JPH11228749A

JPH11228749A - ポリオレフィン系樹脂組成物およびその延伸フィルム

Info

Publication number: JPH11228749A
Application number: JP5012698A
Authority: JP
Inventors: Gen Kanai; 玄金井; Koichi Hirayama; 浩一平山; Yasushi Itaba; 康板場
Original assignee: NIPPON POLYCHEM KK
Current assignee: NIPPON POLYCHEM KK
Priority date: 1998-02-16
Filing date: 1998-02-16
Publication date: 1999-08-24

Abstract

(57)【要約】【課題】透明性、滑り性、耐ブロッキング性、耐ス
クラッチ性、およぴ耐脱落性に優れた延伸ポリオレフィ
ン系樹脂フィルムを与えるポリオレフィン系樹脂組成物
およぴそれを用いた延伸フィルムを提供。【解決手段】ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対
して、分子中に炭素数１〜４炭化水素残基を有するエス
テル基またはカルボキシル基を含有する架橋ポリマー微
粒子を炭素数５以上のアルコールで処理した変性架橋ポ
リマー微粒子０．０５〜１重量部を配合してなるポリオ
レフィン系樹脂組成物およびそれからなるフィルムを少
なくとも一軸方向に延伸して得られる延伸ポリオレフィ
ン系樹脂フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、透明性、滑り性、
耐ブロッキング性、耐スクラッチ性、および耐脱落性に
優れた延伸ポリオレフィン系樹脂フィルムを製造するの
に適したポリオレフィン系樹脂組成物およびそれを用い
た延伸ポリオレフィンフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】延伸ポリオレフィン系樹脂フィルム、中
でも延伸ポリプロピレン系フィルムは、その優れた透明
性、機械的特性の故に食品包装、繊維包装等広範囲な用
途に使用されている。しかし、延伸ポリプロピレン系フ
ィルム自身は、耐ブロッキング性に劣るという欠点を有
している。このような問題点を解決するため、従来から
多くの検討がなされており、無機系の微粒子を添加する
方法（特公昭５２−１６１３４号公報）、有機系の微粒
子を添加する方法（特公昭５０−３６２６２号公報）等
のアンチブロッキング剤を添加する方法が提案されてい
る。

【０００３】無機系の微粒子をアンチブロッキング剤と
して用いた場合、無機微粒子とポリオレフィン系樹脂と
の親和性が不十分であるため、フィルム延伸時に空孔
（ボイド）が発生し、透明性が悪化する。さらに、フィ
ルムの表面突起形状ならびに硬度に由来するフィルム同
士の擦れ合いによる表面傷つき性、いわゆる耐スクラッ
チ性が不良になるなどの問題がある。また、有機系の微
粒子を添加する方法でも有機微粒子として、架橋ポリメ
チルメタクリレート粒子等を用いる方法（特開平５−２
１４１２０号公報）等があるが、ポリオレフイン系樹脂
との親和性が不十分であるためフィルム延伸時にボイド
が発生し、透明性が悪化したり、製膜時または２次加工
時にアンチブロッキング剤が脱落してしまう等の欠点を
有している。２次加工時にアンチブロッキング剤が脱落
すると、印刷抜けや傷つき等、フィルム品質が劣化す
る。さらにアンチブロッキング剤として、その親和性を
改良するために架橋ポリマー微粒子の製造の際に、一般
式（１）におけるＲが、炭素数５〜３０の基を有するラ
ジカル重合性モノマーを用いる方法が提案されている
（特開平９−２２７７２７号公報）が、特殊な架橋ポリ
マー微粒子を扱うこととなり、その効果も十分ではなか
った。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、透明
性、滑り性、耐ブロッキング性、耐スクラッチ性、およ
ぴ耐脱落性に優れた延伸ポリオレフイン系樹脂フィルム
を与えるポリオレフイン系樹脂組成物およびそれを用い
た延伸フィルムを提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、特定の処理により
得られる変性架橋ポリマー微粒子をアンチブロッキング
剤として用いることにより、容易に上記課題を解決する
ポリオレフィン系樹脂組成物およびその延伸フィルムが
得られることを見出し、本発明に到達した。すなわち、
本発明は、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し
て、分子中に下記一般式（１）で表される基、 −ＣＯＯＲ（１）（式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜４の炭化水素残
基を示す。）を含有する架橋ポリマー微粒子を炭素数５
以上のアルコールで処理した変性架橋ポリマー微粒子
０．０５〜１重量部を配合してなるポリオレフィン系樹
脂組成物およびそれからなるフィルムを少なくとも一軸
方向に延伸して得られる延伸ポリオレフィン系樹脂フィ
ルムである。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明について具体的に説
明する。１．ポリオレフィン系樹脂本発明で使用されるポリオレフィン系樹脂は、例えば、
プロピレン、エチレン、ブテン−１、ヘキセン−１、４
−メチルペンテン−１等の単独重合体もしくは共重合体
またはこれら重合体の混合物であり、中でも、ポリプロ
ピレン系樹脂を用いることが好ましい。本発明で使用さ
れるポリプロピレン系樹脂は、公知のプロピレンを主体
とする重合体であり、そのような例としては、プロピレ
ン単独重合体、プロピレンと他のα−オレフインとの共
重合体、例えばプロピレン−エチレン共重合体、プロピ
レン−ブテン−１共重合体、プロピレン−エチレン−ブ
テン−１共重合体、これらの混合物などを挙げることが
できる。また、これらの重合体には必要に応じてポリエ
チレン、ポリブテン−１、スチレン系樹脂、エチレン−
プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合
体ゴム等を添加することも可能である。

【０００７】２．架橋ポリマー微粒子本発明で用いる分子中に炭素数１〜４の炭化水素残基を
有するエステル基またはカルボキシル基を含有する架橋
ポリマー微粒子は、炭素数１〜４の炭化水素残基を有す
るエステル基またはカルボキシル基を含有するアクリル
系のラジカル重合性モノマーを一種以上含んだ重合体で
あり、該アクリル系モノマーと共重合可能なモノマー及
び架橋性モノマーとの共重合体である。アクリル系のラ
ジカル重合性モノマーとしては、例えば、アクリル酸、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−
ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロ
ピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル等が挙げられる。また、これらのモノマーを複数種組
み合わせて用いることも可態である。

【０００８】アクリル系モノマーと共重合可能なモノマ
ーとしては、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、
ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチル
スチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｏ−クロロスチレ
ン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン等のスチ
レン系モノマー、エチレン、プロピレン、ブチレン、塩
化ビニル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、アクリルア
ミド、Ｎ−ビニルピロリドン等が挙げられる。また、こ
れらのモノマーを複数組み合わせて用いることも可能で
ある。

【０００９】架橋性モノマーとしては、例えば、トリア
クリル酸トリメチロールプロパン、ジメタクリル酸エチ
レングリコール、ジメタクリル酸ジエチレングリコー
ル、ジメタクリル酸トリエチレングリコール、ジメタク
リル酸デカエチレングリコール、ジメタクリル酸ペンタ
デカエチレングリコール、ジメタクリル酸１，３−ブチ
レン、メタクリル酸アリル、トリメタクリル酸トリメチ
ロールプロパン、テトラメタクリル酸ペンタエリスリト
ール、ジメタクリル酸フタル酸ジエチレングリコール等
の（メタ）アクリル系モノマーや、ジビニルベンゼン、
ジビニルナフタレン、これらの誘導体等の芳香族ジビニ
ル化合物、Ｎ,Ｎ−ジビニルアニリン、ジビニルエーテ
ル、ジビニルサルファイド、ジビニルスルフォン酸等の
架橋剤、更にポリブタジエン、ポリイソプレン不飽和ポ
リエステル等が挙げられる。

【００１０】上記アクリル系のラジカル重合性モノマー
と共重合可能なモノマー及び架橋性モノマーとの共重合
方法としては、例えば、乳化重合法、分散重合法、懸濁
重合法、ソープフリー重合法、シード重合法、膨潤重合
法、マイクロサスペンジョン重合法等が挙げられる。

【００１１】本発明で使用する架橋ポリマー微粒子の平
均粒径は、体積平均粒子径が０．３〜１０μｍ、好まし
くは０．７〜３μｍである。平均粒径が０．３μｍ未満
であると、フィルムに成形した場合充分な耐ブロッキン
グ性を付与できず、また平均粒径が１０μｍを超えると
フィルム延伸時に架橋ポリマー微粒子とポリオレフィン
間の界面に大きな応力集中が生じることにより界面剥離
が生じてボイドが発生し、透明性が悪化することにな
る。

【００１２】３．架橋ポリマー微粒子のアルコール処理本発明においては、上記架橋ポリマー微粒子を炭素数５
以上のアルコールで処理することにより、架橋ポリマー
の分子中に存在する炭素数１〜４の炭化水素残基を有す
るエステル基またはカルボキシル基とエステル交換反応
またはエステル化反応を生じさせ、架橋ポリマーの分子
中にポリオレフィンとより親和性のある官能基を付与せ
しめる。得られた変性架橋ポリマー微粒子をアンチブロ
ッキング剤として用いると、ポリオレフィンとの親和性
がよいため得られるフィルムの透明性及び耐脱落性が向
上する。

【００１３】架橋ポリマー微粒子のエステル交換反応ま
たはエステル化反応は、酸触媒または塩基性条件下に炭
素数５以上、好ましくは炭素数８以上、より好ましくは
炭素数８〜１８のアルコールで処理を行うのが好まし
い。

【００１４】本発明で用いる炭素数５以上のアルコール
としては、１−ペンタノール、１−ヘキサノール、１−
ヘプタノール、１−オクタノール、１−ノナノール、１
−デカノール、１−ウンデカノール、１−ドデカノー
ル、１−トリデカノール、１−テトラデカノール、１−
ペンタデカノール、１−ヘキサデカノール、１−ヘプタ
デカノール、１−オクタデカノール、シクロヘキサノー
ルなどに代表される脂肪族アルコールやフェノール、ベ
ンジルアルコール等が例示できるが、炭素数５以上の炭
化水素基を含む有機基と水酸基を有していればよい。ま
た、カルボキシル基、無水カルボン酸基、エステル基に
例示される官能基をさらに有していてもよく、直鎖状、
環状、分岐状、含不飽和結合のものでもよい。炭素数４
以下のアルコールをを用いた場合は、架橋ポリマー微粒
子の表面とポリオレフィン樹脂との充分な親和性が得ら
れないため、得られたフィルムの透明性及び耐脱落性が
改善されない。

【００１５】エステル交換反応またはエステル化反応の
酸触媒としては、特に限定されないが、パラトルエンス
ルフォン酸、硫酸等が例示でき、塩基触媒としては、カ
リウムターシャリーブトキサイドが例示できる。

【００１６】４．ポリオレフィン系樹脂組成物本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、前記ポリオレ
フィン樹脂と前記変性架橋ポリマー微粒子の組成物であ
り、ポリオレフイン系樹脂１００重量部に対して変性架
橋ポリマー微粒子を０．０５〜１重量部、好ましくは
０．０７〜０．５重量部配合する。変性架橋ポリマー微
粒子が０．０５重量部未満では、耐ブロッキング性及び
滑り性が十分でなく、１重量部を超えると透明性が悪化
する。本発明のポリオレフィン系樹脂組成物から、透明
性と耐ブロッキング性のバランスに優れた延伸フィルム
を得ることができる。

【００１７】ポリオレフィン系樹脂に変性架橋ポリマー
微粒子を添加する方法としては、変性架橋ポリマー微粒
子が均一に分散する方法であればどのような方法でもよ
いが、例えば、ポリオレフィン系樹脂と変性架橋ポリマ
ー微粒子をリボンブレンダー、ヘンシェルミキサー等に
より混合した後、混合物を押出機で溶融混練する方法が
挙げられる。なお、その際、酸化防止剤、帯電防止剤、
中和剤、滑剤等の添加剤を適宜配合することができる。

【００１８】５．フィルム本発明の延伸フィルムは、前記で得られたポリオレフィ
ン系樹脂組成物を溶融押出した後、冷却し、次いで公知
の方法により少なくとも一軸方向以上に延伸して製造す
る。本発明のフィルムの厚みは、特に限定されないが、
２００μｍ以下であり、好ましくは５〜１００μｍ、更
に好ましくは１０〜５０μｍである。本発明の延伸フィ
ルムは単層フィルムあるいは積層フィルムとして用いて
も良い。積層フィルムを得る方法としては、多層共押出
法やドライラミネート法が挙げられる。

