JPH0867782A - 押出フィルム用ポリプロピレン樹脂組成物およびそれを用いた押出フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】結晶性ポリプロピレンとスリップ剤とアンチブ
ロッキング剤からなる押出フィルム用ポリプロピレン樹
脂組成物であって、結晶性ポリプロピレン１００重量部
に対しスリップ剤を０．０５〜０．３重量部、平均粒子
径が１〜１０μｍで架橋構造を有する有機高分子化合物
粒子であるアンチブロッキング剤を０．０１〜０．５重
量部配合した押出フィルム用ポリプロピレン樹脂組成物
および該押出フィルム用ポリプロピレン樹脂組成物を、
押出成形してなる初期の摩擦係数が０．４以下で６０℃
に加熱後の摩擦係数が０．５以下であるフィルム。 【効果】高分子化合物粒子であるアンチブロッキング剤
とスリップ剤を併用することによる成形体の透明性、耐
スクラッチ性が良好で、製膜直後および高温に曝した後
にも良好なスリップ性を有するフィルムを与えることの
できるポリプロピレン樹脂組成物を得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は押出フィルム用ポリプロ
ピレン樹脂組成物に関する。詳しくは、押出成形した
時、透明性、耐スクラッチ性が良好で、製膜直後および
高温に曝した後にも良好なスリップ性を有するフィルム
を与えることのできるポリプロピレン樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレンの押出フィルムは物性が
良好で、安価で比較的耐熱性が良好なことから広く用い
られている。一般に押出フィルムに用いられるポリプロ
ピレン樹脂組成物の成形物（フィルム）は、フィルム同
士の密着が起こりやすく、いわゆるアンチブロッキング
性、フィルムを巻物から巻きだす際の送り出し部との滑
り性、いわゆるスリップ性が悪いことが知られている。
その改良方法としては、アンチブロッキング剤としてゼ
オライト、シリカ等の無機粒子（特公昭４２−２４５２
３号、特公昭５２−１６１３４号）、スリップ剤として
高級脂肪酸アミドを成形加工時に添加することが公知で
ある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら上記の方
法では、十分なアンチブロッキング性を得るために必要
な添加量まで上記無機粒子を添加すると、ボイドが発生
してフィルムの内部ヘイズが悪化し、また大きな粒子に
よる外部ヘイズの悪化や光沢の不良が起こる。さらにフ
ィルムの表面突起の形状並びに硬度に由来するフィルム
同士の擦れによる表面の傷つき性、すなわち耐スクラッ
チ性が不良になるなどの問題があった。

【０００４】また十分なスリップ性を得るために必要な
添加量まで上記高級脂肪酸アミドを添加するとフィルム
のヘイズの悪化や浮き出し等の問題がある。上記のシリ
カ等の微粒子とスリップ剤を組み合わせた組成物では、
製膜直後のスリップ性が不良であり、またフィルムを加
熱するとスリップ性が損なわれてしまうという問題があ
り、さらにアンチブロッキング性、透明性、滑り性、耐
スクラッチ性のバランスも不良であるという問題があっ
た。

【０００５】本発明は、従来のかかる欠点、アンチブロ
ッキング性、透明性、滑り性、耐スクラッチ性のバラン
スが良好な押出フィルム用樹脂組成物を提供することを
目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記問題を
解決して透明性、耐スクラッチ性が良好で、製膜直後お
よび高温に曝した後にも良好なスリップ性を有する押出
フィルム用ポリプロピレン樹脂組成物について鋭意検討
し本発明を完成した。

【０００７】すなわち本発明は、結晶性ポリプロピレン
とスリップ剤とアンチブロッキング剤からなる押出フィ
ルム用ポリプロピレン樹脂組成物であって、結晶性ポリ
プロピレン１００重量部に対しスリップ剤を０．０５〜
０．３重量部、平均粒子径が１〜１０μｍで架橋構造を
有する有機高分子化合物粒子であるアンチブロッキング
剤を０．０１〜０．５重量部配合したことを特徴とする
押出フィルム用ポリプロピレン樹脂組成物である。ま
た、本発明は、この押出フィルム用ポリプロピレン樹脂
組成物を押出成形してなる初期の摩擦係数が０．４以下
で６０℃に加熱後の摩擦係数が０．５以下であるフィル
ムである。

【０００８】本発明において結晶性ポリプロピレンとし
ては、結晶性のポリプロピレンであるかぎり特に制限は
ないが、アイソタクチックポリプロピレンでは、¹³Ｃ−
ＮＭＲで測定したアイソタクティクペンタッド分率が
０．９０以上の高立体規則性のものが好ましく、またシ
ンジオタクティックポリプロピレンでは¹³Ｃ−ＮＭＲで
測定したシンジオタクティックペンタッド分率が０．７
０以上の高立体規則性のものが好ましく利用できる。

【０００９】また、エチレンまたは炭素数４以上のα−
オレフィンとの共重合体も利用でき、アイソタクティッ
クポリプロピレン、シンジオタクティックポリプロピレ
ン共に共重合体中の他のオレフィンとしてのエチレンま
たは炭素数４以上のα−オレフィンの含量としては６重
量部以下のものが好ましく利用される。

【００１０】これら結晶性ポリプロピレンの分子量とし
ては２３０℃で測定したメルトフローインデックスが３
０以下、好ましくは２０以下の比較的分子量の高いもの
を利用すると押出フィルムの物性の点で好ましい。

【００１１】本発明におけるスリップ剤としては高級脂
肪酸アミドが用いられ、例えば、エルカ酸アミド、オレ
イン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミド
等を主成分とするものが好ましく挙げられる。このスリ
ップ剤の結晶性ポリプロピレンに対する使用割合として
は０．０５〜０．３重量部である。

【００１２】本発明においてアンチブロッキング剤とし
ては、その平均粒子径が１〜１０μｍで架橋構造を有す
る有機高分子化合物粒子であり、そのようなものとして
は、例えばラジカル重合性の二重結合を分子内に２個以
上持つ化合物とラジカル重合性の二重結合を１つ持つア
クリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステル
を分散剤の種類、濃度などを制御することにより適当な
粒子径となるようにエマルジョン重合し製造することが
可能である。好ましい組成としては、高分子化合物粒子
重合体中にアクリル酸エステルおよび／またはメタクリ
ル酸エステルの含量が５０〜９５重量部であるような重
合体粒子である。

【００１３】ここでラジカル重合性の二重結合を分子内
に２個以上持つ化合物としては、例えば、炭素数が１〜
１２で２〜３価のアルコールであるアクリル酸エステ
ル、またはメタクリル酸エステルであり、具体的には、
ジビニルベンゼンまたはその核置換誘導体、エチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パントリ（メタ）アクリレートが例示できる。また、有
機高分子化合物粒子を製造するに際し、上記化合物の他
にラジカル重合性の二重結合を有する他の化合物を併用
することは可能であり、そのようなものとして、スチレ
ンまたはその誘導体、α−メチルスチレンまたはその誘
導体、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが例
示される。

【００１４】ここでアクリル酸エステルおよび／または
メタクリル酸エステルの重合体中の割合としてはアクリ
ル酸エステル、および／またはメタクリル酸エステルが
重合体中の５０〜９５重量部であるのが好ましく、５０
重量部より小さいと透明性、耐スクラッチ性が不良とな
る。ラジカル重合性の二重結合を分子内に２個以上持つ
化合物は重合体中の５〜５０重量部であるのが好まし
く、５重量部より少ないと耐熱性が不十分であり、５０
重量部より多いと粒子硬度が上昇し耐スクラッチ性不良
となり好ましくない。

【００１５】上記高分子化合物粒子であるアンチブロッ
キング剤の結晶性ポリプロピレンに対する使用割合とし
ては０．０１〜０．５重量部である。これより少ないと
ブロッキングの改良効果がなく、多くても特により改良
されるわけでなく、むしろ透明性などが失われ好ましく
ない。特に好ましいのは０．０５〜０．３重量部であ
る。

