JP4663879B2 - 日焼け止め剤組成物 - Google Patents
日焼け止め剤組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4663879B2 JP4663879B2 JP2000561967A JP2000561967A JP4663879B2 JP 4663879 B2 JP4663879 B2 JP 4663879B2 JP 2000561967 A JP2000561967 A JP 2000561967A JP 2000561967 A JP2000561967 A JP 2000561967A JP 4663879 B2 JP4663879 B2 JP 4663879B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition
- active species
- uva
- sunscreen
- skin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/35—Ketones, e.g. benzophenone
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/37—Esters of carboxylic acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
- A61K8/494—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
- A61K8/4946—Imidazoles or their condensed derivatives, e.g. benzimidazoles
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、優れた有効性、広域スペクトルの紫外線効果、光安定性、及び皮膚につけたときの透明性を有する日焼け止め剤としての使用に好適な組成物に関する。本組成物はUVA(長波長紫外線)を吸収するジベンゾイルメタンである日焼け止め剤活性種、安定剤、UAB(中波長紫外線)日焼け止め剤活性種、及び皮膚への適用に好適なキャリアを含み、実質的にはベンジリデンカンファー誘導体を含まない。
【0002】
【発明が解決しようとする課題】
日光にさらすことが皮膚に数多くの危険をもたらす可能性があることはよく知られている。これらの有害な影響は、日光浴ばかりでなく日常的な戸外の活動に関連するよる日光への暴露の結果からも生じる。日光への持続的な暴露による主要な短期的障害は、主として約290nm〜約320nmの波長であるUVB(中波長)紫外線の結果である紅斑、すなわち日焼けである。しかしながら、長期的には、皮膚の表面には悪性の変化が生じる。多数の疫学的研究により、直射日光暴露とヒトの皮膚がんとの強い関連性が示されている。もうひとつの紫外線の長期的障害は、主として波長が約320nm〜約400nmであるUVA(長波長)紫外線に起因する皮膚の早期老化である。この状態は、ひび、毛細血管拡張症、日光皮膚炎、斑状出血、及び弾力性の喪失のような身体的変化に加えて、しわ及び皮膚の色素変化により特徴付けられる。紫外線への暴露による有害反応については、デシモーン著、の「サンスクリーン製品とサンタン製品」("日焼け止め剤及び日焼け剤製品")一般用医薬品ハンドブック(Handbook of Nonprescription Drugs)、第7版、26章、499〜511頁(米国薬剤師協会薬学会、ワシントンD.C.;1982年発行);グローブ(Grove)及びフォーブズ(Forbes)著の「長波長紫外線に対する日焼け止め剤の光防護作用の評価法」(A Method for Evaluating the Photoprotection Action of Sunscreen Agents Against UVA Radiation)International Journal of Cosmetic Science、4、第15−24頁(1982年);及び米国特許第4,387,089号(デポロ(DePolo)、1983年6月7日発行)に詳説されている。
【0003】
日光への暴露に関連する上述の障害の結果として、一般大衆の日焼け防止製品市場への関心がかなり高まってきている。現在は、日光浴用の日焼け止め剤製品ばかりでなく、さまざまな日焼け止め剤を含有するパーソナルケア製品、特に日常的につける化粧品タイプの製品も存在する。「パーソナルケア製品」とは、皮膚や毛髪を美しくし、手入れをするために配合されるものとして一般に認識される健康及び化粧用美容製品のことをいう。例えば、パーソナルケア製品には、日焼け止め剤製品(例えば、ローション、スキンクリームなど)、化粧品、洗面用化粧品、及び局所への使用を目的とする意図する店頭販売の医薬品が含まれる。
【0004】
消費者は、日焼け止め剤製品、それも特に日常的につける製品が効果的で、視覚的及び感触的に美的満足を得られ、経済的であることを望んでいるのは驚くべきことではない。残念ながら、市販されているほとんどの日焼け止め剤がこれらの1つ又はそれより多くの点で欠けている。
【0005】
例えば、ほとんどの市販の日焼け止め剤は、所望のレベルの紫外線防止効果を得るために高濃度の日焼け止め剤活性種を利用する。このような日焼け止め剤活性種の高濃度の使用が、製品の価格を上げるだけでなく美観の低下(例えば、皮膚への不快な感触、皮膚が白くなるなど)及び皮膚刺激性に加担している。
【0006】
多くの従来の日焼け止め剤製品は又、広域スペクトルの紫外線に対する有効な防止効果、すなわちUVB及びUVAの両方に対する防止効果を提供することができないために不完全であった。現在、市販品で最も多いのは、皮膚の日焼けを防止するような290nm〜320nmのUVB領域の紫外線を吸収するのに効果的な日焼け止め剤製品である。それらは320nm〜400nmのUVA領域の紫外線には吸収効果が低下し、皮膚の早期老化には無防備なままである。この不足は、一部には市販され且つ全世界的な使用を許されているUVAを吸収する日焼け止め剤活性種の数が限られているせいである。
【0007】
パーソナルケア製品にはさまざまな日焼け止め剤活性種が使用されている。それらの日焼け止め剤活性種又は活性系は、広域スペクトルの紫外線防止作用、特に長波長紫外線及び中波長紫外線の両方に対して防止作用を有することが望ましい。それに加えて、その活性種はヒトへの使用を、好ましくは全世界的な使用を認可されるべきである。更にこれらの日焼け止め剤活性種が、安定した、有効な、美的に魅力のある日焼け止め剤製品として容易に配合されることが望ましい。
【0008】
ジベンゾイルメタン化合物は、広域スペクトルの紫外線防止作用を提供し、全世界的な使用が認められている日焼け止め剤化合物の一種である。残念ながら、これらの日焼け止め剤は、紫外線に暴露することによって光によって分解し、そのためにそれらのUVA吸収作用が低下する傾向にある。これらの種類の日焼け止め剤を安定化させる1つの方法は、ジベンゾイルメタン化合物を安定するためにベンジリデンカンファー日焼け止め剤を使用することを含めて、米国特許出願番号第07/929,612号(デックナー(Deckner)、1992年8月13日出願)に記載されている。しかしながらそのような組成物は、現在のところ全般的な使用は認可されていない。
【0009】
物理的日焼け止め剤(サンブロック、紫外線散乱剤)として知られるその他の種類の日焼け止め剤活性種も又、広域スペクトルの紫外線に対し皮膚を保護するのに使用される。物理的日焼け止め剤(サンブロック)は、紫外線の散乱、反射、又は吸収によりその効果を発揮すると考えられている無機化合物である。セイアー(Sayre,R.M.)ら著の「物理的日焼け止め剤(サンスクリーン)」("Physical Sunscreens")化粧品化学学会誌(J. Soc. Cosmet. Chem)41巻、2号、第103〜109頁(1990年)を参照のこと。残念ながら、有効なレベルで使用すると、このような日焼け止め剤活性種は消費者の皮膚に望ましくない白い膜を残し、及び/又は最終製品において塊状になる傾向がある。
【0010】
したがって、依然として広域スペクトルの紫外線防止作用(すなわち、UVA及びUABのいずれにも対する)を安全で、経済的で、美容的にも魅力のある(皮膚につけたときの透明性が高く、皮膚刺激性が少ない)方法で提供する、(光安定性を含めて)安定した、効果のある日焼け止め剤製品へのニーズが存在する。
【0011】
本発明の組成物は、UVAを吸収するジベンゾイルメタン日焼け止め剤活性種、すでに定義された安定剤、UVB日焼け止め剤活性種、及びキャリアを含み、実質的にはベンジリデンカンファー誘導体を含まない組成物であるが、現在、驚くべきことに、本組成物が優れた安定性(特に光安定性)、有効性、及び紫外線防止効果(UVA及びUVBのいずれの防止作用を含めて)を、安全で、経済的で、美容的にも魅力のある(特に皮膚における透明性が高く、過度の皮膚刺激性がない)方法で提供することが見出されている。
【0012】
【課題を解決するための手段】
本発明は日焼け止め剤としての使用に好適な組成物に関するものであり、その際その組成物は:
a)安全で且つ有効な量の、UVAを吸収するジベンゾイルメタン日焼け止め剤活性種;
b)安全で且つ有効な量の安定剤であって、次式、
【化2】
を有し、式中、R1及びR1'は独立にパラ位又はメタ位にあり、独立に水素原子、又は直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C8のアルキル基;R2は直鎖又は分枝鎖のC1〜C12のアルキル基;及びR3は水素原子又はCN基である前記安定剤;
c)0.1〜4重量%の、2−フェニル−ベンズイミダゾール−5−スルホン酸であるUVB日焼け止め剤活性種;及び
d)皮膚への適用に好適なキャリア;
を含み、前記UVAを吸収するジベンゾイルメタン日焼け止め剤活性種に対する前記安定剤のモル比が0.8未満で、前記組成物がベンジリデンカンファー誘導体を実質的に含まない。好ましい実施例において、前記UVAを吸収する日焼け止め剤活性種に対する前記安定剤のモル比は、約0.75未満、更に好ましくは約0.70未満、及び最も好ましくは約0.65未満である。本発明は更に、そのような組成物を局所適用することによって紫外線の有害な影響からヒトの皮膚への保護効果を提供するための方法に関する。
【0013】
