TW318185B - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
TW318185B
TW318185B TW83103801A TW83103801A TW318185B TW 318185 B TW318185 B TW 318185B TW 83103801 A TW83103801 A TW 83103801A TW 83103801 A TW83103801 A TW 83103801A TW 318185 B TW318185 B TW 318185B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
composition
polymer
item
ethylene
weight
Prior art date
Application number
TW83103801A
Other languages
English (en)
Inventor
J Germano Don
Original Assignee
Dow Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=21990685&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=TW318185(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Dow Chemical Co filed Critical Dow Chemical Co
Application granted granted Critical
Publication of TW318185B publication Critical patent/TW318185B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D151/06—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0869—Acids or derivatives thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31938—Polymer of monoethylenically unsaturated hydrocarbon

Description

»18185 A7 B7 五、發明説明（ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本發明係有關於可上漆之組合物。在一方面*本發明 係有關於可上漆之組合物，它包含聚丙烯和至少下列物之 —* (1 ) 一實質上為直線形乙烯聚合物，或'（il )乙烯和一 α ,>9-不飽和羰基之内聚物。在另方面，本發明係有阕於 可上漆之組合物，其中聚丙烯和實質上為直線形的乙烯聚 合物之一锢，或二者，Μ—不飽和的有機化合物接枝，不 飽和有機化合物含有一羰基，例如馬來酸酐。還有另方面 ，本發明係有關於從這些可上漆之組合物所製造的物件。 熱塑性聚烯烴（TPOS)具許多理想的性質，例如重量輕 、耐用、價廉、等，使它們成為製造許多消費品的吸引人 之原料，例如汽車内部和外部配件、和家庭電熱的飾帶。 然而因爲TPOS之非極性本質，它們不易接受漆或裝飾性印 刷。大部分漆和油墨是極性本質的，因此在它能Μ任何牢 固程度黏附於表面之前，必須使表面有某些程度之極性。 過去，針對此問題有一些不同的指導。一典型並有效 的方法是在ΤΡΟ上漆_#前先在ΤΡΟ上施Μ底漆。典型的底 漆原料是含鹵化聚烯烴:和一芳族溶劑之組合物。雖然公認 爲有效*但這些底漆價昂，且是完成ΤΡ0物件過程中的一 額外步驟。 另一有效方法是使ΤΡΟ物件的表面經受物理或化學處 理，諸如以一化學磨蝕劑浸蝕或以電漿照射。通常雖然有 效，但這些方法比使用一底漆在本質上更複雜，因此從質 的方面和從一部分到另一部分的一致性上更難以控制。 另處方法是改良ΤΡΟ之物理和/或化學性質，藉與其 請： 先· 閲 背- 面 之 注
I 旁 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 4 83. 3.10,000 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 83· 3. !0,〇〇〇 ¢18185,_A^__ 五、發明説明（） 它熱塑性聚合物摻合，或藉结合入一傾或多値極性基團， 或二者同時進行。例如，Mitsuno等人在美國專利4,946,896 號中教導了一可上漆之TP0,它包含20-80% (重量）之聚丙 烯；5-38% (重量）之乙烯共聚物，它含有乙烯、含丙烯酸 烷酯或甲基丙烯酸烷酯之酯單位、和一不飽和二羧酸酐； 和5-70% (重量〉乙稀-丙稀橡膠。Domine等人在美國專利 4,888,391號中教導了一可上漆的聚烯垤組合物，它包括 一聚烯烴作爲連續相和一乙烯/丙烯酸酯/丙烯酸三聚物 作為不連續相的摻和物。Aleckner，Jr.等人在美國專利 4,945,005中教導了可上漆TP0S，包括2-25% (重量）之烯 鍵不飽和羧酸和乙烯之共聚物；3-50% (重量〉的乙烯α , /3 -烯烴共聚物；具選擇性地有一丙烯的晶狀均聚物或共 聚物；5-20% (重量）之無機填充料；和10-35% (重量〉之 聚乙烯或乙烯和一α -烯垤之共聚物。 雖然這些和其它改質TP0S組合物皆顯示某些程度之功 效，對鑑明和發展新的可上漆TP0S仍存在不斷的興趣。 依照本發明，一可上漆的、熱塑的聚烯烴組合物，其 特激在於，基於組合物的總重量，其重量百分率是： Α.30至70%至少一種聚丙烯或接枝改質的聚丙烯； Β· 0至40%至少一種非接枝的，實質上爲直線形的乙 烯聚合物或接枝改質的、實質上為直線形的乙烯聚 合物；和 C.0至50%乙烯和一α，/3 -不飽和羰類的内聚物； 其條件為： 本紙張尺度適用申國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) *1Τ 線 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 318185 at Β7 五、發明説明（） (1 )組分B和C的總和爲組合物的30至70% (重量和 (U)實質上為直線形乙烯聚合物之特徵是有： (a) 熔化流動率 Iin/Ia，2 5.63 ; (b) 分子量分佈，Mu/M„定義爲下式：
Mu/M„^ (Ii〇/I2)-4.63 ； (c) 密度大於0.850克/立方公分；和 (d) 表面熔化斷裂開始之臨界切變率比有约相同 的Ι=^ΠΜω/Μ„之一直線形烯烴組合物的表面 熔化斷裂開始之臨界切變率至少大50% ° 本發明的可上漆ΤΡ0組合物之組分A能包括100% (重 量〉聚丙烯，或100% (重量〉接枝改質的聚丙烯，·或二者Μ 任何比例的摻合物。同樣，可上漆ΤΡ0組合物之組分Β能 包括100% (重量）實質上為直線形乙烯聚合物，或100% (重量）此聚合物的接枝改質體，或二者以任何比例的摻合 物。在此所用「接枝改質的」意思是聚丙烯或實質上爲直 線形乙烯聚合物是以含至少一値烯鍵不飽和性和至少一痼 羰基的不飽和有機化合物作接枝。 本發明的聚丙烯組分是丙烯的均聚物或一種或多種共 聚物，有高達約20% (冥爾）乙烯或其它有高達丨2個碳原子 之ot -烯烴。如果是一共聚物，它可以是無規的、嵌段的 或接枝的。本發明的聚丙烯組分之典型熔流率（以ASTM D-1238，條件230/2. 16(前稱為條件L〉測定）是從〇. 1至30 , 理想地從0.8至30。 本發明應用中所使用的實質上為直線形的乙烯聚合物 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 、νδ 總 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公董） 6 83. 3.10,000 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 318185 A7 _B7 _ 五、發明説明（） 為已知的，它們及其製造方法詳述於USP 5,272,236和USP 5,278,272中。在此所用「資質上潙直線形j之意思是聚 合物主键之取代是從0.01長鋪分枝/ 1000値碳原子至3長 鍵分枝/ 1000値碳原子，更理想地從0.01長鍵分枝/1000 個碳原子至1長鐽分枝/ 1000値碳原子，而特別是從0.05 長鍵分枝至1長鍵分枝/1000個碩原子。在此定義長鍵分 枝是鐽長至少約6値碩原子，超過此長度不能用13C核磁共 振光譜分辨。然而，長鐽分枝不能與聚合物主鐽有約為相 等的長度。 這些獨特的聚合物（以下指「實質爲直線形乙烯 聚合物」）是用約束的幾何催化劑（CGC)~^備，其特徵是 有狹窄的分子量分佈。這些實質上為直線形的乙烯聚合物 之其它基本特歡包括低殘留物含量（即在實質上為直線形 乙烯聚合物中用來製備聚合物的催化劑、未反應的共聚單 體、當共聚反應過程中生成的低分子量之齊聚物皆爲低濃 度）、對應於實質上為直線形的乙烯内聚物有一狹窄的共 聚單體之分佈、和一經控制的分子結構，甚至於相對於習 用之烯烴聚合物，其分子量分佈是狹窄的，它仍提供良好 之加工性。 當使用實質上為直線形乙烯聚合物於本發明之應用中 時，它包拮了實質上為直線形乙聚物，理想地這些實 質上為直線形乙烯聚合物包括從^1^50% (重量）之乙烯 ，和從5至50% (重量）之至少一値α-烯烴共聚單體，更理 想地從10至25% (重量）之至少一個ct-烯烴共聚單體。共 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83. 3.10,000 -----------------ir------0 . - ‘ ~ (請t閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ____B7_ 五、發明説明（） 聚單體含量可按照AST M D-2238方法及用紅外光譜來測定 Ο 典型地，實質上爲直線形乙烯聚合物是乙烯和有3至 磺原子α-烯烴（諸如丙烯、卜丁烯、1-己烯、4-甲基 、1-戊烯、1-庚烯、和1-辛烯〉，理想地3至約10値碩原子 之cc-烯烴的共聚物。最理想的這些聚合物包括乙烯和1-辛烯。實質上直線形乙烯聚合物之密度典型地從0.850至 0.96克/立方公分（g/cm3)，理想地從0.855至0.928/<：1113 ，更理想地從0.865至0.90g/cm3，甚至更理想地從0.865 至 0.88g/cm3。熔流率，M I1D/I2測定（ASTM D-1238)是大 於或大於5 · 63，理想地從6 · 5至15，更理想從7至10。分子 量分佈（Mu/M„)，以凝膠滲透層析術（GPC)測定，Μ下式定 義：
Mu/Mn^ (IioIa)~4.63 J 理想地從1. 8至2 . 5。對這些實質上為線性的乙烯聚合物》 率表示了長鏈分枝度，即IlD/U比率越大，在聚 合物中長鐽分枝越多。 均相分枝的、實質上爲直線形乙烯聚合物之獨特特徴 爲與高度意外的流動性，其聚合物之值基本上不依 賴於聚合物的多分散指數（即Mu/Mn)。這點與傳統的直線 形均相分枝的和雜相分枝的聚乙烯樹脂相反，傳統的樹脂 之流變性質是Iu/U值增加時，多分散指數也必定增加。 實質上為直線形烯烴聚合物在表面熔化斷裂開始的臨 界切變率有約相同1*和^/?^之比A直線形烯烴聚合物在 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 8 83. 3. 10,000 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（） 表面熔化斷裂開始的臨界切變率至少大50%。 理想的熔化指數，測定潙U(ASTM D-1238,條件190/ 2.16(M前稱為條件E))，是從0.5g/10min至20g/10lnin ，更理想是從1至5g/10 min。典型的，本發明應用中所用 的理想之實質上為直線形乙烯聚合物是均相分枝的，並且 沒有任何可量度之高密度部分，即如在USP 5,089,321中 所述的Μ升溫溶析分级法所測量之短鍊分枝分佈。換言之 ，這些聚合物並不含有分枝度小於或等於2個甲基/ 1000 値碳之聚合物部分。這些理想的實質上為直線形乙烯聚合 物之特徴也在於差式掃描熱量計（DSC)之單一熔化峯。 含至少一個烯鍵不飽和性（例如至少一値雙鍵），和至 少一個羰基（_C = 0)可Μ接枝於聚丙烯的任何不飽和有機化 合物，或如上所述的實質上為直線形乙烯聚合物能用於本 發明之應用中。含至少一個羰基的不飽和有機化合物之代 表為雙鍵不飽和的羧酸、酸酐、酯、和它們的金屬及非金 屬鹽。理想地，有機化合物含有共軛位置的雙鍵與羰基。 具代表性的化合物包括馬來酸、呋嗎眩、丙烯酸、甲基丙 烯酸、衣康酸、巴豆酸、α -甲基巴豆酸、肉桂酸，及其 酐、酯和可能的鹽衍生物。馬來酸酐是理想的不飽和有機 化合物，它含有至少一値位置之雙鍵不飽和性及至少一値 羰基。 接枝的聚丙烯或實質上爲直線形乙烯聚合物之不飽和 有機化合物含量至少為0.01% (重量），理想者至少為0.1 % (重量），和更理想地至少為0.5% (重量），基於聚合物 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -線f 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 9 83. 3.10,000 • A7 B7 五、發明説明（） 和有機化合物重量之和。不飽和有機化合物含量之最大量 能隨意改變，但通常不超過10% (重量 >，理想地不超過5 %(重量〉，而更理想是不超過2% (重量）。不飽和的有機 化合物能藉任何已知技術接枝於聚丙烯或實質上爲直線形 乙烯聚合物上，諸如USP 3,236,917和USP 5,194,509中所 教導的。例如在’917號專利中，將聚合物引入一2-滾筒攪 拌器中在溫度為60它混合。然後加入不飽和有機化合物， 同時加入一自由基引發劑，諸如過氧化苯醢，將組分在30 拌，直至接枝完成。在’ 509號專利中，步驟是相似的 ，除了反應溫度較高，例如210至300¾，並不使用自由基 引發劑。. 在USP 4,950,541中教導了另一且是理想的接枝方法 ，用一雙螺絲脫揮發份擠壓機作為攪拌設備。將聚丙烯或 實質上爲直線形乙烯聚合物和不飽和有機化合物在擠壓機 中混合並起反應，溫度爲使反應物熔融，並有一自由基引 發劑存在。理想地，不飽和有機化合物是注射入擠壓劑中 維持一定壓力的區域中。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 乙烯和一α,不飽和的羰基共聚單體之内聚物（包 括共聚物和三聚物）的代表是下述各物之共聚物，有乙烯 和丙烯酸或甲基丙烯酸（ΕΑΑ或ΕΜΑΑ)和它們的離子聚合物（ 例如它們的金屬鹽），乙烯和醋酸乙烯（EVA)和它衍生的乙 烯基乙烯醇（EVOH)，乙烯和一氧化磺（ECO)，乙烯/丙烯 和一氧化磺（EPC0)，和乙烯/一氧化磺/丙烯酸三聚物 (EC0AA)。對應於EAA和EMAA (和它們的衍生物〉，這些原料 83. 3. 10,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 缘 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 3i®185 λ7 "_____B7__ ^、發明説明（） 通常藉乙烯與丙烯酸或甲基丙烯酸之自由基共聚合反應製 得。结果之共聚物在沿共聚物主鐽和/或侧_上有羧酸基 團，而在其離子化聚合物的情況中，則能以一鹺將之後續 中和或部分中和。理想地’，這些共聚物在聚合物鐽中含有 從3至20，較理想地從5至15，而最理想是從8至12% (重量 )之丙烯酸或甲基烯酸單體單位。這些共聚物的熔化指數 範圍從0.5至1500,理想範圍從5至300。 至於 ECO 和 EPC0 聚合物，在 Klingensmith USP 4,9 16,208中所述的原料類別說明為ECO和EPC0聚合物類， 可用於本發明之應用中。這類聚合物可Μ是直線形更選共 聚物或無規共聚物。 理想地，聚丙烯或接枝改質的聚丙烯包括從40至60% (重量），更理想從45至55% (重量）的可上漆熱塑的組合物 。理想地，組合物之此組分至少為50% (重量〉接枝改質的 聚丙烯，更理想地至少爲75% (重量）之接枝改質的聚丙烯 ，此乃基於此組分之重量。最理想的，組合物之此組分為 100%接枝改質的聚丙烯。 理想地，組合物的實質上直線形乙烯聚合物組分是組 合物的10至30% (重量），更理想地從15至25% (重量）。像 聚丙烯組份般，實質上爲直線形乙烯聚合物和接枝改質的 實質上為直線形乙烯聚合物之對應量能隨意改變，然而理 想地非接枝的實質上為直線形乙烯聚合物是佔優勢的（即 *大於50% (重量））。更理想的組合物是此組分至少爲75 %。非接枝的實質上為直線形乙烯聚合物，Μ重量爲基準 (請九閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -wo 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83.3.10,000 A7 B7 五、發明説明（） ;而組合物為100%的非接枝的實質上為直線形乙烯聚合 物乃最理想。 乙烯和一 α,/9-不飽和羰基的内聚物之理想量，基於 此組分之重量是從10至40% (重量），更理想是從20至30% (重量）。 本發明之一理想的實體是包括一可上漆的、熱塑性組 合物，其持戲在於，基於組合物重量之重量百分率約為： Α.40至60%接枝改質的聚丙烯； Β. 10至30%非接枝的實質上爲直線形乙烯聚合物·，和 C. 10至40%乙烯和一 α ,/3 -不飽和的羰基共聚單體之 內聚物，理想地是EAA、EMAA、EVA、ECO、EPC0和 EC0AA中之一種或數種； 條件是組分Β和C之總和乃組合物之40至60% (重量）。 本發明之另一理想實體是一可上漆的熱塑性組合物， 其特徽在於，基於組合物重量之重量百分率約為： Α.45至55%之接枝改質的聚丙烯； Β . 15至25%之非接枝的實質上為直線形之乙烯聚合物 ;和 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -線 C . 20至30%之乙烯和一 α ,/3-不飽和的羰基共聚單體 之內聚物，理想地是EAA、EMAA、EVA、ECO、EPC0 、和EC0AA中之一個或數値； 條件是組分B和C之和乃組合物之45至55% (重量）。 本發明組合物之組分以任何習用方式彼此混合且確保 能製得一相當均勻的摻合物。如果摻合物藉擠壓製成一產 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -12 - 83. 3. 10,000 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（) 品物件，通常各組分分別引入擠機内，在其內混合然後擠 壓。如果摻合物由一壓製或注射技術模製，三値组分要先 用任何傳統方法使之完全混合，例如，用滾筒硏磨、 攪拌器、等；成為一均勻整體fcp引入模中。 本發明之另一實體是，接枝改質的聚丙烯或實質上為 直線形乙烯聚合物在作爲一掺合組分被使用前，Μ未經處 理的（即，未接枝的）聚丙烯或實質上為直線形乙烯聚合物 來「降低」或稀釋。例如，按USP 4, 950, 541所述製成接 枝改質的實質上為直線形乙烯聚合物後*將之送回擠壓機 •中與未經處理的實質上為直線形乙烯聚合物再摻合至預定 的稀釋度。降低或稀釋比例按照熱塑組合物的最终用途而 改變，但重量比率通常在1 : 10和10 : 1之間。 本發明的可上漆之熱塑組合物呈現一些良好性能。首 先，這些組合物可以傳統方法上漆，無需先使用底漆或將 模製物件預作表面處理。 其次，這些原料呈現優異抗塑性，它是上漆性能中一 重要的結果性能。在工業中，諸如模製的汽車配件，通常 在溫度超過200Τ (93¾ )的烘箱中固化油漆。模製物品不 僅要呈現良好之漆黏附性，它也必須呈現對固化溫度之良 好耐性。 第三，從本發明組合物製成之模製物件呈現良好的低 溫抗衝擊性。再次，這也是在某些工業用途中的重要性質 ，諸如汽車模製的外部配件。 第四，從本發明組合物製成物件之重製使用 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 83. 3. 10,000 (*先閲价1r面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） (recyclability)性比從類似的習用組合物所製成物件之 重製使用性相對地增加了。重製再使用的物件，例如汽車 飾帶，硏磨成相當小的顆粒，然後與未經處理的聚合物摻 合。在習用組合物中，藉一底漆或表面處理之作用將漆黏於 物件上，在重製的條件下去除了表面處理之作用。一旦除 去，TPO和漆之間的相容性失去了（由於漆之極性本質和聚 合物之非極性本質）及重製熔化體（即，漆、底漆（或者有） 、再循環重製之聚合物和未經處理的聚合物）和從熔化體 所製成的任何物件之完整性降低了。 然而在本發明組合物中，漆和聚合物乃相容的（本質 皆為極性的），因此循環重製條件不會損害再生熔化體或 從熔化體製成物件之完整性。換言之，本發明組合物針對 其表面和聚合物配方之整體都是相容的；然而習用組合物 與其表面有相容性*但與聚合物配方整體却不相容。此相 容性特戤在再循環重製從含有接枝改質的實質上為直線形 聚合物和以聚丙烯為基底之TPO的組合物所製成的汽車飾 帶是特別有利的。 可用已知的熱塑製造方法，特別是用已知的熱塑模製 方法，諸如注射法、壓裂法、吹製法、旋轉法、反應注射 法和模裂技術來製得本發明的製成品。同時本發明的製成 品可用已知塗覆法，包括噴漆法和模中塗漆技術來上漆。 下述諸例為閫明本發明的一些特定體糸。所有百分率 和部分皆為重量單位，除非另有註明。 試樣靱備 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83.3.10,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -* 18 85 A7 B7 五 發明説明（) 下列原料乃用來製備测試之樣品 原料 詳 述 聚丙烯 ♦ Profax® 6524，Himont 製造並出售。溶 流率（MFR〉=4g/10 min。密度= 〇.9g/cm3。 接枝改質 的聚丙烯 Admer® QF 500A, Mitsui 製造並出售。 Μ 1.5% (重量）馬來睃酐接枝的以聚丙烯 為基底的聚合物。MFR = 3.0g/10 min。密 度=0·90g/cm3。 接枝改質 的實質上 爲直線形 之乙烯聚 合物 ENGAGE™ EG8200聚烯烴彈性體，Dow化學 公司製造，Μ 1 · 3% (重量）馬來酸酐接枝 。接枝改質的產品之MI=0.25g/10 rain和 密度=0 . 870g/cm3。 ΕΑΑ Primacor® 3460,乙烯和丙烯酸之内聚物 ，由Dow化學公司出售，含有9.7% (重量） 聚合物的丙烯酸。MI=20g/10 min。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 接枝改質的實質上爲直線形乙烯聚合物按照USP 4,950，541 所述步驟以馬來酸酐（ΜΑΗ)接枝。接枝改質的聚合物含有 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 15 83. 3.10,000 A7 B7 五、發明説明（) 1.3% (重量）之接枝的ΜΑΗ，基於聚合物的重量。 將聚合物按某些指定的重量比例乾燥混合，然後將乾 混物送料入一 Werner-Pfleiderer ZSK-30雙螺旋擠壓機中 ，操作溫度約為200TC。摻合物在一次擠壓通過製f成。 用一 (220 公嘴〉Negri-Bossi Injection Molder 製備注射模製的樣品，搡作條件是桶溫約在200和250¾之 間，桶壓為40巴（4MPa)，冷却模溫為30¾，在冷却模中停 留時間約12秒。試樣製成2.5” X 6.5，’X 0.075”（6.4cmX 17c mX〇. 20cm)薄片。表1描述八値不同薄片之組合物。 表1 :測試薄片之組合物 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 試樣 接枝改質 的聚丙烯 聚丙烯 接枝改質的實質上 爲直線形之乙烯聚 合物 ΕΑΑ C-1 100 — ~ - — C-2 -- — 100 -- C-3 -- — — 100 C-4 *- -- 50 50 C-5 50 -- 50 — C-6 — 50 20 30 1 50 -- -- 50 2 50 -- 20 30 、·ιτ 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇χ297公釐） 83. 3. 10,000 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 aisj«5 a7 B7 五、發明説明（） 速觖附袢潮試 將薄片洗滌後，在每片上施Μ—層汽車漆。漆是一熱 '固的蜜胺甲醛交_的聚氨基甲酸酯或聚酯，將漆在250 ( 中烘烤（固化）。每一薄片施Μ—層基本塗覆（無底 漆〉烘烤40分鐘。 ^化後第四天，漆強度逹到或接近最大值。用ASTM D-3359-87的交錯平行線條和膠帶剝除試驗來測定起始的 漆黏附性◊如果這些測試合格通過，具按照GM-4465-9試 樣置入一濕箱96小時。從濕箱中移出後，再次用交錯平行 '線條和膠帶剝除試驗來測定漆黏附性，然後按照GM-9506-Ρ作硬幣刮削試驗。結果報告於表2中。 表2 :上漆性試驗 ----------r------訂-----1線， 一 - - -(#:先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 試驗 起始黏 附性 在濕箱中96小 時後之黏附性 在濕箱中96小時 後之硬幣刮剝 C-1 不通過 — — C-2 通過· 通過 通過 C-3 通過** -- -- C-4 通過" 通過 通過 C-5 通過 不通過 不通過 C-6 不通過 -- -- 1 不通過 .通過 通過 2 不通過 通過 通過 •在250 T (12 1 tM烘箱中烘烤40分鐘後測試樣品皺縮 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 17 83. 3.10,000 經濟部中央榡準局貝工消費合作社印製 A7 B7
3l8i85 五、發明説明（） 試樣C-1顯示接枝改質的聚丙烯本身並不能上漆。試 樣C-2、C-3和C-4是可上漆的，但這些低密度原料在250T (121C)烤箱中40分鐘後發生皺缩。試樣1結合了接枝改 質的聚丙烯的優異抗熱性和ΕΑΑ的上漆性。試樣C-5顯示接 枝改質的聚丙烯和接枝改質的實質上為直線形乙烯聚合物 的1比1摻合物有良好起始漆黏附性，但在濕箱中96小時後 黏附性就不合格了。試樣2顯示了接枝改質的聚丙烯與接 枝改質的實質上為直線的乙烯聚合物的摻合物和ΕΑΑ ，即 使在濕箱中96小時後仍保持其起始的上漆性。然而，試樣 C-6顯示未接枝的聚丙烯與接枝改質的黄質上爲直線形乙 烯聚合物的摻合物和ΕΑΑ却不能上漆。 爲獲得必須的抗熱性來承受漆固化烤箱之熱，加入接 枝改質的和非接枝的聚丙烯摻合物是有利的。更者，將接 枝改質的聚丙烯與ΕΑΑ和接枝改質的賁質上爲直線形的乙 烯聚合物之摻合物摻合，比較以非接枝的聚丙烯與ΕΑΑ和 接枝改質的實質上為直線形之乙烯聚合物摻合體摻合，前 者呈現明顯的更佳上漆性。 衝墼袢能 在抗熱性和上漆性之外，在許多應用中，抗擊衝性也 是十分重要的。表3報告了在室溫和-30C所測量的I Z0D 衝擊性能。 (請先閎讀t面之注意事項再填寫本頁) 、π- •線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83. 3.10,000 A7 B7 五 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 發明説明（）修正頁 表3:衝擊性能和撓曲模量 修正日期 83.7. 試驗 撓曲模量_ (KPSI/MPa) 室溫之IZOD(每 吋之呎-磅/每 公分之焦耳） -301C 之 IZOD (每吋之呎-磅/ 每公分之焦耳） C-1 135/9.31X 10s 8.3 /4.4 0.55/0.29 C-4 8/5.5X 104 3.51/1.87 1.07/0.57 C-5 39/2.7Χ ΙΟ9 6.2 /3.3 12.1/6.46 C-6 70/4.8Χ 10s 9.09/4.85 0.84/0.45 1 -- 2.76/1.47 0.52/0.28 2 56/3.9Χ ΙΟ5 6.55/3.49 5.82/3.11 在測試樣品中，試樣2顯示在低溫抗衝擊性及(g異上 漆性和抗熱性之傑出平衡。 雖然藉前述諸例詳細閜明本發明，這些詳述僅為1¾ B月 ，不能視爲對本發明之限制。對前述諸例可作許多變化仍 不會偏離Μ下申請專利範圍之精神及範蹯。 -I -閲 1 之 注 意·事 項 再 頁 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210Χ297公釐） 83.3.10,000

Claims (1)

  1. A8 B8 C8 D8 修正 年月日孤7.-6補充 々、申請專利托圍 第83103801號專利再審査案申請專利範圍修正本 修正日期：85年7月 1. 一種可上漆的烯烴内聚合物組合物，以該組合物之總 重量的重量百分率為準，該組合物包含有： A. 從30至70%的接枝改質的聚丙烯或是一由聚丙烯與接 枝改質的聚丙烯所構成的攙合物； B. -種非接枝的實質上呈線性之乙烯聚合物或一種接 枝改質的實質上呈線性之乙烯聚合物或一由非接枝 的實質上呈線性之乙烯聚合物與接枝改質的實質上 呈直線形之乙烯聚合物所構成的攙合物，存在之滅 量為從大於0至40¾ ;以及 C. 一種由乙烯和一 ct，>8-不飽和羰基共聚物所構成之 内聚合物，該内聚合物存在之數量為從大於0以至50 % ； 但有條件為： (i )組份B和C之總和為該組合物的30至70wU，以及 (U)該實質上呈線性之乙烯聚合物的待徵在於它具有 經濟部中央標準局員工消費合作社印褽 (a) 以下式予以定義的熔流率： Ιι〇/ΐ225.63* Ιι。、與 Ιι〇/：Ι2 的比 例各自具有在ASTM D-1238中所定意義； (b) 以下式予以定義的分子量分佈： Μω/MnS (II0/12)-4.63 * (C) 一大於0.850g/cm3之密度；以及 - _ 1 _ 本纸張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）
    經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (d)表面熔化斷裂開始之臨界切變率比具有相同 的Ι“ΠΜω/Μη之一線性烯烴聚合物的表面熔化 斷裂開始之臨界切變率至少要大50%。 2·如申請專利範圍第1項之組合物，其中該組份（Α)傜為 一由聚丙烯和接枝改質的聚丙烯所構成的攙合物。 3. 如申請專利範圍第2項之Μ合物，其中該組份（Α)包含 高於50wt%之接枝改質的聚丙烯。 4. 如申請專利範圍第丨項之組合物，其中該組份（B)傜為 該組合物的10至30wt%。 5 · 申請專利範圍第1項之組合物，其中該組份（B)包^ 至少50wt%的非接枝的實質上呈線性之乙烯聚合物。· 6 ·如申請專利範圍第5項之組合物，其中該非接枝的實 質上呈線性之乙烯聚合物的密度係在0.850-0.920g/cm3 之間。 7 ·如申請專利範圍第1項之組合物，其中該組份（C)係為 該組合物的10至40wt!l!。 8 .如申請專利範圍第1項之組合物，其中該組份（C)傜選 自於下列群中：乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/甲基丙烯 酸共聚物、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、乙烯/一氣化碩 共聚物、乙烯/丙烯/一氧化磺三聚物、乙烯/一氧化硝 /丙烯酸三聚物，及其混合物。 9.如申請專利範圍第1項之組合物，其中該接枝改質的 聚丙烯•以該聚丙烯之重量為準，被至少0.01 WU的烏 來酸酐接枝改質之。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^^1 —^n m In I I In HI In HI n^i--eJ ~ 一---(請先聞讀t.面之注意事項再填寫本頁) 318185 Β8 C8 D8 申請專利範圍 經濟部中央榡準局員Η消費合作社印製 1 〇 ·如申請專利範圍第1項之Μ合物，其中該接枝改質的 實質上呈線性之乙烯聚合物，以該聚合物之重量為準 ’被至少0.01 wt%的馬來酸酐接枝改質之。 11.如申請專利範圍第1項之組合物，其中該組份（C)傜為 ~種乙烯/丙烯酸共聚物。 12 .如申請專利範圍第丨丨項之組合物 共聚物，以該共聚物之重量為準 丙烯酸單體單位。 13 .如申請專利範圍第丨項之組合物，其中該組份（c)偽為 乙烯/一氧化磺共聚物和乙烯/丙烯/—氧化磺三聚物中 之至少一者。 14.如申請專利範圍第1項之組合物，其係製成一製成品 0 15 ·如申請專利範圍第μ項之組合物，其中該製成品係藉 由擠壓所製成的。 16 .如申請專利範圍第 由注射模製所製成 1 7 ·如申請專利範圍第 由壓縮模製所製成 18. 如申請專利範圍第 的製成品。 19. 如申請專利範圍第 成品藉由注射模製 20 ·如申請專利範圍第 其中該乙烯/丙烯酸 含有從3至20w«的 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Γ 14項之組合物 的： 14項之組合物 的： 1項之組合物 18項之組合物 所製成的= 1 8項之組合物 適财ϋ时縣（CNS )Α4規格（ 210X297公釐 其中該製成品傜藉 其中該製成品傜藉 其傜製成一經上漆 其中該經上漆的製 其中該經上漆的製 Λ 8 Β8 C8 D8 318185 六、申請專利範圍 成品傺藉由壓縮模製所製成的。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 21. —種可上漆之烯烴内聚合物組合物’以該組合物之.總 重量的重量百分率為準，該組合物偽由下列組份所溝 成： A. 40至60¾的接枝改質的聚丙烯； B. 10至30%的非接枝的實質上呈線性之乙嫌聚合物；以 及 C. 10至40%的乙烯/丙烯酸共聚物； 但有條件為： (i )組份B和C之總和為該組合物的40至60wt% ’以及 (U)該實質上呈線性之乙烯聚合物的持擻在於它具有： (a) 以下式予以定義的熔流率： Ι1〇/Ι2δ5.63，Ilt>、12 舆 Ιιυ/Ιζ 的比 例各自具有在ASTM D-1238中所定意義； (b) 以下式予以定義的分子量分佈： Mu/MnS (. Il 〇/l2)-4.63 1 (c) 一大於0.850g/cin3之密度；以及 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (d) 表面熔化斷裂開始之臨界切變率比具有相同 的12和M«/M„之一線性烯烴聚合物的表面熔化 斷裂開始之臨界切變率至少要大50%。 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）
TW83103801A 1993-04-28 1994-04-27 TW318185B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/054,384 US5424362A (en) 1993-04-28 1993-04-28 Paintable olefinic interpolymer compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW318185B true TW318185B (zh) 1997-10-21

Family

ID=21990685

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW83103801A TW318185B (zh) 1993-04-28 1994-04-27

Country Status (11)

Country Link
US (1) US5424362A (zh)
EP (1) EP0696302B2 (zh)
JP (1) JP3310294B2 (zh)
KR (1) KR100305933B1 (zh)
AU (1) AU6768094A (zh)
CA (1) CA2160709A1 (zh)
DE (1) DE69408832T3 (zh)
ES (1) ES2113653T3 (zh)
FI (1) FI955147A0 (zh)
TW (1) TW318185B (zh)
WO (1) WO1994025525A1 (zh)

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5883188A (en) * 1993-04-28 1999-03-16 The Dow Chemical Company Paintable olefinic interpolymer compositions
US5434217A (en) * 1994-03-04 1995-07-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Flexible polar thermoplastic polyolefin compositions
US5741594A (en) * 1995-08-28 1998-04-21 The Dow Chemical Company Adhesion promoter for a laminate comprising a substantially linear polyolefin
JP3289914B2 (ja) 1996-04-14 2002-06-10 鈴鹿富士ゼロックス株式会社 塗装成型品の再生方法および装置
US6291797B1 (en) 1996-08-13 2001-09-18 Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Laser machining method for glass substrate, diffraction type optical device fabricated by the machining method, and method of manufacturing optical device
US6316114B1 (en) * 1996-10-07 2001-11-13 Applied Extrusion Technologies, Inc. Barrier films based on blends of polypropylene and ethylene-vinyl alcohol copolymer
EP0963407A1 (en) * 1997-02-25 1999-12-15 Exxon Chemical Patents Inc. Corona discharge treated films having excellent coefficients of friction
US6094889A (en) * 1997-02-25 2000-08-01 Exxon Chemical Patents, Inc. Method of form and seal packaging
EP0893469A1 (en) * 1997-07-25 1999-01-27 Du Pont De Nemours International S.A. Polyolefin compositions
US6133374A (en) * 1997-12-23 2000-10-17 Sk Corporation Polypropylene resin compositions
KR19990070174A (ko) * 1998-02-18 1999-09-15 간디 지오프리 에이치 말레산 무수물로 개질된 중합체를 함유하는 직접 페인팅 가능한열가소성 올레핀 조성물
US6391461B1 (en) 1998-08-24 2002-05-21 Visteon Global Technologies, Inc. Adhesion of paint to thermoplastic olefins
US6225402B1 (en) 1998-09-25 2001-05-01 Mcwhorter Technologies, Inc. Aqueous based dispersions for polyolefinic substrates
US6262174B1 (en) 1999-06-17 2001-07-17 The Dow Chemical Company Polymer compositions which exhibit high hot tack
US6300419B1 (en) 1999-12-08 2001-10-09 The Dow Chemical Company Propylene polymer composition
US6667367B1 (en) * 2000-10-10 2003-12-23 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Directly paintable polypropylene graft copolymers
FR2818652B1 (fr) * 2000-12-22 2004-09-10 Ct D Etudes Sur Le Recyclage D Copolymeres a base d'olefines greffes et procede d'obtention
PL365064A1 (en) 2001-07-31 2004-12-27 Avery Dennison Corporation Conformable holographic labels
ATE396472T1 (de) * 2002-06-26 2008-06-15 Avery Dennison Corp Längsorientierte polymere filme
US20040226620A1 (en) * 2002-09-26 2004-11-18 Daniel Therriault Microcapillary networks
US7053125B2 (en) * 2002-11-14 2006-05-30 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Controlled dispersion of colloidal suspension by comb polymers
US7141617B2 (en) * 2003-06-17 2006-11-28 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Directed assembly of three-dimensional structures with micron-scale features
ES2398725T3 (es) 2006-06-14 2013-03-21 Avery Dennison Corporation Material para etiquetas orientado en la dirección longitudinal que se puede conformar y cortar con troquel y etiquetas y proceso para su preparación
EP2035226A2 (en) 2006-06-20 2009-03-18 Avery Dennison Corporation Multilayered polymeric film for hot melt adhesive labeling and label stock and label thereof
KR101400573B1 (ko) 2006-07-17 2014-05-28 애브리 데니슨 코포레이션 비대칭 다층 중합체 필름 및 라벨원단 및 이로부터의 라벨
EP2078055B1 (en) * 2006-11-01 2017-11-22 Dow Global Technologies LLC Blends and aqueous dispersions comprising nonpolar polyolefin and polyurethane
ITMI20062469A1 (it) * 2006-12-21 2008-06-22 Novamont Spa Composizione polimerica comprendente poliolefine e copoliesteri alifatico-aromatici
US7956102B2 (en) * 2007-04-09 2011-06-07 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Sol-gel inks
US7922939B2 (en) * 2008-10-03 2011-04-12 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Metal nanoparticle inks
US8187500B2 (en) * 2008-10-17 2012-05-29 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Biphasic inks
FR2939139B1 (fr) * 2008-12-03 2012-12-21 Arkema France Composition comprenant du polypropylene et/ou un copolymere du propylene obtenus a partir de matieres renouvelables et utilisations
BR112014006802B1 (pt) 2011-09-23 2020-11-24 Dow Global Technologies Llc composição e artigo
US9676532B2 (en) 2012-08-15 2017-06-13 Avery Dennison Corporation Packaging reclosure label for high alcohol content products
EP2945994B1 (en) 2013-01-18 2018-07-11 Basf Se Acrylic dispersion-based coating compositions
CA2951030C (en) 2014-06-02 2023-03-28 Christopher J. Blackwell Films with enhanced scuff resistance, clarity, and conformability

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT574913A (zh) * 1957-01-09 1900-01-01
US4950541A (en) * 1984-08-15 1990-08-21 The Dow Chemical Company Maleic anhydride grafts of olefin polymers
CA1249383A (en) * 1985-06-27 1989-01-24 Liqui-Box Canada Inc. Blends of polyolefins with polymers containing reactive agents
JPH0621132B2 (ja) * 1985-07-08 1994-03-23 三菱化成株式会社 変性ポリオレフイン樹脂およびその組成物
US4764546A (en) * 1986-04-25 1988-08-16 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Filler-containing polypropylene resin composition and process for producing the same
JPH0730217B2 (ja) * 1986-05-08 1995-04-05 住友化学工業株式会社 熱可塑性エラストマ−組成物
US5194509A (en) * 1986-11-20 1993-03-16 Basf Aktiengesellschaft Peroxide-free grafting of homopolymers and copolymers of ethylene having densities equal to or greater than 0.930 g/cm3, and use of the graft copolymers for the preparation of ionomers of adhesion promoters
US4997720A (en) * 1987-03-31 1991-03-05 Dexter Corporation Thermoplastic compositions and articles made therefrom
US4945005A (en) * 1987-03-31 1990-07-31 Dexter Corporation Thermoplastic compositions and articles made therefrom
CA1321850C (en) * 1987-03-31 1993-08-31 John F. Aleckner, Jr. Thermoplastic compositions and articles made therefrom
US4916208A (en) * 1987-12-18 1990-04-10 Shell Oil Company Novel polymers
US4888391A (en) * 1988-08-12 1989-12-19 Exxon Chemical Patents Inc. Paintable thermoplastic polyolefin compositions having improved flexural properties
GB2228488B (en) * 1989-02-27 1992-03-25 Du Pont Canada Coextrudable adhesives
DE69029959T2 (de) † 1989-11-14 1997-09-25 Mitsubishi Chem Corp Beschichtete Harzformstücke
US5272236A (en) * 1991-10-15 1993-12-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear olefin polymers
US5089321A (en) * 1991-01-10 1992-02-18 The Dow Chemical Company Multilayer polyolefinic film structures having improved heat seal characteristics
DE69213069T2 (de) * 1991-04-09 1997-04-10 Nippon Petrochemicals Co Ltd Matter Film und dessen Herstellungsverfahren
US5278272A (en) * 1991-10-15 1994-01-11 The Dow Chemical Company Elastic substantialy linear olefin polymers

Also Published As

Publication number Publication date
AU6768094A (en) 1994-11-21
WO1994025525A1 (en) 1994-11-10
EP0696302B1 (en) 1998-03-04
DE69408832T3 (de) 2001-10-11
CA2160709A1 (en) 1994-11-10
ES2113653T3 (es) 1998-05-01
DE69408832D1 (de) 1998-04-09
US5424362A (en) 1995-06-13
FI955147A (fi) 1995-10-27
DE69408832T2 (de) 1998-06-25
JP3310294B2 (ja) 2002-08-05
JPH08510271A (ja) 1996-10-29
KR100305933B1 (ko) 2001-11-30
EP0696302A1 (en) 1996-02-14
EP0696302B2 (en) 2001-06-27
FI955147A0 (fi) 1995-10-27
KR960701947A (ko) 1996-03-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW318185B (zh)
EP0248543B1 (en) Thermoplastic elastomer composition
US5883188A (en) Paintable olefinic interpolymer compositions
US5032459A (en) Modified polyolefin resin
JPH06875B2 (ja) ポリオレフイン組成物
EP0069479A1 (en) Thermoplastic resin composition
JPH055051A (ja) 熱可塑性重合体組成物
WO1989007624A1 (en) Polymer composition
JPS61272217A (ja) ポリオレフイン樹脂組成物
JP2643388B2 (ja) 変性ポリオレフィン樹脂組成物
JP2831821B2 (ja) プロピレン系重合体組成物
JPS58222133A (ja) 塗装性の改良されたプロピレン重合体組成物
JPH06306221A (ja) プロピレン系重合体組成物
JP3974776B2 (ja) 熱可塑性プラスチック基材用インモールドコートコーティング組成物およびその用途
JP4780912B2 (ja) 熱可塑性プラスチック基材のインモールドコート用塗料組成物およびその用途
JPH05170938A (ja) 架橋ポリエチレン樹脂フィルム
JPH032916B2 (zh)
JPS5983652A (ja) ポリオレフイン積層成形体
JPS62190265A (ja) 粉体塗料用樹脂組成物
JP3311378B2 (ja) プロピレン系重合体組成物およびその製造方法
JPS5930841A (ja) 流動浸漬用組成物
JP3032331B2 (ja) 流動浸漬用ポリプロピレン粉末及びその製造方法
WO1995021215A1 (fr) Composition a base de resine de polypropylene
JPH0463817A (ja) ポリプロピレン系ポリマー組成物およびポリオレフィン改質剤
TW448213B (en) Painted polymeric articles having improved properties