HU214039B - Multi-layered tissue paper web comprising chemical softening compositions and binder materials and multy-ply tissue paper product - Google Patents
Multi-layered tissue paper web comprising chemical softening compositions and binder materials and multy-ply tissue paper product Download PDFInfo
- Publication number
- HU214039B HU214039B HU9503969A HU9503969A HU214039B HU 214039 B HU214039 B HU 214039B HU 9503969 A HU9503969 A HU 9503969A HU 9503969 A HU9503969 A HU 9503969A HU 214039 B HU214039 B HU 214039B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- tissue paper
- fibers
- web
- paper
- weight
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 83
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 239000000126 substance Substances 0.000 title description 72
- 239000000463 material Substances 0.000 title description 23
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 72
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 64
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 64
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 46
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 18
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims abstract description 18
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract description 9
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 105
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 30
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 30
- -1 alkyl dimethyl ammonium methyl sulfate Chemical compound 0.000 claims description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 26
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000003760 tallow Substances 0.000 claims description 19
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 claims description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 9
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate(1-) Chemical compound COS([O-])(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 9
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims description 8
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 4
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001450 anions Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 claims description 4
- 229920000223 polyglycerol Polymers 0.000 claims description 4
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 4
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 abstract description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 abstract description 4
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 188
- 238000000034 method Methods 0.000 description 40
- 239000000047 product Substances 0.000 description 36
- 241000219927 Eucalyptus Species 0.000 description 23
- 230000008569 process Effects 0.000 description 23
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 22
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 19
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 17
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 17
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 16
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 14
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 11
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 9
- 230000001815 facial effect Effects 0.000 description 9
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 8
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 8
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 7
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 7
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 7
- 238000004537 pulping Methods 0.000 description 7
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 7
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 7
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 6
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 6
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 6
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 5
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 5
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 5
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 5
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 5
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical group N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 4
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- PGZPBNJYTNQMAX-UHFFFAOYSA-N dimethylazanium;methyl sulfate Chemical compound C[NH2+]C.COS([O-])(=O)=O PGZPBNJYTNQMAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 4
- 230000002706 hydrostatic effect Effects 0.000 description 4
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 4
- 238000003809 water extraction Methods 0.000 description 4
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 3
- 229930182470 glycoside Natural products 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 3
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000011112 process operation Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 229920000945 Amylopectin Polymers 0.000 description 2
- 229920000856 Amylose Polymers 0.000 description 2
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 2
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 2
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 2
- 229920002085 Dialdehyde starch Polymers 0.000 description 2
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 2
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- REZZEXDLIUJMMS-UHFFFAOYSA-M dimethyldioctadecylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC REZZEXDLIUJMMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Chemical group 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 description 2
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 2
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- 230000035807 sensation Effects 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 description 1
- 241000218631 Coniferophyta Species 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002907 Guar gum Polymers 0.000 description 1
- 229920000161 Locust bean gum Polymers 0.000 description 1
- 241000218922 Magnoliophyta Species 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- VBIIFPGSPJYLRR-UHFFFAOYSA-M Stearyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C VBIIFPGSPJYLRR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000005211 alkyl trimethyl ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000861 blow drying Methods 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- UHZZMRAGKVHANO-UHFFFAOYSA-M chlormequat chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCCl UHZZMRAGKVHANO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004737 colorimetric analysis Methods 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 238000003113 dilution method Methods 0.000 description 1
- OGQYPPBGSLZBEG-UHFFFAOYSA-N dimethyl(dioctadecyl)azanium Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC OGQYPPBGSLZBEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPDLLPXYRWELCU-UHFFFAOYSA-M dimethyl(dioctadecyl)azanium;methyl sulfate Chemical compound COS([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC FPDLLPXYRWELCU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000000665 guar gum Substances 0.000 description 1
- 235000010417 guar gum Nutrition 0.000 description 1
- 229960002154 guar gum Drugs 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- DKAGJZJALZXOOV-UHFFFAOYSA-N hydrate;hydrochloride Chemical compound O.Cl DKAGJZJALZXOOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 239000008141 laxative Substances 0.000 description 1
- 229940125722 laxative agent Drugs 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000000711 locust bean gum Substances 0.000 description 1
- 235000010420 locust bean gum Nutrition 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 238000000399 optical microscopy Methods 0.000 description 1
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 210000002374 sebum Anatomy 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 230000001052 transient effect Effects 0.000 description 1
- HVLUSYMLLVVXGI-USGGBSEESA-M trimethyl-[(z)-octadec-9-enyl]azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC[N+](C)(C)C HVLUSYMLLVVXGI-USGGBSEESA-M 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/03—Non-macromolecular organic compounds
- D21H17/05—Non-macromolecular organic compounds containing elements other than carbon and hydrogen only
- D21H17/07—Nitrogen-containing compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/03—Non-macromolecular organic compounds
- D21H17/05—Non-macromolecular organic compounds containing elements other than carbon and hydrogen only
- D21H17/06—Alcohols; Phenols; Ethers; Aldehydes; Ketones; Acetals; Ketals
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/54—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/22—Agents rendering paper porous, absorbent or bulky
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H27/00—Special paper not otherwise provided for, e.g. made by multi-step processes
- D21H27/30—Multi-ply
- D21H27/38—Multi-ply at least one of the sheets having a fibrous composition differing from that of other sheets
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Paper (AREA)
- Sanitary Thin Papers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
(57) KIVONAT A találmány többrétegű selyempapírszalag, amely legalább két, egymásrahelyezett rétegből áll, egy első rétegből és legalább egy, az elsőréteggel érintkező másődik rétegből, tőváb á a többrétegű szalagpapírgyártási rőstőkat, kvaterner ammóniűmvegyület és vízőldhatópőlihidrőxi-vegyület lágyítószert, valamint kötőanyagőt tartalmaz, ésismérve, hőgy a kvaterner ammóniűmvegyület 0,01–3 tömeg% (I) általánősképletű vegyület, amelynek képletében R2 jelentése egymástólfüggetlenül 1–6 szénatőmős alkil- vagy hidrőxi-alkil-csőpőrt,előnyösen 1–3 sz natőmős alkilcsőpőrt, elsősőrban metilcsőpőrt, R1jelentése egymástól függetlenül 14–22 szénatőmős szénhidrőgén--csőpőrt, előnyösen 16–18 szénatőmős alkilcsőpőrt és X8 elentése egyaniőn; a vízőldható pőlihidrőxi-vegyület mennyisége 0,01––3 tömeg%; akötőanyag mennyisége 0,01–3 tömeg%, és előnyösen permanens nedvesszilárdságú gyanta vagy időszakős nedves szilárdságú gyanta, szárazszilárdságú gyanta, retenciót elősegítő gyanta vagy keverékük; és atöbbrétegű selyempapír hárőm, egymásra helyezett rétegből ál, egybelső rétegből és két külső rétegből, amelyek közrefőgják a belsőréteget, és a kvaterner ammóniűmvegyület és pőlihidrőxi-v gyületlegalább az egyik külső rétegben, előnyösen azőnban mindkét külsőrétegben van. ŕ
Description
085 435 1993.06.30. US (86) Nemzetközi bejelentési szám: PCT/US 94/06914 (87) Nemzetközi közzétételi szám: WO 95/01478 (51) Int. Cl.6
D 21 H 17/07
D21 H 17/06 D21 H 17/54
MAGYAR
KÖZTÁRSASÁG
MAGYAR
SZABADALMI
HIVATAL (40) A közzététel napja: 1997. 02. 28.
(45) A megadás meghirdetésének a dátuma a Szabadalmi Közlönyben: 1997. 12. 29.
(72) Feltalálók:
Phan, Dean Van, West Chester, Ohio (US) Trokhan, Paul Dennis, Hamilton, Ohio (US) (73) Szabadalmas:
The Procter & Gamble Co., Cincinnati, Ohio (US) (74) Képviselő:
S.B.G. & K. Budapesti Nemzetközi Szabadalmi Iroda, Budapest (54) Kémiai lágyítószereket és kötőanyagokat tartalmazó, többrétegű selyempapírszalag és több elemi rétegből álló selyempapírtermék (57) KIVONAT
A találmány többrétegű selyempapírszalag, amely legalább két, egymásra helyezett rétegből áll, egy első rétegből és legalább egy, az első réteggel érintkező második rétegből, továbbá a többrétegű szalag papírgyártási rostokat, kvatemer ammóniumvegyület és vízoldható polihidroxi-vegyület lágyítószert, valamint kötőanyagot tartalmaz, és ismérve, hogy a kvatemer ammóniumvegyület 0,01-3 tömeg% (I) általános képletű vegyület, amelynek képletében R2 jelentése egymástól függetlenül 1-6 szénatomos alkilvagy hidroxi-alkil-csoport, előnyösen 1-3 szénatomos alkilcsoport, elsősorban metilcsoport, Rí jelentése egymástól függetlenül 14-22 szénatomos szénhidrogén-csoport, előnyösen 16-18 szénatomos alkilcsoport és X® jelentése egy anion;
a vízoldható polihidroxi-vegyület mennyisége 0,01-3 tömeg%;
a kötőanyag mennyisége 0,01-3 tömeg%, és előnyösen permanens nedves szilárdságú gyanta vagy időszakos nedves szilárdságú gyanta, száraz szilárdságú gyanta, retenciót elősegítő gyanta vagy keverékük;
és a többrétegű selyempapír három, egymásra helyezett rétegből ál, egy belső rétegből és két külső rétegből, amelyek közrefogjákabelső réteget, és a kvatemer ammóniumvegyület és polihidroxi-vegyület legalább az egyik külső rétegben, előnyösen azonban mindkét külső rétegben van.
(I)
HU 214 039 B
A leírás terjedelme: 16 oldal (ezen belül 1 lap ábra)
HU 214 039 Β
A találmány tárgyát többrétegű selyempapírszalagok képezik. Közelebbről, a találmány tárgyát kémiai lágyítószereket és kötőanyagokat tartalmazó többrétegű selyempapírszalagok (a továbbiakban sokszor csak papírok) képezik. A kezelt selyempapírok puha, szívóképes és nem porzó papírtermékek, így arctörlő és toalettpapírok készítésére használhatók.
A papírtekercsek vagy ívek, amelyeket néha selyemkrepp- vagy selyempapírszalagoknak vagy -íveknek is neveznek, a modem társadalomban széles körben használatosak. Ezek a cikkek, így az arctörlő és toalettpapírok a kereskedelem állandó cikkei. Már régebben felismerték, hogy ezeknek a termékeknek négy fontos fizikai tulajdonsága a szilárdságuk, puhaságuk, szívóképességük, főképpen vizes rendszerek iránti szívóképességük, és hogy a porzásnak ellenállnak, főleg nem porzanak (foszlanak) ha nedvesek. A kutatási és fejlesztési erőfeszítések arra irányulnak, hogy a fenti tulajdonságok mindegyikét javítsák, anélkül, hogy a többieket erősebben károsítanák, valamint arra, hogy két vagy három tulajdonságot egyidejűleg javítsanak.
A szilárdság a terméknek és az ezt alkotó papírszalagnak az a képessége, hogy fizikai integritását megtartja és ellenáll a tépésnek, szakításnak és foszlásnak a használati körülmények között, kiváltképpen nedves állapotban.
A puhaság a fogyasztó által tapasztalt tapintási érzés, amikor egy férfi vagy nő egy speciális papírterméket visel, azzal bőrét törli vagy kezében összegyűri. Ez a tapintási érzés több fizikai tulajdonság következménye. A puhasággal kapcsolatos egyik legfontosabb fizikai tulajdonság a szakemberek szerint annak a papírszalagnak a merevsége, amelyből a papír készült. A merevség viszont - amint általában vélik - közvetlenül összefügg a papírszalag száraz szakítószilárdságával és a rostok merevségével, amelyekből az készült.
A szívóképesség a terméknek és az ezt alkotó papírszalagnak az a képessége, hogy fel tud szívni bizonyos mennyiségű folyadékot, főképpen vizes oldatokat vagy diszperziókat. A teljes felszívóképesség, ahogy azt a fogyasztó észleli, általános vélemény szerint kombinációja az összes folyadékmennyiségnek, amit a többrétegű selyemkrepp-papír adott tömege telítésig felszív, valamint annak a sebességnek, amellyel az adott tömeg a folyadékot felszívja.
A porzásnak való ellenállás a rostos terméknek és az ezt alkotó papírszalagnak az a képessége, hogy egyben marad a használati körülmények között, kiváltképpen, ha nedves. Más szóval, minél nagyobb a porzási ellenállás, annál kisebb a papírszalag hajlama a porzásra.
Széles körben ismeretes, hogy a papírszalag szilárdságának a fokozására nedves szilárdságot adó gyantákat használnak. így például Westfelt számos ilyen anyagot ismertet és kémiájukat leírja a szakirodalomban [Cellulose Chemistry and Technology, 13, 813-825 (1979)].
A 3 755 220 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban megemlítik, hogy bizonyos kémiai adalékok, amelyek mint lazító anyagok („debonding agents”) ismeretesek, hatással vannak a természetes rosta-rosthoz kötésre, ami a papírgyártási eljárásokban az ív képzése alatt végbemegy. A kötésnek ez a csökkentése puhább vagy kevésbé durva papírívet eredményez. A fenti szabadalmi leírás javasolja nedves szilárdságot adó gyanták használatát, összekapcsolva a lazító anyagok alkalmazásával, a lazító anyagok nemkívánatos tulajdonságainak a kiküszöbölésére. A lazító anyagok mind a száraz, mind a nedves szakítószilárdságot csökkentik.
A 3 821 068 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban szintén leírják, hogy a kémiai lazító anyagok használhatók a merevség csökkentésére, ami a selyempapír puhaságát fokozza.
Kémiai lazító anyagokat több közlemény ismertetett, így a 3 554 862 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás. Ezek az anyagok magukba foglalják a kvatemer ammóniumsókat, mint amilyen például a kókusz-alkil-trimetil-ammónium-klorid, oleil-trimetil-ammónium-klorid, di(hidrogénezett)kókuszalkil-dimetil-ammónium-klorid és sztearil-trimetil-ammónium-klorid.
A 4 144 122 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismerteti a komplex kvatemer ammóniumvegyületek, így a bisz[alkoxi-/2-hidroxi/-propilén]-kvatemer-ammónium-klorid használatát papírok lágyítására. A szerzők megkísérlik elkerülni a szívóképességnek a lazító anyagok által okozott csökkenését is, nemionos felületaktív anyagoknak, így alifás alkoholok etilén-oxiddal és propilén-oxiddal képezett adduktumainak az alkalmazásával.
Az Armak Company of Chicago, Illinois 1977. évi 76-17 számú bulletinjében ismerteti a dimetil-di(hidrogénezett)faggyúalkil-ammónium-klorid használatát poli(oxi-etilén)glikolok zsírsav-észtereivel kombinálva, s így a papíroknak mind puhaságot, mind szívóképességet adva.
A tökéletesített papírszalagok előállítására irányuló kísérletek eredményének egyik példáját ismerteti a 3 301 746 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás. Az ebben a leírásban ismertetett eljárással előállított papírszalagok igen jó minősége és az ezekből a papírszalagokból készített termékek kereskedelmi sikere ellenére, tovább folytatódtak a kísérletek, minél tökéletesebb termékek előállítására.
így például a 4 158 594 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismertet egy eljárást, amelyről azt állítják, hogy ezzel erős, puha, rostos ív képezhető. Közelebbről, ismertetik, hogy a selyempapírszalag (amely lágyítva lehet) szilárdsága növelhető úgy, hogy a gyártás során a papírszalag egyik felületét kötőanyaggal (így akril-latex gumiemulzióval, vízoldható gyantával vagy egy elasztomer kötőanyaggal finommintás elrendezésű kreppelő felülethez ragasztják, amely a papírszalag egyik felületéhez és a finommintás elrendezésű kreppelő felülethez ragad, majd a papírszalagot a kreppelő felületről kreppelve, képezik az ív anyagát.
A hagyományos kvatemer ammóniumvegyületek, így a jól ismert dialkil-dimetil-ammóniumsók (például a difaggyúalkil-dimetil-ammónium-klorid, difaggyúalkildimetil-ammónium-mctil-szulfát, di(hidrogénezett)faggyúalkil-dimetil-ammónium-klorid stb.) hatásos kémiai lazító anyagok. Ezek a kvatemer ammóniumvegyületek azonban hidrofóbok és hátrányosan befolyásolhatják a
HU 214 039 Β kezelt papírszalagok felszívóképességét. A bejelentők azt találták, hogy a kvatemer ammóniumvegyületek egy polihidroxi-vegyülettel (például glicerinnel, szorbittal, poliglicerinekkel vagy polietilénglikolokkal) együtt alkalmazva fokozzák a rostos cellulóz anyagoknak mind a puhaságát, mind a felszívási sebességét.
Sajnos, a kvatemer ammóniumvegyületek és polihidroxi-vegyületet tartalmazó kémiai lágyító készítmények az így kezelt papírszalagok porzási ellenállását csökkenthetik. A bejelentők felfedezték, hogy a porzási ellenállás javítható megfelelő kötőanyagok, így a papírgyártásban ismeretes, nedves és száraz szilárdságot adó gyanták és a retenciót elősegítő gyanták használatával.
A találmány szerinti eljárás alkalmazható a selyempapírokhoz általában, de kiváltképpen jól alkalmazható a többrétegű selyempapírtermékekhez, így a 3 994 771 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett termékekhez.
A WO 93/09287 számú leírás lágy, abszorbeáló selyempapírt ismertet, amelynek nagy a permanens nedves szilárdsága. A leírás 1. példája szerint olyan módszert szemléltetnek, amely lágy és abszorpcióképes papírtörölköző előállítására alkalmas difaggyú-alkil-dimetil-ammónium-metil-szulfáttal (DTDMAMS) és polihidroxi-vegyülettel - poli(oxi-etilén)-glikol (PEG) - permanens nedves szilárdságú gyanta jelenlétében végzet kezeléssel. A kémiai lágyítót (DTDMAMS/PEG) északi puhafa (NSK) és kémiai termotechnikai cellulóz (CTMP) zagyához adják, és ezt papírgyártó gépen kezelik. Ez a leírás kifejezetten kétrétegű szalagnak törölközőlappá történő feldolgozására vonatkozik.
A WO 93/09288 számú leírás gyakorlatilag teljesen azonos a fent tárgyalt dokumentummal, azzal az eltéréssel, hogy a lágy, abszorbeáló selyempapímak nagy időszakos nedves szilárdsága van. A kémiai lágyítószer (DTDMAMS/PEG), a cellulózzagynak a lágyítószerrel történő kezelése és két réteg kialakítása törölközőlappá teljesen megegyezik a WO 93/09287 leírás ki tanításával.
Találmányunk olyan többrétegű selyempapírszalagra vonatkozik, amely egy kémiai lágyítószert és kötőanyagot szelektív eloszlásban tartalmazza. Ez a többrétegű selyempapírszalag lágy, jól abszorbeál és foszlásnak ellenálló, ennélfogva elsősorban arctörlő papírkendő és/vagy egészségügyi papír előállításához alkalmas.
A találmány szerinti többrétegű selyempapírszalag kezeléséhez felhasznált kémiai lágyítószer kvatemer ammónium-vegyületből és polihidroxi-vegyületből áll. A többrétegű selyempapírszalag ezenkívül tartalmaz kötőanyagot is, amely megakadályozza a foszlást és/vagy a lágyítószer használata miatt esetlegesenjelentkező szakadási hajlamot küszöböli ki. A kötőanyagok a papírgyártásban általánosan használt, különböző nedves és száraz szilárdságú gyanták és retenciós gyanták lehetnek.
A kémiai lágyítószer a többrétegű selyempapírszalag külső rétegein helyezkedik el, míg a kötőanyag bármelyik rétegben lehet a foszlás csökkentésére, de előnyös, ha a kötőanyag a belső rétegben van, és ily módon a papírszalag „gerincét” képezi. Belátható, hogy a kémiai lágyítószemek és a kötőanyagnak a többrétegű selyempapírszalagban való szelektív elhelyezkedésével a papír lágysága, abszorbeáló képessége és/vagy foszlással szembeni ellenállása növekszik.
A találmány tehát többrétegű selyempapírszalag, amely legalább két, egymásra helyezett rétegből áll, egy első rétegből és legalább egy, az első réteggel érintkező második rétegből, továbbá a többrétegű szalag papírgyártási rostokat, kvatemer ammóniumvegyület és vízoldható polihidroxi-vegyület lágyítószert, valamint kötőanyagot tartalmaz, és ismérve, hogy a kvatemer ammóniumvegyület 0,01-3 tömeg% (I) általános képletü vegyület, amelynek képletében R2 jelentése egymástól függetlenül 1-6 szénatomos alkilvagy hidroxi-alkil-csoport, előnyösen 1-3 szénatomos alkilcsoport, elsősorban metilcsoport, Rj jelentése egymástól függetlenül 14-22 szénatomos szénhidrogén-csoport, előnyösen 16-18 szénatomos alkilcsoport és X® jelentése egy anion;
a vízoldható polihidroxi-vegyület mennyisége 0,01-3 tömeg%;
a kötőanyag mennyisége 0,01-3 tömeg%, és előnyösen permanens nedves szilárdságú gyanta, elsősorban poliamid-epiklórhidrin vagy poli(akril-amid), vagy időszakos nedves szilárdságú gyanta, elsősorban keményítőalapú gyanta, száraz szilárdságú gyanta, retenciót elősegítő gyanta vagy keverékük;
és a többrétegű selyempapír három, egymásra helyezett rétegből áll, egy belső rétegből és két külső rétegből, amelyek közrefogják a belső réteget, és a kvatemer ammónium-vegyület és polihidroxi-vegyület legalább az egyik külső rétegben, előnyösen azonban mindkét külső rétegben van.
A kvatemer ammóniumvegyület és a polihidroxi-vegyület tömegaránya előnyösen (1,0 : 0,1)-(0,1 : 1,0). Azt találtuk, hogy a kémiai lágyító készítmény hatásosabb, ha a polihidroxi-vegyületet és a kvatemer ammóniumvegyületet előre összekeverjük, előnyösen legalább 40 °C hőmérsékleten, mielőtt azokat a papírgyártási rostpéphez adnánk.
A találmány szerint használható megfelelő kvatemer ammóniumvegyületek például a jól ismert dialkil-dimetil-ammónium-sók, így a difaggyúalkil-dimetil-ammónium-klorid (DTDMAC), diafaggyúalkil-dimetil-ammónium-metil-szulfát (DTDMAMS), di(hidrogénezett)faggyúalkil-dimetil-ammónium-metil-szulfát (DHTDMAMS) és di(hidrogénezett)faggyúalkil-dimetil-ammónium-klorid.
A találmány szerint használható polihidroxi-vegyületek például a glicerin, a szorbit, továbbá a poliglicerinek, amelyek tömeg szerinti átlagos molekulatömege 150-800, és a pob(oxi-etilén)glikolok, amelyek tömeg szerinti átlagos molekulatömege 200-4000, ezek közül előnyösek azok, amelyek átlagos molekulatömege 200-600.
A kötőanyag kifejezés a szakterületen ismert, különböző nedves és száraz szilárdságot biztosító adalékokra és retenciós szerekre vonatkozik. Ezek az anyagok javítják a találmány szerinti selyempapírszalagok porzási ellenállását, valamint kiegyenlítik a kémiai lágyító készítmények által a szakítószilárdságban okozott csökkenést.
HU 214 039 Β
Megfelelő kötőanyagok például a permanens (tartós) nedves szilárdságot biztosító gyanták (így a Kymene® 557H, gyártja a Hercules Incorporated of Wilmington, DE), az átmeneti (időszakos) nedves szilárdságot biztosító gyanták (így a National starch 78-0080, forgalmazza a National Starch and Chemical Corporation of New York, NY), száraz szilárdságot adó gyanták (így az Acco® 514 vagy Acco® 711, az American Cynamid Company of Wayne, New Jersey cég termékei) és a retenciót elősegítő gyanták (így a Percol® 175, gyártja az Allied Colloids of Sulfolk, Virginia).
Röviden, a találmány szerinti többrétegű selyempapírszalagok előállítására szolgáló eljárás a következő műveletekből áll: a fent említett komponensekből többrétegű papír előállítására alkalmas, adalékolt rostpépet készítünk, a többrétegű papír előállítására szolgáló rostpépet perforált felületre, így Fourdrinier szitára rétegezzük, és a rétegzett rostpépből a vizet eltávolítjuk.
A leírásban - ha másképpen nem szabjuk meg valamennyi százalékot, arányt és részt tömegben adjuk meg.
Az ábrák rövid ismertetése:
az 1. ábra három elemi rétegből álló találmány szerinti toalettpapír vázlatos keresztmetszeti nézete;
a 2. ábra egy találmány szerinti, két-két elemi rétegből álló duplex arctörlő selyempapír vázlatos keresztmetszeti nézete.
A találmányt a következőkben részletesen ismertetjük.
A leírásban a „porzásnak ellenálló” kifejezés a rostos terméknek és az ezt alkotó papírszalagnak azt a képességét j elenti, hogy a használati körülmények között egyben marad, főképpen nedves állapotban. Más szóval, minél nagyobb a porzási (foszlási) ellenállás, annál kisebb a papírszalag porzási hajlama.
A leírásban a „kötőanyag” kifejezés különböző, nedves és száraz szilárdságot adó gyantákra és a retenciót elősegítő gyantákra vonatkozik, amelyek a papírgyártásban ismertek.
A leírásban a „vízoldható” kifejezés olyan anyagokra vonatkozik, amelyek vízben 25 °C-on legalább 3%-ban oldódnak.
A leírásban a „selyempapírszalag, papírszalag, szalag, papírív és papírtermék” kifejezés mindegyike papírból készült ívekre vonatkozik, amelyeket úgy állítunk elő, hogy vizes papírgyártási rostpépet készítünk, ezt a rostpépet perforált felületre, így Fourdrinier szitára rétegezzük, és a papírpépből a vizet gravitációval vagy vákuummal elősegített vízkivonással, nyomás alkalmazásával vagy anélkül, és elpárologtatással eltávolítjuk.
A leírásban a „vizes papírgyártási rostpép” kifejezés a papírgyártási rostok és a későbbiekben ismertetett vegyszerek vizes szuszpenziójára vonatkozik.
A leírásban a „többrétegű selyempapírszalag, többrétegű papírszalag, többrétegű szalag, többrétegű papírív és többrétegű papírtermék” kifejezések mindegyike olyan papírívekre vonatkozik, amelyeket két vagy több réteg vizes papírgyártási rostpépből készítünk, ahol a rétegek előnyösen különböző rosttípusokból állnak. A rostok a selyempapirok gyártásához használt, általában viszonylag hosszú puhafarostok és viszonylag rövid keményfarostok. A rétegeket előnyösen a híg rostszuszpenziók külön áramainak rétegzésével képezzük, egy vagy több végtelen perforált szitán. Ha az egyedi rétegeket kezdetben külön szitákon képezzük, akkor a rétegeket ezután egyesítjük (még nedvesen), s így állítjuk elő az összetett papírszalagot.
Az eljárásban az első művelet a vizes papírgyártási rostpép elkészítése. A rostpép tartalmazza a papírgyártási rostokat (amelyekre a továbbiakban néha mint facellulózra hivatkozunk) és legalább egy kvatemer ammóniumvegyület, egy polihidroxi-vegyület és kötőanyagok keverékét. Ezeket a későbbiekben ismertetni fogjuk.
Előrebocsátjuk, hogy a facellulóz valamennyi változatában általában tartalmazza a találmány szerint használt papírgyártási rostokat. Használhatók azonban - és a találmány köréből nem zárhatók ki - más cellulózrostos anyagok is, így gyapotanyagok, bagassz, rayon stb. A jelen esetben használható facellulózok a kraft-, szulfités szulfát-cellulózok, valamint a facsiszolatok, így faőrlemény, termomechnaikai cellulózok és a kémiai termomechanikai cellulózok (CTMP). Mind a lombhullató, mind a tűlevelű fákból származó facsiszolatok használhatók.
Alkalmazhatók mind a keményfákból, mind a puhafákból származó rostpépek. A keményfa-rostpépek a lombhullató fák (angiosperms) fás anyagából származó rostos pépek; míg a puhafa-rostpépek a tűlevelű fák (gymnosperms) fás anyagából származó rostos pépek. A keményfa-, így az eukaliptusz-rostpépek kiváltképpen alkalmasak a későbbiekben ismertetett többrétegű papírszalagok külső rétegének, míg az északi puhafa kraftcellulózpépek előnyösek az összetett papír belső rétegének (rétegeinek) vagy elemi rétegének (rétegeinek). A találmány szerint használhatók továbbá az újra feldolgozott (recycled) papírokból származó rostok, amelyek tartalmazhatják a fenti kategóriák bármelyikét vagy mindegyikét, valamint más, nem rostos anyagokat, így töltőanyagokat és kötőanyagokat, amelyeket az eredeti papírgyártás elősegítésére alkalmaztak.
Kémiai lágyító készítmények
A találmány szerinti termékek alapvető komponensként tartalmazzák egy kvatemer ammóniumvegyület és egy polihidroxi-vegyület keverékét. A kvatemer ammóniumvegyület és a polihidroxi-vegyület aránya (1,0 : 0,1) - (0,1 : 1,0), előnyösen a kvatemer ammóniumvegyület és a polihidroxi-vegyület tömegaránya (1,0 : 0,3) - (0,3 : 1,0); még előnyösebben a kvatemer ammóniumvegyület és a polihidroxi-vegyület tömegaránya (1,0 : 0,7)-(0,7 : 1,0), bár ez az arány függ az alkalmazott speciális polihidroxi-vegyület és/vagy kvatemer ammóniumvegyület molekulatömegétől.
A vegyületek fenti típusait az alábbiakban részletesen ismertetjük.
A. Kvatemer ammóniumvegyületek
A kémiai lágyító készítmény alapvető komponensként tartalmaz 0,1-3,00 tömeg%, előnyösen 0,01-1,00 tömeg% (I) általános képletű kvatemer am4
HU 214 039 Β móniumvegyületet, a fenti képletben mindegyik Rí szubsztituens 14—22 szénatomos szénhidrogéncsoport, előnyösen faggyúalkilcsoport, mindegyik R2 szubsztituens 1-6 szénatomos alkil- vagy hidroxi-alkil-csoport, előnyösen 1-3 szénatomos alkilcsoport; és X® megfelelő anion, így halogenid-(klorid- vagy bromid-) vagy metilszulfát-ion. Amint azt a szakirodalom [Swem, Ed. in Bailey's Industrial Oil and Fát Products, Third Edition, John Wiley and Sons, New York 1964] ismertette, a faggyú a természetben előforduló, változó összetételű anyag. A fenti közlemény 6.13 táblázata mutatja, hogy faggyúzsírsavaknak általában 78%-a vagy ennél több 16-18 szénatomot tartalmaz. A faggyúban jelenlévő zsírsavaknak általában a fele telítetlen, elsősorban olajsav formájában. Mind a szintetikus, mind a természetes „faggyúk” a találmány tárgykörébe tartoznak. Előnyösen mindegyik R) 16-18 szénatomos alkilcsoport, a legelőnyösebben mindegyik R( egyenesláncú 18 szénatomos alkilcsoport; R2 előnyösen metilcsoport; és X® klorid- vagy metil-szulfát-ion.
A jelen találmányban felhasználható kvatemer ammóniumvegyületek például a jól ismert dialkil-dimetil-ammónium-sók, így a difaggyúalkil-dimetil-ammónium-klorid, difaggyúalkil-dimetil-ammónium-metil-szulfát, di(hidrogénezett)faggyúalkil-dimetil-ammónium-klorid, előnyös a di(hidrogénezett)faggyúalkil-dimetil-ammónium-metil-szulfát. Ez a speciális anyag a kereskedelemben a Sherex Chemical Company Inc. of Dublin, Ohio cégtől a „Varisoft® 137” márkanéven kapható.
B. Polihidroxi-vegyületek
A kémiai lágyító készítmény alapvető komponensként tartalmaz 0,01-3,00 tömeg%, előnyösen 0,01-1,00 tömeg% polihidroxi-vegyületet.
A találmány szerint alkalmazható polihidroxi-vegyületek a glicerin, szorbitok, a 150-800 tömeg szerinti átlagos molekulatömegű poliglicerinek, valamint a poli(oxi-etilén)glikolok és poli(oxi-propilén)glikolok, amelyek tömeg szerinti átlagos molekulatömege 200—4000, előnyösen 200-1000, a legelőnyösebben 200-600. Kiváltképpen előnyösek azok a poli(oxi-etilén)glikolok, amelyek átlagos molekulatömege 200-600. A fenti polihidroxi-vegyületek keverékei szintén használhatók. így például a jelen találmányhoz használhatók glicerin és olyanpoli(oxi-etilén)glikolokkeverékei, amelyek tömeg szerinti átlagos molekulatömege 200-1000, előnyösebben 200-600. A glicerin és a poli(oxi-etilén)glikol tömegaránya előnyösen (10: 1)-(1 : 10).
