JP4663879B2 - 日焼け止め剤組成物 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、優れた有効性、広域スペクトルの紫外線効果、光安定性、及び皮膚につけたときの透明性を有する日焼け止め剤としての使用に好適な組成物に関する。本組成物はＵＶＡ（長波長紫外線）を吸収するジベンゾイルメタンである日焼け止め剤活性種、安定剤、ＵＡＢ（中波長紫外線）日焼け止め剤活性種、及び皮膚への適用に好適なキャリアを含み、実質的にはベンジリデンカンファー誘導体を含まない。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】
日光にさらすことが皮膚に数多くの危険をもたらす可能性があることはよく知られている。これらの有害な影響は、日光浴ばかりでなく日常的な戸外の活動に関連するよる日光への暴露の結果からも生じる。日光への持続的な暴露による主要な短期的障害は、主として約２９０ｎｍ〜約３２０ｎｍの波長であるＵＶＢ（中波長）紫外線の結果である紅斑、すなわち日焼けである。しかしながら、長期的には、皮膚の表面には悪性の変化が生じる。多数の疫学的研究により、直射日光暴露とヒトの皮膚がんとの強い関連性が示されている。もうひとつの紫外線の長期的障害は、主として波長が約３２０ｎｍ〜約４００ｎｍであるＵＶＡ（長波長）紫外線に起因する皮膚の早期老化である。この状態は、ひび、毛細血管拡張症、日光皮膚炎、斑状出血、及び弾力性の喪失のような身体的変化に加えて、しわ及び皮膚の色素変化により特徴付けられる。紫外線への暴露による有害反応については、デシモーン著、の「サンスクリーン製品とサンタン製品」（"日焼け止め剤及び日焼け剤製品"）一般用医薬品ハンドブック（Handbook of Nonprescription Drugs）、第７版、２６章、４９９〜５１１頁（米国薬剤師協会薬学会、ワシントンＤ．Ｃ．；１９８２年発行）；グローブ（Grove）及びフォーブズ（Forbes）著の「長波長紫外線に対する日焼け止め剤の光防護作用の評価法」（A Method for Evaluating the Photoprotection Action of Sunscreen Agents Against ＵＶＡ Radiation）International Journal of Cosmetic Science、４、第１５−２４頁（１９８２年）；及び米国特許第４，３８７，０８９号（デポロ（DePolo）、１９８３年６月７日発行）に詳説されている。
【０００３】
日光への暴露に関連する上述の障害の結果として、一般大衆の日焼け防止製品市場への関心がかなり高まってきている。現在は、日光浴用の日焼け止め剤製品ばかりでなく、さまざまな日焼け止め剤を含有するパーソナルケア製品、特に日常的につける化粧品タイプの製品も存在する。「パーソナルケア製品」とは、皮膚や毛髪を美しくし、手入れをするために配合されるものとして一般に認識される健康及び化粧用美容製品のことをいう。例えば、パーソナルケア製品には、日焼け止め剤製品（例えば、ローション、スキンクリームなど）、化粧品、洗面用化粧品、及び局所への使用を目的とする意図する店頭販売の医薬品が含まれる。
【０００４】
消費者は、日焼け止め剤製品、それも特に日常的につける製品が効果的で、視覚的及び感触的に美的満足を得られ、経済的であることを望んでいるのは驚くべきことではない。残念ながら、市販されているほとんどの日焼け止め剤がこれらの1つ又はそれより多くの点で欠けている。
【０００５】
例えば、ほとんどの市販の日焼け止め剤は、所望のレベルの紫外線防止効果を得るために高濃度の日焼け止め剤活性種を利用する。このような日焼け止め剤活性種の高濃度の使用が、製品の価格を上げるだけでなく美観の低下（例えば、皮膚への不快な感触、皮膚が白くなるなど）及び皮膚刺激性に加担している。
【０００６】
多くの従来の日焼け止め剤製品は又、広域スペクトルの紫外線に対する有効な防止効果、すなわちＵＶＢ及びＵＶＡの両方に対する防止効果を提供することができないために不完全であった。現在、市販品で最も多いのは、皮膚の日焼けを防止するような２９０ｎｍ〜３２０ｎｍのＵＶＢ領域の紫外線を吸収するのに効果的な日焼け止め剤製品である。それらは３２０ｎｍ〜４００ｎｍのＵＶＡ領域の紫外線には吸収効果が低下し、皮膚の早期老化には無防備なままである。この不足は、一部には市販され且つ全世界的な使用を許されているＵＶＡを吸収する日焼け止め剤活性種の数が限られているせいである。
【０００７】
パーソナルケア製品にはさまざまな日焼け止め剤活性種が使用されている。それらの日焼け止め剤活性種又は活性系は、広域スペクトルの紫外線防止作用、特に長波長紫外線及び中波長紫外線の両方に対して防止作用を有することが望ましい。それに加えて、その活性種はヒトへの使用を、好ましくは全世界的な使用を認可されるべきである。更にこれらの日焼け止め剤活性種が、安定した、有効な、美的に魅力のある日焼け止め剤製品として容易に配合されることが望ましい。
【０００８】
ジベンゾイルメタン化合物は、広域スペクトルの紫外線防止作用を提供し、全世界的な使用が認められている日焼け止め剤化合物の一種である。残念ながら、これらの日焼け止め剤は、紫外線に暴露することによって光によって分解し、そのためにそれらのＵＶＡ吸収作用が低下する傾向にある。これらの種類の日焼け止め剤を安定化させる1つの方法は、ジベンゾイルメタン化合物を安定するためにベンジリデンカンファー日焼け止め剤を使用することを含めて、米国特許出願番号第０７／９２９，６１２号（デックナー（Deckner）、１９９２年８月１３日出願）に記載されている。しかしながらそのような組成物は、現在のところ全般的な使用は認可されていない。
【０００９】
物理的日焼け止め剤（サンブロック、紫外線散乱剤）として知られるその他の種類の日焼け止め剤活性種も又、広域スペクトルの紫外線に対し皮膚を保護するのに使用される。物理的日焼け止め剤（サンブロック）は、紫外線の散乱、反射、又は吸収によりその効果を発揮すると考えられている無機化合物である。セイアー（Sayre,R.M.）ら著の「物理的日焼け止め剤（サンスクリーン）」（"Physical Sunscreens"）化粧品化学学会誌（J. Soc. Cosmet. Chem）４１巻、２号、第１０３〜１０９頁（１９９０年）を参照のこと。残念ながら、有効なレベルで使用すると、このような日焼け止め剤活性種は消費者の皮膚に望ましくない白い膜を残し、及び／又は最終製品において塊状になる傾向がある。
