JP2002527166A - 柔らかいティッシュ・ペーパー - Google Patents

柔らかいティッシュ・ペーパー

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Abstract

(57)【要約】 吸収性ティッシュを柔軟化する組成物および前記組成物を用いて柔軟化したティッシュ構造体が開示される。前記組成物は、有効量の柔軟化活性成分;前記柔軟化活性成分を分散させる分散媒;前記分散媒に溶解させた電解質;および二重層破壊剤を含む。電解質および二重層破壊剤は協調作用により、分散媒単独で分散された前記柔軟化活性成分の分散液の粘度よりも前記組成物の粘度を低下させる。好ましくは、前記柔軟化活性成分は以下の式Iを有する第四アンモニウム化合物で、分散媒は水で、電解質は塩化カルシウムで、二重層破壊剤は非イオン性界面活性剤である:(R14-m−N+−[(CH2n−Y−R3m- (I)

Description

【発明の詳細な説明】
本出願は、同時係属中の米国仮特許出願60/104371号(1998年10月15
日出願)の部分継続出願である。
【0001】 発明の分野 本発明は、一般にティッシュ・ペーパーの柔軟化に関し、より具体的には、そ
の柔軟さを強化するためにティッシュ・ペーパーの表面に適用することができる
組成物に関する。
【0002】 発明の背景 衛生用ペーパー・ティッシュ製品は広く使用されている。そのような品は、多
様な用途(例えば化粧用ティッシュ、手洗い用ティッシュおよび吸収性タオル)
に合わせた形態で市販されている。
【0003】 これら衛生製品は全て共通の要件を持ち、特に感触がやわらかいことが要求さ
れる。柔軟さとは、その製品で皮膚をなでたとき、それによってもたらされる複
雑な触感である。柔らかくすることの目的は、皮膚を刺激することなく、これら
の製品を用いて皮膚を清浄にできるようにすることである。皮膚を効果的に浄化
することは、多くの人々にとって絶えることのない身のまわりの衛生上の問題で
ある。会陰部からの尿、生理出血および糞便の不快な排出または耳鼻咽喉器官の
粘液の排出は、例えば石鹸および大量の水を用いて完全な浄化を実施するために
都合のよいときに常に発生するとはかぎらない。完全な浄化の代替として、極め
て多様なティッシュおよびタオル製品が提供され、そのような排出物を皮膚から
除去し、衛生的な態様で廃棄するために保持する作業を助ける。驚くにはあたら
ないが、これらの製品の使用によってより完全な浄化方法によって達成できる浄
化レベルに到達することは不可能である。ティッシュおよびタオル製品の製造業
者は、自身の製品を完全な浄化方法により好ましく匹敵させるべく常に努力して
いる。
【0004】 ティッシュ製品の欠点は、例えば肌が完全に浄化され得る前に、多くの人々に
浄化を中止させることである。そのような対応は、ざらざらしたティッシュによ
って促進される。なぜならば、ざらざらしたもので擦りつづけることによって敏
感な肌が摩擦され、激しい痛みを生じるからである。また別の選択肢として、肌
を部分的に浄化することで済ますこともできるが、これはしばしば臭いを発散さ
せ、下着に汚れを生じ、時間が経過すれば皮膚の炎症を同様に引き起こす。
【0005】 肛門の疾患、例えば痔疾は肛門周囲を極めて過敏にし、そのような疾患をもつ
人々は炎症を促進することなく肛門を浄化したいという願望のために不満をつの
らせる。
【0006】 不満が高まる別の事例は、風邪をひいたときにくり返して鼻をかむ必要が生じ
る場合である。鼻をかんで拭うというくり返しによって、今日利用可能な柔らか
いティッシュを用いた場合でさえ鼻のただれは頂点に達する。
【0007】 したがって、性能を損なうことなく、心地よい浄化を推進する柔らかいティッ
シュおよびタオル製品を製造することは、ティッシュ・ペーパーを改善する研究
に力を注いでいる技術者および研究者のこれまで長い間の目標であった。研磨作
用を減少させる、すなわちティッシュ製品の柔らかさを改善する多くの試みがこ
れまで行われてきた。
【0008】 これに関してこれまで研究されてきた領域の1つは、セルロース繊維の形態を
選択し改造し、さらに種々の利用可能な形態を最適に利用するためにペーパー構
造を工夫することであった。この領域で利用可能な技術には以下が含まれる:米
国特許第5,228,954号明細書(Vinson et al. 1993年7月20日)、米国特許第5,40
5,499号明細書(Vinson et al. 1995年4月11日)、米国特許第4,874,465号明細
書(Cochrane et al. 1989年10月17日)、および米国法定発明登録H1672号明細
書(Hermans et al. 1997年8月5日)。これらの文献は全て、繊維原料を選択ま
たは改善して優れた特性をもつティッシュおよびタオルを得る方法を開示する。
利用可能な技術はさらに米国特許第4,300,981号明細書(Carstens et al. 1981
年11月17日)に詳述されているが、これには繊維が最大の柔軟性を発揮できるよ
うに、どのようにしてそれら繊維をペーパー構造に順応するように取り込むかを
考察している。これら先行技術例によって詳述される技術は広く知られているが
、一方、それらはティッシュを真に効果的で心地よい浄化用具とするには限定的
な性能を提供するのみである。
【0009】 極めて多くの注目を受けている別の領域は、ティッシュおよびタオル製品への
化学柔軟化剤(本明細書では“化学柔軟剤”とも称する)の添加である。
【0010】 本明細書で用いられるように、“化学柔軟化剤”という用語は、個々のペーパ
ー製品をつかみそれで肌を擦った消費者が感じる触感を改善する一切の化学的成
分を指す。タオル製品についてはいくぶん望ましいという程度であるが、化粧用
および手洗い用ティッシュにとっては柔軟さは特に重要な特性である。そのよう
な触感として感じ得る柔軟さは、摩擦、しなやかさ、および滑らかさを特徴とし
(ただしこれらに限定されない)、さらに主観的なキーワード、例えば、つるつ
るしたベルベット、絹またはフランネルのような感触を特徴とする。適切な物質
にはティッシュに滑らかな感触を付与する物質が含まれる。このような物質には
、例示すれば基本的ワックス(例えばパラフィンおよび蜜蝋)および油(例えば
鉱物油およびシリコーン油)の他にペトロラタムおよびより複雑な潤滑剤および
湿潤剤(例えば長鎖アルキルをもつ第四アンモニウム化合物、官能基をもつシリ
コーン、脂肪酸、脂肪アルコール、および脂肪エステル)が含まれる。
【0011】 化学柔軟剤に関連する先行技術の研究分野には2つの方向があった。第一の方
向は、ティッシュ・ペーパー・ウェブにその形成時に柔軟剤を添加することを特
徴とし、この場合、柔軟剤は、最終的にティッシュ・ペーパー・ウェブへと形成
されるパルプの槽に魅力ある成分を添加するか、またはパルプ・スラリーが抄紙
機に接近するときにこのパルプ・スラリーに前記成分を添加するか、または湿潤
ウェブが長網抄紙機クロスもしくは抄紙機上のドライヤー・クロスにあるときに
この湿潤ウェブに添加される。
【0012】 第二の方向は、化学柔軟剤をティッシュ・ペーパー・ウェブが乾燥した後で前
記ウェブに添加することによって分類される。適用工程は、例えば乾燥ウェブが
ペーパー巻取に巻き取られる前にこの乾燥ウェブに噴霧することによって製紙操
作に組み込まれる。
【0013】 ティッシュ・ペーパーがウェブに形成される前に化学柔軟剤を添加することを
特徴とする前者の方法に関連する技術には、米国特許第5,264,082号明細書(Pha
n & Trokhan, 1993年11月23日)が含まれる(この文献は参照により本明細書に
含まれる)。そのような方法は、特にペーパーにそのような処置がを施さなけれ
ば存在するであろう強度を低下させることを望む場合に、さらに抄紙工程、特に
クレープ加工操作が結合抑制剤の取り込みに耐えるほど十分に強靭である場合に
工業的に広範囲に使用された。しかしながら、これらの方法には当業者に周知の
問題が付随する。第一に、化学柔軟剤の分布を制御できないことである。すなわ
ち柔軟剤が適用される繊維完成紙料と同様にペーパー構造物全体に広く拡散され
る。さらに、これらの添加剤の使用に伴うペーパー強度のロスが存在する。理論
に拘束されないが、添加剤は繊維間水素結合の形成を抑制する傾向があると広く
信じられている。さらにまた、ヤンキードライヤーからシートを剥がすときにシ
ートのコントロール・ロスが生じる。さらにまた、添加剤はヤンキードライヤー
上の塗被物と干渉し、その結果、湿潤ウェブとドライヤー間の結合が弱められる
と広く信じられている。米国特許5,487,813号明細書(Vinson et al. 1996年1月
30日)(この文献は参照により本明細書に含まれる)のような先行技術は、強度
およびクレープ加工シリンダーへの接着に対する前述の影響を緩和するために化
学物質の併用を開示するが、それでもなお、ウェブ強度への影響および製造工程
との干渉を最小限にしつつ、適用位置を特定できる態様でペーパー・ウェブに化
学柔軟剤を取り込ませる必要性が存在する。
【0014】 ティッシュ・ペーパー・ウェブの形成時に前記ウェブに化学柔軟剤を添加する
ことに関連するさらに別の代表的技術には、米国特許第5,059,282号明細書(Amp
ulski et al. 1991年10月22日)(この文献は参照により本明細書に含まれる)
が含まれる。この特許は、ポリシロキサン化合物を湿潤ウェブ(好ましくは約0
%から約35%の繊維濃度)に添加する方法を開示する。そのような方法は、抄
紙機にスラリーを供給するスラリー槽に化学物質を添加するよりも、いくつかの
点で進歩を示している。例えば、そのような手段は、完成紙料の繊維全てに添加
剤を分布させるのとは反対に、ウェブ表面の片方に適用を限定する。しかしなが
らそのような方法では、抄紙機のウエット・エンドに化学柔軟剤を添加すること
に関する主要な欠点、すなわち強度への影響およびヤンキードライヤーが用いら
れる場合のドライヤーの塗被物への影響を克服することはできない。
【0015】 前述の強度への影響および抄紙工程の混乱を理由に、抄紙機のいわゆるドライ
・エンドまたは抄紙工程の後の別個の加工操作時に既に乾燥させたペーパー・ウ
ェブに化学柔軟剤を添加しようと極めて多くの技術が考案された。この分野の代
表的な技術には以下が含まれる:米国特許第5,215,626号明細書(Ampulski et a
l. 1993年6月1日);米国特許第5,246,545号明細書(Ampulski et al. 1993年9
月21日);米国特許第5,525,345号明細書(Warner et al. 1996年6月11日);お
よび米国特許出願第09/053,319号(Vinson et al. 1998年4月1日出願)(これら
の文献は参照により本明細書に含まれる)。前記5,215,626号明細書は、ポリシ
ロキサンを乾燥ウェブに適用することによって柔らかいティッシュ・ペーパーを
製造する方法を開示する。5,246,545号明細書は、加熱された転移表面を用いる
同様な方法を開示する。Warnerの特許は、乾燥ティッシュ・ウェブの表面に特定
の組成物を適用するためにロール・コーティングおよび押し出しを含む適用方法
を開示する。Vinsonらの特許出願は、ティッシュ・ウェブの表面に適用するため
に特に適した組成物を開示する。
【0016】 これらの文献は各々、抄紙工程を混乱させる作用を排除することについては従
来のいわゆるウエット・エンド法よりも進歩を示すが、一方、ティッシュ・ウェ
ブの強度特性に対する影響を最小にする柔軟化組成物を提供する必要性は未だに
残っている。柔軟性に関するもっとも重要な物理的特性は一般にウェブの強度で
あると当業者には考えられている。柔軟化組成物の適用は、一般にティッシュ・
ウェブの強度の低下をもたらす(強度は、製品およびその構成ウェブが物理的な
一体性を維持する能力であり、使用条件下で引き裂き、破裂、および断裂に抗す
る能力である)。この低下は、抄紙工程の結果として形成される抄紙繊維間の水
素結合の崩壊により生じると考えられている。強度を損なうことなく高い柔軟性
を達成することは、ティッシュ製品の改善を提供する手段として長い間考えられ
てきた。
【0017】 したがって、良好な強度特性を有する柔らかいティッシュ・ペーパー製品が絶
えず必要とされている。さらにまた、そのようなティッシュ製品に適用して、製
品の強度および他の重要な特性を受け入れがたいほどに損なうことなく必要な柔
軟さを提供することができる改善された柔軟化組成物が必要とされている。
【0018】 そのような改善された製品および組成物は下記に開示されるとおり本発明によ
って提供される。
【0019】 発明の概要 本発明は、ティッシュ・ウェブ、好ましくは乾燥ティッシュ・ウェブに用いた
とき、柔らかくて強靭で、吸収性があり、さらに審美的に好ましいティッシュ・
ペーパーを提供する柔軟化組成物を開示する。本組成物は以下を含む分散液であ
る: 有効量の柔軟化活性成分; 前記柔軟化活性成分を分散させる分散媒; 前記分散媒に溶解させた電解質(前記電解質は、分散媒のみの柔軟化組成物の
分散液の粘度よりも低い粘度をもたらす)および二重層破壊剤(柔軟化組成物の
粘度をさらに低下させる)。
【0020】 本明細書で用いられる“分散媒”という用語は、化学的な抄紙添加物を完全に
溶解させる液体、または化学的抄紙添加物を乳化させるために用いられる液体、
または化学的抄紙添加物を懸濁させるために用いられる液体を意味する。本分散
媒はまた、化学的添加物を含有する担体として役立つか、または化学的抄紙添加
物のデリバリーを助けることができる。前述の全ての意味は相互に用いられ、限
定的ではない。本明細書で用いられる“分散液”は真性溶液、懸濁液および乳化
液を含む。本発明では、全ての用語は相互に用いられ、限定的ではない。分散媒
が水または水溶液である場合は、好ましくは高温のウェブは、前記組成物と接触
させる前にその平衡水分含有量以下の水分レベルに乾燥される。しかしながら、
この工程はまた、その平衡水分含有量のティッシュ・ペーパーまたは平衡水分含
有量に近いティッシュ・ペーパーにも同様に適用できる。 ティッシュ・ペーパーに用いられる抄紙添加物の量は、得られるティッシュ・ペ
ーパーの総重量に対して柔軟化組成物の総重量を基準に好ましくは約0.1%か
ら約10%である。得られたティッシュ・ペーパーは、好ましくは坪量が約10
から約80g/m2および繊維密度が約0.6g/cc未満である。
【0021】 本明細書で全ての百分率、割合および比は別に特定しないかぎり重量によるも
のである。
【0022】 発明の詳細な説明 簡単に記せば、本発明は、乾燥ティッシュ・ウェブまたは半乾燥ティッシュ・
ウェブに用いることができる組成物を提供する。得られたティッシュ・ペーパー
は柔らかい触感が強化されている。本明細書で用いられる“乾燥ティッシュ・ウ
ェブ”には、その平衡水分含有量より少ない水分含有量まで乾燥されたウェブお
よび大気水分と平衡している水分含有量を有するウェブの両方が含まれる。半乾
燥ティッシュ・ペーパー・ウェブには、その平衡水分含有量を越える水分含有量
を有するティッシュ・ウェブが含まれる。
【0023】 柔軟化組成物とともに前記配合物を製造する方法およびそれをティッシュに適
用する方法もまた開示される。
【0024】 驚くべきことに、非常に低レベルの柔軟剤添加物、例えば陽イオン柔軟剤は、
本発明にしたがってティッシュ・ウェブの表面に用いたとき顕著なティッシュ柔
軟化作用を提供することが見出された。重要なことには、ティッシュ・ペーパー
を柔軟にするために用いられる柔軟剤添加物のレベルは、ティッシュ・ペーパー
が高い湿潤能を保持するために十分低いレベルであることが見出された。さらに
また、この柔軟化組成物は適用したときに高い活性レベルを有しているので、テ
ィッシュ・ウェブをさらに乾燥させることなく乾燥ティッシュ・ウェブにこの組
成物を用いることができる。さらに、本発明の柔軟化組成物は最小レベルの非官
能性成分を含むので、本組成物は、それを用いた後、ティッシュ・ウェブの強度
に対する影響は最小限である。
【0025】 本明細書で用いられるように、“高温のティッシュ・ウェブ“とは、室温と比
較して高い温度のティッシュ・ウェブを指す。好ましくは、ティッシュ・ウェブ
の高い温度は少なくとも約43℃、より好ましくは少なくとも約65℃である。
【0026】 ティッシュ・ウェブの水分含有量は、ウェブの温度およびウェブが置かれてい
る環境の相対湿度と関連する。本明細書で用いられるように、“過剰乾燥ティッ
シュ・ウェブ”とは、23℃および50%相対湿度の標準的テスト条件でその平
衡水分含有量未満の水分含有量に乾燥されたティッシュ・ウェブを指す。23℃
および50%相対湿度の標準的テスト条件に置かれたティッシュ・ウェブの平衡
水分含有量は約7%である。本発明のティッシュ・ウェブは、当技術分野で既知
の乾燥手段(例えばヤンキードライヤー)の使用または風乾によって前記ウェブ
を高温にすることによって過剰乾燥させることができる。好ましくは、過剰乾燥
ティッシュ・ウェブは、重量で7%未満、より好ましくは約0から約6%の水分
含有量、もっとも好ましくは約0から約3%の水分含有量を有するであろう。
【0027】 通常の環境に曝されたペーパーは、典型的には5から8%の範囲の平衡水分含
有量を有する。ペーパーを乾燥させクレープ加工を施したとき、シートの水分含
有量は一般に3%未満である。製造後、ペーパーは大気から水分を吸収する。本
発明の好ましい工程では、ヤンキードライヤーからペーパーを取り外すときペー
パーがドクター・ブレードから離れるのでペーパーの水分含有量の低さが利用さ
れる(工程がヤンキードライヤーを含まない場合は、そのようなウェブはまた別
の乾燥手段から取り外されるので同様なウェブの低水分含有量が利用される)。
【0028】 好ましい実施例では、本発明の組成物は、ティッシュ・ウェブが乾燥手段から
分離された後、間もなく、および親巻取に巻き取られる前に、過剰乾燥ティッシ
ュ・ウェブに用いられる。また別には、本発明の組成物は、半乾燥ティッシュ・ウ
ェブに、例えばウェブが長網クロス上、乾燥フェルトもしくはファブリック上に
あるとき、またはウェブがヤンキードライヤーもしくはまたべつの乾燥手段と接
触しているときに用いることができる。最後に、本組成物はまた、その環境と平
衡状態の水分をもつ乾燥ティッシュ・ウェブに、ウェブが親巻取から例えばオフ
ライン加工操作中に巻き戻されているときに用いることができる。ティッシュ・ペーパー 本発明は、一般に下記を含むティッシュ・ペーパーに用いることができる(ただ
しこれらに限定されない):通常のフェルト圧縮ティッシュ・ペーパー;サンフ
ォード=シッソン(Sanford-Sisson)およびその後継者によって実証されたよう
な高密度模様付きティッシュ・ペーパー;およびサルブッキ(Salvucci)によっ
て実証されたような高かさばり非圧縮ティッシュ・ペーパー。これらのティッシ
ュ・ペーパーは均質構造でも多層構造でもよい。さらにそれらから製造されるテ
ィッシュ・ペーパー製品は単プライ構造でも多プライ構造でもよい。ティッシュ
・ペーパーは好ましくは約10g/m2から約80g/m2の坪量、および約0.
60g/ccまたはそれ未満の密度を有する。好ましくは坪量は35g/m2
下で、密度は約0.30g/ccまたはそれ未満であろう。もっとも好ましくは
密度は約0.04g/ccから約0.20g/ccであろう。
【0029】 通常のように圧縮したティッシュ・ペーパーおよびそのようなペーパーを製造
する方法は当該技術分野で知られている。そのようなペーパーは、典型的には抄
紙完成紙料を多孔性の紙層形成ワイヤ上に沈積させることによって製造される。
この形成ワイヤは、しばしば当該分野では長網ワイヤと称される。完成紙料はい
ったん形成ワイヤに沈積されたら、それはウェブと呼ばれる。全体的に水は、真
空、機械的圧縮および熱によりウェブから除去される。ウェブは、圧縮しさらに
高温で乾燥させることによって脱水される。ここで述べた方法による具体的技術
およびウェブを製造する典型的な装置は当業者には周知である。典型的な工程で
は、低濃度のパルプ完成紙料が加圧ヘッドボックスに供給される。ヘッドボック
スは、パルプ完成紙料の薄い沈積層を長網ワイヤに供給して湿潤ウェブを形成す
る開口部を有する。続いて、ウェブは典型的には約7%から約45%(総ウェブ
重量を基準に)の繊維濃度に真空脱水によって脱水され、さらに圧縮操作によっ
て乾燥される。圧縮操作では、ウェブは向き合う機械的構成単位、例えば円筒ロ
ールによって生じる圧力にさらされる。続いて脱水ウェブはさらに圧縮され、さ
らに当分野でヤンキードライヤーとして知られているストリーム・ドラム装置に
よって乾燥される。圧力は、ウェブを押し付けて向き合う円筒形ドラムのような
機械的手段によってドライヤー部分で発生させることができる。複数のヤンキー
ドライヤードラムを用いることができるが、この場合はドラムの間に新たな加圧
が場合によって生じることがある。形成されたティッシュ・ペーペー構造物は、
以下では通常の圧縮ティッシュ・ペーパー構造物と呼ぶ。そのようなシートは、
繊維が湿潤しているときに実質的にウェブの全体が機械的圧縮力に曝され、続い
て圧縮状態で乾燥されているので堅く緊密であると考えられる。得られた構造物
は強靭で、一般に単一な密度を有するが、かさ、吸収性および柔らかさは非常に
少ない。
【0030】 高密度模様付きティッシュ・ペーパーは、比較的繊維密度が低い比較的高かさ
ばり区域および比較的繊維密度が高い高密度ゾーンの列を特徴とする。高かさば
り領域は、また別には枕状領域の区域としての特徴を有する。高密度ゾーンはま
た別にはナックル領域と呼ばれる。高密度化ゾーンは高かさばり区域内に別々に
離れて配置されているか、または高かさばり区域内で相互に連結(完全にまたは
部分的に)されていてもよい。高密度模様付きティッシュ・ウェブを製造する好
ましい方法は以下の文献に記載されている:米国特許3,301,746号明細書(Sanfo
rd & Sisson, 1967年1月31日);米国特許3,974,025号明細書(Ayers, 1976年8
月10日);米国特許4,191,609号明細書( 1980年4月4日);および米国特許4,637,
859号明細書( 1987年1月20日)(この文献は参照により本明細書に含まれる)。
【0031】 一般に、高密度模様付きウェブは好ましくは以下のように製造される:抄紙完
成紙料を長網ワイヤのような多孔性の紙層形成ワイヤ上に沈積させて湿潤ウェブ
を形成し、続いて支持体列を含む構造物に形成ワイヤからウェブが移されるとき
に前記支持体列に対してウェブを並列させる。ウェブを支持体列に向かって押し
付け、それによってウェブ中に高密度ゾーンが得られる。このゾーンは、支持体
列と湿潤ウェブとの間の接触点と位置的に一致する場所に生じる。この操作の間
に圧縮されないウェブの残りの部分は高かさばり区域と呼ばれる。この高かさば
り区域は、流体圧(例えば真空型装置またはブロー・スルー・ドライヤーによる
)を用いるか、またはウェブを支持体列に向かって機械的に押し付けることによ
ってさらに密度を低下させることができる。高かさばり区域の圧縮を実質的に回
避する態様でウェブを脱水し、場合によって予備乾燥させる。これは、好ましく
は流体圧(例えば真空型装置またはブロー・スルー・ドライヤーによる)によっ
て、またはウェブを支持体列に向かって機械的に押し付けることによって達成さ
れる(この場合高かさばり区域は圧縮されない)。脱水(場合によって予備乾燥
)操作および高密度ゾーンの形成操作は、実施される加工工程数を減少させるた
めに統合または部分的に統合してもよい。高密度ゾーンの形成、脱水、および場
合によって予備乾燥に続いて、ウェブを完全に乾燥させ、好ましくはなお機械的
乾燥を避ける。好ましくは、ティッシュ・ペーパー表面の約8%から約65%は
高密度ナックルを含み、このナックルは好ましくは高かさばり区域の密度の少な
くとも125%の相対密度を有する。
【0032】 支持体列を含む構造物は、好ましくは、支持体列として機能するナックルの模
様付き置き換え物を有する刻印用キャリアー・ファブリックである。支持体列は
加圧に際して高密度ゾーンの形成を促進する。ナックルの模様は、以前に説明し
た支持体列を構成する。刻印用キャリアー・ファブリックは以下の文献に開示さ
れている:米国特許3,301,746号明細書(Sanford & Sisson, 1967年1月31日);
米国特許3,821,068号明細書( 1974年5月21日);米国特許3,974,025号明細書(Aye
rs, 1976年8月10日);米国特許3,573,164号明細書(Friedberg et al. 1971年3
月30日);米国特許3,473,576号明細書( Amneus, 1969年10月21日);米国特許4,
239,065号明細書(Trokhan, 1980年12月16日) ;米国特許4,528,239号明細書(Tro
khan, 1985年7月9日)(この文献はそれぞれ参照により本明細書に含まれる)。
【0033】 好ましくは、完成紙料は先ず多孔性キャリアー(例えば長網ワイヤ)上で湿潤
ウェブに形成される。このウェブを脱水し刻印用ファブリックに移す。また別に
は、完成紙料は先ず刻印用ファブリックとしても機能する多孔性支持体キャリア
ー上に沈積させてもよい。いったん形成させたら、湿潤ウェブを脱水し、好まし
くは約40%から約80%の間の選択繊維濃度に熱によって予備乾燥させる。脱
水は、好ましくは吸引ボックスまたは他の真空装置により、またはブロー・スル
ー・ドライヤーにより実施される。刻印用ファブリックのナックル刻印は、ウェ
ブを完全に乾燥させる前に上記で述べたようにウェブに押し付けられる。これを
達成する方法の1つは機械的圧力を用いることによる。例えば、これは、刻印用
ファブリックを支えるニップ・ロールを乾燥ドラム(例えばヤンキードライヤー
)の表面に対して押し付けることによって達成できる。この場合、ウェブはニッ
プ・ロールと乾燥ドラムの間に置かれる。また、好ましくは、ウェブは、吸引ボ
ックスのような真空装置またはブロー・スルー・ドライヤーによる流体圧の適用
によって完全に乾燥させる前に刻印用ファブリックに押し付けて成形される。流
体圧は、最初の脱水中に、その後の別個の段階で、またはそれらを一緒にした段
階で高密度ゾーンの型を得るために適用される。
【0034】 圧縮されず高密度模様付きでないティッシュ・ペーパー構造物は以下の文献に
記載されている:米国特許3,812,000号明細書(Joseph L. Salvucci, Jr. & Pet
er N. Yiannos, 1974年5月21日);および米国特許4,208,459号明細書(Henry E.
Becker, Albert L. McConnell & Richard Schutte, 1980年1月17日)(この両文
献は参照により本明細書に含まれる)。一般に、圧縮されず高密度模様付きでな
いティッシュ・ペーパー構造物は、長網ワイヤのような多孔性の紙層形成ワイヤ
上に抄紙完成紙料を沈積させて湿潤ウェブを形成し、ウェブの水を抜き、ウェブ
の繊維濃度が少なくとも80%になるまで付加的な機械的圧縮を用いないで水を
除去し、さらにウェブにクレープ加工を施す。水は、真空脱水および熱乾燥によ
ってウェブから除去される。得られた構造物は、比較的圧縮されない繊維をもつ
柔らかいが脆弱な高かさばりシートである。好ましくは、結合物質がクレープ加
工の前にウェブの一部分に用いられる。
【0035】 本発明の柔軟化組成物もまた非クレープ加工ティッシュ・ペーパーに用いるこ
とができる。本明細書で用いられる非クレープ加工ティッシュ・ペーパーという
用語は、圧縮しないで乾燥させた、もっとも好ましくは通気空気乾燥によって乾
燥させたティッシュ・ペーパーを指す。得られた通気空気乾燥ウェブは、比較的
高密度のゾーンが高かさばり区域内に分散した高密度模様をもち、比較的高密度
のゾーンが連続し高かさばり区域が分断されている高密度模様をもつものも含ま
れる。
【0036】 非クレープ加工ティッシュ・ペーパー・ウェブを製造するために、当該ウェブ
が静置されている多孔性の紙層形成キャリアーから、より動きの遅い高濃度繊維
支持用トランスファー・ファブリック・キャリアーに初期ウェブを移す。続いて
、その上でウェブを最終乾燥まで乾燥させる乾燥用ファブリックにウェブを移す
。そのようなウェブは、クレープ加工されたペーパー・ウェブと比較して表面の
滑らかさにおいていくつかの利点を提供することができる。
【0037】 このような態様で非クレープ加工ティッシュを製造する技術は先行技術で教示
されている。例えば、欧州特許出願第677612A2号明細書(Wendt et al. 1995年1
0月18日公告)(この文献は参照により本明細書に含まれる)は、クレープ加工
を施さないで柔らかいティッシュ製品を製造する方法を教示している。別の事例
では、欧州特許出願第677164A1号明細書(Hyland et al. 1994年9月28日公告)
(この文献は参照により本明細書に含まれる)は、滑らかな非クレープ加工通気
空気乾燥シートを製造する方法を教示している。最後に、米国特許第5,656,132
号明細書(Farrington et al. 1997年8月12日)(この文献は参照により本明細
書に含まれる)は、ヤンキードライヤーを使用しないで柔らかい通気空気乾燥テ
ィッシュを製造する機械の使用を開示している。
【0038】 完成紙料 抄紙繊維: 本発明で用いられる抄紙繊維は通常はウッド・パルプに由来する繊維を含む。
他のセルロース繊維性パルプ繊維(例えば綿リンター、バガスなど)も利用され
、それらは本発明の範囲内に含まれる。合成繊維(例えばレーヨン、ポリエチレ
ンおよびポリプロピレン繊維)もまた天然のセルロース繊維と一緒に用いること
ができる。典型的な利用可能なポリエチレン繊維の1つはハーキュリーズ社(He
rcules, Inc. デラウェア州、ウィルミントン)から入手できるパルペックス(
登録商標)(Pulpex)である。
【0039】 利用可能な木材パルプには、ケミカル・パルプ(例えばクラフト・パルプ、亜
硫酸パルプおよび硫酸パルプ)の他にメカニカル・パルプ(例えば砕木パルプ、
サーモメカニカル・パルプおよび化学的改変サーモメカニカル・パルプを含む)
が含まれる。しかしながら、ケミカル・パルプはそれらから製造されたティッシ
ュ・シートに優れた柔軟性を示す触感を付与するので好ましい。落葉樹(以下で
は広葉樹”と称する)および球果をつける樹(以下では“針葉樹”と称する)の
両種を利用できる。本発明に利用できるものはリサイクル紙に由来する繊維であ
る。前記繊維は、上記の分類のいずれかまたは全ての他に、本来の抄紙工程を促
進させるために使用された充填剤および接着剤のような他の非繊維性物質を含ん
でいる。
【0040】 任意の化学添加剤: 他の物質も水性の抄紙完成紙料または初期ウェブに添加して、他の所望の特性
を製品に付与するか、または抄紙工程を改善することができる。ただし、これは
、それら添加剤が、柔軟化組成物の化学反応に適合し、本発明の柔軟性特性また
は強度特性に顕著な影響または悪影響を及ぼさない場合に限られる。それらには
特に以下の物質が含まれるが、ただしこれらが全てではない。他の物質もそれら
が本発明の利点を阻害または反対に作用しないかぎり同様に用いることができる
【0041】 水性抄紙完成紙料が抄紙工程に送られるときに陽イオン性荷電偏向種を当該工
程に加えて、水性抄紙完成紙料のゼータ電位を制御することは一般的である。こ
れらの物質は、セルロース繊維および微細繊維の表面およびほとんどの無機充填
剤を含む存在する固形物の大半が陰性表面荷電を有するので使用される。伝統的
に用いられる陽イオン性荷電偏向種の1つはバンドである。当分野では最近にな
って荷電偏向は、比較的低分子量の、好ましくは約500000より大きくない
、より好ましくは約200000または約100000より大きくない分子量を
もつ陽イオン合成ポリマーを使用することによって達成される。そのような低分
子量陽イオン合成ポリマーの荷電密度は比較的高い。これらの荷電密度は、ポリ
マー1kgにつき約4から約8当量の陽イオン窒素の範囲にある。典型的な物質
は、サイテック社(Cytec, Inc. コネチカット州、スタンフォード)の製品であ
るシプロ(Cypro)514(登録商標)である。そのような物質の使用は明らか
に本発明の範囲内に含まれる。
【0042】 形成性、排水性、強度および保持力の改善のために広い表面積、強い陰イオン
荷電微粒子を使用することは当分野で教示されているが、例えば米国特許第5,22
1,435号明細書(Smith, 1993年6月22日)(この文献は参照により本明細書に含
まれる)を参照されたい。この目的のために一般的な物質はシリカコロイドまた
はベントナイト粘土である。そのような物質を含有させることは明らかに本発明
の範囲内である。
【0043】 永久的湿潤強度を所望する場合は、以下を含む化学物質群を抄紙完成紙料また
は初期ウェブに添加できる:ポリアミド−エピクロロヒドリン、ポリアクリルア
ミド、スチレン−ブタジエンラテックス;不溶化ポリビニルアルコール;尿素−
ホルムアルデヒド;ポリエチレンイミン;キトサンポリマーおよびその混合物。
好ましい樹脂は陽イオン性湿潤強力樹脂、例えばポリアミド−エピクロロヒドリ
ン樹脂である。そのような樹脂の適切なタイプは以下の文献に記載されている:
米国特許第3,700,623号明細書(Kein, 1972年10月24日)および3,772,076号明細
書(Kein, 1973年11月13日)(両文献の開示内容は参照により本明細書に含まれ
る)。有用なポリアミド−エピクロロヒドリン樹脂の市販供給源の1つはハーキ
ュリーズ社(デラウェア州、ウィルミントン)で、登録商標カイメン(Kymene)
557Hとしてそのような樹脂を市販している。
【0044】 多くのペーパー製品は、それらを手洗い所から下水または排水系に廃棄するた
めに湿潤時の強度が制限されねばならなかった。湿潤強度がこれらの製品に付与
される場合、一時的湿潤強度(水とともに存在するとき最初の強度の全部または
一部分が崩壊するという特徴をもつ)が好ましい。一時的湿潤強度を所望する場
合は、結合剤は以下から成る群から選ばれる:アルデヒド官能基をもつジアルデ
ヒド澱粉、例えばコボンド(登録商標)(Co-Bond)100(National Starch a
nd Chemical Company, メーン州、スカーボロー);パレッツ(登録商標)(Par
ez)750(Cytec, コネチカット州、スタンフォード);および米国特許第4,9
81,557号明細書(Bjorkquist, 1991年1月1日)(この文献は参照により本明細書
に含まれる)に記載されている樹脂、および上記に記載した崩壊特性を有する当
分野で知られている他の樹脂。
【0045】 吸収性の強化が要請される場合は、界面活性剤を用いて本発明のティッシュ・
ペーペー・ウェブを処理することができる。使用する場合の界面活性剤のレベル
は、好ましくはティッシュ・ウェブの乾燥繊維重量を基準に重量で約0.01%
から約2.0%である。界面活性剤は、好ましくは8またはそれ以上の炭素原子
を含むアルキル鎖を有する。典型的な陰イオン性界面活性剤は、直鎖状のアルキ
ルスルホネートおよびアルキルベンゼンスルホネートを含む。典型的な非イオン
性界面活性剤には以下が含まれる:クロデスタ(Crodesta)SL−40(登録商
標)(Croda, Inc.(New Yoyk , NY)より入手可能)のようなアルキルグリコシ
ドエステルを含むアルキルグリコシド;米国特許第4,011,389号明細書(Langdon
et al. 1977年3月8日)に記載のアルキルグリコシドエーテル;並びにペゴスパ
ース(Pegosperse)200ML(Glyco Chemicals, Inc.(Greenwich, CT)から入
手可能)およびイゲパル(IGEPAL)RC−520(登録商標)(Rhone Poulenc
Corporation(Cranbury, NJ)より入手可能)のようなアルキルポリエトキシル化
エステル。また別には、不飽和(モノおよび/またはポリ)および/または分枝
鎖アルキル基を高頻度にもつ陽イオン性柔軟化活性成分が吸収性を極めて強化す
る。
【0046】 本発明の神髄は、ティッシュ・ウェブの表面に沈積させた柔軟剤組成物の存在
であるが、一方、本発明にはまた化学柔軟剤が抄紙工程の一部分として添加され
る変型も明らかに含まれる。例えば、化学柔軟剤はウエット・エンド添加によっ
ても混合することができる。好ましい化学柔軟剤は、第四アンモニウム化合物を
含む。これには周知のジアルキルジメチルアンモニウム塩(例えばジ牛脂ジメチ
ルアンモニウムクロリド、ジ牛脂ジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジ
(水素添加牛脂)ジメチルアンモニウムクロリドなど)が含まれるが、ただしこ
れらに限定されない。これら柔軟化剤の特に好ましい変種には前述のジアルキル
ジメチルアンモニウム塩と四級化エステルとのモノまたはジエステル変種が含ま
れる。四級化エステルは脂肪酸とメチルジエタノールアミンおよび/またはトリ
エタノールアミンのどちらかとの反応に続いてメチルクロリドまたはジメチルサ
ルフェートによる四級化によって製造される。
【0047】 別の種類の抄紙工程添加化学柔軟剤は周知の有機反応性ポリジメチルシロキサ
ン成分を含むが、これにはもっとも好ましいアミノ官能基をもつポリジメチルシ
ロキサンが含まれる。
【0048】 充填剤もまた本発明のティッシュ・ペーパーに混合することができる。米国特
許第5,611,890号明細書(Vinson, 1997年3月18日)(この文献は参照により本明
細書に含まれる)は、本発明のための基材として許容可能な充填剤添加ティッシ
ュ・ペーパー製品を開示している。
【0049】 任意の化学添加剤についての上記のリストは単に例示を意図したものであって
、本発明の範囲を限定しようとするものではない。
【0050】 柔軟化組成物: 一般に、本発明の柔軟化組成物は、分散媒中に分散された柔軟化活性成分の分
散液を含む。本明細書に記載したようにティッシュ・ペーパーに用いたときは、
そのような組成物はティッシュ・ペーパーの柔軟化に有効である。好ましくは、
本発明の柔軟化組成物は、工業的規模でそれを容易に適用できる特性(例えば成
分、レオロジー、pHなど)を有する。例えば、ある種の揮発性有機溶媒は容易
に高濃度の有効な柔軟化物質を溶解させることができるが、そのような溶媒は、
そのような溶媒によってもたらされる工程の安全および環境的問題(VOC)の
懸念のために望ましくない。以下は、本発明の柔軟化組成物の成分、本組成物の
特性、本組成物の製造方法、および本組成物の適用方法の各々を考察する。
【0051】 成分 柔軟化活性成分: 以下の式を有する第四化合物は本発明での使用に適している: (R14-m−N+−[R2m- 式中、mは1から3で; R1の各々はC1−C6アルキル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロカルビルもし
くは置換ヒドロカルビル基、アルコキシル化基、ベンジル基、またはその混合物
で; R2の各々はC14−C22アルキル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロカルビルも
しくは置換ヒドロカルビル基、アルコキシル化基、ベンジル基、またはその混合
物で;さらに、 X-は任意の柔軟剤適合性陰イオンである。 好ましくは、各R1はメチルで、X-は塩化物またはメチルサルフェートである。
好ましくは各R2はC16−C18アルキルもしくはアルケニルで、もっとも好まし
くは各R2は直鎖C18アルキルもしくはアルケニルである。場合によって、R2
換基は植物油供給源に由来する。いくつかのタイプの植物油(例えばオリーブ、
カノーラ、ベニバナ、ヒマワリなど)を脂肪酸供給源として用い、第四アンモニ
ウム化合物を合成できる。分枝鎖をもつ活性物質(例えばイソステアリン酸から
製造)もまた有効である。 そのような構造物には、周知のジアルキルジメチルアンモニウム塩(例えばジ牛
脂ジメチルアンモニウムクロリド、ジ牛脂ジメチルアンモニウムメチルサルフェ
ート、ジ(水素添加牛脂)ジメチルアンモニウムクロリドなど)が含まれるが、
この場合、R1はメチル基で、R2は種々のレベルに飽和された牛脂基で、X-
塩化物またはメチルサルフェートである。
【0052】 文献(Bailey's Industrial Oil and Fat Products, Swern, Ed. 3th Edition
, John Wiley and Sons(New York 1964))で考察されたように、牛脂は多様な組
成を有する天然に存在する物質である。Swern編集の上記の文献の表6.13は
、典型的には78%またはそれ以上の牛脂脂肪酸は16または18炭素原子を含
むことを記載している。典型的には、牛脂に存在する脂肪酸の半分は不飽和で、
主にオレイン酸の形態を有する。天然の“牛脂”と同様に合成“牛脂”も本発明
の範囲内に含まれる。製品の性状についての要求に応じて牛脂の飽和レベルも水
素非添加(軟らかい)からタッチ(部分的水素添加)または完全な水素添加(硬
い)まで調整できることもまた知られている。
【0053】 これら柔軟化活性成分の特に好ましい変種は、以下の式を有するこれら第四ア
ンモニウム化合物のモノもしくはジエステル変種であると考えられるものである
: (R14-m−N+−[(CH2n−Y−R3m- 式中、Yは−O−(O)C−または−C(O)−O−または−NH−C(O)−
または−C(O)−NH−で; mは1から3で; nは0から4で; R1の各々はC1−C6アルキル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロカルビルもし
くは置換ヒドロカルビル基、アルコキシル化基、ベンジル基、またはその混合物
で; R3の各々はC13−C21アルキル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロカルビルも
しくは置換ヒドロカルビル基、アルコキシル化基、ベンジル基、またはその混合
物で;さらに、 X-は任意の柔軟剤適合性陰イオンである。
【0054】 好ましくは、Yは−O−(O)C、または−C(O)−O−で;mは2で;n
は2である。各R1置換基は、好ましくはC1−C3アルキル基で、メチルがもっ
とも好ましい。好ましくは、各R3はC13−C17アルキルおよび/またはアルケ
ニルで、より好ましくはR3は直鎖C15−C17アルキルおよび/またはアルケニ
ル、C15−C17アルキル、もっとも好ましくは各R3は直鎖C17アルキルである
。場合によって、R3置換基は植物油供給源に由来することができる。いくつか
のタイプの植物油(例えばオリーブ、カノーラ、ベニバナ、ヒマワリなど)を脂
肪酸供給源として用い、第四アンモニウム化合物を合成できる。好ましくはオリ
ーブ油、カノーラ油、高オレイン酸ベニバナおよび/または高エルカ酸アブラナ
油を用いて第四アンモニウム化合物を合成する。
【0055】 上記で述べたように、X-は任意の柔軟剤適合性陰イオンで、例えばアセテー
ト、塩化物、臭化物、メチルサルフェート、フォルメート、サルフェート、ナイ
トレートなどを本発明で用いることができる。好ましくは、X-は塩化物または
メチルサルフェートである。
【0056】 上記で述べた構造をもち、本発明で使用するために適切なエステル官能基をも
つ第四アンモニウム化合物の具体的な例には以下のような周知のジエステルジア
ルキルジメチルアンモニウム塩が含まれる:ジエステルジ牛脂ジメチルアンモニ
ウムクロリド、モノエステルジ牛脂ジメチルアンモニウムクロリド、ジエステル
ジ牛脂ジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジエステルジ(水素添加)牛
脂ジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジエステルジ(水素添加)牛脂ジ
メチルアンモニウムクロリドおよびその混合物。ジエステルジ牛脂ジメチルアン
モニウムクロリドおよびジエステルジ(水素添加)牛脂ジメチルアンモニウムク
ロリドが特に好ましい。これら個々の物質は、ウィトコケミカル社(Witco Chem
ical Co. Inc., オハイオ州、ダブリン)から商標名アドゲン(ADGEN)SDMC
で市販されている。
【0057】 上記で述べたように、典型的には、牛脂に存在する脂肪酸の半分が不飽和で、
主にオレイン酸の形で存在する。天然の“牛脂”と同様に合成“牛脂”も本発明
の範囲内に含まれる。製品の性状についての要求に応じて牛脂の飽和レベルも水
素非添加(軟らかい)からタッチ(部分的水素添加)または完全な水素添加(硬
い)まで調整できることもまた知られている。上記の全ての飽和レベルが本発明
の範囲内に含まれることは明らかに意図されている。
【0058】 置換基R1、R2、およびR3は、場合によってアルコキシル、ヒドロキシルの
ような多様な基によって置換されていても、または分枝していてもよいことは理
解されよう。上記で述べたように、好ましくはR1の各々はメチルまたはヒドロ
キシエチルである。好ましくは、R2の各々はC12−C18アルキルおよび/また
はアルケニルで、もっとも好ましくは各R2は直鎖C16−C18アルキルおよび/
またはアルケニルで、もっとも好ましくは各R2は直鎖C18アルキルまたはアル
ケニルである。好ましくはR3は、C13−C17アルキルおよび/またはアルケニ
ルで、もっとも好ましくはR3は直鎖C15−C17アルキルおよび/またはアルケ
ニルである。好ましくは、X-はクロリドまたはメチルサルフェートである。さ
らに、エステル官能基をもつ第四アンモニウム化合物は、場合によって微量成分
として例えば以下のモノ(長鎖アルキル)誘導体を約10%まで含むことができ
る: (R12−N+−((CH22OH)((CH22OC(O)R3)X- これらの微量成分は乳化剤として作用し、本発明で有用である。
【0059】 本発明で使用する適切な第四アンモニウム化合物の他のタイプは以下に記載さ
れている:米国特許第5,543,067号明細書(Phan et al. 1996年8月6日);米国
特許第5,538,595号明細書(Trokhan et al. 1996年7月23日);米国特許第5,510
,000号明細書(Phan et al. 1996年4月23日);米国特許第5,415,737号明細書(
Phan et al. 1995年5月16日);および欧州特許出願第688,901A2号明細書(Kimb
erly-Clark Corp. 1995年12月12日公告)(これらの文献の各々は参照により本
明細書に含まれる。
【0060】 エステル官能基をもつ第四アンモニウム化合物のジ−クォト変種も用いること
ができ、本発明の範囲内に含まれる。これらの化合物は以下の式を有する:
【0061】
【化2】
【0062】 上記の構造で、各R1はC1−C6アルキルまたはヒドロキシアルキル基で、R3 はC11−C21ヒドロカルビル基で、nは2から4で、さらにX-はハロゲン化物
(例えば塩化物または臭化物)またはメチルサルフェートのような適切な陰イオ
ンである。好ましくは、各R3はC13−C17アルキルおよび/またはアルケニル
で、もっとも好ましくは各R3は直鎖C15−C17アルキルおよび/またはアルケ
ニルで、R1はメチルである。
【0063】 付け加えれば、理論に拘束されないが、前述の第四化合物のエステル部分はあ
る程度の生物分解性をそのような化合物に提供すると考えられている。重要なこ
とには、本明細書で用いられるエステル官能基をもつ第四アンモニウム化合物は
、通常のジアルキルジメチルアンモニウム柔軟化剤よりもより迅速に生物によっ
て分解される。
【0064】 上記で述べた第四アンモニウム成分の使用は、前記第四アンモニウム成分に適
切な可塑剤を添加する場合に極めて効果的に達成される。本明細書で用いられる
ように、可塑剤という用語は、融点を低下させ、与えられた温度での第四アンモ
ニウム成分の粘度を低下させることができる成分を指す。可塑剤は第四アンモニ
ウム成分の製造でその四級化工程で添加するか、四級化の後で、ただし柔軟化活
性成分として適用する前に添加することができる。可塑剤は、化学合成の間実質
的に不活性で、合成時に粘度低化剤として補助的に作用することを特徴とする。
好ましい可塑剤は不揮発性のポリヒドロキシ化合物である。好ましいポリヒドロ
キシ化合物にはグリセロールおよびポリエチレングリコールが含まれる。ポリエ
チレングリコールは分子量が約200から約2000で、約200から約600
の分子量を有するポリエチレングリコールが特に好ましい。そのような可塑剤を
第四アンモニウム成分の製造中に添加するとき、それらはそのようにして製造さ
れる生成物の約5%から約75%の間で含まれる。特に好ましい混合物は約15
%から約50%の可塑剤を含む。
【0065】 分散媒: 本明細書で用いられるように、“分散媒”は、本発明の分散液を形成する、本
明細書に記載した組成物の活性成分を希釈するために用いられる。分散媒は、そ
のような成分を溶解するか(真性溶液またはミセル溶液)、またはそのような成
分は分散媒中に分散される(分散液または乳化液)。懸濁液または乳化液の分散
媒は典型的にはその連続相である。すなわち、分散液または乳化液の他の成分は
、分散媒中に分子レベルで、または個々に分離した粒子として分散される。
【0066】 本発明では、分散媒の目的の1つは、柔軟化活性成分濃度を希釈し、その結果
そのような成分を効果的におよび経済的にティッシュ・ウェブに適用することで
ある。例えば、下記で考察するように、そのような活性成分を適用する方法の1
つはそれらをロール上に噴霧することである。続いてロールから活性成分が走行
しているティッシュ・ウェブに転移される。ティッシュの柔らかい触感を効果的
に改善するためには、典型的には、極めて低レベル(例えば結合ティッシュの重
量で2%)の柔軟化活性成分が要求される。このことは、“純粋な”柔軟化活性
成分を工業規模のティッシュ・ウェブの全幅に分布させるためには、非常に正確
な計量系と噴霧系が必要であることを意味している。
【0067】 分散媒の別の目的は、活性な柔軟化組成物がティッシュ構造物に関して移動し
にくい形態の柔軟化組成物を分布させることである。特に、組成物の活性成分の
ティッシュ・ウェブの内側への吸収が最小でもっぱら吸収性ティッシュ・ウェブ
の表面に残留することができるように本発明の組成物を適用することである。理
論に拘束されないが、出願人らは、柔軟化組成物と好ましい分散媒との相互作用
によって、分散媒なしで活性成分を適用した場合よりもより迅速にかつより永久
的に結合する懸濁粒子が生じると考える。例えば、水に分散させた四級柔軟剤の
分散液は液晶形を呈し、これはティッシュ・ペーパー・ウェブ表面の繊維の表面
に実質的に沈積されると考えられる。分散媒の補助なしに適用された(すなわち
溶融形で適用された)四級柔軟剤は、反対にティッシュ・ウェブの内部にしみこ
む傾向を有する。
【0068】 出願人らは、分散媒および、工業規模でティッシュ・ウェブへの柔軟化活性成
分の適用を促進するために特に有用な分散媒を含む柔軟化組成物を発見した。
【0069】 柔軟化成分は溶液を形成する分散媒中に溶解させることができるが、一方、適
切な柔軟化活性成分のための溶媒として有用な物質は工業的には安全性と環境的
理由から望ましくない。したがって、本発明のための分散媒として使用に適する
ためには、その物質は、本明細書に記載した柔軟化活性成分、および本発明の柔
軟化組成物が沈積されるティッシュ・ウェブに適合しているべきである。さらに
、適切な物質は、安全性に関する問題(ティッシュ製造工程または本明細書に開
示した柔軟化組成物を使用しているティッシュ製品の使用者)を発生させる成分
を含むべきでなく、さらに環境に対して許容できないリスクを発生させるべきで
はない。本発明の分散媒のために適した物質はヒドロキシル官能基を含む液体、
もっとも好ましくは水を含む。
【0070】 電解質: 水は、本発明の分散媒として使用するために特に好ましい物質であるが、一方
、水単独では分散媒として好ましくない。特に、本発明の柔軟化活性成分がティ
ッシュ・ウェブに適用するために適切なレベルで水に分散されるとき、この分散
液は許容不能なほど高い粘度を有する。理論に拘束されないが、出願人らは、水
と本発明の柔軟化活性成分が結合して、そのような分散液を形成することにより
高い粘度を有する液晶相が発生すると考える。そのような高い粘度を有する組成
物は、柔軟化の目的のためにティッシュ・ウェブに適用することは困難である。
【0071】 出願人らは、分散媒に適切な電解質を単に添加することによって柔軟化組成物
中で所望の高レベルの柔軟化活性成分を維持しながら、水に分散された柔軟化活
性成分分散液の粘度を実質的に低下させることができることを見出した。さらに
また、理論に拘束されないが、出願人らは、電解質は二重層および小液胞の周囲
の電荷を遮蔽して、相互反応を減少させ、さらに移動抵抗を低下させて系の粘度
を低下させると考える。さらにまた、理論に拘束されないが、電解質は小液胞の
内外の浸透圧の相違を作り出し、これは、小液胞の壁を通って内部の水を抜き出
し、小液胞のサイズを減少させてより多くの“自由”水を提供し、再び粘度の低
下をもたらすことができるのであろう。
【0072】 本発明の分散媒での使用に適した物質として上記で述べた一般的基準に合致し
、さらに水に分散された柔軟化活性成分の分散液の粘度を低下させるために有効
ないずれの電解質も本発明の分散媒として使用するために適している。特に、上
記の基準に合致する既知の水溶性電解質はいずれも、本発明の柔軟化組成物の分
散媒に混合することができる。存在する場合には、電解質は柔軟化組成物の重量
で約25%まで、しかしながら好ましくは柔軟化組成物の重量で約15%を超え
ない量で用いることができる。好ましくは、電解質のレベルは、電解質の無水重
量を基準にして柔軟化組成物の重量で約0.1%から約10%の間である。より
好ましくは、電解質は柔軟化組成物の重量で約0.3%から約1.0%の間のレ
ベルで用いられる。最少量の電解質は所望の粘度を提供するために十分な量であ
ろう。分散液は、典型的には非ニュートン・レオロジーを示し、さらに下記の試
験方法の項で述べる方法を用いたとき25℃かつ100sec-1のせん断速度で
一般に約0.01Pa・sec(10)から約1Pa・sec(1000cp)
の範囲の望ましい粘度を有しせん断減粘性であり、好ましくは約0.01Pa・
sec(10)から約0.2Pa・sec(200cp)の範囲の粘度を有する
。適切な電解質には、アルカリ金属またはアルカリ土類金属のハロゲン化物、硝
酸塩、亜硝酸塩および硫酸塩の他に対応するアンモニウム塩が含まれる。他の有
用な電解質には、有機酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩(例えば蟻
酸ナトリウムおよび酢酸ナトリウム)の他に対応するアンモニウム塩が含まれる
。好ましい電解質には、ナトリウム、カルシウムおよびマグネシウムの塩化物塩
が含まれる。塩化カルシウムは本発明の柔軟化組成物のための特に好ましい電解
質である。理論に拘束されないが、塩化カルシウムの湿潤特性と当該塩化カルシ
ウムが適用される吸収性ティッシュ製品にそれが付与する平衡水分含有量におけ
る永久的変化が塩化カルシウムを特に好ましいものにしている。すなわち、出願
人らは、塩化カルシウムの湿潤特性がそれをティッシュのセルロース構造に水分
を供給できる水分貯水槽にしていると考える。当分野で知られているように、水
分はセルロースのための可塑剤として機能する。したがって、水和された塩化カ
ルシウムによって供給される水分は、塩化カルシウムが存在しない同様な構造よ
りも、相対的環境湿度のより広い範囲にわたってセルロースに所望の柔らかさを
もたせる。 所望の場合は、適合する種々の電解質の混合物もまた適切である。
【0073】 二重層破壊剤: 二重層破壊剤は本発明の必須の成分である。上記で示したように、分散媒、特
にその電解質は本発明の柔らかいティッシュ・ペーパー・ウェブの製造で必須の
機能を果たすが、一方、ティッシュ・ウェブ上に沈積される分散媒の量を制限す
ることもまた望ましい。上記に特記したように、電解質の添加によって、過度に
粘度を高めることなく柔軟化組成物中の柔軟化活性成分の濃度の増加が可能にな
る。しかしながら、あまりにも大量の電解質を用いる場合は、相分離が発生する
。出願人らは、柔軟化組成物に二重層破壊剤を添加することにより、許容可能レ
ベルに粘度を維持しながらより大量の柔軟化活性成分を混合することができるこ
とを見出した。本明細書で用いられるように、“二重層破壊剤”は、分散媒中の
柔軟化活性成分の分散液と混合したとき、分散媒および柔軟化活性成分の少なく
とも1つと適合し、分散液の粘度を低下させる有機物質である。
【0074】 理論に拘束されないが、二重層破壊剤は、分散媒中の柔軟化活性成分の分散液
の液晶構造のパリセード層に浸透し、液晶構造の秩序を破壊することによって機
能すると考えられる。そのような破壊は、疎水物と水の接触面で界面張力を低下
させ、したがって粘度の低下に関する多様性を促進すると考えられる。本明細書
で用いられるように、“パリセード層”という用語は、親水基と疎水層の最初の
いくつかの炭素原子との間の領域を指す(M.J. Rosen, Surfactants and interf
acial phenomena, Second Edition, pages 125 and 126)。
【0075】 上記で考察した粘度の低下という利点の提供の他にさらに、二重層破壊剤とし
て使用するために適した物質は柔軟化組成物の他の成分とも適合するはずである
。例えば、適切な物質は、柔軟化組成物に柔軟化能を失わせるように柔軟化組成
物の他の成分と反応してはならない。
【0076】 本発明の組成物で有用な二重層破壊剤は好ましくは表面活性物質である。その
ような物質は疎水性部分と親水性部分の両方を含む。好ましい親水性部分はポリ
アルコキシル化基、好ましくはポリエトキシル化基である。そのような好ましい
物質は、柔軟化活性成分のレベルの約2%から約15%の間のレベルで用いられ
る。好ましくは二重層破壊剤は柔軟化活性成分のレベルの約3%から約10%の
間のレベルで存在する。
【0077】 特に好ましい二重層破壊剤は、飽和および/または不飽和第一および/または
第二アミン、アミド、アミン−オキシド脂肪アルコール、脂肪酸、アルキルフェ
ノール、および/またはアルキルアリールカルボン酸化合物に由来する非イオン
性界面活性剤で、各々は、好ましくは約6から約22、より好ましくは約8から
約18の炭素原子を疎水鎖、より好ましくはアルキルまたはアルキレン鎖中に有
し、この場合、前記化合物の少なくとも1つの活性水素が50以下のエチレンオ
キシド成分でエトキシル化され、好ましくは30以下、より好ましくは約3から
約15、さらに好ましくは約5から約12のエチレンオキシド成分でエトキシル
化されて、約6から約20、好ましくは約8から約18、より好ましくは約10
から約15のHLBを提供する。
【0078】 適切な二重層破壊剤はまた、以下のa−cから選ばれるバルキーヘッド基をも
つ非イオン性界面活性剤を含む: a.下記式を有する界面活性剤: R1−C(O)−Y’−[C(R5)]m−CH2O(R2O)ZH 式中、R1は飽和もしくは不飽和の第一、第二または分枝鎖アルキルまたはアル
キルアリール炭化水素から成る群から選ばれ;前記炭化水素鎖は約6から約22
の長さを有し;Y’は、−O−、−N(A)−およびその混合物から選ばれ;A
は以下の基、H、R1、−(R2−O)Z−H−、−(CH2XCH3、フェニルま
たは置換アリールから選ばれ;式中、0≦x≦約3で、zは約5から約30で;
各R2は以下の基、−(CH2n−および/または−[CH(CH3)CH2]−
またはその組み合わせから選ばれ;各R5は−OHおよび−O(R2O)Z−Hか
ら選ばれ;さらにmは約2から約4であり; b.下記式を有する界面活性剤:
【0079】
【化3】
【0080】 式中、Y”はNまたはOで;各R5は、それぞれ別個に−H、−OH、−(CH2XCH3、−O(OR2Z−H、−OR1、−OC(O)R1および−CH(CH 2 −(OR2Z"−H)−CH2−(OR2Z'−C(O)R1以下から選ばれ;x
およびR1は上記で規定したとおりで、5≦z、z’およびz”≦20、より好
ましくは5≦z+z’+z”≦20で、もっとも好ましくは複素環リングはY”
=Oを有する5員環で、1つのR5は−Hで、2つのR5は−O−(R2O)Z−H
で、少なくとも1つのR5は以下の構造−CH(CH2−(OR2Z"−H)−C
2−(OR2Z'−C(O)R1で8≦z+z’+z”≦20であり、さらにR1 は8から20の炭素原子を有しアリール基をもたない炭化水素であり; c.以下の式のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤: R2−C(O)−N(R1)−Z 式中、各R1は、H、C1−C4ヒドロカルビル、C1−C4アルコキシアルキル、
またはヒドロキシアルキルで;R2はC5−C31ヒドロカルビル部分で;各Zは、
直接鎖に連結された少なくとも3つのヒドロキシルを含む直鎖状ヒドロカルビル
鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル部分、またはそのエトキシル化誘導体
で;各R1は、Hまたは環式単糖類もしくは多糖類、またはそのアルコキシル化
誘導体である。
【0081】 適切な相安定剤はまた界面活性剤複合体を含む。これは、反対の荷電をもつ界
面活性剤で中和された1つの界面活性剤イオンまたは希釈液の粘度を低下させる
ために適した電解質イオンによって形成される。
【0082】 代表的な二重層破壊剤の例には以下が含まれる: (1)アルキルまたはアルキル−アリールアルコキシル化非イオン性界 面活
性剤 適切なアルキルアルコキシル化非イオン性界面活性剤は、一般に飽和もしくは
不飽和第一、および第二脂肪アルコール、脂肪酸、アルキルフェノールまたはア
ルキルアリールカルボン酸(例えば安息香酸)に由来し、ここで活性水素は約3
0以下のアルキレン、好ましくはエチレンオキシド部分(例えばエチレンオキシ
ドおよび/またはプロピレンオキシド)でアルコキシル化されている。本明細書
で使用されるこれらの非イオン性界面活性剤は、好ましくはアルキルまたはアル
キレン鎖上に約6から約22の炭素原子を有し、直鎖構造をもち、好ましくは約
8から約18の炭素原子をもつ直鎖構造で、アルキレンオキシドが好ましくは第
一位置に存在し、その平均量は、アルキル鎖ごとに約30モル以下のアルキレン
オキシド、より好ましくは約3から15モルのアルキレンオキシド、もっとも好
ましくは約6から約12モルのアルキレンオキシドである。このクラスの好まし
い物質はまた約21℃(70°F)未満の流動点を有し、および/またはこれら
の柔軟化組成物中では凝固しない。直鎖をもつアルキルアルコキシル化界面活性
剤の例には、シェル(Shell)のネオドル(Neodol)(登録商標)91−8、2
3−5、25−9、1−9、25−12、1−9および45−13、バズフ(BA
SF)のプルラファック(Plirafac)(登録商標)B−26およびC−17、並び
にICIサーファクタントのブリージ(Briji)(登録商標)76および35が
含まれる。アルキル−アリールアルコキシル化界面活性剤の例には、ハンツマン
(Huntsman)のスルフォニック(Surfonic)N−120、ローヌ=プーラン(Rh
one Poulenc)のイゲパル(Igepal)(登録商標)CO−620およびCO−7
10、ユニオン=カーバイド(Union Carbide)のトリトン(Triton)(登録商
標)N−111およびN−150、ダウ(Dow)のダウファックス(Dowfax)(
登録商標)9N5並びにバズフのルテンゾール(Lutensol)(登録商標)AP9
およびAP14が含まれる。 (2)アルキルもしくはアルキル−アリールアミンまたはアミンオキシ ド非
イオン性アルコキシル化界面活性剤 アミン官能基をもつ適切なアルキルアルコキシル化非イオン性界面活性剤は、
一般に飽和もしくは不飽和、第一および第二脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪メチ
ルエステル、アルキルフェノール、アルキルベンゾエートおよびアルキル安息香
酸に由来し、これらはアミン、アミンオキシドに変換され、場合によって第二の
アルキルまたはアルキル−アリール炭化水素で置換され、前記炭化水素は、各々
が約50モル以下のアルキレンオキシド部分(例えばエチレンオキシドおよび/
またはプロピレンオキシド)をアミン1モルにつき有するアミン官能基性に結合
した1つまたは2つのアルキレンオキシドを有する。ここで使用するアミン、ア
ミドまたはアミン−オキシド界面活性剤は約6から約22の炭素原子を有し、さ
らに直鎖または分枝鎖構造をもつが、好ましくは直鎖構造内に1つの炭化水素を
もち、前記炭化水素は、アミン部分に結合した1つまたは2つのアルキレンオキ
シド鎖をもつ約8から約18の炭素原子を有し、アミン部分に結合する平均量は
アミン部分ごとに約50モル以下のアルキレンオキシド、より好ましくは約3か
ら約15モルのアルキレンオキシドで、もっとも好ましくは、アミン部分ごとに
約6から約12モルのアルキレンオキシドを含むただ1つのアルキレンオキシド
鎖をアミン部分上に有する。このクラスの好ましい物質はまた、約21℃(70
°F)未満の流動点を有し、および/またはこれら柔軟化組成物中では凝固しな
い。エトキシル化アミン界面活性剤の例には、ローヌ=プーランのベロール(Be
rol)(登録商標)397および303並びにアクゾ(Akzo)のエトミーンス(E
thomeens)(登録商標)C/20、C/25、T/25、S/20、S/25お
よびエトデュミーンス(Ethodumeens)(登録商標)T/20およびT/25が
含まれる。
【0083】 好ましくは、アルキルまたはアルキル−アリールアルコキシル化界面活性剤並
びにアルキルまたはアルキル−アリールアミン、アミド、およびアミン−オキシ
ドアルコキシル化界面活性剤化合物は以下の一般式を有する: R1 m−Y−[(R2−O)Z−H]P 式中、各R1は飽和もしくは不飽和、第一、第二、または分枝鎖アルキルまたは
アルキル−アリール炭化水素から成る群から選ばれ;前記炭化水素鎖は、長さが
好ましくは約6から約22、より好ましくは約8から約18の炭素原子、さらに
好ましくは約8から約15で、好ましくは直線状でアリール部分をもたず;式中
各R2は−(CH2n−および/または−[CH(CH3)CH2]−の基または
それらの基の組み合わせから選ばれ;約1<n≦約3で;Yは、−O−、−N(
A)q−、−C(O)O−、―(O←)N(A)q−、−B−R3−N(A)q−、
−B−R3−C(O)O−、−B−R3−N(→O)(A)−およびその混合物か
ら選ばれ;式中、AはH、R1、−(R2−O)Z−H、−(CH2XCH3、フェ
ニルまたは置換アリールから選ばれ、0≦x≦約3で、Bは−O−、−N(A)
−、−C(O)O−およびその混合物から選ばれ、ここでAは上記で規定したと
おりで、各R3はR2、フェニル、または置換アリールから選ばれる。各アルコキ
シ鎖の末端水素は短い鎖のC14アルキルまたはアリール基によって置換され、
前記アルコキシ鎖に“ふたをする”ことができる。zは約5から約30である。
pはエトキシレート鎖の数で、典型的には1または2、好ましくは1で、mは疎
水鎖の数で、典型的には1または2、好ましくは1で、qはその構造を完成させ
る数で、通常1である。
【0084】 好ましい構造は、m=1、p=1または2、5≦z≦30、qは1または2で
あるが、しかしp=2の場合はqは0でなければならない。より好ましい構造は
、m=1、p=1または2および7≦z≦20で、さらに好ましい構造は、m=
1、p=1または2および9≦z≦12である。好ましくはyは0である。 (3)バルキーヘッド基をもつアルコキシル化および非アルコキシル化 非イ
オン性界面活性剤 バルキーヘッド基をもつ適切なアルコキシル化および非アルコキシル化二重層
破壊剤は、一般に飽和もしくは不飽和、第一、第二脂肪アルコール、脂肪酸、ア
ルキルフェノールおよびアルキル安息香酸に由来し、これらは炭水化物基または
複素環ヘッド基を用いて誘導される。続いてこの構造は場合によって、さらにア
ルキルもしくはアルキル−アリールアルコキシル化されるか、または非アルコキ
シル化炭化水素で置換できる。複素環基または炭水化物基は1つまたは2つ以上
のアルキレンオキシド鎖(例えばエチレンオキシドおよび/またはプロピレンオ
キシド)でアルコキシル化され、各々は、複素環基または炭水化物基1モルにつ
き約50モル以下、好ましくは約30モル以下を有する。ここで使用する炭水化
物界面活性剤または複素環界面活性剤上の炭化水素基は、約6から約22の炭素
原子を有し直鎖構造で、好ましくは、1つまたは2つのアルキレンオキシド鎖炭
水化物部分または複素環部分をもつ約8から約18の炭素原子を有する1つの炭
化水素が存在し、各アルキレンオキシド鎖は、約50モル以下、好ましくは約3
0モル以下の炭水化物部分または複素環部分の平均量で存在し、より好ましくは
、アルキレンオキシド鎖ごとに約3から約15モルのアルキレンオキシド、およ
びもっとも好ましくは、界面活性分子につき合計で約6から約12モルのアルキ
レンオキシド(炭化水素鎖上および複素環部分または炭水化物部分上の両方のア
ルキレンオキシドを含む)を有する。このクラスの二重層破壊剤の例は、ICI
サーファクタントから入手できるトゥイーン(Tween)(登録商標)40、60
、および80である。
【0085】 バルキーヘッド基をもつアルコキシル化および非アルコキシル化非イオン性界
面活性剤化合物は、好ましくは以下の一般式を有する: R1−C(O)−Y’−[C(R5)]m−CH2O(R2O)ZH 式中、R1は飽和もしくは不飽和、第一、第二または分枝鎖アルキルまたはアル
キル−アリール炭化水素から成る群から選ばれ;前記炭化水素は長さが約6から
約22で;Y’は−O−、−N(A)−、およびその混合物から選ばれ;AはH
、R1、−(R2−O)Z−H、−(CH2XCH3、フェニルまたは置換アリール
から選ばれ;0≦x≦約3で、zは約5から約30で;各R2は−(CH2n
および/または[CH(CH3)CH2]−またはそれらの混合物から選ばれ;各
5は−OHおよび−O(R2O)Z−Hから選ばれ;mは約2から約4である。
【0086】 このクラスの界面活性剤の別の有用な一般式は以下のとおりである:
【0087】
【化4】
【0088】 式中、Y”はNまたはOで;各R5はそれぞれ別個に、−H、−OH、−(CH2XCH3、−(OR2Z−H、−OR1、−OC(O)R1および−CH2(CH2 −(OR2Z"−H)−CH2−(OR2Z'−C(O)R1から選ばれる。xR1
およびR2は上記のセクションDで上記に規定したとおりで、z、z’およびz
”は全て約5以上から20以下である。この構造の特に好ましい形態では、複素
環式リングは、Y”がOの5員環である。1つのR5は−Hで、2つのR5は−O
−(R2O)Z−Hで、少なくとも1つのR5は以下の構造、CH(CH2−(OR 2Z"−H)−CH2−(OR2Z'−OC(O)R1を有し、z+z’+z”は約
8以上から約20以下で、R1は約8から約20の炭素原子をもちアリール基を
もたない炭化水素である。
【0089】 使用できる別の界面活性剤の群は以下の式のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面
活性剤である: R6−C(O)−N(R7)−W 式中、各R7はH、C1−C4ヒドロカルビル、C1−C4アルコキシアルキル、ま
たはヒドロキシアルキル、例えば2−ヒドロキシエチル、2−ヒドロキシプロピ
ルなどで、好ましくはC1−C4アルキル、より好ましくはC1またはC2アルキル
、もっとも好ましくはC1アルキル(すなわちメチル)またはメトキシアルキル
で;R6はC5−C31ヒドロカルビル部分、好ましくは直鎖C7−C19アルキルま
たはアルケニル、より好ましくは直鎖C9−C17アルキルまたはアルケニル、も
っとも好ましくは直鎖C11−C17アルキルまたはアルケニル、またはその混合物
で;Wは、少なくとも3つのヒドロキシルが直接連結された直鎖状ヒドロカルビ
ル鎖をもつポリヒドロキシヒドロカルビル部分、またはそのアルコキシル化(好
ましくはエトキシル化またはプロポキシル化)誘導体である。Wは、好ましくは
還元アミノ化反応の還元糖に由来し;より好ましくはWはグリシチル成分である
。Wは好ましくは、−CH2−(CHOH)n−CH2OH、−CH(CH2OH)
−(CHOH)n−CH2OH、−CH2−(CHOH)2(CHOR’)(CHO
H)−CH2OHから成る群から選ばれ、式中、nは3から5の整数で(3およ
び5を含む)、R’はHまたは環式単糖類もしくは多糖類およびそのアルコキシ
ル化誘導体である。もっとも好ましいのはグリシチルで、この場合nは4で、特
に−CH2−(CHOH)4−CH2Oである。上記のW成分の混合物が好ましい
【0090】 R6は、例えばN−メチル、N−エチル、N−プロピル、N−イソプロピル、
N−ブチル、N−イソブチル、N−2−ヒドロキシエチル、N−1−メトキシプ
ロピル、N−2−ヒドロキシプロピルであろう。
【0091】 R6−CO−N<は、例えばコカミド、ステアロアミド、オレアミド、ラウロ
アミド、ミリストアミド、カプリコアミド、パルミトアミド、牛脂アミドなどで
あろう。
【0092】 Wは、1−デオキシグルシチル、2−デオキシフラクチチル、1−デオキシマ
ルチチル、1−デオキシラクチチル、1−デオキシガラクチチル、1−デオキシ
マンニチル、1−デオキシマルトトリオチチルなどであろう。 (4)アルコキシル化陽イオン性第四アンモニウム界面活性剤 本発明に適したアルコキシル化陽イオン性第四アンモニウム界面活性剤は、一
般に脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪メチルエステル、アルキル置換フェノール、
アルキル置換安息香酸および/またはアルキル置換ベンゾエートエステルおよび
/または脂肪酸に由来し、これらはアミンに変換され、このアミンは場合によっ
て別の長鎖アルキルまたはアルキル−アリール基と反応させることができ;この
アミン化合物は続いて1つまたは2つのアルキレンオキシド鎖でアルコキシル化
され、各々アミン1モルにつき約50モル以下のアルキレンオキシド成分(例え
ばエチレンオキシドおよび/またはプロピレンオキシド)を有する。このクラス
の典型的なものは、約6から約22の炭素原子の1つまたは2つの炭化水素鎖を
有する脂肪族飽和または不飽和、第一、第二または分枝アミンがアミン原子上で
1つまたは2つのアルキレンオキシド鎖でアルコキシル化される四級化から得ら
れる生成物で、各々約50未満のアルキレンオキシド部分を有する。ここで使用
されるアミン炭化水素は約6から約22の炭素原子を有し、直鎖または分枝鎖構
造を有し、好ましくは約8から約18の炭素原子をもつ直鎖構造の1つのアルキ
ル炭化水素基が存在する。適切な第四アンモニウム界面活性剤はアミン部分に結
合した1つまたは2つのアルキレンオキシド鎖を用いて製造され、その平均量は
アルキル鎖ごとに約50モル以下のアルキレンオキシド、より好ましくは約3か
ら約20モルのアルキレンオキシド、もっとも好ましくは疎水基(例えばアルキ
ル基)ごとに約5から約12モルのアルキレンオキシドである。このクラスの好
ましい物質はまた、約21℃(70°F)未満の流動点を有し、および/または
これら柔軟化組成物中では凝固しない。このタイプの適切な二重層破壊剤には、
アクゾのエトクォド(Ethoquad)(登録商標)18/25、C/25、およびO
/25並びにウィトコのヴァリクォト(Variquat)(登録商標)−66(合計約
16エトキシユニットをもつ軟質牛脂アルキルビス(ポリオキシエチル)アンモ
ニウムエチルサルフェート)が含まれる。
【0093】 好ましくはアンモニウムアルコキシル化陽イオン性界面活性剤化合物は以下の
一般式を有する: {R1 m−Y−[(R2−O)Z−H]p+- 式中、R1およびR2は以前に上記のセクションDで規定したとりで;YはN+
(A)q、−(CH2n−N+−(A)q、−B−(CH2n−N+−(A)2、−
(フェニル)−N+−(A)q、−(B−フェニル)−N+−(A)qから選ばれ;
nは約1から約4である。
【0094】 各Aはそれぞれ別個に、H、R1、−(R2O)Z−H、(CH2XCH3、フ
ェニルおよび置換アリールから選ばれ;0≦x≦約3で;Bは−O−、−NA−
、−NA2−、−C(O)O−から選ばれ;R2は上記で規定したとおりで; qは1また2で;X-は柔軟化組成物中の他の柔軟化活性成分および他の成分と
適合する陰イオンである。
【0095】 好ましい構造は、mが1でpが1または2で約5≦Z≦約50で、より好まし
い構造は、mが1でpが1または2で約7≦z≦約20で、もっとも好ましい構
造はmが1でpが1または2で約9≦z≦約12である。
【0096】 (5)アルキルアミドアルコキシル化非イオン性界面活性剤 適切な界面活性剤は以下の式を有する: R−C(O)−N(R4n−[(R1O)x(R2O)y3m 式中、RはC7-21の直鎖状アルキル、C7-21の分枝アルキル、C7-21の直鎖状ア
ルケニル、C7-21の分枝アルケニルおよびその混合物である。好ましくは、Rは
8-18の直鎖状アルキルまたはアルケニルである。
【0097】 R1は−CH2−CH2−で、R2はC3−C4の直鎖状アルキル、C3−C4の分枝
アルキルおよびその混合物で、好ましくは、R2は−CH(CH3)−CH2−で
ある。R1およびR2ユニットの混合物を含む界面活性剤は、好ましくは約4から
約12の−CH2−CH2−ユニットを約1から約4の−CH(CH3)−CH2
ユニットと合わせて含む。このユニットは交互に含まれていてもよいが、または
製造者に適した任意の組み合わせでまとめてもよい。好ましくは、R1ユニット
対R2ユニットの比は約4:1から約8:1である。好ましくは、R2ユニット(
すなわち−C(CH3)H−CH2−)は、約4から8の−CH2−CH2ユニット
を含む鎖のバランスにしたがって窒素原子に結合される。
【0098】 R3は水素、C1−C4直鎖状アルキル、C3−C4分枝アルキルおよびその混合
物で;好ましくは水素またはメチルで、より好ましくは水素である。
【0099】 R4は水素、C1−C4直鎖状アルキル、C3−C4分枝アルキルおよびその混合
物で;好ましくは水素である。指標mが2のとき、指標nは0でなければならず
、R4ユニットは存在しない。
【0100】 m+nが2であることを条件として、指標mは1または2で指標nは0または
1で;好ましくはmは1で、nは1で、結果として1つの−[(R1O)x(R2
O)y3]ユニットとR4が窒素上に存在する。指標xは0から約50で、好ま
しくは約3から約25、より好ましくは約3から約10である。指標yは0から
約10で、好ましくは0であるが、しかしながら指標yが0ではないときyは1
から約4である。好ましくは、全てのアルキレンオキシユニットはエチレンオキ
シユニットである。
【0101】 適切なエトキシル化アルキルアミド界面活性剤の例は、ウィトコのリュオパル
(Rewopal)(登録商標)C6、ステパン(Stepan)のアミドックス(Amidox)
(登録商標)C5、およびアクゾのエトミド(Ethomid)(登録商標)O/17
およびエトミド(登録商標)HT/60である。
【0102】 柔軟化組成物の微量成分 分散媒はまた当分野で知られている微量成分を含むことができる。これらには
例えば以下が含まれる:鉱酸またはpH調節のための緩衝系(ある種の柔軟化活
性成分の加水分解安定性を維持するために要求される)およびあわ立ち防止成分
(例えば、ダウ=コーニング社(Dow Corning, Corp. ミシガン州、ミッドラン
ド)からダウコーニング2310として入手できるシリコーン乳化液)(ティッ
シュ・ウェブに本発明の柔軟化組成物を適用するときに泡立ちを減少させる加工
補助剤として用いられる)。
【0103】 本発明の柔軟化組成物中での望ましくない微生物の活動を制御する手段を提供
することもまた望ましい。細菌、粘菌、酵母などのような生物は貯蔵時に組成物
の分解をまねくことが知られている。望ましくない生物はまた、そのような生物
で汚染された本発明の組成物で柔軟化させたティッシュ・ペーパー製品の使用者
に伝播される可能性がある。これら望ましくない生物は、有効量の殺菌物質を柔
軟化組成物に添加することによって制御できる。アベシア社(Avecia, Inc. デ
ラウェア州、ウィルミントン)から入手できるプロクセル(Proxel)GXLは、
約0.1%のレベルで用いたとき、本発明の組成物で効果的な殺菌剤であること
が判明した。また別には、組成物のpHをより酸性にして、望ましくない微生物
に敵対的環境を作り出すこともできる。上記に記載したような手段は、約2.5
から4.0、好ましくは約2.5から3.5、より好ましくは約2.5から約3
.0の範囲にpHを調節し、その結果、そのような敵対環境を作るために使用す
ることができる。
【0104】 安定剤もまた分散液の均質性、および貯蔵有効期間を改善するために用いるこ
とができる。例えば、エトキシル化ポリエステル、HOES4060(Clariant Co
rp. ノースカロライナ州、シャーロット)をこの目的のために混合することがで
きる。
【0105】 加工補助剤もまた用いることができる。これらには例えば以下のようなものが
含まれる。ブライトニング剤、例えばティノパルCBS−X(CIBA-GEIGY,ノー
スカロライナ州、グリーンズボロ)を分散液に加え、UV光の下で表面に適用さ
れた柔軟化組成物を含む仕上がりティッシュ・ウェブを精査したとき均質に適用
された高品質の外観が容易に得られる。
【0106】 柔軟化組成物の生成 上記に特記したように、本発明の柔軟化組成物は分散媒中に分散させた柔軟化活
性成分の分散液である。選択した柔軟化活性成分、所望の適用レベル、および組
成物中の柔軟化活性成分の特定のレベルを要求する他の因子にしたがって、柔軟
化活性成分のレベルは、組成物の約10%から組成物の約50%の間で変化する
であろう。好ましくは柔軟化活性成分は組成物の約25%から約45%を構成す
る。もっとも好ましくは、柔軟化活性成分は組成物の約30%から約40%を構
成する。非イオン性界面活性剤は柔軟化活性成分のレベルの約1%から約15%
のレベルで、好ましくは約2%から約10%で存在する。柔軟化活性成分を製造
するために用いた方法にしたがって、柔軟化組成物はまた約2%から約30%、
好ましくは約5%から約25%の可塑剤を含むことができる。上記で特記したよ
うに、分散媒の好ましい主成分は水である。さらに、本分散媒は、好ましくはア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属のハロゲン化電解質を含み、さらにpH調節
、あわ立ち制御、または分散液の安定性補助のために微量成分を含むことができ
る。以下では、特に好ましい本発明の柔軟化組成物の製造について述べる。
【0107】 本発明の特に好ましい柔軟化組成物(組成物1)は以下のように製造される。
本組成物を構成する物質は、この後の組成物1を詳述する表でより具体的に規定
される。各工程で用いられる量は、前記の表に詳細に示した完成組成物を生成す
るために十分な量である。適切な量の水を約75℃(165°F)に加熱する(
余分な水を蒸発ロスを補うために添加できる)。塩酸(25%溶液)およびあわ
立ち防止剤を添加する。同時に、柔軟化活性成分、可塑剤、および非イオン性界
面活性剤の混合物を、それを約65℃(150°F)に加熱することによって溶
融する。柔軟化活性成分、可塑剤、および非イオン性界面活性剤の溶融混合物を
続いて前記加熱酸性液相に攪拌しながらゆっくりと添加し、分散媒全体に分散相
を均一に分布させる(ポリエチレングリコールの水溶性は分散相を連続相に移動
させ(しかしながらこれは本発明にとって必須ではない)、さらに、より疎水性
でしたがって第四アンモニウム化合物のアルキル鎖に結合したままの可塑剤はま
た本発明の範囲内に含まれる)。いったん、柔軟化活性成分が完全に分散された
ら、塩化カルシウムの一部分(2.5%溶液として)を間歇的に混合しながら添
加し、最初の粘度減少を提供する。続いて安定剤を連続的に攪拌しながら混合物
にゆっくりと添加する。最後に、塩化カルシウムの残りを(25%溶液として)
連続的に混合しながら添加する。
【0108】 組成物1 成分 濃度 連続相 水 100%にする 電解質1 0.6% あわ立ち防止剤2 0.2% 二重層破壊剤3,5 1.1% 塩酸4 0.04% 可塑剤5 17.3% 安定剤6 0.5% 分散相 柔軟化活性成分5 40.0% 1. 2.5%の塩化カルシウム水溶液から0.38%および25%塩化カルシ
ウム水溶液から0.22% 2. シリコーン乳化液(10%活性物質)、ダウコーニング(Dow Corning)
2310(登録商標)、ダウコーニング社(ミシガン州、ミッドランド)から市
販 3. 適切な非イオン性界面活性剤はシェルケミカル(Shell Chemical, テキサ
ス州、ヒューストン)から商標名ネオドル(NEODOL)91−8として入手できる 4. J.T.ベーカーケミカル社(Baker Chemical Co. ニュージャージ州、
フィリップスバーグ)から25%溶液として入手可能 5. 二重層破壊剤、可塑剤および柔軟化活性成分は予備混合物としてウィトコ
ケミカル社(Witco Chemical Co. オハイオ州、ダブリン)から入手できる(約
2部のネオドル91−8、約29部のポリエチレングリコール400および約6
9部の牛脂ジエステル四級化物質) 6. 安定剤はクラリアント社(Clariant Corp., ノースカロライナ州、シャー
ロット)のHOES4060 得られた化学柔軟化組成物は、乳白色で粘度の低い分散液で、下記に述べるよ
うにセルロース構造物に用いるために適しており、そのような構造物に所望の柔
らかい触感を提供する。それはせん断減粘性非ニュートン粘性を示す。適切には
、本組成物は、下記の試験方法の項で述べる方法を用いて25℃および100s
ec-1のせん断速度で測定したとき、約1.0Pa・sec(1000cp)未
満の粘度を有する。好ましくは、本組成物は約0.50Pa・sec(500c
p)未満の粘度を有する。より好ましくは、粘度は約0.30Pa・sec(3
00cp)未満である。
【0109】 適用方法 好ましい実施態様の1つでは、本発明の柔軟化組成物は、ティッシュ・ウェブ
を乾燥させクレープ加工を施した後で、より好ましくは、ウェブがまだ高温のと
きに適用できる。好ましくは、柔軟化組成物は、乾燥させてクレープ加工を施し
たティッシュ・ウェブに、ウェブが親巻取に巻き取られる前に適用される。した
がって本発明の好ましい実施態様では、柔軟化組成物は、ウェブがキャリパーを
制御するカレンダー・ロールを通過するときに、クレープ加工後の高温の過剰乾
燥ティッシュ・ウェブに適用される。
【0110】 上記の柔軟化組成物は、好ましくは高温の転移面に適用される。この転移面か
ら続いて組成物がティッシュ・ペーパー・ウェブに付与される。柔軟化組成物は
、肉眼的に均質な態様で加熱転移面に適用され、それによってその後ティッシュ
・ペーパー・ウェブに組成物が転移されるべきで、その結果実質的シートの全体
が柔軟化組成物の作用の利益を受ける。加熱転移面に適用した後、分散媒の揮発
成分の少なくとも一部分が好ましくは蒸発し、好ましくは残留する分散媒の非蒸
発部分、柔軟化活性成分および柔軟化組成物の他の不揮発性成分の全てを含む薄
膜を残置する。“薄膜”は、転移面上の薄い塗被物、もやまたは霧の一切を指す
。この薄膜は顕微鏡的には連続していても、または個々に分離したエレメントで
構成されていてもよい。薄膜が個々に分離したエレメントで構成されている場合
は、このエレメントはサイズが均質でも変化していてもよい。さらに、それらエ
レメントは規則正しいパターンで配置されていても、または不規則なパターンで
配置されていていもよいが、肉眼的にはこの薄膜は均質である。好ましくは、薄
膜は個々に分離したエレメントで構成される。
【0111】 柔軟化組成物はティッシュ・ウェブの一方の面にだけ添加しても、または両面
に添加してもよい。
【0112】 柔軟化組成物を高温の転移面に肉眼的に均質に適用する方法には、噴霧および
転写が含まれる。噴霧は経済的であることが判明し、さらに柔軟化組成物の量と
分布という点で正確に制御できるのでより好ましい。好ましくは、分散させた柔
軟化組成物は、ヤンキードライヤーの後、さらに親巻取の前に転移面から乾燥さ
せてクレープ加工を施したティッシュ・ウェブに適用される。この適用を達成す
る特に便利な手段は、一対の加熱カレンダー・ロールの一方または両方に柔軟化
組成物を適用するものである。カレンダー・ロールは、本柔軟化組成物のために
高温の転移面として機能する他に、最終製品を望ましいキャリパーにするために
乾燥ティッシュ・ウェブの厚さを減少させ制御するために機能する。
【0113】 図1は、ティッシュ・ウェブに柔軟化組成物を適用する好ましい方法を示して
いる。図1を参考にして、湿潤ティッシュ・ウェブ1はキャリアー・ファブリッ
ク14上にあり、ターニング・ロール2を通過し、加圧ロール3の作用によって
ヤンキードライヤーに移され、一方、キャリアー・ファブリック14はターニン
グ・ロール16を通過する。ウェブは、スプレー・アプリケーター4によって適
用される粘着剤によってヤンキードライヤー5のシリンダー表面に接着固定され
る。乾燥は、蒸気加熱ヤンキードライヤー5によって、さらに加熱され乾燥フー
ド(図示されていない)を通って循環する高温の空気によって完結される。ウェ
ブは、続いてドクター・ブレード7によってヤンキードライヤー5から乾燥状態
で剥がされ、その後、それはペーパー・シート15と称される。柔軟化組成物が
ティッシュ・ウェブの両面に適用されるか、または片面に適用されるかに応じて
、本発明の柔軟化組成物は、上部加熱転移面(上部カレンダー・ロール10と称
する)および/または下部加熱転移面(下部カレンダー・ロール11と称する)
上に、スプレー・アプリケーター8および9によって噴霧される。続いて、ペー
パー・シート15は、分散媒の一部分が蒸発した後で加熱転移面10および11
に接触する。その後、処理されたウェブはリール12の円周上を移動し続いて親
巻取13に巻き取られる。
【0114】 加熱転移面10、11のために適した典型的な物質には金属(例えばスチール
、ステンレススチールおよびクロム)、非金属(例えば適切なポリマー、セラミ
ック、ガラス)およびゴムが含まれる。本発明の柔軟化組成物を高温の転移面に
噴霧するために適した装置は、外部ミックス、エアー・アトマイジング・ノズル
(例えばSU14エアー・アトマイジング・ノズル(エアー・キャップ#733
28および液体キャップ#2850)(Spraying System Co. イリノイ州、ウィ
ートン))を含む。柔軟化組成物含有液を高温の転移面に転写するために適切な
装置には、グラビア印刷機およびフレキソ印刷機が含まれる。
【0115】 加熱転移面の温度は好ましくは柔軟化組成物の沸点より低い。したがって、分
散媒の主要な成分が水の場合は、加熱転移面の温度は100℃より低くあるべき
である。分散媒に主要成分として水が用いられるときは、好ましくはその温度は
50から90℃、より好ましくは70℃から90℃である。
【0116】 複数プライ・ティッシュ・ペーパー製品(すなわち製品が少なくとも2枚のプ
ライを含む)の製造に適している本発明の実施態様の1つでは、本発明の柔軟化
組成物はティッシュ・ペーパー・ウェブの片面のみ(すなわち隆起領域をもつテ
ィッシュ・ウェブの面)に適用される。(前記複数プライ・ティッシュペーパー
製品は、例えば、同時継続中の仮特許出願第60/099,885号(Vinson et al. 1998
年9月11日出願)(この文献は参照により本明細書に含まれる)に記載されたよ
うなものである。)例えば、そのような隆起領域は、上記で述べたように高密度
模様付きティッシュの高かさばり部分であろう。前出の仮特許出願第60/099,885
号に記載されたように、これは、ウェブがティッシュ・ペーパー製品に加工され
たとき外側表面側に配列されるティッシュ・ペーパー・ウェブの面である。
【0117】 図1の検討で明らかなように、これは、本発明の柔軟化組成物は上部カレンダ
ー・ロール10にのみ適用されることを意味している。すなわち、ヤンキードラ
イヤー5にシートが移される前にキャリアー・ファブリック14に以前に接触し
たペーパー・シート15の面に上部カレンダー・ロール10から組成物を移すこ
とができるように本発明の柔軟化組成物は適用される。本発明の組成物を適用す
るまた別の好ましい手段は、本明細書で考察するように噴霧または押し出しのよ
うな手段を用いてペーパー・シート15に直接適用するものである。適切には、
柔軟化組成物は、ペーパー・シート15の重量の約0.1%から約8%、好まし
くは約0.1%から約5%、より好ましくは約0.1%から約3%のレベルで沈
積される。
【0118】 理論に拘束されることも本発明を限定することも意図するものではないが、抄
紙操作中に生じた典型的な工程条件および本発明で述べた工程に対するそれらの
影響について以下に提供する。ヤンキードライヤーはティッシュ・シートの温度
を高めその水分を除去する。ヤンキーの蒸気圧は750kPa(110PSI)
の規模である。この圧力はシリンダーの温度を約170℃に上昇させるために十
分である。シリンダー上のペーパーの温度は、シート内の水が除去されるにつれ
て上昇する。シートの温度は、それがドクター・ブレードを離れるときには12
0℃を越えるであろう。シートは間隙を通ってカレンダーおよびリールへ向かっ
て移動し、この熱のある程度を失う。リールに巻き取られたペーパーの温度は6
0℃台となるように調節される。最後にペーパー・シートは室温に冷却される。
これにはペーパー・ロールのサイズに応じて数時間から数日を要するであろう。
ペーパーが冷えるときにそれはまた大気から水分を吸収する。
【0119】 本発明の柔軟化組成物はペーパーが過剰乾燥されている間に適用されるので、
この方法によって柔軟化組成物とともにペーパーに添加される水は、それによっ
てペーパーが顕著な量の強度および厚さを失うほど大量ではない。したがって、
更なる乾燥は必要ではない。
【0120】 また別には、本発明の柔軟化組成物の有効量の柔軟化活性成分は、最初の乾燥
の後で冷却され、さらにその周囲環境と水分平衡に達したティッシュ・ウェブに
もまた適用することができる。本発明の柔軟化組成物を適用する方法は、高温の
過剰乾燥ウェブにそのような組成物を適用するために上記で述べた方法と実質的
に同じである。すなわち、柔軟化組成物は転移面に適用され、転移面は組成物を
ティッシュ・ウェブに付与する。そのような転移面が加熱されていることは必ず
しも必要ではない。なぜならば、本発明の組成物の所望のレオロジー特性により
、全幅のティッシュ・ウェブ全体に均一に付与されることが可能になるからであ
る。同じように、柔軟化組成物は、好ましくは肉眼的に均質な態様でその後ティ
ッシュ・ペーパー・ウェブに転移させるために転移面に適用され、それによって
、実質的にシート全体が柔軟化組成物の作用の利益を受けることができる。適切
な転移面には型模様をもつ印刷ロール、彫刻・転移・ロール(アニロックス・ロ
ール)および平滑ロールが含まれる。平滑ロールは、柔軟化組成物を適用するた
めに特にデザインされた装置、またはティッシュ・ウェブに対して他の機能のた
めにデザインされた装置の一部分である。本発明の柔軟化組成物を環境と平衡化
させたティッシュ・ウェブに適用する適切な手段の例は、以下に記載されている
グラビア印刷シリンダーおよび転写法である(米国特許第5,814,188号明細書(V
inson et al. 1998年9月28日)、この文献は参照により本明細書に含まれる)。
さらに上記で特記したように、本発明の柔軟化組成物は、他の機能(例えば完成
吸収性ティッシュ製品にティッシュ・ウェブを加工する)のためにデザインされ
た装置の平滑ロール(例えばニップ対の1つ)に(例えばその上に噴霧すること
によって)適用することができる。
【0121】 また別の好ましい適用手段は押出しダイ(図示されていない)を用いて柔軟化
活性成分を高温または冷却ティッシュ・ウェブに適用するものである。そのよう
な適用手段を用いて、少量の柔軟化活性成分を1つまたは2つ以上の口から走行
ウェブ上に押し出す。押出しダイの口は連続スロットまたは多様な形態の不連続
開口部を含むことができる。押出しダイはウェブと接触するように操作されるか
、または柔軟化活性成分を走行中のウェブ上に噴射するために用いることができ
る。圧縮空気または他の流体手段を用いて、柔軟化活性成分押出し物の分散およ
び走行中のウェブへの付与を促進させることができる。適切なダイは以下の文献
に極めて詳細に開示されている:米国特許出願第09/258,497号明細書(Vinson e
t al. 1999年2月22日出願);同第09/258,498号明細書(Solberg et al. 1999
年2月20日出願);同第09/305,765号明細書(Ficke et al. 1999年5月5日出願)
;同第09/377,661号明細書(Vinson et al. 1999年8月20日出願)。
【0122】 理論に拘束されないが、出願人らは、以下の理由から、本発明の柔軟化組成物
は環境と平衡化されたティッシュ・ウェブへの適用に特に適していると考える:
1.そのような柔軟化組成物は高レベルの柔軟化活性成分および他の不揮発成分
を含む。結果として、そのような柔軟化組成物によってティッシュ・ウェブに持
ち込まれる水の量は少ない。例えば、上記の好ましい組成物(組成物1)をティ
ッシュ・ウェブに、0.5%の柔軟化活性物を提供するレベルでは、約1.5%
の水もまたウェブに適用される。出願人らはそのようなウェブはなお許容可能な
強靭さを有し、寸法が変化しないことを見出した;さらに、 2.好ましい電解質(塩化カルシウム)の吸湿特性によって組成物中の少なくと
も一部の水が結合されるので、処理ウェブの引張り特性を許容不能な程度に低下
させることはない。 上記のように処理したウェブを、下記の試験方法の項で述べる方法にしたがって
柔軟さを調べたとき、それらは少なくとも0.2パネルスコア単位(PSU)の
柔軟性の改善を示すことが判明した。好ましくは、柔軟性の改善は少なくとも約
0.3PSUである。より好ましくは前記改善は少なくとも約0.5PSUであ
る。
【0123】 上記で特記したように、本発明の柔軟化組成物の二重層破壊剤については、こ
れは、分散媒中の柔軟化活性成分の分散液の液晶構造のパリセード層に侵入し、
液晶構造の秩序を破壊することによって機能すると考えられる。これらの破壊さ
れた液晶構造は、少なくとも2枚の薄膜(二重膜)を含み、しばしば多重膜(す
なわち複数の薄膜を含む)を有することが判明した。そのような構造は、当技術
分野ではリポソームとして知られている。当分野では多くの理由から(ドラッグ
デリバリー、活性成分の保護、油の回収強化)リポソーム構造を使用しているが
、一方、そのような使用は、通常リポソーム構造が水相を取り囲む液晶“膜”を
提供するという事実を利用するものである。本発明の場合は、理論に拘束されな
いが、本発明の二重膜または多重膜リポソームは、それらが本発明の柔軟化組成
物の形態を有するときにそのような内部水相を含むと考えられる。しかしながら
また、リポソームは、ティッシュの基材上に沈積されたとき“崩壊”し、ティッ
シュ基材の表面で顕微鏡的に個々の分離した位置に分散された多重膜液晶質構造
を形成すると考えられる。さらにまた、そのような多重膜の顕微鏡的結晶構造は
、“せん断面”を隣接する薄膜との間に提供し、これは処理ティッシュの表面上
の摩擦力を低下させ、本発明の柔軟さの利点を提供すると考えられる。
【0124】 上記で考察した第四アンモニウム化合物系組成物の他に、リポソーム構造を提
供することが知られている物質の非限定的リストには以下が含まれる: レシチン:本明細書で用いられるように、“レシチン”という用語は、リン脂
質である物質を指す。天然リン脂質または合成リン脂質を用いることができる。
ホスファチジルコリンまたはレシチンは、燐酸および2つの脂肪酸(通常長鎖の
飽和または不飽和脂肪酸で16−20の炭素原子および4つまでの二重結合を有
する)のコリンエステルでエステル化されたグリセリンである。結合構造(この
ましくは膜液晶または六方晶系液晶)を形成することができる他のリン脂質もレ
シチンの代用として、またはレシチンと組み合わせて用いることができる。他の
リン脂質は、レシチン内の2つの脂肪酸によるグリセロールエステルであるが、
コリンは、エタノールアミン(セファリン)、またはセリン(α−アミノプロパ
ン酸;ホスファチジルセリン)またはイノシトール(フォスファチジルイノシト
ール)で置換されている。 糖脂質:本明細書で用いられるように、“糖脂質”という用語は、加水分解で脂
肪酸残基(すなわち12から22の炭素原子を有するカルボン酸)および炭水化
物(すなわち糖類)を生じる化合物類を指す。本発明の目的のためには、当技術
分野で“ポリオールポリエステル”として知られている物質もまた糖脂質と考え
られる。そのようなポリオールポリエステルは米国特許第5,607,760号明細書(R
oe, 1997年3月4日)に詳細に記載されている。 脂肪酸アミド:代表的な脂肪酸アミドには、12から22の炭素原子を有する飽
和脂肪酸アミドおよびそのエトキシレートが含まれる。市販の物質はアクゾ−ノ
ーベルケミカル社(Akzo-Nobel Chemicals Inc. ニューヨーク州、ドッブスフェ
リー)からエトミド(ETHOMID)の商標名で入手できる。 さらにまた、上記に挙げたような物質が他の成分と液晶構造物によって協調作用
して、本明細書に記載した利点を提供する二重膜または多重膜小胞分散液を提供
する液晶構造物が含まれる。
【0125】
【具体例】具体例1 本具体例は本発明の実施例の1つを示すティッシュ・ペーペーの製造を例示す
る。本具体例は、上記で述べたように製造した本発明の柔軟化組成物の好ましい
実施例を用いて提供される均質なティッシュ・ペーパー・ウェブの製造を提示す
る。本組成物をウェブの片面に適用し、このウェブを結合させて2プライのバス
・ティッシュ製品にする。
【0126】 本発明の実施にはパイロットスケールの長網抄紙機を用いる。
【0127】 約3%濃度のNSK水性スラリーを通常のリパルパーを用いて製造し、ストッ
ク・パイプから長網抄紙機のヘッド・ボックスに送る。
【0128】 一時湿潤強度を完成製品に付与するために、パレッツ(Parez)750(登録
商標)の1%分散液を調製し、NSK繊維の乾燥重量を基準に0.3%のパレッ
ツ750(登録商標)を供給するために十分な割合でNSKストック・パイプに
添加する。一時湿潤強度向上樹脂の吸収は、処理スラリーをインラインミキサー
内を通過させることによって強化される。
【0129】 重量で約3%のユーカリ樹繊維の水性スラリーを通常のリパルパーを用いて製
造する。ユーカリ樹繊維を送るストック・パイプを陽イオン澱粉レッドボンド(
RedBOND)5320(登録商標)で処理する。これは水に分散させた2%分散液
として供給する。供給比率は、澱粉の乾燥重量および得られるクレープ処理ティ
ッシュ製品の完成乾燥重量を基準にして0.15%の比率である。陽イオン澱粉
の吸収は得られた混合物をインラインミキサー中を通すことによって改善される
【0130】 NSK繊維およびユーカリ樹繊維流を続いて、ファン・ポンプの入口前で1つ
のストック・パイプ中に統合させる。続いて、この統合NSK繊維およびユーカ
リ樹繊維をこれら繊維の総重量を基準に約0.2%の濃度にファン・ポンプの入
口で白水で希釈する。
【0131】 NSK繊維とユーカリ樹繊維の均質な混合物を、走行長網ワイヤに放出するま
で均質な流れを維持できるように適切な装備を有するマルチチャンネルをもつヘ
ッド・ボックスに誘導する。この均質なスラリーを走行長網ワイヤに放出し、長
網ワイヤから脱水し、さらにデフレクターおよび真空ボックスによって脱水を促
進する。
【0132】 移送地点で繊維濃度が約15%のときに模様つき乾燥ファブリックに初期ウエ
ット・ウェブを移す。この乾燥ファブリックは、高密度(ナックル)領域の連続
ネットワーク内に配置された不連続な低密度の偏向領域を有する高密度模様付き
ティッシュを製造するためにデザインされている。この乾燥ファブリックは、繊
維製網の支持ファブリック上に不浸透性樹脂表面を成形することによって形成さ
れる。この支持ファブリックは45×52のフィラメントをもつ二重層網である
。樹脂成形物の厚さは支持ファブリックから約0.0254mm(10ミル)上
である。ナックル領域は約40%で、開放セルは約87.1/cm2(562/
in2)の頻度である。
【0133】 更なる脱水は、真空補助脱水によりウェブが約28%の繊維濃度をもつまで実
施される。
【0134】 模様を有する形成ファブリックと接触させたままで、模様付きウェブを送風プ
レドライヤーで予備乾燥させる。
【0135】 続いて、半乾燥ウェブをヤンキードライヤーに移し、0.125%のポリビニ
ルアルコール水溶液を含むクレープ加工接着剤が噴霧されたヤンキードライヤー
の表面に付着させる。クレープ加工接着剤はヤンキー表面にウェブの乾燥重量を
基準に0.1%の接着剤固形物の割合で供給される。
【0136】 繊維濃度は、ウェブがドクター・ブレードでヤンキーから乾燥状態で剥ぎ取ら
れる前には約96%まで増加する。
【0137】 ドクター・ブレードは約26度の斜角を有し、ヤンキードライヤーに対して約
81度の衝撃角を提供するように配置される。ヤンキードライヤーは約177℃
(350°F)の温度および約244m/分(800fpm)で操作される。
【0138】 続いて、ウェブを2つのカレンダー・ロールの間を通過させる。下部カレンダ
ー(転移)・ロールには化学柔軟化組成物(下記でさらに述べる)がSU14エ
アー・アトマイジング・ノズル(エアー・キャップ#73328および液体キャ
ップ#2850)(Spraying Systems Co. イリノイ州、ウィートン)を用いて
噴霧される。2本のコンバイナー・ロールはともに、ロール重量に偏りが付与さ
れており、約200m/分(665fpm)の表面速度で操作され、これによっ
て約18%のパーセントクレープが得られる。
【0139】 化学柔軟化混合物の製造で用いられる物質は以下のとおりである: 1.ポリエチレングリコール400と予備混合した、部分的に水素添加した牛脂
ジエステルクロリド第四アンモニウム化合物。この予備混合物は、DXP−50
5−91として67%の第四アンモニウム化合物(ウィトコ社のアドゲン(Adog
en)SDMCタイプおよび33%のPEG400(J.T.ベーカー社(ニュー
ジャージ州、フィリップスバーグ)から入手可能))である。 2.ネオドル(Neodol)23−5、エトキシル化脂肪アルコール(シェル=ケミ
カル、テキサス州、ヒューストン)。 3.塩化カルシウムペレット(J.T.ベーカー社(ニュージャージ州、フィリ
ップスバーグ))。 4.水に分散させたポリジメチルシロキサン10%分散液(DC2310)(ダ
ウ=コーニング(ミシガン州、ミッドランド)) 5.塩酸(J.T.ベーカー社(ニュージャージ州、フィリップスバーグ)) 6.増白剤はティノパル(Tinopal)CBS−X(チバガイギー(CIBA-GEIGY、
ノースカロライナ州、グリーンズボロ)から入手可能)。 7.安定剤はHOES4060(クラリアント社(Clariant Corp.、ノースカロ
ライナ州、シャーロット)から入手可能) これらの物質は以下のように本発明の柔軟化組成物を生成するため調製される
【0140】 化学柔軟化組成物は、必要な量の水を約75℃に加熱し、非イオン性界面活性
剤(ネオドル23−5)、増白剤、およびポリジメチルシロキサンを前記加熱し
た水に添加して調製される。続いて、塩酸を用いてこの溶液のpHを約4に調整
する。さらに、第四化合物およびPEG400の予備混合物を約65℃に加熱し
、前記の水の予備混合物に量り入れ、完全に均質になるまで攪拌する。塩化カル
シウムの約半分を2.5%水溶液として持続的に攪拌しながら添加する。続いて
安定剤を持続的に攪拌しながら加える。最終的な粘度減少は、持続的に攪拌しな
がら塩化カルシウムの残りを25%溶液として添加することによって達成される
。これらの成分は、以下のおおよその濃度を有する組成物を提供するために十分
な割合で混合される: 40% 部分的に水素添加された牛脂ジエステルクロリド第四アンモ
ニウム化合物 38% 水 19% PEG400 2% ネオドル23−5 0.6% 塩化カルシウム 0.5% 安定剤 0.2% ポリジメチルシロキサン 0.02% 塩酸 98ppm 増白剤 冷却後、組成物は、試験方法の項に記載した方法を用い25℃および100se
-1のせん断速度で測定したとき約0.30Pa・sec(300cp)の粘度
を有する。
【0141】 化学柔軟化組成物は、下部カレンダー・ロールからティッシュ・ウェブの一方
の面に移される。生じたティッシュ・ペーパーは約20.83g/m2(12.
8lb/3000ft2)の坪量を有する。
【0142】 ウェブは均質な2プライのクレープ加工高密度模様付きティッシュ・ペーパー
製品に加工される。得られた処理ティッシュ・ペーパーは、未処理のコントロー
ルと比較して柔軟さの触感が改善されている。下記の試験方法の項に記載した方
法にしたがって市販の衛生ティッシュ製品(プロクター=アンド=ギャンブル社
(Procter & Gamble, オハイオ州、シンシナティ)からチャーミン・ウルトラ(
Charmin Ultra)(登録商標)として入手できる)と比較したとき、未処理のコ
ントロールは−0.12PSUの柔軟性等級を有し、処理ティッシュは+1.3
4PSUの柔軟性等級を有する。すなわち、柔軟性の改善は1.46PSUであ
る。具体例2 本具体例は、必須の柔軟化組成物の特性(粘度)に対する非イオン性界面活性
剤組成物の作用を実証する。化学柔軟化組成物は、先ず二重層破壊剤を除く柔軟
化組成物の全ての成分を含むマスターバッチを調製することによって製造される
。この組成物の組成は表1に示す。
【0143】 表1 成分 濃度(%) 部分的に水素添加された 牛脂ジエステルクロリド第四アンモニウム化合物 41 水 39 PEG400 19 塩化カルシウム 0.5 安定剤 0.5 ポリジメチルシロキサン 0.2 塩酸 0.02 続いて試験用柔軟化組成物を、潜在的二重層破壊剤を1%、2%、3%および
4%のレベルでマスターバッチと混合することによって調製した。試験用柔軟化
組成物の各々の粘度を下記の試験方法の項で述べた方法に従って測定する。マス
ターバッチの粘度もまた測定する。表2は試験用物質、そのHLB(乳化有効性
の測定値)および調製された各組成物の粘度を列挙する。
【0144】 表2 非イオン性界面活性剤 HLB 濃度(%) 粘度(Pa・sec(cp)) ネオドル23−31 7.9 0 1.8×104(1.8×107*) 1 6.774(6774) 2 4.375(4375) 3 1.549(1549) 4 1.365(1365) ネオドル23−51 10.7 0 2.150*(2150*) 1 0.335(335) 2 0.260(260) 3 0.644(644) 4 1.285(1285) ネオドル91−81 13.9 0 1.8×104*(1.8×107*) 1 0.166(166) 2 1.583(1583) 3 9×102(9×105) 4 8×103(8×106) スルフォニックN−1202 14.1 0 6.103*(6103*) 1 0.193 (193) 2 0.704(704) 3 7.595(7595) 4 9×103(9×106) アクコノンCC−63 0 6.103*(6103*) 1 0.450(450) 2 0.421(421) 3 1.194(1194) 4 1.7×10(1.7×104) トゥイーン604 14.9 0 6.4×104*(6.4×107*) 1 0.215(215) 2 0.367(367) 3 0.652(652) 4 2.043(2043) フ゜ラファックB25−55 12.0 0 1.029*(1029*) 1 0.442(442) 2 2.100(2100) 3 2.9×10(2.9×104) 4 1.1×104(1.1×107) *:理論に拘束されないが、出願人らは、粘度の変化性は使用された 高濃度の
柔軟化活性成分による安定な液晶相の間歇的形成によるもの と考える。上記で
特記したように、二重層破壊剤の添加は、液晶相の 構造を破壊することによっ
てこの粘度を低下させると考える。
【0145】 1.シェル=ケミカル(Shell Chemical, テキサス州、ヒューストン)のエト
キシル化脂肪アルコール 2.ハンツマン社(Huntsman Corp. テキサス州、ヒューストン)のエトキシ
ル化アルキルフェノール 3.アビテック社(Abitec Corp. オハイオ州、コロンブス)のエトキシル化
カプリン/カプリル酸グリセリド 4.ヘンケル社(Henkel Corp. ノースカロライナ州、シャーロット)のPO
E(20)ソルビタンモノステアレート 5.バズフ社(BASF Corp. ニュージャージ州、マウントオリーブ) の修飾オキシエチル化直鎖アルコール 明らかなように、これら物質の各々は、分散液の粘度をそれらを含まない分散
液の粘度よりも実質的に低下させる。
【0146】 試験方法 ティッシュの柔軟化活性成分レベル ティッシュ・ペーパー・ウェブに保持される本明細書に記載した柔軟化活性成
分量の分析は、適用分野で受け入れられているいずれの方法によっても実施でき
る。これらの方法は例示であり、ティッシュ・ペーパーによって保持される個々
の成分のレベルを決定するために有用な他の方法を排除しようとするものではな
い。
【0147】 以下の方法は、本発明の方法によって沈積される好ましい第四アンモニウム化
合物(QAC)の量を決定するために適している。標準的な陰イオン界面活性剤
(ドデシル硫酸ナトリウム、NaDDS)溶液を用いてジミジウムブロミド指示
薬によりQACを滴定する。
【0148】 標準溶液の調製: 以下の方法は、本滴定方法で用いられる標準溶液の調製に利用できる。
【0149】 ジミジウムブロミド指示薬の調製: 1リットルのメスフラスコで以下を実施する。 A)500ミリリットルの蒸留水を添加 B)40mlのジミジウムブロミド−ジスルフィン青色指示薬のストッ ク溶液
(ガラード=シュレジンジャー社(Gallard-Schlesinger Indu stries, Inc.
ニューヨーク州、カールプレース)より入手できる) を添加 C)46mlの5Nの硫酸を添加 D)蒸留水をフラスコの印まで満たして混合する 以下のようにNaDDS溶液を1リットルのメスフラスコで調製する 。 A)ドデシル硫酸ナトリウム(特級)としてNaDDS(アルドリッチ =ケミ
カル社(Aldrich Chemical Co. ウィスコンシン州、ミルウォ ーキ)から入手
可能)を0.1154グラム計量 B)蒸留水を印まで満たし、混合して0.0004Nの溶液を生成。
【0150】 方法: 1.分析用天秤で約0.5グラムのティッシュを計量する。0.1mgの最近似
値までサンプル重量を記録する。 2.星型磁気攪拌器を含む約150mlの容積のガラスのシリンダーにサンプル
を静置する。目盛り付きシリンダーを用いて20mlのメチレンクロリドを添加
する。 3.ヒューム・フードで前記シリンダーを低加熱に設定したホット・プレート上
に置く。攪拌しながら溶媒を完全に沸騰させ、35mlのジミジウムブロミド指
示薬溶液を加える。 4.高速で攪拌しながら、メチレンクロリドを再度完全に沸騰させる。加熱を停
止するが、サンプルを攪拌しつづける。QACは指示薬と複合体を形成し、青色
の化合物をメチレンクロリド層中に形成する。 5.10mlのビュレットを用い、サンプルを陰イオン界面活性剤の溶液で滴定
する。滴定は、滴定剤の一部分を添加し30秒間迅速に攪拌することによって実
施される。攪拌プレートを停止し、層を分離させ、青色の濃さをチェックする。
着色が深い青色ならば、0.3mlの滴定剤を加え、迅速に30秒攪拌し攪拌器
を停止する。再び青色の濃さをチェックする。必要ならばさらに0.3mlを用
いて繰り返す。青色が非常に淡くなり始めたら、攪拌の間に滴定剤を1滴ずつ加
える。終末点は、メチレンクロリド層中にかすかなピンク色が最初に出現したと
きである。 6.使用された滴定剤の容積を最近似値として0.05mlまで記録する。 7.以下の式を用いて生成物中のQACの量を計算する: (NaDDSのミリリットル−X)×Y×2/サンプルの重量(グラム)=0.
4536kg(ポンド)/QACのトン 式中、Xは、本発明のQACを含まない標本を滴定することによって得られるブ
ランク修正である。Yは、NaDDA1.00ミリリットルを滴定するQACの
ミリグラムである(例えば、特に好ましいQACの1つ(すなわち、ジエステル
ジ(タッチ−水素添加)牛脂ジメチルクロリド)ではY=0.254) ティッシュ密度 本明細書で用いられるように、ティッシュ・ペーパーの密度は、そのペーパー
のキャリパーで割った坪量として計算され、計算の中に組み入れられている適切
な単位変換を用いた平均密度である。本明細書で用いられるように、ティッシュ
・ペーパーのキャリパーは、15.5g/cm2(95g/in2)の圧縮負荷に
付したときのペーパーの厚さである。
【0151】 ティッシュ・ペーパーのパネル柔軟性 理想的には、柔軟さの試験の前に、被試験ペーパー・サンプルはTAPPI法
#T402OM−88にしたがって調湿されるべきである。好ましくは、サンプ
ルは、10から35%の相対湿度および22から40℃の温度範囲内で24時間
予備調湿される。この予備調湿工程の後で、サンプルは48から52%の相対湿
度および22から24℃の温度範囲内で24時間調湿される。
【0152】 理想的には、柔軟さのパネル試験は一定の温度および湿度の室内で実施される
べきである。これが実現できない場合は、コントロールも含めて全てのサンプル
は同一の環境下の条件にさらされるべきである。
【0153】 柔軟さ試験は以下の文献に記載された形式と同様な形式で対による比較として
実施される(“Manual on Sensory Testing Methods”,ASTM Special Technic
al Publication 434, the American Society For Testing and Materials 刊(19
68)、この文献は参照により本明細書に含まれる)。
【0154】 柔軟さは、対間相違試験(Paired Difference Test)と称されるものを用い主
観的試験によって評価される。この方法は試験物質に対し外部標準物を用いる。
触感として感知される柔らかさいついて、2つのサンプルが試験者がサンプルを
見ることができないように提示され、試験者は触感の柔らかさを基準にしてそれ
らの一方を選択することを要求される。試験の結果は、パネル・スコア・ユニッ
ト(PSU)と称されるもので報告される。ここでPSUで報告される柔らかさ
のデータを得るための柔軟さ試験については、多くの柔軟さパネル試験が実施さ
れている。各試験では、10人の熟練した柔軟さ判定員が、3組のサンプル対の
相対的柔軟さを等級付けることを要求される。サンプル対は一度に1対づつ判定
される。各サンプル対は一方をX他方をYと称する。簡単に記せば、各Xサンプ
ルはその対であるYサンプルに対して以下のように等級が付けられる: 1.XがYよりも少し柔らかいと判定される場合は、+1の等級が与えられ、Y
がXよりも少し柔らかいと判定される場合は、−1の等級が与えられ; 2.XがYよりも明らかに少し柔らかいと判定される場合は、+2の等級が与え
られ、YがXよりも明らかに少し柔らかいと判定される場合は、−2の等級が与
えられ; 3.Yよりもかなり柔らかいと判定される場合は、Xに+3の等級が与えられ、
YがXよりもかなり柔らかいと判定される場合は−3の等級が与えられ;最後に 4.Yよりも完全に柔らかいと判定される場合は、Xに+4の等級が与えられ、
YがXよりも完全に柔らかいと判定される場合は−4の等級が与えられる。
【0155】 等級を平均して得られれた値はPSU単位である。得られたデータは1つのパ
ネル試験の結果と考えられる。2つ以上のサンプル対を評価した場合、全ての三
対は、一対統計分析(paired statistical analysis)によってそれらの等級に
したがって等級順に並べられる。続いてこの等級は、ゼロ基底標準として選択さ
れたサンプルにゼロPSU値を与えるために要求されるとおりに値を修正される
。続いて他のサンプルは、このゼロ基底標準に対するそれらの相対的等級によっ
て決定されるとおりプラスまたはマイナス値を得る。測定し平均したパネル試験
の数値とは、約0.2PSUが主観的に感知される柔軟さが顕著に異なることを
示すようなものである。
【0156】 ティッシュ・ペーパーの強度 乾燥引張り強度 : この方法は、完成ペーパー・製品、リール・サンプル、および非加工原紙で使
用することを意図している。そのような製品の引張り強度は、約2.54cm(
1インチ)幅のサンプル細片についてスィング−アルバート=インテレクト(Th
wing-Albert Intelect)II標準引張りテスター(Thwing-Albert Instrument Co
. ペンシルバニア州、フィラデルフィア)を用いて決定できる。
【0157】 サンプルの調湿および調製: 引張り試験の前に、被試験ペーパーサンプルをTAPPI法#T402OM−
88に従って調湿しなければならない。試験の前にペーパー・サンプルから、プ
ラスチックおよび板紙の包装材料を全て注意深く取り除かなければならない。こ
のペーパー・サンプルを48から52%の相対湿度および22から24℃の温度
範囲内で少なくとも2時間調湿しなければならない。サンプルの調製および引張
り試験の全ての段階もまた、一定の温度および湿度の室内で実施されねばならな
い。
【0158】 完成製品の場合、破損製品は全て廃棄する。次に、4つの可使用ユニット(シ
ートとも称される)を含む細片を5つ取り外し、1つの細片の上に別の細片を重
ね、シート間のミシン目が重なるようにして大きな束を作る。シート1および3
を縦方向の引張り測定用に特定し、シート2および4を幅方向測定用に特定する
。次に、ペーパー・カッター(安全カバーを有するスィング−アルバート社(Th
wing-Albert Instrument Co. ペンシルバニア州、フィラデルフィア)のJDC
−1−10またはJDC−1−12)を用いてミシン目に沿って切断し、4つの
別々のストックを作る。束1および3は縦方向の試験用に特定され、束2および
3は幅方向の試験用に特定されていることを確認する。
【0159】 束1および3から2.54cm(1インチ)幅の2つの細片を縦方向で切断す
る。束2および4から2.54cm(1インチ)幅の2つの細片を幅方向で切断
する。ここに縦方向引張り試験のために4つの2.54cm(1インチ)幅の細
片および幅方向の引張り試験のために4つの2.54cm(1インチ)幅の細片
ができる。これら完成製品サンプルの場合、8つの全ての2.54cm(1イン
チ)幅の細片は5枚の可使用ユニットの厚さを有する。
【0160】 非加工原紙および/またはリール・サンプルの場合は、8プライの厚さの約3
8.1cm×38.1cm(15インチ×15インチ)のサンプルを、ペーパー
・カッター(安全カバーを有するスィング−アルバート社(Thwing-Albert Inst
rument Co. ペンシルバニア州、フィラデルフィア)のJDC−1−10または
JDC−1−12)を用いて前記サンプルの問題の領域から切り出す。1方の3
8.1cm(15インチ)の切断面は縦方向と平行で、他方の切断面は幅方向と
平行であることを確認する。サンプルは、48から52%の相対湿度および22
から24℃の温度範囲内で少なくとも2時間調湿されていることを確認する。サ
ンプルの調製および引張り試験の全ての段階は一定の温度および湿度の室内で実
施されねばならない。
【0161】 この予備調湿した8プライの厚さを有する約38.1cm×38.1cm(1
5インチ×15インチ)のサンプルから、2.54cm×17.78cm(1イ
ンチ×7インチ)の4つの細片を切り出す。このとき、長い17.78cm(7
インチ)の寸法は縦方向と平行である。これらのサンプルに縦方向のリールまた
は非加工原紙サンプルと記入する。さらに、2.54cm×17.78cm(1
インチ×7インチ)の4つの細片を切り出す。このとき、長い17.78cm(
7インチ)の寸法は幅方向と平行である。これらのサンプルに幅方向のリールま
たは非加工原紙サンプルと記入する。これまでの全ての切断は、ペーパー・カッ
ター(安全カバーを有するスィング−アルバート社(Thwing-Albert Instrument
Co. ペンシルバニア州、フィラデルフィア)のJDC−1−10またはJDC
−1−12)を用いて実施されていることを確認する。ここに合計8つのサンプ
ルができた:8プライの厚さを有する、17.78cm(7インチ)の寸法が縦
方向と平行である2.54cm×17.78cm(1インチ×7インチ)の4つ
の細片、および8プライの厚さを有する、17.78cm(7インチ)の寸法が
幅方向と平行である2.54cm×17.78cm(1インチ×7インチ)の4
つの細片である。
【0162】 引張りテスターの操作: 引張り強度を実際に測定するには、スィング−アルバート=インテレクト(Th
wing-Albert Intelect)II標準引張りテスター(Thwing-Albert Instrument Co
. ペンシルバニア州、フィラデルフィア)を用いる。平坦な面をもつ締め具をユ
ニットに挿入し、スィング−アルバート=インテレクトIIの操作マニュアルに
示された指示にしたがってテスターを校正する。装置のクロス・ヘッド速度を1
0.16cm/分(4.00インチ/分)に、さらに、第一および第二の標点間
距離を5.08cm(2.00インチ)に設定する。ブレーキ感度は20.0グ
ラムに設定し、サンプル幅は2.54cm(1.00インチ)およびサンプルの
厚さは0.0635cm(0.025インチ)に設定する。
【0163】 負荷セルは、被試験サンプルの予想される引張り結果が使用範囲の25%から
75%の間にあるように選択する。例えば、5000グラムの負荷セルは、予想
引張り範囲が1250グラム(5000グラムの25%)から3750グラム(
5000グラムの75%)であるサンプルに用いることができる。引張りテスタ
ーはまた、125グラムから375グラムの予想引張りをもつサンプルを試験で
きるように、5000グラムの負荷セルについて10%の範囲で設定できる。
【0164】 引張り細片の1つを取り、その一方の端を引張りテスターの締め具の1つの中
に置く。前記細片の他方の端を別の締め具に置く。細片の長い方が引張りテスタ
ーの側面と平行であることを確認する。さらにまた、細片が2つの締め具のいず
れかの端に垂れていないことを確認する。その他に、各々の締め具の圧がペーパ
ー・サンプルと完全に接触状態になければならない。
【0165】 試験ペーパー細片を2つの締め具に挿入した後で、装置の張力をモニターする
ことができる。それが5グラムまたはそれ以上の値を示す場合はサンプルは張り
すぎである。反対に、試験開始後何らかの値が記録されるまでに2−3秒が経過
する場合は引張り細片は弛みすぎである。
【0166】 引張りテスターの装置マニュアルの記載にしたがって引張りテスターを始動さ
せる。試験はクロス・ヘッドが自動的にその開始位置に戻った後完了する。引張
り負荷を装置の目盛りからまたはデジタル・パネル・メーターからグラムの単位
で最近似単位まで読み取り記録する。
【0167】 装置がリセット状態を自動的に実施しない場合は、装置の締め具を最初の開始
位置にセットするために必要な調節を実施する。次のペーパー細片を2つの締め
具に上記のように挿入し、引張りの読みをグラムの単位で得る。全ての試験ペー
パー細片の引張りの読みを得る。細片がはずれたり、締め具の中または端でやぶ
れた場合は、試験を行いながら読みは破棄しなければならないことは留意される
べきである。
【0168】 計算: 4つの縦方向2.54cm(1インチ)幅の完成製品細片の場合、記録された
4つの個々の引張りの読みを合計する。この合計を試験細片の数で割る。細片の
数は通常は4である。さらにまた、記録された引張りの合計を引張り細片ごとの
可使用ユニットの数で割る。この数は1プライおよび2プライの両製品について
通常5である。
【0169】 この計算を幅方向の完成製品細片について繰り返す。
【0170】 縦方向に切断した非加工原紙またはリールサンプルについては、記録された4
つの個々の引張りの読みを合計する。この合計を試験細片の数で割る。細片の数
は通常は4のはずである。さらにまた、記録された引張りの合計を引張り細片ご
との可使用ユニットの数で割る。これは通常8である。
【0171】 この計算を幅方向の非加工原紙またはリール・サンプル・ペーパー細片につい
て繰り返す。
【0172】 この明細書の目的のためには、引張り強度は“総引張り比強度”(specific t
otal tensile strength)に変換されるべきである。これは、縦方向および幅方
向で測定した引張り強度の合計を坪量で割り、メートルの値に修正したものと定
義される。
【0173】 粘度 大要: 粘度は、回転粘度計を用い100(s-1)のせん断速度で測定する。サンプル
はある範囲の応力を各々一定の振幅で適用される線状応力スゥィープに付される
【0174】 装置: 粘度計 ダイナミック・ストレス・レオメーター・モデルSR500 、これはレオメトリックス=サイエンティフィック社(Rheome tric Scientific, Inc. ニュージャージ州、ピスカタウェー) より入手できる サンプル・プレート 25mmの同方向断熱プレートが使用される セットアップ: ギャップ 0.5mm サンプル温度 20℃ サンプル容積 少なくとも0.2455cm3 最初のせん断応力 10ダイン/cm2 最後のせん断応力 1000ダイン/cm2 応力増加 20秒ごとに25ダイン/cm2を適用 方法: ギャップを開放してサンプルをサンプル・プレートに置く。ギャプを閉じ、製
造元の指示にしたがいレオメーターを操作して、せん断応力の関数として最初の
せん断応力と最後のせん断応力との間で粘度を上記に規定した応力増加を用いて
測定する。
【0175】 結果と計算: 結果のグラフでは、x軸にせん断速度(s-1)のlogを、粘度(ポアズ(P
))のlogを左のy軸に、応力(ダイン/cm2)を右のx軸にプロットする
。粘度の値は100(s-1)のせん断速度で読む。この粘度の値を100倍する
ことによってPからセンチポアズ(cP)に変換する。
【0176】 全ての特許、特許出願(さらにその後登録された一切の特許および対応する外
国特許出願公開)の開示内容、および本明細書中に記載した刊行物は参照により
本明細書に含まれる。しかしながら、参照により本明細書に含まれる文書のいず
れかが本発明を教示または開示しているということを認めるものではない。
【0177】 本発明の具体的な実施態様を詳述してきたが、当業者には種々の変更および改
造が本発明の範囲を越えることなく実施できることは明らかであろう。したがっ
て、本発明の範囲内にあるそのような変更および改造は添付の請求の範囲内に含
まれるものである。
【図面の簡単な説明】
【図1】 図1は、抄紙化学添加化合物をティッシュ・ウェブに添加する本発明の工程の
好ましい実施例を示す模式図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GW,ML, MR,NE,SN,TD,TG),AP(GH,GM,K E,LS,MW,SD,SL,SZ,TZ,UG,ZW ),EA(AM,AZ,BY,KG,KZ,MD,RU, TJ,TM),AE,AL,AM,AT,AU,AZ, BA,BB,BG,BR,BY,CA,CH,CN,C R,CU,CZ,DE,DK,DM,EE,ES,FI ,GB,GD,GE,GH,GM,HR,HU,ID, IL,IN,IS,JP,KE,KG,KP,KR,K Z,LC,LK,LR,LS,LT,LU,LV,MD ,MG,MK,MN,MW,MX,NO,NZ,PL, PT,RO,RU,SD,SE,SG,SI,SK,S L,TJ,TM,TR,TT,UA,UG,UZ,VN ,YU,ZA,ZW (71)出願人 ONE PROCTER & GANBL E PLAZA,CINCINNATI, OHIO,UNITED STATES OF AMERICA (72)発明者 カール・アミー・ジョー アメリカ合衆国 オハイオ州,シンシナ チ,#10,デーリー・ロード,8557 (72)発明者 ウォール・エロール・ホフマン アメリカ合衆国 オハイオ州,シンシナ チ,ディアショードー・レーン,8021 (72)発明者 フランケンバッハ・ゲイル・マリー アメリカ合衆国 オハイオ州,シンシナ チ,ボイジャー・ウェイ,10010 Fターム(参考) 2D034 AB00 4L055 AG34 AG35 AH29 AH50 EA29 EA30 FA16 GA29

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 1プライまたは2プライ以上からなるティッシュ・ペーパー
    であって、 前記ティッシュの少なくとも一方の外面上に沈積された化学柔軟化組成物を含
    む柔らかいティッシュ・ペーパー製品であって、前記化学柔軟化組成物が、 第四アンモニウム化合物を含む柔軟化活性成分および電解質を含み、 さらに前記化学柔軟化組成物が二重層破壊剤を含むことを特徴とする柔らかい
    ティッシュ・ペーパー製品。
  2. 【請求項2】 前記第四アンモニウム化合物が、以下の式を有する請求項1
    に記載のティッシュ・ペーパー: (R14-m−N+−[(CH2n−Y−R3m- 式中、Yは−O−(O)C−または−C(O)−O−または−NH−C(O)−
    または−C(O)−NH−で、好ましくは−O−(O)C−または−C(O)−
    Oで; mは1から3、好ましくは2で; nは0から4、好ましくは2で; R1は各々C1−C6アルキルもしくはアルケニル基、ヒドロキシアルキル基、ヒ
    ドロカルビルもしくは置換ヒドロカルビル基、アルコキシル化基、ベンジル基、
    またはそれらの混合物、好ましくはメチルで; R3の各々はC13−C21アルキルもしくはアルケニル基、ヒドロキシアルキル基
    、ヒドロカルビルもしくは置換ヒドロカルビル基、アルコキシル化基、ベンジル
    基、またはそれらの混合物、好ましくはC15−C17アルキルもしくはアルケニル
    で;さらに X-は任意の柔軟剤適合性陰イオン、好ましくは塩化物またはメチルサルフェー
    トである。
  3. 【請求項3】 前記化学柔軟化組成物が、さらに可塑剤を含む請求項1また
    は2のいずれか1項に記載のティッシュ・ペーパー。
  4. 【請求項4】 前記可塑剤が、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
    リコールおよびそれらの混合物から成る群から選ばれる請求項3に記載のティッ
    シュ・ペーパー。
  5. 【請求項5】 前記電解質が、ナトリウム、カルシウムおよびマグネシウム
    の塩化物から成る群から選ばれる塩を含む、請求項1から4のいずれか1項に記
    載のティッシュ・ペーパー。
  6. 【請求項6】 前記二重層破壊剤が、以下から成る群から選ばれる請求項1
    から5のいずれか1項に記載のティッシュ・ペーパー: 1.約6から約22の炭素原子を疎水性鎖の中に有する飽和および/または不飽
    和第一および/または第二アミン、アミド、アミン−オキシド脂肪アルコール、
    脂肪酸、アルキルフェノール、および/またはアルキルアリールカルボン酸化合
    物に由来する非イオン性界面活性剤であって、前記化合物の少なくとも1つの活
    性水素が50以下のエチレンオキシド部分でエトキシル化され約6から約20の
    HLBを提供する前記非イオン性界面活性剤; 2.バルキーヘッド基をもつ以下のaおよびbから選ばれる非イオン性界面活性
    剤: a.以下の式を有する界面活性剤: 【化1】 式中、Y”はNまたはOで;さらに各R5はそれぞれ別個に以下から選ばれ: −H、−OH、−(CH2XCH3、−O(OR2Z−H、−OR1、−OC(O
    )R1、および−CH(CH2−(OR2Z"−H)−CH2−(OR2Z'−C(
    O)R1、xおよびRは上記で定義したとおりで、さらに5≦z、z’および
    z” ≦20であり;および b.下記式のポリヒドロキシル脂肪酸アミド界面活性剤: R2−C(O)−N(R1)−Z 式中、各R1はH、C1−C4ヒドロカルビル、C1−C4アルコキシアルキル、ま
    たはヒドロキシアルキルで;R2はC5−C21ヒドロカルビル部分で;さらに各Z
    は直鎖状ヒドロカルビル鎖に直接結合した少なくとも3つのヒドロキシルを有す
    る前記直鎖状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル部分また
    はそのエトキシル化誘導体であり;および 3.以下の式を有する陽イオン性界面活性剤: {R1 m−Y−[(R2−O)Z−H]P+- 式中、R1は飽和もしくは不飽和、第一、第二または分枝鎖アルキルまたはアル
    キル−アリール炭化水素で;前記炭化水素鎖は約6から約22の炭素原子を有し
    ;各R2は以下の基または以下の基の組み合わせから選ばれ:−(CH2n−お
    よび/または−[CH(CH3)CH2]−;Yは以下の基から選ばれ:=N+
    (A)q;−(CH2n−N+−(A)q;−B−(CH2n−N+−(A)2;−
    (フェニル)−N+−(A)q;−(B−フェニル)−N+−(A)q;nは約1か
    ら約4で、この際各Aはそれぞれ別個に以下の基から選ばれ:H;C1-5アルキ
    ル;R1;−(R2O)Z−H;−(CH2XCH3;フェニルおよび置換アリール
    ;ここでは0≦x ≦約3;さらに各Bは以下の基から選ばれ:−O−;−NA
    −;−NA2;−C(O)O−;および−C(O)N(A)−;式中R2は上記で
    規定したとおりで;q=1または2で;1分子当たりのzの総数は約3から約5
    0で;さらにX-は、ファブリック柔軟化剤および付属成分と適合する陰イオン
    である。
  7. 【請求項7】 前記二重層破壊剤が、約8から約18の炭素原子を有する脂
    肪アルコールおよび約8から約18の炭素原子を有するアルキルフェノールから
    成る群から選ばれる疎水性部分を有する非イオン性界面活性剤であり、この際、
    前記疎水性部分が、約3から約15のエチレンオキシド部分でエトキシル化され
    る、請求項6に記載のティッシュ・ペーパー。
  8. 【請求項8】 前記二重層破壊剤が、柔軟化活性成分のレベルの約2%から
    約15%のレベルで用いられる請求項1から7のいずれか1項に記載のティッシ
    ュ・ペーパー。
  9. 【請求項9】 前記ティッシュ・ペーパーが、少なくとも2プライのティッ
    シュを含み、前記のプライの少なくとも1プライが内面および外面を含み、前記
    外面が第一の領域および第二の領域を含み、前記第一の領域が前記第二の領域よ
    り隆起し、前記化学柔軟化組成物が前記第一の領域の少なくとも一部分に前記テ
    ィッシュの重量の約0.1%から約8%のレベルで沈積されている、請求項1か
    ら8のいずれか1項に記載のティッシュ・ペーパー製品。
  10. 【請求項10】 前記化学柔軟化組成物が均質で別々に隔離した表面沈積物
    として沈積され、直線2.54cm(1インチ)につき約5領域から直線2.5
    4cm(1インチ)につき約100領域の頻度で間隔をあけて沈積される請求項
    1から9のいずれか1項に記載のティッシュ・ペーパー。
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