Egy kiváltképpen előnyös polihidroxi-vegyület a poli(oxi-etilén)glikol, amelynek tömeg szerinti átlagos molekulatömege körülbelül 400. Ez az anyag a kereskedelemben az Union Carbide Company of Danbury, Connecticut cégnél „PEG-400” márkanéven kapható.
A fentiekben ismertetett kémiai lágyító készítményt, vagyis a kvatemer ammónium-vegyület és a polihidroxi-vegyület keverékét előnyösen hígítjuk egy kívánt koncentrációra, s így a kvatemer és polihidroxi-vegyületek diszperzióját képezzük, mielőtt a papírgyártási rostok vizes szuszpenziójához vagy rostpéphez adjuk a papírgyártó gép nedves szakaszában, valamely megfelelő ponton a Fourdrinier szita vagy az ívet képező fázis előtt.
A fentiekben ismertetett kémiai lágyító készítmény alkalmazása azonban a nedves papírszalag képzése után és a papírszalag tökéletes megszárítása előtt is jelentős előnyöket biztosít a puhaság, felszívóképesség és nedves szilárdság területén, és alkalmazása ily módon is kifejezetten a találmány körébe tartozik.
Azt találtuk, hogy a kémiai lágyító készítmény hatásosabb, ha a kvatemer ammónium-vegyületet és a polihidroxi-vegyületet előre összekeverjük, mielőtt a papírgyártási rostpéphez adjuk. Egy előnyös eljárás amit részletesebben az 1. példában fogunk leírni abból áll, hogy először felmelegítjük a polihidroxi-vegyületet körülbelül 66 °C-ra, majd a forró polihidroxi-vegyülethez adjuk a kvatemer ammónium-vegyületet, s így homogén folyadékot képezünk. A kvatemer ammónium-vegyület és a polihidroxi-vegyület tömegaránya (1,0 : 0,1)-(0,1 : 1,0); előnyösen a kvatemer ammónium-vegyület és a polihidroxi-vegyület tömegaránya (1,0 : 0,3)-(0,3 : 1,0); még előnyösebben a kvatemer ammónium-vegyület és a polihidroxi-vegyület tömegaránya (1,0 : 0,7)-(0,7 : 1,0), de ez az arány függ az alkalmazott speciális polihidroxi-vegyület és/vagy kvatemer ammónium-vegyület molekulatömegétől.
Meglepő módon azt találtuk, hogy a polihidroxi-vegyület felszívódását a papírra jelentősen fokozza, ház azt előre összekeverjük a kvatemer ammónium-vegyülettel és a fenti módon adjuk a papírhoz. A rostos cellulózhoz adott polihidroxi-vegyületnek és kvatemer ammónium-vegyületnek legalább 20%-a marad vissza; a kvatemer ammónium-vegyület és polihidroxi-vegyület bevitt mennyiségére a retenciós szint előnyösen 50%-90%.
Lényeges, hogy a felszívódás olyan koncentrációnál menjen végbe és annyi idő alatt, ami a papírgyártás folyamán gyakorlatilag megfelel. Abból a célból, hogy jobban megértsük a polihidroxi-vegyület meglepően nagy retenciós szintjét a papíron, tanulmányoztuk a di(hidrogénezett)faggyúalkil-dimetil-ammónium-metil-szulfát (DHTDMAMS) és a poli(oxi-etilén)glikol-400 olvadék oldatának és vizes diszperziójának a fizikáját.
Anélkül, hogy elméletileg megkötnénk magunkat vagy a jelen találmányt más módon korlátoznánk, az alábbi ismertetést ajánljuk annak magyarázatára, hogy hogyan segíti elő a kvatemer ammónium-vegyület a polihidroxi-vegyület felszívódását a papíron.
A di(hidrogénezett)fagggyúalkil-dimetil-ammónium-metíl-szulfát (DHTDMAMS, /R2/2N®/CH3/2CH3OSO3®/ és a DODMAMS fizikai állapotát röntgen- és NMR-vizsgálattal végezzük a kereskedelmi keveréken. A dioktadecil-dimetil-ammónium-metíl-szulfát (DODMAMS, /C18H37®/CH3/2CH3OSO3®/ a főkomponense a DHTDMAMS-nak, és modellvegyületként szolgál a kereskedelmi keverékhez. Célszerű áttekinteni először az egyszerűbb DODMAMS rendszert, és csak azután a bonyolultabb kereskedelmi DHTDMAMS keveréket.
A DODMAMS a hőmérséklettől függően a következő négy fázis egyikében létezik: két polimorf kristály (Χβ és X“), egy lamellás (Lám) folyékony kristály vagy egy folyékony fázis. Az Χβ kristály szobahőfok és 47 °C között létezik. Ezen a hőmérsékleten átalakul a polimorf X“ kristállyá, ami 72 °C-on átalakul a lamellás folyékony
HU 214 039 Β kristályfázissá. Ez a fázis viszont 150 °C-on izotróp folyadékká alakul át. Várható, hogy a DHTDMAMS fizikai viselkedésében hasonlít a DODMAMS-hoz, azzal az eltéréssel, hogy a fázisátmenetek hőmérsékletei alacsonyabbak és szélesebbek. így például az átmenet az Χβ kristályból az Xa kristályba 27 °C-on megy végbe a DHTDMAMS-nál, a 47 °C helyett, ami a DODMAMSra jellemző. A kalorimetriás adatok is mutatják, hogy több kristály —> lamellás fázis átmenet megy végbe a DHTDMAMS-nál mint egy, mint a DODMAMS-nál. Ezeknek az átmeneteknek legmagasabb kezdeti hőmérséklete 56 °C, jó egyezésben a röntgenfelvételek adataival.
A dioktadecil-dimetil-ammónium-klorid (DODMAC) minőségileg eltérő viselkedést mutat a DODMAMS-tól, abban, hogy a lamellás folyékony kristályfázis ennél a vegyületnél nem létezik [Laughlin et al., Journal of Physical Chemistry, Physical Science of the Dioctadecyldimethyl-ammonium Chloride-Water System. 1. Equilibrium Phase Behavior, 1990, volume 94, pages 2546-2552]. Úgy gondoljuk, azonban, hogy ez a különbség nem jelentős ennek a vegyületnek (vagy kereskedelmi analógjának, a DHTDMAC-nak) a használatánál a papír kezelésében.
A DHTDMAMS és PEG-400 keverékei
Tanulmányoztuk ennek a két anyagnak 1 : 1 tömegarányú keverékét. A DODMAMS és a PEG magas hőmérsékleteken nem elegyedik, itt két folyékony fázisban vannak együtt jelen. Ha a két folyadék keverékét lehűjtük, akkor egy lamellás fázis válik ki a keverékből. Ez a tanulmány tehát azt mutatja, hogy ez a két anyag, amely magas hőmérsékleten nem elegyedik, alacsonyabb hőmérsékleteken a lamellás folyékony kristályfázisban elegyedik. Még alacsonyabb hőmérsékleteken várható, hogy a kristályfázisok kiválnak a lamellás fázisból, és a vegyületek újra nem elegyedőkké válnak.
Ezekből a tanulmányokból tehát az következik, hogy ahhoz, hogy a DTDMAMS is a PEG-400 jó diszperzióit képezzük vízben, a vízzel hígított előkeveréket olyan közbülső hőmérséklet-tartományban kell tartani, amelyen belül a két vegyület elegyedik.
A DHTDMAC és PEG-400 keverékei
Ennek a két anyagnak a fázistanulmányai, a szakaszos hígítási módszert használva, azt mutatják, hogy fizikai viselkedésük jelentősen különbözik a DHTDMAMSétól. Itt nincs folyékony kristályfázis. Ezek a vegyületek mint folyékony oldatok széles hőmérséklet-tartományban elegyednek, ami azt mutatja, hogy ezekből a keverékekből a fenti hőmérséklet-tartományban készíthetők diszperziók. Az elegyedésnek gyakorlatilag nincs felső határa.
Diszperziók készítése
Ezeknek az anyagoknak bármelyikéből készíthetünk diszperziókat, oly módon, hogy az előkeveréket - amelyet olyan hőmérsékleten tartunk, ahol a polihidroxi-vegyület és a kvatemer ammónium-vegyület elegyedik vízzel hígítjuk. Annak nincs nagy jelentősége, hogy a vegyületek mint folyékony kristályos fázis elegyednek (mint a DHTDMAMS esetében) vagy mint folyadék fázis (mint a DHTDMAC esetében). Sem a DTHDMAMS, sem a DHTDMAC nem oldódik vízben, így bármely száraz fázis hígítása vízzel azt eredményezi, hogy a kvatemer ammónium-vegyület kis szemcsék alakjában kiválik. Mindkét kvatemer ammónium-vegyület magasabb hőmérsékleten mint folyékony kristályfázis kiválik híg vizes oldatokból, tekintet nélkül arra, hogy száraz oldat folyadék volt vagy folyékony kristályos. A polihidroxi-vegyület vízben minden arányban oldódik, így ez nem válik ki.
A krio-elektronmikroszkópia kimutatja, hogy a diszperzióban jelenlévő szemcsékO,1-1,0 mikrométer nagyságúak, és szerkezetük igen változó. Némelyek lapok (görbültek vagy laposak), míg mások zárt vezikulák. Valamennyi részecskének a membránjai kétrétegűek molekuláris dimenziókban, ahol a fej csoportok a víz felé irányulnak, a hátsó részek pedig együtt vannak. Feltételezhetően a PEG ezekhez a részecskékhez kapcsolódik. Az ily módon készített diszperziókat használva a papírhoz az eredmény az, hogy a kvatemer ammóniumion a papírhoz kapcsolódik, erősen elősegíti a polihidroxi-vegyület adszorpcióját a papíron, és biztosítja a puhaság kívánt tökéletesítését, a nedvesedő képesség megtartása mellett.
A diszperziók állapota
Ha a fent említett diszperziókat lehűtjük, akkor előfordulhat az anyag részleges kikristályosodása a kolloid szemcsékben. Valószínű azonban, hogy az egyensúlyi állapot elérése hosszú időt (esetleg hónapokat) vesz igénybe, úgy, hogy a papírral kölcsönhatásba lépő részecskékben a membránok rendezetlen állapotban vannak.
Valószínű, hogy a DHTDMAMS-ot és PEG-t tartalmazó vezikulák széttörnek, amikor a rostos cellulóz anyagot megszárítjuk. Ha egyszer a vezikula széttörött, akkor a PEG-komponens legnagyobb része behatolhat a cellulózrostok belsejébe, ahol a rost flexibilitását javítja. Lényeges, hogy a PEG egy része visszamarad a rost felületén, ahol a cellulózrostok felszívási sebességét fokozza. Ionos kölcsönhatások következtében, a DHTDMAMS-komponens legnagyobb része a cellulózrost felületén marad, ahol a papírtermék felületi érzetét és puhaságát javítja.
Kötőanyagok
A találmány szerinti papírtermékek alapvető komponensként tartalmaznak 0,01-3,0 tömeg%, előnyösen 0,01-1 tömeg% kötőanyagot, ami egy permanens nedves szilárdságot adó gyanta, a retenciót (a papíron a vegyszerek visszatartását) elősegítő gyanta és ezek keverékei. A kötőanyagok csökkentik a papír porzását (foszlását) és ellensúlyozzák a kémiai lágyító készítményektől esetleg származó szakítószilárdság csökkenést.
Ha permanens nedves szilárdságra van szükség, akkor a kötőanyagok a vegyszerek következő csoportjából választhatók ki: poliamid-epiklórhidrin, poli(akri-amid)-ok, sztirol-butadién latexek, oldhatatlanná tett poli(vinil-alkohol), karbamid-formaldehid, poli(etilén-imin), kitozán-polimerek és ezek keverékei. A poliamid-epiklórhidrin
HU 214 039 Β gyanták kationos nedves szilárdságot adó gyanták, amelyeket kiváltképpen megfelelőnek találtunk. Az ilyen gyanták megfelelő típusait a 3 700 623 és 3 772 076 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismertette. A használható poliamid-epiklórhidrin gyanták egyik kereskedelmi forrása a Hercules, Inc. of Wilmington, Delaware cég, amely egy ilyen gyantát a Kymeme® 557H márkanéven hoz forgalomba.
A poli(akril-amid) gyanták ugyancsak alkalmasnak bizonyultak mint nedves szilárdságot adó vagy mint retenciós szerek. Ezeket a gyantákat a 3 556 932 és 3 556 933 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismertette. A poli(akril-amid) gyanták egy kereskedelmi forrása az American Cyanamid Co. of Stanford, Connecticut cég, amely egy ilyen gyantát a Parez® 631 NC márkanéven hoz forgalomba. A kationos poli(akril-amid) gyanták más kereskedelmi forrásai az Allied Colloids of Sulfolk, Virginia cég; és a Hercules, Inc. of Wilmington, Delaware, amely ezeket a gyantákat a Percol® 175 és Rétén® 1232 márkanéven forgalmazza.
A találmány szerint még más vízoldható kationos gyanták is használhatók, így a karbamid-formaldehid és melamin-formaldehid gyanták. Ezeknek a poliíunkciós gyantáknak a legáltalánosabb funkciós csoportjai nitrogéntartalmú csoportok, így az aminocsoportok és a nitrogénatomhoz kapcsolódó metilolcsoportok. Poli(etilén-imin) típusú gyanták a jelen találmány szerint ugyancsak használhatók.
Ha időszakos nedves szilárdságra van szükség, akkor a kötőanyagok a következő keményítőalapú, időszakos nedves szilárdságot adó gyanták közül választhatók ki: kationos dialdehid-keményítőalapú gyanták (így a Caldas, amit a Japán Carbet cég; vagy a Cobond 1000, amit a National Starch állít elő); dialdehid-keményítő; és/vagy a 4 981 557 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett gyanta.
Ha száraz szilárdságra van szükség, akkor a kötőanyagok a következő anyagok közül választhatók ki: poli(akril-amid)-ok (így a Cypro 514 és az Accostrength 711 kombinációi, az American Cyanamid of Wayne, N. J. terméke); keményítők (Így kukorica- és burgonyakeményítő); poli(vinil-alkohol) (így az Airvol 540, az Air Products Inc. of Allentown, PA cég gyártmánya); guargumi vagy szentjánoskenyér-gumi; poliakrilát latexek; és/vagy karboxi-metil-cellulóz (így az Aqualon CMC-T, az Aqualon Co., Wilmington, DE cég gyártmánya). A találmány gyakorlatában megfelelő keményítőt általában vízoldhatóság és hidrofilitás jellemzi. Ilyen keményítő anyagok például a kukoricakeményítő és burgonyakeményítő, noha ezzel nem kívánjuk korlátozni a megfelelő keményítő anyagok körét; továbbá igen előnyös a viaszos kukoricakeményítő, ami az iparban amióka keményítő néven ismeretes. Az amióka keményítő a közönséges kukoricakeményítőtől abban különbözik, hogy teljesen amilopektinből áll, míg a közönséges kukoricakeményítő amilopektint és amilózt tartalmaz. Az amióka keményítő különböző egyedi jellemzőit a szakirodalom ismertette [„Amioca - The Starch from Waxy Com”, Η. H. Schopmeyer, Food Industries, December 1945, pp. 106-108 (Vol. pp. 1476-1478)].
A keményítő lehet granulált vagy diszpergált alakú, de a granulált forma előnyösebb. A keményítőt előnyösen eléggé megfőzzük ahhoz, hogy a granulátumok duzzadását megindítsuk. Még előnyösebben a keményítőgranulátumokat főzéssel éppen addig a pontig duzzasztjuk, mielőtt a keményítőgranulátum diszpergálódik. Az ilyen erősen megduzzadt keményítőgranulátumokat „teljesen megfőzött” granulátumoknak nevezzük. A körülmények a diszperzióhoz általában függenek a keményítőgranulátumok nagyságától, a granulátumok kristályosodási fokától és a jelenlévő amilóz mennyiségétől. Teljesen megfőzött amióka keményítőt előállíthatunk például úgy, hogy egy vizes szuszpenziót körülbelül 88 °C-on 30 és 40 perc között a keményítő granulátumok körülbelül négyszeres sűrűségére főzünk. Más, alkalmazható keményítő anyagok a módosított kationos keményítők, így azok, amelyek úgy vannak módosítva, hogy nitrogéntartalmú csoportokat, így amino-csoportokat és nitrogéntartalmú csoportokat, így amino-csoportokat és nitrogénatomhoz kapcsolódó metilol-csoportokat tartalmaznak, ezeket a National Starch and Chemical Company, Bridgewater, New Jersey cég állítja elő. Ezeket a módosított keményítő anyagokat, mint rostpép adalékokat elsősorban a nedves és/vagy száraz szilárdság növelésére használjuk. Megfontolva azt, hogy az ilyen módosított keményítő anyagok költségesebbek, mint a nem módosított keményítők, utóbbiak általában előnyösebbek.