【００１０】
したがって、依然として広域スペクトルの紫外線防止作用（すなわち、ＵＶＡ及びＵＡＢのいずれにも対する）を安全で、経済的で、美容的にも魅力のある（皮膚につけたときの透明性が高く、皮膚刺激性が少ない）方法で提供する、（光安定性を含めて）安定した、効果のある日焼け止め剤製品へのニーズが存在する。
【００１１】
本発明の組成物は、ＵＶＡを吸収するジベンゾイルメタン日焼け止め剤活性種、すでに定義された安定剤、ＵＶＢ日焼け止め剤活性種、及びキャリアを含み、実質的にはベンジリデンカンファー誘導体を含まない組成物であるが、現在、驚くべきことに、本組成物が優れた安定性（特に光安定性）、有効性、及び紫外線防止効果（ＵＶＡ及びＵＶＢのいずれの防止作用を含めて）を、安全で、経済的で、美容的にも魅力のある（特に皮膚における透明性が高く、過度の皮膚刺激性がない）方法で提供することが見出されている。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明は日焼け止め剤としての使用に好適な組成物に関するものであり、その際その組成物は：
ａ）安全で且つ有効な量の、ＵＶＡを吸収するジベンゾイルメタン日焼け止め剤活性種；
ｂ）安全で且つ有効な量の安定剤であって、次式、
【化２】

を有し、式中、Ｒ_１及びＲ_１'は独立にパラ位又はメタ位にあり、独立に水素原子、又は直鎖もしくは分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_８のアルキル基；Ｒ₂は直鎖又は分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_１２のアルキル基；及びＲ_３は水素原子又はＣＮ基である前記安定剤；
ｃ）０．１〜４重量％の、２−フェニル−ベンズイミダゾール−５−スルホン酸であるＵＶＢ日焼け止め剤活性種；及び
ｄ）皮膚への適用に好適なキャリア；
を含み、前記ＵＶＡを吸収するジベンゾイルメタン日焼け止め剤活性種に対する前記安定剤のモル比が０．８未満で、前記組成物がベンジリデンカンファー誘導体を実質的に含まない。好ましい実施例において、前記ＵＶＡを吸収する日焼け止め剤活性種に対する前記安定剤のモル比は、約０．７５未満、更に好ましくは約０．７０未満、及び最も好ましくは約０．６５未満である。本発明は更に、そのような組成物を局所適用することによって紫外線の有害な影響からヒトの皮膚への保護効果を提供するための方法に関する。
【００１３】
本発明の組成物は紫外線の有害な影響に対してヒトの皮膚への保護効果を提供するのに有効である。これらの組成物の必須成分は下記に示す。更に本発明の実施例において有効なさまざまな任意の構成成分及び好ましい構成成分についての非限定的な説明を含む。
【００１４】
本発明は必要な成分又は任意の成分及び／又は本明細書に記載される制限のいずれかを含み、それらから成り、又は実質的にそれらから成り得る。
すべてのパーセンテージ及び割合は指示がない限り重量をベースに計算されている。すべてのパーセンテージは指示がない限り組成物全体をベースにして計算されている。
すべての分子量は重量平均分子量であり、単位はグラム／モルで表わされる。
すべての成分濃度は指示がない限りその成分の活性濃度を基準とし、市販のその成分の供給源に存在し得る溶媒、副産物、又はその他の不純物は除かれる。
すべての測定は特に指定のない限り、およそ７３°Ｆ（２３℃）の室温で行っている。
【００１５】
本明細書において参考にしたすべての文書は、特許、特許出願、及び出版物を含めて、それらの全体を引用し本明細書に組み入れる。
【００１６】
「安全且つ有効な量」とは、明白な効果（例えば、光防護性又は安定性）を有意に引き起こすのに十分ではあるが、重篤な副作用（例えば、過度の毒性又はアレルギー反応）を避けるのに十分に低濃度の、すなわち、適切な医学的良識の範囲内で危険率に対して妥当な効果を示す化合物、構成成分、又は組成物の（適用可能な）量を意味する。
【００１７】
ＵＶＡを吸収するジベンゾイルメタン日焼け止め剤活性種
本発明の組成物は、約３２０ｎｍ〜約４００ｎｍの波長を有する紫外線を吸収する、ＵＶＡ吸収型ジベンゾイルメタン日焼け止め剤活性種を含む。このようなジベンゾイルメタン日焼け止め剤活性種の実施例については、米国特許第４，４８９，０５７号（ウェルターズ（Welters）ら、１９８４年１２月１８日発行）、及び米国特許第４，３８７，０８９号（デポロ（Depolo）、１９８３年６月７日発行）；及び「日焼け止め剤：開発、評価、及び規制の状況」（Sunscreens:Development, Evaluation, and Regulatory Aspects）（ロウ（N.J. Lowe）及びシャース（N.A. Shaath）編集、マーセル・デッカー社（Marcel Dekker, Inc）、１９９０年）に記載されている。
【００１８】
好適なジベンゾイルメタン日焼け止め剤活性種には、２−メチルジベンゾイルメタン、４−メチルジベンゾイルメタン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、４−tert−ブチルジベンゾイルメタン、２，４−ジメチルジベンゾイルメタン、２,５−ジメチルジベンゾイルメタン、４，４’−ジイソプロピルベンゾイルメタン、４−（１，１−ジメチルエチル）−４’メトキシジベンゾイルメタン、２−メチル５−イソプロピル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２−メチル−５−tert−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２，４−ジメチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２，６−ジメチル−４’−tert−ブチル−４’メトキシジベンゾイルメタン、及びそれらの混合物から成る群から選択される活性種が含まれるが、これらに限定されない。好ましいジベンゾイルメタン日焼け止め剤活性種には、４−（１，１−ジメチルエチル）−４’メトキシジベンゾイルメタン、イソプロピルジベンゾイルメタン、及びそれらの混合物から成る群から選択される活性種が含まれる。更に好ましいジベンゾイルメタン日焼け止め剤活性種は４−（１，１−ジメチルエチル）−４’メトキシジベンゾイルメタンである。
【００１９】
上記日焼け止め剤活性種、４−（１，１−ジメチルエチル）−４’メトキシジベンゾイルメタンは、ブチルメトキシジベンゾイルメタン又はアボベンゾン（Avobenzone）としても知られ、商品名パーソル（Parsol）登録商標１７８９としてギバウダン−ローレ（Givaudan−Roure）（インターナショナル）Ｓ．Ａ．（スイス、バーゼル）から、及び商品名ユーソレックス（Eusolex）登録商標９０２０としてメルク社（Merck & Co., Inc.）（ニュージャージー州ホワイトハウスステーション（Whitehouse Station））から市販されている。上記日焼け止め剤４−イソプロピルジベンゾイルメタンは、イソプロピルジベンゾイルメタンとしても知られているが、メルク（Merck）より商品名ユーソレックス（Eusolex）登録商標８０２０として市販されている。
【００２０】
本発明のＵＶＡを吸収するジベンゾイルメタン日焼け止め剤活性種は、安全で且つ有効な量で独立に又は前期組成物に存在させてもよいその他の紫外線防止活性種と組み合わせて、広域スペクトルの紫外線防止作用を提供する。上記組成物は、好ましくは約０．１〜約１０％、更に好ましくは約０．２〜約７％、及び最も好ましくは約０．４〜約５％を含有する。日焼け止め剤活性種の正確な量は、所望の太陽光線保護指数、すなわち組成物の「ＳＰＦ」やＵＶＡ防止作用の所望のレベルによって変化する。（ＳＰＦは通常、紅斑に対する日焼け止め剤の光防護性の尺度として使用される。ＳＰＦは、保護していない皮膚に最小の紅斑を生じるのに必要な紫外線エネルギーに対する、同一人物の保護している皮膚に同一の最小の紅斑を生じるのに必要な紫外線エネルギーの比率として定義される。米国官報（Federal Register）、４３、第１６６号、第３８２０６〜３８２６９頁、１９７８年８月２５日）を参照のこと。
【００２１】
（安定剤）
本発明の組成物は、次式を有する安定剤も含む。
【化３】

式中、Ｒ_１及びＲ_１'は独立にパラ位又はメタ位にあり、独立に水素原子、又は直鎖もしくは分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_８ のアルキル基、Ｒ_２は直鎖又は分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_１２ のアルキル基；及びＲ_３は水素原子又はＣＮ基であり、その際、ＵＶＡを吸収するジベンゾイルメタン日焼け止め剤活性種に対する安定剤のモル比は０．８未満、好ましくは約０．７５未満、更に好ましくは約０．７未満、及び最も好ましくは約０．６５未満である。好適な安定剤は、ハールマン＆ライマー（Haarman & Reimer, S.A．）社（メキシコ）より市販され、米国特許第３，２１５，７２４号及び第５，５８７，１５０号に記載されている。好ましい安定剤は、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート（オクトクリレン(octocrylene)といわれる）、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２−エチルヘキシル−３，３−ジフェニルアクリレート、及びそれらの混合物から成る群から選択される。２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートは更に好ましい。
【００２２】
本発明の安定剤は、ジベンゾイルメタン化合物の光分解を抑制するために安全で且つ有効な量で存在する。光分解は紫外線吸収能の低下によって決定することが可能であり、その低下は標準紫外線吸収度測定法によって測定し得る。好ましい組成物は、広い帯域の紫外線の所望のＳＰＦ単位当たりのおよそ２Ｊ／ｃｍ²、例えば、ＳＰＦ１５の組成物は３０Ｊ／ｃｍ²の照射後に、それらの当初の紫外線吸収度の少なくとも約８５％、更に好ましくは少なくとも約９０％を維持する。上記安定剤は好ましくは約０．１〜約６％、更に好ましくは約０．３〜約３％、及び最も好ましくは約１．５〜約２．２５％の濃度で使用する。
【００２３】
（ＵＶＢ日焼け止め剤活性種）
本発明の組成物は更に、約２９０ｎｍ〜約３２０ｎｍの波長を有する紫外線を吸収する、２−フェニル−ベンズイミダゾール−５−スルホン酸であるＵＶＢ日焼け止め剤活性種を含む。本明細書において使用されるように、上記ＵＶＢ日焼け止め剤活性種とは、それ自体がＵＶＢ吸収性を所有し得るジベンゾイルメタン日焼け止め剤活性種以外の活性種を意味する。上記組成物は、安全且つ有効であり、独立してか又は上記組成物の中に存在してもよいその他の紫外線防止活性種と組み合わせてＵＶＢ防止作用を提供する、上記ＵＶＢ日焼け止め剤活性種の量を含む。すなわち、上記組成物は、組成物の約０．１〜約４重量％、好ましくは約０．５〜約２．５重量％の上記ＵＶＢ日焼け止め剤活性種を含む。本発明において、上記酸性のＵＶＢ日焼け止め剤は、塩及び酸中和した形態でも有効である。
【００２４】
本発明では、ＵＶＢ日焼け止め剤活性種として、有機性日焼け止め剤活性種及び無機性物理的日焼け止め剤（サンブロック）の両方を含んでもよい。このような日焼け止め剤活性種の非限定的な実施例は、米国特許第５，０８７，４４５号（ハフィー（Haffey）ら；１９９２年２月１１日発行）；並びに米国特許第５，０７３，３７１号及び第５，０７３，３７２号（いずれもターナー（Turner）ら、１９９１年１２月１７日発行）に記載されている。好適な物理的日焼け止め剤（サンブロック）の非限定的な実施例はＣＴＦＡインターナショナル・コスメティック・イングレディエント・ディクショナリー（CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary）、第６版、１９９５年、第１０２６−１０２８頁及び第１１０３頁に記載されている。
【００２５】
本発明において、無機性物理的日焼け止め剤（サンブロック）であるＵＶＢ日焼け止め剤活性種は、酸化亜鉛、二酸化チタン、及びそれらの混合物である。
【００２６】
上記物理的日焼け止め剤（サンブロック）を使用する場合、その量は、本発明の組成物を皮膚につけて透明である（すなわち、白くならない）ような量、好ましくは約５％以下である。二酸化チタンを使用する場合、アナターゼ、ルチル、又は無定形の構造をとってもよい。物理的日焼け止め剤（サンブロック）粒子、例えば、二酸化チタン及び酸化亜鉛は、コーティング無しか、又はアミノ酸；アルミナ、アルミニウムステアレート、アルミニウムラウレートなどのようなアルミニウム化合物、；カルボン酸及びそれらの塩、例えば、ステアリン酸及びその塩；レシチンのようなリン脂質；有機シリコーン化合物；シリカ及びシリケートのような無機シリコーン化合物；及びそれらの混合物を含めるがそれらに限定されないさまざまな材料によりコーティングしてもしなくてもよい。好ましい二酸化チタンはテイカ（Tayca）社（日本）より市販され、トリ−Ｋインダストリーズ（Tri-K Industries）（ニュージャージー州エマソン（Emerson））よりＭＴ微粉シリーズ（例えば、MT１００ＳＡＳ）として流通している。
【００２７】
キャリア
本発明の組成物は、ヒトの皮膚への適用に好適なキャリア又はビヒクルを含む。本明細書において使用される「ヒトの皮膚への適用に好適なキャリア」とは、上記キャリア及びその構成成分が、正しい医学的良識又は配合者の判断の範囲内で過度の毒性、不和合性、不安定性、アレルギー反応などを示すことなく、ヒトの皮膚に接触させて使用するのに好適であることを意味する。そのようなキャリアは、当業者には周知であり、１つ又は複数の適合する液体又は固体の増量希釈剤又はヒトの皮膚への適用に好適なビヒクルを含み得る。前記キャリアは、以下に記載する任意成分を含めるがそれらに限定されない１つ又は複数の活性種又は非活性種の材料を含み得る。前記キャリアは、前記組成物の残りのものを含む。本発明の組成物は、その組成物の好ましくは約７４〜約９９．７重量％、更に好ましくは約７９〜約９９重量％のキャリアを含む。
【００２８】
上記キャリアは、エマルションを含めるがそれに限定されずに多くの方法で配合し得る（エマルション技術において、組成物は「分散相」及び「連続相」を包含し；分散相は小さな粒子又は液滴として連続相中に懸濁するか、連続層によって囲まれている）。例えば、好適なエマルションには、水中油型エマルション、油中水型エマルション、水中油中水型エマルション、油中水中油型エマルション、及びシリコーン中水中油型エマルションが含まれる。好ましい組成物は、水中油型エマルションを含んでいる。
【００２９】
本発明の組成物は、クリーム、ローション、ミルク（乳状液）、ムース、ゲル、オイル、トニック、及びスプレーを含めたきわめてさまざまな製品の種類に配合し得る。好ましい組成物は、ローション、クリーム、ゲル、及びスプレーに配合される。これらの製品形態は、ハンドローション及びボディローション、コールドクリーム、フェイシャルモイスチャライザー、抗にきび薬剤、局所用鎮痛薬、ファンデーション及び口紅などを含むメーキャップ製品を含めるがこれらに限定されない多くの用途に使用し得る。そのような製品に配合する必要のある任意の追加的な構成成分は、いずれも製品の種類によってさまざまであり、当業者であればごく普通に選び得る。
【００３０】
本発明の組成物がエアゾールとして配合され、スプレー製品として皮膚に適用されるならば、噴射剤が組成物に加えられる。好適な噴射剤の実施例には、クロロフルオロ化した低分子量の炭化水素が含まれる。本明細書において有効な噴射剤についての詳細な記載はサガリン（Sagarin）著のコスメティック・サイエンス・アンド・テクノロジー（Cosmetics Science and Technology）、第２版、２巻、第４４３〜４６５頁（１９７２年）に見出される。
【００３１】
任意の成分
本発明の組成物は、それらが本発明の効果を容認できないように変更しないという条件で、所定の製品の種類に慣例的に使用されるようなその他のさまざまな構成成分を含有し得る。これらの任意成分はヒトの皮膚への適用に好適であるべきで、すなわち、上記組成物中に混合したときに、正しい医学的良識又は配合者の判断の範囲内で過度の毒性、不適合性、不安定性、アレルギー反応などを示すことなく、ヒトの皮膚に接触させて使用するのに好適であるべきである。ＣＴＦＡコスメティック・イングレディエント・ハンドブック（CTFA Cosmetic Ingredient Handbook）、第２版（１９９２年）には、スキンケアに関連する業界で通常使用されるさまざまな非限定的な化粧品及び医薬品の構成成分が記載されており、それらは本発明の組成物への使用に好適である。これらの成分の種類の例として：研磨剤、吸収剤、香水、顔料、着色剤／着色料、精油、皮膚への刺激剤、収斂剤などのような美容的構成成分（例えば、丁子油、メントール、カンファー、ユーカリ油、オイゲノール、メンチルラクテート、マンサク属の留出物）、抗にきび剤（例えば、レソルシノール、イオウ、サリチル酸、エリスロマイシン、亜鉛など）、固化防止剤、消泡剤、追加的抗菌剤（例えば、ヨードプロピルブチルガーバメート）、酸化防止剤、結合剤、生物学的添加物、緩衝剤、充填剤、キレート化剤、化学的添加物、着色料、化粧用収斂剤、化粧用殺生物剤、変性剤、薬用収斂剤、外用鎮痛剤、皮膜形成剤又は材料、例えば、上記組成物の皮膜形成性及び直接染色性を補助するポリマー（例えば、エイコセン及びビニルピロリドンのコポリマー）、保湿剤、乳白剤、ｐＨ調整剤、噴射剤、還元剤、金属イオン封鎖剤、スキンブリーチング剤（又はライトニング剤）（例えば、ヒドロキノン、コウジ酸、アスコルビン酸、マグネシウムアスコルビルホスフェート、アスコルビルグルコサミン）、スキンコンディショニング剤（その他の及び閉鎖性のものを含めた保湿剤）、皮膚鎮静剤及び／又は治療剤（例えば、パンテノール及び誘導体（例えば、エチルパンテノール）、アロエ・ベラ、パントテン酸及びその誘導体、アラントイン、ビサボロール、及びグリチルリチン酸ジカリウム）、皮膚のしわの防止剤、遅延剤、阻止剤、及び／又は回復剤を含めた皮膚の処理剤（例えば、乳酸及びグリコール酸のようなα−ヒドロキシ酸及びサリチル酸のようなβ−ヒドロキシ酸）、増粘剤、及びそれらのビタミン及び誘導体（例えばトコフェロール、トコフェロールアセテート、β−カロチン、レチノイン酸、レチノール、レチノイド、レチニルパルミテート、ナイアシン、ニコチン酸アミドなど）が挙げられる。
【００３２】
本発明の組成物は、そのような任意成分の１つ又は複数を含有し得る。好ましい組成物は、抗にきび活性種、人工日焼け剤、保湿剤、加湿剤、スキンコンディショナー、及び増粘剤／構造剤から選択される１つ又は複数の材料を任意に含有する。
【００３３】
ａ）抗にきび活性種
本発明の組成物は、１つ又は複数の抗にきび活性種を含み得る。有効な抗にきび活性種の実施例については、米国特許第５，６０７，９８０号（マッカティ（McAtee）ら、１９９７年３月４日発行）に更に詳しく記載されている。
【００３４】
ｂ）人工日焼け剤
本発明の組成物は、１つ又は複数の人工日焼け剤を含み得る。好適な人工日焼け剤には、ジヒドロキシアセトン、チロシン、及びチロシンエステルが含まれる。ザ・メルク・インデックス（The Merck Index）、第１０版、項目第３１６７、第４６３頁（１９８３年）、及び「ジヒドロキシアセトン・フォア・コスメティクス」（Dihydroxyacetone for Cosmetics）、イー・メルク・テクニカル・ブリテン（E. Merck Technical Bulletin）、０３−３０４ １１０、３１９ ８９７、１８０ ５８８を参照のこと。
【００３５】
ｃ）構成剤
本発明の組成物は、構成剤を含有し得る。本発明の水中油型エマルション内の構成剤が特に好ましい。理論によって限定されるものではないが、構成剤は、組成物の安定性に貢献する組成物に流動学的特性を供給する事を助けると考えられている。例えば、構成剤は液状結晶性ゲル網状組織構造の形成を助ける傾向がある。構成剤は乳化剤又は界面活性剤としても機能し得る。本発明の好ましい組成物は、約０．５〜約２０％、更に好ましくは約１〜約１０％、最も好ましくは約１〜約５％の、１つ又は複数の構成剤を含む。
【００３６】
本発明の好ましい構成剤は、ステアリン酸、パルミチン酸、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ベヘニルアルコール、ステアリン酸、パルミチン酸、平均約１〜約２１のエチレンオキシド単位を有するステアリルアルコールのポリエチレングリコールエーテル、平均約１〜約５のエチレンオキシド単位を有するセチルアルコールポリエチレングリコールエーテル、及びそれらの混合物から成る群から選択される。本発明の更に好ましい構成剤は、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ベヘニルアルコール、平均約２のエチレンオキシド単位を有するステアリルアルコールのポリエチレングリコールエーテル（ステアレス(steareth)−２）、平均約２１のエチレンオキシド単位を有するステアリルアルコールのポリエチレングリコールエーテル（ステアレス(steareth)−２１）、平均約２のエチレンオキシド単位を有するセチルアルコールのポリエチレングリコールエーテル、及びそれらの混合物から成る群から選択される。更に一層好ましい構成剤は、ステアリン酸、パルミチン酸、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ベヘニルアルコール、ステアレス−２、ステアレス−２１、及びそれらの混合物から成る群から選択される。
【００３７】
ｄ）増粘剤（シックナー及びゲル化剤を含めた）
本発明の組成物は、好ましくは上記組成物の約０．１〜約５重量％、更に好ましくは約０．１〜約３重量％、及び最も好ましくは約０．２５〜約２重量％の、１つ又は複数の増粘剤を含み得る。
【００３８】
増粘剤のクラスは以下から成る群から選択されるものが挙げられるが、これらに限定されない：
（ｉ）カルボン酸ポリマー
これらのポリマーは、アクリル酸、置換型アクリル酸、及びこのようなアクリル酸や置換型アクリル酸の塩及びエステルに由来する１つ以上のモノマーを含む架橋した化合物であり、その際、架橋剤は２つ以上の炭素間二重結合を含み、且つ多価アルコールに由来する。本発明に有効なポリマーについては、米国特許第５，０８７，４４５号（ハフィー（Haffey）ら、１９９２年２月11日発行）；米国特許第４，５０９，９４９号（ホワン（Huang）ら、１９８５年４月５日発行）；米国特許第２，７９８，０５３号（ブラウン（Brown）、１９５７年７月２日発行）；及びＣＴＦＡインターナショナル・コスメティック・イングレディエント・ディクショナリー（CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary）、第４版、第１２及び８０頁（１９９１年）に詳細に記載されている。
【００３９】
本明細書において有効な市販されるカルボン酸ポリマーの例には、スクロースのアリルエーテル又はペンタエリトリトールと架橋したアクリル酸のホモポリマーであるカルボマー(carbomer)が含まれる。このカルボマーはカルボポール(Carbopol)登録商標９００シリーズとして（例えば、カルボポール(Carbopol)登録商標９５４）ビー．エフ．グッドリッチ（B.F. Goodrich）より市販されている。それに加えて、その他の好適なカルボン酸重合剤には、Ｃ_{10 〜 30}アルキルアクリレートと１つ又は複数のアクリル酸モノマー、メタクリル酸モノマー、又はそれらの短鎖の１つ（すなわちＣ_1-4アルコール）のエステルとのコポリマーを含み、その際その架橋剤はスクロースのアリルエーテル又はペンタエリトリトールである。これらのコポリマーは、アクリレート／Ｃ_10-30アルキルアクリレートクロスポリマーとして知られ、通常、カルボポール（Carbopol）登録商標１３４２、カルボポール（Carbopol）登録商標１３８２、ペムレン（Pemulen）ＴＲ−１、及びペムレン（Pemulen）ＴＲ−２としてビーエフグッドリッチ社（B.F. Goodrich）より市販されている。換言すれば、本明細書中で有用なカルボン酸ポリマー増粘剤の例は、カルボマー、アクリレート／Ｃ₁₀〜Ｃ₃₀アルキルアクリレートクロスポリマー及びそれらの混合物から成る群から選択されるものである。
【００４０】
（ｉｉ）架橋ポリアクリレートポリマー
本発明の組成物は、カチオン及びノニオン系ポリマーを含めて増粘剤又はゲル化剤として有効な架橋ポリアクリレーポリマーを任意に含み得るが、カチオン系ポリマーが一般に好ましい。有用な架橋したノニオン系のポリアクリレートポリマー及び架橋したカチオンのポリアクリレートポリマーの実施例については米国特許第５，１００，６６０号（ホウ（Hawe）ら、１９９２年３月３１日発行）；米国特許第４，８４９，４８４号（Heard、１９８９年７月１８日発行）；米国特許第４，８３５，２０６号（ファラー（Farrar）ら、１９８９年５月３０日）；米国特許第４，６２８，０７８号（グローバー（Glover）ら、１９８６年１２月９日発行）；米国特許第４，５９９，３７９号（フレシャー（Flesher）ら、１９８６年７月８日発行）；及び欧州特許２２８，８６８号（ファラー（Farrar）ら、１９８７年７月１５日）に記載されている。
【００４１】
（ｉｉｉ）ポリアクリルアミドポリマー
本発明の組成物は、ポリアクリルアミドポリマー、特に置換分岐又は非分岐ポリマーを含めたノニオン系ポリアクリルアミドポリマーを任意に含み得る。これらのポリアクリルアミドポリマーのうち最も好ましいのは、ノニオン系ポリマー、所定のＣＴＦＡ指定ポリアクリルアミド及びイソパラフィン及びラウレス(laureth)−７であり、商品名セピゲル（Sepigel）３０５としてセピックコーポレーション（Seppic Corporation）（ニュージャージー州フェアフィールド（Fairfield））より市販されている。
【００４２】
本明細書で有用なもうひとつのポリアクリルアミドポリマーには、アクリルアミド及び置換アクリルアミドと、アクリル酸及び置換アクリル酸との多重ブロックコポリマーがある。このような多重ブロックコポリマーの市販商品の例としては、リポ（Lipo）ケミカル社（ニュージャージー州パターソン（Patterson））のハイパン（Hypan）ＳＲ１５０Ｈ，ＳＳ５００Ｖ，ＳＳ５００Ｗ、ＳＳＳＡ１００Ｈが挙げられる。
【００４３】
（ｉｖ）多糖類
多種多様な多糖類が本明細書で有用である。「多糖類」とは、反復する糖（すなわち炭水化物）単位の主鎖を含有するゲル化剤をいう。多糖類ゲル化剤の例としては、セルロース、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、プロピオン酸カルボン酸セルロースアセテート、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、微結晶セルロース、セルロース硫酸ナトリウム、及びこれらの混合物から成る群から選択されるものが挙げられるが、これらに限定されない。アルキル基を置換したセルロースも又本明細書で有用である。これらのポリマーにおいて、前記セルロースポリマーの前記ヒドロキシ基は、ヒドロキシアルキル化（好ましくはヒドロキシエチル化又はヒドロキシプロピル化）されてヒドロキシアルキル化セルロースを形成し、次いで更にＣ₁₀〜Ｃ₃₀の直鎖又は分枝鎖アルキル基をエーテル結合を介して改質する。典型的にはこれらのポリマーは、Ｃ₁₀〜Ｃ₃₀の直鎖又は分枝鎖アルコールのヒドロキシアルキルセルロースとのエーテルである。本明細書で有用なアルキル基の例としては、ステアリル、イソステアリル、ラウリル、ミリスチル、セチル、イソセチル、ココイル（すなわちココヤシ油のアルコールに由来するアルキル基）、パルミチル、オレイル、リノレイル、リノレニル、リシノレイル、ベヘニル、及びこれらの混合物から成る群から選択されるものが挙げられる。アルキルヒドロキシアルキルセルロースエーテルの中で好ましいものは、セチルアルコールとヒドロキシエチルセルロースとのエーテルで、ＣＴＦＡ表記でセチルヒドロキシエチルセルロースという物質である。この物質は商品名ナトロゾル(Natrosol)登録商標シーエス・プラス（CS Plus）としてアクアロンコーポレーション（Aqualon Corporation）、（デラウェア州ウィルミントン（Wilmington））より市販されている。
【００４４】
その他の有効な多糖類は、直鎖の（１−３）結合グルコース単位と３単位毎の（１−６）結合グルコースを包含するスクレログルカンを含めて、市販製品で得られる実施例は、マイケルメルシエプロダクト社（Michel Mercier Products Inc. ）（ニュージャージー州マウンテインサイド（Mountainside））のクレアロゲール（Clearogel（商標））CS１１である。
【００４５】
（ｖ）ゴム類
本明細書において有効なその他の増粘剤及びゲル化剤には、主として自然の供給源から誘導される物質が含まれる。このようなゲル化剤の例としては、アカシア、アガー、アルギン、アルギン酸、アルギン酸アンモニウム、アミロペクチン、アルギン酸カルシウム、カラゲナンカルシウム、カルニチン、カラゲナン、デキストリン、ゼラチン、ゲランゴム、グアーゴム、ヒドロキシプロピルトリモニウム塩化グアー、ヘクトライト、ヒアルロン酸、水酸化珪素、ヒドロキシプロピルキトサン、ヒドロキシプロピルグアー、カラヤゴム、昆布、イナゴマメゴム、納豆ゴム、アルギン酸カリウム、カラゲナンカリウム、アルギン酸プロピレングリコール、スクレロチンゴム、カルボキシメチルデキストランナトリウム、カラゲナンナトリウム、トラガントゴム、キサンタンゴム、及びその混合物から成る群から選択される物質が挙げられる。
【００４６】
本発明の好ましい組成物には、カルボン酸ポリマー、架橋リアクリレートポリマー、ポリアクリルアミドポリマー、及びそれらの混合物、更に好ましくはカルボン酸ポリマー、ポリアクリルアミドポリマー、及びそれらの混合物から成る群から選択される増粘剤が含まれる。
【００４７】
ｅ）保湿剤、加湿剤、及びスキンコンディショナー
好ましい組成物は任意に１つ又は複数の保湿剤、加湿剤、又はスキンコンディショナーを含む。さまざまなこれらの物質が使用することができ、それぞれは約０．０１〜約２０％、更に好ましくは約０．１〜約１０％、及び最も好ましくは約０．５〜約７％の濃度で存在し得る。これらの物質は、グアニジン；グリコール酸及びグリコール酸塩（例えばアンモニウム及び第四級アルキルアンモニウム）；乳酸及び乳酸塩（例えばアンモニウム及び第四級アルキルアンモニウム）；アロエ・ベラのさまざまな形態のいずれか（例えば、アロエ・ベラゲル）；ソルビトール、グリセロール、ヘキサントリオール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコールなどのようなポリヒドロキシアルコール；ポリエチレングリコール；糖類及びデンプン；糖及びデンプン誘導体（例えば、アルコキシル化グルコース）；ヒアルロン酸；ラクトアミドモノエタノールアミン；アセトアミドモノエタノールアミン；及びそれらの混合物を含むが、これらに限定されない。本明細書において更に有効なものは、米国特許第４，９７６，９５３号（オア（Orr）ら、１９９０年１２月１１日発行）に記載されるプロポキシ化グリセロールである。
【００４８】
更に有効なものは、さまざまなＣ₁〜Ｃ₃₀の糖類及び関連材料のモノエルテル及びポリエステルである。このようなエステルは糖、あるいは多価アルコール部分及び１つ以上のカルボン酸部分に由来している。このようなエステル物質については、米国特許第２，８３１，８５４号、米国特許第４，００５，１９６号（ジャンダセク（Jandacek）、１９７７年１月２５日発行）；米国特許第４，００５，１９５号（ジャンダセク（Jandacek）、１９７７年１月２５日発行）、米国特許第５，３０６，５１６号（レトン（Letton）ら、１９９４年４月２６日発行）；米国特許第５，３０６，５１５号（レトン（Letton）ら、１９９４年４月２６日発行）；米国特許第５，３０５，５１４（レトン（Letton）ら、１９９４年４月２６日発行）；米国特許第４，７９７，３００号（ジャンダセク（Jandacek）ら、１９８９年１月１０日発行）；米国特許第３，９６３，６９９号（リッツィ（Rizzi）ら、１９７６年６月１５日発行）；米国特許第４，５１８，７７２号（ボルペンハイン（Volpenhein）、１９８５年５月２１日発行）；及び米国特許第４，５１７，３６０号（ボルペンハイン（Volpenhein）、１９８５年５月２１日発行）に更に詳細に記載されている。
【００４９】
ｆ）乳化剤
本発明の組成物は、例えば、相間の表面張力を減少し、エマルションの配合及び安定性を改善する１つ又は複数の乳化剤を含み得る。好適な乳化剤には、きわめてさまざまなノニオン乳化剤、カチオン乳化剤、アニオン乳化剤、及び双極性乳化剤が含まれる。マカッチャン（McCutcheon）著の「洗浄剤及び乳化剤」（Detergents and Emulsifiers）、北米版（１９８６年）、アルレッド・パブリッシング・コーポレーション（Allured Publishing Corporation）出版；米国特許第５，０１１，６８１号（チオッティ（Ciotti）ら、１９９１年４月３０日発行）；米国特許第４，４２１，７６９号（ディクソン（Dixon）ら、１９８３年１２月２０日１発行）；及び米国特許第３，７５５，５６０号（ディカート（Dickert）ら、１９７３年８月２８日発行）を参照のこと。
【００５０】
適する乳化剤種には、グリセリンのエステル、プロピレングリコールのエステル、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコールの脂肪酸エステル、ソルビトールのエステル、無水ソルビタンのエステル、カルボン酸コポリマー、グルコースのエステル及びエーテル、エトキシ化エーテル、エトキシ化アルコール、燐酸アルキル、燐酸ポリオキシエチレン脂肪族エーテル、脂肪族アミド、アシルラクチレート、石鹸及びそれらの混合物が挙げられる。
【００５１】
好適な乳化剤には、ＴＥＡステアレート、ＤＥＡoleth３−ホスフェート、ポリエチレングリコール２０ソルビタンモノラウレート（ポリソルベート(polysorbate)２０）、ポリエチレングリコール５ソヤステロール、ステアレス（steareth）−２、ステアレス−２０、ステアレス−２１、セテアレス（ceteareth）−２０、ＰＰＧ−２メチルグルコースエーテルジステアレート、セテト(ceteth)−１０、ポリソルベート８０、セチルホスフェート、カリウムセチルホスフェート、ジエタノールアミンセチルホスフェート、ポリソルベート６０、グリセリルステアレート、ＰＥＧ−１００ステアレート、及びそれらの混合物が含まれるが、これらに限定されない。好ましい乳化剤は、ステアレス−２、ステアレス−２１、ＴＥＡステアレート、ジエタノールアミンセチルホスフェート、カリウムセチルホスフェート、及びそれらの混合物である。上記乳化剤は、独立に又は２つもしくはそれより多い混合物として使用され、本発明の組成物の約０．１〜約１０％、更に好ましくは約０．１５〜約７％、及び最も好ましくは約０．２５〜約５％含まれる。
【００５２】
さまざまな任意成分が本発明の組成物に含まれ得る一方、上記組成物は実質的にはベンジリデンカンファー誘導体を含まない。本明細書において使用されるように、「実質的にはベンジリデンカンファーを含まない」というのは本組成物が約０．１％未満のベンジリデンカンファーしか含まないという意味である。好ましい組成物は約０．０５％未満のベンジリデンカンファーしか含まない。最も好ましくは、上記組成物は本質的にはベンジリデンカンファーを含まない、すなわち、それらは検出可能なベンジリデンカンファーを含有しない。
【００５３】
紫外線から皮膚を保護する方法
本発明の組成物は、日焼け及び皮膚の早期老化を含めるがこれらに限定されない紫外線の有害な影響から、ヒトの皮膚を保護するために提供する日焼け止め剤としての使用に好適である。したがって、本発明は更に紫外線の有害な影響からヒトの皮膚を保護する方法に関する。そのような方法は一般に、皮膚の表面に到達する紫外線の量を弱める又は減じることを含んでいる。皮膚を紫外線から保護するためには、安全で且つ有効（光防護性）な量の上記組成物を皮膚に局所的に適用する。「局所適用」とは、本発明の組成物を塗布やスプレーすることなどによって皮膚の表面に適用することをいう。適用する正確な量は所望の紫外線防御レベルにより変わり得る。典型的には皮膚１ｃｍ²当たり約０．５〜約２５ｍｇの組成物を適用する。
【００５４】
【実施例】
以下の実施例により更に本発明の範囲内の実施態様を記載し説明する。本発明の精神及び範囲から逸脱することのない、それらの実施例と異なる多数の例が可能であるので、本実施例は単に例証することを目的に示すものであり、本発明を限定するものとして解釈されるべきものではない。
次の日焼け止め剤製品は本発明の典型例である。
【００５５】
【表１】

【００５６】
好適な容器の中で、４％の水以外の、上記カルボマー(Carbomer)９５４及びアクリレート／Ｃ₁₀〜Ｃ₃₀のアルキルアクリレートクロスポリマーをすべて混合して水性の相を調製する。上記ブチレングリコール、グリセリン、ＥＤＴＡ二ナトリウム、及びメチルパラベンを水相に加え、８０℃に加熱する。別の容器に、上記イソプロピルパルミテート、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、オクトクリレン(octocrylene)、プロピルパラベン、ＤＥＡセチルホスフェート、ステアリン酸、セチルアルコール、ステアリルアルコール、及びＰＶＰエイコサンコポリマーを混合して、８０℃に加熱することにより、油相を調製する。
【００５７】
両相が８０℃に達したら、油相を水相に徐々に加える一方、その系を混練してエマルションを形成する。撹拌しながら上記系を冷却する。一旦上記系が７０℃に達したら、０．７３％のトリエタノールアミン及び１％の水を含有するプレミックスを上記バッチに加える。上記バッチが約４５℃に冷却されたら、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸を含有するプレミックス、残りのトリエタノールアミン、及び残りの水を上記バッチに加え、約３０℃に冷却し、好適な容器に注ぐ。

Claims (9)

1. 日焼け止め剤としての使用に好適な組成物であって：
   ａ）安全で且つ有効な量の、ＵＶＡを吸収するジベンゾイルメタン日焼け止め剤活性種；
   ｂ）安全で且つ有効な量の安定剤であって、次式、
   

   

   を有し、式中、Ｒ_１及びＲ_１'は独立にパラ位又はメタ位にあり、独立に水素原子、又は直鎖もしくは分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_８のアルキル基、Ｒ_２は直鎖又は分枝鎖のＣ_２〜Ｃ_１２ のアルキル基；及びＲ_３は水素原子又はＣＮ基である前記安定剤；
   ｃ）０．１〜４重量％の、２−フェニル−ベンズイミダゾール−５−スルホン酸であるＵＶＢ日焼け止め剤活性種；及び
   ｄ）皮膚への適用に好適なキャリア；
   を含み、前記ＵＶＡを吸収するジベンゾイルメタン日焼け止め剤活性種に対する前記安定剤のモル比が０．８未満で、前記組成物がベンジリデンカンファー誘導体を実質的に含まない前記組成物。
2. 前記組成物が、組成物の５重量％以下の、無機性物理的日焼け止め剤であるＵＶＢ日焼け止め剤活性種をさらに含む請求項１に記載の組成物。
3. 前記組成物が、組成物の０．１〜１０重量％の、前記ＵＶＡを吸収するジベンゾイルメタン日焼け止め剤活性種を含む請求項１又は２に記載の組成物。
4. 前記ＵＶＡを吸収するジベンゾイルメタン日焼け止め剤活性種が、２−メチルジベンゾイルメタン、４−メチルジベンゾイルメタン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、４−tert−ブチルジベンゾイルメタン、２，４−ジメチルジベンゾイルメタン、２，５−ジメチルジベンゾイルメタン、４，４'−ジイソプロピルベンゾイルメタン、４−（１，１−ジメチルエチル）−４'メトキシジベンゾイルメタン、２−メチル−５−イソプロピル−４'−メトキシジベンゾイルメタン、２−メチル−５−tert−ブチル−４'−メトキシジベンゾイルメタン、２，４−ジメチル−４'−メトキシジベンゾイルメタン、２，６−ジメチル−４'−tert−ブチル−４'メトキシジベンゾイルメタン、及びそれらの混合物から成る群から選択される請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
5. 前記組成物が、組成物の０．１〜６重量％の前記安定剤を含む請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
6. 前記安定剤が、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２−エチルヘキシル−３，３−ジフェニルアクリレート、及びそれらの混合物から成る群から選択される請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
7. 前記ＵＶＡを吸収するジベンゾイルメタン日焼け止め剤活性種に対する前記安定剤のモル比が０．６５未満である請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
8. 前記無機性物理的日焼け止め剤が、酸化亜鉛、二酸化チタン、及びそれらの混合物から成る群から選択される請求項２に記載の組成物。
9. 日焼け止め剤としての使用に好適な組成物であって：
   ａ）前記組成物の２〜３重量％の、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、４−（１，１−ジメチルエチル）−４'メトキシジベンゾイルメタン、及びそれらの混合物から成る群から選択されるＵＶＡを吸収するジベンゾイルメタン日焼け止め剤活性種；
   ｂ）前記組成物の１．５〜２．２５重量％の、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２−エチルヘキシル−３，３−ジフェニルアクリレート、及びそれらの混合物から成る群から選択される安定剤；
   ｃ）前記組成物の１．０〜１．５重量％の２−フェニル−ベンズイミダゾール−５−スルホン酸；及び
   ｄ）皮膚への適用に好適なキャリア；
   を含み、前記安定剤の前記ＵＶＡを吸収するジベンゾイルメタン日焼け止め剤活性種に対するモル比が０．６５未満である前記組成物。