【００１６】本発明において重要なのは、高分子化合物
粒子であるアンチブロッキング剤とスリップ剤を併用す
ることで主たる効果が得られることである。

【００１７】本発明において上記組成物を得る方法とし
て、公知の任意の方法で均一分散させて得ることができ
る。例えば、押出溶融ブレンド法、バンバリーブレンド
法などである。また、マスターバッチとして添加しても
かまわない。

【００１８】また、本発明の組成物には、一般的に用い
られている帯電防止剤、安定剤、造核剤などの添加剤
は、必要に応じて適宜添加することができる。

【００１９】本発明の押出フィルムは、Ｔダイ法、また
はインフレーション法等の公知の方法によって製膜され
た未延伸フィルムであり、フィルムの厚みは特に限定し
ないが、５〜１５０μｍが好ましく、さらに好ましくは
１５〜６０μｍである。

【００２０】本発明の押出フィルムは、その他のフィル
ム、例えばポリプロピレン二軸延伸フィルム、未延伸ナ
イロンフィルム、延伸ナイロンフィルム、延伸ポリテレ
フタール酸エチルフィルム、アルミ箔、紙類等とドライ
ラミネート、または押出ラミネート等の公知の方法によ
って形成された複合フィルム、またはＴダイ法或いはイ
ンフレーション法等による共押出複合フィルムにして使
用が可能であり、未延伸フィルム層の厚みは特に限定し
ないが、５〜１５０μｍが好ましく、更に好ましくは１
５〜６０μｍである。

【００２１】本発明の組成物を用いて押出成形して得ら
れたフィルムは製膜直後から良好な滑り性を有し、しか
も加熱処理後においても良好な滑り性を有し、透明性、
フィルム同士の傷つき性、いわゆる耐スクラッチ性が良
好で初期摩擦係数が０．４以下で、６０℃に加熱後の摩
擦係数が０．５以下であるような滑り性を有するフィル
ムとなる。

【００２２】本発明の押出フィルムは初期滑り性が良好
であり、また高温下でも滑り性が良好であるため、夏季
やドライラミネート後の４５℃以上の高温エージング等
の高温条件化を経過した後も、公知のフィルムでは滑り
性が大幅に悪化するのに対して、極めて安定した滑り性
を発揮する。このため、二次加工工程や包装工程におい
て、滑り不良によるトラブルが発生することなく、経済
的に極めて安定したフィルムである。

【００２３】本発明の押出フィルムを通常工業的に採用
されている方法によってコロナ放電処理、或いは火炎処
理等の表面処理を施すこともできる。

【００２４】

【実施例】本発明をさらに詳細に説明するため、以下に
実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。なお、実施例において各測定項目は次の方法に基
づいて測定した。 （１）メルトフローインデックス：ＡＳＴＭ Ｄ−１２
３８に準拠した。 （２）ヘイズ：ＡＳＴＭ Ｄ−１００３に準拠した。 （３）アンチブロッキング性：所定の大きさに切り取っ
たフィルムを２枚重ね合わせ、加重を２０ｇ／ｃｍ² か
け、５０℃の恒温室に放置した後、恒温室から取り出
し、フィルムの密着面積比率を目視で求めた。 （４）浮き出し：製膜後、５０℃に加熱された循環式恒
温槽中で２０日間処理を行った後のヘイズを測定した。 （５）摩擦係数（ｔａｎθ）：ＡＳＴＭ Ｄ−１８９４
に準拠した。製膜後、それぞれ３５℃、６０℃に加熱さ
れた循環式恒温槽中で２４時間加熱処理を行い、室温に
取り出し１時間後に滑り性を測定した。 （６）耐スクラッチ性：２枚のポリプロピレンフィルム
のロール面同志を重ねあわせ、２ｋｇの鉄ブロックを加
重として３回こすり合わせた後、試料２枚のヘイズを
（２）の方法で測定し、こすり合わせる前の試料２枚の
ヘイズとの差（Δヘイズ）を求めて判定した。

【００２５】〔参考例〕 〔触媒の調整〕直径１２ｍｍの鋼球９ｋｇの入った内容
積４リットルの粉砕用ポットを４個装備した振動ミルを
用意する。各ポットに窒素雰囲気中で塩化マグネシウム
３００ｇ、フタル酸ジイソブチル１１５ｍｌ、四塩化チ
タン６０ｍｌを加え４０時間粉砕した。

【００２６】上記共粉砕物５ｇを２００ｍｌのフラスコ
を入れトルエン１００ｍｌを加え１１４℃で３０分間攪
拌処理し、次いで静置して上澄液を除去した。次いでｎ
−ヘプタン１００ｍｌを用い２０℃で３回、固形分を洗
浄しさらに１００ｍｌのｎ−ヘプタンに分散して遷移金
属触媒スラリーとした。得られた遷移金属触媒はチタン
を１．８ｗｔ％含有し、フタル酸ジイソブチルを１８ｗ
ｔ％含有していた。

【００２７】〔プロピレン単独重合体の製造〕内容積１
００リットルの充分に乾燥し窒素で置換し、さらにプロ
ピレンで置換したジャケット付きオートクレーブにプロ
ピレン２５ｋｇを装入して重合の準備とした。一方、１
リットルのフラスコにｎ−ヘプタン５００ｍｌ、トリエ
チルアルミニウム４．７ｍｌ、シクロヘキシルメチルジ
メトキシシラン２．３ｍｌと上記触媒調整で得られた遷
移金属触媒を固形分として０．３５ｇを混合して、準備
した前記内容積１００リットルのオートクレーブに圧入
した。次いで、水素を所定量装入した後ジャケットに温
水を通じて内温が７０℃で気相水素濃度が２．０モル％
に保てるように水素を装入しながらプロピレンを５ｋｇ
／ｈで連続装入して重合し、３時間経過後ジエチレング
リコールモノイソプロピルエーテル３．５ｍｌを圧入し
て、さらに６０℃で３０分間攪拌して重合を終了した。

【００２８】〔後処理１〕得られた重合体スラリーを、
細長い部分の内径が１５ｃｍ、上部の太い部分の内径が
３０ｃｍ、細い部分の長さが５ｍ、上部の太い部分の長
さが１ｍの向流洗浄塔の上部に５０ｋｇ／ｈで、下部よ
りはプロピレン９５モル％、プロパン５モル％の組成か
らなる洗浄液を１００ｋｇ／ｈの割合で導入し、向流洗
浄塔上方より１１０ｋｇ／ｈの洗浄液、下方より洗浄さ
れた重合体スラリーを４０ｋｇ／ｈで取り出す。取り出
された重合体スラリーは、内径２０ｃｍ、長さ６０ｍの
外側管内に１ｋｇ／ｃｍ² ゲージのスチームを通じて加
熱できる２重管を経て大気圧に保たれたサイクロンに放
出して得られたパウダーはさらに、５０℃、６０ｍｍＨ
ｇで１０時間乾燥して１３．３ｋｇの重合体（Ａ) が得
られた。このようにして得られた重合体のメルトインデ
ックスは７．２であった。

【００２９】〔プロピレン・エチレン・ブテン−１三元
共重合体の製造〕内容積１００リットルの充分に乾燥し
窒素で置換し、さらにプロピレンで置換したジャケット
付きオートクレーブにプロピレン２５ｋｇ、ブテン−１
を３．４ｋｇを装入して重合の準備とした。一方、単独
重合体の製造に用いたと同様の触媒を準備した前記内容
積１００リットルのオートクレープに圧入した。次い
で、水素及びエチレンを所定量装入した後ジャケットに
温水を通じて内温が６５℃で各々の気相濃度が、水素
２．３モル％、エチレン３．６モル％、ブテン−１が
３．５モル％に保てるように水素、エチレン、ブテン−
１を装入しながらプロピレンを５ｋｇ／ｈで連続装入し
て重合し、３時間経過後ジエチレングリコールモノイソ
プロピルエーテル３．５ｍｌを圧入して、さらに６０℃
で３０分間攪拌して重合を終了した。

【００３０】〔後処理２〕得られた共重合体スラリー
を、単独重合体の後処理１で用いたと同様の向流洗浄塔
を用いて、向流洗浄塔の上部に５０ｋｇ／ｈで、下部よ
りはプロピレン８９モル％、プロパン５モル％、エチレ
ン１モル％、ブテン−１ ５モル％の組成からなる洗浄
液を１００ｋｇ／ｈの割合で導入し、向流洗浄塔上方よ
り１１０ｋｇ／ｈの洗浄液、下方より洗浄された共重合
体スラリーを４０ｋｇ／ｈで取り出す。取り出された共
重合体スラリーは、内径２０ｃｍ、長さ６０ｍの外側管
内に１ｋｇ／ｃｍ² ゲージのスチームを通じて加熱でき
る２重管を経て大気圧に保たれたサイクロンに放出して
得られたパウダーはさらに、５０℃、６０ｍｍＨｇで１
０時間乾燥して１３．３ｋｇのプロピレン・エチレン・
ブテン−１三元共重合体（Ｂ) が得られた。このように
して得られた共重合体のＭＦＩは５．３であった。

【００３１】実施例１ 参考例で得たプロピレン・エチレン・ブテン−１三元共
重合体（Ｂ）にスリップ剤としてニュートロンＳ（エル
カ酸アミド）（日本精化（株））を０．０７重量部、Ａ
Ｂ剤としてメチルメタクリレート／ジビニルベンゼン／
スチレン／ヒドロキシプロピルメタクリレート＝７０／
５／２０／５の重量比で平均粒子径２．２μｍの架橋高
分子粒子０．３重量部を２０リットルヘンシェルで２分
間混合し、６５ｍｍφ押出機で造粒した。このペレット
を４０ｍｍφＴダイにて樹脂温度２４０℃で溶融押し出
しを行い、厚み３０μｍの未延伸フィルムを得た。その
評価結果を表１に示す。

【００３２】実施例２ ＡＢ剤をメチルメタクリレート／ジビニルベンゼン／ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート＝９０／５／５の重量
比で平均粒子径２．２μｍの架橋高分子粒子０．３重量
部を使用した以外は実施例１と同様にした。その評価結
果を表１に示す。

【００３３】実施例３ ＡＢ剤をメチルメタクリレート／ジビニルベンゼン／ス
チレン／ヒドロキシプロピルメタクリレート＝５５／５
／３５／５の重量比で平均粒子径２．２μｍの架橋高分
子粒子０．３重量部を使用した以外は実施例１と同様に
した。その評価結果を表１に示す。

【００３４】比較例１ 無機ＡＢ剤として平均粒子径３．０μｍのサイリシア７
３０（富士シリシア化学（株）社製）０．２５重量部と
平均粒子径１．８μｍのサイリシア３５０（富士シリシ
ア化学（株）社製）０．０５重量部を使用した以外は実
施例１と同様にした。その評価結果を表１に示す。

【００３５】比較例２ ＡＢ剤をメチルメタクリレート／ジビニルベンゼン／ス
チレン／ヒドロキシプロピルメタクリレート＝２０／５
／７０／５の重量比で平均粒子径２．２μｍの架橋高分
子粒子０．３重量部を使用した以外は実施例１と同様に
した。その評価結果を表１に示す。

【００３６】実施例４ 参考例で得たプロピレン単独重合体（Ａ）にスリップ剤
としてニュートロンＳ（エルカ酸アミド）（日本精化
（株））を０．０７重量部、ＡＢ剤としてメチルメタク
リレート／ジビニルベンゼン／ヒドロキシプロピルメタ
クリレート＝９０／５／５の重量比で平均粒子径２．２
μｍの架橋高分子粒子０．３重量部を２０リットルヘン
シェルで２分間混合し、６５ｍｍφ押出機で造粒した。
このペレットを４０ｍｍφ押出機にて樹脂温度２４０℃
で溶融押出しを行い、厚み３０μｍの未延伸フィルムを
得た。その評価結果を表１に示す。

【００３７】実施例５ スリップ剤の添加量を０．１５重量部とした以外は実施
例４と同様にした。その評価結果を表１に示す。

【００３８】実施例６ スリップ剤の添加量を０．２５重量部とした以外は実施
例４と同様にした。その評価結果を表１に示す。

【００３９】比較例３ スリップ剤の添加量を０．０２重量部とした以外は実施
例４と同様にした。その評価結果を表１に示す。

【００４０】比較例４ スリップ剤の添加量を０．４重量部とした以外は実施例
４と同様にした。その評価結果を表１に示す。

【００４１】実施例７ 実施例２でのペレットを４０ｍｍφＴダイで樹脂温度２
４０℃で溶融押出しを行い、厚み６０μｍの未延伸フィ
ルムを得た。得られたフィルムにコロナ処理を行って２
日後ポリエーテル系の接着剤ＬＸ−７８３Ａ（大日本イ
ンキ（株））３ｇ／ｍ² 塗布してドライラミネート法で
貼り合わせることにより複合フィルムとした。その評価
結果を表１に示す。

【００４２】比較例５ 参考例で得たプロピレン・エチレン・ブテン−１三元共
重合体（Ｂ）にスリップ剤としてニュートロンＳ（エル
カ酸アミド）（日本精化（株）社製）を０．０７重量
部、ＡＢ剤として平均粒子径３．０μｍのサイリシア７
３０（富士シリシア化学（株）社製）０．２５重量部、
平均粒子径１．８μｍのサイリシア３５０（富士シリシ
ア化学（株）社製）０．０５重量部を２０リットルヘン
シェルで２分間混合し、６５ｍｍφ押出機で造粒した。
このペレットを４０ｍｍφＴダイで樹脂温度２４０℃で
溶融押出しを行い、厚み６０μｍの未延伸フィルムを得
た。得られたフィルムにコロナ処理を行って２日後ポリ
エーテル系の接着剤ＬＸ−７８３Ａ（大日本インキ
（株）社製）３ｇ／ｍ² 塗布してドライラミネート法で
貼り合わせることにより複合フィルムとした。その評価
結果を表１に示す。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【発明の効果】本発明における高分子化合物粒子である
アンチブロッキング剤とスリップ剤を併用することによ
る成形体の透明性、耐スクラッチ性が良好で、製膜直後
および高温に曝した後にも良好なスリップ性を有するフ
ィルムを与えることのできるポリプロピレン樹脂組成物
が得られ、産業上優位である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｃ 47/00 9349−4Ｆ (72)発明者 浅沼 正 大阪府高石市高砂１丁目６番地 三井東圧 化学株式会社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】結晶性ポリプロピレンとスリップ剤とアン
   チブロッキング剤からなる押出フィルム用ポリプロピレ
   ン樹脂組成物であって、結晶性ポリプロピレン１００重
   量部に対しスリップ剤を０．０５〜０．３重量部、平均
   粒子径が１〜１０μｍで架橋構造を有する有機高分子化
   合物粒子であるアンチブロッキング剤を０．０１〜０．
   ５重量部配合したことを特徴とする押出フィルム用ポリ
   プロピレン樹脂組成物。
2. 【請求項２】スリップ剤が高級脂肪酸アミドである請求
   項１記載の組成物。
3. 【請求項３】有機高分子化合物粒子が、ラジカル重合性
   の二重結合を分子内に２個以上持つ化合物と、アクリル
   酸エステル、メタクリル酸エステルから選ばれた少なく
   とも１種以上の化合物との重合体であり、重合体中のア
   クリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステル
   の含量が５０〜９５重量部である請求項１に記載の組成
   物。
4. 【請求項４】請求項１記載の押出フィルム用ポリプロピ
   レン樹脂組成物を、押出成形してなる初期の摩擦係数が
   ０．４以下で６０℃に加熱後の摩擦係数が０．５以下で
   あるフィルム。