【発明の詳細な説明】
発明の名称
溶媒を用いない天然生成物のマイクロ波抽出方法および装置
本発明は、生物材料に含まれる天然生成物の抽出、とりわけ植物材料に由来す
る天然生成物（ただしこれに限定されるものではない）の抽出に関する。
生物材料に由来する天然生成物の抽出は幾つかの方法によって実施されるが、
これらの方法は、用いられる生物材料およびこの材料から抽出される生成物の性
質にしたがい、１つまたは２つ以上の溶媒を用いるか、あるいは溶媒を用いずに
実施される。この点で、抽出物に付与される名称は、しばしば、この生成物の採
取を達成するために用いられる技術の機能にちなむものである。したがって、凝
固物、樹脂性物質、オレオレジンなどの、揮発性化合物またはワックス性、脂肪
性および非揮発性生成物によって形成される抽出物は、従来より、少なくとも１
種の有機溶媒の存在下で得られる。主に揮発性の芳香性化合物によって構成され
る精油(essential oil)は、一般的には水蒸気とともに蒸留する（水蒸気蒸留）
か、または、機械的方法によって、あるいは両方を併用して得られる。
例えば、油を含む生成物からの抽出並びに柑橘類の皮に由来する精油および魚
油の抽出は、慣用的には物理的方法（例えば溶媒を用いない破砕および／または
圧縮）によって、または水蒸気蒸留によって実施される。そのような技術は実施
化のためのコストが安価であるというという事実はさておくとしても、溶媒残留
物を含まない抽出物（と抽出後の生物材料）を得ることを可能にし、したがって
、そのような残留物を取り除くためのその後の一切の処理を必要としない。
しかしながら、そのような方法では天然の材料から抽出できず、有機溶媒を用
いる抽出技術の利用を必要とする多くの生成物が存在する。そのような技術を用
いることによって、抽出されるべき生成物は溶媒中に拡散し、溶解する。しかし
、
抽出物の濃縮を可能にするために、その後溶媒から抽出生成物を分離することが
必要である。幾つかのパラメーターが、溶媒の存在下で達成される抽出収率に作
用を与え始める。とりわけ以下の二つのパラメーターが挙げられる。
・選択溶媒中への抽出生成物の溶解性と、
・使用した生物材料の固体マトリックス内への抽出生成物の拡散である。
特に実施温度を変化させることによって、また使用する溶媒濃度を変化させる
ことによって、第一のパラメーターに影響を与えることができる。
さらに、第二のパラメーターについては、抽出工程前または抽出工程と同時に
影響を与えることがまた可能である。例えば、生物材料を特に粉砕工程、酵素消
化または再度の乾燥工程から成る前処理操作に付すことによって、抽出生成物の
拡散は大いに改善することができる。抽出操作そのものの実施中に、例えばこの
生物材料を加熱し、または撹拌することによって影響を与えるようにすることも
また可能である。したがって、従来技術では超音波処理方法が知られていたが、
この場合、溶媒中への抽出物の移動を促進するために、生物材料と溶媒によって
構成された混合物に超音波を作用させる。というのは、超音波によって形成され
る物理的な波動は、この生物材料に部分的に空洞現象を発生させ、この材料を加
熱し、抽出物の遊離を促進する。
従来技術では、生物材料にマイクロ波を照射して生成物の抽出を促進すること
もまた提案されている。生物材料に対するマイクロ波の影響は今は周知である。
このような電磁波は、高い誘電率を有する媒体、つまり、生物材料の場合には、
主に水、すなわち実質的には脈管組織および腺組織、より具体的には植物材料に
おいては小胞によって、実際に選択的に吸収される。そのような吸収が行われて
いるとき、照射エネルギーは発熱エネルギーに変換され、したがって、生物材料
においてマイクロ波吸収部分の選択的加熱が可能になる。
欧州特許ＥＰ第０３９８７９８号は、生物材料からの生成物のマイクロ波支援
抽出を開示しているが、これは以下の工程を含む。
・マイクロ波吸収分散成分（水）を含有する植物材料（ペパーミント、Iovage
（イタリア産のセリ科植物）、ヒマラヤスギ(cedder)、ニンニク）を細別する、
・細別された材料をマイクロ波透過性、または部分的透過性であって、この分
散成分よりマイクロ波の吸収が少ない溶媒（例えばヘキサン、エタノールまたは
ジクロロメタン）に入れ、
・この細別材料および溶媒から構成される混合物にマイクロ波を照射し、好ま
しくは溶媒とともに細別材料を加熱することによって可溶性生成物の抽出を可能
にし、
・溶媒と残留生物材料を分離し、さらに、
・抽出された生成物を回収する。
この工程は抽出収率の改善という利点をもつが、欧州特許ＥＰ第０３９８７９
８号に開示された技術は、得られた抽出物中に溶媒が存在するということに関す
る前述の問題を克服するためには用いることができない。
生物材料から溶媒の非存在下でマイクロ波照射によって精油を抽出することは
、従来技術において既に提唱されてきたことは注目されるところである。
「精油の電子レンジ抽出」（“Microwave Oven Extraction of an Essential
Oil”、Flavor & Fragrance Journal，Vol．4，pp.43-44）という論文は、電子
レンジ加熱によるリピア・シドイズ(Lippia sidoides)の精油の抽出技術を開示
しているが、これに従えば、３０〜４０ｇの植物サンプルを溶媒非存在下でフラ
スコに入れ電子レンジに設置し、マイクロ波照射を５分間実施する。用いるフラ
スコは、外部から流入する空気の流れによって精油が運ばれるようにデザインさ
れている。
このような方法は、水蒸気蒸留による抽出操作の効果的実施に必要な時間より
もはるかに短時間での抽出を可能にするが、この方法は、抽出を可能にするため
に極めて高エネルギーの投入を必要とするという大きな欠点を有する。この欠点
のために、この方法は経済的価値のないものになる。
文献に記載されたマイクロ波による天然生成物のマイクロ波抽出方法のいずれ
も、処理される生物材料体が、適用されるマイクロ波のパワーに対して極めて小
さい場合にのみ用いることができる。一般に、このパワー範囲は、生物材料１ｋ
ｇ当たり１００００Ｗから２００００Ｗである。周波数２４５０ＭＨｚで作動す
る市販のマイクロ波伝達装置の最大パワーは６ＫＷである。結果として、それを
工業的規模で実施するためには、これらの方法は、中等度のマイクロ波照射源の
前で、生物材料が小質量となるようにするため、連続操作できるようにしなけれ
ばならない。
本発明の目的は、従来技術の欠点を持たない、天然生成物のマイクロ波抽出方
法を開示することである。
特に、本発明の目的の１つは、溶媒を用いない抽出方法、したがって、一切の
溶媒残渣を含まない抽出物を得ることを可能にする方法を提供することである。
本発明の別の目的は、処理しなければならない生物材料のある量に対して過剰
なエネルギー投入を必要としない方法を提供することである。
本発明の別の目的は、そのような方法を実施するための装置を提供することで
ある。
本発明は、生物材料から少なくとも１種の天然生成物をマイクロ波により抽出
する方法であって、
・生物材料を一切の溶媒を含まない閉鎖容器に入れ、
・当該閉鎖容器に入れた当該生物材料にマイクロ波照射を施し、当該生物材料
に含まれる少なくとも１部の水の蒸発を促進し、結果として当該生物材料の細胞
構造を分断して当該天然生成物の少なくとも1部の遊離を可能にし、
・抽出された天然生成物を生物材料残渣から分離する、
各ステップを含む方法において、
さらに、
・マイクロ波照射ステップ中に当該閉鎖容器内を断続的に減圧し、マイクロ波
照射によって誘発される当該生物材料の細胞構造の分断を促進し、
・マイクロ波照射ステップの少なくとも本質的な部分で当該閉鎖容器を加熱し
、生物材料から水が蒸発することによって生じる温度低下を補う、
各ステップを含んでなり、
マイクロ波照射ステップと、閉鎖容器の中を減圧させるステップと、閉鎖容器
の加熱ステップとの組み合わせにより、当該生物材料から生じる水蒸気中にこの
生成物を移すことによって当該天然生成物の水蒸気蒸留を可能にすることを特徴
とする方法である。
このような方法は、動物であれ植物であれ微生物由来であれ、これらの材料自
体が少なくとも３０％の水を含むということを条件として、全ての天然生物材料
について有利に実施できる。この方法は、特に、植物、動物由来（特に魚類）組
織の他、藻類、微小藻類の精油の抽出に用いることができたが、おそらく微生物
の精油の抽出にすら用いることができるであろう。もちろん、この生物材料は、
その性質に従い、マイクロ波照射率を高めるために閉鎖容器に導入する前に細か
くすることができる。
本発明の方法は、この方法の実施中に外部から加えた水を介するのではなく、
処理される生物材料中に含まれる水によって、抽出されるべき生成物の水蒸気蒸
留を可能にする。特に、本明細書では、材料が乾燥したかたちで入手できる場合
でも、たとえ予め当該生物材料に再増湿ステップで加えられたものであっても、
このような水は、構成水と呼ばれることに留意されたい。
したがって、本発明の方法は、処理された生物材料を抽出溶媒の非存在下でマ
イクロ波照射に付し、当該材料の細胞成分を放出させる。この現象を促進させ、
さらに抽出生成物の共沸的な移動を実施する目的のために、閉鎖容器の圧を減少
させる。この減圧によって、まず、生物材料の細胞壁にかかる機械的な力が増加
し、第二に、抽出されるべき生成物と水蒸気によって構成される共沸混合物の揮
発性が高まる。本発明によれば、閉鎖容器の同時加熱によって、閉鎖容器内の減
圧の影響下での構成水の蒸発によって生じる極めて急速な温度低下が代償される
。そのような温度低下は、実際のところマイクロ波の作用を完全に隠蔽する傾向
がある。
本発明の方法は多くの利点を有する。
この方法は、残留溶媒がないという解決策を与えるという事実はさておき、こ
の方法はまた、標準的な水蒸気蒸留と較べて、実質的に短い時間で同等の組成物
および同等の収率の抽出物を得ることを可能にする。標準的な水蒸気蒸留が一般
的に数時間の範囲である一方、本発明の減圧下水蒸気蒸留に必要な時間は数分の
範囲である。ある種の生成物にとっては、水蒸気を用いる標準的蒸留に要する時
間より１０倍速く、一定量の抽出物を得ることが可能である。
さらに、本発明の方法は、従来のマイクロ波支援抽出方法よりはるかに少ない
エネルギーしか消費しない。また、同量の処理される生物材料について、本発明
で使用されるエネルギー量は、水蒸気蒸留に必要なエネルギー量より少ない。水
蒸気蒸留では、生物材料およびその１０倍量の添加水を加熱することが実際に必
要である。
最後に、本方法の最後に得られる残渣の生物材料は、含まれていた水が抽出生
成物を伝播するために使用されてしまい、さらに本方法は外部から添加される水
を一切使用しないので、乾燥したものとなることに注目されたい。結果として、
この残留物質は熱によって容易に分解され、したがって燃料としておそらくリサ
イクルできるであろう。
好ましくは、断続的減圧を適用することから成る本方法のこのステップは、当
該閉鎖容器の内部を減圧サイクルに付すことを含む。
本発明の１つの変形によれば、生物材料残渣から抽出物を分離する上記のステ
ップは、
・当該抽出された天然生成物を含む水蒸気を冷却し、
・そのような冷却物から生じた液体混合物を他の容器に静かに注ぎ入れ、
・そのように傾瀉法で得られた水と当該抽出天然生成物とを分離する、
各ステップを含んでなる。
本発明の別の利点は、本方法では、水蒸気蒸留による標準的な方法の場合より
はるかに少ない残留水を生じるが、前記傾瀉ステップによって生じる水の少なく
とも１部は閉鎖容器に有利に注入され、当該生物材料残渣に残る天然生成物の水
蒸気蒸留が達成される。
さらに、当該加熱ステップは好ましくは１００℃よりも低い温度で実施される
。本方法は、有利には７５℃よりも低い温度で実施され、それによって、生成物
の抽出が熱の影響によって低下しないように配慮することができるということは
注目されるところである。
前記マイクロ波照射ステップで用いられるマイクロ波は、有利には少なくとも
３００ＭＨｚの周波数を有する。しかしながら、多くの国々では、使用周波数は
極めて厳格に統制されており、例えばフランスでは、９１５ＭＨｚおよび２４５
０ＭＨｚのみがマイクロ波を発生する工業設備に許されているだけであることは
留意されるべきであろう。
さらに、前記マイクロ波照射ステップは、好ましくは、処理されるべき生成物
１ｋｇにつき約１００Ｗから約１００００Ｗの範囲のパワーを使用できるように
実施される。
本方法の１つの変形にしたがえば、前記マイクロ波照射ステップは、当該生物
材料を機械的に撹拌しながら実施される。そのような撹拌によって、生物材料の
マイクロ波に対する露出率を高めることができる。
本発明は、また、そのような方法を実施するための装置に関し、この装置は、
・その中でマイクロ波を発生させるための手段が提供されており、さらにサー
モスタットで制御された二重壁を有する閉鎖容器と、
・前記サーモスタットで制御された二重壁の温度を調節することができる加熱
手段と、
・前記閉鎖容器内部の圧を下げることを可能にする手段と、
・前記閉鎖容器から抽出物が排出されてきたときにそれを回収する手段と、
を含んでなるものである。
好ましくは、抽出物を回収するための上記の手段は、抽出物中に含まれる水蒸
気を冷却する手段を含む。
また好ましくは、上記装置は、閉鎖容器内の圧を周期的に減圧させながら、上
記装置を作動させる手段を有する。
有利には、上記閉鎖容器に撹拌手段が設けられる。
最後にまた有利には、上記装置は、当該閉鎖容器内から抽出物を回収する当該
手段で得られる水のコース変更を可能にする手段を有する。本発明およびその利
点は、下記のものを含む図面を参考に以下の実施例からより容易に理解されるで
あろう。
図１は、本発明の装置の模式図である。
図２は、図１に模式的に示したペパーミント(peppermint)の精油(essential o
il)を抽出するための装置に関して、本発明の方法の第一の実施例における閉鎖
容器の圧力変化および生物材料の温度変化を示す。
図３は、本発明の第一の実施例の実施中に得られるペパーミントの精油の収率
の変化を示す。
図４は、ペパーミントの精油抽出の比較例における、閉鎖容器の圧力変化およ
び生物材料の温度変化を示す。
図５は、比較例で得られるペパーミント精油の収率変化を示す。
図６は、ガーデン・セージ(garden sage)の精油を抽出するための本発明の方
法の第二の実施例における閉鎖容器の圧力変化および生物材料の温度変化を示す
。
図７は、本発明の第二の実施例の実施中に得られるガーデン・セージの精油の
収率の変化を示す。
図１では、天然生成物を生物材料から抽出する装置を模式的に示している。そ
のような装置は、該閉鎖容器が仕切る内部空間にマイクロ波を発生させる手段２
をもつ閉鎖容器１を有する。法律の規定に従い、この手段２は、２４５０ＭＨｚ
に匹敵する周波数を有するマイクロ波の伝達を可能にする（当該装置はまた、フ
ランスで許可されるもう１つの周波数である、周波数９１５ＭＨｚのマイクロ波
発生装置を使用することも可能であることにも留意されたい）。
閉鎖容器１は、さらにその下方部に、３枚羽根により構成される撹拌手段９を
有する。これにより、閉鎖容器をマイクロ波の作用に付すとき、閉鎖容器１に生
物材料が存在する間、これを撹拌することができる。そのような撹拌によって、
生物材料のマイクロ波照射が高められ、効果的な抽出操作実施には不十分な程度
しか、生物材料の特定部分が照射されないことを防止することができる。
本発明によれば、閉鎖容器１は、第一に閉鎖容器内の支配圧の低下を可能にす
る手段５に連結され、第二に、生物材料に対するマイクロ波の影響により抽出さ
れる天然生成物の回収のための手段６に連結されている。閉鎖容器内を減圧させ
る手段５は、閉鎖容器内に部分的に真空を発生させる効果をもつ通常用いられる
いずれかの手段、例えばポンプまたはガラスフィルターポンプにより構成できる
。本発明では、抽出された生成物回収のための手段６は導管１１を有し、これは
、閉鎖容器１の上方部に設置されており、冷却液が流れる巻管により構成される
冷却手段７を備えている。
この導管１１は、マイクロ波の生物材料に対する作用の結果生じる、中に精油
が存在する蒸気の回収を可能にする。冷却手段７を通って、水蒸気は凝縮される
。デカンタ１２は導管１１の出口に備えられてあり、この凝縮蒸気を回収し、精
油を分離する。残りの残留水は、傾瀉後、導管１０によって閉鎖容器１内に有利
にコース変更され、抽出が完了するまで再循環される。
閉鎖容器１を加熱して、真空ポンプ５によって発生する減圧により生じる温度
低下を代償させるために、閉鎖容器１は、加熱手段４に連結されたサーモスタッ
ト制御の二重壁３を有する。ペパーミント(peppermint)（実施例１）およびガー
デン・セージ(garden sage)（実施例３）の精油を抽出するために、前述の装置
を本発明のマイクロ波抽出法を実施するために用いた。例１
１５％の乾燥物を有する１ｋｇのペパーミント（Mentha piperita、ハンガリ
ー変種）を閉鎖容器１に入れた。加熱手段４は、閉鎖容器１内に約７０℃の温度
を誘発するように設定され、撹拌手段９は４０ｒｐｍの速度をもつように設定さ
れた。
マイクロ波発生手段２の出力は１１５０Ｗで、反射されるパワーは１７０Ｗか
ら２２０Ｗの間で変動する。１５分間続く抽出操作中、実際に吸収されるパワー
はしたがって９３０から９８０Ｗであった。
抽出中、ポンプ５は圧力を２５０ｍｂに減少させるために用いられた。この減
圧は５分後、１０分後、１３分後に実施された。
さらに、巻管の中を流れる冷却媒体の温度は５℃に設定され、マイクロ波のペ
パーミントへの作用の結果生じた、精油を含む蒸気の凝縮を促進させた。
閉鎖容器内に存在するハッカの温度の変化および閉鎖容器内を支配する圧力の
変化は図２に示す。マイクロ波の作用の下で、生成物の温度は周囲温度から７５
℃に素早く変化した。閉鎖容器の内部が、ポンプ５の手段により部分的真空（２
５０ｍｇ）に置かれるやいなや、温度は急激に低下する。この急激な低下は、閉
鎖容器の加熱手段によって迅速に代償され、マイクロ波の作用を隠蔽しない。
図３によれば、減圧を３回繰り返した抽出１５分後、１．５２ｍｌの精油が回
収された（１００ｇの乾燥物質につき、１．０１ｍｌの収率）。
この例のようなマイクロ波抽出操作から生じるペパーミント残留物の水蒸気蒸
留によって得られる全量は、５０ｍｇ未満の精油であった。本発明の方法はした
がって、精油収率を生物材料の完全消耗レベルに近づけることを可能にする。
本発明の抽出方法と水蒸気蒸留による標準的方法によって得られた２種の精油
のガスクロマトグラフィー分析像の比較では、組成における大きな違いは全く認
められない。例２
例１と同じ操作条件下で例１と同じ量のペパーミントを処理した。但し、ポン
