JPH08512103A

JPH08512103A - 化学軟化剤組成物および結合剤物質を含んで成る多層ティッシュペーパーウェブおよびその製造方法

Info

Publication number: JPH08512103A
Application number: JP7503541A
Authority: JP
Inventors: バンファン，ディーン; デニストロカーン，ポール
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1993-06-30
Filing date: 1994-06-17
Publication date: 1996-12-17
Also published as: HUT74722A; EP0708860B1; WO1995001478A1; EG20541A; DE69426299D1; CZ351395A3; FI956335A0; SG52420A1; MY111603A; AU698063B2; PE23895A1; NO955344L; AU7209794A; KR100336446B1; DK0708860T3; HU9503969D0; PH31144A; KR960703447A; NO308142B1; TW251327B

Abstract

(57)【要約】化学軟化剤組成物および結合剤物質を含んで成る多層ティッシュペーパーウェブを開示する。この多層ティッシュペーパーウェブは、化粧用ティッシュおよび／またはトイレットティッシュの様な柔らかい吸収性の紙製品の製造に有用である。多層ティッシュペーパー製品は、第４級アンモニウム化合物およびポリヒドロキシ化合物の混合物を含んで成る化学軟化剤組成物を含む。好ましい第４級アンモニウム化合物には、塩化ジ（水素化）タロウジメチルアンモニウム、メチル硫酸ジ（水素化）タロウジメチルアンモニウムの様なジアルキルジメチルアンモニウム塩がある。好ましいポリヒドロキシ化合物は、グリセロール、ソルビトール、重量平均分子量が約１５０〜約８００であるポリグリセロール、および重量平均分子量が約２００〜約４０００であるポリオキシエチレングリコールおよびポリオキシプロピレングリコールからなる群から選択される。多層ティッシュペーパー製品は、繊維くず発生を抑制する、および／または化学軟化剤組成物の使用により引き起こされることがある引張強度損失を相殺するための、有効量の結合剤物質も含む。結合剤物質は、製紙業界で使用される各種の湿潤および乾燥強度添加剤、および歩留り向上剤から選択される。好ましくは化学軟化剤組成物の大部分は、多層ティッシュペーパー製品の、最も効果的である外側層に配置される。結合剤物質は、繊維くず発生を抑制するために、一般的に多層製品全体に分散される。つまり、化学軟化剤組成物および結合剤物質は、特定の層またはプライの柔らかさ、吸収性、および／または耐繊維くず性を強化するために、多層ティッシュペーパーウェブ中に選択的に分散させることができる。

Description

【発明の詳細な説明】化学軟化剤組成物および結合剤物質を含んで成る多層ティッシュペーパーウェブおよびその製造方法発明の分野本発明は多層ティッシュペーパーウェブに関する。より詳しくは、本発明は、化学軟化剤組成物および結合剤物質を含んで成る多層ティッシュペーパーウェブに関する。処理したティッシュウェブは、化粧用ティッシュおよびトイレットティッシュ製品などの、柔らかく、吸収性で耐繊維くず性の紙製品の製造に使用できる。発明の背景ティッシュまたは紙ティッシュウェブまたはシートと呼ばれることがある紙のウェブまたはシートは、現代社会で広く使用されている。化粧用およびトイレットティッシュなどの製品は主要な商業製品である。これらの製品の４つの重要な物理的特性は、それらの強度、それらの柔らかさ、それらの吸収性、特にそれらの水系に対する吸収性、およびそれらの耐繊維くず性、特にそれらの湿った時の耐繊維くず性であることが以前から認められている。これらの特性のそれぞれを、他の特性に深刻な影響を及ぼさずに改良する、ならびに２つまたは３つの特性を同時に改良する研究および開発の努力がなされている。強度は、その製品の、およびそれを構成するウェブの、使用条件における、特に濡れた時の、物理的な一体性を維持し、裂け、破れ、およびちぎれに抵抗する能力である。柔らかさは、消費者が特定の製品を手に取り、皮膚に擦りつけ、手の中で丸める時に感じる感触である。この感触は幾つかの物理特性の組合せである。柔らかさに関連する最も重要な物理特性の一つは、その製品が製造される紙ウェブの剛さであると当業者には考えられている。一方、剛さは、一般的にウェブの乾燥引張強度およびそのウェブを形成する繊維の剛さに直接依存すると考えられる。吸収性は、製品およびそれを構成するウェブの、大量の液体、特に水溶液または分散液を吸収する能力である。消費者が知覚する全般的な吸収性は、一定質量のティッシュペーパーが飽和まで吸収する液体の総量ならびにその材料が液体を吸収する速度の組合せであると一般に考えられる。耐繊維くず性は、繊維性製品およびそれを構成するウェブの、使用条件下における、特に濡れた時の、一つに結合する能力である。つまり、耐繊維くず性が高い程、ウェブから繊維くずが発生する傾向が低い。ペーパーウェブの強度を高めるための湿潤強度樹脂の使用は広く知られている。例えば、Westfeltは、Cellulose Chemistry and Technology，Volume 13，813 -825頁(1979)で、その様な多くの物質およびそれらの化学特性について記載している。Freimarkらは、米国特許第３，７５５，２２０号、１９７３年８月２８日発行で、脱結合剤と呼ばれる、ある種の化学添加剤が、製紙工程におけるシート形成の際に生じる自然の繊維対繊維の結合を妨害することを記載している。この結合低下により、より柔らかい、または粗さの少ない紙シートが得られる。Frei markらは、脱結合剤の好ましくない影響を相殺するために、湿潤強度樹脂の使用を、脱結合剤の使用と組み合わせて開示している。これらの脱結合剤は乾燥引張強度および湿潤引張強度の両方を低下させる。 Shawも、米国特許第３，８２１，０６８号、１９７４年６月２８日発行で、ティッシュペーパーウェブの剛さを低減させ、それによって柔らかさを高めるために化学的脱結合剤を使用できることを開示している。化学的脱結合剤は様々な文献、例えば米国特許第３，５５４，８６２号、１９７１年１月１２日にHerveyらに発行、に記載されている。これらの物質には、第４級アンモニウム塩、例えば塩化ココトリメチルアンモニウム、塩化オレイルトリメチルアンモニウム、塩化ジ（水素化）タロウジメチルアンモニウムおよび塩化ステアリルトリメチルアンモニウムが含まれる。 Emanuelssonらは、米国特許第４，１４４，１２２号、１９７９年３月１３日発行、で、ウェブを軟化させるための、塩化ビス（アルコキシ（２−ヒドロキシ）プロピレン）第４級アンモニウムの様な複合第４級アンモニウム化合物の使用を開示している。これらの著者は、脂肪アルコールのエチレンオキシドおよびプロピレンオキシド付加物の様な非イオン系界面活性剤を使用することにより、脱結合剤により引き起こされる吸収性の低下を克服する試みも行なっている。イリノイ州シカゴのArmak Companyは、その広報７６−１７（１９７７）の中で、塩化ジメチルジ（水素化）タロウアンモニウムをポリオキシエチレングリコールの脂肪酸エステルと組み合わせて使用することにより、柔らかさおよび吸収性の両方がティッシュペーパーウェブに与えられることを記載している。ペーパーウェブを改良するための代表的な研究結果が米国特許第３，３０１，７４６号、１９６７年１月３１日にStanfordおよびSissonに発行、に記載されている。この特許に記載されている製法により製造されるペーパーウェブは高品質であるにもかかわらず、またこれらのウェブから形成された製品は商業的な成果を上げているにもかかわらず、製品改良のための研究努力は続けられている。例えば、Beckerらは米国特許第４，１５８，５９４号、１９７９年１月１９日発行、で彼等が主張している方法により、強く、柔らかい繊維性シートが形成されることを記載している。より詳しくは、彼等は、ティッシュペーパーウェブの強度（これは化学的脱結合剤の添加により軟化されていてよい）は、処理の際に、ウェブの片側表面を、細かくパターン化された配置でウェブの一方の表面およびクレープ処理表面に付着させた接着剤（例えばアクリルラテックスゴムエマルション、水溶性樹脂、またはエラストマー接着剤）により、クレープ処理表面に細かくパターン化された配置で接着させ、ウェブをクレープ処理表面からクレープ処理してシート材料を形成することにより、強化できることを開示している。良く知られたジアルキルジメチルアンモニウム塩（例えば塩化ジタロウジメチルアンモニウム、メチル硫酸ジタロウジメチルアンモニウム、塩化ジ（水素化）タロウジメチルアンモニウム、等）の様な従来の第４級アンモニウム化合物は、効果的な化学的脱結合剤である。しかし、これらの第４級アンモニウム化合物は、疎水性であり、処理した紙ウェブの吸収性に悪影響を及ぼすことがある。本発明者は、第４級アンモニウム化合物をポリヒドロキシ化合物（例えばグリセロール、ソルビトール、ポリグリセロールまたはポリオキシエチレングリコール）と混合することにより、繊維状セルロース材料の柔らかさと吸収速度の両方が高くなることを発見した。残念ながら、第４級アンモニウム化合物およびポリヒドロキシ化合物を含んで成る化学軟化組成物を使用すると、処理した紙ウェブの耐繊維くず性が減少することがある。本発明者は、製紙業界で公知の湿潤および乾燥強度樹脂および歩留り向上樹脂の様な適当な結合剤を使用することにより、耐繊維くず性を改良できることを発見した。本発明は、一般のティッシュペーパーにも使用できるが、特に、ここに参考として含める米国特許第３，９９４，７７１号、１９７６年１１月３０日にMorgan Jr.らに発行、に記載されている様な多層ティッシュペーパー製品に使用できる。