TW318185B - - Google Patents

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»18185 A7 B7 五、發明説明（ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本發明係有關於可上漆之組合物。在一方面*本發明 係有關於可上漆之組合物，它包含聚丙烯和至少下列物之 —* (1 ) 一實質上為直線形乙烯聚合物，或'（il )乙烯和一 α ,>9-不飽和羰基之内聚物。在另方面，本發明係有阕於 可上漆之組合物，其中聚丙烯和實質上為直線形的乙烯聚 合物之一锢，或二者，Μ—不飽和的有機化合物接枝，不 飽和有機化合物含有一羰基，例如馬來酸酐。還有另方面 ，本發明係有關於從這些可上漆之組合物所製造的物件。 熱塑性聚烯烴（TPOS)具許多理想的性質，例如重量輕 、耐用、價廉、等，使它們成為製造許多消費品的吸引人 之原料，例如汽車内部和外部配件、和家庭電熱的飾帶。 然而因爲TPOS之非極性本質，它們不易接受漆或裝飾性印 刷。大部分漆和油墨是極性本質的，因此在它能Μ任何牢 固程度黏附於表面之前，必須使表面有某些程度之極性。 過去，針對此問題有一些不同的指導。一典型並有效 的方法是在ΤΡΟ上漆_#前先在ΤΡΟ上施Μ底漆。典型的底 漆原料是含鹵化聚烯烴:和一芳族溶劑之組合物。雖然公認 爲有效*但這些底漆價昂，且是完成ΤΡ0物件過程中的一 額外步驟。 另一有效方法是使ΤΡΟ物件的表面經受物理或化學處 理，諸如以一化學磨蝕劑浸蝕或以電漿照射。通常雖然有 效，但這些方法比使用一底漆在本質上更複雜，因此從質 的方面和從一部分到另一部分的一致性上更難以控制。 另處方法是改良ΤΡΟ之物理和/或化學性質，藉與其 請： 先· 閲 背- 面 之 注
I 旁 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 4 83. 3.10,000 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 83· 3. !0,〇〇〇 ¢18185,_A^__ 五、發明説明（） 它熱塑性聚合物摻合，或藉结合入一傾或多値極性基團， 或二者同時進行。例如，Mitsuno等人在美國專利4,946,896 號中教導了一可上漆之TP0,它包含20-80% (重量）之聚丙 烯；5-38% (重量）之乙烯共聚物，它含有乙烯、含丙烯酸 烷酯或甲基丙烯酸烷酯之酯單位、和一不飽和二羧酸酐； 和5-70% (重量〉乙稀-丙稀橡膠。Domine等人在美國專利 4,888,391號中教導了一可上漆的聚烯垤組合物，它包括 一聚烯烴作爲連續相和一乙烯/丙烯酸酯/丙烯酸三聚物 作為不連續相的摻和物。Aleckner，Jr.等人在美國專利 4,945,005中教導了可上漆TP0S，包括2-25% (重量）之烯 鍵不飽和羧酸和乙烯之共聚物；3-50% (重量〉的乙烯α , /3 -烯烴共聚物；具選擇性地有一丙烯的晶狀均聚物或共 聚物；5-20% (重量）之無機填充料；和10-35% (重量〉之 聚乙烯或乙烯和一α -烯垤之共聚物。 雖然這些和其它改質TP0S組合物皆顯示某些程度之功 效，對鑑明和發展新的可上漆TP0S仍存在不斷的興趣。 依照本發明，一可上漆的、熱塑的聚烯烴組合物，其 特激在於，基於組合物的總重量，其重量百分率是： Α.30至70%至少一種聚丙烯或接枝改質的聚丙烯； Β· 0至40%至少一種非接枝的，實質上爲直線形的乙 烯聚合物或接枝改質的、實質上為直線形的乙烯聚 合物；和 C.0至50%乙烯和一α，/3 -不飽和羰類的内聚物； 其條件為： 本紙張尺度適用申國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) *1Τ 線 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 318185 at Β7 五、發明説明（） (1 )組分B和C的總和爲組合物的30至70% (重量和 (U)實質上為直線形乙烯聚合物之特徵是有： (a) 熔化流動率 Iin/Ia，2 5.63 ; (b) 分子量分佈，Mu/M„定義爲下式：