【００１９】

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
更に詳しく説明するが、本発明は、以下の実施例によっ
て特に限定を受けるものではない。なお、本発明の詳細
な説明および実施例中の各項目の測定値は、下記の方法
で測定した。（１）ヘイズ（単位％）：ＪＩＳＫ７１０５に準拠し
て測定し、透明性の尺度として用いた。（２）ブロッキング性（単位ｇ／１０ｃｍ²）：２枚の
フィルムのコロナ処理面同士を接触面積が４０ｃｍ²な
るように重ねて、２枚のガラス板の間に置き、２ｋｇの
荷重をかけて５０℃、湿度５０％の雰囲気下２４時間放
置した後、引張試験機を用いて引張速度１５０ｍｍ／分
にて引き剥がして、その最大荷重を読みとって評価し
た。（３）滑り性：ＡＳＴＭＤ−１８９４に準拠して静摩
擦係数（μｓ）および動摩擦係数（μｄ）を測定した。（４）耐スクラッチ性：１００×３００ｍｍのフィルム
（フィルムＡ）をガラス板にたるみ、しわがないように
固定した。さらに、１００×３００ｍｍのフィルム（フ
ィルムＢ）をフィルムＡに乗せ、フィルムＢの中央部に
２００ｇの重りを５×５ｃｍの面積で接触させるように
乗せた。次に、フィルムＢを水平に移動させることによ
って、１０ｃｍの間を１００回擦り合わせた。フィルム
Ａの擦り合わせ前後のヘイズを測定し、その差である△
ヘイズをフィルムの耐スクラッチ性の尺度とした。数値
が小さい方が良好である。（５）耐脱落性：１００×３００ｍｍのフィルムをガラ
ス板にたるみ、しわがないように固定した。また、１０
０×５０ｍｍの黒紙を、ガーゼを三重に巻き付けた１０
０×１０ｍｍの接触面積を有する棒に巻き付け、固定し
た。両者を振幅２００ｍｍ、振とう速度７２回／分の条
件で、１０分間擦り合わせた。黒紙へのアンチブロッキ
ング剤の付着状況を目視により、次の基準で評価した。 ◎；付着が認められない。 ○；殆ど付着が認められない。 △；わずかに付着が認められる。 ×；付着が認められる。

【００２０】実施例、比較例で用いたメタクリル酸メチ
ルの共重合体である架橋ポリマー微粒子は次の通りであ
る。（１）架橋ポリマー微粒子Ａ：東振化学（株）製アート
パールＦ４Ｐ（２）架橋ポリマー微粒子Ｂ：日本触媒（株）製エポス
ターＭＡ１００２（３）架橋ポリマー微粒子Ｃ：綜研化学（株）製ＭＸ１
８０

【００２１】実施例１（１）変性架橋ポリマー微粒子の調製撹拌機付きガラスフラスコに架橋ポリマー微粒子Ａを２
００ｇ、パラトルエンスルフォン酸水和物を１００ｍ
ｇ、ノルマルヘプタンを１ｌおよび１−ドデカノールを
５０ｍｌ仕込み、撹拌しながら８０℃で２４時間反応さ
せ、フラスコ内容物を濾過し、減圧乾燥し、変性架橋ポ
リマー微粒子Ａを得た。（２）二軸延伸フィルムの作成メルトフローレート３ｇ／１０分のポリプロピレンパウ
ダー１００重量部に対して、（１）で得られた変性架橋
ポリマー微粒子Ａ０．２重量部、ステアリン酸カルシウ
ム０．１重量部、ＢＨＴ（２，６−ジターシヤリーブチ
ルヒドロキシトルエン）０．２重量部、およびチバガイ
ギー社製Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０を０．０５重量部、帯
電防止剤としてポオリオキシエチレンアルキルアミン脂
肪酸エステル１．１重量部をヘンシェルミキサーで混合
した後、６５ｍｍφの押出機で造粒し、ペレット化し
た。得られたベレットをＴダイから押出し、冷却ロール
で急冷することにより厚さ０．８ｍｍのフィルムを得
た。得られたフィルムをテンター式二軸延伸機で縦方向
に１４０℃で５倍、横方向に１５５℃で９倍に延伸して
厚さ２０μｍの延伸フィルムを得た後、片面にコロナ処
理を施した。得られたフィルムの評価結果を表１に示し
た。

【００２２】実施例２実施例１の（１）変性架橋ポリマー微粒子の調製におい
て、１−ドデカノールを１−オクタデカノールに変えた
以外は実施例１と同様の方法で処理して、変性架橋ポリ
マー微粒子Ａを得た。この変性架橋ポリマー微粒子Ａを
用い、実施例１（２）と同様にして、厚さ２０μｍの延
伸フィルムを得た後、片面にコロナ処理を施した。得ら
れたフィルムの評価結果を表１に示した。

【００２３】実施例３実施例１の（１）変性架橋ポリマー微粒子の調製におい
て、１−ドデカノールを１−オクタノールに変えた以外
は実施例１と同様の方法で処理して、変性架橋ポリマー
微粒子Ａを得た。この変性架橋ポリマー微粒子Ａを用
い、実施例１（２）と同様にして、厚さ２０μｍの延伸
フィルムを得た後、片面にコロナ処理を施した。得られ
たフィルムの評価結果を表１に示した。

【００２４】実施例４実施例３の変性架橋ポリマー微粒子の調製において、架
橋ポリマー微粒子Ａを架橋ポリマー微粒子Ｂに変えた以
外は実施例３と同様の方法で処理して、変性架橋ポリマ
ー微粒子Ｂを得た。この変性架橋ポリマー微粒子Ｂを用
い、実施例１（２）と同様にして、厚さ２０μｍの延伸
フィルムを得た後、片面にコロナ処理を施した。得られ
たフィルムの評価結果を表１に示した。

【００２５】実施例５実施例３の変性架橋ポリマー微粒子の調製において、架
橋ポリマー微粒子Ａを架橋ポリマー微粒子Ｃに変えた以
外は実施例３と同様の方法で処理して、変性架橋ポリマ
ー微粒子Ｃを得た。この変性架橋ポリマー微粒子Ｃを用
い、実施例１（２）と同様にして、厚さ２０μｍの延伸
フィルムを得た後、片面にコロナ処理を施した。得られ
たフィルムの評価結果を表１に示した。

【００２６】比較例１未処理の架橋ポリマー微粒子Ａを用い、実施例１（２）
と同様にして、厚さ２０μｍの延伸フィルムを得た後、
片面にコロナ処理を施した。得られたフィルムの評価結
果を表１に示した。ポリプロピレンとの親和性が低く、
フィルムにボイドが発生し、実施例３に比べてヘイズが
悪化した。また、耐脱落性も悪化した。

【００２７】比較例２未処理の架橋ポリマー微粒子Ｂを用い、実施例１（２）
と同様にして、厚さ２０μｍの延伸フィルムを得た後、
片面にコロナ処理を施した。得られたフィルムの評価結
果を表１に示した。ポリプロピレンとの親和性が低く、
フィルムにボイドが発生し、実施例４に比べてヘイズが
悪化した。また、耐脱落性も悪化した。

【００２８】比較例３未処理の架橋ポリマー微粒子Ｃを用い、実施例１（２）
と同様にして、厚さ２０μｍの延伸フィルムを得た後、
片面にコロナ処理を施した。得られたフィルムの評価結
果を表１に示した。ポリプロピレンとの親和性が低く、
フィルムにボイドが発生し、実施例５に比べてヘイズが
悪化した。また、耐脱落性も悪化した。

【００２９】比較例４実施例１（１）の変性架橋ポリマー微粒子の調製におい
て、１−ドデカノールを１−ブタノールに変えた以外は
実施例１と同様の方法で処理して、変性架橋ポリマー微
粒子を得た。この変性架橋ポリマー微粒子を用い、実施
例１（２）と同様にして、厚さ２０μｍの延伸フィルム
を得た後、片面にコロナ処理を施した。得られたフィル
ムの評価結果を表１に示した。ポリプロピレンとの親和
性が低く、フィルムにボイドが発生し、実施例１に比べ
てヘイズが悪化した。また、耐脱落性も悪化した。

【００３０】比較例５変性架橋ポリマー微粒子の代わりに水澤化学（株）製無
定型シリカＰ７０７を用い、実施例１（２）と同様にし
て、厚さ２０μｍの延伸フィルムを得た後、片面にコロ
ナ処理を施した。得られたフィルムの評価結果を表１に
示した。耐脱落性は良好であったが、透明性、滑り性、
耐ブロッキング性、耐スクラッチ性は、実施例１〜５に
比べ悪化した。

【００３１】

【表１】

【００３２】

【発明の効果】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物
は、透明性、滑り性、耐スクラッチ性、耐ブロッキング
性、およぴ耐脱落性に優れた延伸フィルムを与える。ま
た、本発明による延伸フィルムはその優れた滑り性、耐
ブロッキング性、耐脱落性により操業性に優れ、なおか
つその優れた透明性により食品包装、繊維包装等の広範
囲の使用に適している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｌ 33:00）Ｂ２９Ｋ 23:00 105:32 Ｂ２９Ｌ 7:00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対
して、分子中に下記一般式（１）で表される基、 −ＣＯＯＲ（１）（式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜４の炭化水素残
基を示す。）を含有する架橋ポリマー微粒子を炭素数５
以上のアルコールで処理した変性架橋ポリマー微粒子
０．０５〜１重量部を配合してなるポリオレフィン系樹
脂組成物。
【請求項２】ポリオレフィン系樹脂がポリプロピレン
系樹脂である請求項１記載のポリオレフィン系樹脂組成
物。
【請求項３】請求項１記載のポリオレフィン系樹脂組
成物からなるフィルムを少なくとも一軸方向に延伸して
得られる延伸ポリオレフィン系樹脂フィルム。
【請求項４】ポリオレフィン系樹脂がポリプロピレン
系樹脂である請求項３記載の延伸ポリオレフィン系樹脂
フィルム。