本発明の目的は、柔らかく、吸収性があり、耐繊維くず性を有する多層ティッシュペーパー製品を提供することである。本発明のさらに別の目的は、柔らかく、吸収性があり、耐繊維くず性を有する多層ティッシュペーパー製品の製造方法を提供することである。これらの、および他の目的は、下記の説明から明らかな様に、本発明の使用により達成することができる。発明の概要本発明は、製紙繊維、化学軟化剤組成物および結合剤物質を含んで成る、柔らかい、吸収性の耐繊維くず性を有する多層ティッシュペーパー製品を提供する。簡潔にいうと、化学軟化剤組成物は、（ａ）約０．０１％〜約３．０％の、式（式中、各Ｒ₂置換基はＣ1〜Ｃ6アルキルまたはヒドロキシアルキル基、またはそれらの混合物であり、各Ｒ₁置換基はＣ14〜Ｃ22ヒドロカルビル基、またはそれらの混合物であり、Ｘ~は適当な陰イオンである。）を有する第４級アンモニウム化合物、および（ｂ）約０．０１％〜約３．０％の、好ましくはグリセロール、ソルビトール、重量平均分子量が約１５０〜約８００であるポリグリセロール、および重量平均分子量が約２００〜４０００であるポリオキシエチレングリコールおよびポリオキシプロピレングリコールからなる群から選択されたポリヒドロキシ化合物の混合物を含んで成る。好ましくは、第４級アンモニウム化合物対ポリヒドロキシ化合物の重量比は約１．０：０．１〜０．１：１．０である。この化学軟化剤組成物は、ポリヒドロキシ化合物および第４級アンモニウム化合物を最初に少なくとも４０℃の温度で混合してから製紙紙料に加えた場合に、より効果的であることが分かった。本発明で使用するのに適した第４級アンモニウム化合物の例には、良く知られているジアルキルジメチルアンモニウム塩、例えば塩化ジタロウジメチルアンモニウム（ＤＴＤＭＡＣ）、メチル硫酸ジタロウジメチルアンモニウム（ＤＴＤＭＡＭＳ）、メチル硫酸ジ（水素化）タロウジメチルアンモニウム（ＤＨＴＤＭＡＭＳ）、塩化ジ（水素化）タロウジメチルアンモニウム（ＤＨＴＤＭＡＣ）がある。本発明で有用なポリヒドロキシ化合物の例には、グリセロール、ソルビトール、重量平均分子量約１５０〜約８００を有するポリグリセロール、および重量平均分子量約２００〜約４０００を有するポリオキシエチレングリコールが含まれ、重量平均分子量約２００〜６００のポリオキシエチレングリコールが好ましい。結合剤の用語は、この業界で公知の各種の湿潤および乾燥強度添加剤および歩留り向上剤を意味する。これらの物質は、本発明のティッシュペーパーウェブの耐繊維くず性を改良すると共に、化学軟化剤組成物により引き起こされる引張強度の低下に反作用する。適当な結合剤物質の例としては、永久湿潤強度樹脂（すなわちKymene^R 557H、ウィルミントン、ＤＥのHercules Incorporatedから市販）、一時的湿潤強度樹脂（すなわちNational starch 78-0080、ニューヨーク、ＮＹのNational Starch and Chemical社から市販）、乾燥強度樹脂（すなわちAc co^R 514、Acco^R 711、ウェイン、ニュージャージーのAmerican Cyanamid社から市販）および歩留り向上樹脂（すなわちPercol^R 175、Sulfolk、バージニアのAl lied Colloidsから市販）がある。簡潔にいえば、本発明のティッシュウェブの製造方法は、上記の成分から多層製紙紙料を形成する工程、その多層製紙紙料を有孔表面、例えばフォドリニエールワイヤ、上に堆積させる工程、および堆積させた紙料から水分を除去する工程を含んで成る。ここで百分率、比率および割合は、他に指示がない限り、すべて重量により表示する。図面の簡単な説明本明細書の末尾にある請求項は本発明を特に指摘し、明確に特許請求しているが、添付の図面に関連する下記の説明を読むことにより、発明をより正しく理解できると考えられる。図１は、本発明の３層１プライトイレットティッシュの図式的な断面図である。図２は、本発明の２層２プライ化粧用ティッシュの図式的な断面図である。以下に本発明をより詳細に説明する。発明の詳細な説明本明細書の末尾にある請求項は本発明の課題を特に指摘し、明確に特許請求しているが、下記の説明および付随する実施例を読むことにより、本発明をより正しく理解できると考えられる。ここで使用する用語「耐繊維くず性」とは、繊維製品およびそれを構成するウェブの、使用条件下で、特に濡れた時の、一つに結合する能力である。耐繊維くず性が高い程、ウェブの繊維くずを放出する傾向が低くなる。ここで使用する用語「結合剤」は、この業界で公知の各種の湿潤および乾燥強度樹脂および歩留り向上樹脂を意味する。ここで使用する用語「水溶性」は、物質が２５℃で水に少なくとも３％可溶であることを意味する。ここで使用する用語「ティッシュペーパーウェブ、ペーパーウェブ、ウェブ、紙シートおよび紙製品」はすべて、水性の製紙紙料を形成する工程、この紙料を有孔表面、例えばフォドリニエールワイヤ上に堆積させる工程、および紙料から、圧迫しながら、またはせずに、重力または真空排水および蒸発により水を除去する工程を含んで成る製法により製造された紙のシートを意味する。ここで使用する用語「水性製紙紙料」は、製紙繊維および以下に記載する化学薬品の水性スラリーである。ここで使用する用語「多層ティッシュペーパーウェブ、多層ペーパーウェブ、多層ウェブ、多層紙シートおよび多層紙製品」はすべて、好ましくは異なった繊維種類を含んで成り、繊維が一般的にティッシュペーパー製造に使用されている様な比較的長い軟材および比較的短い硬材の繊維である水性製紙紙料の２層以上から製造された紙のシートを意味する。これらの層は好ましくは、希釈繊維スラリーの個別流を、１個以上の無限有孔スクリーン上に堆積させることにより形成される。個々の層が最初に個別のワイヤ上で形成される場合、続いて、それらの層は湿っている時に組み合わされ、層状の複合材料ウェブを形成する。本発明の第一工程は、水性製紙紙料の形成である。この紙料は、すべて以下に説明する、製紙繊維（以下、木材パルプと呼ぶことがある）、および少なくとも１種の第４級アンモニウム化合物、ポリヒドロキシ化合物および結合剤物質の混合物を含んで成る。木材パルプはすべて、本発明で使用する製紙繊維を含むと考えられる。しかし、他のセルロース繊維パルプ、例えばコットンライナー、バガス、レーヨン、等も使用でき、いずれも請求範囲に入る。ここで有用な木材パルプとしては、ケミカルパルプ、例えばクラフト、亜硫酸塩および硫酸塩パルプ、ならびに例えば砕木、サーモメカニカルパルプ、およびケミ−サーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）を含むメカニカルパルプがある。落葉樹および針葉樹の両方に由来するパルプを使用できる。硬材パルプおよび軟材パルプの両方、ならびにこれら２種類の混合物を使用することができる。ここで使用する硬材パルプの用語は、落葉樹（被子植物）の木性物質に由来する繊維状パルプを意味し、軟材パルプは、針葉樹（裸子植物）の木性物質に由来する繊維状パルプである。ユーカリ樹の様な硬材パルプは、以下に説明する多層ティッシュウェブの外側層に特に適当であり、内側の層またはプライには北部軟材グラフトパルプが好ましい。また、上記のいずれか、またはすべての材料、ならびに他の非繊維性材料、例えば本来の製紙作業を行ない易くするために使用する充填材およひ接着剤を含んでいることがある循環使用紙に由来する繊維も本発明に使用できる。化学的軟化剤組成物本発明は、必須成分として、第４級アンモニウム化合物およびポリヒドロキシ化合物の混合物を含む。第４級アンモニウム化合物対ポリヒドロキシ化合物の比は、約１．０：０．１〜約０．１：１．０であり、好ましくは第４級アンモニウム化合物対ポリヒドロキシ化合物の重量比は約１．０：０．３〜０．３：１．０であり、より好ましくは第４級アンモニウム化合物対ポリヒドロキシ化合物の重量比は約１．０：０．７〜０．７：１．０であるが、この比率は、使用する特定のポリヒドロキシ化合物および／または第４級アンモニウム化合物の分子量により異なる。これらの種類の化合物をそれぞれ以下に詳細に説明する。Ａ．第４級アンモニウム化合物化学軟化剤組成物は、必須成分として、約０．０１〜約３．００重量％の、好ましくは約０．０１〜約１．００重量％の、式を有する第４級アンモニウム化合物を含む。上記の構造中、各Ｒ₁はＣ14〜Ｃ22炭化水素基、好ましくはタロウであり、Ｒ₂ はＣ1〜Ｃ6アルキルまたはヒドロキシアルキル基、好ましくはＣ1〜Ｃ3アルキルであり、Ｘ~はハロゲン化物イオン（例えば塩化物イオンまたは臭化物イオン）または硫酸メチルイオンの様な適当な陰イオンである。Swern編集、Bailey′s I ndustrial Oil and Fat Products，第３版、John Wiley and Sons(New York 196 4)に記載されている様に、タロウは様々な組成物を有する天然産の物質である。Swern編集の上記文献中、表６．１３はタロウの脂肪酸の一般に７８％以上が１６または１８個の炭素原子を含むことを示している。一般的に、タロウ中に存在する脂肪酸の半分が主としてオレイン酸の形態で不飽和である。合成ならびに天然の“タロウ”が本発明の範囲内に入る。好ましくは、各Ｒ₁はＣ16〜Ｃ18アルキル、最も好ましくは、各Ｒ₁は直鎖Ｃ18アルキルである。好ましくは、Ｒ₂はメチルであり、Ｘ~は塩化物またはメチル硫酸塩である。本発明で使用するのに適当な第４級アンモニウム化合物の例には、良く知られているジアルキルジメチルアンモニウム塩、例えば塩化ジタロウジメチルアンモニウム、メチル硫酸ジタロウジメチルアンモニウム、塩化ジ（水素化）タロウジメチルアンモニウムがあるが、メチル硫酸ジ（水素化）タロウジメチルアンモニウムが好ましい。この特別な物質は、ダブリン、オハイオのSherex Chemical Co mpany Inc.から“Varisoft^R 137”の商品名で市販されている。Ｂ．ポリヒドロキシ化合物化学軟化剤組成物は、必須成分として、約０．０１〜約３．００重量％、好ましくは約０．０１〜約１．００重量％のポリヒドロキシ化合物を含む。本発明で有用なポリヒドロキシ化合物の例には、グリセロール、ソルビトール、重量平均分子量約１５０〜約８００を有するポリグリセロール、および重量平均分子量約２００〜約４０００、好ましくは約２００〜約１０００、最も好ましくは約２００〜約６００のポリオキシエチレングリコールおよびポリオキシプロピレングリコールが含まれる。重量平均分子量約２００〜約６００のポリオキシエチレングリコールが特に好ましい。上記のポリヒドロキシ化合物の混合物も使用できる。例えば、グリセロールと、重量平均分子量約２００〜１０００、より好ましくは約２００〜６００のポリオキシエチレングリコールの混合物が本発明で有用である。好ましくは、グリセロール対ポリオキシエチレングリコールの重量比は約１０：１〜約１：１０である。特に好ましいポリヒドロキシ化合物は、重量平均分子量が約４００のポリオキシエチレングリコールである。この物質は、ダンベリー、コネチカットのUnion Carbide Companyから“PEG-400”の商品名で市販されている。上記の化学軟化剤組成物、すなわち第４級アンモニウム化合物およびポリヒドロキシ化合物の混合物は、好ましくは所望の濃度に希釈し、第４級化合物およびポリヒドロキシ化合物の分散液を形成してから、製紙繊維の水性スラリー、つまり紙料に、製紙機械の湿潤末端で、フォドリニエールワイヤまたはシート形成段階の前の適当な地点で加える。しかし、上記の化学軟化剤組成物を、湿ったティッシュウェブ形成の後で、ウェブを乾燥させる前に塗布することも、柔らかさ、吸収性、および湿潤強度を著しく改良し、無論、本発明の範囲内に入る。化学軟化剤組成物は、製紙紙料に加える前に、まず第４級アンモニウム化合物およびポリヒドロキシ化合物を一緒に予備混合した場合に、より効果的であることが分かった。好ましい方法では、以下に例１でより詳細に説明する様に、まずポリヒドロキシ化合物を約６６℃（１５０°Ｆ）の温度に加熱し、次いでこの高温のポリヒドロキシ化合物に第４級アンモニウム化合物を加え、均質な液体を形成する。第４級アンモニウム化合物対ポリヒドロキシ化合物の重量比は約１．０：０．１〜０．１：１．０であり、好ましくは第４級アンモニウム化合物対ポリヒドロキシ化合物の重量比は約１．０：０．３〜０．３：１．０であり、より好ましくは第４級アンモニウム化合物対ポリヒドロキシ化合物の重量比は約１．０：０．７〜０．７：１．０であるが、この比率は使用する特定のポリヒドロキシ化合物および／または第４級アンモニウム化合物の分子量に応じて異なる。予期せぬことに、ポリヒドロキシ化合物の紙上への吸着性は、ポリヒドロキシ化合物を第４級アンモニウム化合物と予備混合し、上記の方法で紙に加えた場合に、著しく強化されることが分かった。事実、繊維状セルロースに加えたポリヒドロキシ化合物および第４級アンモニウム化合物の少なくとも２０％が保持され、好ましくは、第４級アンモニウム化合物およびポリヒドロキシ化合物の保持率は、加えた量の約５０％〜９０％である。重要なことに、吸着は製紙の際に使用するのに実用的な濃度および時間枠内で起こる。ポリヒドロキシ化合物の、紙上への驚くほど高い保持率を解明するために、メチル硫酸ジ（水素化）タロウジメチルアンモニウム（ＤＨＴＤＭＡＭＳ）およびポリオキシエチレングリコール４００の溶融溶液および水性分散液の物理科学を研究した。理論に縛られることなく、あるいは本発明を制限することなく、第４級アンモニウム化合物が、ポリヒドロキシ化合物の紙上への吸着をどれ程促進するかを説明するために、下記の考察を行なう。ＤＨＴＤＭＡＭＳメチル硫酸ジ（水素化）タロウジメチルアンモニウム、Ｒ₂ Ｎ⁺（ＣＨ₃）₂，ＣＨ₃ＯＳＯ₃-の物理的状態およびＤＯＤＭＡＭＳに関する情報は、市販の混合物に対するＸ線およびＮＭＲ（核磁気共鳴）データにより与えられる。ＤＯＤＭＡＭＳ（メチル硫酸ジオクタデシルジメチルアンモニウム、（Ｃ₁₈Ｈ₃₇）₂Ｎ⁺（ＣＨ₃）₂，ＣＨ₃ＯＳＯ₃-）はＤＨＴＤＭＡＭＳの主成分であり、市販混合物のモデル化合物として役立つ。最初により簡単なＤＯＤＭＡＭＳ系を、次いでより複雑な市販のＤＨＴＤＭＡＭＳ混合物を考えるのが好都合である。温度に応じて、ＤＯＤＭＡＭＳは、２種類の多形結晶（ＸβおよびＸα）、薄層（Ｌａｍ）液晶、または液相の４種類の相状態のいずれかで存在することができる。Ｘβ結晶は室温未満から４７℃で存在する。この温度でＸβは多形Ｘα結晶に転換し、７２℃でＬａｍ液晶相に転換する。この相はさらに１５０℃で等方性の液体に転換する。ＤＨＴＤＭＡＭＳは、その物理的挙動においてＤＯＤＭＡＭＳに似ていると予想されるが、相転換の温度はより低く、広くなる。例えばＸ βからＸαへの転換は、ＤＯＤＭＡＭＳにおける４７℃の代わりに、ＤＨＴＤＭＡＭＳでは２７℃で起こる。また、熱量測定データは、ＤＨＴＤＭＡＭＳでは、ＤＯＤＭＡＭＳにおける１種類ではなく、数種類の結晶→Ｌａｍ相への転換が起こることを示している。これらの転換の最も高い開始温度は５６℃であり、Ｘ線データとは良く一致している。ＤＯＤＭＡＣ（塩化ジオクタデシルジメチルアンモニウム）は、Ｌａｍ液晶相がこの化合物では存在しないので、ＤＯＤＭＡＭＳから定性的に異なった挙動を示す（ここに参考として含める、Laughlinら、Journal of Physical Chemistry 、塩化ジオクタデシルジメチルアンモニウム−水系の物理科学。１．平衡相挙動、１９９０、９４巻、２５４６−２５５２頁参照）。しかし、この違いは、紙の処理におけるこの化合物（または市販されているその類似体ＤＨＴＤＭＡＣ）の使用には重要ではないと考えられる。ＤＨＴＤＭＡＭＳおよびＰＥＧ４００の混合物これら２種類の物質の１：１重量比混合物を研究する。ＤＯＤＭＡＭＳおよびＰＥＧは高温で混和せず、２つの液相として共存することが示されている。この領域内にあるこれら２種類の液体の混合物を冷却すると、Ｌａｍ相が混合物から分離する。したがって、この研究は、これら２種類の材料は、高温では混和しないが、低温ではＬａｍ液晶相内で混和し得ることを示している。さらに低い温度では、結晶相がＬａｍ相から分離し、これらの化合物は再び混和し得なくなる。したがってこれらの研究は、水中でＤＨＴＤＭＡＭＳおよびＰＥＧ−４００の良好な分散液を形成するには、水で希釈した予備混合物を、２種類の化合物が混和し得る中間温度範囲内に保持すべきであることを示している。ＤＨＴＤＭＡＣおよびＰＥＧ４００の混合物段階的希釈法を使用するこれら２種類の相研究から、それらの物理的挙動はＤＨＴＤＭＡＭＳのそれとは著しくことなっていることが分かる。液晶相は見られない。これらの化合物は広い温度範囲内で混和し、これは、これらの混合物から対応する温度範囲で分散液を製造できることを示唆している。特に、混和性の上限温度は存在しない。分散液の製造これらの物質のいずれかの分散液は、ポリヒドロキシ化合物および第４級アンモニウム塩が混和し得る温度に維持したプレミックスを水で希釈することにより製造できる。液晶相内で（ＤＨＴＤＭＡＭＳの場合の様に）、あるいは液相で（ＤＨＴＤＭＡＣの場合の様に）混和し得るかは、大した問題ではない。ＤＨＴＤＭＡＭＳもＤＨＴＤＭＡＣも水に可溶ではないので、いずれかの乾燥相を水で希釈すると第４級アンモニウム化合物が小さな粒子として沈殿する。乾燥溶液が液体であったか、あるいは液晶であったかに関係なく、どちらの第４級アンモニウム化合物も高温では液晶相として希釈水溶液中で沈殿する。ポリヒドロキシ化合物はあらゆる比率で水に可溶なので、沈殿しない。低温電子顕微鏡検査により、存在する粒子の大きさが約０．１〜１．０マイクロメートルであり、構造が非常に様々であることが分かる。シート（湾曲した、または平らな）もあれば、閉じた小胞もある。これらすべての粒子の薄膜は分子の大きさの二重層であり、そこでは頭の群は水に露出しており、尾は一緒になっている。ＰＥＧはこれらの粒子と会合していると推定される。この様にして製造した分散液を紙に塗布することにより、第４級アンモニウムイオンが紙に付着し、ポリヒドロキシ化合物の紙上への吸着を強く促進し、柔らかさおよび湿潤性を改良する。分散液の状態上記の分散液を冷却すると、コロイド状粒子中で材料の部分的結晶化が起こることがある。しかし、平衡状態の達成には長時間（恐らく数ヵ月）が必要と思われるので、紙と相互作用する粒子内の薄膜は無秩序な状態にある。繊維状セルロース材料が乾燥すると、ＤＨＴＤＭＡＭＳおよびＰＥＧを含む小胞が壊れると考えられる。小胞が壊れると、ＰＥＧ成分の大部分がセルロース繊維の内部に浸透し、そこで繊維のたわみ性を強化する。重要なのは、ＰＥＧの一部が繊維表面上に保持され、そこでセルロース繊維の吸収速度を高める様に作用することである。イオン性の相互作用により、ＤＨＴＤＭＡＭＳの大部分がセルロース繊維の表面上に残り、そこで紙製品の表面感触および柔らかさを高める。結合剤物質本発明は、必須成分として、約０．０１〜約３．０重量％、好ましくは約０．０１〜約１重量％の、永久湿潤強度樹脂、一時的湿潤強度樹脂、乾燥強度樹脂、歩留り向上樹脂、およびこれらの混合物からなる群から選択された結合剤物質を含む。結合剤物質には、繊維くずの発生を抑制すると共に、場合により化学軟化剤組成物による引張強度の低下を相殺する作用もある。永久湿潤強度樹脂が望ましい場合、結合剤物質は、下記の薬品、すなわちポリアミド−エピクロロヒドリン、ポリアクリルアミド、スチレン−ブタジエンラテックス、不溶化ポリビニルアルコール、尿素−ホルムアルデヒド、ポリエチレンイミン、キトサン重合体、およびそれらの混合物の群から選択することができる。ポリアミド−エピクロロヒドリン樹脂は、特に有用であることが分かっている陽イオン系湿潤強度樹脂である。その様な樹脂の適当な種類は、両方共ここに参考として含める、どちらもKeimに発行された米国特許第３，７００，６２３号、１９７２年１０月２４日発行、および米国特許第３，７７２，０７６号、１９７３年１１月１３日発行、に記載されている。有用なポリアミド−エピクロロヒドリン樹脂は、ウィルミントン、デラウェアのHercules，Inc.からKymeme^R 557Hの商標で市販されている。