プ２は、閉鎖容器１内の支配圧が抽出操作の間を通して２５０ｍｂに設定される
ように持続的に作動させた。
ハッカの温度変化および閉鎖容器内の圧力変化を図４に示す。
図５によれば、このとき、精油収率は１００ｇにつき０．２ｍｌだけ、すなわ
ち例１の１／５未満であった。この抽出操作後、１１５０ｍｇ量の精油がハッカ
残留物から回収された。これらの結果によって、本発明にしたがって閉鎖容器内
の減圧に与えられる断続性の重要性が示された。例３
２５％の乾燥物質を有するガーデン・セージ(Salvia officinalis L.)５００
ｇを閉鎖容器１内に入れた。サーモスタット制御壁３が閉鎖容器１内に約７０℃
の温度を誘発するように、加熱手段４を設定し、撹拌手段９は速度を４０ｒｐｍ
に設定された。
マイクロ波発生手段２の出力は２０００Ｗで、反射パワーは１５０Ｗから２０
０Ｗの間を変動する。１０分間継続する抽出操作中、実際に吸収されるパワーは
、したがって８００から８５０Ｗであった。
抽出時に、圧力を２５０ｍｂまで下げるためにポンプ５を用いた。この減圧は
３．５分後および７分後に実施した。
さらに、巻管７の中を流れる冷却媒体の温度は７℃に設定され、ペパーミント
にマイクロ波が作用した結果生じる、精油を含む蒸気の凝縮を促進させた。
閉鎖容器内に存在するガーデン・セージの温度の変化およびこの閉鎖容器内の
支配圧の変化は図６に示す。
図７によれば、２回の減圧サイクルと抽出の１０分後に、３．０６ｍｌの精油
が回収された（１００ｇの乾燥物質につき２．５５ｍｌの収率）。同量のガーデ
ン・セージから標準的水蒸気蒸留によって得られる理論的収率は、１００ｇにつ
き２．７７ｍｌであり、これは、本発明の方法の実施によって、処理ガーデン・
セージの精油の９０％以上の回収が可能であったことを示している。
本明細書に記載した発明の例は、その範囲を限定するためにデザインされたも
のではない。特に、本発明の枠から外れないで、マイクロ波の作用時間を長くし
たり短くしたり、また異なるマイクロ波の周波数を用いたり、ここに記載した以
外の技術によって蒸気から抽出物を分離したりすることが可能である。Detailed description of the invention Method and device for the microwave extraction of natural products without solvent The present invention relates to the extraction of natural products contained in biological materials, in particular natural products derived from plant materials (provided that (But not limited to this). The extraction of natural products derived from biological materials is carried out by several methods, these methods depending on the nature of the biological materials used and the products extracted from this material, one or more Or with no solvent. In this respect, the name given to the extract is often a function of the technology used to achieve the harvesting of this product. Thus, extracts formed by volatile compounds or waxy, fatty and non-volatile products, such as coagulates, resinous substances, oleoresin, have traditionally been present in the presence of at least one organic solvent. can get. Essential oils, which are composed mainly of volatile aromatic compounds, are generally obtained by distillation with steam (steam distillation) or by mechanical methods or by a combination of both. For example, extraction from oil-containing products and extraction of citrus peel-derived essential oils and fish oils is conventionally carried out by physical methods (eg solvent-free grinding and / or compression) or by steam distillation. To be done. Aside from the fact that such a technique is cheap to implement, it makes it possible to obtain extracts (and biological material after extraction) that are free of solvent residues, and thus It does not require any further treatment to remove volatile residues. However, there are many products that cannot be extracted from natural materials by such methods and require the use of extraction techniques with organic solvents. By using such a technique, the product to be extracted diffuses and dissolves in the solvent. However, it is then necessary to separate the extraction product from the solvent in order to be able to concentrate the extract. Several parameters begin to influence the extraction yield achieved in the presence of solvent. Among these are the following two parameters: The solubility of the extraction product in the selected solvent, and the diffusion of the extraction product into the solid matrix of the biological material used. In particular, it is possible to influence the first parameter by changing the working temperature and by changing the solvent concentration used. Furthermore, it is also possible to influence the second parameter before or at the same time as the extraction process. For example, the diffusion of the extraction product can be greatly improved by subjecting the biological material to a pretreatment operation which comprises in particular a grinding step, an enzymatic digestion or a re-drying step. It is also possible for the biological material to be influenced during the extraction operation itself, for example by heating or stirring. Therefore, a sonication method was known in the prior art, but in this case, ultrasonic waves are applied to the mixture composed of the biological material and the solvent