Az alkalmazási módszerek ugyanazok, mint amelyeket más kémiai adalékok alkalmazásával kapcsolatban ismertettünk, előnyösen a gyártás nedves szakaszában, permetezéssel; és kevésbé előnyösen nyomtatással. A kötőanyagot a selyempapírszalaghoz alkalmazhatjuk egyedül vagy a lágyító, felszívóképességet vagy az esztétikai megjelenést javító adalékokkal egyidejűleg, ezek előtt vagy után. A papírívhez a kötőanyag, előnyösen keményítő, legalább olyan hatásos mennyiségét alkalmazzuk, ami biztosítja a porzás csökkenését és ezzel együtt növeli a szilárdságot szárítás után, a kötőanyaggal nem kezelt, de különben azonos ívhez viszonyítva. A megszárított ív a száraz rost tömegére számítva 0,01 %3,0%, előnyösebben 0,1 %-1,0% kötőanyagot, előnyösen keményítőalapú kötőanyagot tart vissza.
Az eljárásban a második művelet a többrétegű papír gyártásához a rostpép rétegzése - adalékként a fent ismertetett lágyító készítményeket és kötőanyagokat használva - egy perforált felületre, és a harmadik művelet a víz eltávolítása az így rétegzett rostpépből. Az eljárások és a berendezés, amelyek e két eljárási művelet elvégzéséhez használhatók, a papírgyártásban jártas szakember előtt jól is ismertek. A találmány szerinti előnyös többrétegű selyempapírok 0,01-3,0 tömeg%, előnyösebben 0,1-1,0 tömeg% kémiai lágyító készítményt és kötőanyagot tartalmaznak a száraz rostra számítva.
Az eljárás alkalmazható általában a többrétegű selyempapírokhoz, beleértve a hagyományos nemezzel préselt többrétegű selyempapírokat, a nagy fajlagos térfogatú mintásán tömörített többrétegű selyempapírokat és a nagy fajlagos térfogatú, nem préselt többrétegű selyempapírokat, de ezekre nem korlátozva. Az ezekből
HU 214 039 Β készített többrétegű selyempapírtermékek lehetnek egy vagy több elemi réteg szerkezetűek. Réteges papírszalagokból készített papírszerkezeteket ismertet a 3 994 771 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás. Általában egy nedves rétegzésű, összetett, puha, kis sűrűségű és szívóképes papírszerkezetet készítünk két vagy több rostpéprétegből, amelyek előnyösen különböző rosttípusokból állnak. A rétegeket előnyösen a híg rostszuszpenziók külön áramainak a rétegzésével képezzük, a rétegeket egy vagy több végtelen perforált szitára víve, a rostok általában viszonylag hosszú puhafarostok és viszonylag rövid keményfarostok, ahogy ezeket a többrétegű selyempapírok előállításához használják. Ha egyedi rétegeket képezünk kezdetben külön szitákon, akkor a rétegeket később egyesítjük (amíg még nedvesek), s így állítjuk elő a rétegelt összetett papírszalagot. Ezután a rétegelt papírszalagot egy hálószerű szárító/nyomtató szita felületéhez illesztjük, a papírszalagra folyadéknyomást alkalmazva, majd ezen a szitán termálisan előszárítjuk, ez része a kis sűrűségű papír gyártási eljárásának. A rétegzett papírszalag lehet rétegezve a rosttípus szerint vagy az egyes rétegek rosttartalma lényegileg egyforma lehet. A többrétegű selyempapír négyzetmétertömege előnyösen 10 g/m2 és 65 g/m2 között van, és sűrűsége 0,60 g/ml vagy ennél kisebb. A négyzetmétertömeg előnyösen 35 g/ml vagy ennél kisebb; és a sűrűség 0,30 g/ml vagy kisebb. A sűrűség a legelőnyösebben 0,04 és 0,20 g/ml között van.
A találmány szerinti többrétegű selyempapírszalagok legalább két egymásra helyezett rétegből állnak, egy első rétegből és az első réteggel érintkező legalább egy második rétegből. A többrétegű selyempapírok előnyösen három egymásra helyezett rétegből állnak, egy belső vagy középső rétegből és két külső rétegből, ahol a belső réteg a két külső réteg között foglal helyet. A két külső réteg elsődleges rostos alkotóeleme körülbelül 60 tömegé) vagy ennél több viszonylag rövid papírgyártási rost, ezek rostjai átlagosan körülbelül 0,2 - körülbelül
1,5 mm hosszúak. Ezek a rövid papírgyártási rostok általában keményfarostok, előnyösen eukaliptuszrostok. Az egyik vagy mindkét külső rétegben vagy kívánság szerint a belső rétegbe keverve is használhatók a rövid rostok olcsóbb forrásai, így a szulfit-rostok, facsiszolatok, kémiai facsiszolatok, az újra feldolgozott (recycled) rostok, beleértve az újrafeldolgozott rostokból frakcionált rostokat és ezek keverékeit. A belső réteg elsődleges rostos alkotóeleme előnyösen körülbelül 60 tömeg% vagy ennél több viszonylag hosszú papírgyártási rost, amelyek átlagos rosthossza legalább körülbelül 2,0 mm. Ezek a hosszú papírgyártási rostok általában puhafarostok, előnyösen északi puhafa kraftcellulóz (NSK) rostok. Az 1. ábra elemi rétegekből előállított, háromrétegű, találmány szerinti toalettpapír vázlatos keresztmetszeti nézete. Az 1. ábrára hivatkozva, a 10 háromrétegű, elemi rétegekből készült papírszalag három egymásra helyezett réteget tartalmaz, a 12 belső réteget és a két 11 külső réteget. A 11 külső rétegek elsődlegesen a 16 rövid papírgyártási rostokból állnak, míg a 12 belső réteg elsődlegesen a 17 hosszú papírgyártási rostokból áll.
A találmány egy másik előnyös kivitelezésénél több elemi rétegből álló selyempapírtermékeket készítünk, úgy, hogy legalább két, többrétegű papírszalagot helyezünk egymás mellé. így például egy két elemi rétegből összeállított papírterméket állíthatunk elő, amely egymás mellé helyezve tartalmaz egy első, kétrétegű selyempapírszalagot és egy második, kétrétegű selyempapírszalagot. Ebben a példában mindegyik réteg kétrétegű papírív, aminek van egy első rétege és egy második rétege. Előnyösen az első réteg tartalmazza a rövid keményfarostokat és a második réteg a hosszú puhafarostokat. A két elemi réteget úgy egyesítjük, hogy mindegyik réteg rövid keményfarostjai kifelé fordulnak, és a hosszú puhafarostokat tartalmazó rétegek befelé fordulnak. A 2. ábra egy találmány szerinti, két-két elemi rétegből készített kétrétegű arctörlő selyempapír vázlatos keresztmetszeti nézete. A 2. ábrára hivatkozva, a 20 kétszer két elemi rétegből álló kétrétegű papírszalag, a két-két egymás mellé helyezett 15 elemi rétegből áll. Mindegyik 15 elemi réteg áll egy 19 belső rétegből és egy 18 külső rétegből. A 18 külső rétegek elsődlegesen a 16 rövid papírgyártási rostokból, míg a 19 belső rétegek elsődlegesen a 17 hosszú papírgyártási rostokból állnak. Hasonlóképpen előállíthatok három elemi rétegből álló selyempapírtermékek, amelyeknél három többrétegű papírszalagot helyezünk egymás mellé.
A fenti ismertetésből nem kell arra következtetni, hogy a jelen találmányt egy-egy elemi rétegből összetett háromrétegű vagy két-két elemi rétegből összetett kétrétegű stb. selyempapírtermékekre korlátozzuk. A három vagy több elemi rétegből álló selyempapírtermékek, amelyek mindegyik elemi rétege három rétegből áll, ugyancsak kifejezetten a jelen találmány körébe tartoznak.
A kvatemer ammónium-vegyület és a polihidroxi-vegyület legnagyobb részét a találmány szerinti többrétegű selyempapírszalag külső rétegei közül legalább az egyik tartalmazza. Még előnyösebben, a kvatemer ammónium-vegyület és a polihidroxi-vegyület legnagyobb részét mind a két külső réteg tartalmazza. Azt találtuk, hogy a kémiai lágyító készítmény akkor a leghatásosabb, ha azt a papírtermékek külső rétegeihez vagy elemi rétegeihez adjuk. Itt a kvatemer ammónium-vegyület és a polihidroxi-vegyület keveréke úgy hat, hogy a találmány szerinti többrétegű selyempapírtermékek puhaságát és felszívóképességét javítja. Az 1. és 2. ábrára hivatkozva, a kvatemer ammónium-vegyület és a polihidroxi-vegyület keverékét tartalmazó kémiai lágyító készítményt vázlatosan a 14 sötét pontok jelzik. Az 1. és 2. ábrán látható, hogy a 14 jelzésű kémiai lágyító készítmény legnagyobb része all, illetve a 18 külső rétegekben foglal helyet.
Azt is tapasztaltuk azonban, hogy a többrétegű selyempapírtermékek porzási ellenállása csökken a kvatemer ammónium-vegyület és a polihidroxi-vegyület bekeverésével. Ezért a porzás csökkentésére és a szakítószilárdság növelésére kötőanyagokat használunk. A kötőanyag előnyösen a találmány szerinti többrétegű selyempapírszalagoknak a belső rétegében és legalább egyik külső rétegében foglal helyet. Előnyösebben, a kötőanyag az egész többrétegű terméken keresztül, vagyis a belső és külső rétegekben megtalálható. Az 1.
HU 214 039 Β és 2. ábrákra hivatkozva, a kötőanyagokat vázlatosan a 13 fehér körök szemléltetik. Az 1. és 2. ábrán látható, hogy a 13 jelű kötőanyagok legnagyobb részét a 12, illetve 19 belső réteg tartalmazza. Egy másik előnyös kivitelezésnél (nincs ábrázolva) a kötőanyag legnagyobb része a többrétegű termék legalább egyik külső rétegében, előnyösebben mindkét külső rétegében foglal helyet.
A kvatemer ammónium-vegyületet és a polihidroxi- vegyületet tartalmazó kémiai lágyító készítmény és egy kötőanyag kombinációja igen puha, kiváló felszívóképességü és a porzásnak ellenálló tulajdonságokat eredményez a papírtermékben. A kémiai lágyító készítmény legnagyobb részét szelektíven adva a selyempapír külső rétegeihez, a hatásosság növekszik. A kötőanyagokat általában diszpergáljuk a papíríven át a porzás csökkentésére. A kémiai lágyító készítményhez hasonlóan a kötőanyagokat is szelektíven vihetjük be oda, ahol a legnagyobb szükség van rá.
A hagyományosan préselt, többrétegű selyempapírok és az eljárások ilyen papírok előállítására, a szakterületen ismeretes. Az ilyen papírokat általában úgy állítjuk elő, hogy papírgyártási rostpépet perforált lapképző szitára rétegzünk. Erre a lapképző szitára a szakmában gyakran mint Fourdrinier szitára hivatkoznak. Ha egyszer a rostpépet a lapképző szitára lerétegeztük, akkor már papírszalagnak nevezzük. A papírszalagot víztelenítjük úgy, hogy víztelenítő nemezre visszük, a papírszalagot préseljük és magasabb hőmérsékleten szárítjuk. A speciális eljárások és a tipikus berendezés papírszalagok előállítására a most ismertetett eljárással a szakember részére jól ismertek. Egy tipikus eljárásban kis sűrűségű cellulózrostpépet készítünk nagynyomású felfutószekrényben. A felfutószekrénynek van egy nyílása, ezen keresztül jut a cellulózrostpép vékony rétege a Fourdrinier-szitára, és ott nedves papírszalagot képez. Ezután a papírszalagot általában 7%-25% (a papírszalag teljes tömegére) rostsűrűségre víztelenítjük vákuum víztelenítéssel, és préselési műveletekkel tovább víztelenítve, amikor a papírszalagot ellentétes mechanikai tagok, például hengeres görgők által kifejtett nyomásnak vetjük alá.
A víztelenített papírszalagot ezután tovább préseljük, miközben átvisszük egy áramlásos dobszárító berendezésre, amit a szakmában Yankee-szárítónak ismernek, és ezen szárítjuk. A Yankee-szárítón nyomást fejthetünk ki mechanikai eszközökkel, így egy ellentétes hengeres dobot szorítva a papírszalag ellenében. Vákuumot szintén alkalmazhatunk a papírszalaghoz, amint azt a Yankee-szárító felületéhez préseljük. Több Yankee-szárítót is használhatunk, ezáltal további nyomás keletkezik adott esetben a dobok között. Az előállított többrétegű selyempapír-szerkezetekre a továbbiakban mint hagyományos, préselt, többrétegű selyempapír-szerkezetekre hivatkozunk. Ezek az ívek össze vannak nyomva, mivel a papírszalagot jelentős mechanikai nyomóerőknek vetjük alá, miközben a rostok még nedvesek, és azután összenyomott állapotban szárítjuk.
A mintásán tömörített többrétegű selyempapírokat az jellemzi, hogy van egy viszonylag kis rostsűrűségű, nagy fajlagos térfogatú zónájuk és egy viszonylag nagy rostsűrűségű tömörített zónákból álló mintázatuk. A nagy fajlagos térfogatú zónákat nevezik pámás („pillow”) régióknak. A tömörített zónák a szitacsomók („knuckles”) régiói. A tömörített zónák elkülönítve foglalhatnak helyet a nagy fajlagos térfogatú mezőben vagy a nagy fajlagos térfogatú mezőben egymással részben vagy teljesen össze lehetnek kötve. Előnyös eljárásokat ismertet a mintásán tömörített selyempapírok előállítására a 3 301 746, 3 974 025, 4 191 609 és 4 637 859 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás.
A mintásán tömörített papírszalagokat általában előnyösen úgy állítjuk elő, hogy a papírgyártási rostpépet perforált lapképző szitára, így Fourdrinier-szitára rétegezzük, így nedves papírszalagot képezünk, majd a papírszalagot egy mintás elrendezésű hordozó mellé helyezzük. A papírszalagot a mintás hordozó ellenébe préseljük, így a papírszalagban tömörített zónák képződnek azokon a részeken, amelyek helyileg megfelelnek a mintás hordozó és a nedves papírszalag közötti érintkezési pontoknak. A papírszalag többi része, amely ez alatt a művelet alatt nem nyomódott össze, a nagy fajlagos térfogatú mező. Ez a nagy fajlagos térfogatú mező tovább lazítható hidrosztatikai nyomás alkalmazásával, így egy vákuum típusú eszközzel vagy egy átfüvató szárítóval. A papírszalagot víztelenítjük, és adott esetben előszárítjuk, oly módon, hogy a nagy fajlagos térfogatú mező összenyomását lényegileg elkerüljük. Ezt előnyösen hidrosztatikai nyomással végezzük, így egy vákuum típusú eszközzel vagy átfüvató szárítóval vagy a papírszalagot egy mintás hordozó ellenében mechanikailag préselve, úgy, hogy a nagy fajlagos térfogatú zónát ne nyomjuk össze. A víztelenítés, az esetleges előszárítás és a tömörített zónák képzésének műveleteit összevonhatjuk vagy részben összevonhatjuk, így csökkentve az elvégzett eljárási műveletek összes számát. A tömörített zónák képzése, a víztelenítés és az esetleges előszárítás után a papírszalagot tökéletesen megszárítjuk, előnyösen ugyancsak elkerülve a mechanikai préselést. A többrétegű selyempapír felületének előnyösen 8-55%-a tartalmaz tömörített szitacsomókat, amelyek sűrűsége legalább 125%-a a nagy fajlagos térfogatú mező sűrűségéhez viszonyítva.
A mintás elrendezésű hordozó előnyösen egy nyomtató átvivő szita, a szitacsomók mintás elhelyezkedésével, ami úgy hat, mint a mintás hordozó, amely elősegíti a tömörített zónák kialakítását nyomás alkalmazásával. A szitacsomók mintája képezi az említett hordozó mintás elrendezését. Nyomtató átvivő szitákat ismertet a 3 301 746,
821 068,3 974 025,3 573 164,3 473 576,4 239 065 és
528 239 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás.