ポリアクリルアミド樹脂も湿潤強度樹脂または歩留り向上剤として使用できることが分かっている。これらの樹脂は、両方共ここに参考として含める、米国特許第３，５５６，９３２号、１９７１年１月１９日Cosciaらに発行、および米国特許第３，５５６，９３３号、１９７１年１月１９日Williamsら発行、に記載されている。ポリアクリルアミド樹脂は、スタンフォード、コネチカットのAmer ican Cyanamid Co．からParez^R 631 NCの商標で市販されている。陽イオン系ポリアクリルアミドは、Sulfolk、バージニアのAllied Colloidsおよびウィルミントン、デラウエアのHercules Inc．からPercol^R 175およびReten^R 1232の商標で市販されている。本発明で使用できるさらに別の水溶性陽イオン系樹脂は、尿素ホルムアルデヒドおよびメラミンホルムアルデヒド樹脂である。これらの多官能性樹脂のより一般的な官能基は、窒素含有基、例えばアミノ基および窒素に結合したメチロール基である。ポリエチレンイミン型の樹脂も本発明で使用できる。一時的な湿潤強度樹脂が望ましい場合、結合剤物質は下記のデンプン系一時的湿潤強度樹脂の群から、すなわち陽イオン系ジアルデヒドデンプン系樹脂（例えばJapan Carlet製造のCaldasまたはNational Starch製造のCoBond 1000）、ジアルデヒドデンプン、および／またはここに参考として含める米国特許第４，９８１，５５７号、１９９１年１月１日にBjorkquistに発行、に記載されている樹脂、から選択することができる。乾燥強度が望ましい場合、結合剤物質は下記の物質群、すなわちポリアクリルアミド（例えば、Wayne，N.J．のAmerican cyanamid製のCypro 514およびAccost rength 711の組合せ）、デンプン（例えばトウモロコシデンプンまたはジャガイモデンプン）、ポリビニルアルコール（例えばAllentown，PAのAir Products In c製のAirvol 540）、グアーまたはロウカストビーンガム、ポリアクリレートラテックス、および／またはカルボキシメチルセルロース（例えばWilmington,DE のAqualon Co．から市販のAqualon CMC-T）、から選択することができる。一般的に、本発明の実行に適当なデンプンは、水溶性および親水性が特徴である。適当なデンプン結合剤の範囲を限定するものではないが、代表的なデンプン材料にはコーンスターチおよびジヤガイモデンプンがあり、工業界でamiocaデンプンと呼ばれるワックス状のコーンスターチが特に好ましい。一般的なコーンスターチはアミロペクチンとアミロースの両方を含むのに対し、amiocaデンプンは、アミロペクチンだけである点で一般的なコーンスターチとは異なっている。amioca デンプンの様々な、独特な特性は、「Amioca−ワックス状コーンから得られるデンプン」、H.H．Schopmeyer，food Industries、1945年12月、106-108頁(Vol.pp 1476-1478)に記載されている。デンプンは、顆粒または分散形態でよいが、顆粒形態が好ましい。デンプンは、十分に加熱し、顆粒を膨潤させるのが好ましい。より好ましくは、デンプン顆粒を、加熱により、デンプン顆粒が分散する直前の点まで膨潤させる。その様な高度に膨潤したデンプン顆粒は、「十分に加熱した」と呼ぶことにする。分散条件は、一般的にデンプン顆粒の大きさ、顆粒の結晶化度、および存在するアミロースの量により異なる。十分に加熱したamiocaデンプンは、例えば、デンプン顆粒の約４Ｘコンシステンシーの水性スラリーを約１９０°Ｆ（約８８℃）に約３０〜約４０分間加熱することにより製造できる。使用できる他の代表的なデンプン結合剤には、National Starch and Chemical Com pany（ブリッジウォーター、ニュージャージー）から入手可能な、アミノ基、窒素に結合したメチロール基の様な窒素含有基を有する様に変性させたデンプンの様な、変性陽イオン系デンプンがある。その様な変性デンプンは、主として湿潤および／または乾燥強度を増加させるためのパルプ紙料添加剤として使用されている。その様な変性デンプン材料は未変性のデンプンよりも高価なので未変性デンプンが一般的に好まれている。使用方法には、他の化学的添加剤の使用に関して前に説明したのと同じ、湿潤末端で加える方法、噴霧、および、あまり好ましくないが、印刷がある。結合剤はティッシュペーパーウェブに単独で、軟化剤、吸収性および／または美観用添加剤と同時に、その前に、またはそれに続いて、塗布することができる。結合剤処理していないがその他は同等であるシートに対して、耐繊維くず性を与えると共に乾燥により強度を増加させるのに少なくとも有効な量の結合剤をシートに塗布するのが好ましい。乾燥繊維重量で計算して好ましくは約０．０１％〜約３．０％、より好ましくは約０．１％〜約１．０％の結合剤、好ましくはデンプン系、が乾燥シート中に保持される。本発明の方法の第二の工程は、上記の化学的軟化剤組成物および結合剤を添加剤として使用する多層製紙紙料を多孔性表面上に堆積させることであり、第三の工程は、その様に堆積させた紙料から水分を除去することである。これら２つの処理工程を達成するのに使用される技術および装置は、製紙分野の当業者には明らかである。本発明の好ましい多層ティッシュペーパー実施態様は、乾燥繊維に対して、重量で約０．０１％〜約３．０％、より好ましくは約０．１％〜１．０％の、ここに開示する化学軟化剤組成物および結合剤物質を含む。本発明は、通常のフェルトプレスされた多層ティッシュペーパー、かさの大きい、パターン状に緻密化された多層ティッシュペーパー、およびかさの大きい、圧縮されていない多層ティッシュペーパーを含む、一般的な多層ティッシュペーパーに使用できるが、これらに限定するものではない。そこから製造された多層ティッシュペーパー製品は１プライまたは多プライ構造を有するものでよい。層状に重ねた紙ウェブから形成されたティッシュ構造は、ここに参考として含める米国特許第３，９９４，７７１号、Morgan，Jr．ら、１９７６年１１月３０日発行、に記載されている。一般的に、湿った状態で置いた複合材料の、柔らかく、かさの大きい吸収性の紙構造は、好ましくは異なった種類の繊維を含んで成る２層以上の紙料から製造される。これらの層は、希釈された繊維スラリーの個別の流れを１個以上の無限多孔スクリーン上に堆積させることにより形成されるが、繊維は一般的にティッシュペーパー製造に使用される、一般的に比較的長い軟材および比較的短い硬材の繊維である。個々の層が最初に別のワイヤ上で形成される場合、続いてそれらの層を、湿っている時に組み合わせ、層状の複合材料ウェブを形成する。続いて層ウェブを、流体を作用させたウェブに押し付けることにより、オープンメッシュ乾燥／刻印織物の表面に従わせ、その後、低密度製紙工程の一部として該織物上で熱的に予備乾燥させる。層形成されたウェブは、繊維の種類に対して区分することも、あるいは各層の繊維含有量を実質的に等しくすることもできる。多層ティッシュペーパーは、好ましくは坪量が１０g/m²〜約６５g/m²で、密度が約０．６０g/cm³以下である。好ましくは、坪量が約３５g/m² 以下で、密度が約０．３０g/cm³以下である。最も好ましくは密度が約０．０４g /cm³〜約０．２０g/cm³である。本発明の多層ティッシュペーパーウェブは、少なくとも２つの重なりあった層、つまり第一の層およびその第一の層に接触した少なくとも１つの第二の層、を含んで成る。好ましくは、多層ティッシュペーパーは３つの重なりあった層、すなわち内側または中央の層、および２つの外側層、を含んで成り、内側層が２つの外側層の間に位置する。２つの外側層は、好ましくは約６０重量％以上の、平均繊維約０．２〜約１．５mmを有する比較的短い製紙繊維からなる一次フィラメント成分を含んで成る。これらの短い製紙繊維は一般的に硬材繊維、好ましくはユーカリ樹繊維である。あるいは、短繊維の低コスト供給源、例えば亜硫酸塩繊維、サーモメカニカルパルプ繊維、ケミ−サーモメカニカルパルプ繊維、循環使用繊維から分別された循環使用繊維、およびそれらの混合物を外側層の一方または両方に使用する、または所望により内側層に混合することもできる。内側層は、好ましくは約６０重量％以上の、平均繊維長が少なくとも約２．０mmである比較的長い製紙繊維からなる一次フィラメント成分を含んで成る。これらの長い製紙繊維は一般的に軟材繊維、好ましくは北部軟材クラフト繊維である。図１は、本発明の３層１プライトイレットティッシュの図式的な断面図である。図１に関して、３層１プライウェブ１０は、３つの重なりあった層、つまり内側層１２、および２つの外側層１１、を含んで成る。外側層１１は、主として短い製紙繊維１６を含んで成るのに対し、内側層１２は主として長い製紙繊維１７を含んで成る。本発明の別の好ましい実施態様では、多プライティッシュペーパー製品は、少なくとも２つの多層ティッシュペーパーウェブを並列の関係に配置することにより形成される。例えば、並列の関係にある第一の２層ティッシュペーパーウェブおよび第二の２層ティッシュペーパーウェブを含んで成る２組ティッシュペーパー製品を製造することができる。この例では、各プライは、第一層および第二層を含んで成る２層ティッシュシートである。第一層は好ましくは短い硬材繊維を含んで成り、第二層は好ましくは長い軟材繊維を含んで成る。２つのプライは、各プライの短い硬材繊維が外側を向き、長い軟材繊維を含む層が内側を向く様に組み合わせる。図２は、本発明の２層２プライ化粧用ティッシュの図式的断面図である。図２に関して、２層２プライウェブ２０は、並列の関係にある２つのプライ１５を含んで成る。各プライ１５は、内側層１９および外側層１８を含んで成る。外側層１８は主として短い製紙繊維１６を含んで成るのに対し、内側層１９は主として長い製紙繊維１７を含んで成る。同様に、３つの多層ティッシュペーパーウェブを並列関係に配置することにより、３プライティッシュペーパー製品を製造することもできる。