Mu/M„^ (Ii〇/I2)-4.63 ； (c) 密度大於0.850克/立方公分；和 (d) 表面熔化斷裂開始之臨界切變率比有约相同 的Ι=^ΠΜω/Μ„之一直線形烯烴組合物的表面 熔化斷裂開始之臨界切變率至少大50% ° 本發明的可上漆ΤΡ0組合物之組分A能包括100% (重 量〉聚丙烯，或100% (重量〉接枝改質的聚丙烯，·或二者Μ 任何比例的摻合物。同樣，可上漆ΤΡ0組合物之組分Β能 包括100% (重量）實質上為直線形乙烯聚合物，或100% (重量）此聚合物的接枝改質體，或二者以任何比例的摻合 物。在此所用「接枝改質的」意思是聚丙烯或實質上爲直 線形乙烯聚合物是以含至少一値烯鍵不飽和性和至少一痼 羰基的不飽和有機化合物作接枝。 本發明的聚丙烯組分是丙烯的均聚物或一種或多種共 聚物，有高達約20% (冥爾）乙烯或其它有高達丨2個碳原子 之ot -烯烴。如果是一共聚物，它可以是無規的、嵌段的 或接枝的。本發明的聚丙烯組分之典型熔流率（以ASTM D-1238，條件230/2. 16(前稱為條件L〉測定）是從〇. 1至30 , 理想地從0.8至30。 本發明應用中所使用的實質上為直線形的乙烯聚合物 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 、νδ 總 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公董） 6 83. 3.10,000 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 318185 A7 _B7 _ 五、發明説明（） 為已知的，它們及其製造方法詳述於USP 5,272,236和USP 5,278,272中。在此所用「資質上潙直線形j之意思是聚 合物主键之取代是從0.01長鋪分枝/ 1000値碳原子至3長 鍵分枝/ 1000値碳原子，更理想地從0.01長鍵分枝/1000 個碳原子至1長鐽分枝/ 1000値碳原子，而特別是從0.05 長鍵分枝至1長鍵分枝/1000個碩原子。在此定義長鍵分 枝是鐽長至少約6値碩原子，超過此長度不能用13C核磁共 振光譜分辨。然而，長鐽分枝不能與聚合物主鐽有約為相 等的長度。 這些獨特的聚合物（以下指「實質爲直線形乙烯 聚合物」）是用約束的幾何催化劑（CGC)~^備，其特徵是 有狹窄的分子量分佈。這些實質上為直線形的乙烯聚合物 之其它基本特歡包括低殘留物含量（即在實質上為直線形 乙烯聚合物中用來製備聚合物的催化劑、未反應的共聚單 體、當共聚反應過程中生成的低分子量之齊聚物皆爲低濃 度）、對應於實質上為直線形的乙烯内聚物有一狹窄的共 聚單體之分佈、和一經控制的分子結構，甚至於相對於習 用之烯烴聚合物，其分子量分佈是狹窄的，它仍提供良好 之加工性。 當使用實質上為直線形乙烯聚合物於本發明之應用中 時，它包拮了實質上為直線形乙聚物，理想地這些實 質上為直線形乙烯聚合物包括從^1^50% (重量）之乙烯 ，和從5至50% (重量）之至少一値α-烯烴共聚單體，更理 想地從10至25% (重量）之至少一個ct-烯烴共聚單體。共 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83. 3.10,000 -----------------ir------0 . - ‘ ~ (請t閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ____B7_ 五、發明説明（） 聚單體含量可按照AST M D-2238方法及用紅外光譜來測定 Ο 典型地，實質上爲直線形乙烯聚合物是乙烯和有3至 磺原子α-烯烴（諸如丙烯、卜丁烯、1-己烯、4-甲基 、1-戊烯、1-庚烯、和1-辛烯〉，理想地3至約10値碩原子 之cc-烯烴的共聚物。最理想的這些聚合物包括乙烯和1-辛烯。實質上直線形乙烯聚合物之密度典型地從0.850至 0.96克/立方公分（g/cm3)，理想地從0.855至0.928/<：1113 ，更理想地從0.865至0.90g/cm3，甚至更理想地從0.865 至 0.88g/cm3。熔流率，M I1D/I2測定（ASTM D-1238)是大 於或大於5 · 63，理想地從6 · 5至15，更理想從7至10。分子 量分佈（Mu/M„)，以凝膠滲透層析術（GPC)測定，Μ下式定 義：
Mu/Mn^ (IioIa)~4.63 J 理想地從1. 8至2 . 5。對這些實質上為線性的乙烯聚合物》 率表示了長鏈分枝度，即IlD/U比率越大，在聚 合物中長鐽分枝越多。 均相分枝的、實質上爲直線形乙烯聚合物之獨特特徴 爲與高度意外的流動性，其聚合物之值基本上不依 賴於聚合物的多分散指數（即Mu/Mn)。這點與傳統的直線 形均相分枝的和雜相分枝的聚乙烯樹脂相反，傳統的樹脂 之流變性質是Iu/U值增加時，多分散指數也必定增加。 實質上為直線形烯烴聚合物在表面熔化斷裂開始的臨 界切變率有約相同1*和^/?^之比A直線形烯烴聚合物在 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 8 83. 3. 10,000 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（） 表面熔化斷裂開始的臨界切變率至少大50%。 理想的熔化指數，測定潙U(ASTM D-1238,條件190/ 2.16(M前稱為條件E))，是從0.5g/10min至20g/10lnin ，更理想是從1至5g/10 min。典型的，本發明應用中所用 的理想之實質上為直線形乙烯聚合物是均相分枝的，並且 沒有任何可量度之高密度部分，即如在USP 5,089,321中 所述的Μ升溫溶析分级法所測量之短鍊分枝分佈。換言之 ，這些聚合物並不含有分枝度小於或等於2個甲基/ 1000 値碳之聚合物部分。這些理想的實質上為直線形乙烯聚合 物之特徴也在於差式掃描熱量計（DSC)之單一熔化峯。 含至少一個烯鍵不飽和性（例如至少一値雙鍵），和至 少一個羰基（_C = 0)可Μ接枝於聚丙烯的任何不飽和有機化 合物，或如上所述的實質上為直線形乙烯聚合物能用於本 發明之應用中。含至少一個羰基的不飽和有機化合物之代 表為雙鍵不飽和的羧酸、酸酐、酯、和它們的金屬及非金 屬鹽。理想地，有機化合物含有共軛位置的雙鍵與羰基。 具代表性的化合物包括馬來酸、呋嗎眩、丙烯酸、甲基丙 烯酸、衣康酸、巴豆酸、α -甲基巴豆酸、肉桂酸，及其 酐、酯和可能的鹽衍生物。馬來酸酐是理想的不飽和有機 化合物，它含有至少一値位置之雙鍵不飽和性及至少一値 羰基。 接枝的聚丙烯或實質上爲直線形乙烯聚合物之不飽和 有機化合物含量至少為0.01% (重量），理想者至少為0.1 % (重量），和更理想地至少為0.5% (重量），基於聚合物 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -線f 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 9 83. 3.10,000 • A7 B7 五、發明説明（） 和有機化合物重量之和。不飽和有機化合物含量之最大量 能隨意改變，但通常不超過10% (重量 >，理想地不超過5 %(重量〉，而更理想是不超過2% (重量）。不飽和的有機 化合物能藉任何已知技術接枝於聚丙烯或實質上爲直線形 乙烯聚合物上，諸如USP 3,236,917和USP 5,194,509中所 教導的。例如在’917號專利中，將聚合物引入一2-滾筒攪 拌器中在溫度為60它混合。然後加入不飽和有機化合物， 同時加入一自由基引發劑，諸如過氧化苯醢，將組分在30 拌，直至接枝完成。在’ 509號專利中，步驟是相似的 ，除了反應溫度較高，例如210至300¾，並不使用自由基 引發劑。. 在USP 4,950,541中教導了另一且是理想的接枝方法 ，用一雙螺絲脫揮發份擠壓機作為攪拌設備。將聚丙烯或 實質上爲直線形乙烯聚合物和不飽和有機化合物在擠壓機 中混合並起反應，溫度爲使反應物熔融，並有一自由基引 發劑存在。理想地，不飽和有機化合物是注射入擠壓劑中 維持一定壓力的區域中。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 乙烯和一α,不飽和的羰基共聚單體之内聚物（包 括共聚物和三聚物）的代表是下述各物之共聚物，有乙烯 和丙烯酸或甲基丙烯酸（ΕΑΑ或ΕΜΑΑ)和它們的離子聚合物（ 例如它們的金屬鹽），乙烯和醋酸乙烯（EVA)和它衍生的乙 烯基乙烯醇（EVOH)，乙烯和一氧化磺（ECO)，乙烯/丙烯 和一氧化磺（EPC0)，和乙烯/一氧化磺/丙烯酸三聚物 (EC0AA)。對應於EAA和EMAA (和它們的衍生物〉，這些原料 83. 3. 10,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 缘 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 3i®185 λ7 "_____B7__ ^、發明説明（） 通常藉乙烯與丙烯酸或甲基丙烯酸之自由基共聚合反應製 得。结果之共聚物在沿共聚物主鐽和/或侧_上有羧酸基 團，而在其離子化聚合物的情況中，則能以一鹺將之後續 中和或部分中和。理想地’，這些共聚物在聚合物鐽中含有 從3至20，較理想地從5至15，而最理想是從8至12% (重量 )之丙烯酸或甲基烯酸單體單位。這些共聚物的熔化指數 範圍從0.5至1500,理想範圍從5至300。 至於 ECO 和 EPC0 聚合物，在 Klingensmith USP 4,9 16,208中所述的原料類別說明為ECO和EPC0聚合物類， 可用於本發明之應用中。這類聚合物可Μ是直線形更選共 聚物或無規共聚物。 理想地，聚丙烯或接枝改質的聚丙烯包括從40至60% (重量），更理想從45至55% (重量）的可上漆熱塑的組合物 。理想地，組合物之此組分至少為50% (重量〉接枝改質的 聚丙烯，更理想地至少爲75% (重量）之接枝改質的聚丙烯 ，此乃基於此組分之重量。最理想的，組合物之此組分為 100%接枝改質的聚丙烯。 理想地，組合物的實質上直線形乙烯聚合物組分是組 合物的10至30% (重量），更理想地從15至25% (重量）。像 聚丙烯組份般，實質上爲直線形乙烯聚合物和接枝改質的 實質上為直線形乙烯聚合物之對應量能隨意改變，然而理 想地非接枝的實質上為直線形乙烯聚合物是佔優勢的（即 *大於50% (重量））。更理想的組合物是此組分至少爲75 %。非接枝的實質上為直線形乙烯聚合物，Μ重量爲基準 (請九閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -wo 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83.3.10,000 A7 B7 五、發明説明（） ;而組合物為100%的非接枝的實質上為直線形乙烯聚合 物乃最理想。 乙烯和一 α,/9-不飽和羰基的内聚物之理想量，基於 此組分之重量是從10至40% (重量），更理想是從20至30% (重量）。 本發明之一理想的實體是包括一可上漆的、熱塑性組 合物，其持戲在於，基於組合物重量之重量百分率約為： Α.40至60%接枝改質的聚丙烯； Β. 10至30%非接枝的實質上爲直線形乙烯聚合物·，和 C. 10至40%乙烯和一 α ,/3 -不飽和的羰基共聚單體之 內聚物，理想地是EAA、EMAA、EVA、ECO、EPC0和 EC0AA中之一種或數種； 條件是組分Β和C之總和乃組合物之40至60% (重量）。 本發明之另一理想實體是一可上漆的熱塑性組合物， 其特徽在於，基於組合物重量之重量百分率約為： Α.45至55%之接枝改質的聚丙烯； Β . 15至25%之非接枝的實質上為直線形之乙烯聚合物 ;和 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -線 C . 20至30%之乙烯和一 α ,/3-不飽和的羰基共聚單體 之內聚物，理想地是EAA、EMAA、EVA、ECO、EPC0 、和EC0AA中之一個或數値； 條件是組分B和C之和乃組合物之45至55% (重量）。 本發明組合物之組分以任何習用方式彼此混合且確保 能製得一相當均勻的摻合物。如果摻合物藉擠壓製成一產 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -12 - 83. 3. 10,000 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（) 品物件，通常各組分分別引入擠機内，在其內混合然後擠 壓。如果摻合物由一壓製或注射技術模製，三値组分要先 用任何傳統方法使之完全混合，例如，用滾筒硏磨、 攪拌器、等；成為一均勻整體fcp引入模中。 本發明之另一實體是，接枝改質的聚丙烯或實質上為 直線形乙烯聚合物在作爲一掺合組分被使用前，Μ未經處 理的（即，未接枝的）聚丙烯或實質上為直線形乙烯聚合物 來「降低」或稀釋。例如，按USP 4, 950, 541所述製成接 枝改質的實質上為直線形乙烯聚合物後*將之送回擠壓機 •中與未經處理的實質上為直線形乙烯聚合物再摻合至預定 的稀釋度。降低或稀釋比例按照熱塑組合物的最终用途而 改變，但重量比率通常在1 : 10和10 : 1之間。 本發明的可上漆之熱塑組合物呈現一些良好性能。首 先，這些組合物可以傳統方法上漆，無需先使用底漆或將 模製物件預作表面處理。 其次，這些原料呈現優異抗塑性，它是上漆性能中一 重要的結果性能。在工業中，諸如模製的汽車配件，通常 在溫度超過200Τ (93¾ )的烘箱中固化油漆。模製物品不 僅要呈現良好之漆黏附性，它也必須呈現對固化溫度之良 好耐性。 第三，從本發明組合物製成之模製物件呈現良好的低 溫抗衝擊性。再次，這也是在某些工業用途中的重要性質 ，諸如汽車模製的外部配件。 第四，從本發明組合物製成物件之重製使用 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 83. 3. 10,000 (*先閲价1r面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） (recyclability)性比從類似的習用組合物所製成物件之 重製使用性相對地增加了。重製再使用的物件，例如汽車 飾帶，硏磨成相當小的顆粒，然後與未經處理的聚合物摻 合。在習用組合物中，藉一底漆或表面處理之作用將漆黏於 物件上，在重製的條件下去除了表面處理之作用。一旦除 去，TPO和漆之間的相容性失去了（由於漆之極性本質和聚 合物之非極性本質）及重製熔化體（即，漆、底漆（或者有） 、再循環重製之聚合物和未經處理的聚合物）和從熔化體 所製成的任何物件之完整性降低了。 然而在本發明組合物中，漆和聚合物乃相容的（本質 皆為極性的），因此循環重製條件不會損害再生熔化體或 從熔化體製成物件之完整性。換言之，本發明組合物針對 其表面和聚合物配方之整體都是相容的；然而習用組合物 與其表面有相容性*但與聚合物配方整體却不相容。此相 容性特戤在再循環重製從含有接枝改質的實質上為直線形 聚合物和以聚丙烯為基底之TPO的組合物所製成的汽車飾 帶是特別有利的。 可用已知的熱塑製造方法，特別是用已知的熱塑模製 方法，諸如注射法、壓裂法、吹製法、旋轉法、反應注射 法和模裂技術來製得本發明的製成品。同時本發明的製成 品可用已知塗覆法，包括噴漆法和模中塗漆技術來上漆。 下述諸例為閫明本發明的一些特定體糸。所有百分率 和部分皆為重量單位，除非另有註明。 試樣靱備 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83.3.10,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -* 18 85 A7 B7 五 發明説明（) 下列原料乃用來製備测試之樣品 原料 詳 述 聚丙烯 ♦ Profax® 6524，Himont 製造並出售。溶 流率（MFR〉=4g/10 min。密度= 〇.9g/cm3。 接枝改質 的聚丙烯 Admer® QF 500A, Mitsui 製造並出售。 Μ 1.5% (重量）馬來睃酐接枝的以聚丙烯 為基底的聚合物。MFR = 3.0g/10 min。密 度=0·90g/cm3。 接枝改質 的實質上 爲直線形 之乙烯聚 合物 ENGAGE™ EG8200聚烯烴彈性體，Dow化學 公司製造，Μ 1 · 3% (重量）馬來酸酐接枝 。接枝改質的產品之MI=0.25g/10 rain和 密度=0 . 870g/cm3。 ΕΑΑ Primacor® 3460,乙烯和丙烯酸之内聚物 ，由Dow化學公司出售，含有9.7% (重量） 聚合物的丙烯酸。MI=20g/10 min。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 接枝改質的實質上爲直線形乙烯聚合物按照USP 4,950，541 所述步驟以馬來酸酐（ΜΑΗ)接枝。接枝改質的聚合物含有 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 15 83. 3.10,000 A7 B7 五、發明説明（) 1.3% (重量）之接枝的ΜΑΗ，基於聚合物的重量。 將聚合物按某些指定的重量比例乾燥混合，然後將乾 混物送料入一 Werner-Pfleiderer ZSK-30雙螺旋擠壓機中 ，操作溫度約為200TC。摻合物在一次擠壓通過製f成。 用一 (220 公嘴〉Negri-Bossi Injection Molder 製備注射模製的樣品，搡作條件是桶溫約在200和250¾之 間，桶壓為40巴（4MPa)，冷却模溫為30¾，在冷却模中停 留時間約12秒。試樣製成2.5” X 6.5，’X 0.075”（6.4cmX 17c mX〇. 20cm)薄片。表1描述八値不同薄片之組合物。 表1 :測試薄片之組合物 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 試樣 接枝改質 的聚丙烯 聚丙烯 接枝改質的實質上 爲直線形之乙烯聚 合物 ΕΑΑ C-1 100 — ~ - — C-2 -- — 100 -- C-3 -- — — 100 C-4 *- -- 50 50 C-5 50 -- 50 — C-6 — 50 20 30 1 50 -- -- 50 2 50 -- 20 30 、·ιτ 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇χ297公釐） 83. 3. 10,000 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 aisj«5 a7 B7 五、發明説明（） 速觖附袢潮試 將薄片洗滌後，在每片上施Μ—層汽車漆。漆是一熱 '固的蜜胺甲醛交_的聚氨基甲酸酯或聚酯，將漆在250 ( 中烘烤（固化）。每一薄片施Μ—層基本塗覆（無底 漆〉烘烤40分鐘。 ^化後第四天，漆強度逹到或接近最大值。用ASTM D-3359-87的交錯平行線條和膠帶剝除試驗來測定起始的 漆黏附性◊如果這些測試合格通過，具按照GM-4465-9試 樣置入一濕箱96小時。從濕箱中移出後，再次用交錯平行 '線條和膠帶剝除試驗來測定漆黏附性，然後按照GM-9506-Ρ作硬幣刮削試驗。結果報告於表2中。 表2 :上漆性試驗 ----------r------訂-----1線， 一 - - -(#:先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 試驗 起始黏 附性 在濕箱中96小 時後之黏附性 在濕箱中96小時 後之硬幣刮剝 C-1 不通過 — — C-2 通過· 通過 通過 C-3 通過** -- -- C-4 通過" 通過 通過 C-5 通過 不通過 不通過 C-6 不通過 -- -- 1 不通過 .通過 通過 2 不通過 通過 通過 •在250 T (12 1 tM烘箱中烘烤40分鐘後測試樣品皺縮 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 17 83. 3.10,000 經濟部中央榡準局貝工消費合作社印製 A7 B7
3l8i85 五、發明説明（） 試樣C-1顯示接枝改質的聚丙烯本身並不能上漆。試 樣C-2、C-3和C-4是可上漆的，但這些低密度原料在250T (121C)烤箱中40分鐘後發生皺缩。試樣1結合了接枝改 質的聚丙烯的優異抗熱性和ΕΑΑ的上漆性。試樣C-5顯示接 枝改質的聚丙烯和接枝改質的實質上為直線形乙烯聚合物 的1比1摻合物有良好起始漆黏附性，但在濕箱中96小時後 黏附性就不合格了。試樣2顯示了接枝改質的聚丙烯與接 枝改質的實質上為直線的乙烯聚合物的摻合物和ΕΑΑ ，即 使在濕箱中96小時後仍保持其起始的上漆性。然而，試樣 C-6顯示未接枝的聚丙烯與接枝改質的黄質上爲直線形乙 烯聚合物的摻合物和ΕΑΑ却不能上漆。 爲獲得必須的抗熱性來承受漆固化烤箱之熱，加入接 枝改質的和非接枝的聚丙烯摻合物是有利的。更者，將接 枝改質的聚丙烯與ΕΑΑ和接枝改質的賁質上爲直線形的乙 烯聚合物之摻合物摻合，比較以非接枝的聚丙烯與ΕΑΑ和 接枝改質的實質上為直線形之乙烯聚合物摻合體摻合，前 者呈現明顯的更佳上漆性。 衝墼袢能 在抗熱性和上漆性之外，在許多應用中，抗擊衝性也 是十分重要的。表3報告了在室溫和-30C所測量的I Z0D 衝擊性能。 (請先閎讀t面之注意事項再填寫本頁) 、π- •線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83. 3.10,000 A7 B7 五 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 發明説明（）修正頁 表3:衝擊性能和撓曲模量 修正日期 83.7. 試驗 撓曲模量_ (KPSI/MPa) 室溫之IZOD(每 吋之呎-磅/每 公分之焦耳） -301C 之 IZOD (每吋之呎-磅/ 每公分之焦耳） C-1 135/9.31X 10s 8.3 /4.4 0.55/0.29 C-4 8/5.5X 104 3.51/1.87 1.07/0.57 C-5 39/2.7Χ ΙΟ9 6.2 /3.3 12.1/6.46 C-6 70/4.8Χ 10s 9.09/4.85 0.84/0.45 1 -- 2.76/1.47 0.52/0.28 2 56/3.9Χ ΙΟ5 6.55/3.49 5.82/3.11 在測試樣品中，試樣2顯示在低溫抗衝擊性及(g異上 漆性和抗熱性之傑出平衡。 雖然藉前述諸例詳細閜明本發明，這些詳述僅為1¾ B月 ，不能視爲對本發明之限制。對前述諸例可作許多變化仍 不會偏離Μ下申請專利範圍之精神及範蹯。 -I -閲 1 之 注 意·事 項 再 頁 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210Χ297公釐） 83.3.10,000

Claims (1)

  1. A8 B8 C8 D8 修正 年月日孤7.-6補充 々、申請專利托圍 第83103801號專利再審査案申請專利範圍修正本 修正日期：85年7月 1. 一種可上漆的烯烴内聚合物組合物，以該組合物之總 重量的重量百分率為準，該組合物包含有： A. 從30至70%的接枝改質的聚丙烯或是一由聚丙烯與接 枝改質的聚丙烯所構成的攙合物； B. -種非接枝的實質上呈線性之乙烯聚合物或一種接 枝改質的實質上呈線性之乙烯聚合物或一由非接枝 的實質上呈線性之乙烯聚合物與接枝改質的實質上 呈直線形之乙烯聚合物所構成的攙合物，存在之滅 量為從大於0至40¾ ;以及 C. 一種由乙烯和一 ct，>8-不飽和羰基共聚物所構成之 内聚合物，該内聚合物存在之數量為從大於0以至50 % ； 但有條件為： (i )組份B和C之總和為該組合物的30至70wU，以及 (U)該實質上呈線性之乙烯聚合物的待徵在於它具有 經濟部中央標準局員工消費合作社印褽 (a) 以下式予以定義的熔流率： Ιι〇/ΐ225.63* Ιι。、與 Ιι〇/：Ι2 的比 例各自具有在ASTM D-1238中所定意義； (b) 以下式予以定義的分子量分佈： Μω/MnS (II0/12)-4.63 * (C) 一大於0.850g/cm3之密度；以及 - _ 1 _ 本纸張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）
    經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (d)表面熔化斷裂開始之臨界切變率比具有相同 的Ι“ΠΜω/Μη之一線性烯烴聚合物的表面熔化 斷裂開始之臨界切變率至少要大50%。 2·如申請專利範圍第1項之組合物，其中該組份（Α)傜為 一由聚丙烯和接枝改質的聚丙烯所構成的攙合物。 3. 如申請專利範圍第2項之Μ合物，其中該組份（Α)包含 高於50wt%之接枝改質的聚丙烯。 4. 如申請專利範圍第丨項之組合物，其中該組份（B)傜為 該組合物的10至30wt%。 5 · 申請專利範圍第1項之組合物，其中該組份（B)包^ 至少50wt%的非接枝的實質上呈線性之乙烯聚合物。· 6 ·如申請專利範圍第5項之組合物，其中該非接枝的實 質上呈線性之乙烯聚合物的密度係在0.850-0.920g/cm3 之間。 7 ·如申請專利範圍第1項之組合物，其中該組份（C)係為 該組合物的10至40wt!l!。 8 .如申請專利範圍第1項之組合物，其中該組份（C)傜選 自於下列群中：乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/甲基丙烯 酸共聚物、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、乙烯/一氣化碩 共聚物、乙烯/丙烯/一氧化磺三聚物、乙烯/一氧化硝 /丙烯酸三聚物，及其混合物。 9.如申請專利範圍第1項之組合物，其中該接枝改質的 聚丙烯•以該聚丙烯之重量為準，被至少0.01 WU的烏 來酸酐接枝改質之。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^^1 —^n m In I I In HI In HI n^i--eJ ~ 一---(請先聞讀t.面之注意事項再填寫本頁) 318185 Β8 C8 D8 申請專利範圍 經濟部中央榡準局員Η消費合作社印製 1 〇 ·如申請專利範圍第1項之Μ合物，其中該接枝改質的 實質上呈線性之乙烯聚合物，以該聚合物之重量為準 ’被至少0.01 wt%的馬來酸酐接枝改質之。 11.如申請專利範圍第1項之組合物，其中該組份（C)傜為 ~種乙烯/丙烯酸共聚物。 12 .如申請專利範圍第丨丨項之組合物 共聚物，以該共聚物之重量為準 丙烯酸單體單位。 13 .如申請專利範圍第丨項之組合物，其中該組份（c)偽為 乙烯/一氧化磺共聚物和乙烯/丙烯/—氧化磺三聚物中 之至少一者。 14.如申請專利範圍第1項之組合物，其係製成一製成品 0 15 ·如申請專利範圍第μ項之組合物，其中該製成品係藉 由擠壓所製成的。 16 .如申請專利範圍第 由注射模製所製成 1 7 ·如申請專利範圍第 由壓縮模製所製成 18. 如申請專利範圍第 的製成品。 19. 如申請專利範圍第 成品藉由注射模製 20 ·如申請專利範圍第 其中該乙烯/丙烯酸 含有從3至20w«的 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Γ 14項之組合物 的： 14項之組合物 的： 1項之組合物 18項之組合物 所製成的= 1 8項之組合物 適财ϋ时縣（CNS )Α4規格（ 210X297公釐 其中該製成品傜藉 其中該製成品傜藉 其傜製成一經上漆 其中該經上漆的製 其中該經上漆的製 Λ 8 Β8 C8 D8 318185 六、申請專利範圍 成品傺藉由壓縮模製所製成的。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 21. —種可上漆之烯烴内聚合物組合物’以該組合物之.總 重量的重量百分率為準，該組合物偽由下列組份所溝 成： A. 40至60¾的接枝改質的聚丙烯； B. 10至30%的非接枝的實質上呈線性之乙嫌聚合物；以 及 C. 10至40%的乙烯/丙烯酸共聚物； 但有條件為： (i )組份B和C之總和為該組合物的40至60wt% ’以及 (U)該實質上呈線性之乙烯聚合物的持擻在於它具有： (a) 以下式予以定義的熔流率： Ι1〇/Ι2δ5.63，Ilt>、12 舆 Ιιυ/Ιζ 的比 例各自具有在ASTM D-1238中所定意義； (b) 以下式予以定義的分子量分佈： Mu/MnS (. Il 〇/l2)-4.63 1 (c) 一大於0.850g/cin3之密度；以及 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (d) 表面熔化斷裂開始之臨界切變率比具有相同 的12和M«/M„之一線性烯烴聚合物的表面熔化 斷裂開始之臨界切變率至少要大50%。 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）
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