JPH0859535A - グルタルアルデヒドの製造法 - Google Patents
グルタルアルデヒドの製造法Info
- Publication number
- JPH0859535A JPH0859535A JP7185368A JP18536895A JPH0859535A JP H0859535 A JPH0859535 A JP H0859535A JP 7185368 A JP7185368 A JP 7185368A JP 18536895 A JP18536895 A JP 18536895A JP H0859535 A JPH0859535 A JP H0859535A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glutaraldehyde
- alkoxy
- catalyst
- fuller
- earth
- Prior art date
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- Withdrawn
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/56—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds
- C07C45/57—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom
- C07C45/60—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom in six-membered rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 従来の欠点を克服し、グルタルアルデヒドの
望ましい製造法を提供すること。 【構成】 一般式Ｉ 【化１】 で示され、式中ＲがＣ1−Ｃ20アルコキシを示すアルコ
キシジヒドロピランと水との０℃−１５０℃、０．０１
−５０ｂａｒにおける触媒存在下の反応によりグルタル
アルデヒドを製造する方法であって、触媒としてフラー
土を使用することを特徴とする製造法。
望ましい製造法を提供すること。 【構成】 一般式Ｉ 【化１】 で示され、式中ＲがＣ1−Ｃ20アルコキシを示すアルコ
キシジヒドロピランと水との０℃−１５０℃、０．０１
−５０ｂａｒにおける触媒存在下の反応によりグルタル
アルデヒドを製造する方法であって、触媒としてフラー
土を使用することを特徴とする製造法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、触媒としてのフラー土
の存在下のアルコキシジヒドロピランと水との反応によ
るグルタルアルデヒドの製造法に関する。
の存在下のアルコキシジヒドロピランと水との反応によ
るグルタルアルデヒドの製造法に関する。
【０００２】
【従来技術】米国特許第２５４６０１８号明細書には、
アルコキシジヒドロピランが１００−２００℃において
熱的加水分解し、グルタルアルデヒドを生成することが
開示されており、反応温度を低下させるための酸性触媒
が提案されている。
アルコキシジヒドロピランが１００−２００℃において
熱的加水分解し、グルタルアルデヒドを生成することが
開示されており、反応温度を低下させるための酸性触媒
が提案されている。
【０００３】例えば、Ｈ3ＰＯ4を使用する均質酸性触媒
が特開昭４７−２６４８８号公報に開示されている。こ
こに記載される、アルコキシピランをグルタルアルデヒ
ドに加水分解するための触媒としての均質な酸類の使用
方法によると、反応が終了した後に物質中に酸が残存
し、中性化されてしまうという欠点がある。このため、
グルタルアルデヒドが変色し、あるいはグルタルアルデ
ヒドの重合に触媒作用し、この結果、重合体の付着によ
り望ましくない濁りが生じる。グルタルアルデヒドが重
合しやすい傾向にあることは公知であり、一般的には希
釈水溶液中で取り扱うことによりこれを大幅に抑制して
いる。これらの問題のために、さまざまな方法が文献に
記載されるが、特に酸性イオン交換体を加水分解触媒と
して使用するものである（ヨーロッパ特許出願公開第６
６２２４号公報、米国特許第４２４４８７６号、同第４
４４８９７７号各明細書）。これらの方法によれば、ア
ルコキシジヒドロピランと水またはアルコールを反応さ
せ、ヒドロキシアルコキシテトラヒドロピランまたはジ
アルコキシテトラヒドロピランがグルタルアルデヒドの
安定な先駆物質を得る。従って、所望のグルタルアルデ
ヒドを得るための付加的な反応を更に続けて実施しなけ
ればならない。この欠点の他に触媒の活性または寿命が
不十分である点、およびイオン交換体が高価である点が
ここでは不満足とされる。
が特開昭４７−２６４８８号公報に開示されている。こ
こに記載される、アルコキシピランをグルタルアルデヒ
ドに加水分解するための触媒としての均質な酸類の使用
方法によると、反応が終了した後に物質中に酸が残存
し、中性化されてしまうという欠点がある。このため、
グルタルアルデヒドが変色し、あるいはグルタルアルデ
ヒドの重合に触媒作用し、この結果、重合体の付着によ
り望ましくない濁りが生じる。グルタルアルデヒドが重
合しやすい傾向にあることは公知であり、一般的には希
釈水溶液中で取り扱うことによりこれを大幅に抑制して
いる。これらの問題のために、さまざまな方法が文献に
記載されるが、特に酸性イオン交換体を加水分解触媒と
して使用するものである（ヨーロッパ特許出願公開第６
６２２４号公報、米国特許第４２４４８７６号、同第４
４４８９７７号各明細書）。これらの方法によれば、ア
ルコキシジヒドロピランと水またはアルコールを反応さ
せ、ヒドロキシアルコキシテトラヒドロピランまたはジ
アルコキシテトラヒドロピランがグルタルアルデヒドの
安定な先駆物質を得る。従って、所望のグルタルアルデ
ヒドを得るための付加的な反応を更に続けて実施しなけ
ればならない。この欠点の他に触媒の活性または寿命が
不十分である点、およびイオン交換体が高価である点が
ここでは不満足とされる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかるに、上記欠点を
克服し、グルタルアルデヒドの望ましい製造法を提供す
ることを本発明の課題とする。
克服し、グルタルアルデヒドの望ましい製造法を提供す
ることを本発明の課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】前記課題は、一般式Ｉ
【０００６】
【化２】 で示され、式中ＲがＣ1−Ｃ20アルコキシを示すアルコ
キシジヒドロピランと水との０℃−１５０℃、０．０１
−５０ｂａｒにおける触媒存在下の反応によりグルタル
アルデヒドを製造する方法であって、触媒としてフラー
土を使用することを特徴とする新規かつ高水準の製造法
により解決されることが、本発明者等により見出され
た。
キシジヒドロピランと水との０℃−１５０℃、０．０１
−５０ｂａｒにおける触媒存在下の反応によりグルタル
アルデヒドを製造する方法であって、触媒としてフラー
土を使用することを特徴とする新規かつ高水準の製造法
により解決されることが、本発明者等により見出され
た。
【０００７】本発明による方法は以下のように実施され
る。
る。
【０００８】アルコキシジヒドロピランＩおよび水を０
−１５０℃、好ましくは３０−１００℃、ことに好まし
くは４０−８０℃において、０．０１−５０ｂａｒ、好
ましくは０．１−５ｂａｒ、ことに好ましくは大気圧
（標準圧力）下で、触媒としてのフラー土の存在下に反
応させ、グルタルアルデヒドを得る。
−１５０℃、好ましくは３０−１００℃、ことに好まし
くは４０−８０℃において、０．０１−５０ｂａｒ、好
ましくは０．１−５ｂａｒ、ことに好ましくは大気圧
（標準圧力）下で、触媒としてのフラー土の存在下に反
応させ、グルタルアルデヒドを得る。
【０００９】適するフラー土触媒には、例えば酸により
活性可能の、モンモリロン石型のアルミニウムヒドロシ
リケートまたはアルミニウムマグネシウムヒドロシリケ
ートがあり、例えばＴｏｎｓｉｌの商品名（Ｓｕｅｄｃ
ｈｅｍｉｅ製）で市販されている。公知のとうり、フラ
ー土は工業的に使用され、ことにフェノールまたは芳香
族アミンのアルキル化のための酸性触媒として使用され
る。グルタルアルデヒドを生成する際のこれらの触媒作
用は現在まで知られていなかった。
活性可能の、モンモリロン石型のアルミニウムヒドロシ
リケートまたはアルミニウムマグネシウムヒドロシリケ
ートがあり、例えばＴｏｎｓｉｌの商品名（Ｓｕｅｄｃ
ｈｅｍｉｅ製）で市販されている。公知のとうり、フラ
ー土は工業的に使用され、ことにフェノールまたは芳香
族アミンのアルキル化のための酸性触媒として使用され
る。グルタルアルデヒドを生成する際のこれらの触媒作
用は現在まで知られていなかった。
【００１０】上記先行技術から、中間生成物として２−
ヒドロキシ−６−アルコキシテトラヒドロピランを経由
することが明らかになっている。この中間生成物は水の
過剰分に依存して分析的に検出され、単離されることも
ある。
ヒドロキシ−６−アルコキシテトラヒドロピランを経由
することが明らかになっている。この中間生成物は水の
過剰分に依存して分析的に検出され、単離されることも
ある。
【００１１】一般的に水対アルコキシジヒドロピランＩ
のモル比は１：１−１００：１、好ましくは１：１−２
０：１、ことに好ましくは１：１−１０：１である。
のモル比は１：１−１００：１、好ましくは１：１−２
０：１、ことに好ましくは１：１−１０：１である。
【００１２】化合物Ｉにおける置換基Ｒは以下の意味を
有する。すなわち、Ｃ1−Ｃ20アルコキシ、好ましくは
Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、ことに好ましくはＣ1−Ｃ4アルコ
キシ、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イ
ソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−
ブトキシまたはｔｅｒｔ−ブトキシ、ことにメトキシま
たはエトキシ。
有する。すなわち、Ｃ1−Ｃ20アルコキシ、好ましくは
Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、ことに好ましくはＣ1−Ｃ4アルコ
キシ、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イ
ソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−
ブトキシまたはｔｅｒｔ−ブトキシ、ことにメトキシま
たはエトキシ。
【００１３】好適に使用されるアルコキシジヒドロピラ
ンＩの例として、２−アルコキシ−３，４−ジヒドロピ
ラン、例えば２−メトキシ−３，４−ジヒドロピラン、
２−エトキシ−３，４−ジヒドロピラン、２−ｎ−プロ
ポキシ−３，４−ジヒドロピラン、２−イソプロポキシ
−３，４−ジヒドロピラン、２−ｎ−ブトキシ−３，４
−ジヒドロピラン、２−イソブトキシ−３，４−ジヒド
ロピラン、２−ｓｅｃ−ブトキシ−３，４−ジヒドロピ
ランおよび２−ｔｅｒｔ−ブトキシ−３，４−ジヒドロ
ピラン、ことに好ましくは２−メトキシ−３，４−ジヒ
ドロピランおよび２−エトキシ−３，４−ジヒドロピラ
ンを挙げることができる。
ンＩの例として、２−アルコキシ−３，４−ジヒドロピ
ラン、例えば２−メトキシ−３，４−ジヒドロピラン、
２−エトキシ−３，４−ジヒドロピラン、２−ｎ−プロ
ポキシ−３，４−ジヒドロピラン、２−イソプロポキシ
−３，４−ジヒドロピラン、２−ｎ−ブトキシ−３，４
−ジヒドロピラン、２−イソブトキシ−３，４−ジヒド
ロピラン、２−ｓｅｃ−ブトキシ−３，４−ジヒドロピ
ランおよび２−ｔｅｒｔ−ブトキシ−３，４−ジヒドロ
ピラン、ことに好ましくは２−メトキシ−３，４−ジヒ
ドロピランおよび２−エトキシ−３，４−ジヒドロピラ
ンを挙げることができる。
【００１４】グルタルアルデヒドは、例えばなめしにお
いて、または微生物殺虫剤として使用可能である。
いて、または微生物殺虫剤として使用可能である。
【００１５】
実施例１ バッチ式手順 １１４ｇ（１モル）のメトキシジヒドロピランを５７ｇ
（３．２モル）の水および５ｇの触媒ＫＳＦ（Ｓｕｅｄ
ｃｈｅｍｉｅ製）を含有する三つ口フラスコ中で５０℃
にて攪拌した。９０分後の転化率は約７０％、５時間後
の転化率は９９％より大きかった（ガスクロマトグラフ
ィーにより測定）。５時間後、混合物を冷却し、触媒を
分離した。ガスクロマトグラフィーにより、粗混合物は
０．１％未満の出発材料と７３％のグルタルアルデヒド
を含有することがわかった。脱離したメタノールを留去
した後のグルタルアルデヒドの含有率は９０％より大き
かった（無水物として算定）。
（３．２モル）の水および５ｇの触媒ＫＳＦ（Ｓｕｅｄ
ｃｈｅｍｉｅ製）を含有する三つ口フラスコ中で５０℃
にて攪拌した。９０分後の転化率は約７０％、５時間後
の転化率は９９％より大きかった（ガスクロマトグラフ
ィーにより測定）。５時間後、混合物を冷却し、触媒を
分離した。ガスクロマトグラフィーにより、粗混合物は
０．１％未満の出発材料と７３％のグルタルアルデヒド
を含有することがわかった。脱離したメタノールを留去
した後のグルタルアルデヒドの含有率は９０％より大き
かった（無水物として算定）。
【００１６】実施例２ 連続的手順 １．２リットルの触媒ストランド（Ｋ１０、Ｓｕｅｄｃ
ｈｅｍｉｅ製）を含有する環状反応容器中に、７０℃に
おいて、メトキシジヒドロピランを４０ミリリットル／
時間（０．３６モル）で、および水を２０ミリリットル
／時間（１．１モル）で連続的に給送し、反応溶液を１
２リットル／時間で戻し使用しながら、メトキシジヒド
ロピランを加水分解してグルタルアルデヒドを得た。反
応容器から放出される材料は単一相を成し、透明であ
り、ガスクロマトグラフィーによる組成は２０日の運転
時間にわたり変化せず、メタノールを留去した後、１％
未満のメトキシジヒドロピランおよび８５−９０％のグ
ルタルアルデヒドを含むものであった。
ｈｅｍｉｅ製）を含有する環状反応容器中に、７０℃に
おいて、メトキシジヒドロピランを４０ミリリットル／
時間（０．３６モル）で、および水を２０ミリリットル
／時間（１．１モル）で連続的に給送し、反応溶液を１
２リットル／時間で戻し使用しながら、メトキシジヒド
ロピランを加水分解してグルタルアルデヒドを得た。反
応容器から放出される材料は単一相を成し、透明であ
り、ガスクロマトグラフィーによる組成は２０日の運転
時間にわたり変化せず、メタノールを留去した後、１％
未満のメトキシジヒドロピランおよび８５−９０％のグ
ルタルアルデヒドを含むものであった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヴァルター、クリンク ドイツ、67134、ビルケンハイデ、シュレ ーズィエルシュトラーセ、11 (72)発明者 ユルゲン、ショシッヒ ドイツ、67136、フスゲンハイム、ライフ ァイゼンシュトラーセ、16 (72)発明者 アンドレアス、ヘネ ドイツ、67433、ノイシュタット、アドル フ−コルピング−シュトラーセ、137アー
Claims (7)
- 【請求項１】 一般式Ｉ 【化１】 で示され、式中ＲがＣ1−Ｃ20アルコキシを示すアルコ
キシジヒドロピランと水との０℃−１５０℃、０．０１
−５０ｂａｒにおける触媒存在下の反応によりグルタル
アルデヒドを製造する方法であって、触媒としてフラー
土を使用することを特徴とする製造法。 - 【請求項２】 ＲがＣ1−Ｃ8アルコキシを示すことを特
徴とする、請求項１に記載のグルタルアルデヒドの製造
法。 - 【請求項３】 ＲがＣ1−Ｃ4アルコキシを示すことを特
徴とする、請求項１に記載のグルタルアルデヒドの製造
法。 - 【請求項４】 Ｒがメトキシまたはエトキシを示すこと
を特徴とする、請求項１に記載のグルタルアルデヒドの
製造法。 - 【請求項５】 反応を３０℃−１００℃の温度で実施す
ることを特徴とする、請求項１に記載のグルタルアルデ
ヒドの製造法。 - 【請求項６】 反応を０．１−５ｂａｒで実施すること
を特徴とする、請求項１に記載のグルタルアルデヒドの
製造法。 - 【請求項７】 反応を大気圧で実施することを特徴とす
る、請求項１に記載のグルタルアルデヒドの製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4429262A DE4429262A1 (de) | 1994-08-18 | 1994-08-18 | Verfahren zur Herstellung von Glutardialdehyd |
| DE4429262.7 | 1994-08-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0859535A true JPH0859535A (ja) | 1996-03-05 |
Family
ID=6525966
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7185368A Withdrawn JPH0859535A (ja) | 1994-08-18 | 1995-07-21 | グルタルアルデヒドの製造法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5600018A (ja) |
| EP (1) | EP0697392A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0859535A (ja) |
| DE (1) | DE4429262A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009001943A1 (ja) | 2007-06-28 | 2008-12-31 | Midori Hokuyo Co., Ltd. | 革 |
| JP2011524910A (ja) * | 2008-06-19 | 2011-09-08 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | グルタルアルデヒドの製造 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19941132A1 (de) * | 1999-08-30 | 2001-03-01 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Glutaraldehyd |
| CN101928209A (zh) * | 2010-09-08 | 2010-12-29 | 浙江巨邦高新技术有限公司 | 一种戊二醛的制备方法 |
| CN106365971A (zh) * | 2016-08-27 | 2017-02-01 | 湖北荆洪生物科技股份有限公司 | 一种连续生产戊二醛的方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2546018A (en) * | 1947-09-06 | 1951-03-20 | Shell Dev | Production of glutaraldehyde and csubstituted glutaraldehyde from dihydro pyrans |
| US4448977A (en) * | 1978-11-17 | 1984-05-15 | Union Carbide Corporation | Stabilized acetal-acid compositions |
| US4244876A (en) * | 1978-11-17 | 1981-01-13 | Union Carbide Corporation | Acetal-acid compositions |
| CA1175850A (en) * | 1981-05-21 | 1984-10-09 | Nan S. Chu | Preparation of a glutaraldehyde precursor |
-
1994
- 1994-08-18 DE DE4429262A patent/DE4429262A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-07-21 JP JP7185368A patent/JPH0859535A/ja not_active Withdrawn
- 1995-08-07 US US08/512,151 patent/US5600018A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-08-09 EP EP95112479A patent/EP0697392A1/de not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009001943A1 (ja) | 2007-06-28 | 2008-12-31 | Midori Hokuyo Co., Ltd. | 革 |
| JP2011524910A (ja) * | 2008-06-19 | 2011-09-08 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | グルタルアルデヒドの製造 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4429262A1 (de) | 1996-02-22 |
| EP0697392A1 (de) | 1996-02-21 |
| US5600018A (en) | 1997-02-04 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20021001 |