上記の説明から本発明は３層−１プライまたは２プライ−２層、等を含んで成るティッシュペーパー製品に限定されると考えるべきではない。２層以上からなる個々のプライを組み合わせた３プライ以上からなるティッシュペーパー製品も無論本発明の範囲内に入る。好ましくは、本発明の多層ティッシュペーパーウェブの少なくとも１つの外側層に、第４級アンモニウム化合物およびポリヒドロキシ化合物の大部分が含まれる。より好ましくは、外側層の両方に、第４級アンモニウム化合物およびポリヒドロキシ化合物の大部分が含まれる。化学軟化剤組成物は、ティッシュペーパー製品の外側の層またはプライに添加した場合に最も効果的であることが分かった。そこでは、第４級化合物およびポリヒドロキシ化合物の混合物が作用し、本発明の多層ティッシュ製品の柔らかさおよび吸収性の両方を強化する。図１および２に関して、第４級アンモニウム化合物およびポリヒドロキシ化合物の混合物を含んで成る化学軟化剤組成物を図式的に黒い円１４で表す。図１および２で、化学軟化剤組成物１４の大部分がそれぞれ外側層１１および１８に含まれているのが分かる。しかし、多層ティッシュペーパー製品の耐繊維くず性は、第４級アンモニウム化合物およびポリヒドロキシ化合物を含むことにより減少することも分かっている。したがって、結合剤物質は、繊維くず発生を抑制し、引張強度を増加させるために使用される。結合剤は本発明の多層ティッシュペーパーウェブの内側層および外側層の少なくとも一方に含まれるのが好ましい。より好ましくは、結合剤は多層製品の全体、すなわち内側層および外側層に含まれる。図１および２に関して、結合剤物質は図式的に白い円１３で表す。図１および２で、結合剤物質１３の大部分がそれぞれ内側層１２および１９に含まれているのが分かる。別の好ましい実施態様（図には示していない）では、結合剤の大部分は多層製品の外側層の少なくとも一方、より好ましくは２つの外側層の両方に含まれる。第４級アンモニウム化合物およびポリヒドロキシ化合物を含んで成る化学軟化剤組成物と結合剤物質を組み合わせることにより、柔らかさ、吸収性、および耐繊維くず性が優れたティッシュペーパー製品が得られる。化学軟化剤組成物の大部分をティッシュペーパーの外側の層またはプライに加えることにより、その有効性が強化される。一般的に結合剤はティッシュシートの全体に分散させ、繊維くず発生を抑制する。しかし、化学軟化剤組成物と同様に、結合剤物質は最も必要とされる所に選択的に加えることができる。通常のプレスした多層ティッシュペーパーおよびその様な紙の製造方法はこの分野では良く知られている。その様な紙は一般的に有孔成形ワイヤ上に製紙紙料を堆積させることにより製造される。この成形ワイヤは、この分野でフォドリニエールワイヤと呼ばれることが多い。紙料を成形ワイヤ上に堆積させた後、それはウェブと呼ばれる。ウェブを脱水フェルトに送り、ウェブを圧縮して脱水し、高温で乾燥させる。上記の製法によりウェブを製造するための技術および代表的な装置は、当業者には良く知られている。代表的な製法では、コンシステンシーの低いパルプ紙料を加圧したヘッドボックスに供給する。ヘッドボックスは、パルプ紙料の薄い堆積物をフォドリニエールワイヤ上に配送し、湿ったウェブを形成するための開口部を有する。次いで、ウェブを、真空脱水により、一般的にコンシステンシーが約７％〜約２５％（ウェブの総重量に対して）になる様に脱水し、さらに圧縮操作により乾燥させるが、その際、対向する機械的部材、例えば円筒状のロールでウェブを加圧する。次いで、脱水されたウェブを、この分野でヤンキードライヤーと呼ばれる流れドラム(stream drum)装置でさらに圧縮および乾燥される。ヤンキードライヤーでは、機械的手段、例えば対向してウェブを圧迫する円筒状のドラム、により圧力を発生させることができる。ウェブがヤンキー表面に押し付けられている時に、ウェブに真空を作用させることもできる。複数のヤンキードライヤードラムを使用できるが、その際、所望によりドラム間でさらに圧縮を行なう。形成される多層ティッシュペーパー構造は、以下、通常の、圧縮されたティッシュペーパー構造と呼ぶ。その様なシートは、繊維が湿っている間に著しい機械的圧縮力にさらされ、次いで圧縮された状態で乾燥されるので、緻密化されていると考えられる。パターン状に緻密化された多層ティッシュペーパーは、繊維密度が比較的低い、かさが比較的大きい面、および繊維密度が比較的高い緻密化された区域の列を有するのが特徴である。かさの大きな面は、ピロウ区域(pillow region)の面とも呼ばれる。緻密化された区域は、ナックル区域とも呼ばれる。緻密化された区域は、かさの高い面の中で不連続的に間隔を置いて配置するか、あるいはかさの高い面の中で、完全にまたは部分的に相互接続することができる。パターン状に緻密化されたティッシュウェブの好ましい製造方法は、すべてここに参考として含める、米国特許第３，３０１，７４６号、１９６７年１月３１日、SanfordおよびSiaaonに発行、米国特許第３，９７４，０２５号、１９７６年８月１０日、Pe ter G．Ayersに発行、および米国特許第４，１９１，６０９号、１９８０年３月４日にPaul D．Trokhanに発行、および米国特許第４，６３７，８５９号、１９８７年１月２０日にPaul D．Trokhanに発行、に開示されている。一般的に、パターン状に緻密化したウェブは、好ましくは製紙紙料を有孔成形ワイヤ、例えばフォドリニエールワイヤ、上に堆積させて湿ったウェブを形成し、次いでそのウェブを支持体の列に並列して配置する。ウェブを支持体の列に対して圧迫し、それによって、支持体の列と湿ったウェブの接点に幾何学的に対応する位置で、ウェブ中に緻密化された区域が形成される。この操作の際に圧縮されなかったウェブの残りの部分はかさの大きな面と呼ばれる。このかさの大きな面は、例えば真空型装置または吹抜け乾燥機で流体の圧力を作用させることによりさらに脱緻密化することができる。ウェブは、かさの大きな面が実質的に圧迫されない様に脱水し、所望により予備乾燥させる。これは、例えば真空型装置または吹抜け乾燥機による流体圧力で、あるいはウェブを支持体の列に機械的に圧迫することにより、かさの大きな面が圧縮されない様に行なうのが好ましい。脱水、所望により行なう予備乾燥、および緻密化区域の形成作業は、統合または部分的に統合することにより、実行する製造工程の総数を少なくすることができる。緻密化区域の形成、脱水、および所望による予備乾燥に続いて、好ましくはなお機械的な圧迫を避けながら、完全に乾燥させる。好ましくは、多層ティッシュペーパー表面の約８％〜約５5％が、かさの大きな面の密度の少なくとも１２５％の相対的な密度を有する緻密化されたナックルを含む。支持体の列は好ましくは、加圧時に緻密化された区域を形成し易くする支持体の列として作用する、パターン状に配置されたナックルを有する刻印担体織物(i mPrinting carrier fabrics)である。ナックルのパターンは、上記の支持体の列を構成する。刻印担体織物は、すべてここに参考として含める、米国特許第３，３０１，７４６号、SanfordおよびSisson、１９６７年１月３１日発行、米国特許第３，８２１，０６８号、Salvucci，Jrら、１９７４年５月２１日発行、米国特許第３，９７４，０２５号、Ayers、１９７６年８月１０日発行、米国特許第３，５７３，１６４号、Friedbergら、１９７１年３月３０日発行、米国特許第３，４７３，５７６号、Amneus、１９６９年１０月２１日発行、米国特許第４，２３９，０６５号、Trokhan、１９８０年１２月１６日発行、および米国特許第４，５２８，２３９号、Trokhan、１９８５年７月９日発行、に記載されている。好ましくは、紙料をまず有孔成形担体、例えばフォドリニエールワイヤ、上で湿ったウェブに成形する。このウェブを脱水し、刻印織物に搬送する。あるいは紙料を、刻印織物としても作用する有孔支持担体上に最初に堆積させることもできる。成形後、湿ったウェブを脱水し、好ましくは、約４０％〜約８０％の選択された繊維コンシステンシーに熱的に予備乾燥させる。脱水は好ましくは、吸引ボックスまたは他の真空装置あるいは吹抜け乾燥機で行なう。ウェブを完全に乾燥させる前に、刻印織物のナックル刻印部が上記の様にウェブ中に押し付けられる。一方法では、これを機械的に圧力を作用させることにより行なう。これは例えば、刻印織物を支持するニップロールと、乾燥ドラム、例えばヤンキードライヤーの間にウェブを配置し、ニップロールを乾燥ドラムの面に押付けることにより達成できる。また、好ましくはウェブを刻印織物に対して成形してから、吸引ボックスの様な真空装置で、あるいは吹抜け乾燥機で流体圧力を作用させることにより完全に乾燥させる。流体圧力は、最初の脱水の際に、別の、それに続く工程で、あるいはそれらの組合せで作用させ、緻密化区域の刻印を行なうことができる。圧縮していない、パターン状に緻密化していない多層ティッシュペーパー構造は、両方ともここに参考として含める、米国特許第３，８１２，０００号、Jose ph L．Salvucci，Jr．およびPeter N．Yiannos、１９７４年５月２１日発行、および米国特許第４，２０８，４５９号、Henry E．Becker，Albert L.McConellおよびRichard Schutte、１９８０年６月１７日発行に記載されている。一般的に、圧縮していない、パターン状に緻密化していない多層ティッシュペーパー構造は、製紙紙料を有孔成形ワイヤ、例えばフォドリニエールワイヤ、上に堆積させて湿ったウェブを形成し、ウェブから排水し、機械的圧縮を行なわずに、ウェブの繊維コンシステンシーが少なくとも約８０％になるまで、余分な水を除去し、ウェブをクレープ加工することにより製造される。水は、真空脱水および熱的乾燥によりウェブから除去される。得られる構造は、柔らかいが弱く、かさの大きな、比較的圧縮されていない繊維のシートである。クレープ加工する前に結合剤をウェブに部分的に塗布するのが好ましい。本発明の多層ティッシュペーパーウェブは、柔らかい吸収性の多層ティッシュペーパーウェブが必要なすべての用途に使用できる。