JPH08508995A - 人工日焼け色を形成して、ｕｖ光から皮膚を保護するための組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、ヒト皮膚に人工日焼け色を形成して、しかもＵＶ光の有害作用から皮膚を保護する上で有用である、エマルジョン組成物に関する。これらの組成物は酸性ｐＨ値で良好な安定性を有し、皮膚に高度に直接性であり、自然に見える日焼け色を形成する。

Description

【発明の詳細な説明】 人工日焼け色を形成して、ＵＶ光から皮膚を保護するための組成物 技術分野 本発明は酸性ｐＨ値で改善された安定性を有する水中油型エマルジョン組成物 に関する。これらの組成物はヒト皮膚に人工日焼け色を形成し、ＵＶ光の有害作 用から皮膚を保護する上で有用である。これらのエマルジョンは人工日焼け活性 剤、日焼け止め剤、カチオン系乳化剤及び増粘剤を含んでいる。具体的な態様で は、これらの組成物はポリマー安定剤も含んでいる。本発明はこれら組成物の製 造方法、ヒト皮膚に人工日焼け色を形成する方法と、ＵＶ光の有害作用からヒト 皮膚を保護する方法にも関する。 発明の背景 日焼け外観は健康で、精力的及び活動的な生活のシンボルである。しかしなが ら、皮膚での日光及び人工源の紫外線のダメージ作用は詳しく文献に記載されて いる。これらの作用は累積的で潜在的に重大であり、日焼け、皮膚癌及び皮膚の 早期老化を含む。紫外線への暴露に伴うこれらの作用はDeSimone,″Sunscreen a nd Suntan Products″（日焼け止め及び日焼け製品）,Handbook of Nonprescrip tion Drugs,7th Ed.,Chapter 26,pp.499-511（American Phamaceutical Associa tion，Washington,D.C.;1982）；Grove及びForbes，″A Method for Evaluating the Photoprotection Action of Sunscreen Agents Against UV-A Radiation″ （ＵＶ-Ａ光に対する日焼け止め剤の光保護作用を評価するための方法），Inter national Journal of Cosmetic Science,4,pp.15-24（1982）；１９８３年６月 ７日付で発行されたDePoloの米国特許第４，３８７，０８９号明細書で更に十分 に記載されている；それらすべての開示は参考のため本 明細書に組み込まれる。 日焼け止め剤は日光保護に用いられる最も普通の剤である。しかしながら、日 焼け止め剤は日焼け反応を防止又はかなり消失させる欠点も有する。このため、 個人が紫外線からの保護に日焼け止め剤を用いるとすれば、彼又は彼女は日焼け 外観を犠牲にしてそうするのである。更に、たとえ個人が日焼け色を得るために 紫外線への暴露に伴うリスクを進んで受け入れるとしても、時間的拘束、気象条 件等のせいでそうすることが実際的でないか又は不可能になる状況がある。した がって、紫外線の有害作用から保護し、同時に紫外線への暴露の必要性なしにい つでも望むときに皮膚に日焼け外観を与える製品を開発することが高度に望まれ る。 ジヒドロキシアセトンがヒト皮膚に局所適用されたときに日焼け外観、即ち人 工日焼け色を形成することは通常知られている。１９８７年１１月２４日付で発 行されたTurnerの米国特許第４，７０８，８６５号明細書は皮膚を日焼け色にす るジヒドロキシアセトンのヒドロアルコール溶液の使用について記載している； １９８４年８月２１日付で発行されたWeltersの米国特許第４，４６６，８０５ 号明細書はジヒドロキシアセトンを含有したヘア及びスキン着色処方物について 記載している；１９６０年８月１６日付で発行されたAndreadisらの米国特許第 ２，９４９，４０３号明細書は油性ベース中にジヒドロキシアセトンを含有した 人工日焼け処方物について記載している。しかしながら、ジヒドロキシアセトン を含有したエマルジョン製品は短い貯蔵寿命を有し、経時的に黒ずんで不快な異 臭を発して、それに伴いエマルジョン一体性を失う傾向があることも知られてい る。ジヒドロキシアセトンは酸性ｐＨ値の方が安定であると知られている。″Di hydroxyacetone for Cosmetics″（化粧品用のジヒドロキシアセトン）,E.Merck Technical Bulletin,03-304 110,319 897,180 588参照。しかしながら、多くの 常用される増粘剤及び乳化剤（例えば、カルボマー、ガムと、アニオン系 及び両性乳化剤）は酸性組成物と適合しない。 ジヒドロキシアセトンは熱、光及び水分にも比較的感受性である。ジヒドロキ シアセトンは処方物中の他の成分、特にアミン、アミノ酸等のような窒素含有化 合物と反応しうる。実際に、理論によって制限されるものではないが、ジヒドロ キシアセトンは皮膚の窒素含有タンパク質との反応でヒト皮膚に人工日焼け色を 形成すると考えられる。L.Goldmanら,″Investigative Studies with the Skin Coloring Agents Dihydroxyacetone and Glyoxal″（皮膚着色剤ジヒドロキシア セトン及びグリオキサールでの調査研究）,The Journal of Investigative Derm atology,vol．35,pp.161-164（1960）；E.Wittgensteinら,″Reaction of Dihyd roxyaceone（DHA）with Human Skin Callus and Amino Compounds″（ジヒドロ キシアセトン（ＤＨＡ）とヒト皮膚肥厚及びアミノ化合物との反応）,The Journ al of Investigative Dermatology,vol.36,pp.283-286（1961）参照。ジヒドロ キシアセトンと窒素含有化合物とのこの不適合は過去に人工日焼け製品の範囲を 制限してきた。しかしながら、本発明において、ジヒドロキシアセトンは本発明 で用いられる窒素含有カチオン系ポリマー及びカチオン系乳化剤と高度に適合す ることがわかった。 ほとんどの現在利用できる人工日焼け製品は日焼け色の形成に際して望ましい コントロールを行えないという欠点を有している。人工日焼け色はしばしば薄す ぎるか又は濃すぎて、外観上オレンジ色、不均一又は不自然すぎる傾向がある。 更に、人工日焼け色は形成に時間がかかりすぎる傾向があり、得られると、急速 かつ不均一に色あせしすぎる傾向がある。したがって、特に酸性ｐＨ値で化学的 及び物理的に安定であり、美観上快く、しかもこれらの色形成制限を克服したジ ヒドロキシアセトン含有製品を提供することが高度に望まれる。 ほとんどの局所日焼け及び日焼け止め組成物は水、汗及びこすり落しにより皮 膚から容易に除去されすぎる欠点を有する。換言すれば、このような製品は望ん でいるほど皮膚に直接性（substanitve）でない。したがって、日焼け外観及び 日光保護を与え、皮膚に真に直接性である製品についての必要性が存在している 。 したがって、本発明の目的は、自然に見える人工日焼け色をヒト皮膚に形成す る水中油型エマルジョン組成物を提供して、ＵＶ光の有害作用から保護すること である。 本発明のもう１つの目的は、特に酸性ｐＨ値で高度の化学的及び物理的安定性 を示すこのような組成物を提供することである。 本発明のもう１つの目的は、皮膚に高度に直接性であって、水、汗及びこすり 落しに抵抗するこのような組成物を提供することである。 本発明のもう１つの目的は、美観上魅力的であるこのような組成物を提供する ことである。 本発明のもう１つの目的は、ヒト皮膚を人工的に日焼けさせて、紫外線から保 護するための方法を提供することである。 本発明のこれら及び他の目的は以下の記載から明らかになるであろう。 発明の要旨 本発明は： （ａ）ジヒドロキシアセトン約０．１〜約２０％； （ｂ）日焼け止め剤約０．１〜約３０％； （ｃ）式（Ａ）_l（Ｂ）_m（Ｃ）_nの架橋カチオン系ポリマー（式中（Ａ）はジア ルキルアミノアルキルアクリレトモノマー又はその四級アンモニウム又は酸付加 塩、（Ｂ）はジアルキルアミノアルキルメタクリレートモノマー又はその四級ア ンモニウム又は酸付加塩、（Ｃ）はアクリルアミドであり、ｌは０以上の整数、 ｍは１以上の整数、ｎは０以上の整数である） （上記ポリマーは架橋剤を含有している）約０．１〜約１０．０％； （ｄ）カチオン系乳化剤約０．１〜約１０％；及び （ｅ）水約３０〜約９９．６％ を含んだ人工日焼け及びＵＶ保護を与える上で有用な水中油型エマルジョン組成 物に関し、上記組成物は約２．５〜約７のｐＨを有する。 他で指摘されないかぎり、本明細書で用いられるすべてのパーセンテージ及び 比率は全組成物の重量により、すべての測定は２５℃で行われる。本発明では本 明細書で記載された必須及び任意成分を含む、からなる、又はから本質的になる ことができる。 発明の具体的な説明 本発明の組成物は、人工日焼け色を形成しかつ紫外線の有害作用から皮膚を保 護する上で有用である。これらの組成物は酸性ｐＨ値範囲で良好な化学的及び物 理的安定性を有している。しかも、これらの組成物は皮膚に高度に直接性であり 、水、汗及びこすり落しに抵抗する。エマルジョン組成物 本発明の組成物はエマルジョン組成物、好ましくは水中油型エマルジョンの形 をとり、油相及び水相は当業界で周知の成分を含有することができる。これらタ イプのエマルジョンは、それらの望ましい美的性質と、ジヒドロキシアセトンと 本発明の他の必須及び任意成分用のビヒクルとしてのそれらの有用性のために、 好ましい。これらのエマルジョンは薄いローションから濃いクリームまで広範囲 の粘稠性にわたる。これらのエマルジョンは約１００〜約２００，０００cps範 囲の粘度を有する。これらのエマルジョンは本明細書で記載された必須及び任意 成分を含むことができる。ｐＨ条件 ジヒドロキシアセトン含有処方物のｐＨは、組成物の化学的及び物理的双方の 安定性を決定する上で重要なファクターである。例えば、ジヒドロキシアセトン が極端なアルカリｐＨで急速に分解することは周知である。しかも、ジヒドロキ シアセトンを含有したエマルジョン組成物は経時的に粘度を下げて、エマルジョ ン崩壊を起こす傾向がある。 本発明の組成物は、好ましくは約２．５〜約７、更に好ましくは約２．５〜約 ６、最も好ましくは約３．５〜約５のｐＨ範囲を有する。緩衝系は本明細書で記 載された安定なエマルジョン組成物を得る上で不要であることがわかっている。ジヒドロキシアセトン 本発明のエマルジョン組成物は約０．１〜約２０％、更に好ましくは約２〜約 ７％、最も好ましくは約３〜約５％のジヒドロキシアセトンを含んでいる。 ジヒドロキシアセトンはＤＨＡ又は１，３-ジヒドロキシ-２-プロパノンとし ても知られ、特徴的な甘い冷却味を有する白色〜灰白色結晶粉末である。化合物 はモノマー及びダイマーの混合物として存在でき、ダイマーが主である。ダイマ ージヒドロキシアセトンを加熱又は溶融させると、その物質をモノマー形に変換 できる。ダイマーからモノマーへの変換は水溶液中でも行える。The Merck Inde x,Tenth Edition,entry 3167,p.463（1983）及び″Dihydroxyacetone for Cosme tics″（化粧品用のジヒドロキシアセトン）,E.Merck Technical Bulletin,03-3 04 110,319 897,180 588 参照；これら双方の参考文献は参考のためそれら全体 で本明細書に組み込まれる。 理論によって制限されるものではないが、ジヒドロキシアセトンは皮膚ケラチ ンのアミノ酸及びアミノ基と反応して、人工日焼け色を示す褐色化合物を形成す ると考えられる。そのプロセスは表皮の外層で起きる。モノマーがこの現象に関 与する活性形であると考えられる。ジヒドロキシアセトンと皮膚の成分との反応 はメイラード反応と類似していることを示唆する多くの証拠がある。この反応に おいて、還元糖はアミノ酸、タンパク質及びペプチドと反応して、最終的に褐色 化合物に変換される様々な付加物を形成する。V.R.Usdin,Artificial Tanning P reparations,Cosmetics and Toiletries,vol.91,pp.29-32（March 1976）参照； この参考文献は参考のためその全体で本明細書に組み込まれる。ジヒドロキシア セトンはE.Merck（Darmstadt,Germany）及びGist-Brocades Food Ingredients,I nc.（King of Prussia,PA）から市販されている。カチオン系水溶性ポリマー 本発明の組成物は約０．１〜約１０％、更に好ましくは約０．１〜約５％、最 も好ましくは約０．５〜約２％の架橋カチオン系ポリマーを含んでいる。 このタイプのカチオン系ポリマーは一般的に１９９２年３月３１日付で発行さ れたHaweらの米国特許第５，１００，６６０号；１９８９年７月１８日付で発行 されたHeardの米国特許第４，８４９，４８４号；１９８９年５月３０日付で発 行されたFarrarらの米国特許第４，８３５，２０６号；１９８６年１２月９日付 で発行されたGloverらの米国特許第４，６２８，０７８号；１９８６年７月８日 付で発行されたFlesherらの米国特許第４，５９９，３７９号；１９８７年７月 １５日付で公開されたFarrarらのＥＰ第２２８，８６８号明細書で記載されてい る；これらすべては参考のためそれら全体で本明細書に組み込まれる。 これらのポリマーはカチオン性の、通常四級化された窒素分子を含む高分子量 物質である。これらのポリマーは一般式：（Ａ）_l（Ｂ）_m（Ｃ）_nで特徴付けら れ、式中（Ａ）はジアルキルアミノアルキルアクリレートモノマー又はその四級 アンモニウム又は酸付加塩、（Ｂ）はジアルキルアミノアルキルメタクリレート モノマー又はその四級アンモニウム又は酸付加塩、（Ｃ）は１つの炭素-炭素二 重結合を有するモノマーであり、１は０以上の整数、ｍは１以上の整数、ｎは０ 以上の整数である。（Ｃ）モノマーは常用されるモノマーのいずれかから選択で きる。これらモノマーの非制限例にはエチレン、プロピレン、ブチレン、イソブ チレン、エイコセン、無水マレイン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、マ レイン酸、アクロレイン、シクロヘキセン、エチルビニルエーテル及びメチルビ ニルエーテルがある。本発明のカチオン系ポリマーにおいて、（Ｃ）は好まし くはアクリルアミドである。 高度に好ましい態様において、これらの（Ａ）_l（Ｂ）_m（Ｃ）_nポリマーは最 も典型的には２以上の不飽和官能基を有する物質である架橋剤を含むこともでき る。適切な架橋剤の非制限例にはメチレンビスアクリルアミド、ジアリルジアル キルアンモニウムハライド、多価アルコールのポリアルケニルポリエーテル、ア リルアクリレート、ビニルオキシアルキルアクリレート及び多官能性ビニリデン からなる群より選択されるものがある。本発明で有用な架橋剤の具体例にはメチ レンビスアクリルアミド、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジ（メ タ）アクリルアミド、シアノメチルアクリレート、ビニルオキシエチルアクリレ ート、ビニルオキシエチルメタクリレート、アリルペンタエリトリトール、トリ メチロールプロパンジアリルエーテル、アリルスクロース、ブタジエン、イソプ レン、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、エチルビニルエーテル、メチル ビニルエーテル及びアリルアクリレートからなる群より選択されるものがある。 架橋剤として本発明で使用上好ましいのはメチレンビスアクリルアミドである。 架橋剤が存在するとき、その様々な量が最終ポリマーで望まれる性質、例えば 粘稠効果に応じて使用できる。理論によって制限されるものではないが、これら のカチオン系ポリマー中への架橋剤の配合は電解質の存在下で曵糸性及び粘度崩 壊のような否定面がない、より有効な粘稠剤である物質を与えると考えられる。 架橋剤は存在するとき、重量／重量ベースでポリマーの全重量の約１〜約１００ ０ppm、好ましくは約５〜約７５０ppm、更に好ましくは約２５〜約５００ppm、 更に一層好ましくは約１００〜約５００ppm、最も好ましくは約２５０〜約５０ ０ppmである。重合は、ポリマーが水溶性で、通常約１００万、例えば３千万以 内の高分子量を有するような既知条件下で行われることが好ましい。２５℃でモ ル塩化ナトリウム溶液で測定された固有粘度は通常６以上、例え ば８〜１４である。 これらのカチオン系ポリマーは、重合が終わるまで開始剤（通常、レドックス 又は熱）の存在下において約２０〜約６０重量％、通常約２５〜約４０％のモノ マーを含有した溶液の重合により得られる。ポリマーが架橋されるときには、適 量の架橋剤もポリマー中に架橋剤を組み込んで重合させるためにモノマーの溶液 に加えられる。重合反応において、温度は通常低く、例えば０〜９５℃で始める 。重合は非水性液体、例えば鉱油等中へのモノマー（及び更に追加した架橋剤） の水相の逆相分散液を形成することにより行える。 本発明でポリマーについて記載するすべてのパーセンテージは、他で指摘され ないかぎりモルである。ポリマーがアクリルアミドを含むとき、アクリルアミド 、ジアルキルアミノアルキルアクリレート及びジアルキルアミノアルキルメタク リレートの全モル量に基づくアクリルアミドのモル割合は通常約２０〜約９９％ 、更に好ましくは約５０〜約９０％である。 モノマーＡが存在する場合、このプロセスで用いられるモノマーＡ：モノマー Ｂの比率、ひいては最終ポリマーにおける基Ａ及びＢの比率は、モルベースで、 好ましくは約９９：５〜約１５：８５、更に好ましくは約８０：２０〜約２０： ８０である。 一方、プロセスの１クラスにおいて、比率は約５：９５〜５０：５０であり、 即ちカチオン系モノマーは主にメタクリレートである。これらのプロセスにおい て、比率は通常約５：９５〜約２５：７５の範囲内で達成されている。 プロセスのもう１つの代替クラスにおいて、Ａ：Ｂ比は約５０：５０〜約８５ ：１５であり、カチオン系モノマーは主にアクリレートである。好ましくはＡ： Ｂ比は約６０：４０〜８５：１５、最も好ましくは約７５：２５〜８５：１５で ある。 モノマーＡは存在せず、モノマーＢ：モノマーＣの比率は約３０：７０〜 約７０：３０、好ましくは約４０：６０〜約６０：４０、最も好ましくは約４５ ：５５〜約５５：４５であることが好ましい。 本発明で有用なカチオン系ポリマーのクラスは、１がゼロ、（Ｂ）がメチル四 級化ジメチルアミノエチルメタクリレート、（Ｂ）：（Ｃ）が約４５：５５〜約 ５５：４５、任意架橋剤がメチレンビスアクリルアミドである、 一般構造（Ａ）_l（Ｂ）_m（Ｃ）_nに相当するものである。このようなカチオン系 ポリマーの例は、アライド・コロイズ社（Allied Colloids Ltd.）（ノーフォー ク、バージニア州）から商標名サルケア（Salcare^R）ＳＣ９２で鉱油分散液（Ｐ ＰＧ-１トリデセス-６のような様々な分散助剤も含有することができる）として 市販されているものがある。このポリマーはＣＴＦＡ名“ポリクォータニウム３ ２（及び）鉱油”を有する。 本発明で有用なカチオン系ポリマーのもう１つのクラスは、アクリルアミドモ ノマーを含まない、即ちｎがゼロであるものである。これらのポリマーにおいて 、（Ａ）及び（Ｂ）モノマー成分は前記のとおりである。これらのアクリルアミ ドを含まないポリマーの特に好ましいグループは、１もゼロであるものである。 この場合において、ポリマーは本質的にジアルキルアミノアルキルメタクリレー トモノマー又はその四級アンモニウム又は酸付加塩のホモポリマーである。これ らのジアルキルアミノアルキルメタクリレートコポリマー及びホモポリマーは、 前記のような架橋剤を含むことが好ましい。 本発明で有用なカチオン系ホモポリマーは、１がゼロ、（Ｂ）がメチル四級化 ジメチルアミノエチルメタクリレート、ｎがゼロ、架橋剤がメチレンビスアクリ ルアミドである、一般構造（Ａ）_l（Ｂ）_m（Ｃ）_nに相当するものである。この ようなホモポリマーの例は、アライド・コロイズ社（ノーフォーク、ＶＡ）から 商標名サルケア^RＳＣ９５で、分散助剤としてＰＰＧ-１トリデセス-６も含有す る鉱油分散液として市販されているものである。このポリマーは最近ＣＴＦ Ａ名“ポリクォータニウム３７（及び）鉱油（及び）ＰＰＧ-１トリデセス-６” で得られている。日焼け止め剤 本発明の組成物は約０．１〜約３０％、更に好ましくは約０．５〜約２５％、 最も好ましくは約１〜約２０％の少くとも１種の日焼け止め剤を含んでいる。日 焼け止め剤の正確な量は、選択される日焼け止め剤と、達成すべき望まれる日光 保護ファクター（Sun Protection Factor；ＳＰＦ）に応じて変わる。ＳＰＦは 紅斑に対する日焼け止め剤の光保護の常用尺度である。ＳＰＦは、同一個体にお いて、保護皮膚で最小の紅斑を生じるために要する紫外エネルギー対未保護皮膚 で同じ最小の紅斑を生じるために要する紫外エネルギーの比率として定義される 。Federal Register,Vol.43,No.166,pp.38206-38269,August 25,1978参照；参考 のためその全体で本明細書に組み込まれる。 様々な日焼け止め剤が本発明で有用である。これらの日焼け止め剤には有機化 合物及びそれらの塩と、無機粒状物質の双方を含む。理論によって制限されるも のではないが、日焼け止め剤は紫外線の吸収、散乱及び反射を含めた下記メカニ ズムの１以上により紫外線から保護すると考えられる。これら日焼け止め剤の非 制限例は１９９２年２月１１日付で発行されたHalleyらの米国特許第５，０８７ ，４４５号；１９９１年１２月１７日付で発行されたTurnerらの米国特許第５， ０７３，３７２号；１９９１年１２月１７日付で発行されたTurnerらの米国特許 第５，０７３，３７１号；１９９２年１１月３日付で発行されたSabatelliらの 米国特許第５，１６０，７３１号；１９９２年８月１１日付で発行されたSabate lliの米国特許第５，１３８，０８９号；１９９１年８月２０日付で発行されたS abatelliの米国特許第５，０４１，２８２号；１９９１年３月１２日付で発行さ れたSabatelliらの米国特許第４，９９９，１８６号；１９９０年６月２６日付 で発行されたSabatelliの米国特許第４，９３７，３７０号明細書； Segarinら，Cosmetics Science and Technology,Chapter VIII,p.189以下で記載 されている；これら文献のすべてが参考のためそれら全体で本明細書に組み込ま れる。 日焼け止め剤の中で好ましいのは、ｐ-メトキシケイ皮酸２-エチルヘキシル、 サリチル酸オクチル、オクトクリレン、オキシベンゾン、Ｎ，Ｎ-ジメチルアミ ノ安息香酸２-エチルヘキシル、ｐ-アミノ安息香酸、２-フェニルベンゾイミダ ゾール-５-スルホン酸、サリチル酸ホモメンチル、ｐ-メトキシケイ皮酸ＤＥＡ 、４，４′-メトキシ-ｔ-ブチルジベンゾイルメタン、４-イソプロピルジベンゾ イルメタン、３-（４-メチルベンジリデン）カンファー、３-ベンジリデンカン ファー、２，４-ジヒドロキシベンゾフェノンとの４-Ｎ，Ｎ-ジメチルアミノ安 息香酸エステル、２-ヒドロキシ-４-（２-ヒドロキシエトキシ）ベンゾフェノン との４-Ｎ，Ｎ-ジメチルアミノ安息香酸エステル、４-ヒドロキシジベンゾイル メタンとの４-Ｎ，Ｎ-ジメチルアミノ安息香酸エステル、４-（２-ヒドロキシエ トキシ）ジベンゾイルメタンとの４-Ｎ，Ｎ-ジメチルアミノ安息香酸エステル、 ２，４-ジヒドロキシベンゾフェノンとの４-Ｎ，Ｎ-ジ（２-エチルヘキシル）ア ミノ安息香酸エステル、２-ヒドロキシ-４-（２-ヒドロキシエトキシ）ベンゾフ ェノンとの４-Ｎ，Ｎ-ジ（２-エチルヘキシル）アミノ安息香酸エステル、４-ヒ ドロキシジベンゾイルメタンとの４-Ｎ，Ｎ-ジ（２-エチルヘキシル）アミノ安 息香酸エステル、４-（２-ヒドロキシエトキシ）ジベンゾイルメタンとの４-Ｎ ，Ｎ-ジ（２-エチルヘキシル）アミノ安息香酸エステル、２，４-ジヒドロキシ ベンゾフェノンとの４-Ｎ，Ｎ-（２-エチルヘキシル）メチルアミノ安息香酸エ ステル、２-ヒドロキシ-４-（２-ヒドロキシエトキシ）ベンゾフェノンとの４- Ｎ，Ｎ-（２-エチルヘキシル）メチルアミノ安息香酸エステル、４-ヒドロキシ ジベンゾイルメタンとの４-Ｎ，Ｎ-（２-エチルヘキシル）メチルアミノ安息香 酸エステル、４-（２ -ヒドロキシエトキシ）ジベンゾイルメタンとの４-Ｎ，Ｎ-（２-エチルヘキシル ）メチルアミノ安息香酸エステル、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄及びそれら の混合物からなる群より選択されるものである。 本明細書で記載された組成物で使用上更に好ましいのは、Ｎ，Ｎ-ジメチル-ｐ −アミノ安息香酸２-エチルヘキシル、ｐ-メトキシケイ皮酸２-エチルヘキシル 、オクトクリレン、サリチル酸オクチル、サリチル酸ホモメンチル、ｐ-アミノ 安息香酸、オキシベンゾン、２-フェニルベンゾイミダゾール-５-スルホン酸、 ｐ-メトキシケイ皮酸ＤＥＡ、４，４′-メトキシ-ｔ-ブチルジベンゾイルメタン 、４-イソプロピルジベンゾイルメタン、３-（４-メチルベンジリデン）カンフ ァー、３-ベンジリデンカンファー、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄及びそれ らの混合物からなる群より選択される日焼け止め剤である。 本明細書で記載された組成物で使用上最も好ましいのは、ｐ-メトキシケイ皮 酸エチルヘキシル、オクトクリレン、サリチル酸オクチル、オキシベンゾン、２ -フェニルベンゾイミダゾール-５-スルホン酸、４，４′-メトキシ-ｔ-ブチルメ トキシジベンゾイルメタン、３-（４-メチルベンジリデン）カンファー、３-ベ ンジリデンカンファー、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄及びそれらの混合物か らなる群より選択される日焼け止め剤である。カチオン系乳化剤 本発明の組成物は約０．１〜約１０％、更に好ましくは約０．１〜約２％、最 も好ましくは約０．１〜約１％のカチオン系乳化剤を含んでいる。この物質の目 的は油相及び水相成分を乳化させることである。“乳化剤”という用語が本明細 書で用いられるとしても、この用語は互換的に用いられる“界面活性剤”という 用語も包含した意味である。 本発明で有用な様々なカチオン系乳化剤及び界面活性剤が１９９２年９月２９ 日付で発行されたMcCallらの米国特許第５，１５１，２０９号；１９９２年９月 ２９日付で発行されたSteuriらの米国特許第５，１５１，２１０号；１９９２年 ６月９日付で発行されたWellsらの米国特許第５，１２０，５３２号；１９８３ 年６月７日付で発行されたBolichの米国特許第４，３８７，０９０号；１９６４ 年１１月３日付で発行されたHilferの米国特許第３，１５５，５９１号；１９７ ５年１２月３０日付で発行されたLaughlinらの米国特許第３，９２９，６７８号 ；１９７６年５月２５日付で発行されたBaileyらの米国特許第３，９５９，４６ １号明細書；McCutcheon's Detergents & Emulsifiers（North American editio n,1979）,M.C.Publishing Co．；Schwartzら,Surface Active Agents,Their Che mistry and Technology,New York：Interscience Publishers,1949で開示されて いる；これら文献のすべてが参考のためそれら全体で本明細書に組み込まれる。 本発明で有用なカチオン系乳化剤には下記式を有するような四級アンモニウム 塩がある： 上記式中Ｒ₁は約１２〜約２２の炭素原子を有するアルキル基、あるいは約１２ 〜約２２の炭素原子を有する芳香族アリール又はアルカリール基から選択される ；Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は独立して水素、約１〜約２２の炭素原子を有するアルキル 基、あるいは約１２〜約２２の炭素原子を有する芳香族アリール又はアルカリー ル基から選択される；Ｘは塩化物、臭化物、ヨウ化物、酢酸、リン酸、硝酸、硫 酸、メチル硫酸、エチル硫酸、トシレート、乳酸、クエン酸、グリコール酸及び それらの混合物から選択されるアニオンである。加えて、アルキル基はエーテル 結合鎖、あるいはヒドロキシ又はアミノ置換基を含むことができる（例えば、ア ルキル基はポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール部分を含むこ とができる）。 更に好ましくは、Ｒ₁は約１２〜約２２の炭素原子を有するアルキル基である ；Ｒ₂はＨ又は約１〜約２２の炭素原子を有するアルキル基から選択される；Ｒ₃ 及びＲ₄は独立してＨ又は約１〜約３の炭素原子を有するアルキル基から選択さ れる；Ｘは前記のとおりである。 最も好ましくは、Ｒ₁は約１２〜約２２の炭素原子を有するアルキル基である ；Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄はＨ又は約１〜約３の炭素原子を有するアルキル基から選択 される；Ｘは前記のとおりである。 一方、他の有用なカチオン系乳化剤には、前記構造においてＲ₁が代わりにＲ₅ ＣＯ-（ＣＨ₂）_n-であるアミノ-アミド類があり、ここでＲ₅は約１２〜約２２の 炭素原子を有するアルキル基であり、ｎは約２〜約６、更に好ましくは約２〜約 ４、最も好ましくは約２〜約３の整数である。これらカチオン系乳化剤の非制限 例にはステアラミドプロピルＰＧ-ジモニウムクロリドホスフェート、ステアラ ミドプロピルエチルジモニウムエトサルフェート、ステアラミドプロピルジメチ ル（ミリスチルアセテート）アンモニウムクロリド、ステアラミドプロピルジメ チルセテアリールアンモニウムトシレート、ステアラミドプロピルジメチルアン モニウムクロリド、ステアラミドプロピルジメチルアンモニウムラクテート及び それらの混合物がある。 四級アンモニウム塩カチオン系界面活性剤の非制限例にはセチルアンモニウム クロリド、セチルアンモニウムブロミド、ラウリルアンモニウムクロリド、ラウ リルアンモニウムブロミド、ステアリルアンモニウムクロリド、ステアリルアン モニウムブロミド、セチルジメチルアンモニウムクロリド、セチルジメチルアン モニウムブロミド、ラウリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチル アンモニウムブロミド、ステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ステアリル ジメチルアンモニウムブロミド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、セチ ルトリメチルアンモニウムブロミド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド 、ラウリルトリメチルアンモニウムブロミド、ステアリルトリメチルアンモニウ ムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムブロミド、ラウリルジメチルア ンモニウムクロリド、ステアリルジメチルセチルジタロウジメチルアンモニウム クロリド、ジセチルアンモニウムクロリド、ジセチルアンモニウムブロミド、ジ ラウリルアンモニウムクロリド、ジラウリルアンモニウムブロミド、ジステアリ ルアンモニウムクロリド、ジステアリルアンモニウムブロミド、ジセチルメチル アンモニウムクロリド、ジセチルメチルアンモニウムブロミド、ジラウリルメチ ルアンモニウムクロリド、ジラウリルメチルアンモニウムブロミド、ジステアリ ルメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルメチルアンモニウムブロミド及び それらの混合物からなる群より選択されるものがある。追加の四級アンモニウム 塩にはＣ₁₂-Ｃ₂₂アルキル炭素鎖が獣脂脂肪酸又はココナツ脂肪酸に由来するも のがある。“獣脂”という用語は獣脂脂肪酸（通常、水素付加獣脂脂肪酸）に由 来するアルキル基に関し、これは通常Ｃ₁₆-Ｃ₁₈範囲のアルキル鎖の混合を有す る。“ココナツ”という用語はココナツ脂肪酸に由来するアルキル基に関し、こ れは通常Ｃ₁₂-Ｃ₁₄範囲のアルキル鎖の混合を有する。これらの獣脂及びココナ ツ源に由来する四級アンモニウム塩の例にはジタロウジメチルアンモニウムクロ リド、ジタロウジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジ（水素付加タロウ ）ジメチルアンモニウムクロリド、ジ（水素付加タロウ）ジメチルアンモニウム アセテート、ジタロウジプロピルアンモニウムホスフェート、ジタロウジメチル アンモニウムニトレート、ジ（ココナツアルキル）ジメチルアンモニウムクロリ ド、ジ（ココナツアルキル）ジメチルアンモニウムブロミド、タロウアンモニウ ムクロリド、ココナツアンモニウムクロリド、ステアラミドプロピルＰＧ-ジモ ニウムクロリドホスフェート、ステアラミドプロピルエチルジモニウムエトサル フェー ト、ステアラミドプロピルジメチル（ミリスチルアセテート）アンモニウムクロ リド、ステアラミドプロピルジメチルセテアリルアンモニウムトシレート、ステ アラミドプロピルジメチルアンモニウムクロリド、ステアラミドプロピルジメチ ルアンモニウムラクテート及びそれらの混合物がある。 更に好ましいカチオン系乳化剤はジラウリルジメチルアンモニウムクロリド、 ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジミリスチルジメチルアンモニウ ムクロリド、ジパルミチルジメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチ ルアンモニウムクロリド、ステアラミドプロピルＰＧ-ジモニウムクロリドホス フェート、ステアラミドプロピルエチルジモニウムエトサルフェート、ステアラ ミドプロピルジメチル（ミリスチルアセテート）アンモニウムクロリド、ステア ラミドプロピルジメチルセテアリルアンモニウムトシレート、ステアラミドプロ ピルジメチルアンモニウムクロリド、ステアラミドプロピルジメチルアンモニウ ムラクテート及びそれらの混合物からなる群より選択されるものである。 最も好ましいカチオン系乳化剤はジラウリルジメチルアンモニウムクロリド、 ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジミリスチルジメチルアンモニウ ムクロリド、ジパルミチルジメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチ ルアンモニウムクロリド及びそれらの混合物からなる群より選択されるものであ る。水 本発明のエマルジョンは約３０〜約９９．６％、更に好ましくは約５０〜約９ ０％、最も好ましくは約６０〜約８０％の水を含んでいる。 任意成分 エマルジョンの水相及び油相の各々は様々な任意成分を含むことができる。こ のような任意成分に典型的なものは以下である：脂肪アルコール 本発明の任意成分は脂肪アルコールである。これらの脂肪アルコールはエマル ジョン粘度を増加させて、滑らかな感じを最終エマルジョンに与えるために使用 できる。本発明で用いられるとき、これらの脂肪アルコールは組成物の約０．１ 〜約１０％、更に好ましくは約０．１〜約７．５％、最も好ましくは約０．１〜 約５％である。 “脂肪アルコール”という用語は、約１０〜約４０の炭素原子、更に好ましく は約１０〜約３０の炭素原子、最も好ましくは約１２〜約２２の炭素原子を有す る天然又は合成源からの有機アルコールを意味する。 脂肪アルコールの非制限例にはラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、 パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オ レイルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、リシノレイ ルアルコール、ベヘニルアルコール及びそれらの混合物からなる群より選択され るものがある。脂肪アルコールの例はCTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary,Fourth Editionで記載されており、これは参考のためその全体で本 明細書に組み込まれる。保湿剤 本発明の組成物のもう１つの任意成分は保湿剤である。本発明で用いられると き、保湿剤は組成物の約０．１〜約２０％、更に好ましくは約０．５〜約１０％ 、最も好ましくは約１〜約５％である。これらの物質が保湿剤として本発明では 規定されても、それらはモイスチャライジング、スキンコンディショニング及び 他の関連性質を有することもできる。 本発明で有用な保湿剤の例には尿素；グアニジン；グリコール酸及びグリコー ル酸塩（例えば、アンモニウム及び四級アルキルアンモニウム）；乳酸及び乳酸 塩（例えば、アンモニウム及び四級アルキルアンモニウム）；様々な形態をした いずれかのアロエベラ（例えば、アロエベラゲル）；ソルビトール、グリセロー ル、ヘキサントリオール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシ レングリコール等のようなポリヒドロキシアルコール；ポリエチレングリコール ；糖及びデンプン；糖及びデンプン誘導体（例えば、アルコキシル化グルコース ）；ヒアルロン酸；キチン；サンウェット（Sanwet）（RTM）ＩＭ-１０００、Ｉ Ｍ-１５００及びＩＭ-２５００〔セラニーズ・スーパーアブゾーベント・マテリ アルズ（Celanese Superabsorbent Materials）,ポーツマス，ＶＡ市販〕のよう なデンプングラフト化ナトリウムポリアクリレート；ラクタミドモノエタノール アミン；アセトアミドモノエタノールアミン；プロポキシル化グリセロール（参 考のためその全体で本明細書に組み込まれる、１９９０年１２月１１日付で発行 されたorrらの米国特許第４，９７６，９５３号明細書で記載）；それらの混合 物のような物質がある。 本発明の組成物で有用な好ましい保湿剤はＣ₃-Ｃ₆ジオール及びトリオールで ある。保湿剤として更に好ましいのはプロピレングリコール、１，３-ジヒドロ キシプロパン、グリセリン、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、１， ４-ジヒドロキシヘキサン、１，２，６-ヘキサントリオール及びそれらの混合物 からなる群より選択されるＣ₃-Ｃ₆ジオール及びトリオールである。保湿剤とし て最も好ましいのはグリセリン、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール及 びそれらの混合物からなる群より選択されるものである。これらの保湿剤の中で は、グリセリンが特に好ましい。皮膚軟化剤 本発明の組成物は皮膚軟化剤も含有することができる。適切な皮膚軟化剤の例 には揮発性及び非揮発性シリコーン油（例えば、ジメチコン、シクロメチコン、 ジメチコノール等）、高度分岐状炭化水素、非極性カルボン酸及びアルコールエ ステルと、それらの混合物があるが、それらに制限されない。本発明で有用な皮 膚軟化剤は、参考のためその全体で本明細書に組み込まれる、１９９０年４月２ ４日付で発行されたDecknerらの米国特許第４，９１９，９３４号明細書で更に 記載されている。 皮膚軟化剤は、典型的には、全体で、本発明の組成物の約０．５〜約５０重量 ％、更に好ましくは約０．５〜約２５％、最も好ましくは約０．５〜約１５％で ある。追加成分 様々な追加成分が本発明の組成物中に配合できる。これら追加成分の非制限例 にはビタミン及びその誘導体（例えば、トコフェロール、酢酸トコフェロール、 レチン酸、レチノール、レチノイド等）；他の増粘剤（例えば、ポリアクリルア ミド、Ｃ₁₃-Ｃ₁₄イソパラフィンと、セピック社（Seppic Corp.）からセピゲル （Sepigel）として市販されるラウレス-７）；樹脂；ガム；ロウ（天然及び合成 の双方）；組成物の皮膜形成性質及び直接性を補助するポリマー（例えば、エイ コセン及びビニルピロリドンのコポリマー、その例はガネックス（Ganex）Ｖ-２ ２０^RとしてＧＡＦケミカル社（GAF Chemical Corporation）から市販されてい る）；組成物の抗菌性を維持するための保存剤；ＤＭＳＯ、１-ドデシルアザシ クロヘプタン-２-オン〔アップジョン社（Upjohn Co.）からアゾン（Azone）と して市販〕等のような皮膚浸透助剤；抗アクネ薬（例えば、レゾルシノール、サ リチル酸、エリトロマイシン、過酸化ベンゾイル、亜鉛等）；限定されないが、 ヒドロキノン、コウジ酸及びメタ重亜硫酸ナトリウムを含めた皮膚漂白（又はラ イトニング）剤；酸化防止剤；キレート化剤及び金属イオン封鎖剤；香料、顔料 、着色剤、精油、皮膚知覚剤、収斂剤、皮膚鎮静剤、皮膚治癒剤等のようなエス テチック成分があり、これらエステチック成分の非制限例にはパンテノール及び 誘導体（例えば、エチルパンテノール）、アロエベラ、パントテン酸及びその誘 導体、クローブ油、メントール、カンファー、ユーカリ油、オイゲノール、乳酸 メンチ ル、アメリカマンサク（witch hazel）蒸留物、アラントイン、ビサバロール、 グリチルリチン酸二カリウム等がある。人工日焼け色を形成して、ＵＶ光から皮膚を保護するための方法 人工日焼け色を得て、及び／又はＵＶ光の有害作用から保護するためには、本 発明のエマルジョンの有効量が皮膚に塗布される。“有効”とは、人工日焼け色 を形成して、ＵＶ光からの保護を行うが、いかなる副作用又は皮膚反応も起こさ ないほど十分な量を意味する。“保護”とは、これらの組成物が皮膚表面に達す るＵＶ光の量を希釈又は減少させことを意味する。人工日焼け色を形成し、及び ／又はＵＶ光の有害作用から保護するために典型的に塗布されるエマルジョンの 量は約２mg／cm²であるが、それに限定されない。 例 下記例は本発明の範囲内に属する態様について更に記載及び説明する。例は単 に説明の目的で示され、本発明の制限として解釈されるべきでなく、その多くの バリエーションが発明の精神及び範囲から逸脱せずに可能である。 諸成分は化学又はＣＴＦＡ名で示されている。 適切な容器で相Ａ成分を混合し、ミックスしながら８０〜８５℃に加熱して、 油相を形成させる。別の容器で水相成分をミックスしながら７０〜７５℃に加熱 する。次いで油相を水相にミックスしながら加えて、エマルジョンを形成させる 。次いで混合液をミックスしながら、４０℃に冷却する。別の容器で相Ｃ成分を 混合し、ミックスしながらエマルジョンに加える。もう１つの容器で相Ｄ成分を 混合し、ミックスしながらエマルジョンに加え、その後室温まで冷却させる。次 いで相Ｅ成分（もしあれば）及び相Ｆ成分をミックスしながら加える。 得られたローションは高い直接性（即ち、水、汗及びこすり落しへの抵抗性） 、良好な安定性を有し、人工日焼け色を形成してかつ紫外線の有害作用から保護 する上で皮膚への局所適用にとり有用である。 別の処方では、ポリクォータニウム３７（及び）鉱油（及び）ＰＰＧ-１トリ デセス-６がアライド・コロイズ社（ノーフォーク、ＶＡ）からサルケア^RＳＣ９ ２として市販されるポリクォータニウム３２（及び）鉱油で代用される。 適切な容器で相Ａ成分を混合し、ミックスしながら８０〜８５℃に加熱して、 油相を形成させる。別の容器で水相成分をミックスしながら７０〜７５℃に加熱 する。次いで油相を水相にミックスしながら加えて、エマルジョンを形成させる 。次いで混合液をミックスしながら、４０℃に冷却する。別の容器で相Ｃ成分を 混合し、ミックスしながらエマルジョンに加える。もう１つの容器で相Ｄ成分を 混合し、ミックスしながらエマルジョンに加え、その後室温まで冷却させる。 得られたクリームは高い直接性（即ち、水、汗及びこすり落しへの抵抗性）、 良好な安定性を有し、人工日焼け色を形成してかつ紫外線の有害作用から保護す る上で皮膚への局所適用にとり有用である。 別の処方では、ポリクォータニウム３７（及び）鉱油（及び）ＰＰＧ-１トリ デセス-６がアライド・コロイズ社（ノーフォーク、ＶＡ）からサルケア^RＳＣ９ ２として市販されるポリクォータニウム３２（及び）鉱油で代用される。次いで 相Ｅ成分（もしあれば）及び相Ｆ成分をミックスしながら加える。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アルバン，ノエル カロリン アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 エフ．ブルックストーン、ドライブ、3626 (72)発明者 シルズ，マーシャ カロリン アメリカ合衆国オハイオ州、フェアボー ン、アーリン、プレイス、1754、アパート メント、エイ.

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． （ａ）ジヒドロキシアセトン０．１〜２０％； （ｂ）日焼け止め剤０．１〜３０％； （ｃ）式（Ａ）_l（Ｂ）_m（Ｃ）_nの架橋カチオン系ポリマー（式中（Ａ）はジア ルキルアミノアルキルアクリレートモノマー又はその四級アンモニウム又は酸付 加塩、（Ｂ）はジアルキルアミノアルキルメタクリレートモノマー又はその四級 アンモニウム又は酸付加塩、（Ｃ）はアクリルアミドであり、ｌは０以上の整数 、ｍは１以上の整数、ｎは０以上の整数である） （上記ポリマーは架橋剤を含有している）０．１〜１０．０％； （ｄ）カチオン系乳化剤０．１〜１０％；及び （ｅ）水３０〜９９．６％ を含み、２．５〜７のｐＨを有する、人工日焼け及びＵＶ保護を与える上で有用 な水中油型エマルジョン組成物。 ２． 架橋剤がメチレンビスアクリルアミド、エチレングリコールジ（メタ） アクリレート、ジ（メタ）アクリルアミド、シアノメチルアクリレート、ビニル オキシエチルアクリレート、ビニルオキシエチルメタクリレート、アリルペンタ エリトリトール、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、アリルスクロース 、ブタジエン、イソプレン、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、アリルア クリレート及びそれらの混合物からなる群より選択され、好ましくは架橋剤がメ チレンビスアクリルアミドである、請求項１に記載の組成物。 ３． カチオン系ポリマー中における（Ｃ）の量が５０〜９０モル％である、 請求項２に記載の組成物。 ４． カチオン系ポリマーにおけるｌがゼロであり、好ましくはｌ及びｎ双方 がゼロであり、（Ｂ）：（Ｃ）の比率が４５：５５〜５５：４５である、請求項 ２に記載の組成物。 ５． カチオン系ポリマーが０．１〜５％、好ましくは０．５〜２％であり、 カチオン系ポリマーがポリクォータニウム３２、ポリクォータニウム３７及びそ れらの混合物からなる群より選択される、請求項１に記載の組成物。 ６． カチオン系乳化剤が下記式を有する四級アンモニウム塩： （上記式中Ｒ₁は約１２〜約２２の炭素原子を有するアルキル基である；Ｒ₂はＨ 又は約１〜約２２の炭素原子を有するアルキル基である；Ｒ₃及びＲ₄は独立して Ｈ又は約１〜約３の炭素原子を有するアルキル基から選択される；Ｘは塩化物、 臭化物、ヨウ化物、酢酸、リン酸、硝酸、硫酸、メチル硫酸、エチル硫酸、トシ レート、乳酸、クエン酸、グリコール酸及びそれらの混合物から選択されるアニ オンである）であり、好ましくはカチオン系乳化剤がジラウリルジメチルアンモ ニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジミリスチルジ メチルアンモニウムクロリド、ジパルミチルジメチルアンモニウムクロリド、ジ ステアリルジメチルアンモニウムクロリド及びそれらの混合物からなる群より選 択される、請求項５に記載の組成物。 ７． ジヒドロキシアセトンが２〜７％であり、好ましくはジヒドロキシアセ トンが３〜５％であり、ｐＨが２．５〜６、好ましくは３．５〜５である、請求 項６に記載の組成物。 ８． 日焼け止め剤が０．５〜２５％、好ましくは１〜２０％であり、日焼け 止め剤がＮ，Ｎ-ジメチル-ｐ-アミノ安息香酸２-エチルヘキシル、ｐ-メト キシケイ皮酸２-エチルヘキシル、オクトクリレン、サリチル酸オクチル、サリ チル酸ホモメンチル、ｐ-アミノ安息香酸、オキシベンゾン、２-フェニルベンゾ イミダゾール-５-スルホン酸、ｐ-メトキシケイ皮酸ＤＥＡ、４，４′-メトキシ -ｔ-ブチルジベンゾイルメタン、４-イソプロピルジベンゾイルメタン、３-（４ -メチルベンジリデン）カンファー、３-ベンジリデンカンファー、二酸化チタン 、酸化亜鉛、酸化鉄及びそれらの混合物からなる群より選択される、請求項７に 記載の組成物。 ９． ０．１〜２％の脂肪アルコールを更に含み、好ましくは脂肪アルコール がラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステア リルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、リノレイル アルコール、リノレニルアルコール、リシノレイルアルコール、ベヘニルアルコ ール及びそれらの混合物からなる群より選択され、グリセリン、ブチレングリコ ール、ヘキシレングリコール及びそれらの混合物からなる群より選択される保湿 剤１〜５％を更に含み、揮発性シリコーン油、非揮発性シリコーン油、高度分岐 状炭化水素及びそれらの混合物からなる群より選択される皮膚軟化剤１〜１０％ を更に含む、請求項８に記載の組成物。 １０．（ａ）ジヒドロキシアセトン０．１〜２０％； （ｂ）日焼け止め剤０．１〜３０％； （ｃ）式（Ａ）_l（Ｂ）_m（Ｃ）_nの架橋カチオン系ポリマー（式中（Ａ）はジア ルキルアミノアルキルアクリレートモノマー又はその四級アンモニウム又は酸付 加塩、（Ｂ）はジアルキルアミノアルキルメタクリレートモノマー又はその四級 アンモニウム又は酸付加塩、（Ｃ）はアクリルアミドであり、ｌは０以上の整数 、ｍは１以上の整数、ｎは０以上の整数である） （上記ポリマーは架橋剤を含有している）０．１〜１０．０％； （ｄ）カチオン系乳化剤０．１〜１０％；及び （ｅ）水３０〜９９．６％ を含み、２．５〜７のｐＨを有する組成物の、ヒト皮膚に人工日焼け色を形成し て紫外線の作用からヒト皮膚を保護するための薬剤の製造に関する用法。