in order to promote the transfer of the extract into the solvent. This is because the physical waves created by the ultrasonic waves partially cause cavitation in the biomaterial, heating it and promoting the liberation of the extract. It has also been proposed in the prior art to irradiate biological materials with microwaves to facilitate the extraction of products. The effects of microwaves on biological materials are now well known. Such electromagnetic waves are transmitted by a medium having a high dielectric constant, that is, mainly water in the case of biological material, that is, substantially vascular tissue and glandular tissue, and more specifically vesicles in plant material. , Actually absorbed selectively. When such absorption takes place, the irradiation energy is converted into exothermic energy, thus allowing the selective heating of the microwave absorbing moieties in the biological material. European Patent EP 0398798 discloses microwave assisted extraction of products from biological materials, which comprises the following steps. -Subdividing the plant material (peppermint, Iovage (Italian aceraceae), cedar (cedder), garlic) containing the microwave absorbing and dispersing component (water) -Microwave permeability of the subdivided material, Or in a solvent (eg hexane, ethanol or dichloromethane) that is partially permeable and that absorbs less microwaves than the dispersed component, and irradiates the mixture composed of the subdivision material and the solvent with microwaves, preferably Enables the extraction of soluble products by heating the finely divided material with a solvent, separating the solvent and residual biological material, and further recovering the extracted product. While this step has the advantage of improving the extraction yield, the technique disclosed in EP 0398798 aims at overcoming the aforementioned problems with the presence of a solvent in the extract obtained. Cannot be used. It is worth noting that extraction of essential oils from biological materials by microwave irradiation in the absence of solvent has already been proposed in the prior art. "Microwave Oven Extraction of an Essential Oil" (Flavor & Fragrance Journal, Vol.4, pp.43-44) is the essential oil of Lipia sidoides by microwave heating. According to this method, a plant sample of 30 to 40 g is placed in a flask in the absence of a solvent, placed in a microwave oven, and subjected to microwave irradiation for 5 minutes. The flask used is designed so that the essential oil is carried by an external air flow. While such a method allows extraction in a much shorter time than is necessary for the effective performance of the extraction operation by steam distillation, this method requires a very high energy input to enable the extraction. Has the major drawback of requiring. This drawback makes this method of no economic value. Any of the microwave extraction methods of natural products by microwave described in the literature can only be used if the biological material body to be treated is very small relative to the power of the microwave applied. Generally, this power range is 10,000 W to 20000 W / kg of biomaterial. The maximum power of a commercially available microwave transmission device operating at a frequency of 2450 MHz is 6 KW. As a result, in order to carry it out on an industrial scale, these methods must be capable of continuous operation in order to have a small mass of biological material in front of a medium microwave irradiation source. I won't. The object of the present invention is to disclose a method for microwave extraction of natural products which does not have the drawbacks of the prior art. In particular, one of the aims of the present invention is to provide a solvent-free extraction method and thus a method which makes it possible to obtain an extract which is free of any solvent residues. Another object of the present invention is to provide a method which does not require excessive energy input for a certain amount of biological material which has to be treated. Another object of the invention is to provide a device for carrying out such a method. The present invention is a method for the microwave extraction of at least one natural product from biological material, wherein the biological material is placed in a closed container that does not contain any solvent, and the biological material is placed in the closed container. Microwave irradiation to promote evaporation of at least part of the water contained in the biological material, resulting in disruption of the cellular structure of the biological material and release of at least part of the natural product, Separating the extracted natural product from the biological material residue, further comprising: -intermittently depressurizing the closed container during the microwave irradiation step, which is induced by microwave irradiation. By promoting the disruption of the cellular structure of the biological material, by heating the enclosure in at least a substantial part of the microwave irradiation step, causing water to evaporate from the biological material. The step of compensating for the temperature drop caused by the microwave irradiation step, the step of depressurizing the inside of the closed container, and the step of heating the closed container are combined in the steam generated from the biological material. The method is characterized in that it enables steam distillation of the natural product by transferring the product. Such methods can be advantageously carried out on all natural biological materials, whether they be of animal, plant or microbial origin, provided that these materials themselves contain at least 30% water. This method could be used in particular for the extraction of essential oils of algae, microalgae, as well as of plant, animal origin (especially fish) tissue, but perhaps even the extraction of microbial essential oils. Of course, depending on its nature, this biomaterial can be comminuted before it is introduced into the enclosure to increase the microwave irradiation rate. The process according to the invention enables steam distillation of the product to be extracted by the water contained in the biological material to be treated, rather than via externally added water during the performance of this process. In particular, water is referred to herein as constituent water, even if the material is available in a dried form, even if it has been previously added to the biological material in the rehumidification step. Please note. Thus, the method of the present invention subject the treated biological material to microwave irradiation in the absence of an extraction solvent to release the cellular components of the material. The pressure in the enclosure is reduced for the purpose of facilitating this phenomenon and for effecting the azeotropic transfer of the extraction product. This reduced pressure firstly increases the mechanical forces exerted on the cell walls of the biological material and secondly the volatility of the azeotrope composed of the product to be extracted and water vapor. According to the invention, the simultaneous heating of the enclosure compensates for the very rapid temperature decrease caused by the evaporation of constituent water under the influence of the reduced pressure in the enclosure. Such a temperature drop actually tends to completely mask the effects of microwaves. The method of the present invention has many advantages. Aside from the fact that this method gives a solution that is free of residual solvent, it also compared to standard steam distillation in substantially less time with comparable composition and with comparable yield of extract. To be able to get. Standard steam distillation is generally in the range of several hours, while the time required for steam distillation under reduced pressure of the present invention is in the range of minutes. For certain products, it is possible to obtain a certain amount of extract 10 times faster than the time required for standard distillation with steam. Moreover, the method of the present invention consumes far less energy than conventional microwave assisted extraction methods. Also, for the same amount of biological material to be treated, the amount of energy used in the present invention is less than that required for steam distillation. In steam distillation, it is actually necessary to heat the biological material and 10 times its added water. Finally, the residual biological material obtained at the end of the method is used because the contained water is used to propagate the extraction products, and furthermore, the method does not use any externally added water. Note that it will be dry. As a result, this residual material is easily decomposed by heat and thus could probably be recycled as fuel. Preferably, this step of the method, which comprises applying intermittent vacuum, comprises subjecting the interior of the enclosure to a vacuum cycle. According to one variant of the invention, the above step of separating the extract from the biological material residue comprises: cooling the steam containing the extracted natural product; a liquid mixture resulting from such a cooled product. Gently pouring into another container, and-separating the so-obtained decanted water and the extracted natural product. Another advantage of the present invention is that the method produces much less residual water than in the standard method by steam distillation, but at least a portion of the water produced by the decanting step is advantageously injected into a closed vessel, Steam distillation of the natural product remaining in the biomaterial residue is achieved. Furthermore, the heating step is preferably carried out at a temperature below 100 ° C. It is worth noting that the process is advantageously carried out at temperatures below 75 ° C., whereby care can be taken that the extraction of the product is not degraded by the influence of heat. The microwave used in the microwave irradiation step preferably has a frequency of at least 300 MHz. However, it should be noted that in many countries the frequencies used are very tightly regulated, for example in France only 915 MHz and 2450 MHz are allowed for industrial equipment generating microwaves. Ah Further, the microwave irradiation step is preferably performed so that a power in the range of about 100 W to about 10,000 W / kg of product to be treated can be used. According to one variant of the method, the microwave irradiation step is carried out while mechanically stirring the biological material. Such agitation can increase the microwave exposure of biological material. The invention also relates to an apparatus for carrying out such a method, which comprises: means for generating microwaves therein, further comprising a thermostatically controlled double wall A closed container having: a heating means capable of adjusting the temperature of the thermostatically controlled double wall; a means allowing to reduce the pressure inside the closed container; an extraction from the closed container And means for collecting the material when it is discharged, and. Preferably, the above means for recovering the extract comprises means for cooling the water vapor contained in the extract. Also preferably, the device comprises means for actuating the device while periodically reducing the pressure within the enclosure. Advantageously, the closed container is provided with stirring means. Finally and also advantageously, the device comprises means allowing the course of the water obtained by the means for recovering the extract from the closed container to be changed. The invention and its advantages will be more readily understood from the following examples, with reference to the drawings, including: FIG. 1 is a schematic diagram of the device of the present invention. FIG. 2 relates to a device for extracting the essential oil of peppermint shown schematically in FIG. 1 in the context of a first embodiment of the process according to the invention, the pressure variation of the enclosure and the biological material. Shows the temperature change of. FIG. 3 shows the change in the yield of essential oil of peppermint obtained during the implementation of the first embodiment of the invention. FIG. 4 shows the pressure change of the closed container and the temperature change of the biological material in the comparative example of the essential oil extraction of peppermint. FIG. 5 shows changes in the yield of peppermint essential oil obtained in Comparative Examples. FIG. 6 shows the pressure change in the enclosure and the temperature change of the biological material in a second embodiment of the method of the invention for extracting the essential oil of garden sage. FIG. 7 shows the change in yield of essential oil of garden sage obtained during the performance of the second embodiment of the invention. FIG. 1 schematically shows an apparatus for extracting a natural product from a biological material. Such a device comprises a closed container 1 having means 2 for generating microwaves in the internal space bounded by the closed container. According to the provisions of the law, this means 2 enables the transmission of microwaves having a frequency comparable to 2450 MHz (the device is also another frequency permitted in France, a microwave generator with a frequency of 915 MHz). Note also that it is also possible to use). The closed container 1 further has a stirring means 9 composed of three blades at a lower portion thereof. This allows the biological material to be agitated during the presence of the biological material in the closed container 1 when the closed container is subjected to the action of microwaves. Such agitation enhances microwave irradiation of the biological material and can prevent irradiation of a particular portion of the biological material to an insufficient degree to perform an effective extraction operation. According to the invention, the closed container 1 is firstly connected to a means 5 allowing a reduction of the prevailing pressure in the closed container, and secondly the natural product extracted by the influence of microwaves on biological material. Is connected to the means 6 for the recovery of The means 5 for decompressing the inside of the closed container can be constituted by any commonly used means having the effect of partially generating a vacuum inside the closed container, such as a pump or a glass filter pump. In the present invention, the means 6 for recovering the extracted product comprises a conduit 11, which is installed in the upper part of the closed container 1 and which is constituted by a winding tube through which the cooling liquid flows. Is equipped with. This conduit 11 enables the recovery of the vapor, in which the essential oil is present, which results from the action of microwaves on the biological material. The water vapor is condensed through the cooling means 7. The decanter 12 is provided at the outlet of the conduit 11, collects the condensed vapor, and separates the essential oil. After decanting, the remaining residual water is advantageously diverted into the closed vessel 1 by means of the conduit 10 and recycled until the extraction is complete. In order to heat the enclosure 1 to compensate for the temperature drop caused by the reduced pressure generated by the vacuum pump 5, the enclosure 1 has a thermostatically controlled double wall 3 connected to a heating means 4. In order to extract the essential oils of peppermint (Example 1) and garden sage (Example 3), the apparatus described above was used to carry out the microwave extraction method of the present invention. Example 1 1 kg of peppermint (Mentha piperita, Hungarian variant) with 15% dry matter was placed in closed container 1. The heating means 4 was set to induce a temperature of about 70 ° C. in the closed vessel 1 and the stirring means 9 was set to have a speed of 40 rpm. The output of the microwave generation means 2 is 1150 W, and the reflected power fluctuates between 170 W and 220 W. During the extraction operation lasting 15 minutes, the actual power absorbed was therefore 930 to 980W. During the extraction, pump 5 was used to reduce the pressure to 250 mb. This depressurization was carried out after 5, 10 and 13 minutes. In addition, the temperature of the cooling medium flowing through the winding tube was set to 5 ° C. to promote the condensation of the vapor containing the essential oil, which resulted from the action of microwaves on the peppermint. The change in the temperature of the mint existing in the closed container and the change in the pressure prevailing in the closed container are shown in FIG. Under the action of microwaves, the temperature of the product changed rapidly from ambient temperature to 75 ° C. As soon as the inside of the closed container is put into a partial vacuum (250 mg) by means of the pump 5, the temperature drops sharply. This sharp drop is quickly compensated by the heating means of the enclosure and does not mask the effect of microwaves. According to FIG. 3, 1.52 ml of essential oil was recovered after 15 minutes of extraction, which was repeated three times under reduced pressure (1.01 ml yield per 100 g of dry substance). The total amount obtained by steam distillation of the peppermint residue resulting from the microwave extraction operation as in this example was less than 50 mg of essential oil. The method of the invention thus makes it possible to bring the essential oil yield close to the level of complete depletion of biological material. Comparison of the gas chromatographic analysis images of the two essential oils obtained by the extraction method of the present invention and the standard method by steam distillation shows no significant difference in composition. Example 2 The same amount of peppermint as in Example 1 was treated under the same operating conditions as in Example 1. However, the pump 2 was continuously operated so that the predominant pressure in the closed container 1 was set to 250 mb throughout the extraction operation. FIG. 4 shows the temperature change of the peppermint and the pressure change in the closed container. According to FIG. 5, the essential oil yield was then only 0.2 ml per 100 g, ie less than 1/5 of Example 1. After this extraction operation, 1150 mg of essential oil was recovered from the mint residue. These results demonstrate the importance of the discontinuity imparted to the vacuum in the enclosure according to the present invention. Example 3 500 g of garden sage (Salvia officinalis L.) with 25% dry matter was placed in closed container 1. The heating means 4 was set and the stirring means 9 was set at a speed of 40 rpm so that the thermostat control wall 3 induced a temperature of about 70 ° C. in the enclosure 1. The output of the microwave generation means 2 is 2000 W, and the reflected power fluctuates between 150 W and 200 W. During the extraction operation lasting 10 minutes, the actual power absorbed was therefore 800 to 850W. Pump 5 was used during the extraction to reduce the pressure to 250 mb. This depressurization was performed after 3.5 minutes and 7 minutes. Further, the temperature of the cooling medium flowing in the winding tube 7 was set to 7 ° C., which promoted the condensation of the vapor containing the essential oil, which was caused as a result of the microwave action on the peppermint. The change in temperature of the garden sage present in the enclosure and the change in the prevailing pressure in the enclosure is shown in FIG. According to FIG. 7, after two vacuum cycles and 10 minutes after extraction, 3.06 ml of essential oil was recovered (2.55 ml yield per 100 g of dry substance). The theoretical yield obtained by standard steam distillation from the same amount of garden sage is 2.77 ml per 100 g, which is more than 90% of the essential oil of treated garden sage by carrying out the process of the invention. It indicates that the collection was possible. The examples of the invention described herein are not designed to limit its scope. In particular, it does not depart from the scope of the present invention to lengthen or shorten the microwave action time, to use different microwave frequencies or to separate the extract from the vapor by techniques other than those described here. It is possible to
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