本発明の多層ティッシュペーパーウェブの特に有利な用途はトイレットティッシュおよび化粧用ティッシュ製品である。例えば、本発明の２枚の多層ティッシュペーパーウェブをプライ接着し、２プライ化粧用またはトイレットティッシュ製品を形成することができる。分子量測定Ａ．序論重合体材料を区別する実質的な特性は、それらの分子の大きさである。重合体を様々な用途に使用できる様にする特性は、ほとんどすべてそれらの高分子的性質に由来する。これらの材料を十分に特徴付けるには、それらの分子量および分子量分布を測定する幾つかの手段を有することが不可欠である。分子量ではなく、相対的分子質量の用語を使用するのがより正確であるが、重合体技術では分子量の用語がより一般的に使用されている。分子量分布を測定することは常に実際的である訳ではない。しかし、これはクロマトグラフィー技術を使用してより一般的になりつつある。どちらかといえば、分子の大きさを表すのに、分子量平均に頼っている。Ｂ．分子量平均相対的な分子質量（Ｍ_i）を有する分子の重量画分（ｗ_i）を代表する簡単な分子量分布を考える場合、幾つかの有用な平均値を定義することができる。特定の大きさ（Ｍ_i）を有する分子の数（Ｎ_i）に基づいて行なう平均は、数平均分子量を与える。この定義の重要な点は、グラムで表す数平均分子量が分子のアボガドロ数を含むことである。分子量のこの定義は、単分散分子種、すなわち同じ分子量を有する分子、の分子量と一致する。より重要なのは、特定質量の多分散重合体におけ総合的な特性測定の基礎である。特定の質量（Ｍ_i）を有する分子の重量画分（Ｗ_i）に基づいて行なう平均は、重量平均分子量を与える。ので、重合体の分子量を表すのにＭ_nよりも有用な手段であり、したがって本発明で使用する。分析および試験手順ここで使用する、つまりティッシュペーパーウェブ上に保持される処理薬品の量の分析は、この分野で採用されているいずれかの方法で行なうことができる。Ａ．第４級アンモニウムおよびポリヒドロキシ化合物の定量分析例えば、多層ティッシュペーパーにより保持される第４級アンモニウム化合物、例えばメチル硫酸ジ（水素化）タロウジメチルアンモニウム（ＤＨＴＤＭＡＭＳ）、の量は、有機溶剤でＤＨＴＤＭＡＭＳを溶剤抽出し、続いて指示薬として臭化ジミジウムを使用する陰イオン／陽イオン滴定により測定することができ、ポリヒドロキシ化合物、例えばＰＥＧ−４００、の量は、水系溶剤、例えば水、で抽出し、続いてガスクロマトグラフィーまたは比色定量技術により、抽出物中のＰＥＧ−４００の量を測定することにより、求められる。これらの方法は例であり、多層ティッシュペーパーに保持される特定成分の量を測定するのに有用な他の方法を排除するものではない。Ｂ．親水性（吸収性）多層ティッシュペーパーの親水性は、多層ティッシュペーパーが水で濡れる傾向を表す。多層ティッシュペーパーの親水性は、乾燥した多層ティッシュペーパーが水で完全に濡れるまでに必要な時間を測定することによりある程度定量できる。この時間は「濡れ時間」と呼ばれる。濡れ時間の一定した反復可能な試験を行なうために、濡れ時間測定には下記の手順を使用することができる。第一に、ティッシュペーパーの調整した試料単位シート（紙試料の試験のための環境条件は、ＴＡＰＰＩ方法Ｔ４０２に規定されている様に２３＋１℃および５０＋２％Ｒ．Ｈ．である）、約４-3/8インチｘ４-3/4インチ（約１１．１cmｘ１２cm）を用意し、第二に、そのシートを４つに折り、直径約０．７５インチ（約１．９cm ）〜約１インチ（約２．５cm）のボールに丸め、第三に、丸めたシートを、２３± １℃で、ある量の蒸留水表面上に置き、同時にタイマーを始動させ、第四に、丸めたシートが完全に濡れた時にタイマーを止めて読む。完全に濡れた状態は目視で観察する。本発明の多層テイッシュペーパー実施態様の親水性は、無論、製造直後に測定できる。しかし、多層ティッシュペーパー製造後の最初の２週間、すなわち紙が製造されてから２週間熟成した後で、疎水性が著しく増加することがある。したがって、上記の湿潤時間はその様な２週間後に測定するのが好ましい。そこで、２週間の熟成後に室温で測定する湿潤時間を「２週間湿潤時間」と呼ぶ。Ｃ．密度ここで使用する、多層ティッシュペーパーの密度、の用語は、そこに含まれる適当な単位変換で、その紙の坪量を厚さで割ることにより計算された平均密度である。ここで使用する、ティッシュペーパーの厚さ、とは９５g/in²（１５．５g /cm²）の圧縮加重をかけた時の紙の厚さである。Ｄ．繊維くず乾燥繊維くず乾燥繊維くずは、Sutherland Rub試験機、一片の黒色フェルト、４ポンドの重りおよびHunter Colorメーターを使用して測定することができる。Sutherland試験機はモーター駆動の、荷重をかけた試料を、静止した試料を横切る様に前後に往復運動させることができる装置である。黒色のフェルト片を４ポンド重りに取り付ける。次いで試験機が荷重フェルトを静止したティッシュ試料の上を５往復する様に移動させる。黒色フェルトのHunter Color L値を摩擦前後に測定する。２つのHunter Colorの読みの差が乾燥繊維くず発生の測定値である。乾燥繊維くずを測定するための先行技術の他の方法も使用できる。湿潤繊維くずティッシュ試料の湿潤繊維くず発生特性を測定するための適当な方法が、ここに参考として含める米国特許第４，９５０，５４５号、１９９０年８月２１日に Walterらに発行、に記載されている。この方法では、実質的にティッシュ試料を、一方が水浴中に部分的に浸漬されている２本の鋼製ロールに通す。ティッシュ試料から発生する繊維くずは、水浴により湿った鋼製ロールに移動する。鋼製ロールの連続的な回転により、繊維くずが水浴中に蓄積する。繊維くずを回収し、計数する。Walterらの特許の５段落、４５行〜６段落、２７行参照。湿潤繊維くずを測定する先行技術で公知の他の方法も使用できる。所望により使用する成分製紙に一般に使用される他の薬品も、繊維材料の軟化、吸収性に著しい悪影響を及ぼさず、化学軟化剤組成物の作用を強化するのであれば、ここに記載する化学軟化剤組成物、または製紙紙料に加えることができる。例えば、界面活性剤を使用して本発明の多層ティッシュペーパーウェブを処理することができる。使用する場合、界面活性剤の量は、多層ティッシュペーパーの乾燥繊維重量に対して好ましくは約０．０１〜約２．０重量％である。界面活性剤は、８個以上の炭素原子を有するアルキル鎖を有するのが好ましい。代表的な陰イオン系界面活性剤は直鎖アルキルスルホン酸塩およびアルキルベンゼンスルホン酸塩である。代表的な非イオン系界面活性剤は、アルキルグリコシドエステルを含むアルキルグリコシド、例えばCroda，Inc.(NewYork，NY)から市販されているCrodesta SL-40、米国特許第４，０１１，３８９号、１９７７年３月８日にW.K.Langdon、らに発行、に記載されているアルキルグリコシドエーテル、およびアルキルポリエトキシル化エステル、例えばGlyco Chemicals，Inc.(Grrenw ich，CT)から市販のPegosperse 200 MLおよびRhone Poulenc Corporation(Cranb ury，N.J.)から市販のIGEPAL RC-520である。上記の所望により使用する化学添加剤は、単なる例であって、本発明の範囲を限定するものではない。下記の例は、本発明の実施を例示するが、本発明を限定するものではない。実施例１この実施例の目的は、メチル硫酸ジ（水素化）タロウジメチルアンモニウム（ＤＨＴＤＭＡＭＳ）およびポリオキシエチレングリコール４００（ＰＥＧ−４００）の混合物を含んで成る化学的軟化剤組成物の製造に使用できる方法を例示することである。化学的軟化剤組成物を下記の手順により製造する：１．等量のＤＨＴＤＭＡＭＳおよびＰＥＧ−４００を個別に計量し、２．ＰＥＧを約６６℃（１５０°Ｆ）に加熱し、３．ＤＨＴＤＭＡＭＳをＰＥＧに溶解させ、６６℃（１５０°Ｆ）で溶融した溶液を形成し、４．十分に混合してＤＨＴＤＭＡＭＳとＰＥＧの均質な混合物を形成し、５．（４）の均質な混合物を室温で固体形態に冷却する。（５）の化学的軟化剤組成物は、薬品供給者の所（例えばダブリン、オハイオのSher ex社）で予備混合（工程１−５）し、次いで化学軟化剤組成物の最終ユーザーの所に経済的に輸送し、そこで所望の濃度に希釈することができる。実施例２この実施例の目的は、メチル硫酸ジ（水素化）タロウジメチルアンモニウム（ＤＨＴＤＭＡＭＳ）と、グリセロールおよびＰＥＧ−４００の混合物との混合物を含んで成る化学的軟化剤組成物の製造に使用できる方法を例示することである。化学的軟化剤組成物を下記の手順により製造する：１．グリセロールおよびＰＥＧ−４００の混合物を重量比約７５：２５で混合し、２．等量のＤＨＴＤＭＡＭＳおよび（１）の混合物を個別に計量し、３．（１）の混合物を約６６℃（１５０°Ｆ）に加熱し、４．ＤＨＴＤＭＡＭＳを（３）に溶解させ、６６℃（１５０°Ｆ）で溶融した溶液を形成し、５．十分に混合してＤＨＴＤＭＡＭＳと（３）の均質な混合物を形成し、６．（５）の均質な混合物を室温で固体形態に冷却する。（６）の化学的軟化剤組成物は、薬品供給者の所（例えばオハイオ州、ダブリンのSherex社）で予備混合（工程１−６）し、次いで化学軟化剤組成物の最終ユーザーの所に経済的に輸送し、そこで所望の濃度に希釈することができる。実施例３この実施例の目的は、吹抜け乾燥および層状製紙技術を使用し、メチル硫酸ジ（水素化）タロウジメチルアンモニウム（ＤＨＴＤＭＡＭＳ）およびポリオキシエチレングリコール４００（ＰＥＧ−４００）および一時的湿潤強度樹脂を含んで成る化学的軟化剤組成物で処理した柔らかい、吸収性の、耐繊維くず性のトイレット多層ティッシュペーパーを製造する方法を例示することである。本発明の実施にはパイロット規模のフォドリニエール製紙機械を使用する。第一に、実施例１の手順にしたがって化学的軟化剤組成物を製造するが、その際、ＤＨＴＤＭＡＭＳとポリヒドロキシ化合物の均質な固体状態のプレミックスを約６６℃（１５０°Ｆ）の温度で再融解させる。次いで、融解した混合物を調整した水タンク（温度約６６℃）中に分散させ、１ミクロン未満の小胞分散液を形成する。小胞分散液の粒子径は、光学顕微鏡技術を使用して測定する。粒子径は約０．１〜１．０ミクロンである。第二に、通常のリ−パルパー中でＮＳＫの３重量％水性スラリーを製造する。ＮＳＫスラリーを穏やかに精製し、一時的湿潤強度樹脂（すなわちニューヨーク、ＮＹのNational Starch and Chemical社から市販のNational starch 78-0080 ）の２％溶液をＮＳＫ紙料パイプに乾燥繊維の約０．７５重量％の比率で加える。一時的湿潤強度樹脂のＮＳＫ繊維への吸着はイン−ラインミキサーにより強化する。ＮＳＫスラリーをファンポンプで約０．２％コンシステンシーに希釈する。第三に、通常のリ−パルパー中で、ユーカリ繊維の３重量％水性スラリーを製造する。一時的湿潤強度樹脂（すなわちニューヨーク、ＮＹのNational Starch and Chemical社から市販のNational starch 78-0080）の２％溶液をユーカリ紙料パイプに、紙料ポンプの前で、乾燥繊維の約０．１重量％の比率で加え、化学的軟化剤混合物の１％溶液をユーカリ紙料パイプに、イン−ラインミキサーの前で、乾燥繊維の約０．２重量％の比率で加える。ユーカリスラリーをファンポンプで約０．２％コンシステンシーに希釈する。処理した紙料混合物（３０％のＮＳＫ／７０％のユーカリ）をヘッドボックス中で混合し、フォドリニエールワイヤ上に堆積させて未発達ウェブを形成する。フォドリニエールワイヤを通し、そらせ板および真空ボックスの支援により脱水する。フォドリニエールワイヤは、１インチあたりそれぞれ機械方向で８４、および機械横断方向７６本のモノフィラメントを有する５-shed、サテン織り構造になっている。未発達の湿潤ウェブは、移送地点で約１５％の繊維コンシステンシーにある光重合体ワイヤから、１平方インチあたり５６２リニアーアイダホセル、４０％ナックル区域および９ミルの光重合体深さを有する光重合体織物に移送される。真空排水により、ウェブの繊維コンシステンシーが約２８％になるまでさらに脱水する。パターン化したウェブを、空気の吹抜けにより繊維コンシステンシー約６５重量％まで予備乾燥させる。次いで、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の０．２５％水溶液を含むクレープ処理接着剤を吹き付けながら、ウェブをヤンキードライヤーの表面に付着させる。繊維コンシステンシーを推定９６％に増加させてから、ドクターブレードでウェブを乾燥クレープ処理する。ドクターブレードは傾斜角度が約２５度であり、突当たり角度が約８１度になる様にヤンキードライヤーに対して配置し、ヤンキードライヤーは約８００fpm（フィート／分）（約２４４メートル／分）で運転する。乾燥ウェブは７００fpm（２１４メートル／分）の速度でロールに形成される。ウェブは、１プライの多層ティッシュペーパー製品に加工する。このティッシュペーパーは、約１８＃／３Ｍ Sq Ftの坪量、約０．２％の化学的軟化剤混合物および約０．３％の一時的湿潤強度樹脂を有する。得られたティッシュペーパーは柔らかく、吸収性があり、良好な耐繊維くず性を有し、化粧用および／またはトイレットティッシュとして使用するのに適している。実施例４この実施例の目的は、吹抜け乾燥製紙技術を使用し、塩化ジ（水素化）タロウジメチルアンモニウム（ＤＨＴＤＭＡＣ）およびポリヒドロキシ化合物の混合物（グリセロール／ＰＥＧ−４００）および乾燥強度樹脂を含んで成る化学的軟化剤組成物で処理した柔らかい、吸収性の、耐繊維くず性を有するトイレット多層ティッシュペーパーを製造する方法を例示することである。本発明の実施にはパイロット規模のフォドリニエール製紙機械を使用する。第一に、実施例２の手順にしたがって化学的軟化剤組成物を製造するが、その際、ＤＨＴＤＭＡＣとポリヒドロキシ化合物の均質な固体状態のプレミックスを約６６℃（１５０°Ｆ）の温度で再融解させる。次いで、融解した混合物を調整した水タンク（温度約６６℃）中に分散させ、１ミクロン未満の小胞分散液を形成する。小胞分散液の粒子径は、光学顕微鏡技術を使用して測定する。粒子径は約０．１〜１．０ミクロンである。第二に通常のリ−パルパー中でＮＳＫの３重量％水性スラリーを製造する。ＮＳＫスラリーを穏やかに精製し、乾燥強度樹脂（すなわちフェアフィールド、ＯＨのAmerican Cyanamid社から市販のAcco^R 514、Acco^R 711）の２％溶液をＮＳＫ紙料パイプに乾燥繊維の約０．２重量％の比率で加える。乾燥強度樹脂のＮＳＫ繊維への吸着はイン−ラインミキサーにより強化する。ＮＳＫスラリーをファンポンプで約０．２％コンシステンシーに希釈する。第三に、通常のリ−パルパー中で、ユーカリ繊維の３重量％水性スラリーを製造する。乾燥強度樹脂（すなわちフェアフィールド、ＯＨのAmerican Cyanamid 社から市販のAcco^R 514、Acco^R 711）の２％溶液をユーカリ紙料パイプに紙料ポンプの前で乾燥繊維の約０．１重量％の比率で加え、化学的軟化剤混合物の１％溶液をユーカリ紙料パイプにイン−ラインミキサーの前で乾燥繊維の約０．２重量％の比率で加える。ユーカリスラリーをファンポンプで約０．２％コンシステンシーに希釈する。処理した紙料混合物（３０％のＮＳＫ／７０％のユーカリ）をヘッドボックス中で混合し、フォドリニエールワイヤ上に堆積させて未発達ウェブを形成する。フォドリニエールワイヤを通し、そらせ板および真空ボックスの支援により脱水する。フォドリニエールワイヤは、１インチあたりそれぞれ機械方向で８４、および機械横断方向７６本のモノフィラメントを有する５-shed、サテン織り構造になっている。未発達の湿潤ウェブは、移送地点で約１５％の繊維コンシステンシーにある光重合体ワイヤから、１平方インチあたり５６２リニアーアイダホセル、４０％ナックル区域および９ミルの光重合体深さを有する光重合体織物に移送される。真空排水により、ウェブの繊維コンシステンシーが約２８％になるまでさらに脱水する。パターン化したウェブを、空気の吹抜けにより繊維コンシステンシー約６５重量％まで予備乾燥させる。次いで、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の０．２５％水溶液を含むクレープ処理接着剤を吹き付けながら、ウェブをヤンキードライヤーの表面に付着させる。繊維コンシステンシーを推定９６％に増加させでから、ドクターブレードでウェブを乾燥クレープ処理する。ドクターブレードは傾斜角度が約２５度であり、突当たり角度が約８１度になる様にヤンキードライヤーに対して配置し、ヤンキードライヤーは約８００fpm（フィート／分）（約２４４メートル／分）で運転する。乾燥ウェブは７００fpm（２１４メートル／分）の速度でロールに形成される。２プライのウェブを多層ティッシュペーパー製品に成形し、プライ接着技術を使用して一つに張り合わせる。この多層ティッシュペーパーは、約２３＃／３Ｍ Sq Ftの坪量、約０．１％のの化学的軟化剤混合物および約０．２％の乾燥強度樹脂を有する。得られたティッシュペーパーは柔らかく、吸収性があり、良好な耐繊維くず性を有し、化粧用および／またはトイレットティッシュとして使用するのに適している。実施例５この実施例の目的は、従来の乾燥製紙技術を使用し、メチル硫酸ジ（水素化）タロウジメチルアンモニウム（ＤＨＴＤＭＡＭＳ）およびポリオキシエチレングリコール４００（ＰＥＧ−４００）、乾燥強度樹脂および歩留り向上剤として陽イオン系ポリアクリルアミド樹脂（PercoI^R 175）を含んで成る化学的軟化剤組成物で処理した、柔らかく、吸収性の、耐繊維くず性を有するトイレット多層ティッシュペーパーを製造する方法を例示することである。本発明の実施にはパイロット規模のフォドリニエール製紙機械を使用する。第一に、実施例１の手順にしたがって化学的軟化剤組成物を製造するが、その際、ＤＨＴＤＭＡＭＳとＰＥＧ−４００の均質な固体状態のプレミックスを調整した水タンク（温度約６６℃）中に分散させ、１ミクロン未満の小胞分散液を形成する。小胞分散液の粒子径は、光学顕微鏡技術を使用して測定する。粒子径は約０．１〜１．０ミクロンである。第二に通常のリ−パルパー中でＮＳＫの３重量％水性スラリーを製造する。ＮＳＫスラリーを穏やかに精製し、乾燥強度樹脂（すなわちフェアフィールド、ＯＨのAmerican Cyanamid社から市販のAcco^R 514、Acco^R 711）の２％溶液をＮＳＫ紙料パイプに乾燥繊維の約０．２重量％の比率で加える。乾燥強度樹脂のＮＳＫ繊維への吸着はイン−ラインミキサーにより強化する。ＮＳＫスラリーをファンポンプで約０．２％コンシステンシーに希釈する。第三に、通常のリ−パルパー中で、ユーカリ繊維の３重量％水性スラリーを製造する。化学的軟化剤混合物の１％溶液をユーカリ紙料パイプに、紙料ポンプの前で、乾燥繊維の約０．２重量％の比率で加え、Percol^R 175の０．０５％溶液をユーカリ層にファンポンプの前で乾燥繊維の０．０５重量％の比率で加える。化学的軟化剤混合物のユーカリ繊維への吸着はイン−ラインミキサーにより強化することができる。ユーカリスラリーをファンポンプで約０．２％コンシステンシーに希釈する。処理した紙料混合物（３０％のＮＳＫ／７０％のユーカリ）をヘッドボックス中で混合し、フォドリニエールワイヤ上に堆積させて未発達ウェブを形成する。フォドリニエールワイヤを通し、そらせ板および真空ボックスの支援により脱水する。フォドリニエールワイヤは、１インチあたりそれぞれ機械方向で８４、および機械横断方向７６本のモノフィラメントを有する５-shed、サテン織り構造になっている。未発達の湿潤ウェブは、移送地点で約１５％の繊維コンシステンシーにあるフォドリニエールワイヤから、通常のフェルトに移送される。真空排水により、ウェブの繊維コンシステンシーが約３５％になるまでさらに脱水する。次いで、ウェブをヤンキードライヤーの表面に付着させる。繊維コンシステンシーを推定９６％に増加させてから、ドクターブレードでウェブを乾燥クレープ処理する。ドクターブレードは傾斜角度が約２５度であり、突当たり角度が約８１度になる様にヤンキードライヤーに対して配置し、ヤンキードライヤーは約８００fpm（フィート／分）（約２４４メートル／分）で運転する。乾燥ウェブは７００fpm（２１４メートル／分）の速度でロールに形成される。２プライのウェブを多層ティッシュペーパー製品に成形し、プライ接着技術を使用して一つに張り合わせる。この多層ティッシュペーパーは、約２３＃／３Ｍ Sq Ftの坪量を有し、約０．１％の化学的軟化剤混合物、約０．１％の乾燥強度樹脂および約０．０５％の歩留り向上剤を含む。得られた多層ティッシュペーパーは柔らかく、吸収性があり、良好な耐繊維くず性を有し、化粧用および／またはトイレットティッシュとして使用するのに適している。実施例６この実施例の目的は、吹抜け乾燥および層状製紙技術を使用し、メチル硫酸ジ（水素化）タロウジメチルアンモニウム（ＤＨＴＤＭＡＭＳ）およびポリオキシエチレングリコール４００（ＰＥＧ−４００）、永久湿潤強度樹脂および歩留り向上剤（Percol^R 175）を含んで成る化学的軟化剤組成物で処理した、柔らかく、吸収性の、耐繊維くず性を有する化粧用多層ティッシュペーパーを製造する方法を例示することである。本発明の実施にはパイロット規模のフォドリニエール製紙機械を使用する。第一に、実施例１の手順にしたがって化学的軟化剤組成物を製造するが、その際、ＤＨＴＤＭＡＭＳとポリヒドロキシ化合物の均質な固体状態のプレミックスを約６６℃（１５０°Ｆ）の温度で再融解させる。次いで融解した混合物を調整した水タンク（温度約６６℃）中に分散させ、１ミクロン未満の小胞分散液を形成する。小胞分散液の粒子径は、光学顕微鏡技術を使用して測定する。粒子径は約０．１〜１．０ミクロンである。第二に通常のリ−パルパー中でＮＳＫの３重量％水性スラリーを製造する。ＮＳＫスラリーを穏やかに精製し、永久湿潤強度樹脂（すなわちウィルミントン、ＤＥのHercules Incorporatedから市販のKymene^R 557H）の２％溶液をＮＳＫ紙料パイプに乾燥繊維の１重量％の比率で加える。一時的湿潤強度樹脂のＮＳＫ繊維への吸着はイン−ラインミキサーにより強化する。ＮＳＫスラリーをファンポンプで約０．２％コンシステンシーに希釈する。第三に、通常のリ−パルパー中で、ユーカリ繊維の３重量％水性スラリーを製造する。化学的軟化剤混合物の１％溶液をユーカリ紙料パイプにイン−ラインミキサーの前で、乾燥繊維の約０．２重量％の比率で加え、Percol^R 175の０．５％溶液をユーカリ層にファンポンプの前で乾燥繊維の０．０５重量％の比率で加える。ユーカリスラリーをファンポンプで約０．２％コンシステンシーに希釈する。処理した紙料混合物（５０％のＮＳＫ／５０％のユーカリ）をヘッドボックス中で混合し、フォドリニエールワイヤ上に堆積させて未発達ウェブを形成する。フォドリニエールワイヤを通し、そらせ板および真空ボックスの支援により脱水する。フォドリニエールワイヤは、１インチあたりそれぞれ機械方向で８４、および機械横断方向７６本のモノフィラメントを有する５-shed、サテン織り構造になっている。未発達の湿潤ウェブは、移送地点で約１５％の繊維コンシステンシーにある光重合体ワイヤから、１平方インチあたり７１１リニアーアイダホセル、４０％ナックル区域および９ミルの光重合体深さを有する光重合体織物に移送される。真空排水により、ウェブの繊維コンシステンシーが約２８％になるまでさらに脱水する。パターン化したウェブを、空気の吹抜けにより繊維コンシステンシー約６５重量％まで予備乾燥させる。次いで、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の０．２５％水溶液を含むクレープ処理接着剤を吹き付けながら、ウェブをヤンキードライヤーの表面に付着させる。繊維コンシステンシーを推定９６％に増加させてから、ドクターブレードでウェブを乾燥クレープ処理する。ドクターブレードは傾斜角度が約２５度であり、突当たり角度が約８１度になる様にヤンキードライヤーに対して配置し、ヤンキードライヤーは約８００fpm（フィート／分）（約２４４メートル／分）で運転する。乾燥ウェブは７００fpm（２１４メートル／分）の速度でロールに形成される。ウェブは、２プライの多層ティッシュペーパー製品に加工する。この多層ティッシュペーパーは、約２１＃／３Ｍ Sq Ftの坪量、約１％の永久湿潤強度樹脂、約０．２％のの化学的軟化剤混合物および約０．０５％の歩留り向上樹脂を有する。得られたティッシュペーパーは柔らかく、吸収性があり、良好な耐繊維くず性を有し、化粧用ティッシュとして使用するのに適している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ【要約の続き】結合剤物質は、製紙業界で使用される各種の湿潤および乾燥強度添加剤、および歩留り向上剤から選択される。好ましくは化学軟化剤組成物の大部分は、多層ティッシュペーパー製品の、最も効果的である外側層に配置される。結合剤物質は、繊維くず発生を抑制するために、一般的に多層製品全体に分散される。つまり、化学軟化剤組成物および結合剤物質は、特定の層またはプライの柔らかさ、吸収性、および／または耐繊維くず性を強化するために、多層ティッシュペーパーウェブ中に選択的に分散させることができる。

Claims

【特許請求の範囲】１．少なくとも２つの重なり合った層、すなわち第一の層および少なくとも１つの、第一の層に接触している第二の層、を含んで成る多層ティッシュペーパーウェブであって、前記多層ウェブが、ａ）製紙繊維、ｂ）０．０１％〜３．０％の、式（式中、各Ｒ₂置換基はＣ1〜Ｃ6アルキルまたはヒドロキシアルキル基、またはそれらの混合物、好ましくはＣ1〜Ｃ3アルキル、最も好ましくはメチル、であり、各Ｒ₁置換基はＣ14〜Ｃ22ヒドロカルビル基、またはそれらの混合物、好ましくはＣ16〜Ｃ18アルキル、であり、Ｘ~は適当な陰イオン、好ましくは塩化物イオンまたは硫酸メチルイオン、である。）を有する第４級アンモニウム化合物、およびｃ）０．１％〜３．０％の、好ましくはグリセロール、ソルビトール、重量平均分子量が１５０〜８００であるポリグリセロール、重量平均分子量が２００〜４０００、好ましくは２００〜１０００、最も好ましくは２００〜６００のポリオキシエチレングリコールおよびポリオキシプロピレングリコール、およびそれらの混合物から選択された水溶性ポリヒドロキシ化合物、およびｄ）０．０１％〜３．０％の、好ましくは永久湿潤強度樹脂、好ましくはポリアミド−エピクロロヒドリンまたはポリアクリルアミド永久湿潤強度樹脂、およびそれらの混合物、一時的湿潤強度樹脂、好ましくはデンプン系一時的湿潤強度樹脂、乾燥強度樹脂、歩留り向上樹脂およびそれらの混合物から選択された結合剤物質を含んで成ることを特徴とする多層ティッシュペーパーウェブ。２．前記多層ウェブが３つの重なり合った層、すなわち内側層および２つの外側層、を含んで成り、前記内側層が前記２つの外側層の間に位置し、前記多層ウェブが好ましくは単一のプライを構成し、前記第４級アンモニウム化合物、前記水溶性ポリヒドロキシ化合物、および前記結合剤物質がそれぞれ、前記多層ウェブの１つ以上の前記層の中に含まれる、請求項１に記載の多層ティッシュペーパーウェブ。３．第４級アンモニウム化合物およびポリヒドロキシ化合物の大部分が前記外側層の少なくとも一方に、好ましくは前記外側層の両方に含まれる、請求項２に記載の多層ティッシュペーパーウェブ。４．結合剤の大部分が前記内側層に含まれる、請求項２または３に記載の多層ティッシュペーパーウェブ。５．前記内側層が比較的長い製紙繊維、好ましくは軟材繊維、最も好ましくは北部軟材繊維、を含んで成り、前記長い製紙繊維の平均長さが少なくとも２．０mmであり、２つの前記外側層のそれぞれが比較的短い製紙繊維、好ましくは硬材繊維、最も好ましくはユーカリ樹繊維、を含んで成り、前記短い製紙繊維の平均長さが０．２〜１．５mmである、請求項２〜４のいずれか１項に記載の多層ティッシュペーパーウェブ。６．前記内側層が軟材繊維および低価各繊維の混合物を含んで成り、前記外側層の少なくとも一方が低価格繊維または硬材繊維と低価格繊維の混合物を含んで成り、前記低価格繊維が、亜硫酸塩繊維、サーモメカニカルパルプ繊維、ケミ −サーモメカニカルパルプ繊維、循環使用繊維、およびそれらの混合物から選択される、請求項５に記載の多層ティッシュペーパーウェブ。７．第４級アンモニウム化合物が塩化ジ（水素化）タロウジメチルアンモニウムまたはメチル硫酸ジ（水素化）タロウジメチルアンモニウムである、請求項１〜６のいずれか１項に記載の多層ティッシュペーパーウェブ。８．第４級アンモニウム対ポリヒドロキシ化合物の重量比が１．０：０．３〜０．３：１．０、好ましくは１．０：０．７〜０．７：１．０である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の多層ティッシュペーパーウェブ。９．少なくとも２つの並置した、請求項１に記載の多層ティッシュペーパーウェブを含んで成る多プライティッシュペーパー製品であって、前記多プライティッシュペーパー製品が、好ましくは２プライを含んで成り、前記２プライのそれぞれが好ましくは２つの重なり合った層を含んで成り、前記第４級アンモニウム化合物が塩化またはメチル硫酸ジ（水素化）タロウジメチルアンモニウムであり、前記ポリヒドロキシ化合物が重量平均分子量２００〜６００のポリオキシエチレングリコールであり、前記結合剤物質が永久湿潤強度樹脂および一時的湿潤樹脂であり、前記第４級アンモニウム化合物および前記ポリヒドロキシ化合物の大部分が前記外側層の少なくとも一方に含まれており、前記結合剤物質の大部分が前記内側層に含まれていることを特徴とする多層ティッシュペーパー製品。１０．前記ティッシュペーパーウェブがトイレットティッシュまたは化粧用ティッシュである、請求項1〜９のいずれか１項に記載の多層ティッシュペーパー製品。