A rostpépből először előnyösen nedves papírszalagot képezünk egy perforált lapképző szitán, így egy Fourdrinier-szitán. A papírszalagot víztelenítjük és átvisszük egy nyomtató szitára. Úgy is eljárhatunk, hogy a rostpépet kezdetben egy perforált hordozóra rétegezzük, ami szintén úgy működik, mint egy nyomtató szita. A kialakított nedves papírszalagot víztelenítjük és előnyösen termálisan előszárítjuk, 40% és 80% közötti rostsűrűségre. A víztelenítést végezhetjük szívószekrényekkel vagy más vákuum-eszközök9
HU 214 039 Β kel vagy átfúvató szárítókkal. A nyomtató szita szitáé somó lenyomatabelenyomódik a papírszalagba, amint ezt a fentiekben ismertettük, még mielőtt a papírszalagot tökéletesen megszárítanánk. Egy módszer ennek elvégzésére mechanikai préselés alkalmazása. Ezt végezhetjük például úgy, hogy a nyomtató szitával felszerelt szorítóhengert a szárító dob, így a Yankee-szárító felülete ellenében préseljük, miközben a papírszalag a szorítóhenger és a dobszárító között foglal helyet. A papírszalagot előnyösen még azelőtt préseljük a nyomtató szita ellenében, mielőtt azt tökéletesen megszárítanánk hidrosztatikus nyomás alkalmazásával, egy vákuum-eszközzel, így szívószekrénnyel vagy átfüvató szárítóval. Hidrosztatikus nyomás alkalmazható tömörített zónák nyomásának az előidézésére a kezdeti víztelenítés alatt, egy ezt követő, külön eljárási műveletben vagy ezek kombinálásával.
Nem préselt, nem mintásán tömörített többrétegű selyempapír-szerkezeteket ismertet a 3 812 000 és 4 208 459 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás. A nem préselt, nem mintásán tömörített selyempapír-szerkezeteket általában úgy állítjuk elő, hogy a papírgyártási rostpépet perforált lapképző szitára, így Fourdrinier-szitára rétegezzük, így képezzük a nedves papírszalagot, a papírszalagból a vizet kivonjuk és a maradék vizet mechanikai nyomás nélkül eltávolítjuk, amíg a papírszalag rostsürüsége legalább 80%-ot ér el, majd a papírszalagot kreppeljük. A papírszalagból a vizet vákuum víztelenítéssel és termikus úton szárítva távolítjuk el. Az ily módon kapott szerkezet puha, de gyenge, nagy fajlagos térfogatú ív, amely viszonylag nem összenyomott rostokból áll. Kreppelés előtt a papírszalag részeihez előnyösen kötőanyagot adunk.
A találmány szerinti többrétegű selyempapírszalagok mindenhol használhatók, ahol puha, szívóképes, többrétegű selyempapírszalagokra van szükség. A találmány szerinti többrétegű selyempapírszalagok kiváltképpen előnyösen használhatók mint toalettpapír és arctörlő papírtermékek. így például két találmány szerinti többrétegű papírszalag képezhető elemi rétegekből, s így két elemi rétegből álló arctörlő vagy toalettpapír termékek készíthetők.
A molekulatömeg meghatározása
A. Bevezetés
A polimer anyagok alapvető megkülönböztető jellemzője a molekulanagyságuk. Azok a tulajdonságok, amelyek lehetővé tették, hogy a polimereket változatos alkalmazásokban használjuk fel, majdnem kizárólag makromolekuláris természetükből ered. Ezeknek az anyagoknak teljes jellemzése céljából lényeges, hogy legyenek módszereink a molekulatömegük és molekulatömeg-eloszlásuk definiálására és meghatározására. Helyesebb, ha a relatív molekulatömeg kifejezést használjuk a molekulatömeg helyett, bár ez utóbbit általánosabban használják a polimer technológiában. Nem mindig praktikus meghatározni a molekulatömeg-eloszlásokat. Egyre nagyobb teret nyer viszont a kromatográfiás eljárások alkalmazása. A molekulanagyságot inkább a molekulatömeg-átlagokkal fejezik ki.
B. Molekulatömeg-átlagok
Ha feltételezünk egyszerű molekulatömeg-eloszlást, amely az Mj relatív molekulatömeggel rendelkező molekulák wj tömegrészét képviseli, definiálhatunk néhány hasznos átlagértéket. Az átlagolást az M, speciális tömegű molekulák száma (Ν;) alapján végezve, az átlagos molekulatömeg-számot kapjuk:
Ennek a definíciónak fontos következménye, hogy az átlagos molekulatömeg-szám grammokban megadja a molekulák Avogadro-számát. A molekulatömegnek ez a definíciója a monodiszperz molekulafajtákra vonatkozik, vagyis ilyenkor a molekulák azonos molekulatömegüek. Nagyobb jelentőségű az a felismerés, hogy ha egy polidiszperz polimer adott tömegében valamely módon meghatározható a molekulák száma, akkor Mn könnyen kiszámítható. Ez az alapja a kolligatív sajátság méréseinek.
Egy adott Mj tömeg molekuláinak Wj tömegrészei alapján végezve az átlagolást, ez a tömeg szerinti molekulatömeg átlagok definíciójához vezet:
m
ZWj ZNjMj
Mw sokkal használhatóbb polimer molekulatömegek kifejezésére mint Mn, mivel pontosabban tükröz bizonyos tulajdonságokat, így az olvadékviszkozitást és a polimerek mechanikai tulajdonságait, és ezért használjuk a jelen találmányban.
Analitikai és vizsgálati eljárások A találmány szerinti selyempapírszalagok kezelésére használt vagy az ezeken visszatartott vegyszerek mennyiségének analízise a szakterületen elfogadott bármely módszerrel elvégezhető.
A. A kvatemer ammónium- és polihidroxi-vegyületek mennyiségi analízise Meghatározhatjuk például a többrétegű selyempapírszalagok által visszatartott kvatemer ammónium-vegyület, így a di(hidrogénezett)faggyúalkil-dimetil-ammónium-metil-szulfát (DHTDMAMS) mennyiségét, a DHTDMAMS-nak egy szerves oldószerrel végzett extrakciójával, majd anionos/kationos titrálásával, dimidium-bromid indikátort használva. A polihidroxi-vegyület, így a PEG-400 mennyiségét meghatározhatjuk úgy, hogy vizes oldószerrel, így vízzel extraháljuk, majd a PEG-400 mennyiségét az extraktumban gázkromatográfiás vagy kolorimetriás eljárásokkal meghatározzuk. Ezek a módszerek csupán példaszerüek, és nem zárják ki más módszerek alkalmazását, amelyek a többrétegű papírok által visszatartott speciális komponensek mennyiségeinek a meghatározására használhatók.
B. Hidrofilitás (felszívóképesség)
A többrétegű selyempapír hidrofilitása a papírnak általában arra a hajlamára utal, hogy vízzel nedvesedik. A többrétegű selyempapír hidrofilitása mennyiségileg
HU 214 039 Β valamennyire kifejezhető, ha meghatározzuk azt az időtartamot, ami szükséges ahhoz, hogy a száraz többrétegű papír vízzel tökéletesen átnedvesedjék. Ezt az időtartamot „nedvesedési időnek” nevezzük. Abból a célból, hogy a nedvesedési időre megfelelő és ismételhető tesztet biztosítsunk, a nedvesedési idők meghatározásához a következő eljárást használhatjuk: először, készítünk a többrétegű selyempapír-szerkezetből egy 11,1*12 cm nagyságú kondicionált egységív mintát (a papírminták vizsgálatához a környezeti körülmények 23+1 °C és 50+2% relatív nedvesség, ahogyan azt a TAPPI Method T 402 előírja); másodszor, az ívet négy egymás mellé helyezett negyedre összehajtjuk, majd 1,9 cm-2,5 cm átmérőjű gombóccá összegyűrjük; harmadszor, a gombóccá gyűrt ívet 23+1 °C hőmérsékletű desztillált víztömeg felszínére helyezzük, és egy ellenőrző órát egyidejűleg megindítunk; negyedszer, az órát megállítjuk és leolvassuk amikor a gombóccá gyűrt ív nedvesedése befejeződött. A teljes nedvesedést vizuálisan állapítjuk meg.
A találmány szerinti többrétegű selyempapírok hidrofilitási tulajdonságai természetesen meghatározhatók közvetlenül a gyártás után. A hidrofobitásban azonban jelentős növekedés állhat be a többrétegű selyempapír gyártását követő első két hét alatt, vagyis miután a papír a gyártást követően két hetet öregedett. Ezért a nedvesedési időket előnyösen a kéthetes periódus végén mérjük meg. A kéthetes öregedési idő végén szobahőmérsékleten mért nedvesedési időket „kéthetes nedvesedési időknek” nevezzük.
C. Sűrűség
A többrétegű selyempapír sűrűsége, ahogy ezt a kifejezést itt használjuk, az átlagos sűrűség, amit úgy számítunk ki, hogy a papír négyzetmétertömegét osztjuk a vastagsággal, a megfelelő egységkonverziókkal. A többrétegű selyempapír vastagsága (caliper), a papírnak az a vastagsága, amit akkor kapunk, ha a papírt 15,5 g/cm2 nyomóterhelésnek vetjük alá.
D. Porzás
Száraz porzás
A száraz porzás mérhető egy „Sutherland Rub Tester”-t, egy darab fekete nemezt, négy fontos súlyt és egy „Hunter Color meter”-t használva. A Sutherland tester egy motorral működtetett készülék, amely egy mért mintát egy helyhez kötött mintához tud ütni odavissza. A fekete nemezdarab a 4 fontos súlyhoz van erősítve. A teszter a súllyal ellátott nemezt a helyhez kötött minta felett öt ütéssel dörzsöli vagy mozgatja. A fekete nemez Hunter Color L értékét meghatározzuk a dörzsölés előtt és után. A különbség a két Hunter Color, leolvasásban adja a száraz porzás mértékét. A száraz porzás mérésére a technika állásából ismert más módszerek szintén használhatók.
Nedves porzás
A papírminták nedves porzási (foszlási) tulajdonságának a mérésére alkalmas eljárást ismertetett a 4 950 545 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás. Az eljárás lényegében abból áll, hogy egy papírmintát két acélhengeren vezetünk át, ezek egyike részben vízfürdőbe merül. A papírmintáról a por átjut arra az acélhengerre, amelyet a vízfürdő megnedvesít. Az acélhenger folyamatos forgása a port a vízfürdőben lerakja. A port összegyűjtjük és kiértékeljük (vő. a fenti szabadalmi leírás: 5. oszlop, 45. sor-6. oszlop, 27. sor). A nedves porzás mérésére a technika állásából ismert más módszerek is használhatók.
Esetleges komponensek
Az ismertetett kémiai lágyító készítményhez vagy a papírgyártási rostpéphez a papírgyártásban általában használt más vegyszerek is adhatók, amennyiben ezek nem befolyásolják jelentősen és hátrányosan a rostos anyag puhaságát és felszívóképességét, és elősegítik a kémiai lágyító készítmény hatásait.
így például, a találmány szerinti többrétegű selyempapírok kezelésére használhatunk felületaktív anyagokat. Ha használjuk, a felületaktív anyag mennyisége előnyösen 0,01-2,0 tömeg%, a többrétegű selyempapír száraz rosttömegére számítva. A felületaktív anyagok előnyösen nyolc vagy ennél több szénatomos alkilláncot tartalmaznak. Anionos felületaktív anyagok, például a lineáris alkil-szulfonátok és alkil-benzolszulfonátok. Nemionos felületaktív anyagok az alkil-glikozidok, beleértve az alkil-glikozid-észtereket, ilyen például a Crodesta SL-40, amely a Croda, Inc. (New York, NY) cég terméke; az alkil-glikozid-éterek, amelyeket a 4 011 389 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismertetett; és az alkil-polietoxilezett észterek, így a Pegosperse 200 ML, amely a Glyco Chemicals, Inc. (Greenwich, CT) terméke, és az IGEPAL RC-520, amelyet a Rhőne Poulenc Corporation (Cranbury, N. J.) hoz forgalomba.
Az esetleges kémiai adalékok fenti felsorolása csupán példaszerű, a találmány tárgyát nem korlátozza.
A találmány gyakorlati kivitelezését a példákkal szemléltetjük, anélkül, hogy a találmányt ezekkel korlátoznánk.
1. példa
A példa célja szemléltetni egy eljárást, amely di(hidrogénezett)faggyúalkil-dimetil-ammónium-metil-szulfát (DHTDMAMS) és poli(oxi-etilén)glikol 400 (PEG400) keverékét tartalmazó kémiai lágyító készítmény előállítására alkalmas.
Kémiai lágyító készítményt állítunk elő a következő eljárással: 1. külön-külön bemérjük a DHTDMAMS és a PEG-400 ekvivalens tömegét; 2. a PEG-t körülbelül 66 °C-ra felmelegítjük; 3. a DHTDMAMS-ot feloldjuk a PEG-ban, így 66 °C-on olvadékoldatot képezve; 4. megfelelő keverést biztosítva a DHTDMAMS és a PEG homogén keverékét lehűtjük, ami a szobahőmérsékleten szilárd formájú lesz.
Az 5. szerinti kémiai lágyító készítmény előre összekeverhető (1-5. fenti művelet) a vegyészeti ellátónál (például: Sherex Company of Dublin, Ohio), és azután gazdaságosan szállítható a kémiai lágyító készítmény végső felhasználóihoz, ahol a kívánt koncentrációra hígítható.
HU 214 039 Β
2. példa
A példa célja szemléltetni egy eljárást, amely di(hidrogénezett)faggyúalkil-dimetil-ammónium-metil-szulfát (DHTDMAMS), glicerin és PEG keverékét tartalmazó kémiai lágyító készítmény előállítására használható.
Kémiai lágyító készítményt állíthatunk elő az alábbi eljárással: 1. glicerin és PEG-400 75 : 25 tömegarányú elegyét összekeverjük; 2. külön-külön bemérjük a DHTDMAMS és az 1. szerinti keverék ekvivalens mennyiségeit; 3. az 1. szerinti keveréket körülbelül 66 °C-ra felmelegítjük; 4. a DHTDMAMS-ot a 3. szerinti keverékben feloldjuk, így olvadék-oldatot képezünk, 66 °C-on;
5. megfelelő keverést biztosítva a DHTDMAMS és a 3. keverék homogén elegyét képezzük; 6. az 5. szerinti homogén elegyet szobahőmérsékletre lehűtjük, így szilárd formájú lesz.
A 6. szerinti kémiai lágyító készítmény előre összekeverhető (1-6. fenti művelet) a vegyészeti ellátónál (például Sherex Company of Dublin, Ohio), majd gazdaságosan szállítható a kémiai lágyító készítmény végső felhasználóihoz, ahol a kívánt koncentrációra hígítható.
3. példa
A példa célja szemléltetni egy eljárást, amely átfűvató szárítást és réteges papírt előállító módszereket használ puha, szívóképes és porzásnak ellenálló többrétegű toalettpapír készítésére, amit di(hidrogénezett(faggyúalkil-dimetil-ammónium-metil-szulfátot (DHTDMAMS), poli-(oxi-etilén)glikol 400-at (PEG-400 tartalmazó kémiai lágyító készítménnyel és időszakos nedves szilárdságot adó gyantával kezelünk.
A találmány szerinti eljárás gyakorlatában félüzemi méretű Fourdrinier papírgyártó gépet használunk. Először elkészítjük a kémiai lágyító készítményt az 1. példa szerint. A DHTDMAMS és a polihidroxi-vegyület szilárd állapotú homogén előkeverékét 66 °C hőmérsékleten újra megolvasztjuk. A megolvadt keveréket ezután kondicionált víztartályban (hőmérséklet -66 °C) diszpergáljuk, így szubmikron vezikula-diszperziót képezünk. A vezikula-diszperzió szemcsenagyságát optikai mikroszkópos technikát használva meghatározzuk. A szemcsenagyság 0,1-1,0 pm tartományú.
Másodszor, 3 tömeg%-os vizes NSK-szuszpenziót (NSK = északi puhafa kraftcellulóz) készítünk hagyományos újrapépesítőben. Az NSK-szuszpenziót kissé finomítjuk, és az NSK anyagvezetékébe, a száraz rostokra számítva 0,75 tömeg%-os arányban időszakos nedves szilárdságot adó gyanta (National starch 78-0080, forgalmazza a National Starch and Chemical Corporation of New York, NY) 2 tömeg%-os oldatát bevezetjük. Az időszakos nedves szilárdságot adó gyanta felszívódását az NSK rostokra in-line mixerrel segítjük elő. Az NSK-szuszpenziót propellerszivattyúval 0,2 tömeg0/» sűrűségűre hígítjuk.
Harmadszor, eukaliptusz rostokból 3 tömeg%-os vizes szuszpenziót készítünk hagyományos újrapépesítőben. Az eukaliptusz anyagvezetékébe, az anyagszivattyú előtt, a száraz rostokra 0,1 tömeg% arányban időszakos nedves szilárdságot adó gyanta /National starch 78-0080, forgalmazza a National Starch and
Chemical Corporation of New York, Ny/ 2 tömeg%-os oldatát bevezetjük; majd 1 tömeg%-os kémiai lágyító oldatot viszünk az eukaliptusz anyagvezetékébe az Inline mixer előtt, a száraz rostokra 0,2 tömeg% arányban. Az eukaliptusz-szuszpenziót propellerszivattyúval 0,2 tömeg% sűrűségűre hígítjuk.
A kezelt rostpép-elegyet (30% NSK és 70% eukaliptusz) felfutószekrényben keveijük, és Fourdrinier-szitára rétegezve kezdeti papírszalagot képezünk. A víztelenítést a Fourdrinier-szitán át végezzük, ezt deflektorral és szívószekrényekkel segítjük elő. A Fourdrinier-szita 5 shed finomságú szaténszövet konfigurációjú, 33/cm (84/inch) gépirányú, illetve 30/cm (76/inch) keresztirányú egyszálas fonallal. A kezdeti nedves papírszalagot a Fourdrinier-szitáról - az átvitel pontján 15 tömeg% rostsűrűséggel - egy fotopolimer szitára visszük át, amely 37 (562) lineáris idaho sejtet tartalmaz egy cm2-en (négyzethüvelyken), 40% szitacsomó területe van, és 0,355 mm (9 mii) a fotopolimer mélysége. A további víztelenítést vákuummal elősegített vízkivonással végezzük, addig, amíg a rostsűrüség 28 tömeg% lesz. A mintás papírszalagot levegő átfúvatással előszárítjuk körülbelül 65 tömeg% rostsűrűségig. Ezután a papírszalagot egy Yankee-szárító felületére ragasztjuk felpermetezett kreppelő ragasztóval, ami 0,25 tömeg%-os vizes poli(vinil-alkohol)-oldat. A rostsűrüség 96 tömeg%-ra növekszik, ezután a papírszalagot kaparókéssel szárazon kreppeljük. A kaparókés ferdeszöge 25°, és a Yankee-szárítóhoz úgy helyezkedik el, hogy belépési szöge 81°. A Yankee-szárítót 244 méter/perc sebességgel működtetjük. A száraz papírszalagot 214 méter/perc sebességgel tekercseljük fel.
A papírszalagot elemi rétegekből egyesített többrétegű selyempapírtermékké dolgozzuk fel. A többrétegű papír 0,2 tömeg% kémiai lágyító keverékét és 0,3 tömeg0/» időszakos nedves szilárdságot adó gyantát tartalmaz. Lényeges, hogy az így kapott többrétegű selyempapír puha, szívóképes, jó a porzási ellenállása, és megfelel arctörlő és/vagy toalettpapírként használva.
4. példa
A példa célja szemléltetni egy eljárást átfűvató szárítást alkalmazó papírgyártási módszert használva, s így puha, szívóképes és a porzásnak ellenálló többrétegű toalettpapírt előállítva, amit di(hidrogénezett)faggyúalkil-dimetil-ammónium-klorid (DHTDMAC) és polihidroxi-vegyület (glicerin/PEG-400) keverékét tartalmazó kémiai lágyító keverékkel és száraz szilárdságot aadó gyantával kezelünk.
A találmány szerinti eljárás gyakorlatában félüzemi méretű Fourdrinier papírgyártó gépet használunk. Először, a kémiai lágyító készítményt állítjuk elő a 2. példa szerint. A DHTDMAC és a polihidroxi-vegyület szilárd állapotú homogén előkeverékét 66 °C-on újra megolvasztjuk. A megolvasztott keveréket kodicionált víztartályban (hőmérséklet = 66 °C) diszpergáljuk, így szubmikron vezikula-diszperziót képezünk. A vezikula-diszperzió szemcsenagyságát optikai mikroszkópos módszert használva meghatározzuk. A szemcsenagyság-tartomány 0,1-1,0 pm. Másodszor, 3 tömeg%-os vizes NSK-szusz12
HU 214 039 Β penziót készítünk hagyományos újrapépesítőben. Az NSK-szuszpenziót kissé finomítjuk, és száraz szilárdságot adó gyanta (Acco® 514, Acco® 711, forgalmazza az American Cyanamid Company of Fairfield, OH) 2 tömeg%-os oldatát visszük be az NSK anyagvezetékébe, a száraz rostokra számítva 0,2 tömeg% arányban. A száraz szilárdságot adó gyanta felszívódását az NSK rostokra in-line mixerrel segítjük elő. Az NSKszuszpenziót propellerszivattyúval 0,2 tömeg% sűrűségűre hígítjuk.
Harmadszor, 3 tömeg%-os vizes eukaliptusz-rostszuszpenziót készítünk hagyományos újrapépesítőben. Száraz szilárdságot adó gyanta (Acco® 514, Acco® 711, forgalmazza az American Cyanamid Company of Fairfield, OH) 2 tömeg%-os oldatát vezetjük az eukaliptusz anyagvezetékébe, az anyagszivattyú előtt, a száraz rostokra 0,1 tömeg% arányban; és a kémiai lágyító keverék 1 tömeg%-os oldatát adjuk az eukaliptusz anyagvezetékébe, az in-line mixer előtt, a száraz rostokra 0,2 tömeg% arányban. Az eukaliptusz-szuszpenziót propellerszivattyúval 0,2 tömeg% sűrűségűre hígítjuk.
A kezelt rostpépkeveréket (30 tömeg% NSK és 70 tömeg% eukaliptusz) összekeveqük a felfutószekrényben, és Fourdrinier-szitára rétegezve kezdeti papírszalagot képezünk. A víztelenítést a Fourdrinier-szitán át végezzük, deflektort és szívószekrényeket használva. A Fourdrinier-szita 5 shed finomságú szaténszövet konfigurációjú, amely 33/cm (84) gépirányú, illetve 30/cm (76) keresztirányú egyszálas fonalat tartalmaz (hüvelyk 2,54 cm). A kezdeti nedves papírszalagot a Fourdrinier-szitáról - az átviteli ponton 15 tömeg% rostsűrüséggel - egy fotopolimer szitára visszük át, amely 37 (562) lineáris idaho sejtet tartalmaz egy cm2-en (négyzethüvelyken), 40%-os szitacsomó területe van és 0,355 mm (9 mii) a fotopolimer mélysége. A további víztelenítést vákuummal segített vízkivonással végezzük, amíg a papírszalag rostsűrűsége 28 tömeg% lesz. A mintás papírszalagot levegő átfúvatással előszárítjuk, körülbelül 65 tömeg% rostsűrüségre. Ezután a papírszalagot egy Yankee-szárító felületére ragasztjuk, egy felpermetezett kreppelő ragasztóval, ami 0,25 tömeg%-os vizes poli(vinil-alkohol)-oldat. A rostsürűséget 96 tömeg%-ra növeljük, majd a szalagot kaparókéssel kreppeljük. A kaparókés ferdeszöge 25°, és a Yankee-szárítóhoz viszonyítva úgy helyezkedik el, hogy belépési szöge 81°. A Yankee-szárí tót 244 méter/perc sebességgel működtetjük. A száraz papírszalagot 214 méter/perc sebességgel tekercseljük fel.
Két elemi rétegű papírszalagból többrétegű selyempapírterméket képezünk, és ezeket rétegkötési módszerekkel lamináljuk. A többrétegű selyempapír 0,1 t% kémiai lágyító keveréket és 0,2 tömeg% száraz szilárdságot adó gyantát tartalmaz. Lényeges, hogy az így kapott többrétegű selyempapír puha, szívóképes, jó porzási ellenállással rendelkezik és megfelel arctörlő és/vagy toaelttpapírként használva.
5. példa
A példa célja szemléltetni egy eljárást hagyományos szárítást alkalmazó papírgyártási módszert használva, s így puha szívóképes és a porzásnak ellenálló többrétegű toalettpapírt előállítva, amit di(hidrogénezett)-faggyú-alkil-dimetil-ammónium-metil-szulfátot (DHTDMAMS) és poli(oxi-etilén)glikol 400-at (PEG-400) tartalmazó kémiai lágyító készítménnyel, száraz szilárdságot biztosító adalékkal és kationos poli(akril-amid) gyantával (Percol® 175), mint retenciós szerrel kezelünk.
A találmány szerinti eljárás gyakorlatában félüzemi méretű Fourdrinier papírgyártó gépet használunk.
Először elkészítjük a kémiai lágyító készítményt az 1. példa szerint. A DHTDMAMS és a PEG-400 homogén előkeverékét szilárd állapotban diszpergáljuk egy kondicionált víztartályban (a hőmérséklet=66 °C), s így szubmikron vezikula-diszperziót képezünk. A vezikuladiszperzió szemcsenagyságát optikai mikroszkópos módszert alkalmazva meghatározzuk. A szemcsenagyság-tartomány 0,1-1,0 pm.
Másodszor, 3 tömeg%-os vizes NSK-szuszpenziót készítünk hagyományos újrapépesítőben. Az NSK-szuszpenziót kissé finomítjuk, és száraz szilárdságot adó gyanta (Acco® 514, Acco® 711, forgalmazza az American Cyanamid Company of Wayne, New Jersey) 2 tömeg%os oldatát adjuk az NSK anyagvezetékébe, a száraz rostokra 0,2 tömeg% arányban.
A száraz szilárdságot adó gyanta felszívódását az NSK rostokra in-line mixerrel segítjük elő. Az NSK szuszpenziót propellerszivattyúval 0,2 tömeg% sűrűségűre hígítjuk.
Harmadszor, 3 tömeg%-os vizes eukaliptusz-rostszuszpenziót készítünk hagyományos újrapépesítőben. A kémiai lágyító készítmény 1 tömeg%-os oldatát adjuk az eukaliptusz anyagvezetékébe az anyagszivattyú előtt, a száraz rostokra 0,2 tömeg% arányban; és 0,05 tömeg%os Percol® 175-oldatot adunk az eukaliptusz rétegekhez a propellerszivattyú előtt, a száraz rostokra 0,05 tömeg% arányban. A kémiai lágyítókeverék felszívódását az eukaliptusz rostokra in-line mixerrel segíthetjük elő. Az eukaliptusz-rostszuszpenziót propellerszivattyúval körülbelül 0,2% sűrűségűre hígítjuk.
A kezelt rostpép-keveréket (30 tömeg% NSK) 70 tömeg% eukaliptusz) összekeveqük a felfutószekrényben, és Fourdrinier-szitára rétegezve kezdeti papírszalagot képezünk. A víztelenítést a Fourdrinier-szitán át végezzük, és deflektorral és szívószekrényekkel segítjük elő. A Fourdrinier-szita 5 shed finomságú szaténszövet konfigurációjú, 33/cm (84) gépirányú, illetve 30/cm (76) keresztirányú egyszálas fonallal (hüvelyk). A kezdeti nedves papírszalgot - az átvitel pontján 15 tömeg% rostsűrűséggel - hagyományos nemezre visszük át. A további víztelenítést vákuummal segített vízkivonással végezzük, amíg a papírszalag rostsűrűsége 35 tömeg% lesz. Ekkor a papírszalagot egy Yankee-szárító felületére ragasztjuk. A rostsürűséget 96 tömeg%-ra növeljük, majd a papírszalagot kaparókéssel szárazon kreppeljük. A kaparókés ferdeszöge 25°, és a Yankee-szárítóhoz 81° belépési szöggel helyezkedik el. Yankee-szárítót 244 méter/perc sebességgel működtetjük. A száraz papírszalagot 214 méter/perc sebességgel tekercseljük fel.
Két elemi rétegből többrétegű selyempapírtermékeket készítünk, és ezeket rétegkötési eljárással lamináljuk.
HU 214 039 Β
A többrétegű selyempapír 0,1 tömeg% kémiai lágyító keveréket, 0,1 tömeg% száraz szilárdságot adó gyantát és 0,05 tömeg% retenciót elősegítő gyantát tartalmaz. Lényeges, hogy az előállított többrétegű selyempapír puha, szívóképes, jó a porzási ellenállása, és megfelel arctörlő és/vagy toalettpapírként használva.
6. példa
A példa célja szemléltetni egy eljárást, átfiivató szárítást és rétegzéses papírgyártó eljárásokat használva, s így puha, szívóképes és a porzásnak ellenálló többrétegű arctörlő selyempapírt előállítva, amit di(hidrogénezett)faggyúalkil-dimetil-ammónium-metil-szulfátból (DHTDMAMS) és poli(oxi-etilén)glikol-400-ból (PEG400) álló kémiai lágyító készítménnyel, permanens nedves szilárdságot biztosító gyantával és egy retenciós szerrel (Percol® 175) kezelünk.
A találmány szerinti eljárás gyakorlatában félüzemi méretű Fourdrinier papírgyártó gépet használunk.
Először, elkészítjük a kémiai lágyító készítményt az
1. példa szerint. A DHTDMAMS és a polihidroxi-vegyület szilárd állapotú előkeverékét 66 °C-on újra felolvasztjuk. A felolvasztott keveréket kondicionált víztartályban (a hőmérséklet 66 °C) diszpergáljuk, így szubmikron vezikula-diszperziót képezünk. A vezikuladiszperzió szemcsenagyságát optikai mikroszkópos eljárást használva meghatározzuk. A szemcsenagyság-tartomány 0,1-1,0 pm.
Másodszor, 3 tömeg%-os vizes NSK-szuszpenziót készítünk hagyományos újrapépesítőben. Az NSKszuszpenziót kissé finomítjuk, és permanens nedves szilárdságot adó gyanta (Kymene® 557 H, forgalmazza a Hercules Incorporated of Wilmington, DE) 2 tömeg%-os oldatát adjuk az NSK anyagvezetékébe, a száraz rostokra 1 tömeg% arányban. A permanens szilárdságot adó gyanta felszívódását az NSK rostokra in-line mixerrel segítjük elő. Az NSK-szuszpenziót propeller-szivattyúval 0,2 tömeg% sűrűségűre hígítjuk.
Harmadszor, 3 tömeg% vizes eukaliptusz-rostszuszpenziót készítünk hagyományos újrapépesítőben. A kémiai lágyító keverék 1 törneg%-os oldatát adjuk az eukaliptusz anyagvezetékébe az in-line mixer előtt, a száraz rostokra 0,2 tömeg% arányban; és 0,5 tömeg%-os Percol® 175-oldatot adunk az eukaliptusz-rétegekhez a propellerszivattyú előtt, a száraz rostokra 0,05 tömeg% arányban. Az eukaliptusz-szuszpenziót propellerszivattyúval 0,2 tömeg% sűrűségűre hígítjuk.
Az így kezelt rostpép-keveréket (50 tömeg% NSK) 50 tömeg% eukaliptusz) a felfütószekrényben összekeverjük és Fourdrinier-szitára rétegezve kezdeti papírszalagot képezünk. A víztelenítést a Fourdrinier-szitán át végezzük, deflektorral és szívószekrényekkel segítve. A Fourdrinier-szita 5 shed finomságú szaténszövet konfigurációjú, 33/cm (84) gépirányú, illetve 30/cm (76) keresztirányú egyszálas fonallal (hüvelyk/2,54 cm). A kezdeti nedves papírszalagot a Fourdrinier-szitáról - az átvitel pontján 15 tömeg% rostsűrűséggel - átvisszük egy fotopolimer szitára, amely 47/cm2 (711) lienáris idaho sejtet tartalmaz (négyezthüvelykenként), 40% szitacsomó területe van, és a fotopolimer mélysége 0,355 mm (9 mii). A további víztelenítést vákuummal elősegített víztelenítéssel végezzük, amíg a papírszalag rostsűrűsége körülbelül 28 tömeg% lesz. A mintás papírszalagot levegőátfúvatással előszárítjuk körülbelül 65 tömeg% rostsürűségig. Ezután a papírszalagot egy Yankee-szárító felületére ragasztjuk, 0,25 tömeg%-os vizes poli(vinil-alkohol)-oldatból álló felpermetezett kreppelő ragasztóval. A rostsűrűség 96%-ra növekszik, ezután a papírszalagot kaparókéssel szárazon kreppeljük. A kaparókés ferdeszöge körülbelül 25°, és a Yankee-szárítóhoz viszonyítva úgy helyezkedik el, hogy 81° a belépési szöge. A Yankee-szárítót 244 méter/perc sebességgel működtetjük. A száraz papírszalagot 214 méter/perc sebességgel tekercseljük fel.
Két elemi réteg papírszalagot többrétegű arctörlő papírtermékké alakítunk. A többrétegű selyempapír 1 tömeg% permanens nedves szilárdságot adó gyantát, 0,2 tömeg% kémiai lágyító keveréket és 0,05 tömeg% retenciót elősegítő gyantát tartalmaz. Lényeges, hogy az így előállított többrétegű selyempapír puha, szívóképes, jó a porzási ellenállása és megfelel arctörlő papírokként használva.
Claims (9)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Többrétegű selyempapírszalag, amely legalább két, egymásra helyezet rétegből áll, egy első rétegből és legalább egy, az első réteggel érintkező második rétegből, továbbá a többrétegű szalag papírgyártási rostokat, kvatemer ammónium-vegyület és vízoldható polihidroxi-vegyület lágyítószert, valamint kötőanyagot tartalmaz, azzal jellemezve, hogy a kvatemer ammónium-vegyület 0,01-3 tömeg% (I) általános képletű vegyület, amelynek képletében R2 jelentése egymástól függetlenül 1-6 szénatomos alkil- vagy hidroxi-alkil-csoport, előnyösen 1-3 szénatomos alkil-csoport, elsősorban metilcsoport, Rj jelentése egymástól függetlenül 14—22 szénatomos szénhidrogén-csoport, előnyösen 16-18 szénatomos alkilcsoport és X® jelentése egy anion, előnyösen klóratom vagy metil-szulfát-csoport; a vízoldható polihidroxi-vegyület mennyisége 0,01-3 tömeg%, és előnyösen glicerin, szorbit, 150-800 tömeg szerinti átlagos molekulatömegű poliglicerin, 200-4000, előnyösen 200-1000, előnyösebben 200-600 tömeg szerinti átlagos molekulatömegű poli(oxi-etilén)glikol vagy poli(oxi-propilén)glikol vagy keverékük; a kötőanyag mennyisége 0,01-3 tömeg%, és előnyösen permanens nedves szilárdságú gyanta, elsősorban poliamid-epiklórhidrin vagy poli(akril-amid), vagy időszakos nedves szilárdságú gyanta, elsősorban keményítőalapú gyanta, száraz szilárdságú gyanta, retenciót elősegítő gyanta vagy keverékük, és a többrétegű selyempapír három, egymásra helyezett rétegből áll, egy belső rétegből és két külső rétegből, amelyek közrefogják a belső réteget, és a kvatemer ammónium-vegyület és polihidroxi-vegyület legalább az egyik külső rétegben, előnyösen azonban mindkét külső rétegben van.HU 214 039 Β
- 2. Az 1. igénypont szerinti többrétegű selyempapírszalag, azzal jellemezve, hogy a kötőanyag a belső rétegben van.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti többrétegű selyempapírszalag, azzal jellemezve, hogy a belső réteg hosszú papírgyártási rostokat tartalmaz, amelyek átlagos hossza legalább 2 mm és a külső rétegek mindegyike rövid papírgyártási rostokat tartalmaz, amelyek átlagos hossza 0,2-1,5 mm.
- 4. A 3. igénypont szerinti többrétegű selyempapírszalag, azzal jellemezve, hogy a belső réteg puhafa-rostok és értéktelen rostok keverékét, és legalább egyik külső réteg értéktelen rostokat vagy keményfa-rostok és értéktelen rostok keverékét tartalmazza, és az értéktelen rostok szulfitrostok, termomechanikai zagyrostok, újra feldolgozott rostok vagy ezek keverékei.
- 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti többrétegű selyempapírszalag, azzaljellemezve, hogy a kvatemer ammónium-vegyület di(hidrogénezett)faggyúalkil-dimetil-ammónium-metil-szulfát vagy di(hidrogénezett)-faggyúalkil-dimetil-ammónium-klorid.
- 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti többrétegű5 selyempapírszalag, azzal jellemezve, hogy a kvatemer ammónium-vegyület és a polihidroxi-vegyület tömegaránya (1 : 0,3)-(0,3 : 1), előnyösen (1 : 0,7)-(0,7 : 1).
- 7. Több elemi rétegből álló selyempapírtermék, amely legalább két, egymásra helyezett, 1. igénypont
- 10 szerinti, többrétegű selyempapírszalagot tartalmaz, azzal jellemezve, hogy az elemi selyempapírszalag legalább egyik külső rétegében lévő kvatemer ammónium-vegyület di(hidrogénezett)faggyúalkil-dimetil-klorid vagy -metil-szulfát, a polihidroxi-vegyület 200-600 átlagos
- 15 molekulatömegü poli(oxi-etilén)glikol, és a belső rétegben lévő kötőanyag permanens nedves szilárdságú gyanta.HU 214 039 Β Int. Cl.6: D 21 H 17/07
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/085,435 US5405501A (en) | 1993-06-30 | 1993-06-30 | Multi-layered tissue paper web comprising chemical softening compositions and binder materials and process for making the same |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9503969D0 HU9503969D0 (en) | 1996-03-28 |
| HUT74722A HUT74722A (en) | 1997-02-28 |
| HU214039B true HU214039B (en) | 1997-12-29 |
Family
ID=22191575
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9503969A HU214039B (en) | 1993-06-30 | 1994-06-17 | Multi-layered tissue paper web comprising chemical softening compositions and binder materials and multy-ply tissue paper product |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5405501A (hu) |
| EP (1) | EP0708860B1 (hu) |
| JP (1) | JPH08512103A (hu) |
| KR (1) | KR100336446B1 (hu) |
| AT (1) | ATE197615T1 (hu) |
| AU (1) | AU698063B2 (hu) |
| BR (1) | BR9406991A (hu) |
| CA (1) | CA2165841A1 (hu) |
| CZ (1) | CZ351395A3 (hu) |
| DE (1) | DE69426299T2 (hu) |
| DK (1) | DK0708860T3 (hu) |
| EG (1) | EG20541A (hu) |
| ES (1) | ES2151555T3 (hu) |
| FI (1) | FI956335A (hu) |
| HU (1) | HU214039B (hu) |
| MY (1) | MY111603A (hu) |
| NO (1) | NO308142B1 (hu) |
| NZ (1) | NZ268769A (hu) |
| PE (1) | PE23895A1 (hu) |
| PH (1) | PH31144A (hu) |
| SG (1) | SG52420A1 (hu) |
| TW (1) | TW251327B (hu) |
| WO (1) | WO1995001478A1 (hu) |
Families Citing this family (102)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5543067A (en) * | 1992-10-27 | 1996-08-06 | The Procter & Gamble Company | Waterless self-emulsiviable biodegradable chemical softening composition useful in fibrous cellulosic materials |
| US5474689A (en) * | 1992-10-27 | 1995-12-12 | The Procter & Gamble Company | Waterless self-emulsifiable chemical softening composition useful in fibrous cellulosic materials |
| US5981044A (en) * | 1993-06-30 | 1999-11-09 | The Procter & Gamble Company | Multi-layered tissue paper web comprising biodegradable chemical softening compositions and binder materials and process for making the same |
| FI92729C (fi) * | 1993-10-29 | 1994-12-27 | Valmet Paper Machinery Inc | Monikerrosperälaatikon massansyöttöjärjestelmä ja menetelmä monikerrosperälaatikkokäytössä |
| CA2144838C (en) * | 1994-03-18 | 2006-11-28 | Dinesh M. Bhat | Prewettable high softness paper product having temporary wet strength |
| US5573637A (en) * | 1994-12-19 | 1996-11-12 | The Procter & Gamble Company | Tissue paper product comprising a quaternary ammonium compound, a polysiloxane compound and binder materials |
| US5575891A (en) * | 1995-01-31 | 1996-11-19 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue paper containing an oil and a polyhydroxy compound |
| US5549589A (en) * | 1995-02-03 | 1996-08-27 | The Procter & Gamble Company | Fluid distribution member for absorbent articles exhibiting high suction and high capacity |
| US5624532A (en) * | 1995-02-15 | 1997-04-29 | The Procter & Gamble Company | Method for enhancing the bulk softness of tissue paper and product therefrom |
| US5635028A (en) * | 1995-04-19 | 1997-06-03 | The Procter & Gamble Company | Process for making soft creped tissue paper and product therefrom |
| JPH11505555A (ja) * | 1995-04-27 | 1999-05-21 | ウィットコ・コーポレイション | ジオールおよび／またはジオールアルコキシレートを含有する組成物 |
| US5538595A (en) * | 1995-05-17 | 1996-07-23 | The Proctor & Gamble Company | Chemically softened tissue paper products containing a ploysiloxane and an ester-functional ammonium compound |
| US6210535B1 (en) | 1995-06-01 | 2001-04-03 | Valmet Corporation | Stock feed system for a multi-layer headbox and method in the operation of a multi-layer headbox |
| JPH11510567A (ja) * | 1995-06-28 | 1999-09-14 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | 独特の組合わせの物理的属性を示すクレープティシューペーパー |
| US6059928A (en) * | 1995-09-18 | 2000-05-09 | Fort James Corporation | Prewettable high softness paper product having temporary wet strength |
| US5698076A (en) * | 1996-08-21 | 1997-12-16 | The Procter & Gamble Company | Tissue paper containing a vegetable oil based quaternary ammonium compound |
| KR100304216B1 (ko) | 1996-03-28 | 2001-11-22 | 데이비드 엠 모이어 | 알데히드-작용화된셀룰로즈섬유및중합체로부터제조된습윤강도를갖는종이제품 |
| US5690790A (en) * | 1996-03-28 | 1997-11-25 | The Procter & Gamble Company | Temporary wet strength paper |
| US5800416A (en) * | 1996-04-17 | 1998-09-01 | The Procter & Gamble Company | High capacity fluid absorbent members |
| US6420013B1 (en) * | 1996-06-14 | 2002-07-16 | The Procter & Gamble Company | Multiply tissue paper |
| US5840403A (en) * | 1996-06-14 | 1998-11-24 | The Procter & Gamble Company | Multi-elevational tissue paper containing selectively disposed chemical papermaking additive |
| US5843055A (en) * | 1996-07-24 | 1998-12-01 | The Procter & Gamble Company | Stratified, multi-functional fluid absorbent members |
| FI110704B (fi) * | 1996-10-18 | 2003-03-14 | Metso Paper Inc | Monikerrosperälaatikon massansyöttöjärjestelmä ja menetelmä monikerrosperälaatikkokäytössä |
| US5814188A (en) * | 1996-12-31 | 1998-09-29 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue paper having a surface deposited substantive softening agent |
| US5785813A (en) * | 1997-02-24 | 1998-07-28 | Kimberly-Clark Worldwide Inc. | Method of treating a papermaking furnish for making soft tissue |
| DE19711452A1 (de) | 1997-03-19 | 1998-09-24 | Sca Hygiene Paper Gmbh | Feuchtigkeitsregulatoren enthaltende Zusammensetzung für Tissueprodukte, Verfahren zur Herstellung dieser Produkte, Verwendung der Zusammensetzung für die Behandlung von Tissueprodukten sowie Tissueprodukte in Form von wetlaid einschließlich TAD oder Airlaid (non-woven) auf Basis überwiegend Cellulosefasern enthaltender flächiger Trägermaterialien |
| US5882743A (en) * | 1997-04-21 | 1999-03-16 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent folded hand towel |
| US6096152A (en) * | 1997-04-30 | 2000-08-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Creped tissue product having a low friction surface and improved wet strength |
| US5851352A (en) * | 1997-05-12 | 1998-12-22 | The Procter & Gamble Company | Soft multi-ply tissue paper having a surface deposited strengthening agent |
| US6162329A (en) | 1997-10-01 | 2000-12-19 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue paper having a softening composition containing an electrolyte deposited thereon |
| US6423183B1 (en) | 1997-12-24 | 2002-07-23 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Paper products and a method for applying a dye to cellulosic fibers |
| US6174412B1 (en) | 1998-03-02 | 2001-01-16 | Purely Cotton, Inc. | Cotton linter tissue products and method for preparing same |
| US6328850B1 (en) * | 1998-04-16 | 2001-12-11 | The Procter & Gamble Company | Layered tissue having improved functional properties |
| US6511579B1 (en) | 1998-06-12 | 2003-01-28 | Fort James Corporation | Method of making a paper web having a high internal void volume of secondary fibers and a product made by the process |
| DE19829757A1 (de) * | 1998-07-03 | 2000-01-05 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Wässrige Klebemitteldispersionen und deren Verwendung zur Herstellung von mehrlagigen Papieren |
| EP1131486B1 (en) * | 1998-10-15 | 2003-07-23 | The Procter & Gamble Company | Process for making soft tissue paper |
| US6607637B1 (en) * | 1998-10-15 | 2003-08-19 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue paper having a softening composition containing bilayer disrupter deposited thereon |
| US6458343B1 (en) | 1999-05-07 | 2002-10-01 | Goldschmidt Chemical Corporation | Quaternary compounds, compositions containing them, and uses thereof |
| KR100316316B1 (ko) * | 1999-05-10 | 2001-12-12 | 김종규 | 열 찜질지 및 이의 제조방법 |
| US6241850B1 (en) | 1999-06-16 | 2001-06-05 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue product exhibiting improved lint resistance and process for making |
| US20020096281A1 (en) | 1999-11-19 | 2002-07-25 | Hans Wallenius | Wet-strong tissue paper |
| US6702923B1 (en) | 1999-11-19 | 2004-03-09 | Akzo Nobel Nv | Wet strength agent and method for production thereof |
| US6379498B1 (en) * | 2000-02-28 | 2002-04-30 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for adding an adsorbable chemical additive to pulp during the pulp processing and products made by said method |
| US6533978B1 (en) | 2000-08-03 | 2003-03-18 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Process and apparatus for forming a stabilized absorbent web |
| US6608237B1 (en) | 2000-08-03 | 2003-08-19 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | High-strength, stabilized absorbent article |
| US6533989B1 (en) | 2000-08-03 | 2003-03-18 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Multi-chamber process and apparatus for forming a stabilized absorbent web |
| US6808595B1 (en) * | 2000-10-10 | 2004-10-26 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft paper products with low lint and slough |
| US6464830B1 (en) | 2000-11-07 | 2002-10-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for forming a multi-layered paper web |
| US6797117B1 (en) | 2000-11-30 | 2004-09-28 | The Procter & Gamble Company | Low viscosity bilayer disrupted softening composition for tissue paper |
| US6488812B2 (en) * | 2000-12-14 | 2002-12-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft tissue with improved lint and slough properties |
| US6749721B2 (en) | 2000-12-22 | 2004-06-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Process for incorporating poorly substantive paper modifying agents into a paper sheet via wet end addition |
| US7749356B2 (en) * | 2001-03-07 | 2010-07-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for using water insoluble chemical additives with pulp and products made by said method |
| US6582560B2 (en) | 2001-03-07 | 2003-06-24 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for using water insoluble chemical additives with pulp and products made by said method |
| US20030121627A1 (en) * | 2001-12-03 | 2003-07-03 | Sheng-Hsin Hu | Tissue products having reduced lint and slough |
| US6673203B1 (en) | 2002-05-02 | 2004-01-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft low lint tissue |
| US6752905B2 (en) * | 2002-10-08 | 2004-06-22 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Tissue products having reduced slough |
| US20040084162A1 (en) | 2002-11-06 | 2004-05-06 | Shannon Thomas Gerard | Low slough tissue products and method for making same |
| US6861380B2 (en) * | 2002-11-06 | 2005-03-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Tissue products having reduced lint and slough |
| US6887350B2 (en) * | 2002-12-13 | 2005-05-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Tissue products having enhanced strength |
| US20040118540A1 (en) * | 2002-12-20 | 2004-06-24 | Kimberly-Clark Worlwide, Inc. | Bicomponent strengtheninig system for paper |
| US6916402B2 (en) * | 2002-12-23 | 2005-07-12 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Process for bonding chemical additives on to substrates containing cellulosic materials and products thereof |
| US7381297B2 (en) * | 2003-02-25 | 2008-06-03 | The Procter & Gamble Company | Fibrous structure and process for making same |
| US20040163782A1 (en) * | 2003-02-25 | 2004-08-26 | Hernandez-Munoa Diego Antonio | Fibrous structure and process for making same |
| US7377995B2 (en) * | 2004-05-12 | 2008-05-27 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft durable tissue |
| US7670459B2 (en) * | 2004-12-29 | 2010-03-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft and durable tissue products containing a softening agent |
| US7820874B2 (en) * | 2006-02-10 | 2010-10-26 | The Procter & Gamble Company | Acacia fiber-containing fibrous structures and methods for making same |
| WO2007123702A2 (en) * | 2006-03-31 | 2007-11-01 | The Procter & Gamble Company | Absorbent article comprising a fibrous structure comprising synthetic fibers and a hydrophilizing agent |
| WO2007123703A2 (en) * | 2006-03-31 | 2007-11-01 | The Procter & Gamble Company | Method for forming a fibrous structure comprising synthetic fibers and hydrophilizing agents |
| MX2008012228A (es) * | 2006-03-31 | 2008-10-02 | Procter & Gamble | Estructura fibrosa no tejida que comprende fibras sinteticas y agente hidrofilizante. |
| US7771648B2 (en) * | 2006-04-06 | 2010-08-10 | The Procter & Gamble Company | One-dimensional continuous molded element |
| US20070254145A1 (en) * | 2006-05-01 | 2007-11-01 | The Procter & Gamble Company | Molded elements |
| US7678230B2 (en) | 2006-12-15 | 2010-03-16 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Environmentally sustainable multiple ply paper product |
| ATE529554T1 (de) * | 2007-03-19 | 2011-11-15 | Procter & Gamble | Vliesfaserstruktur mit komprimierten stellen und geformten elementen |
| US8414738B2 (en) * | 2007-08-30 | 2013-04-09 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Multiple ply paper product with improved ply attachment and environmental sustainability |
| US9315929B2 (en) | 2007-09-28 | 2016-04-19 | The Procter & Gamble Company | Non-wovens with high interfacial pore size and method of making same |
| US7867361B2 (en) * | 2008-01-28 | 2011-01-11 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue paper having a polyhydroxy compound applied onto a surface thereof |
| US7972475B2 (en) | 2008-01-28 | 2011-07-05 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue paper having a polyhydroxy compound and lotion applied onto a surface thereof |
| DE102010016864B4 (de) * | 2010-05-10 | 2018-09-27 | Papierfabrik Julius Schulte Söhne GmbH & Co. KG | Faserstoffhaltiges Kernpapier, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung |
| EP2867010A1 (en) | 2012-06-29 | 2015-05-06 | The Procter & Gamble Company | Textured fibrous webs, apparatus and methods for forming textured fibrous webs |
| US8968517B2 (en) | 2012-08-03 | 2015-03-03 | First Quality Tissue, Llc | Soft through air dried tissue |
| US11391000B2 (en) | 2014-05-16 | 2022-07-19 | First Quality Tissue, Llc | Flushable wipe and method of forming the same |
| WO2016077594A1 (en) | 2014-11-12 | 2016-05-19 | First Quality Tissue, Llc | Cannabis fiber, absorbent cellulosic structures containing cannabis fiber and methods of making the same |
| WO2016086019A1 (en) | 2014-11-24 | 2016-06-02 | First Quality Tissue, Llc | Soft tissue produced using a structured fabric and energy efficient pressing |
| EP3221134A4 (en) | 2014-12-05 | 2018-08-22 | Structured I, LLC | Manufacturing process for papermaking belts using 3d printing technology |
| US9719213B2 (en) | 2014-12-05 | 2017-08-01 | First Quality Tissue, Llc | Towel with quality wet scrubbing properties at relatively low basis weight and an apparatus and method for producing same |
| US10544547B2 (en) | 2015-10-13 | 2020-01-28 | First Quality Tissue, Llc | Disposable towel produced with large volume surface depressions |
| US10538882B2 (en) | 2015-10-13 | 2020-01-21 | Structured I, Llc | Disposable towel produced with large volume surface depressions |
| MX2018004622A (es) | 2015-10-14 | 2019-05-06 | First Quality Tissue Llc | Producto empaquetado y sistema y metodo para formar el mismo. |
| US11591755B2 (en) * | 2015-11-03 | 2023-02-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Paper tissue with high bulk and low lint |
| CN109154143A (zh) | 2016-02-11 | 2019-01-04 | 结构 I 有限责任公司 | 用于造纸机的包括聚合物层的带或织物 |
| US20170314206A1 (en) | 2016-04-27 | 2017-11-02 | First Quality Tissue, Llc | Soft, low lint, through air dried tissue and method of forming the same |
| EP4050155A1 (en) | 2016-08-26 | 2022-08-31 | Structured I, LLC | Absorbent structures with high wet strength, absorbency, and softness |
| EP3510196A4 (en) | 2016-09-12 | 2020-02-19 | Structured I, LLC | SHAPER OF WATER-DEPOSIT BRAID USING A STRUCTURED FABRIC AS THE OUTER WIRE |
| US11583489B2 (en) | 2016-11-18 | 2023-02-21 | First Quality Tissue, Llc | Flushable wipe and method of forming the same |
| US11028537B2 (en) | 2016-12-30 | 2021-06-08 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Dispersible wet wipes constructed with patterned binder |
| WO2018130668A2 (en) * | 2017-01-12 | 2018-07-19 | Sabic Global Technologies B.V. | Build sheet for additive manufacturing |
| US10619309B2 (en) | 2017-08-23 | 2020-04-14 | Structured I, Llc | Tissue product made using laser engraved structuring belt |
| MX2020010963A (es) * | 2018-04-27 | 2020-11-06 | Kimberly Clark Co | Producto de papel tisu duradero. |
| CN112041503B (zh) | 2018-04-27 | 2023-04-14 | 金伯利-克拉克环球有限公司 | 由单层片薄页纸幅制成的多层片薄页纸产品 |
| DE102018114748A1 (de) | 2018-06-20 | 2019-12-24 | Voith Patent Gmbh | Laminierte Papiermaschinenbespannung |
| US11738927B2 (en) | 2018-06-21 | 2023-08-29 | First Quality Tissue, Llc | Bundled product and system and method for forming the same |
| US11697538B2 (en) | 2018-06-21 | 2023-07-11 | First Quality Tissue, Llc | Bundled product and system and method for forming the same |
Family Cites Families (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2683087A (en) * | 1948-02-10 | 1954-07-06 | American Cyanamid Co | Absorbent cellulosic products |
| US2683088A (en) * | 1952-06-10 | 1954-07-06 | American Cyanamid Co | Soft bibulous sheet |
| US3301746A (en) * | 1964-04-13 | 1967-01-31 | Procter & Gamble | Process for forming absorbent paper by imprinting a fabric knuckle pattern thereon prior to drying and paper thereof |
| US3554862A (en) * | 1968-06-25 | 1971-01-12 | Riegel Textile Corp | Method for producing a fiber pulp sheet by impregnation with a long chain cationic debonding agent |
| CA978465A (en) * | 1970-04-13 | 1975-11-25 | Scott Paper Company | Fibrous sheet material and method and apparatus for forming same |
| US3844880A (en) * | 1971-01-21 | 1974-10-29 | Scott Paper Co | Sequential addition of a cationic debonder, resin and deposition aid to a cellulosic fibrous slurry |
| US3755220A (en) * | 1971-10-13 | 1973-08-28 | Scott Paper Co | Cellulosic sheet material having a thermosetting resin bonder and a surfactant debonder and method for producing same |
| US3817827A (en) * | 1972-03-30 | 1974-06-18 | Scott Paper Co | Soft absorbent fibrous webs containing elastomeric bonding material and formed by creping and embossing |
| US3974025A (en) * | 1974-04-01 | 1976-08-10 | The Procter & Gamble Company | Absorbent paper having imprinted thereon a semi-twill, fabric knuckle pattern prior to final drying |
| US3994771A (en) * | 1975-05-30 | 1976-11-30 | The Procter & Gamble Company | Process for forming a layered paper web having improved bulk, tactile impression and absorbency and paper thereof |
| US4144122A (en) * | 1976-10-22 | 1979-03-13 | Berol Kemi Ab | Quaternary ammonium compounds and treatment of cellulose pulp and paper therewith |
| SE425512B (sv) * | 1978-07-21 | 1982-10-04 | Berol Kemi Ab | Settt for framstellning av absorberande cellulosamassa med anvendning av nonjoniska emnen och katjoniskt retentionsmedel samt medel for genomforande av settet |
| US4191609A (en) * | 1979-03-09 | 1980-03-04 | The Procter & Gamble Company | Soft absorbent imprinted paper sheet and method of manufacture thereof |
| US4300981A (en) * | 1979-11-13 | 1981-11-17 | The Procter & Gamble Company | Layered paper having a soft and smooth velutinous surface, and method of making such paper |
| US4432833A (en) * | 1980-05-19 | 1984-02-21 | Kimberly-Clark Corporation | Pulp containing hydrophilic debonder and process for its application |
| US4351699A (en) * | 1980-10-15 | 1982-09-28 | The Procter & Gamble Company | Soft, absorbent tissue paper |
| US4441962A (en) * | 1980-10-15 | 1984-04-10 | The Procter & Gamble Company | Soft, absorbent tissue paper |
| US4425186A (en) * | 1981-03-24 | 1984-01-10 | Buckman Laboratories, Inc. | Dimethylamide and cationic surfactant debonding compositions and the use thereof in the production of fluff pulp |
| US4377543A (en) * | 1981-10-13 | 1983-03-22 | Kimberly-Clark Corporation | Strength and softness control of dry formed sheets |
| US4447294A (en) * | 1981-12-30 | 1984-05-08 | The Procter & Gamble Company | Process for making absorbent tissue paper with high wet strength and low dry strength |
| US4637859A (en) * | 1983-08-23 | 1987-01-20 | The Procter & Gamble Company | Tissue paper |
| US4529480A (en) * | 1983-08-23 | 1985-07-16 | The Procter & Gamble Company | Tissue paper |
| US4795530A (en) * | 1985-11-05 | 1989-01-03 | Kimberly-Clark Corporation | Process for making soft, strong cellulosic sheet and products made thereby |
| US4853086A (en) * | 1986-12-15 | 1989-08-01 | Weyerhaeuser Company | Hydrophilic cellulose product and method of its manufacture |
| JPS63165597A (ja) * | 1986-12-26 | 1988-07-08 | 新王子製紙株式会社 | 柔軟化薄葉紙の製造方法 |
| US4940513A (en) * | 1988-12-05 | 1990-07-10 | The Procter & Gamble Company | Process for preparing soft tissue paper treated with noncationic surfactant |
| US4959125A (en) * | 1988-12-05 | 1990-09-25 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue paper containing noncationic surfactant |
| US4981557A (en) * | 1988-07-05 | 1991-01-01 | The Procter & Gamble Company | Temporary wet strength resins with nitrogen heterocyclic nonnucleophilic functionalities and paper products containing same |
| US5066414A (en) * | 1989-03-06 | 1991-11-19 | The Procter & Gamble Co. | Stable biodegradable fabric softening compositions containing linear alkoxylated alcohols |
| JPH04100995A (ja) * | 1990-08-10 | 1992-04-02 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 紙用柔軟剤組成物 |
| US5223096A (en) * | 1991-11-01 | 1993-06-29 | Procter & Gamble Company | Soft absorbent tissue paper with high permanent wet strength |
| US5217576A (en) * | 1991-11-01 | 1993-06-08 | Dean Van Phan | Soft absorbent tissue paper with high temporary wet strength |
| US5264082A (en) * | 1992-04-09 | 1993-11-23 | Procter & Gamble Company | Soft absorbent tissue paper containing a biodegradable quaternized amine-ester softening compound and a permanent wet strength resin |
| US5262007A (en) * | 1992-04-09 | 1993-11-16 | Procter & Gamble Company | Soft absorbent tissue paper containing a biodegradable quaternized amine-ester softening compound and a temporary wet strength resin |
| US5240562A (en) * | 1992-10-27 | 1993-08-31 | Procter & Gamble Company | Paper products containing a chemical softening composition |
-
1993
- 1993-06-30 US US08/085,435 patent/US5405501A/en not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-06-17 KR KR1019950706031A patent/KR100336446B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-06-17 WO PCT/US1994/006914 patent/WO1995001478A1/en not_active Application Discontinuation
- 1994-06-17 SG SG1996004200A patent/SG52420A1/en unknown
- 1994-06-17 EP EP94921325A patent/EP0708860B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-06-17 DK DK94921325T patent/DK0708860T3/da active
- 1994-06-17 ES ES94921325T patent/ES2151555T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-06-17 HU HU9503969A patent/HU214039B/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-06-17 NZ NZ268769A patent/NZ268769A/en unknown
- 1994-06-17 BR BR9406991A patent/BR9406991A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-06-17 CA CA002165841A patent/CA2165841A1/en not_active Abandoned
- 1994-06-17 JP JP7503541A patent/JPH08512103A/ja not_active Ceased
- 1994-06-17 AT AT94921325T patent/ATE197615T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-06-17 DE DE69426299T patent/DE69426299T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-06-17 CZ CZ953513A patent/CZ351395A3/cs unknown
- 1994-06-17 AU AU72097/94A patent/AU698063B2/en not_active Ceased
- 1994-06-27 TW TW083105803A patent/TW251327B/zh active
- 1994-06-28 EG EG38494A patent/EG20541A/xx active
- 1994-06-30 MY MYPI94001705A patent/MY111603A/en unknown
- 1994-06-30 PH PH48554A patent/PH31144A/en unknown
- 1994-06-30 PE PE1994245642A patent/PE23895A1/es not_active Application Discontinuation
-
1995
- 1995-12-29 NO NO955344A patent/NO308142B1/no not_active IP Right Cessation
- 1995-12-29 FI FI956335A patent/FI956335A/fi unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUT74722A (en) | 1997-02-28 |
| EP0708860B1 (en) | 2000-11-15 |
| WO1995001478A1 (en) | 1995-01-12 |
| EG20541A (en) | 1999-07-31 |
| DE69426299D1 (de) | 2000-12-21 |
| JPH08512103A (ja) | 1996-12-17 |
| CZ351395A3 (en) | 1996-11-13 |
| FI956335A0 (fi) | 1995-12-29 |
| SG52420A1 (en) | 1998-09-28 |
| MY111603A (en) | 2000-09-27 |
| AU698063B2 (en) | 1998-10-22 |
| PE23895A1 (es) | 1995-09-04 |
| NO955344L (no) | 1996-02-29 |
| AU7209794A (en) | 1995-01-24 |
| KR100336446B1 (ko) | 2002-10-12 |
| DK0708860T3 (da) | 2000-12-11 |
| HU9503969D0 (en) | 1996-03-28 |
| PH31144A (en) | 1998-03-20 |
| KR960703447A (ko) | 1996-08-17 |
| NO308142B1 (no) | 2000-07-31 |
| TW251327B (hu) | 1995-07-11 |
| FI956335A (fi) | 1996-02-22 |
| NZ268769A (en) | 1998-01-26 |
| DE69426299T2 (de) | 2001-05-23 |
| ES2151555T3 (es) | 2001-01-01 |
| NO955344D0 (no) | 1995-12-29 |
| EP0708860A1 (en) | 1996-05-01 |
| BR9406991A (pt) | 1996-09-10 |
| CA2165841A1 (en) | 1995-01-12 |
| US5405501A (en) | 1995-04-11 |
| ATE197615T1 (de) | 2000-12-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU214039B (en) | Multi-layered tissue paper web comprising chemical softening compositions and binder materials and multy-ply tissue paper product | |
| KR100336065B1 (ko) | 화학적연화제조성물및결합제물질을포함한다겹화장지제품 | |
| US5981044A (en) | Multi-layered tissue paper web comprising biodegradable chemical softening compositions and binder materials and process for making the same | |
| JP3188466B2 (ja) | 化学的軟化組成物を含有する紙製品 | |
| CZ114796A3 (en) | Article made of multilayer thin paper for paper handkerchiefs containing biologically degradable chemical softening compositions and binding agents | |
| HUT78000A (hu) | Kvaterner ammóniumvegyületet, polisziloxánvegyületet és kötőanyagokat tartalmazó törlőpapírtermék | |
| KR100333211B1 (ko) | 생분해성화학연화제조성물및결합제를포함하는다층의티슈종이웹,및이를포함하는제품 | |
| HUT74116A (en) | Waterless self-emulsifiable chemical softening composition useful in fibrous cellulosic materials | |
| JP3428650B2 (ja) | 繊維状セルロース材料に有用な、無水、自己乳化性で生分解性の化学軟化剤組成物 | |
| AU734408B2 (en) | Multi-layered tissue paper web comprising biodegradable chemical softening compositions and binder materials and process for making the same | |
| HUT75855A (en) | Paper products containing a biodegradable chemical softening composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |