JPH08510271A - 彩色性オレフィン性インターポリマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （ｉ）３０〜７０重量％の少なくとも一種のポリプロピレン又はグラフト改質されたポリプロピレン、（ii）０〜４０重量％の少なくとも一種のグラフトされていない又はグラフト改質された実質的に線状のエチレンポリマー、並びに（iii）０〜５０重量％のエチレン及びα，β−不飽和カルボニルコポリマーのインターポリマー、例えばエチレン及びアクリル酸のコポリマーによって特徴付けられる彩色性熱可塑性ポリオレフィン組成物が開示される。ポリプロピレン及び実質的に線状のエチレンポリマーは、必要に応じて、少なくとも一個のエチレン性不飽和及び少なくとも一個のカルボニル基を含む不飽和有機化合物、例えば無水マレイン酸によってグラフトされる。これらの組成物は、事前のプライマーの付与又は表面処理なしで慣用的なペイントに関する優れた彩色性、良好な耐熱性、及び良好な低温耐衝撃性を示し、そしてそれらは、例えば押出機中で組成物を熱可塑性材料と溶融ブレンドすることによってリサイクルすることができる。

Description

【発明の詳細な説明】 彩色性オレフィン性インターポリマー組成物 本発明は彩色性組成物に関する。一つの面においては、本発明は、ポリプロピ レン及び（ｉ）実質的に線状のエチレンポリマー又は（ii）エチレン及びα，β −不飽和カルボニルのインターポリマーの少なくとも一種を含んで成る彩色性組 成物に関する。もう一つの面においては、本発明は、ポリプロピレン及び実質的 に線状のエチレンポリマーの片方又は両方がカルボニル基を含む不飽和有機化合 物例えば無水マレイン酸によってグラフトされている彩色性組成物に関する。な おもう一つの面においては、本発明は、これらの彩色性組成物から二次加工され た物品に関する。 熱可塑性ポリオレフィン（ＴＰＯ）は、それらを、多くの消費者向け商品、例 えば内装及び外装自動車部品、並びに家庭用品のための装飾的な計器盤のための 製造の魅力的な材料にする多くの望ましい特性、例えば軽い重量、耐久性、低い コストなどを有する。しかしながら、それらの無極性の性質のために、ＴＰＯは 容易にはペイント又は装飾的なプリントを受け入れない。殆どのペイント及びイ ンキは性質が極性であり、そしてそれ故、それが何らかの程度の望ましい堅牢度 でもって表面に付着し得る前に、ある程度の極性を有する表面を要求する。 過去において、この問題は、多数の異なる方向から扱われた。ＴＰＯにペイン トを付与する一つの典型的かつ効果的な方法は、ＴＰＯにまずプライマーを付与 することである。プライマー物質は、典型的には、ハ ロゲン化ポリオレフィン及び芳香族溶媒を含む組成物である。効果的であるとし て広く認識されているけれども、プライマーは高価でありそしてそれらの付与は ＴＰＯ物品の仕上げにおける余分なステップである。 もう一つの効果的な手法は、ＴＰＯ物品の表面に物理的又は化学的処理、例え ば化学研磨剤によるエッチング又はプラズマによる照射を施すことである。一般 的には効果的であるけれども、これらの方法はプライマーの付与よりも性質が一 層複雑であり、そしてそれ故品質及び部品の間の一貫性の項目に関して制御する ことが一層困難である。 もう一つの手法は、ＴＰＯを他の熱可塑性ポリマーとブレンドすることによっ て、又は一個以上の極性基を組み込むことによって、又は両者によってＴＰＯの 物理的及び／又は化学的特性を改質することである。例えば、Ｍｉｔｓｕｎｏら へのＵＳＰ ４，９４６，８９６は、２０〜８０重量％のポリプロピレン；５〜 ３８重量％の、エチレン、アルキルアクリレート又はメタクリレートのどちらか のエステル単位、及び不飽和ジカルボン酸無水物から成るエチレンコポリマー； 並びに５〜７０重量％のエチレン−プロピレンゴムを含む彩色性ＴＰＯを教示し ている。ＤｏｍｉｎｅらへのＵＳＰ ４，８８８，３９１は、連続相としてのポ リオレフィンと不連続相としてのエチレン／アクリレート／アクリル酸ターポリ マーとのブレンドから成る彩色性ポリオレフィン組成物を教示している。Ａｌｅ ｃｋｎｅｒ，Ｊｒ．らへのＵＳＰ ４，９４５，００５は、２〜２５重量％のエ チレン性不飽和カルボン酸及びエチレンのコポリマー；３〜５０重量％のエチレ ンα，β−オレフィンコポリマー；必要に応じたプロピレンの結晶性ホモポリマ ー又はコポリマー；５〜５０重量％の無機充填剤；並びに１０〜３５重量％のポ リエチレン又はエ チレン及びα−オレフィンのコポリマーを含む彩色性ＴＰＯを教示している。 