本発明の組成物は紫外線の有害な影響に対してヒトの皮膚への保護効果を提供するのに有効である。これらの組成物の必須成分は下記に示す。更に本発明の実施例において有効なさまざまな任意の構成成分及び好ましい構成成分についての非限定的な説明を含む。
【0014】
本発明は必要な成分又は任意の成分及び/又は本明細書に記載される制限のいずれかを含み、それらから成り、又は実質的にそれらから成り得る。
すべてのパーセンテージ及び割合は指示がない限り重量をベースに計算されている。すべてのパーセンテージは指示がない限り組成物全体をベースにして計算されている。
すべての分子量は重量平均分子量であり、単位はグラム/モルで表わされる。
すべての成分濃度は指示がない限りその成分の活性濃度を基準とし、市販のその成分の供給源に存在し得る溶媒、副産物、又はその他の不純物は除かれる。
すべての測定は特に指定のない限り、およそ73°F(23℃)の室温で行っている。
【0015】
本明細書において参考にしたすべての文書は、特許、特許出願、及び出版物を含めて、それらの全体を引用し本明細書に組み入れる。
【0016】
「安全且つ有効な量」とは、明白な効果(例えば、光防護性又は安定性)を有意に引き起こすのに十分ではあるが、重篤な副作用(例えば、過度の毒性又はアレルギー反応)を避けるのに十分に低濃度の、すなわち、適切な医学的良識の範囲内で危険率に対して妥当な効果を示す化合物、構成成分、又は組成物の(適用可能な)量を意味する。
【0017】
UVAを吸収するジベンゾイルメタン日焼け止め剤活性種
本発明の組成物は、約320nm〜約400nmの波長を有する紫外線を吸収する、UVA吸収型ジベンゾイルメタン日焼け止め剤活性種を含む。このようなジベンゾイルメタン日焼け止め剤活性種の実施例については、米国特許第4,489,057号(ウェルターズ(Welters)ら、1984年12月18日発行)、及び米国特許第4,387,089号(デポロ(Depolo)、1983年6月7日発行);及び「日焼け止め剤:開発、評価、及び規制の状況」(Sunscreens:Development, Evaluation, and Regulatory Aspects)(ロウ(N.J. Lowe)及びシャース(N.A. Shaath)編集、マーセル・デッカー社(Marcel Dekker, Inc)、1990年)に記載されている。
【0018】
好適なジベンゾイルメタン日焼け止め剤活性種には、2−メチルジベンゾイルメタン、4−メチルジベンゾイルメタン、4−イソプロピルジベンゾイルメタン、4−tert−ブチルジベンゾイルメタン、2,4−ジメチルジベンゾイルメタン、2,5−ジメチルジベンゾイルメタン、4,4’−ジイソプロピルベンゾイルメタン、4−(1,1−ジメチルエチル)−4’メトキシジベンゾイルメタン、2−メチル5−イソプロピル−4’−メトキシジベンゾイルメタン、2−メチル−5−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン、2,4−ジメチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン、2,6−ジメチル−4’−tert−ブチル−4’メトキシジベンゾイルメタン、及びそれらの混合物から成る群から選択される活性種が含まれるが、これらに限定されない。好ましいジベンゾイルメタン日焼け止め剤活性種には、4−(1,1−ジメチルエチル)−4’メトキシジベンゾイルメタン、イソプロピルジベンゾイルメタン、及びそれらの混合物から成る群から選択される活性種が含まれる。更に好ましいジベンゾイルメタン日焼け止め剤活性種は4−(1,1−ジメチルエチル)−4’メトキシジベンゾイルメタンである。
【0019】
上記日焼け止め剤活性種、4−(1,1−ジメチルエチル)−4’メトキシジベンゾイルメタンは、ブチルメトキシジベンゾイルメタン又はアボベンゾン(Avobenzone)としても知られ、商品名パーソル(Parsol)登録商標1789としてギバウダン−ローレ(Givaudan−Roure)(インターナショナル)S.A.(スイス、バーゼル)から、及び商品名ユーソレックス(Eusolex)登録商標9020としてメルク社(Merck & Co., Inc.)(ニュージャージー州ホワイトハウスステーション(Whitehouse Station))から市販されている。上記日焼け止め剤4−イソプロピルジベンゾイルメタンは、イソプロピルジベンゾイルメタンとしても知られているが、メルク(Merck)より商品名ユーソレックス(Eusolex)登録商標8020として市販されている。
【0020】
本発明のUVAを吸収するジベンゾイルメタン日焼け止め剤活性種は、安全で且つ有効な量で独立に又は前期組成物に存在させてもよいその他の紫外線防止活性種と組み合わせて、広域スペクトルの紫外線防止作用を提供する。上記組成物は、好ましくは約0.1〜約10%、更に好ましくは約0.2〜約7%、及び最も好ましくは約0.4〜約5%を含有する。日焼け止め剤活性種の正確な量は、所望の太陽光線保護指数、すなわち組成物の「SPF」やUVA防止作用の所望のレベルによって変化する。(SPFは通常、紅斑に対する日焼け止め剤の光防護性の尺度として使用される。SPFは、保護していない皮膚に最小の紅斑を生じるのに必要な紫外線エネルギーに対する、同一人物の保護している皮膚に同一の最小の紅斑を生じるのに必要な紫外線エネルギーの比率として定義される。米国官報(Federal Register)、43、第166号、第38206〜38269頁、1978年8月25日)を参照のこと。
【0021】
(安定剤)
本発明の組成物は、次式を有する安定剤も含む。
【化3】
式中、R1及びR1'は独立にパラ位又はメタ位にあり、独立に水素原子、又は直鎖もしくは分枝鎖のC1〜C8 のアルキル基、R2は直鎖又は分枝鎖のC1〜C12 のアルキル基;及びR3は水素原子又はCN基であり、その際、UVAを吸収するジベンゾイルメタン日焼け止め剤活性種に対する安定剤のモル比は0.8未満、好ましくは約0.75未満、更に好ましくは約0.7未満、及び最も好ましくは約0.65未満である。好適な安定剤は、ハールマン&ライマー(Haarman & Reimer, S.A.)社(メキシコ)より市販され、米国特許第3,215,724号及び第5,587,150号に記載されている。好ましい安定剤は、2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート(オクトクリレン(octocrylene)といわれる)、エチル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート、2−エチルヘキシル−3,3−ジフェニルアクリレート、及びそれらの混合物から成る群から選択される。2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレートは更に好ましい。
【0022】
本発明の安定剤は、ジベンゾイルメタン化合物の光分解を抑制するために安全で且つ有効な量で存在する。光分解は紫外線吸収能の低下によって決定することが可能であり、その低下は標準紫外線吸収度測定法によって測定し得る。好ましい組成物は、広い帯域の紫外線の所望のSPF単位当たりのおよそ2J/cm2、例えば、SPF15の組成物は30J/cm2の照射後に、それらの当初の紫外線吸収度の少なくとも約85%、更に好ましくは少なくとも約90%を維持する。上記安定剤は好ましくは約0.1〜約6%、更に好ましくは約0.3〜約3%、及び最も好ましくは約1.5〜約2.25%の濃度で使用する。
【0023】
(UVB日焼け止め剤活性種)
本発明の組成物は更に、約290nm〜約320nmの波長を有する紫外線を吸収する、2−フェニル−ベンズイミダゾール−5−スルホン酸であるUVB日焼け止め剤活性種を含む。本明細書において使用されるように、上記UVB日焼け止め剤活性種とは、それ自体がUVB吸収性を所有し得るジベンゾイルメタン日焼け止め剤活性種以外の活性種を意味する。上記組成物は、安全且つ有効であり、独立してか又は上記組成物の中に存在してもよいその他の紫外線防止活性種と組み合わせてUVB防止作用を提供する、上記UVB日焼け止め剤活性種の量を含む。すなわち、上記組成物は、組成物の約0.1〜約4重量%、好ましくは約0.5〜約2.5重量%の上記UVB日焼け止め剤活性種を含む。本発明において、上記酸性のUVB日焼け止め剤は、塩及び酸中和した形態でも有効である。
【0024】
本発明では、UVB日焼け止め剤活性種として、有機性日焼け止め剤活性種及び無機性物理的日焼け止め剤(サンブロック)の両方を含んでもよい。このような日焼け止め剤活性種の非限定的な実施例は、米国特許第5,087,445号(ハフィー(Haffey)ら;1992年2月11日発行);並びに米国特許第5,073,371号及び第5,073,372号(いずれもターナー(Turner)ら、1991年12月17日発行)に記載されている。好適な物理的日焼け止め剤(サンブロック)の非限定的な実施例はCTFAインターナショナル・コスメティック・イングレディエント・ディクショナリー(CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary)、第6版、1995年、第1026−1028頁及び第1103頁に記載されている。
【0025】
本発明において、無機性物理的日焼け止め剤(サンブロック)であるUVB日焼け止め剤活性種は、酸化亜鉛、二酸化チタン、及びそれらの混合物である。
【0026】
上記物理的日焼け止め剤(サンブロック)を使用する場合、その量は、本発明の組成物を皮膚につけて透明である(すなわち、白くならない)ような量、好ましくは約5%以下である。二酸化チタンを使用する場合、アナターゼ、ルチル、又は無定形の構造をとってもよい。物理的日焼け止め剤(サンブロック)粒子、例えば、二酸化チタン及び酸化亜鉛は、コーティング無しか、又はアミノ酸;アルミナ、アルミニウムステアレート、アルミニウムラウレートなどのようなアルミニウム化合物、;カルボン酸及びそれらの塩、例えば、ステアリン酸及びその塩;レシチンのようなリン脂質;有機シリコーン化合物;シリカ及びシリケートのような無機シリコーン化合物;及びそれらの混合物を含めるがそれらに限定されないさまざまな材料によりコーティングしてもしなくてもよい。好ましい二酸化チタンはテイカ(Tayca)社(日本)より市販され、トリ−Kインダストリーズ(Tri-K Industries)(ニュージャージー州エマソン(Emerson))よりMT微粉シリーズ(例えば、MT100SAS)として流通している。
【0027】
キャリア
本発明の組成物は、ヒトの皮膚への適用に好適なキャリア又はビヒクルを含む。本明細書において使用される「ヒトの皮膚への適用に好適なキャリア」とは、上記キャリア及びその構成成分が、正しい医学的良識又は配合者の判断の範囲内で過度の毒性、不和合性、不安定性、アレルギー反応などを示すことなく、ヒトの皮膚に接触させて使用するのに好適であることを意味する。そのようなキャリアは、当業者には周知であり、1つ又は複数の適合する液体又は固体の増量希釈剤又はヒトの皮膚への適用に好適なビヒクルを含み得る。前記キャリアは、以下に記載する任意成分を含めるがそれらに限定されない1つ又は複数の活性種又は非活性種の材料を含み得る。前記キャリアは、前記組成物の残りのものを含む。本発明の組成物は、その組成物の好ましくは約74〜約99.7重量%、更に好ましくは約79〜約99重量%のキャリアを含む。
【0028】
上記キャリアは、エマルションを含めるがそれに限定されずに多くの方法で配合し得る(エマルション技術において、組成物は「分散相」及び「連続相」を包含し;分散相は小さな粒子又は液滴として連続相中に懸濁するか、連続層によって囲まれている)。例えば、好適なエマルションには、水中油型エマルション、油中水型エマルション、水中油中水型エマルション、油中水中油型エマルション、及びシリコーン中水中油型エマルションが含まれる。好ましい組成物は、水中油型エマルションを含んでいる。
【0029】
本発明の組成物は、クリーム、ローション、ミルク(乳状液)、ムース、ゲル、オイル、トニック、及びスプレーを含めたきわめてさまざまな製品の種類に配合し得る。好ましい組成物は、ローション、クリーム、ゲル、及びスプレーに配合される。これらの製品形態は、ハンドローション及びボディローション、コールドクリーム、フェイシャルモイスチャライザー、抗にきび薬剤、局所用鎮痛薬、ファンデーション及び口紅などを含むメーキャップ製品を含めるがこれらに限定されない多くの用途に使用し得る。そのような製品に配合する必要のある任意の追加的な構成成分は、いずれも製品の種類によってさまざまであり、当業者であればごく普通に選び得る。
【0030】
本発明の組成物がエアゾールとして配合され、スプレー製品として皮膚に適用されるならば、噴射剤が組成物に加えられる。好適な噴射剤の実施例には、クロロフルオロ化した低分子量の炭化水素が含まれる。本明細書において有効な噴射剤についての詳細な記載はサガリン(Sagarin)著のコスメティック・サイエンス・アンド・テクノロジー(Cosmetics Science and Technology)、第2版、2巻、第443〜465頁(1972年)に見出される。
【0031】
任意の成分
本発明の組成物は、それらが本発明の効果を容認できないように変更しないという条件で、所定の製品の種類に慣例的に使用されるようなその他のさまざまな構成成分を含有し得る。これらの任意成分はヒトの皮膚への適用に好適であるべきで、すなわち、上記組成物中に混合したときに、正しい医学的良識又は配合者の判断の範囲内で過度の毒性、不適合性、不安定性、アレルギー反応などを示すことなく、ヒトの皮膚に接触させて使用するのに好適であるべきである。CTFAコスメティック・イングレディエント・ハンドブック(CTFA Cosmetic Ingredient Handbook)、第2版(1992年)には、スキンケアに関連する業界で通常使用されるさまざまな非限定的な化粧品及び医薬品の構成成分が記載されており、それらは本発明の組成物への使用に好適である。これらの成分の種類の例として:研磨剤、吸収剤、香水、顔料、着色剤/着色料、精油、皮膚への刺激剤、収斂剤などのような美容的構成成分(例えば、丁子油、メントール、カンファー、ユーカリ油、オイゲノール、メンチルラクテート、マンサク属の留出物)、抗にきび剤(例えば、レソルシノール、イオウ、サリチル酸、エリスロマイシン、亜鉛など)、固化防止剤、消泡剤、追加的抗菌剤(例えば、ヨードプロピルブチルガーバメート)、酸化防止剤、結合剤、生物学的添加物、緩衝剤、充填剤、キレート化剤、化学的添加物、着色料、化粧用収斂剤、化粧用殺生物剤、変性剤、薬用収斂剤、外用鎮痛剤、皮膜形成剤又は材料、例えば、上記組成物の皮膜形成性及び直接染色性を補助するポリマー(例えば、エイコセン及びビニルピロリドンのコポリマー)、保湿剤、乳白剤、pH調整剤、噴射剤、還元剤、金属イオン封鎖剤、スキンブリーチング剤(又はライトニング剤)(例えば、ヒドロキノン、コウジ酸、アスコルビン酸、マグネシウムアスコルビルホスフェート、アスコルビルグルコサミン)、スキンコンディショニング剤(その他の及び閉鎖性のものを含めた保湿剤)、皮膚鎮静剤及び/又は治療剤(例えば、パンテノール及び誘導体(例えば、エチルパンテノール)、アロエ・ベラ、パントテン酸及びその誘導体、アラントイン、ビサボロール、及びグリチルリチン酸ジカリウム)、皮膚のしわの防止剤、遅延剤、阻止剤、及び/又は回復剤を含めた皮膚の処理剤(例えば、乳酸及びグリコール酸のようなα−ヒドロキシ酸及びサリチル酸のようなβ−ヒドロキシ酸)、増粘剤、及びそれらのビタミン及び誘導体(例えばトコフェロール、トコフェロールアセテート、β−カロチン、レチノイン酸、レチノール、レチノイド、レチニルパルミテート、ナイアシン、ニコチン酸アミドなど)が挙げられる。
【0032】
本発明の組成物は、そのような任意成分の1つ又は複数を含有し得る。好ましい組成物は、抗にきび活性種、人工日焼け剤、保湿剤、加湿剤、スキンコンディショナー、及び増粘剤/構造剤から選択される1つ又は複数の材料を任意に含有する。
【0033】
a)抗にきび活性種
本発明の組成物は、1つ又は複数の抗にきび活性種を含み得る。有効な抗にきび活性種の実施例については、米国特許第5,607,980号(マッカティ(McAtee)ら、1997年3月4日発行)に更に詳しく記載されている。
【0034】
b)人工日焼け剤
本発明の組成物は、1つ又は複数の人工日焼け剤を含み得る。好適な人工日焼け剤には、ジヒドロキシアセトン、チロシン、及びチロシンエステルが含まれる。ザ・メルク・インデックス(The Merck Index)、第10版、項目第3167、第463頁(1983年)、及び「ジヒドロキシアセトン・フォア・コスメティクス」(Dihydroxyacetone for Cosmetics)、イー・メルク・テクニカル・ブリテン(E. Merck Technical Bulletin)、03−304 110、319 897、180 588を参照のこと。
【0035】
c)構成剤
本発明の組成物は、構成剤を含有し得る。本発明の水中油型エマルション内の構成剤が特に好ましい。理論によって限定されるものではないが、構成剤は、組成物の安定性に貢献する組成物に流動学的特性を供給する事を助けると考えられている。例えば、構成剤は液状結晶性ゲル網状組織構造の形成を助ける傾向がある。構成剤は乳化剤又は界面活性剤としても機能し得る。本発明の好ましい組成物は、約0.5〜約20%、更に好ましくは約1〜約10%、最も好ましくは約1〜約5%の、1つ又は複数の構成剤を含む。
【0036】
本発明の好ましい構成剤は、ステアリン酸、パルミチン酸、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ベヘニルアルコール、ステアリン酸、パルミチン酸、平均約1〜約21のエチレンオキシド単位を有するステアリルアルコールのポリエチレングリコールエーテル、平均約1〜約5のエチレンオキシド単位を有するセチルアルコールポリエチレングリコールエーテル、及びそれらの混合物から成る群から選択される。本発明の更に好ましい構成剤は、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ベヘニルアルコール、平均約2のエチレンオキシド単位を有するステアリルアルコールのポリエチレングリコールエーテル(ステアレス(steareth)−2)、平均約21のエチレンオキシド単位を有するステアリルアルコールのポリエチレングリコールエーテル(ステアレス(steareth)−21)、平均約2のエチレンオキシド単位を有するセチルアルコールのポリエチレングリコールエーテル、及びそれらの混合物から成る群から選択される。更に一層好ましい構成剤は、ステアリン酸、パルミチン酸、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ベヘニルアルコール、ステアレス−2、ステアレス−21、及びそれらの混合物から成る群から選択される。
【0037】
d)増粘剤(シックナー及びゲル化剤を含めた)
本発明の組成物は、好ましくは上記組成物の約0.1〜約5重量%、更に好ましくは約0.1〜約3重量%、及び最も好ましくは約0.25〜約2重量%の、1つ又は複数の増粘剤を含み得る。
【0038】
増粘剤のクラスは以下から成る群から選択されるものが挙げられるが、これらに限定されない:
(i)カルボン酸ポリマー
これらのポリマーは、アクリル酸、置換型アクリル酸、及びこのようなアクリル酸や置換型アクリル酸の塩及びエステルに由来する1つ以上のモノマーを含む架橋した化合物であり、その際、架橋剤は2つ以上の炭素間二重結合を含み、且つ多価アルコールに由来する。本発明に有効なポリマーについては、米国特許第5,087,445号(ハフィー(Haffey)ら、1992年2月11日発行);米国特許第4,509,949号(ホワン(Huang)ら、1985年4月5日発行);米国特許第2,798,053号(ブラウン(Brown)、1957年7月2日発行);及びCTFAインターナショナル・コスメティック・イングレディエント・ディクショナリー(CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary)、第4版、第12及び80頁(1991年)に詳細に記載されている。
【0039】
本明細書において有効な市販されるカルボン酸ポリマーの例には、スクロースのアリルエーテル又はペンタエリトリトールと架橋したアクリル酸のホモポリマーであるカルボマー(carbomer)が含まれる。このカルボマーはカルボポール(Carbopol)登録商標900シリーズとして(例えば、カルボポール(Carbopol)登録商標954)ビー.エフ.グッドリッチ(B.F. Goodrich)より市販されている。それに加えて、その他の好適なカルボン酸重合剤には、C10 〜 30アルキルアクリレートと1つ又は複数のアクリル酸モノマー、メタクリル酸モノマー、又はそれらの短鎖の1つ(すなわちC1-4アルコール)のエステルとのコポリマーを含み、その際その架橋剤はスクロースのアリルエーテル又はペンタエリトリトールである。これらのコポリマーは、アクリレート/C10-30アルキルアクリレートクロスポリマーとして知られ、通常、カルボポール(Carbopol)登録商標1342、カルボポール(Carbopol)登録商標1382、ペムレン(Pemulen)TR−1、及びペムレン(Pemulen)TR−2としてビーエフグッドリッチ社(B.F. Goodrich)より市販されている。換言すれば、本明細書中で有用なカルボン酸ポリマー増粘剤の例は、カルボマー、アクリレート/C10〜C30アルキルアクリレートクロスポリマー及びそれらの混合物から成る群から選択されるものである。
【0040】
(ii)架橋ポリアクリレートポリマー
本発明の組成物は、カチオン及びノニオン系ポリマーを含めて増粘剤又はゲル化剤として有効な架橋ポリアクリレーポリマーを任意に含み得るが、カチオン系ポリマーが一般に好ましい。有用な架橋したノニオン系のポリアクリレートポリマー及び架橋したカチオンのポリアクリレートポリマーの実施例については米国特許第5,100,660号(ホウ(Hawe)ら、1992年3月31日発行);米国特許第4,849,484号(Heard、1989年7月18日発行);米国特許第4,835,206号(ファラー(Farrar)ら、1989年5月30日);米国特許第4,628,078号(グローバー(Glover)ら、1986年12月9日発行);米国特許第4,599,379号(フレシャー(Flesher)ら、1986年7月8日発行);及び欧州特許228,868号(ファラー(Farrar)ら、1987年7月15日)に記載されている。
【0041】
(iii)ポリアクリルアミドポリマー
本発明の組成物は、ポリアクリルアミドポリマー、特に置換分岐又は非分岐ポリマーを含めたノニオン系ポリアクリルアミドポリマーを任意に含み得る。これらのポリアクリルアミドポリマーのうち最も好ましいのは、ノニオン系ポリマー、所定のCTFA指定ポリアクリルアミド及びイソパラフィン及びラウレス(laureth)−7であり、商品名セピゲル(Sepigel)305としてセピックコーポレーション(Seppic Corporation)(ニュージャージー州フェアフィールド(Fairfield))より市販されている。
【0042】
本明細書で有用なもうひとつのポリアクリルアミドポリマーには、アクリルアミド及び置換アクリルアミドと、アクリル酸及び置換アクリル酸との多重ブロックコポリマーがある。このような多重ブロックコポリマーの市販商品の例としては、リポ(Lipo)ケミカル社(ニュージャージー州パターソン(Patterson))のハイパン(Hypan)SR150H,SS500V,SS500W、SSSA100Hが挙げられる。
【0043】
(iv)多糖類
多種多様な多糖類が本明細書で有用である。「多糖類」とは、反復する糖(すなわち炭水化物)単位の主鎖を含有するゲル化剤をいう。多糖類ゲル化剤の例としては、セルロース、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、プロピオン酸カルボン酸セルロースアセテート、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、微結晶セルロース、セルロース硫酸ナトリウム、及びこれらの混合物から成る群から選択されるものが挙げられるが、これらに限定されない。アルキル基を置換したセルロースも又本明細書で有用である。これらのポリマーにおいて、前記セルロースポリマーの前記ヒドロキシ基は、ヒドロキシアルキル化(好ましくはヒドロキシエチル化又はヒドロキシプロピル化)されてヒドロキシアルキル化セルロースを形成し、次いで更にC10〜C30の直鎖又は分枝鎖アルキル基をエーテル結合を介して改質する。典型的にはこれらのポリマーは、C10〜C30の直鎖又は分枝鎖アルコールのヒドロキシアルキルセルロースとのエーテルである。本明細書で有用なアルキル基の例としては、ステアリル、イソステアリル、ラウリル、ミリスチル、セチル、イソセチル、ココイル(すなわちココヤシ油のアルコールに由来するアルキル基)、パルミチル、オレイル、リノレイル、リノレニル、リシノレイル、ベヘニル、及びこれらの混合物から成る群から選択されるものが挙げられる。アルキルヒドロキシアルキルセルロースエーテルの中で好ましいものは、セチルアルコールとヒドロキシエチルセルロースとのエーテルで、CTFA表記でセチルヒドロキシエチルセルロースという物質である。この物質は商品名ナトロゾル(Natrosol)登録商標シーエス・プラス(CS Plus)としてアクアロンコーポレーション(Aqualon Corporation)、(デラウェア州ウィルミントン(Wilmington))より市販されている。
【0044】
その他の有効な多糖類は、直鎖の(1−3)結合グルコース単位と3単位毎の(1−6)結合グルコースを包含するスクレログルカンを含めて、市販製品で得られる実施例は、マイケルメルシエプロダクト社(Michel Mercier Products Inc. )(ニュージャージー州マウンテインサイド(Mountainside))のクレアロゲール(Clearogel(商標))CS11である。
【0045】
(v)ゴム類
本明細書において有効なその他の増粘剤及びゲル化剤には、主として自然の供給源から誘導される物質が含まれる。このようなゲル化剤の例としては、アカシア、アガー、アルギン、アルギン酸、アルギン酸アンモニウム、アミロペクチン、アルギン酸カルシウム、カラゲナンカルシウム、カルニチン、カラゲナン、デキストリン、ゼラチン、ゲランゴム、グアーゴム、ヒドロキシプロピルトリモニウム塩化グアー、ヘクトライト、ヒアルロン酸、水酸化珪素、ヒドロキシプロピルキトサン、ヒドロキシプロピルグアー、カラヤゴム、昆布、イナゴマメゴム、納豆ゴム、アルギン酸カリウム、カラゲナンカリウム、アルギン酸プロピレングリコール、スクレロチンゴム、カルボキシメチルデキストランナトリウム、カラゲナンナトリウム、トラガントゴム、キサンタンゴム、及びその混合物から成る群から選択される物質が挙げられる。
【0046】
本発明の好ましい組成物には、カルボン酸ポリマー、架橋リアクリレートポリマー、ポリアクリルアミドポリマー、及びそれらの混合物、更に好ましくはカルボン酸ポリマー、ポリアクリルアミドポリマー、及びそれらの混合物から成る群から選択される増粘剤が含まれる。
【0047】
e)保湿剤、加湿剤、及びスキンコンディショナー
好ましい組成物は任意に1つ又は複数の保湿剤、加湿剤、又はスキンコンディショナーを含む。さまざまなこれらの物質が使用することができ、それぞれは約0.01〜約20%、更に好ましくは約0.1〜約10%、及び最も好ましくは約0.5〜約7%の濃度で存在し得る。これらの物質は、グアニジン;グリコール酸及びグリコール酸塩(例えばアンモニウム及び第四級アルキルアンモニウム);乳酸及び乳酸塩(例えばアンモニウム及び第四級アルキルアンモニウム);アロエ・ベラのさまざまな形態のいずれか(例えば、アロエ・ベラゲル);ソルビトール、グリセロール、ヘキサントリオール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコールなどのようなポリヒドロキシアルコール;ポリエチレングリコール;糖類及びデンプン;糖及びデンプン誘導体(例えば、アルコキシル化グルコース);ヒアルロン酸;ラクトアミドモノエタノールアミン;アセトアミドモノエタノールアミン;及びそれらの混合物を含むが、これらに限定されない。本明細書において更に有効なものは、米国特許第4,976,953号(オア(Orr)ら、1990年12月11日発行)に記載されるプロポキシ化グリセロールである。
【0048】
更に有効なものは、さまざまなC1〜C30の糖類及び関連材料のモノエルテル及びポリエステルである。このようなエステルは糖、あるいは多価アルコール部分及び1つ以上のカルボン酸部分に由来している。このようなエステル物質については、米国特許第2,831,854号、米国特許第4,005,196号(ジャンダセク(Jandacek)、1977年1月25日発行);米国特許第4,005,195号(ジャンダセク(Jandacek)、1977年1月25日発行)、米国特許第5,306,516号(レトン(Letton)ら、1994年4月26日発行);米国特許第5,306,515号(レトン(Letton)ら、1994年4月26日発行);米国特許第5,305,514(レトン(Letton)ら、1994年4月26日発行);米国特許第4,797,300号(ジャンダセク(Jandacek)ら、1989年1月10日発行);米国特許第3,963,699号(リッツィ(Rizzi)ら、1976年6月15日発行);米国特許第4,518,772号(ボルペンハイン(Volpenhein)、1985年5月21日発行);及び米国特許第4,517,360号(ボルペンハイン(Volpenhein)、1985年5月21日発行)に更に詳細に記載されている。
【0049】
f)乳化剤
本発明の組成物は、例えば、相間の表面張力を減少し、エマルションの配合及び安定性を改善する1つ又は複数の乳化剤を含み得る。好適な乳化剤には、きわめてさまざまなノニオン乳化剤、カチオン乳化剤、アニオン乳化剤、及び双極性乳化剤が含まれる。マカッチャン(McCutcheon)著の「洗浄剤及び乳化剤」(Detergents and Emulsifiers)、北米版(1986年)、アルレッド・パブリッシング・コーポレーション(Allured Publishing Corporation)出版;米国特許第5,011,681号(チオッティ(Ciotti)ら、1991年4月30日発行);米国特許第4,421,769号(ディクソン(Dixon)ら、1983年12月20日1発行);及び米国特許第3,755,560号(ディカート(Dickert)ら、1973年8月28日発行)を参照のこと。
【0050】
適する乳化剤種には、グリセリンのエステル、プロピレングリコールのエステル、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコールの脂肪酸エステル、ソルビトールのエステル、無水ソルビタンのエステル、カルボン酸コポリマー、グルコースのエステル及びエーテル、エトキシ化エーテル、エトキシ化アルコール、燐酸アルキル、燐酸ポリオキシエチレン脂肪族エーテル、脂肪族アミド、アシルラクチレート、石鹸及びそれらの混合物が挙げられる。
【0051】
好適な乳化剤には、TEAステアレート、DEAoleth3−ホスフェート、ポリエチレングリコール20ソルビタンモノラウレート(ポリソルベート(polysorbate)20)、ポリエチレングリコール5ソヤステロール、ステアレス(steareth)−2、ステアレス−20、ステアレス−21、セテアレス(ceteareth)−20、PPG−2メチルグルコースエーテルジステアレート、セテト(ceteth)−10、ポリソルベート80、セチルホスフェート、カリウムセチルホスフェート、ジエタノールアミンセチルホスフェート、ポリソルベート60、グリセリルステアレート、PEG−100ステアレート、及びそれらの混合物が含まれるが、これらに限定されない。好ましい乳化剤は、ステアレス−2、ステアレス−21、TEAステアレート、ジエタノールアミンセチルホスフェート、カリウムセチルホスフェート、及びそれらの混合物である。上記乳化剤は、独立に又は2つもしくはそれより多い混合物として使用され、本発明の組成物の約0.1〜約10%、更に好ましくは約0.15〜約7%、及び最も好ましくは約0.25〜約5%含まれる。
【0052】
さまざまな任意成分が本発明の組成物に含まれ得る一方、上記組成物は実質的にはベンジリデンカンファー誘導体を含まない。本明細書において使用されるように、「実質的にはベンジリデンカンファーを含まない」というのは本組成物が約0.1%未満のベンジリデンカンファーしか含まないという意味である。好ましい組成物は約0.05%未満のベンジリデンカンファーしか含まない。最も好ましくは、上記組成物は本質的にはベンジリデンカンファーを含まない、すなわち、それらは検出可能なベンジリデンカンファーを含有しない。
【0053】
紫外線から皮膚を保護する方法
本発明の組成物は、日焼け及び皮膚の早期老化を含めるがこれらに限定されない紫外線の有害な影響から、ヒトの皮膚を保護するために提供する日焼け止め剤としての使用に好適である。したがって、本発明は更に紫外線の有害な影響からヒトの皮膚を保護する方法に関する。そのような方法は一般に、皮膚の表面に到達する紫外線の量を弱める又は減じることを含んでいる。皮膚を紫外線から保護するためには、安全で且つ有効(光防護性)な量の上記組成物を皮膚に局所的に適用する。「局所適用」とは、本発明の組成物を塗布やスプレーすることなどによって皮膚の表面に適用することをいう。適用する正確な量は所望の紫外線防御レベルにより変わり得る。典型的には皮膚1cm2当たり約0.5〜約25mgの組成物を適用する。
【0054】
【実施例】
以下の実施例により更に本発明の範囲内の実施態様を記載し説明する。本発明の精神及び範囲から逸脱することのない、それらの実施例と異なる多数の例が可能であるので、本実施例は単に例証することを目的に示すものであり、本発明を限定するものとして解釈されるべきものではない。
次の日焼け止め剤製品は本発明の典型例である。
【0055】
【表1】
【0056】
好適な容器の中で、4%の水以外の、上記カルボマー(Carbomer)954及びアクリレート/C10〜C30のアルキルアクリレートクロスポリマーをすべて混合して水性の相を調製する。上記ブチレングリコール、グリセリン、EDTA二ナトリウム、及びメチルパラベンを水相に加え、80℃に加熱する。別の容器に、上記イソプロピルパルミテート、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、オクトクリレン(octocrylene)、プロピルパラベン、DEAセチルホスフェート、ステアリン酸、セチルアルコール、ステアリルアルコール、及びPVPエイコサンコポリマーを混合して、80℃に加熱することにより、油相を調製する。
【0057】
両相が80℃に達したら、油相を水相に徐々に加える一方、その系を混練してエマルションを形成する。撹拌しながら上記系を冷却する。一旦上記系が70℃に達したら、0.73%のトリエタノールアミン及び1%の水を含有するプレミックスを上記バッチに加える。上記バッチが約45℃に冷却されたら、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸を含有するプレミックス、残りのトリエタノールアミン、及び残りの水を上記バッチに加え、約30℃に冷却し、好適な容器に注ぐ。
Claims (9)
- 日焼け止め剤としての使用に好適な組成物であって:
a)安全で且つ有効な量の、UVAを吸収するジベンゾイルメタン日焼け止め剤活性種;
b)安全で且つ有効な量の安定剤であって、次式、
c)0.1〜4重量%の、2−フェニル−ベンズイミダゾール−5−スルホン酸であるUVB日焼け止め剤活性種;及び
d)皮膚への適用に好適なキャリア;
を含み、前記UVAを吸収するジベンゾイルメタン日焼け止め剤活性種に対する前記安定剤のモル比が0.8未満で、前記組成物がベンジリデンカンファー誘導体を実質的に含まない前記組成物。 - 前記組成物が、組成物の5重量%以下の、無機性物理的日焼け止め剤であるUVB日焼け止め剤活性種をさらに含む請求項1に記載の組成物。
- 前記組成物が、組成物の0.1〜10重量%の、前記UVAを吸収するジベンゾイルメタン日焼け止め剤活性種を含む請求項1又は2に記載の組成物。
- 前記UVAを吸収するジベンゾイルメタン日焼け止め剤活性種が、2−メチルジベンゾイルメタン、4−メチルジベンゾイルメタン、4−イソプロピルジベンゾイルメタン、4−tert−ブチルジベンゾイルメタン、2,4−ジメチルジベンゾイルメタン、2,5−ジメチルジベンゾイルメタン、4,4'−ジイソプロピルベンゾイルメタン、4−(1,1−ジメチルエチル)−4'メトキシジベンゾイルメタン、2−メチル−5−イソプロピル−4'−メトキシジベンゾイルメタン、2−メチル−5−tert−ブチル−4'−メトキシジベンゾイルメタン、2,4−ジメチル−4'−メトキシジベンゾイルメタン、2,6−ジメチル−4'−tert−ブチル−4'メトキシジベンゾイルメタン、及びそれらの混合物から成る群から選択される請求項1〜3のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記組成物が、組成物の0.1〜6重量%の前記安定剤を含む請求項1〜4のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記安定剤が、2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート、エチル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート、2−エチルヘキシル−3,3−ジフェニルアクリレート、及びそれらの混合物から成る群から選択される請求項1〜5のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記UVAを吸収するジベンゾイルメタン日焼け止め剤活性種に対する前記安定剤のモル比が0.65未満である請求項1〜6のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記無機性物理的日焼け止め剤が、酸化亜鉛、二酸化チタン、及びそれらの混合物から成る群から選択される請求項2に記載の組成物。
- 日焼け止め剤としての使用に好適な組成物であって:
a)前記組成物の2〜3重量%の、4−イソプロピルジベンゾイルメタン、4−(1,1−ジメチルエチル)−4'メトキシジベンゾイルメタン、及びそれらの混合物から成る群から選択されるUVAを吸収するジベンゾイルメタン日焼け止め剤活性種;
b)前記組成物の1.5〜2.25重量%の、2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート、エチル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート、2−エチルヘキシル−3,3−ジフェニルアクリレート、及びそれらの混合物から成る群から選択される安定剤;
c)前記組成物の1.0〜1.5重量%の2−フェニル−ベンズイミダゾール−5−スルホン酸;及び
d)皮膚への適用に好適なキャリア;
を含み、前記安定剤の前記UVAを吸収するジベンゾイルメタン日焼け止め剤活性種に対するモル比が0.65未満である前記組成物。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US09/126,486 | 1998-07-30 | ||
US09/126,486 US5989528A (en) | 1998-07-30 | 1998-07-30 | Sunscreen compositions |
PCT/US1999/017160 WO2000006110A1 (en) | 1998-07-30 | 1999-07-29 | Sunscreen compositions |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2002521417A JP2002521417A (ja) | 2002-07-16 |
JP4663879B2 true JP4663879B2 (ja) | 2011-04-06 |
Family
ID=22425087
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000561967A Expired - Lifetime JP4663879B2 (ja) | 1998-07-30 | 1999-07-29 | 日焼け止め剤組成物 |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5989528A (ja) |
EP (1) | EP1100447B1 (ja) |
JP (1) | JP4663879B2 (ja) |
KR (1) | KR100386007B1 (ja) |
CN (1) | CN1173691C (ja) |
AT (1) | ATE266382T1 (ja) |
AU (1) | AU742039B2 (ja) |
BR (1) | BR9912036A (ja) |
CA (1) | CA2338857C (ja) |
CZ (1) | CZ294337B6 (ja) |
DE (1) | DE69917277T2 (ja) |
ES (1) | ES2221411T3 (ja) |
WO (1) | WO2000006110A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2015098433A1 (ja) | 2013-12-26 | 2015-07-02 | 株式会社資生堂 | 油中水型乳化日焼け止め化粧料 |
Families Citing this family (55)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6048517A (en) * | 1996-11-25 | 2000-04-11 | Schering-Plough Healthcare Products, Inc. | High SPF sunscreen formulations |
DE19826840A1 (de) * | 1998-06-16 | 1999-12-23 | Merck Patent Gmbh | Dispersion anorganischer UV-Filter |
EP1129695A1 (de) * | 2000-02-29 | 2001-09-05 | Basf Aktiengesellschaft | Kosmestische oder dermatologische Lichtschutzmittelzubereitungen |
US6410036B1 (en) * | 2000-05-04 | 2002-06-25 | E-L Management Corp. | Eutectic mixtures in cosmetic compositions |
US6432430B1 (en) | 2000-11-17 | 2002-08-13 | Edwin Fitzjarrell | Exfoliating scrub with niacinamide |
DE10063130A1 (de) * | 2000-12-18 | 2002-06-20 | Beiersdorf Ag | Verwendung von Polyurethanen zur Verbesserung der Wasserfestigkeit kosmetischer oder dermatalogischer Formulierungen |
EP1373296B1 (en) | 2001-03-23 | 2011-10-05 | Genencor International, Inc. | Proteins producing an altered immunogenic response and methods of making and using the same |
US6444195B1 (en) | 2001-06-18 | 2002-09-03 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Sunscreen compositions containing a dibenzoylmethane derivative |
US6495149B1 (en) | 2001-08-10 | 2002-12-17 | The Procter & Gamble Company | Topical leave-on compositions containing selected pantothenic acid derivatives |
CA2472206C (en) | 2001-12-31 | 2013-04-09 | Genencor International, Inc. | Proteases producing an altered immunogenic response and methods of making and using the same |
US20040005278A1 (en) * | 2002-07-08 | 2004-01-08 | Reinhart Gale Mcelroy | Cosmetic compositions containing extract of clover |
US7244416B2 (en) * | 2002-08-22 | 2007-07-17 | Schering-Plough Healthcare Products, Inc. | Stabilized photoprotective composition |
US7799317B2 (en) * | 2002-11-22 | 2010-09-21 | Hallstar Innovations Corp. | Photostabilizers, UV absorbers, and methods of photostabilizing compositions |
US20050142094A1 (en) | 2003-03-12 | 2005-06-30 | Manoj Kumar | Use of repeat sequence protein polymers in personal care compositions |
AU2004242983B2 (en) * | 2003-05-29 | 2008-01-03 | Sun Pharmaceuticals Corporation | Emulsion base for skin care compositions |
US7351403B2 (en) * | 2003-06-17 | 2008-04-01 | The United States Of America, As Represented By The Secretary Of Agriculture | Sunscreen reagents from unsaturated waxes and triglycerides |
TWI337086B (en) * | 2003-09-03 | 2011-02-11 | Hisamitsu Pharmaceutical Co | Transdermal formulation containing nonsteroidal antiinflammatory drug |
AU2006246425B2 (en) | 2003-11-06 | 2012-03-22 | Genencor International, Inc. | Personal care compositions and methods for their use |
US20080113917A1 (en) | 2003-11-06 | 2008-05-15 | Day Anthony G | Tgfbeta Supported and Binding Peptides |
DE102004003001B4 (de) * | 2004-01-19 | 2006-04-20 | Beiersdorf Ag | Kosmetische und dermatologische Lichtschutzformulierungen |
DE102004003000A1 (de) * | 2004-01-19 | 2005-08-04 | Beiersdorf Ag | Kosmetische und dermatologische Lichtschutzformulierungen |
WO2006090833A1 (ja) * | 2005-02-25 | 2006-08-31 | Hisamitsu Pharmaceutical Co., Inc. | 非ステロイド系消炎鎮痛剤を含有する外用経皮製剤 |
US8158678B2 (en) * | 2005-04-07 | 2012-04-17 | Cph Innovations Corp. | Photoabsorbing, highly conjugated compounds of cyanoacrylic esters, sunscreen compositions and methods of use |
WO2006110301A2 (en) * | 2005-04-07 | 2006-10-19 | Cph Innovations Corp. | Photoabsorbing, highly conjugated compounds of cyanoacrylic esters, sunscreen compositions and methods of use |
DE102005024967A1 (de) * | 2005-05-30 | 2006-12-07 | Beiersdorf Ag | Polypeptidgebundene UV-Lichtschutzfilter in kosmetischen Zubereitungen |
CN101242804A (zh) * | 2005-06-20 | 2008-08-13 | 倍得适产品公司 | 无刺激组合物 |
JP5288521B2 (ja) * | 2006-02-20 | 2013-09-11 | 株式会社 資生堂 | 油中水型乳化日焼け止め化粧料 |
KR101371808B1 (ko) | 2006-02-20 | 2014-03-07 | 가부시키가이샤 시세이도 | 유중수형 유화 선스크린 화장료 |
JP5240967B2 (ja) * | 2006-02-20 | 2013-07-17 | 株式会社 資生堂 | 油中水型乳化日焼け止め化粧料 |
FR2908307B1 (fr) * | 2006-11-10 | 2009-05-01 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un phosphate d'alkyle et un ether d'alcool gras et de polyethyleneglycol, procedes et utilisations. |
DE102007005336A1 (de) * | 2007-02-01 | 2008-08-07 | Beiersdorf Ag | UV-Filterkombination mit Piperazinderivaten |
DE102008029004A1 (de) | 2007-06-29 | 2009-01-02 | Rpc Bramlage Gmbh | Spender zur Ausgabe flüssiger oder pastöser Massen |
US20090060852A1 (en) * | 2007-07-27 | 2009-03-05 | Jack Dejovin | Compounds, Formulations and Methods for Reducing Skin Wrinkles, Creasing and Sagging |
US8263051B2 (en) | 2007-08-09 | 2012-09-11 | Hallstar Innovations Corp. | Photostabilization of resveratrol with alkoxycrylene compounds |
US7588702B2 (en) | 2007-08-09 | 2009-09-15 | Hallstar Innovations Corp. | Method of quenching electronic excitation of chromophore-containing organic molecules in photoactive compositions |
US8133477B2 (en) * | 2007-08-09 | 2012-03-13 | Hallstar Innovations Corp. | Dispersions of inorganic particulates containing alkoxycrylene |
US20090039322A1 (en) * | 2007-08-09 | 2009-02-12 | Hallstar Innovations Corp. | Alkoxy polyester compounds, compositions and methods of use thereof |
US7597825B2 (en) * | 2007-08-09 | 2009-10-06 | Hallstar Innovations Corp. | Method of quenching electronic excitation of chromophore-containing organic molecules in photoactive compositions |
US8329148B1 (en) | 2007-08-09 | 2012-12-11 | Hallstar Innovations Corp. | Photostabilization of coenzyme Q compounds with alkoxycrylene compounds |
US8070989B2 (en) * | 2007-08-09 | 2011-12-06 | Hallstar Innovations Corp. | Photostabilization of retinoids with alkoxycrylene compounds |
US8431112B2 (en) | 2007-08-09 | 2013-04-30 | Hallstar Innocations Corp. | Photostabilization of cholecalciferol with alkoxycrylene compounds |
US7754191B2 (en) * | 2007-08-09 | 2010-07-13 | Hallstar Innovations Corp. | Method of quenching electronic excitation of chromophore-containing organic molecules photoactive compositions |
US8257687B2 (en) | 2007-08-09 | 2012-09-04 | Hallstar Innovations Corp. | Photostabilization of coenzyme Q compounds with alkoxycrylene compounds |
US7776614B2 (en) * | 2007-08-09 | 2010-08-17 | Hallstar Innovations Corp. | Test method for determining compounds capable of quenching electronic singlet state excitation of photoactive compounds |
JP5382904B2 (ja) | 2008-02-19 | 2014-01-08 | 株式会社 資生堂 | 油中水型乳化日焼け止め化粧料 |
CN102271724B (zh) | 2008-10-09 | 2015-10-14 | 塔夫茨大学信托人 | 含有甘油的改性丝膜 |
US7772181B2 (en) | 2008-10-15 | 2010-08-10 | Danisco Us Inc. | Personal care compositions comprising modified variant Bowman Birk Protease Inhibitors |
US7803902B2 (en) | 2008-10-15 | 2010-09-28 | Danisco Us Inc. | Modified variant bowman birk protease inhibitors |
US8765156B2 (en) * | 2009-05-04 | 2014-07-01 | Elc Management Llc | Topical compositions comprising inorganic particulates and an alkoxylated diphenylacrylate compound |
US9095543B2 (en) | 2009-05-04 | 2015-08-04 | Elc Management Llc | Cosmetic compositions comprising cyanodiphenylacrylates |
US20130095151A1 (en) | 2010-06-17 | 2013-04-18 | Galaxy Surfactants Ltd. | Broad spectrum sunscreen composition comprising 2 hydroxy sulfobetaine of cinnamidoalkyl amine |
JP5585550B2 (ja) | 2011-07-18 | 2014-09-10 | アンデン株式会社 | 継電器 |
CN105377225A (zh) * | 2013-07-22 | 2016-03-02 | 宝洁公司 | 具有低活性物质浓度和高体内spf的uv组合物 |
CN105960234A (zh) | 2014-02-27 | 2016-09-21 | 久光制药株式会社 | 含有酮洛芬的巴布剂 |
KR102046145B1 (ko) | 2019-08-27 | 2019-11-18 | 한라케미칼(주) | 폴리우레아 방수층 상도 코팅용 차열 도료 |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
LU86703A1 (fr) * | 1986-12-08 | 1988-07-14 | Oreal | Composition cosmetique photostable contenant un filtre uv-a et un filtre uv-b,son utilisation pour la protection de la peau contre les rayons uv et procede de stabilisation du filtre uv-a par le filtre uv-b |
US5624663A (en) * | 1987-08-28 | 1997-04-29 | L'oreal | Photostable cosmetic filter composition cotaining a UV-A filter and a substituted dialkylbenzalmalonate, the use of substituted dialkylbenzalmalonates in cosmetics as broad-band solar filters and novel substituted dialkyl malonates |
FR2636530B1 (fr) * | 1988-08-24 | 1992-05-07 | Oreal | Composition cosmetique filtrante photostable sous forme d'emulsion contenant un filtre hydrosoluble a large bande d'absorption et au moins un filtre uv-a liposoluble et son utilisation pour la protection de la peau contre le rayonnement ultraviolet |
GB8925473D0 (en) * | 1989-11-10 | 1989-12-28 | Unilever Plc | Sunscreen compositions |
FR2658075B1 (fr) * | 1990-02-14 | 1992-05-07 | Oreal | Composition cosmetique filtrante photostable contenant un filtre uv-a et un beta,beta-diphenylacrylate ou alpha-cyano-beta,beta-diphenylacrylate d'alkyle. |
US5587150A (en) * | 1990-02-14 | 1996-12-24 | L'oreal | Photostable cosmetic screening composition containing a UV-A screening agent and an alkyl β, β-diphenylacrylate or α-cyano-β,β-diphenylacrylate |
FR2680105B1 (fr) * | 1991-08-07 | 1994-01-07 | Oreal | Composition cosmetique filtrante photostable contenant un filtre uv-a et un 4-methoxy benzylidene cyanoacetate. |
CA2142298A1 (en) * | 1992-08-13 | 1994-03-03 | George E. Deckner | Photostable sunscreen compositions |
FR2695560B1 (fr) * | 1992-09-17 | 1994-11-04 | Oreal | Composition cosmétique filtrante photostable contenant un filtre UV-A et un polymère filtre du type silicone benzotriazole. |
US5620682A (en) * | 1993-03-25 | 1997-04-15 | Bernel Chemical Co. | Sunscreen compositions |
ES2170116T3 (es) * | 1994-10-14 | 2002-08-01 | Hoffmann La Roche | Composiciones de filtrado de luz cosmeticas fotoestables. |
FR2727861B1 (fr) * | 1994-12-12 | 1997-01-17 | Oreal | Procede de photostabilisation de filtres solaires derives du dibenzoylmethane, compositions cosmetiques filtrantes photostabilisees ainsi obtenues et leurs utilisations |
US5538416A (en) * | 1995-02-27 | 1996-07-23 | Honeywell Inc. | Gas burner controller with main valve delay after pilot flame lightoff |
US5840282A (en) * | 1995-06-21 | 1998-11-24 | Givaudan-Roure (International) Sa | Light screening compositions |
FR2742048B1 (fr) * | 1995-12-08 | 1998-01-09 | Oreal | Utilisation de l'alpha-cyano-beta, beta-diphenylacrylate de 2-ethylhexyle pour ameliorer la stabilite de compositions cosmetiques contenant le p-methyl-benzylidene camphre en association avec un derive de dibenzoylmethane |
US6033649A (en) * | 1995-12-18 | 2000-03-07 | Roche Vitamins Inc. | Light screening agents |
DE19547634A1 (de) * | 1995-12-20 | 1997-08-21 | Sara Lee De Nv | Photostabile, emulgatorfreie, kosmetische Mittel |
FR2747037B1 (fr) * | 1996-04-05 | 1998-05-29 | Oreal | Compositions cosmetiques filtrantes contenant un dibenzoylmethane, un beta,beta'-diphenylacrylate d'alkyle et une silicone benzotriazole et utilisations |
US5827508A (en) * | 1996-09-27 | 1998-10-27 | The Procter & Gamble Company | Stable photoprotective compositions |
-
1998
- 1998-07-30 US US09/126,486 patent/US5989528A/en not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-07-29 KR KR10-2001-7001297A patent/KR100386007B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-07-29 CN CNB998088854A patent/CN1173691C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-29 EP EP99937607A patent/EP1100447B1/en not_active Revoked
- 1999-07-29 CZ CZ20004708A patent/CZ294337B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-07-29 AU AU52406/99A patent/AU742039B2/en not_active Expired
- 1999-07-29 ES ES99937607T patent/ES2221411T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-29 JP JP2000561967A patent/JP4663879B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-29 DE DE69917277T patent/DE69917277T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-29 BR BR9912036-4A patent/BR9912036A/pt not_active Application Discontinuation
- 1999-07-29 WO PCT/US1999/017160 patent/WO2000006110A1/en active IP Right Grant
- 1999-07-29 AT AT99937607T patent/ATE266382T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-07-29 CA CA002338857A patent/CA2338857C/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2015098433A1 (ja) | 2013-12-26 | 2015-07-02 | 株式会社資生堂 | 油中水型乳化日焼け止め化粧料 |
KR20160010885A (ko) | 2013-12-26 | 2016-01-28 | 가부시키가이샤 시세이도 | 유중수형 유화 자외선 차단제 화장료 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2002521417A (ja) | 2002-07-16 |
KR20010071076A (ko) | 2001-07-28 |
BR9912036A (pt) | 2001-04-03 |
ES2221411T3 (es) | 2004-12-16 |
ATE266382T1 (de) | 2004-05-15 |
DE69917277D1 (de) | 2004-06-17 |
EP1100447B1 (en) | 2004-05-12 |
WO2000006110A1 (en) | 2000-02-10 |
CA2338857C (en) | 2006-01-24 |
CN1310609A (zh) | 2001-08-29 |
AU5240699A (en) | 2000-02-21 |
DE69917277T2 (de) | 2005-05-25 |
AU742039B2 (en) | 2001-12-13 |
KR100386007B1 (ko) | 2003-06-02 |
EP1100447A1 (en) | 2001-05-23 |
CZ294337B6 (cs) | 2004-12-15 |
CN1173691C (zh) | 2004-11-03 |
US5989528A (en) | 1999-11-23 |
CZ20004708A3 (en) | 2001-06-13 |
CA2338857A1 (en) | 2000-02-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4663879B2 (ja) | 日焼け止め剤組成物 | |
US5935556A (en) | Sunscreen compositions | |
CA2361550C (en) | Photostable uv protection compositions | |
US5968485A (en) | UV protection compositions | |
US5972316A (en) | UV protection compositions | |
US5976513A (en) | UV protection compositions | |
US6290938B1 (en) | Sunscreen compositions | |
US6224854B1 (en) | UV protection compositions | |
MXPA01001094A (en) | Sunscreen compositions | |
CZ20004849A3 (cs) | Prostředek vhodný pro použití jako sluneční filtr | |
MXPA01001095A (en) | Sunscreen compositions | |
MXPA01001096A (en) | Sunscreen compositions |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20041109 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20050209 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20050228 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050509 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20061121 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110106 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4663879 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140114 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |