JPH08509632A - 整形外科用材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 多官能性ビニルエーテルモノマーを含有する硬化性樹脂、モノマーと混合したときその粘度を増加する剤および化学線（照射）に暴露したとき樹脂を硬化させることができる触媒を担持する基体からなる整形外科用副子またはギブス包帯材料。

Description

【発明の詳細な説明】 整形外科用材料 この発明は、化学線と触媒の存在で硬化する多官能性ビニルエーテル化合物を 含有する樹脂を担持する基体からなる硬化性材料に関する。より詳しくは、この 発明は、多官能性ビニルエーテルモノマー化合物を含有する樹脂、モノマーと混 合したときその粘度を増加する剤とを担持する基体からなり、その樹脂は適当な 触媒と化学線の存在下で硬化して強い副子（splint）またはギブス包帯（cast） を形成する整形外科用副子またはギブス包帯材料に関する。 古くから焼硬膏が、整形外科用の包帯または副子装着包帯として使用されてき ている。しかし、このような包帯は、重いこと、湿気吸収性、急速な汚損および Ｘ線不透過を含む多くの欠点がある。焼硬膏をその他の欠点をもたないより軽い 材料に置き換える多くの試みがなされている。 整形外科用基体に含浸さすのに多官能性ビニルエーテルモノマー、そのモノマ ーと混合した際にモノマーの粘度の増加をする剤と光開始カチオン触媒の混合物 を用いることにより、充填剤の使用を必要とせず、照射によって簡単に硬化でき て満足できる硬いギブス包帯ができる整形外科用副子またはギブス包帯材料が得 られることをここに見出した。 多官能性ビニルエーテル類の照射で開始されるカチオン重合 は、例えば、ヨーロッパ特許出願第９４９１５号、同第１０９８５１号、米国特 許第４３０７１７７号に記載されている。そこに開示の硬化性組成物は、成形用 化合物、接着剤、印刷用インキおよび組成物の急速硬化が必要とされる他の応用 に使用できる。硬化速度は秒単位でありかつ整形外科用包帯としての使用の組成 物に適さない発熱を併うものである。これらの組成物は、増粘剤との混合物を開 示していない。これらの硬化性組成物の医療用途の開示も示唆もない。 従って、この発明は多官能性ビニルエーテルモノマーを含有する硬化性樹脂、 前記モノマーと混合した際に粘度を増加する剤および化学線に暴露した際に樹脂 を硬化させうる触媒とを担持する基体からなる整形外科用の副子またはギブス包 帯材料（Splinting or casting material）を提供する。 ビニルエーテル化合物としては、１分子当り１以上のビニル基、好ましくは１ 分子当り２つのビニル基を有する多官能性であるものが適する。これらの化合物 は、ジオールまたはトリオールのようなアルキレンポリオールと、２−クロロエ チルビニルエーテルとを水酸化ナトリウムもしくは水酸化カリウムとテトラアル キルアンモニウム塩相転移触媒の存在下で反応さすことにより得ることができる 。適切なビニルエーテル類としては、ジエチレングリコールジビニルエーテル、 トリメチロールプロパントリビニルエーテルがある。２官能ビニルエーテルモノ マー類が好ましい。 多官能性ビニルエーテルは樹脂の４０重量％より少なくなく、 好ましくは４５％より少なくないのが適する。多官能性ビニルエーテルは、樹脂 の６０重量％より多くなく、好ましくは５５重量％より多くないのが適する。 適する多官能性ビニルエーテル化合物は、適当な触媒の存在下で化学線暴露お よび所望により熱暴露で硬化する。適する化学線は、可視光と紫外光である。紫 外光は２４０〜４００ｎｍの波長、好ましくは３００〜４００ｎｍの波長を有す るのが適する。副子またはギブス包帯材料は、樹脂を硬化させるため、５〜１０ 分の間、例えば７分または８分紫外線照射に暴露できる。 多官能性ビニルエーテルの粘度を増加するための剤が混合される。この剤は、 ポリマーが適切である。 ビニルモノマーと混合するポリマーは、このモノマーに溶けるものが適する。 ７５℃以上の高いＴｇを有するポリマーが適する。ポリマーは、樹脂が硬化した 際に、得られる副子またはギブス包帯を強化する利点を有する。ポリマーは、樹 脂の４０重量％より少なくなく、好ましくは４５％より少なくないのが適する。 ポリマーは樹脂の６０重量％より多くなく、好ましくは５５％より多くないのが 適する。ポリマーは樹脂の５０重量％が最も好ましい。 ビニルエーテル化合物は、室温、または少なくともこれが基体に塗布されると きの温度で液体であるのが適する。しかし、液体ビニルエーテルは、一旦塗布し た基体から流動しない充分な粘性がない。従ってビニルエーテルは、適切な粘度 の硬化性 樹脂混合物とするためモノマーに溶解性のポリマーと上記の量で混合できる。そ の硬化性樹脂は、基体に塗布されたとき粘着性で、四肢に巻いた際に包帯を連続 的に回して互に積層できる。 触媒は、例えば英国特許第１４９１５４０号、同第１５１８１４１号、同第１ ５１６５１１号に記載されており、これらを参照文献としてここに入れる。 紫外線の存在下で樹脂を硬化するのに適する触媒には、Ｖｂ、VIｂ、VIIｂ、V IIIとＩｂ属の元素のオニウム塩特に、陽帯電の硫黄またはヨードの塩が含まれ る。従って、望ましい触媒は、ジアリールヨードニウム塩とトリアリールスルホ ニウム塩で、そこでのアニオンにはテトラフルオロボラート、ヘキサフルオロホ スフェート、ヘキサフルオロアルゼネート、ヘキサフルオロアンチモネートとパ ークロラートが適する。 可視光の存在下でビニルエーテルモノマーを硬化するのに適する触媒は、混合 リガンドアレンシクロペンタジニル金属塩、例えば（η⁶−ピレン）（η⁶−シク ロペンタジエニル）Ｆｅ¹¹ヘキサフルオロホスフェートである。 触媒にはまた任意に、触媒のスペクトル応答を広げる光増感剤を含んでもよい 。適する光増感剤には、アントラセンやピレンのようなポリアリール化合物、ベ ンゾフェノンやアセトフェノンのようなアリールケトン、およびアクリジン染料 が含まれる。 触媒はビニルエーテル化合物の０．０１〜１．０重量％存在するのが適する。 光増感剤は存在する際、触媒の１重量％まで の量で存在してもよい。 硬化性樹脂と触媒を担持する柔軟および／または伸長性織物の形での適する基 体は、英国特許第２０９２６０６Ｂ号、米国特許第４４２７００３号、ヨーロッ パ特許第９４２２２号に記載のものが含まれる。好ましい織物は、ガラス繊維織 物で米国特許第３４２１５０１号、同第３７７３６８８号、同３７８７２７２号 、同第３８８１４７３号、同第３８８２８５７号、同第４３２３０６１号、同第 ４５０２４７９号、同第４６０９５７８号、同第４６６８５６３号に記載のもの を含む。他の望ましい基体は、ヨーロッパ特許出願第２９０２０７号、英国特許 出願第２２１４１９９号、国際特許出願第８８／０７８４７号に記載のものを含 む。 従って、基体としては何れの適切な基体でもよいが、編まれたポリマーまたは ガラス基体が望ましく、その中でガラス基体、例えばスコッチキアストまたはダ イナキアストのような市場で入手しうる製品のような基体が好ましい。他の適す る基体には、織布または不織布基体、例えばフォーム、開口不織布などが含まれ る。硬化性樹脂を塗布したとき、基体は、十分に多孔性で、従って照射したとき 織物の巻きに浸透できる。また、樹脂が硬化したとき、空気が循環でき、副子ま たはギブス包帯の下の皮膚から湿気が除去できる。 硬化性樹脂と触媒は整形外科用副子装着材料の４０〜６５重量％、例えば５０ ％からなることができる。 副子またはギブス包帯材料は包帯であるのが好ましいが、他 の形のシート材、例えばスラブキアスト（slab cast）を形成するのに使用され るものも考えられる。スラブキアストで、副子装着材料は、四肢に用いため透明 なバックに入れることができる。 硬化性樹脂と触媒の成分は、混合でき、通常のやり方で基体に塗布される。包 帯の形の塗布した基体は巻かれ、耐光性、耐水性のパウチに封入できる。使用時 に、パウチや包帯を取出し、患部の四肢に巻くことができる。次いで包帯を紫外 線に２０分間暴露する。 所望により、皮膚と整形外科用材料との間に別の層を介在させることができる 。そのような適する材料としては、フォーム、メリヤスおよび他の通常のタイプ のパットがある。 従って他の観点において、この発明は多官能性ビニルエーテルモノマーを含有 する硬化性樹脂、前記モノマーと混合した際に粘度を増加する剤および化学線に 暴露した際に樹脂を硬化させうる触媒とを担持する基体からなる整形外科用副子 またはギブス包帯材料でその整形外科用副子材料が耐光包装に包装されてなるも のを提供する。 実施例１ 以下に示した割合での成分を混合して次の組成を有する混合物を造った。 ジエチレングリコール ジビニル エーテル ５０重量％ ポリスチレン ５０重量％ 触媒^* １重量％ ^*触媒は、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェートであった。 混合物を１４０ｇｓｍの単位面積当りの重量で、８cm巾のガラス繊維基体に塗 布した。 包帯は、芯に巻いてロールにし、耐湿、耐光性のポリエチレンパウチに包装し 、封入できる。 包帯はパウチから出し、それを四肢に巻き、包帯を７分、３００ｎｍの紫外光 に暴露してギブス包帯にできる。硬く、非粘着性のギブス包帯が形成される。 実施例２ 次の割合での成分を混合し、次の組成の混合物を作った。 ジエチレングリコール ジビニル エーテル ５０重量％ ポリスチレン ５０重量％ 触媒^* １重量％ アクリジンイエローＧ ０．００１重量％ ^*触媒は、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェートであった。 混合物を、１４０ｇｓｍの単位面積当りの重量で、８cm巾のガラス繊維基体に 塗布した。 包帯は芯に巻きロールを形成し、耐湿、耐光性のポリエチレン−アルミホイル ラミネートのパウチに包装、封入できる。 包帯はパウチから出し、四肢に巻き、包帯表面から約１５cmに保持した５００ ワット石英ハロゲンランプからの可視光に約５分暴露してギブス包帯にできる。 硬く、非粘着性のギブス包 帯が作られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ， ＣＡ，ＣＨ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，Ｈ Ｕ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＵ，ＭＧ，ＭＮ ，ＭＷ，ＮＬ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ， ＳＤ，ＳＥ，ＳＫ，ＵＡ，ＵＳ，ＶＮ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．多官能性ビニルエーテルモノマーを含有する硬化性樹脂、前記モノマーと混 合した際に粘度を増加する剤および化学線に暴露した際に樹脂を硬化させうる触 媒とを担持する基体からなる整形外科用副子またはギブス包帯材料。 ２．前記多官能性ビニルエーテルモノマーが二官能性ビニルモノマである請求項 １による材料。 ３．前記剤が多官能性ビニルエーテルモノマーに溶解性である請求項１または２ による材料。 ４．前記剤が７５℃以上のＴｇを有する前記請求項の何れかによる材料。 ５．前記剤がポリスチレンである請求項４による材料。 ６．前記基体が柔軟および／または伸長性織物である前記請求項の何れかによる 材料。 ７．前記触媒のスペクトル応答を広げるため光増感剤を含有する前記請求項の何 れかによる材料。 ８．前記多官能性ビニルエーテルが硬化性樹脂の４０〜６０重量％でありかつ前 記剤が硬化性樹脂の４０〜６０重量％である前記請求項の何れかによる材料。 ９．前記硬化性樹脂と前記触媒とで、４０〜６５重量％からなる前記請求項の何 れかによる材料。 １０．化学線の影響下で硬化された前記請求項の何れかによる副子またはギブス 包帯。 １１．請求項１〜９の何れかによる材料を四肢に近接して置き、その材料に硬化 した副子またはギブス包帯ができるまで化学線を暴露することからなる請求項１ ０による副子またはギブス包帯の形成法。 １２．請求項１〜９の何れかによる材料を含む耐光および／または耐水性の封入 包装。