩＳＡＦ，ＩＩＳＡＦ，Ｔ，ＨＡＦ，ＳＰＦ，ＦＦ
，ＦＥＦ，ＨＭＦ，ＧＰＦ，ＡＰＦ，ＳＲＦ，ＭＰＦ，
ＥＣＦ，ＳＣＦ，ＣＦ，ＦＴ，ＭＴ，ＨＣＣ，ＨＣＦ，
ＭＣＦ，ＬＦＦ，ＲＣＦ等があり、米国のＡＳＴＭ規格
のＤ−１７６５−８２ａに分類されているものを使用す
ることができる。本発明に使用されるこれらカーボンブ
ラックの平均粒子サイズは１０〜１０００ミリミクロン
（電子顕微鏡）、窒素吸着法比表面積は１〜８００ｍ２
／ｇ、ｐＨは６〜１１（ＪＩＳ規格　　Ｋ−６２２１−
１９８２法）、ＤＢＰ吸油量は１０〜４００ｍｌ／１０
０ｇ（ＪＩＳ規格　　Ｋ−６２２１−１９８２法）であ
る。 本発明に使用されるカーボンブラックのサイズは、塗布
膜の表面電気抵抗を下げる目的で１０〜１００ミリミク
ロンのカーボンブラックを、また塗布膜の強度を制御す
るときに５０〜１０００ミリミクロンのカーボンブラッ
クを用いる。また塗布膜の表面粗さを制御する目的でス
ペーシングロス減少のための平滑化のためにより微粒子
のカーボンブラック（１００ミリミクロン以下）を、粗
面化して摩擦係数を下げる目的で粗粒子のカーボンブラ
ック（５０ミリミクロン以上）を用いる。このようにカ
ーボンブラックの種類と添加量は磁気記録媒体に要求さ
れる目的に応じて使い分けられる。また、これらのカー
ボンブラックを、後述の分散剤などで表面処理したり、
樹脂でグラフト化して使用してもよい。また、カーボン
ブラックを製造するときの炉の温度を２０００℃以上で
処理して表面の一部をグラファイト化したものも使用で
きる。また、特殊なカーボンブラックとして中空カーボ
ンブラックを使用することもできる。これらのカーボン
ブラックは磁性層の場合強磁性微粉末１００重量部に対
して０．１〜２０重量部で用いることが望ましい。本発
明に使用できるカーボンブラックは例えば「カーボンブ
ラック便覧」、カーボンブラック協会編（昭和４６年発
行）を参考にすることができる。

【００２１】本発明の分散、混練、塗布の際に使用する
有機溶媒としては、任意の比率でアセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン
、イソホロン、テトラヒドロフラン等のケトン系；メタ
ノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソ
ブチルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルシ
クロヘキサノールなどのアルコール系；酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロ
ピル、乳酸エチル、酢酸グリコール、モノエチルエーテ
ル等のエステル系；エーテル、グリコールジメチルエー
テル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサンなど
のグリコールエーテル系；ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クレゾール、クロルベンゼン、スチレンなどのター
ル系（芳香族炭化水素）；メチレンクロライド、エチレ
ンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンク
ロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアルデヒド、ヘキサン等のもの
が使用できる。

【００２２】混練の方法には特に制限はなく、また各成
分の添加順序などは適宜設定することができる。磁性塗
料の調製には通常の混練機、例えば、二本ロールミル、
三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、トロンミル
、サンドグラインダー、Ｓｚｅｇｖａｒｉアトライター
、高速インペラー、分散機、高速ストーンミル、高速度
衝撃ミル、ディスパー、ニーダー、高速ミキサー、リボ
ンブレンダー、コニーダー、インテンシブミキサー、タ
ンブラー、フレンダー、ディスパーサー、ホモジナイザ
ー、単軸スクリュー押し出し機、二軸スクリュー押し出
し機、及び超音波分散機などを用いることができる。混
練分散に関する技術の詳細は、Ｔ．　Ｃ．　ＰＡＴＴＯ
Ｎ著“Ｐａｉｎｔ　Ｆｌｏｗ　ａｎｄ　Ｐｉｇｍｅｎｔ
　Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　”（　１９６４年　Ｊｏｈｎ
　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ社発行）や田中信一著「工
業材料」２５巻３７（１９７７）などに記載されている
。また、米国特許第２５８１４１４号及び同第２８５５
１５６号などの明細書にも記載がある。本発明において
も上記の文献などに記載された方法に準じて混練分散を
行ない磁性塗料を調製することができる。

【００２３】磁性層の形成は上記の組成などを任意に組
合せて有機溶媒に溶解し、塗布溶液として支持体上に塗
布・乾燥する。テープとして使用する場合には支持体の
厚み２．５〜１００ミクロン程度、好ましくは３〜７０
ミクロン程度が良い。これらの支持体は塗布に先立って
、コロナ放電処理、プラズマ処理、下塗処理、熱処理、
除塵埃処理、金属蒸着処理、アルカリ処理をおこなって
もよい。

【００２４】支持体上へ前記の磁性層を塗布する方法と
してはエフードクターコート、ブレードコート、エアー
ナイフコート、スクイズコート、含浸コート、リバース
ロールコート、トランスファーロールコート、グラビヤ
コート、キスコート、キャストコート、スプレイコート
等が利用でき、その他の方法も可能であり、これらの具
体的説明は朝倉書店発行の「コーティング工学」２５３
頁〜２７７頁（昭和４６．３．２０．発行）に詳細に記
載されている。

【００２５】このような方法により、支持体上に塗布さ
れた磁性層は必要により層中の強磁性粉末を直ちに乾燥
しながら配向させる処理を施したのち、形成した磁性層
を乾燥する。このときの支持体の搬送速度は、通常１０
ｍ／分〜５００ｍ／分でおこなわれ、乾燥温度か２０℃
〜１２０℃で制御される。又必要によりカレンダー処理
等の表面平滑化加工を施したり、所望の形状に裁断した
りして、本発明の磁気記録媒体を製造する。

【００２６】

【実施例】以下実施例を挙げて更に具体的に説明する。 なお、実施例中「部」との表示は「重量部」を表わす。

【００２７】実施例１ 下記磁性層組成物の（１）　をニーダーに入れ充分混練
した後（２）　を投入し混合分散後（３）　を投入分散
し磁性塗布液を作成した。

【００２８】 磁性層組成物 　　（１）　金属磁性粉末（Ｈｃ１６００Ｏｅ、Ｓｂ６
０ｍ２／ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
σｓ＝１３０ｅｍｕ　／ｇ、　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１００部　　　　　　塩化ビニル
樹脂（日本ゼオン（株）、ＭＲ１１０）　　　　　　　
　　　　　　　１１部　　　　　　ポリウレタン樹脂（
東洋紡績（株）、ＵＲ８６００）　　　　　　　　　　
　　　　４部　　　　　　分散剤：オレイン酸　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．５部　　　　　　メチルエ
チルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
部　　　　　　シクロヘキサノン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　４０部　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　以上混合物　　（２）
　研磨剤：アルミナ（住友化学（株）、Ｈｉｔ１００）
　　　　　　　　　　　　１０部　　　　　　カーボン
ブラック（コロンビアン（株）、＃９７５）　　　　　
　　　　　　　　　２部　　　　　　ポリウレタン樹脂
（東洋紡績（株）、ＵＲ８６００）　　　　　　　　　
　　　　　３部　　　　　　メチルエチルケトン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２０部　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　以上分散物
　　（３）　ポリイソシアネート（日本ポリウレタン（
株）、Ｃ３０４０）　　　　　　５部　　　　　　潤滑
剤：ステアリン酸ジブチルアミド　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１部　　　　　
　潤滑剤：２−エチルヘキシルステアレート　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１部　　　　
　　潤滑剤：ステアリン酸／パルミチン酸（１／１）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１部　　　　　　
メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
００部　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　以上混合物この磁性塗布液を粘度調整した
後７μｍの非磁性支持体のポリエチレンテレフタレート
上に乾燥後塗布厚み２．５μｍで塗布し、３０００ガウ
スの対向磁石で塗布進行方向に磁場配向ながら下記条件
で乾燥する。その後連続して磁性層をカレンダー処理し
、磁性層を設けた非磁性支持体の裏面側に下記バック層
を０．５μ厚みで設け、０．５吋にスリットした後サフ
ァイア刃で磁性層を表面処理しトレシーでクリーニング
後テープを作成した。

【００２９】 バック組成物 　　（１）　カーボンブラック（キャボット（株）、Ｂ
Ｐ８００）　　　　　　　　　　１００部　　　　　　
ニトロセルロース（ダイセル（株））　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部　　　　
　　ポリウレタンポリカーボネート（大日精化（株）、
ＦＪ２）　　　　　　２５部　　　　　　フェノキシ樹
脂（ユニオンカーバイド（株）、ＰＫＨＨ）　　　　　
　　　１０部　　　　　　メチルエチルケトン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３００部　　（２）　ポリイソ
シアネート（日本ポリウレタン（株）、Ｃ３０４０）　
　　　１５部　　　　　　研磨剤（住友化学（株）、Ｈ
ｉｔ１００）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．１部　　　　　　潤滑剤（信越化学（株）、ＫＦ
６９）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．１部　　　　　　オレイン酸銅　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．１部　　　　　　メ
チルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０部このテープをＭ２フォーマットカセットに２５０ｍ
巻き込んだ。

【００３０】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　表
１　　　　　　　　　　　　ヘ゛ース　　　　　ヘ゛ー
スヤンク゛率　　　　磁性層　　　　全厚み　　　　　
Ｃ／Ｎ　　　　　　出　　力　　　　　　　　　　　　
種類　　　　　　ＭＤ／ＴＤ　　　　　　　Ｒａ　　　
　　　　（μｍ）　　　（ｄＢ）　　　　　平坦度　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　（ｎｍ）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　（％）実施例１　　　　ＰＥＴ　
　　　　　５００／７５０　　　　　４．０　　　　　
　　１０．０　　　　　　＋１．８　　　　　　　９０
　　　　　　２　　　　ＰＥＴ　　　　　　６００／７
５０　　　　　３．５　　　　　　　１０．０　　　　
　　＋１．８　　　　　　　９０　　　　　　３　　　
　ＰＥＴ　　　　　　５００／８５０　　　　　３．５
　　　　　　　１０．０　　　　　　＋１．８　　　　
　　　９０比較例１　　　　ＰＥＮ　　　　　１２００
／６００　　　　　４．０　　　　　　　１０．０　　
　　　　＋０．８　　　　　　　７５　　　　　　２　
　　　ＰＥＴ　　　　　　８００／４００　　　　　４
．０　　　　　　　１０．０　　　　　　＋０．５　　
　　　　　８０　　　　　　３　　　　ＰＥＴ　　　　
　　７５０／６００　　　　　３．５　　　　　　　１
０．０　　　　　　＋０．７　　　　　　　７５　　　
　　　４　　　　ＰＥＴ　　　　　　６５０／６５０　
　　　　４．０　　　　　　　１０．０　　　　　　＋
０．７　　　　　　　７５　　　　　　５　　　　ＰＥ
Ｔ　　　　　　６００／４００　　　　　３．０　　　
　　　　１０．０　　　　　　＋０．３　　　　　　　
６０　　　　　　６　　　　ＰＥＴ　　　　　　５００
／７５０　　　　１０．０　　　　　　　１０．０　　
　　　　＋０．０　　　　　　　７５　　　　　　７　
　　　ＰＥＴ　　　　　　６００／４００　　　　　４
．０　　　　　　　１３．５　　　　　　＋２．０　　
　　　　　７５

【００３１】ＶＴＲ：Ｍ２−Ｐａｌ　　
ＶＴＲ、７ＭＨｚでの出力。出力平坦度は出力波形にお
いて最大（ｍａｘ）出力と最小（ｍｉｎ）出力の平均の
出力を出力平坦度１００で割ったもの。すなわち（　ｍ
ａｘ−ｍｉｎ　）／２を１００で割ったもの。 Ｒａ：中心線平均粗さ、カットオフ０．２５ｍｍヤング
率：ヤング率は荷重伸長曲線（ｌｏａｄ−ｅｘｔｅｎｓ
ｉｏｎ　ｃｕｒｖｅ，　ｌｏａｄ−ｅｌｏｎｇａｔｉｏ
ｎ　ｃｕｒｖｅ）あるいは応力変形（ひずみ）曲線（ｓ
ｔｒｅｓｓ−ｓｔｒａｉｎ　ｃｕｒｖｅ）により求める
ことができる。この曲線は、ポリマーの変形が外力をう
けた瞬間には弾性変形によって起こり、ついで粘弾性変
形によって変形が大きくなり、さらに粘性変形が主体に
なって行われることを示している。もちろん、実際には
これらの変形の段階には明瞭な区分はなく、常に重複し
てあらわれる。はじめの部分の直線の傾きαが弾性率で
あってヤング率ともいう。 Ε＝ｔａｎ　α×１００　（ｄｙｎｅ／ｃｍ２）　　　
　　　（式１）この時のテープの延伸速度は５〜８０ｍ
ｍ／分で、測定条件は２３℃、５０％ＲＨである。また
、振動型ヤング率測定装置を用いることもでき、例えば
オリエンティック社製レオバイブロン等を利用できる。 この場合も測定条件は２３℃、５０％ＲＨで、ヤング率
の値は振動周波数１１Ｈｚ以下で測定した値である。本
発明においては、応力変形曲線によりヤング率を求めた
。具体的には、サンプルを１０ｃｍ×１２．６５ｍｍに
裁断し、長手方向からひっぱり変形に対する応力をロー
ドセル（付加荷重測定器）で測定して曲線を求め式１に
従いヤング率を求めた。 ベースＲａ：６〜８ｎｍ。中心線平均粗さ（Ｒａ）、カ
ットオフ０．２５ｍｍ 磁性層ヤング率：長手方向１５００ｋｇ／ｍｍ２　比較
例７はベース厚みが、１０．５μｍ

【００３２】表１の
結果より明らかな如く、本発明のＰＥＴを用いたサンプ
ルは通常のＰＥＴを用いた場合の２倍程度のＣ／Ｎと約
２割増しの出力平坦度が得られている。一方通常のＰＥ
Ｔを用いたサンプルはＣ／Ｎも低く、出力平坦度も７５
％程度で充分ではなかった。ＰＥＮを用いても長手方向
に強く配向した従来タイプでは同様に充分な値を示さな
かった。

【００３３】

【発明の効果】磁気記録媒体の薄手テープ特に総厚み１
１μｍ以下のテープにおいて、ＶＴＲのヘッド当たりを
とるため、高出力を得るために、ＰＥＴベースのＴＤ方
向のヤング率が、７００ｋｇ／ｍｍ２　以上、ＭＤ方向
のヤング率を４５０〜７００ｋｇ／ｍｍ２　のものが有
効である。また耐久性をとるうえでも顕著に有効である
。すなわちＰＥＴで幅方向の腰を強くした強化タイプの
支持体を用いることにより、薄手テープにしてもエンベ
ロープ波形の入口側に対し、出口側の出力が余り劣化す
ることがなく、極めて優れた出力平坦度が得られた。同
時に金属磁性粉末との組合せによりＣ／Ｎが大幅に改良
された。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　非磁性支持体の一方の面に強磁性粉末
   と結合剤を含む磁性層を設け、他方の面にバック層を設
   けた磁気記録媒体において、前記非磁性支持体はＴＤ方
   向のヤング率が７００ｋｇ／ｍｍ２　以上、ＭＤ方向の
   ヤング率が４５０〜７００ｋｇ／ｍｍ２　であるポリエ
   チレンテレフタレートであり、前記強磁性粉末が金属磁
   性粉末であり、かつ前記磁気記録媒体の総厚みが１１μ
   ｍ以下であることを特徴とする磁気記録媒体。
2. 【請求項２】　　前記非磁性支持体の中心線平均粗さ（
   Ｒａ）が１１ｎｍ以下であり、前記磁性層の中心線平均
   粗さ（Ｒａ）が９ｎｍ以下である請求項１の磁気記録媒
   体。