これらのそしてその他の改質されたＴＰＯ組成物はすべてある程度の効能を示 すけれども、新しい彩色性ＴＰＯを突き止めそして開発することには継続的な興 味が存在する。 本発明によれば、彩色性熱可塑性ポリオレフィン組成物は、組成物の全重量を 基にして重量％で、 Ａ．３０〜７０％の少なくとも一種のポリプロピレン又はグラフト改質された ポリプロピレン、 Ｂ．０〜４０％の少なくとも一種のグラフトされていない実質的に線状のエチ レンポリマー又はグラフト改質された実質的に線状のエチレンポリマー、並びに Ｃ．０〜５０％のエチレン及びα，β−不飽和カルボニルのインターポリマー によって特徴付けられ、しかも、 （ｉ）成分Ｂ及びＣの和が組成物の３０〜７０重量％であり、そして （ii）実質的に線状のエチレンポリマーが、 （ａ）≧５．６３のメルトフロー比、Ｉ₁₀／Ｉ₂ （ｂ）式： Ｍ_w／Ｍ_n≦（Ｉ₁₀／Ｉ₂）−４．６３ によって規定される分子量分布、Ｍ_w／Ｍ_n、 （ｃ）０．８５０ｇ／ｃｍ³より大きい密度、並びに （ｄ）ほぼ同じＩ₂及びＭ_w／Ｍ_nを有する線状オレフィンポリマーの 表面メルトフラクチャー開始時の臨界せん断速度より も少なくとも５０％大きい表面メルトフラクチャー開始時の臨界せん断速度 を有するとして特徴付けられる という条件がある。 本発明の彩色性ＴＰＯ組成物の成分Ａは、１００重量％のポリプロピレン、又 は１００重量％のグラフト改質されたポリプロピレン、又は任意の割合のこれら の二つのブレンドから成ることができる。同様に、彩色性ＴＰＯ組成物の成分Ｂ は、１００重量％の実質的に線状のエチレンポリマー、又は１００重量％のこの ポリマーのグラフト改質された異形、又は任意の割合のこれらの二つのブレンド から成ることができる。本明細書中で使用する時には、“グラフト改質された” とは、ポリプロピレン又は実質的に線状のエチレンポリマーが少なくとも一個の エチレン性不飽和及び少なくとも一個のカルボニル基を含む不飽和有機化合物に よってグラフトされていることを意味する。 本発明のポリプロピレン成分は、ホモポリマー、又はプロピレンと約２０モル ％までのエチレン若しくは約１２個までの炭素原子を有するその他のα−オレフ ィンの一種以上とのコポリマーである。コポリマーの場合には、それは、ランダ ム、ブロック又はグラフトコポリマーで良い。本発明のポリプロピレン成分は、 （ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、条件２３０／２．１６（以前の条件Ｌ）によって測 定して）０．１〜３０、そして好ましくは０．８〜３０の典型的なメルトフロー レートを有する。 本発明の実施において使用される実質的に線状のエチレンポリマーは知られて いて、そしてそれら及びそれらの製造方法はＵＳＰ ５，２７２，２３６及びＵ ＳＰ ５，２７８，２７２中に十分に述べられている。 本明細書中で使用される時には、“実質的に線状の”とは、ポリマー主鎖が、０ ．０１個の長鎖の分岐／１０００個の炭素〜３個の長鎖の分岐／１０００個の炭 素、更に好ましくは０．０１個の長鎖の分岐／１０００個の炭素〜１個の長鎖の 分岐／１０００個の炭素、そして殊に０．０５個の長鎖の分岐／１０００個の炭 素〜１個の長鎖の分岐／１０００個の炭素によって置換されていることを意味す る。長鎖の分岐とは、本明細書中では、少なくとも約６個の炭素原子の連鎖長と して定義され、そしてこれよりも長い長さは１３Ｃ核磁気共鳴分光法を使用して は区別することができない。しかしながら、長鎖の分岐は、ポリマー主鎖の長さ とほぼ同じ長さであり得る。 これらの特異なポリマー（以後は“実質的に線状のエチレンポリマー”と呼ぶ ）は、拘束された幾何形状を有する触媒（ｃｏｎｓｔｒａｉｎｅｄ ｇｅｏｍｅ ｔｒｙ ｃａｔａｌｙｓｔｓ）（ＣＧＣ）を使用することによって製造され、そ して狭い分子量分布によって特徴付けられる。これらの実質的に線状のエチレン ポリマーのその他の基本的な特徴は、低い残留物含量（即ち、ポリマーを製造す るために使用された触媒、未反応コモノマー及び共重合の過程の間に作られた低 分子量オリゴマーの、実質的に線状のエチレンポリマー中の低い濃度）、実質的 に線状のエチレンインターポリマーに関する狭いコモノマー分布、並びに分子量 分布が一般的なオレフィンポリマーと比較して狭い場合にさえも良好な加工性を 与える制御された分子構造を含む。 本発明の実施において使用される実質的に線状のエチレンポリマーは実質的に 線状のエチレンホモポリマーを含むけれども、好ましくは、これらの実質的に線 状のエチレンポリマーは、９５〜５０重量％のエチレ ン、及び５〜５０重量％の少なくとも一種のα−オレフィンコモノマー、更に好 ましくは１０〜２５重量％の少なくとも一種のα−オレフィンコモノマーを含む 。コモノマー含量は、ＡＳＴＭＤ−２２３８方法Ｂに従って赤外分光法を使用し て測定することができる。 典型的には、実質的に線状のエチレンポリマーは、エチレンと３〜約２０個の 炭素原子の、好ましくは３〜約１０個の炭素原子のα−オレフィン（例えばプロ ピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン 及び１−オクテン）とのコポリマーである。最も好ましくは、これらのポリマー はエチレン及び１−オクテンから成る。実質的に線状のエチレンポリマーの密度 は、典型的には０．８５０〜０．９６グラム毎立方センチメートル（ｇ／ｃｍ³ ）、好ましくは０．８５５〜０．９２ｇ／ｃｍ³、そして更に好ましくは０．８ ６５〜０．９０ｇ／ｃｍ³、そしてなお更に好ましくは０．８６５〜０．８８ｇ ／ｃｍ³である。Ｉ₁₀／Ｉ₂として測定される（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８）メルト フロー比は、５．６３より大きいか又は等しく、そして好ましくは６．５〜１５ 、更に好ましくは７〜１０である。ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ ＧＰＣ）によって測定される分子量分布（Ｍ_w／Ｍ_n）は、式： Ｍ_w／Ｍ_n≦（Ｉ₁₀／Ｉ₂）−４．６３ によって規定され、そして好ましくは１．８〜２．５である。これらの実質的に 線状のエチレンポリマーに関しては、Ｉ₁₀／Ｉ₂比は長鎖の分岐の程度を示し、 即ち、Ｉ₁₀／Ｉ₂比が大きければ大きいほど、ポリマー中の長鎖の分岐もそれだ け多い。 均一に分岐された実質的に線状のエチレンポリマーの特異な特徴は、 ポリマーのＩ₁₀／Ｉ₂値がポリマーの多分散性指標（即ち、Ｍ_w／Ｍ_n）とは本質 的に独立であるという極めて予想外な流れ特性である。これは、Ｉ₁₀／Ｉ₂値を 増加させるためには多分散性指標もまた増加させなければならないようなレオロ ジー特性を有する一般的な線状の均一に分岐されたそして不均一に分岐されたポ リエチレン樹脂とは対照をなす。 実質的に線状のオレフィンポリマーは、ほぼ同じＩ₂及びＭ_w／Ｍ_nを有する線 状オレフィンポリマーの表面メルトフラクチャー開始時の臨界せん断速度よりも 少なくとも５０％大きい表面メルトフラクチャー開始時の臨界せん断速度を有す る。 Ｉ₂として測定される（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、条件１９０／２．１６（以 前の条件Ｅ））好ましいメルトインデックスは、０．５ｇ／１０分〜２０ｇ／１ ０分、更に好ましくは１〜５ｇ／１０分である。典型的には、本発明の実施にお いて使用される好ましい実質的に線状のエチレンポリマーは、均一に分岐されて いてそして何ら測定可能な高密度留分、即ちＵＳＰ ５，０８９，３２１中に述 べられている昇温溶出分離法（Ｔｅｍｐａｒａｔｕｒｅ Ｒｉｓｉｎｇ Ｅｌｕ ｔｉｏｎ Ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ）によって測定されるような短鎖分岐分 布を持たない。別のやり方で述べれば、これらのポリマーは、２個のメチル／１ ０００個の炭素よりも小さいか又は等しい分岐度を有するポリマー留分を含まな い。これらの好ましい実質的に線状のエチレンポリマーはまた、単一の示差走査 熱量分析（ＤＳＣ）溶融ピークによって特徴付けられる。 ポリプロピレン又は上で述べたような実質的に線状のエチレンポリマーにグラ フトするであろう、少なくとも一個のエチレン性不飽和（例えば少なくとも一個 の二重結合）及び少なくとも一個のカルボニル基（− Ｃ＝Ｏ）を含む不飽和有機化合物を、本発明の実施において使用することができ る。少なくとも一個のカルボニル基を含む代表的な不飽和有機化合物は、エチレ ン性不飽和カルボン酸、無水物、エステル、並びに金属及び非金属の両方のそれ らの塩である。好ましくは、有機化合物は、カルボニル基と共役したエチレン性 不飽和のサイトを含む。代表的な化合物は、マレイン、フマル、アクリル、イタ コン、クロトン、α−メチルクロトン、桂皮酸及び、存在する場合には、それら の無水物、エステル及び塩誘導体を含む。無水マレイン酸が、少なくとも一個の エチレン性不飽和のサイト及び少なくとも一個のカルボニル基を含む好ましい不 飽和有機化合物である。 グラフトされたポリプロピレン又は実質的に線状のエチレンポリマーの不飽和 有機化合物含量は、ポリマー及び有機化合物の合わせた重量を基にして少なくと も０．０１重量％、好ましくは少なくとも０．１重量％、そして更に好ましくは 少なくとも０．５重量％である。不飽和有機化合物含量の最大量は便宜的に変わ ることができるが、典型的にはそれは１０重量％を越えず、好ましくはそれは５ 重量％を越えず、そして更に好ましくはそれは２重量％を越えない。不飽和有機 化合物は、任意の既知の技術、例えばＵＳＰ ３，２３６，９１７及びＵＳＰ ５，１９４，５０９中に教示された技術によってポリプロピレン又は実質的に線 状のエチレンポリマーにグラフトさせることができる。例えば、’９１７特許に おいては、ポリマーを二本ロールミキサー中に導入し、そして６０℃の温度で混 合する。次に、不飽和有機化合物をフリーラジカル開始剤、例えば過酸化ベンゾ イルと一緒に添加し、そしてグラフト反応が完了するまでこれらの成分を３０℃ で混合する。’５０９特許において は、反応温度がもっと高く、例えば２１０〜３００℃であり、そしてフリーラジ カル開始剤を使用しないこと以外は、手順は類似である。 グラフト反応の代わりのそして好ましい方法は、混合装置として二軸スクリュ ー脱蔵押出機を使用することによってＵＳＰ ４，９５０，５４１中に教示され ている。ポリプロピレン又は実質的に線状のエチレンポリマーと不飽和有機化合 物とを混合し、そして反応物が溶融している温度でそしてフリーラジカル開始剤 の存在下で押出機内で反応させる。好ましくは、不飽和有機化合物を、押出機内 の圧力下で維持されたゾーン中に注入する。 エチレン及びα，β−不飽和カルボニルコモノマーのインターポリマー（これ はコポリマー及びターポリマーを含む）の代表的なものは、エチレン及びアクリ ル酸又はメタクリル酸のコポリマー（ＥＡＡ又はＥＭＡＡ）並びにそれらのイオ ノマー（例えばそれらの金属塩）、エチレン及び酢酸ビニル（ＥＶＡ）並びにそ の誘導体であるエチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）、エチレン及び一酸化炭 素（ＥＣＯ）、エチレン／プロピレン及び一酸化炭素（ＥＰＣＯ）、並びにエチ レン／一酸化炭素／アクリル酸ターポリマー（ＥＣＯＡＡ）である。ＥＡＡ及び ＥＭＡＡ（並びにそれらの誘導体）に関しては、これらの物質は、通常は、エチ レンとアクリル酸又はメタクリル酸とのフリーラジカル共重合によって製造され る。生成するコポリマーは、コポリマーの主鎖及び／又は側鎖に沿ってカルボン 酸基を有し、これらは、それらのイオノマーの場合には、引き続いて塩基によっ て中和又は部分的に中和することができる。好ましくは、これらのコポリマーは 、ポリマー連鎖中に３〜２０、更に好ましくは５〜１５、そして最も好ましくは ８〜１２重量％のアクリル 酸又はメタクリル酸モノマー単位を含む。これらのコポリマーのメルトインデッ クスは、０．５〜１５００の範囲に、好ましくは５〜３００の範囲にある。 ＥＣＯ及びＥＰＣＯポリマーに関しては、ＫｌｉｎｇｅｎｓｍｉｔｈへのＵＳ Ｐ ４，９１６，２０８中に述べられた種類の物質が、本発明の実施において使 用することができる種類のＥＣＯ及びＥＰＣＯポリマーの実例である。このよう なポリマーは、線状交互コポリマー又はランダムコポリマーで良い。 好ましくは、ポリプロピレン又はグラフト改質されたポリプロピレンは、本発 明の彩色性熱可塑性組成物の４０〜６０重量％、更に好ましくは４５〜５５重量 ％を構成する。好ましくは、この組成物のこの成分は、この成分の重量を基にし て少なくとも５０重量％がグラフト改質されたポリプロピレン、更に好ましくは 少なくとも７５重量％がグラフト改質されたポリプロピレンである。最も好まし くは、この組成物のこの成分は、１００％がグラフト改質されたポリプロピレン である。 好ましくは、本発明の組成物の実質的に線状のエチレンポリマーの成分は、こ の組成物の１０〜３０重量％、更に好ましくは１５〜２５重量％である。ポリプ ロピレン成分と同様に、実質的に線状のエチレンポリマー及びグラフト改質され た実質的に線状のエチレンポリマーのそれぞれの量は便宜的に変わることができ るが、過重の（即ち、５０重量％よりも多い）グラフトされていない実質的に線 状のエチレンポリマーが好ましい。この成分の更に好ましい組成は、重量基準で 少なくとも７５％のグラフトされていない実質的に線状のエチレンポリマーであ り、そして１００％のグラフトされていない実質的に線状のエチレンポリマーの 組成が最も好ましい。 エチレン及びα，β−不飽和カルボニルのインターポリマーの好ましい量は、 この成分の重量を基にして１０〜４０重量％、更に好ましくは２０〜３０重量％ である。 本発明の一つの好ましい態様は、彩色性熱可塑性組成物であって、組成物の重 量を基にして重量％で、ほぼ、 Ａ．４０〜６０％のグラフト改質されたポリプロピレン、 Ｂ．１０〜３０％のグラフトされていない実質的に線状のエチレンポリマー、 並びに Ｃ．１０〜４０％のエチレン及びα，β−不飽和カルボニルモノマーのインタ ーポリマー、好ましくは一種以上のＥＡＡ、ＥＭＡＡ、ＥＶＡ、ＥＣＯ、ＥＰＣ Ｏ及びＥＣＯＡＡ によって特徴付けられ、しかも、成分Ｂ及びＣの和が組成物の４０〜６０重量％ であるという条件がある前記組成物から成る。 本発明のもう一つの好ましい態様は、彩色性熱可塑性組成物であって、組成物 の重量を基にして重量％で、ほぼ、 Ａ．４５〜５５％のグラフト改質されたポリプロピレン、 Ｂ．１５〜２５％のグラフトされていない実質的に線状のエチレンポリマー、 並びに Ｃ．２０〜３０％のエチレン及びα，β−不飽和カルボニルモノマーのインタ ーポリマー、好ましくは一種以上のＥＡＡ、ＥＭＡＡ、ＥＶＡ、ＥＣＯ、ＥＰＣ Ｏ及びＥＣＯ によって特徴付けられ、しかも、成分Ｂ及びＣの和が組成物の４５〜５５重量％ であるという条件がある前記組成物である。 本発明の組成物の成分は、比較的均一なブレンドの生成を保証する任意の慣用 的なやり方でお互いと混合する。ブレンドを押出成形によって仕上げ物品に成形 する場合には、典型的には個々の成分を別々に押出機中に導入し、そして押出成 形に先立ってその内部で混合する。ブレンドを圧縮又は射出技術によって成形す る場合には、三つの成分をまず任意の慣用的な手段、例えば、ロールミル、撹拌 機などによって良く混合し、そして次に均一な物体として金型の中に導入する。 本発明のもう一つの態様においては、グラフト改質されたポリプロピレン又は 実質的に線状のエチレンポリマーを、ブレンド成分としてのそれの使用に先立っ て、そのままの（ｖｉｒｇｉｎ）（即ち、グラフトされていない）ポリプロピレ ン又は実質的に線状のエチレンポリマーによって“下げる（ｌｅｔ ｄｏｗｎ） ”即ち希釈する。例えば、ＵＳＰ ４，９５０，５４１中で述べられたようにし てグラフト改質された実質的に線状のエチレンポリマーを製造した後で、それを 、次に、そのままの実質的に線状のエチレンポリマーによって所定の希釈度まで 押出機中で逆ブレンドする。下げ即ち希釈比は熱可塑性組成物の最終用途に従っ て変わるであろうが、１：１０〜１０：１の重量比が典型的である。 本発明の彩色性熱可塑性組成物は幾つかの望ましい特性を示す。第一に、これ らの組成物は、プライマーの事前の付与又は成形品の事前の表面処理なしで、慣 用のペイントによって彩色可能である。 第二に、これらの物質は、彩色性のためには重要な付随する特性である優れた 耐熱性を示す。成形された自動車部品のような商業的応用においては、ペイント はしばしば２００°Ｆ（９３℃）を越える温度でオーブン中で硬化させる。成形 された物品は、ペイントに対する良好な接着 を示さなくてはならないばかりでなく、それはまた硬化温度に対する良好な耐性 も示さなければならない。 第三に、本発明の組成物から作られた成形品は、良好な低温耐衝撃性を示す。 再び、これは、成形された外装自動車部品のようなある種の商業的応用において は重要な特性である。 第四に、本発明の組成物から作られた二次加工品のリサイクル適性は、類似の しかし従来の組成物から作られた二次加工品のリサイクル適性に対して増進され る。リサイクル物品、例えば自動車計器盤は、比較的小さな粒子に粉砕し、そし て次にそのままのポリマーとブレンドする。従来の組成物に関しては、ペイント はプライマー又は表面前処理の作用によって物品に付着し、そしてこの表面処理 はリサイクルの条件下で除去される。一度除去されると、ＴＰＯとペイントの間 の相溶性（ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ）は（ペイントの極性の性質及びポリマ ーの無極性の性質に起因して）失われ、そしてリサイクル溶融液（即ち、ペイン ト、プライマー（多分）、リサイクルポリマー及びそのままのポリマー）並びに この溶融液から作られる物品の本来の姿は低下する。 しかしながら、本発明の組成物に関しては、ペイント及びポリマーが相溶性で あり（両方とも性質が極性である）そしてそれ故、リサイクルの条件は、リサイ クル溶融液又はこの溶融液から作られる物品の本来の姿にとって有害ではない。 言い換えると、本発明の組成物は、ポリマー調合物の表面及び本体マトリックス の両方に関して相溶性を有し、一方従来の組成物は、ポリマー調合物の表面とは 相溶性を持つが本体マトリックスとは持たない。この相溶性特徴は、グラフト改 質された実質的に線状のポリマー及びポリプロピレンベースのＴＰＯを含む組成 物から二次 加工された彩色された自動車計器盤のリサイクルにおいては特に有用である。 本発明の二次加工品は、既知の熱可塑性プラスチック二次加工方法によって、 そして特に既知の熱可塑性プラスチック成形方法、例えば射出成形、圧縮成形、 吹込成形、回転成形、反応射出成形及び成形技術によって製造することができる 。また、本発明の二次加工品は、既知の塗布方法、例えば吹付ペイント塗布及び 及び金型内塗布技術によって彩色することができる。 以下の実施例は、本発明のある種の特定の実施態様を例示する。すべての部及 びパーセントは、特記しない限り、重量による。サンプル製造 試験サンプルの製造において、以下の材料を使用する： グラフト改質された実質的に線状のエチレンポリマーを、ＵＳＰ ４，９５０ ，５４１中に述べられた手順に従って無水マレイン酸（ＭＡＨ）によってグラフ トさせる。グラフト改質されたポリマーは、ポリマーの重量を基にして１．３重 量％のグラフトされたＭＡＨを含む。 ポリマーを、ある示された重量比でドライミックスし、そして次にドライミッ クスを約２００℃で操作されるＷｅｒｎｅｒ−Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ ＺＳＫ− ３０二軸スクリュー押出機中に供給する。ブレンドは、１回の押出パスで作る。 射出成形サンプルは、約２００〜２５０℃のバレル温度、４０ｂａｒ（４ＭＰ ａ）のバレル圧力、３０℃の冷却金型温度及び約１２秒の冷却金型中の滞留時間 で操作される５０ｔｏｎ（２２０ｔｏｎｎｅ）のＮｅｇｒｉ−Ｂｏｓｓｉ Ｉｎ ｊｅｃｔｉｏｎ Ｍｏｌｄｅｒを使用して製造する。サンプルを２．５”ｘ６． ５”ｘ０．０７５”（６．４ｃｍｘ１７ｃｍｘ０．２０ｃｍ）のプラックに成形 する。表１は、８枚の異なるプラックの組成を述べる。 ペイント接着試験 プラックを洗浄し、そして次に各々に自動車ペイントの１塗りを塗布する。こ のペイント、即ち熱硬化されたメラミンホルムアルデヒド橋かけされたポリウレ タン又はポリエステルを、２５０°Ｆ（１２１℃）でベークする（硬化させる） 。各々のプラックに単一の下塗り（プライマーなし）を与え、そして次に４０分 間ベークする。 硬化後４日目に、ペイント強度は最大又はそれに近い。初期ペイント接着は、 ＡＳＴＭ Ｄ−３３５９−８７のあや目陰影及びテープ剥離試験を使用して測定 する。これらの試験に成功裏に合格する場合には、サンプルをＧＭ−４４６５− Ｐに従って湿度室中に９６時間置く。この室からの取出しの後で、あや目陰影及 びテープ剥離試験そして次にＧＭ− ９５０６−Ｐによるダイムこすり試験を使用してペイント接着を再び測定する。 結果を表２中に報告する。 サンプルＣ−１は、グラフト改質されたポリプロピレンそれ自体は彩色性では ないことを示す。サンプルＣ−２、Ｃ−３及びＣ−４は彩色性であるが、これら の低密度材料は２５０°Ｆ（１２１℃）のオーブン中で４０分後にしわがよった 。サンプル１は、グラフト改質されたポリプロピレンの優れた耐熱性とＥＡＡの 彩色性を合わせる。サンプルＣ−５は、グラフト改質されたポリプロピレンとグ ラフト改質された実質的に線状のエチレンポリマーの１対１のブレンドは良好な 初期ペイント接着を有するが、この接着は湿度室中での９６時間後に機能停止す るであろ うことを示す。サンプル２は、グラフト改質されたポリプロピレンとグラフト改 質された実質的に線状のエチレンポリマー及びＥＡＡとのブレンドは、湿度室中 での９６時間後でさえ初期彩色性を保留することを示す。しかしながら、サンプ ルＣ−６は、グラフトされていないポリプロピレンとグラフト改質された実質的 に線状のエチレンポリマー及びＥＡＡのブレンドは彩色性ではないことを示す。 ペイント硬化オーブンの熱に耐えるために必要な耐熱性を得るためには、グラ フト改質された及びグラフトされていないポリプロピレンのブレンドの添加が有 益である。更にまた、グラフト改質されたポリプロピレンをＥＡＡ及びグラフト 改質された実質的に線状のエチレンポリマーのブレンドとブレンドすることは、 グラフトされていないポリプロピレンをＥＡＡ及びグラフト改質された実質的に 線状のエチレンポリマーのブレンドとブレンドすることよりも劇的に良い彩色性 を示す。衝撃特性 耐熱性及び彩色性の特性に加えて、耐衝撃性の特性もまた多くの用途において 重要である。表３は、室温でのそして−３０℃での測定されたアイゾッド衝撃特 性を報告する。 試験サンプルの中でも、サンプル２は、低温耐衝撃性と優れた彩色性及び耐熱 性の優れたバランスを示す。 先行する実施例によって本発明を詳細に説明してきたけれども、このような詳 細は例示の目的のためだけであり、そしてそれは本発明に対する限定として考え られてはならない。以下の請求の範囲の精神及び範囲から逸脱することなく、先 行する実施例に関して多くの変形例を作ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23/10 ＬＣＭ 7107−4Ｊ Ｃ０８Ｌ 23/10 ＬＣＭ 51/06 ＬＬＥ 7537−4Ｊ 51/06 ＬＬＥ // Ｂ６０Ｋ 37/00 9428−3Ｇ Ｂ６０Ｋ 37/00 Ａ Ｂ２９Ｋ 23:00 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ， ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，Ｇ Ｂ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＧ ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＬ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ， ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＩ，ＳＫ，ＵＡ，ＵＺ (72)発明者 マツキーンド，トーマカ・ジエイ，ジユニ ア アメリカ合衆国テキサス州77531クルー ト・アツカーストリート537 (72)発明者 シルビス，エイチ・クレイグ アメリカ合衆国ミシガン州48642ミドラン ド・キヤンドルステイツクレイン1908 (72)発明者 パリク，デイーパク・アール アメリカ合衆国テキサス州77566レイクジ ヤクソン・ノーストリリウムコート59 (72)発明者 ガーマノ，ドン・ジエイ アメリカ合衆国テキサス州77566レイクジ ヤクソン・ウオーターオーク109

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 彩色性オレフィン性インターポリマー組成物であって、組成物の全重量を 基にして重量％で、 Ａ．３０〜７０％の少なくとも一種のポリプロピレン又はグラフト改質された ポリプロピレン、 Ｂ．０〜４０％の少なくとも一種のグラフトされていない実質的に線状のエチ レンポリマー又はグラフト改質された実質的に線状のエチレンポリマー、並びに Ｃ．０〜５０％のエチレン及びα，β−不飽和カルボニルのインターポリマー によって特徴付けられ、しかも、 （ｉ）成分Ｂ及びＣの和が組成物の３０〜７０重量％であり、そして （ii）実質的に線状のエチレンポリマーが、 （ａ）≧５．６３のメルトフロー比、Ｉ₁₀／Ｉ₂ （ｂ）式：Ｍ_w／Ｍ_n≦（Ｉ₁₀／Ｉ₂）−４．６３によって規定される 分子量分布、Ｍ_w／Ｍ_n、 （ｃ）０．８５０ｇ／ｃｍ³より大きい密度、並びに （ｄ）ほぼ同じＩ₂及びＭ_w／Ｍ_nを有する線状オレフィンポリマーの 表面メルトフラクチャー開始時の臨界せん断速度よりも少なくとも５０％大きい 表面メルトフラクチャー開始時の臨界せん断速度 を有するとして特徴付けられる という条件がある前記組成物。 ２． 成分（Ａ）がポリプロピレン及びグラフト改質されたポリプロピ レンのブレンドである、請求の範囲第１項に記載の組成物。 ３． 成分（Ａ）が少なくとも５０重量％のグラフト改質されたポリプロピレン を含んで成る、請求の範囲第２項に記載の組成物。 ４． 成分（Ｂ）が組成物の１０〜３０重量％を構成する、請求の範囲第１項に 記載の組成物。 ５． 成分（Ｂ）が少なくとも５０重量％のグラフトされていない実質的に線状 のエチレンポリマーを含んで成る、請求の範囲第１項に記載の組成物。 ６． グラフトされていない実質的に線状のエチレンポリマーの密度が０．８５ ０〜０．９２０ｇ／ｃｍ³である、請求の範囲第５項に記載の組成物。 ７． 成分（Ｃ）が組成物の１０〜４０重量％を構成する、請求の範囲第１項に 記載の組成物。 ８． 成分（Ｃ）が、エチレン／アクリル酸コポリマー、エチレン／メタクリル 酸コポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／一酸化炭素コポリ マー、エチレン／プロピレン／一酸化炭素ターポリマー、エチレン／一酸化炭素 ／アクリル酸ターポリマー、及びこれらの混合物から成る群から選ばれる、請求 の範囲第１項に記載の組成物。 ９． グラフト改質されたポリプロピレンがポリプロピレンの重量を基にして少 なくとも０．０１重量％の無水マレイン酸によってグラフト改質されている、請 求の範囲第１項に記載の組成物。 １０． グラフト改質された実質的に線状のエチレンポリマーがポリマーの重量 を基にして少なくとも０．０１重量％の無水マレイン酸によってグラフト改質さ れている、請求の範囲第１項に記載の組成物。 １１． 成分（Ｃ）がエチレン／アクリル酸コポリマーである、請求の範囲第１ 項に記載の組成物。 １２． エチレン／アクリル酸コポリマーがコポリマーの重量を基にして３〜２ ０重量％のアクリル酸モノマー単位を含む、請求の範囲第１１項に記載の組成物 。 １３． 成分（Ｃ）がエチレン／一酸化炭素コポリマー及びエチレン／プロピレ ン／一酸化炭素ターポリマーの少なくとも一種である、請求の範囲第１項に記載 の組成物。 １４． 請求の範囲第１項に記載の組成物から作られた二次加工品。 １５． 押出成形、射出成形又は圧縮成形によって作られた、請求の範囲第１４ 項に記載の二次加工品。 １６． 請求の範囲第１項に記載の組成物から作られた彩色された二次加工品。 １７． 押出成形、射出成形又は圧縮成形によって作られた、請求の範囲第１６ 項に記載の彩色された物品。 １８． 請求の範囲第１６項に記載の彩色された二次加工品及び少なくとも一種 の熱可塑性ポリマーを含んで成る、押出成形可能な熱可塑性ポリマーブレンド。 １９． 前記の彩色された二次加工品が自動車計器盤である、請求の範囲第１８ 項に記載のポリマー。 ２０． 前記熱可塑性ポリマーが熱可塑性ポリオレフィンである、請求の範囲第 １８項に記載の熱可塑性ポリマーブレンド。 ２１． 熱可塑性ポリオレフィンがポリプロピレン又はエチレン／プロピレンコ ポリマーである、請求の範囲第２０項に記載のポリマーブレン ド。 ２２． 彩色性オレフィン性インターポリマー組成物であって、組成物の全重量 を基にして重量％で、 Ａ．４０〜６０％のグラフト改質されたポリプロピレン、 Ｂ．１０〜３０％のグラフトされていない実質的に線状のエチレンポリマー、 並びに Ｃ．１０〜４０％のエチレン／アクリル酸コポリマー によって特徴付けられ、しかも、 （ｉ）成分Ｂ及びＣの和が組成物の４０〜６０重量％であり、そして （ii）実質的に線状のエチレンポリマーが、 （ａ）式：Ｉ₁₀／Ｉ₂≧５．６３によって規定されるメルトフロー比 、 （ｂ）式：Ｍ_w／Ｍ_n≦（Ｉ₁₀／Ｉ₂）−４．６３によって規定される 分子量分布、 （ｃ）０．８５０ｇ／ｃｍ³より大きい密度、並びに （ｄ）ほぼ同じＩ₂及びＭ_w／Ｍ_nを有する線状オレフィンポリマーの 表面メルトフラクチャー開始時の臨界せん断速度よりも少なくとも５０％大きい 表面メルトフラクチャー開始時の臨界せん断速度 を有するとして特徴付けられる という条件がある前記組成物。