JPH08508723A

JPH08508723A - ３−（Ｈｅｔ）アリールカルボン酸誘導体、その製造方法およびそのための中間生成物

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Publication number: JPH08508723A
Application number: JP6521408A
Authority: JP
Inventors: バウマン，エルンスト; ラインハイマー，ヨーアヒム; フォーゲルバッハー，ウヴェ、ヨーゼフ; ブラッツ，マティアス; テーオバルト，ハンス; ゲルバー，マティアス; ヴェストファレン，カール−オットー; ヴァルター，ヘルムート; ラーデマハー，ヴィルヘルム
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1993-04-23
Filing date: 1994-04-13
Publication date: 1996-09-17
Anticipated expiration: 2019-01-06
Also published as: ATE214053T1; BR9406478A; AU6568194A; HU9503040D0; AU678236B2; CN1066141C; US5703017A; RU2140413C1; WO1994025442A1; CZ276895A3; EP0695295B1; NZ265275A; HUT73558A; DE4313412A1; PL311228A1; FI954994A; PT695295E; CZ291468B6; UA39885C2; EP0695295A1

Abstract

(57)【要約】本発明は、以下の一般式（Ｉ）で表わされ、かつＲがホルミル基、基ＣＯ₂Ｈまたは加水分解してＣＯＯＨに転化され得る基を意味し、Ｒ²、Ｒ³がハロゲン、アルキル、ハロゲンアルキル、アルコキシ、ハロゲンアルコキシまたはアルキルチオを意味し、Ｘが窒素またはＣＲ¹⁴を意味するか、このＲ¹⁴が水素と共に置換されていてもよいフェニル、ナフチル、３個までの窒素原子および／または１個の硫黄もしくは酸素原子を有する、置換されていてもよい５員もしくは６員のヘテロ芳香族環を形成し、Ｒ⁵が水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ハロゲンアルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキルまたはフェニルを意味し、Ｒ⁶がそれぞれモノ置換もしくはポリ置換されていてもよい、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニルまたはＣ₃−Ｃ₈シクロアルキルを意味し、Ｙが硫黄、酸素または単一結合を、Ｚが硫黄または酸素をそれぞれ意味する場合の新規な３−（Ｈｅｔ）アリールカルボン酸誘導体に関する。ただしＲ⁴が非置換フェニルを、Ｚが酸素を意味し、かつ同時にＲ⁴がメチルまたは水素を意味する場合にはＲ⁴は非置換Ｃ₁−Ｃ₄アルキルを意味し得ない。

Description

【発明の詳細な説明】３−（Ｈｅｔ）アリールカルボン酸誘導体、その製造方法およびそのための中間生成物本発明は以下の一般式（Ｉ）で表わされ、かつＲがホルミル、基ＣＯ₂Ｈまたは加水分解によりＣＯＯＨに転化し得る基を意味し、Ｒ²がハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシまたはＣ₁−Ｃ₄アルキルチオを意味し、Ｘが窒素または基ＣＲ¹⁴を意味し、このＲ¹⁴が水素を意味するか、または以下のＲ³と共に３員もしくは４員のアルキレン鎖もしくはアルケニレン鎖（これらのメチレン基は酸素で置換されている）を形成し、Ｒ³がハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオを意味するか、または上記のＲ¹⁴と共に５員もしくは６員の環を形成し、Ｒ⁴がハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、Ｃ₁−Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、ジ−Ｃ₁−Ｃ₄ アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニルまたはＣ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニルを意味し、さらに３個までの窒素原子および／または１個の硫黄もしくは酸素原子と１個もしくは複数個の以下の置換基、すなわちハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₄ジアルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニルまたはフェニルとを持っている６員または７員のヘテロ芳香族環を意味し、Ｒ⁵が水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₈シクロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオアルキルを意味し、Ｒ⁶が以下の基によりモノ置換もしくはポリ置換されているＣ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニルまたはＣ₃−Ｃ₈シクロアルキル（この置換基は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルオキシ、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、ジ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、フェニル、さらにハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシまたはＣ₁−Ｃ₄アルキルチオによりモノ置換もしくはポリ置換、ことにトリ置換までされているフェニルまたはフェノキシである）を意味し、Ｙが硫黄もしくは酸素原子または単一結合を、Ｚは硫黄もしくは酸素原子をそれぞれ意味するが、上記Ｒ⁶は、Ｒ⁴が非置換フェニル、Ｚが酸素を意味し、同時にＲ⁵がメチルもしくは水素を意味する場合には、非置換Ｃ₁−Ｃ₄アルキルであることはできないことを特徴とする、新規の３−（Ｈｅｔ）アリールカルボン酸誘導体に関する。公知文献、例えばヨーロッパ特願公開３４７８１１号、４００７４１号、４０９３６８号、４８１５１２号、５１７２１５号公報、「ケミカルアブストラクツ」１３９２５４ｅ号（１９９３）１１９頁、旧独国特願Ｐ４１４２５７０号明細書（ヨーロッパ特願公開５４８７１０号公報）には、類似するカルボン酸誘導体、ことに３−アルコキシ誘導体が記載されているが、３−位に（Ｈｅｔ）アリール基を有するものは全く開示されていない。上述公知化合物の除草効果および／または生物学的制御効果および選択性が必ずしも充分でないので、本発明の目的とするところは、さらに改善された選択性および／またはさらに改善された生物学的制御効果を示す化合物を見出し、かつ提供することである。しかるに本明細冒頭に掲記された３−（Ｈｅｔ）アリールカルボン酸誘導体は、秀れた除草効果、選択性および植物生長制御効果を有することが見出された。さらにこの新規化合物（Ｉ）は、意外にも、良好な薬学的効果、ことに心臓および／または循環系器官に対する秀れた効果を示すことも見出された。この本発明化合物の製造は、一般に公知の方法で、例えば「アドバーンスト、オーガニック、ケミストリー」１９８３年第２版、８６２頁および７５０頁におけるＪ．マーチの論稿に記載されている方法により、アルデヒドないしケトン（ＩＩ）またはオレフィン（ＩＩＩ）から得られるエポキシド（ＩＶ）から出発する。一般式（ＶＩ）の３−（Ｈｅｔ）アリールカルボン酸誘導体は、一般式（ＩＶ）のエポキシド（例えばＲ＝ＲＯＯＲ¹⁰）と、一般式（Ｖ）のアルコールもしくはチオール（Ｒ⁶およびＺは請求項（１）に示される意味を有する）とを反応させることにより得られる。上記化合物（ＩＶ）と、過剰量、例えば１．２〜７モル当量、ことに２〜５モル当量過剰の上記化合物（Ｖ）とを５０〜２００℃、ことに８０〜１５０℃に加熱する。反応はまた希釈剤の存在下に行なわれるが、同時に使用される溶媒に対して不活性の試薬も添加され得る。このような希釈剤ないし溶媒の例としては、水、脂肪族、脂環式および芳香族の炭化水素（塩素化されていてもよい）、例えばヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチレンクロリド、クロロホルム、四塩化炭素、エチレンクロヒド、トリクロロエチレン、さらにジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、プロピレンオキシド、ジオキサン、テトラヒドロフランのようなエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトンのようなケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリルのようなニトリル類、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコールのようなアルコール類、エチルアセタート、アシルアセタートのようなエステル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドのような酸アミド、ジメチルスルホキシド、スルホランのようなスルホキシドおよびスルホン、ピリジンのような塩基が挙げられる。反応は０℃から溶媒ないし混用溶媒の沸点までの範囲における温度で行なわれる。反応触媒を使用するのが有利な場合がある。この場合には、触媒としては、有機、無機の強酸およびルイス酸、ことに硫酸、塩酸、トリフルオロ酢酸、ボロトリフルオリドエーテラート、チタン（ＩＶ）アルコラートなどが使用される。Ｙが酸素を示し、その余の置換基が一般式（Ｉ）について示されている意味を有する場合の本発明化合物（Ｉ）は、例えば３−（Ｈｅｔ）アリールカルボン酸誘導体（ＶＩ）（その置換基は請求項（１）に示される意味を有する）と、以下の一般式（ＶＩＩ）で表わされ、かつＲ¹⁵がハロゲンまたは基Ｒ¹⁶−ＳＯ₂−を意味し、このＲ¹⁶がＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキルまたはフェニルを意味する化合物とを反応させることにより得られる。この反応は上述した不活性希釈剤中において、適当な塩基、すなわち中間生成物（ＶＩ）に対して脱プロトン作用する塩基を添加して、室温から溶媒ないし希釈剤の沸点までの間の温度で行なわれる。塩基としては、ナトリウムヒドリド、カリウムヒドリド、カルシウムヒドリドのようなアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属水素化物、アルカリ金属炭酸塩、例えばナトリウムカルボナート、カリウムカルボナートのような炭酸塩、ナトリウムヒドロキシド、カリウムヒドロキシドのようなアルカリ金属、アルカリ土類金属水酸化物、ブチルリチウムのような金属有機化合物、リチウムジイソプロピルアミドのようなアルカリ金属アミドが使用され得る。Ｙが硫黄を意味し、その余の置換基が一般式（Ｉ）に関する説明中に示される意味を有する場合の本発明化合物は、一般式（ＶＩ）で表わされ、かつその置換基が上述した意味を有する場合の化合物から周知の方法で得られる３−（Ｈｅｔ）アリールカルボン酸誘導体（ＶＩＩＩ）と、一般式（ＩＸ）で表わされ、かつこの式中のＲ²、Ｒ³、Ｘが一般式（Ｉ）に関して示されている意味を有する場合の化合物とを反応させることにより得られる。反応は上述した不活性希釈剤中において、中間生成物（ＩＸ）の脱プロトンをなし得る塩基を添加して、室温から溶媒ないし希釈剤の沸点までの間の温度で行なわれるのが好ましい。塩基としては、上述したもののほかに、有機塩基、例えばトリエチルアミン、ピリジン、イミダゾール、ジアザビスシクロウンデカンのような３級アミンも使用され得る。化合物（Ｉ）は、また対応するカルボン酸、すなわちＲ¹がヒドロキシルを意味する場合の化合物（Ｉ）から出発して、まず慣用の方法でハロゲニド、無水物、イミダゾリドのような活性形態に転化され、次いで対応するヒドロキシル化合物、ＨＯＲ¹⁰と反応させることによっても製造され得る。この反応は慣用の溶媒中において行なわれるが、しばしば塩基の添加を必要とする場合があり、その際には上述した塩基が使用される。これらの工程は、例えばカルボジイミドのような水分解剤の使用下に、カルボン酸をヒドロキシル化合物に作用させることによって簡単化され得る。化合物（Ｉ）は、さらにまた、対応するカルボン酸の塩、すなわち、Ｒ¹がＯＭ（Ｍはアルカリ金属カチオン、またはこれと均等なアルカリ土類金属カチオンを意味する）場合の化合物（Ｉ）から出発して製造することもできる。この塩は各種の化合物Ｒ¹−Ａ（Ａは慣用の求核性出発基、例えば塩素、臭素、沃素のようなハロゲンまたはハロゲン、アルキル、ハロゲンアルキルにより置換されているアリールまたはトルエンスルホニル、メチルスルホニルのようなアルキルスルホニル、その他の均等な出発基を意味する）と反応せしめられる。このような反応性置換基Ａを有する式Ｒ¹−Ａの化合物は、周知であるか、または平均的技術者により容易に製造され得る。この反応は慣用の溶媒中において行なわれるが、同様にしばしば塩基の添加をしばしば必要とするが、この場合も同様に上述した塩基を使用する。本発明による３−（ヘテロ）アリールオキシ（チオ）カルボン酸誘導体の生物学的作用にかんがみて、その各置換基はそれぞれ以下の意味を有する。まずＲは広い範囲にわたる意味を有するが、まず基、を意味する。このＲ¹は（ａ）水素、（ｂ）スクシニルイミドオキシ基、（ｃ）窒素原子を介して結合される５員のヘテロ芳香族環、例えばピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、トリアゾリルをそれぞれ意味するが、これらは２個までのハロゲン原子、ことに弗素、塩素および／または２個までの以下の置換基、すなわちメチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル、２−メチル−２−プロピル、２−メチル−１−プロピル、１−ブチル、２−ブチルのようなＣ₁−Ｃ₄ アルキル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、トリクロロメチル、１−フルオロエチル、２−フルオロエチル、２，２−ジフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−クロロ−２，２−ジフルオロエチル、２，２−ジクロロ−２−フルオロエチル、２，２，２−トリクロロエチル、ペンタフルオロエチルのようなＣ₁−Ｃ₄、ことにＣ₁−Ｃ₂ハロゲンアルキルを持っていてもよい。Ｒ¹はさらにジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、クロロジフルオロメトキシ、１−フルオロエトキシ、２−フルオロエトキシ、２，２−ジフルオロエトキシ、１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエトキシ、ペンタフルオロエトキシ、ことにトリフルオロメトキシのような、Ｃ₁−Ｃ₄、ことにＣ₁−Ｃ₂ハロゲンアルコキシを意味する。Ｒ¹はさらにメトキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、ブトキシ、１−メチルプロポキシ、２−メチルプロポキシ、１，１−ジメチルエトキシ、ことにメトキシ、１−メチルエトキシのようなＣ₁−Ｃ₄アルコキシ、さらにメチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、１−メチルエチルチオ、ブチルチオ、１−メチルプロピルチオ、２−メチルプロピルチオ、１，１−ジメチルエチルチオ、ことにメチルチオ、エチルチオのようなＣ₁−Ｃ₄アルキルチオを意味する。（ｄ）Ｒ¹はさらに下式の基を意味する。ｍは０または１、Ｒ⁷、Ｒ⁸は相互に同じでも異なってもよく、それぞれ水素、上述したようなＣ₁−Ｃ₈、ことにＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、例えば２−プロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−メチル−２−ブテニル、２−メチル−２ −ブテニル、３−メチル−２−ブテニル、１−メチル−３−ブテニル、２−メチル−３−ブテニル、３−メチル−３−ブテニル、１，１−ジメチル−２−プロペニル、１，２−ジメチル−２−プロペニル、１−エチル−２−プロペニル、２− ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、５−ヘキセニル、１−メチル− ２−ペンテニル、２−メチル−２−ペンテニル、３−メチル−２−ペンテニル、４−メチル−２−ペンテニル、３−メチル−３−ペンテニル、４−メチル−３− ペンテニル、１−メチル−４−ペンテニル、２−メチル−４−ペンテニル、３− メチル−４−ペンテニル、４−メチル− ４−ペンテニル、１，１−ジメチル−２−ブテニル、１，１−ジメチル−３−ブテニル、１，２−ジメチル−２−ブテニル、１，２−ジメチル−３−ブテニル、１，３−ジメチル−２−ブテニル、１，３−ジメチル−３−ブテニル、２，２− ジメチル−３−ブテニル、２，３−ジメチル−２−ブテニル、２，３−ジメチル −３−ブテニル、１−エチル−２−ブテニル、１−エチル−３−ブテニル、２− エチル−２−ブテニル、２−エチル−３−ブテニル、１，１，１−トリメチル− ２−プロペニル、１−エチル−１−メチル−２−プロペニル、２−エチル−２− メチル−２−プロペニル、ことに２−プロペニル、２−ブテニル、３−メチル− ２−ブテニル、３−メチル−２−ペンテニル、さらにＣ₃−Ｃ₆アルキニル、例えば２−プロピニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチル−２−プロピニル、２−ペンチニル、３−ペンチニル、４−ペンチニル、１−メチル−３−ブチニル、２−メチル−３−ブチニル、１−メチル−２− ブチニル、１，１−ジメチル−２−プロピニル、１−エチル−２−プロピニル、２−ヘキシニル、３−ヘキシニル、４−ヘキシニル、５−ヘキシニル、１−メチル−２−ペンチニル、１−メチル−２−ペンチニル、１−メチル−３−ペンチニル、１−メチル−４−ペンチニル、２−メチル−３−ペンチニル、２−メチル− ４−ペンチニル、３−メチル−４−ペンチニル、４− メチル−２−ペンチニル、１，１−ジメチル−２−ブチニル、１，１−ジメチル −３−ブチニル、１，２−ジメチル−３−ブチニル、２，２−ジメチル−３−ブチニル、１−エチル−２−ブチニル、１−エチル−３−ブチニル、２−エチル− ３−ブチニル、１−エチル−１−メチル−２−プロピニル、好ましくは２−プロピニル、２−ブチニル、１−メチル−２−プロピニル、ことに２−プロピニルを意味する。Ｒ⁷、Ｒ⁸はさらにＣ₃−Ｃ₈、シクロアルキル、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルを意味する。ただし上述したアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニルは、５個までのハロゲン原子、ことに弗素、塩素および／または２個までの以下の置換基、すなわち、上述したようなＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンオキシ、さらにＣ₃−Ｃ₆アルケニルオキシ、Ｃ₃ −Ｃ₆アルケニルチオ、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニルオキシ、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニルチオ（これらアルケニルおよびアルキニル部分は前述したような意味に対応するのが好ましい）を、またＣ₁−Ｃ₆アルキルカルボニル、例えばメチルカルボニル、エチルカルボニル、プロピルカルボニル、１ −メチルエチルカルボニル、ブチルカルボニル、１−メチルプロピルカルボニル、２−メチルプロピルカルボニル、１，１−ジメチルエチルカルボニル、ペンチルカルボニル、１−メチルブチルカルボニル、２−メチルブチルカルボニル、３ −メチルブチルカルボニル、１，１−ジメチルプロピルカルボニル、１，２−ジメチルプロピルカルボニル、２，２−ジメチルプロピルカルボニル、１−エチルプロピルカルボニル、１−ヘキシルカルボニル、１−メチルペンチルカルボニル、２−メチルペンチルカルボニル、３−メチルペンチルカルボニル、４−メチルペンチルカルボニル、１，２−ジメチルブチルカルボニル、１，３−ジメチルブチルカルボニル、２，２−ジメチルブチルカルボニル、２，３−ジメチルブチルカルボニル、３，３−ジメチルブチルカルボニル、１−エチルブチルカルボニル、２−エチルブチルカルボニル、１，１，２−トリメチルプロピルカルボニル、１，１，２−トリメチルプロピルカルボニル、１−エチル−１−メチルプロピルカルボニル、１−エチル−２−メチルプロピルカルボニルを、さらにＣ₁−Ｃ₆アルコキシカルボニル、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロピルオキシカルボニル、１−メチルエトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、１−メチルプロピルオキシカルボニル、２−メチルプロピルオキシカルボニル、１，１−ジメチルエトキシカルボニル、１−ペンチルオキシカルボニル、１−メチルブチルオキシカルボニル、２−メチルブチルオキシカルボニル、３−メチルブチルオキシカルボニル、１，２−ジメチルプロピルオキシカルボニル、１，１−ジメチルプロピルオキシカルボニル、２，２−ジメチルプロピルオキシカルボニル、１−エチルプロピルオキシカルボニル、１−ヘキシルオキシカルボニル、１−メチルペンチルオキシカルボニル、２−メチルペンチルオキシカルボニル、３−メチルペンチルオキシカルボニル、４−メチルペンチルオキシカルボニル、１，２−ジメチルブチルオキシカルボニル、１，３−ジメチルブチルオキシカルボニル、２，３−ジメチルブチルオキシカルボニル、１，１−ジメチルブチルオキシカルボニル、２，２−ジメチルブチルオキシカルボニル、３，３−ジメチルブチルオキシカルボニル、１，１，２−トリメチルプロピルオキシカルボニル、１，２，２−トリメチルプロピルオキシカルボニル、１−エチルブチルオキシカルボニル、２−エチルブチルオキシカルボニル、１−エチル−２−メチルプロピルオキシカルボニル、１−ヘプチルオキシカルボニル、１−メチルヘキシルオキシカルボニル、２− メチルヘキシルオキシカルボニル、３−メチルヘキシルオキシカルボニル、４− メチルヘキシルオキシカルボニル、５−メチルヘキシルオキシカルボニル、１− エチルペンチルオキシカルボニル、２−エチルペンチルオキシカルボニル、１−プロピルブチルオキシカルボニル、オクチルオキシカルボニル、ことにメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、１−メチルエトキシカルボニル、１−メチルプロピルオキシカルボニルを意味する。Ｒ⁷、Ｒ⁸はさらにＣ₃−Ｃ₆アルケニルカルボニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニルカルボニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルオキシカルボニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニルオキシカルボニルを意味する。このアルケニルおよびアルキニル基は具体的に前述したものが好ましい。Ｒ⁷、Ｒ⁸はまたハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオによりモノ置換もしくはポリ置換されたフェニル、例えば２−フルオロフェニル、３−クロロフェニル、４−ブロモフェニル、２−メチルフェニル、３−ニトロフェニル、４−シアノフェニル、２−トリフルオロメチルフェニル、３−メトキシフェニル、４−トリフルオロエトキシフェニル、２−メチルチオフェニル、２，４−ジクロロフェニル、２−メトキシ−３−メチルフェニル、２，４−ジメトキシフェニル、２−ニトロ−５−シアノフェニル、２，６−ジフルオロフェニルを、さらにジ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、ことにジメチルアミノ、ジプロピルアミノ、Ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ、Ｎ−プロピル−Ｎ−エチルアミノ、ジイソプロピルアミノ、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−メチルアミノ、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−エチルアミノ、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−プロピルアミノを意味する。Ｒ⁷、Ｒ⁸はまたハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオによりモノ置換もしくはポリ置換されているフェニルを意味するか、または両者が合体して、閉環し、選択的に置換されるＣ₄−Ｃ₇アルキレン鎖を形成するが、これはヘテロ原子として酸素、硫黄または窒素を持っていてもよい。例えば−（ＣＨ₂）₄−、−（ＣＨ₂）５−、−（ＣＨ₂）₆−、−（ＣＨ₂）₇−、 −（ＣＨ₂）２−Ｏ−（ＣＨ₂）₂−、−ＣＨ₂−Ｓ−（ＣＨ₂）₃−、−（ＣＨ₂）₂ −Ｏ−（ＣＨ₂）₃ −、−ＮＨ−（ＣＨ₂）₃−、−ＣＨ₂−ＮＨ−（ＣＨ₂）₂− 、−ＣＨ₂−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ₂）₃−などである。（ｅ）Ｒ¹はまた下式の基を意味する。ｋは０、１または２を表わし、ｐは１、２、３または４を表わし、Ｒ⁹はＣ₁−Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、置換されていてもよいフェニルを意味する。（ｆ）Ｒ¹はさらに基ＯＲ¹⁰を意味し、このＲ¹⁰は水素、アルカリ金属カチオンもしくはアルカリ土類金属カチオン、例えばリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、バリウムのカチオンあるいは環境的に容認され得る有機アンモニウムイオン、例えば２０個までの炭素原子を有するｔ−アルキルアンモニウムイオンまたはアンモニウムイオンを意味する。Ｒ¹⁰はさらに前述したように３個までのＣ₁−Ｃ₄アルキルを持っていてもよいＣ₃−Ｃ₁₂ことにＣ₃−Ｃ₇シクロアルキル、さらに、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、例えばメチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、１，１−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチルブチル、２− エチルブチル、１−エチル−２−メチルプロピル、ヘプチル、１−メチルヘキシル、２−メチルヘキシル、３−メチルヘキシル、４−メチルヘキシル、５−メチルヘキシル、１−エチルペンチル、２−エチルペンチル、１−プロピルブチル、オクチルを意味する。これらは５個までのハロゲン原子、ことに弗素、塩素、および／または１個の以下の置換基、すなわちＣ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₈アルキルカルボニル、Ｃ₃−Ｃ₁₂シクロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシカルボニル、フェニル、フェノキシ、フェニルカルボニルを持っていてもよい。これらの置換基のうち、芳香族環基自体がまた５個までのハロゲン原子および／または３個までの以下の置換基、すなわちＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシおよび／またはＣ₁−Ｃ₄アルキルチオを持っていてもよい。Ｒ¹⁰はさらに以下の置換基を持っており、かつ５個までのハロゲン、ことに弗素および／または塩素を持っていてもよいＣ₁−Ｃ₁₀アルキル、および３個までの窒素原子または１個の酸素、もしくは硫黄原子を持っており、かつ４個までのハロゲン原子および／または２個までの以下の置換基を持っていてもよい５員のヘテロ芳香族環を意味する。ここで「以下の置換基」と称するのは、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁− Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、フェニル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシおよび／またはＣ₁−Ｃ₄アルキルチオであって、ことに１−ピラゾリル、３−メチル−１−ピラゾリル、４−メチル−１−ピラゾリル、３，５−ジメチル −１−ピラゾリル、３−フェニル−１−ピラゾリル、４−フェニル−１−ピラゾリル、４−クロロ−１−ピラゾリル、４−ブロモ−１−ピラゾリル、１−イミダゾリル、１−ベンズイミダゾリル、１，２，４−トリアゾリル−１、３−メチル −１，２，４−トリアゾリル、５−メチル−１，２，４−トリアゾリル、１−ベンズトリアゾリル、３−イソプロピルイソオキサゾリル−５、３−メチルイソオキサゾリル−５、オキサゾリル−２、チアゾリル−２、イミダゾリル−２、３− エチルイソオキサゾリル−５、３−フェニルイソオキサゾリル−５、３−ｔ−ブチルイソオキサゾリル−５が好ましい。Ｒ¹⁰はさらに２−位においてＣ₁−Ｃ₆アルコキシイミノ、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニルオキシイミノ、Ｃ₃−Ｃ₆ハロゲンアルケニルイミノ、またはベンジルイミノを、５個までハロゲン原子を持っていてもよいＣ₃−Ｃ₆アルケニルまたはＣ₃−Ｃ₆ アルキニルを、５個までのハロゲン原子および／または３個までの以下の置換基Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシおよび／またはＣ₁ −Ｃ₄アルキルチオを持っていてもよいフェニルを意味する。Ｒ¹⁰はまた３個までの窒素原子を持っており、２個までのハロゲン原子および／または２個までの以下の置換基、すなわちＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、フェニル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシおよび／またはＣ₁−Ｃ₄アルキルチオを持っていてもよい、窒素原子で結合されている５員のヘテロ芳香族環を意味する。ことに１−ピラゾリル、３−メチル−１−ピラゾリル、４−メチル−１−ピラゾリル、３，５−ジメチル−１−ピラゾリル、３−フェニル−１−ピラゾリル、４−フェニル−１−ピラゾリル、４−クロロ−１−ピラゾリル、４−ブロモ−１ −ピラゾリル、１−イミダゾリル、１−ベンズイミダゾリル、１，２，４−トリアゾリル、３−メチル−１，２，４−トリアゾリル、５−メチル−１，２，４− トリアゾリル、１−ベンズトリアゾリル、３，４−ジクロロイミダゾリルが好ましい。Ｒ¹⁰はさらに基、を意味する。このＲ¹¹、Ｒ¹²は相互に同じでも異なっていてもよく、それぞれ上述したようなＣ₁−Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₇シクロアルキルを意味し、置換基としてＣ₁− Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオおよび／または置換されていてもよいフェニルを持っていてもよい。Ｒ¹¹Ｒ¹²はさらにハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ ハロゲンアルコキシまたはＣ₁−Ｃ₄アルキルチオでモノ置換もしくはポリ置換されていてもよいフェニルを意味し、あるいはＲ¹¹とＲ¹²が合体して、３個までのＣ₁−Ｃ₄アルキル基を持っており、またＲ⁷、Ｒ⁸に場合のようにヘテロ原子として酸素、硫黄または窒素のいずれかを持っていてもよいＣ₃−Ｃ₁₂アルキレン鎖を形成する。（ｇ）式（Ｉ）中のＲ¹はさらに下式で表わされ、Ｒ¹³が下記の意味を有する基を表わす。すなわちＲ¹³はＣ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオおよび／またはフェニルを置換基として持っていてもよいＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₇シクロアルキルあるいは上述したように置換されていてもよいフェニルを意味する。式中のＲ²は、Ｒ¹について詳述したようなアルキル、ハロゲンアルキル、アルコキシ、ハロゲンアルコキシ、アルキルチオ、またはハロゲン原子、ことに塩素、メチル、メトキシ、エトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシを意味する。式中のＸは窒素または基ＣＲ¹⁴を意味し、このＲ¹⁴はＲ³と合体して４員または５員のアルキレン鎖またはアルケニレン鎖であって、それぞれのメチレン基が酸素により置換されている連鎖、例えば−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ− Ｏ−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ₂−Ｏ−、ことに水素、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−を意味する。式中のＲ³はＲ¹につき前述したようなＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオまたはハロゲン原子、ことに塩素、メチル、メトキシ、エトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシを意味し、あるいはまたＲ¹⁴と合体して５員もしくは６員の環を形成する。Ｒ³はことにメトキシを意味するのが好ましい。Ｒ⁴は５員または６員のヘテロアリール、例えばフリル、チエニル、ピリル、ピラゾリル、イミダゾリル、トリアゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾリル、イソチアゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、トリアジニル、具体的には２− フラニル、３−フラニル、２−チエニル、３−チエニル、３−イソオキサゾリル、４−イソオキサゾリル、５−イソオキサゾリル、３−イソチアゾリル、４−イソチアゾリル、５−イソチアゾリル、２−オキサゾリル、４−オキサゾリル、５ −オキサゾリル、２−チアゾリル、４−チアゾリル、５−チアゾリル、２−イミダゾリル、４−イミダゾリル、５−イミダゾリル、２−ピロリル、３−ピロリル、３−ピラゾリル、４−ピラゾリル、５−ピラゾリル、２−ピリジル、３−ピリジル、４−ピリジル、オキサ−２，４−ジアゾリル、オキサ−３，４−ジアゾリル、チア−２，４−ジアゾリル、チア−３，４−ジアゾリル、オキサ−３，４ −ジアゾリル、チア−２，４−ジアゾリル、チア−３，４−ジアゾリル、トリアゾリルを意味する。このヘテロ芳香族環は、上述したように５個までのハロゲン原子、ことに弗素、塩素と１個の以下の置換基、すなわちＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₈アルキルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシカルボニル、フェニル、フェノキシ、フェニルカルボニルを持っていてもよい。Ｒ⁴は１個ないし複数個の、例えば３個までのハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、ジ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニルにより置換されているフェニル、ナフチル、例えば３−ヒドロキシフェニル、４−ジメチルアミノフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、３−ブロモ−２−ナフチル、４−メチル−１−ナフチル、５−メチル−１−ナフチル、６−トリフルオロメチル−１ −ナフチル、７−クロロ−１−ナフチル、８−ヒドロキシ−１−ナフチルを意味する。Ｒ⁵は水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₇シクロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオアルキルを意味し、Ｒ⁶は上述したようにそれぞれハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルオキシ、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、ジ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、置換されていてもよいフェニルまたはフェノキシによりモノ置換ないしポリ置換されているＣ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニルまたはＣ₃−Ｃ₈シクロアルキルを意味し、Ｙは硫黄または酸素原子、あるいは単一結合を、Ｚは硫黄または酸素原子をそれぞれ意味する。ただし、Ｒ⁴が非置換フェニルを、Ｚが酸素原子を意味し、同時にＲ⁵がメチルまたは水素を意味する場合には、Ｒ⁶は非置換Ｃ₁−Ｃ₄アルキルを意味することはできない。ことに好ましい化合物（Ｉ）は、Ｒ²、Ｒ³がメトキシを、ＸがＣＨを意味する場合である。このような好ましい化合物が下表１および２に掲記されている。化合物Ｉまたはこれを含有する除草剤ならびにこの環境適合性アルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩は、コムギ、イネ、トウモロコシ、ダイズおよびワタ等の栽培において、栽培植物を損傷することなく、雑草および害草を非常に良く防除し、とりわけ少ない使用量の際もその効果を発揮する。これらの化合物Ｉまたはこれを含有する除草剤ならびにこの環境適合性塩は、例えば直接的に噴霧可能な溶液、粉末、懸濁液、高濃度の水性、油性またはその他の懸濁液または分散液、エマルジョン、油性分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤または顆粒の形で噴霧、ミスト法、ダスト法、散布法または注入法によって適用することができる。適用形式は、完全に使用目的に基づいて決定される；いずれの場合にも、本発明の有効物質の可能な限りの微細分が保証されるべきである。化合物Ｉは、一般に、直接噴霧可能の溶液、乳濁液、ペーストまたは油分散液を製造するのに適当である。不活性添加剤としては、中位乃至高位の沸点の鉱油留分、例えば燈油またはディーゼル油、更にコールタール油等、並びに植物性または動物性産出源の油、脂肪族、環状および芳香族炭化水素、例えばトルエン、キシレン、パラフィン、テトラヒドロナフタリン、アルキル置換ナフタリンまたはその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、クロロベンゼン、イソホロン、または強極性溶剤、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルマミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドンまたは水が使用される。水性使用形は乳濁液濃縮物、分散液、ペースト、または湿潤可能の粉末、水分散可能の粉末から水の添加により製造することができる。乳濁液、ペーストまたは油分散液を製造するためには、物質をそのまままたは油または溶剤に溶解し、湿潤剤、接着剤、分散剤または乳化剤により水中に均質に混合することができる。しかし、有効物質、湿潤剤、接着剤、分散剤または乳化剤および場合により溶剤または油よりなる濃縮物からも製造することもでき、これは水にて希釈するのに適する。表面活性物質としては次のものが挙げられる：芳香族スルフォン酸、たとえばリグニンスルフォン酸、フェノールスルフォン酸、ナフタリンスルフォン酸、ジブチルナフタリンスルフォン酸の各アルカリ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩、並びに脂肪酸のアルカリ塩およびアルカリ土類塩、アンモニウム塩、アルキルスルフォネート、アルキルアリールスルフォネート、アルキルスルフェート、ラウリルエーテルスルフェート、脂肪アルコールスルフェート、並びに硫酸化ヘキサデカノール、ヘプタデカノールおよびオクタデカノールの各塩、並びに脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スルフォン化ナフタリンおよびその誘導体とフォルムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタリン或はナフタリンスルフォン酸とフェノールおよびフォルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェニルポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコールエチレンオキサイド−縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、またはポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセテート、ソルビットエステル、リグニン−亜硫酸廃液およびメチルセルロース。粉末、散布剤および振りかけ剤は有効物質と固状担体物質とを混合または一緒に磨砕することにより製造することができる。粒状体例えば被覆−、含浸−および均質粒状体は、有効物質を固状担体物質に結合することにより製造することができる。固状担体物質は鉱物土、例えば珪酸、珪酸ゲル、珪酸塩、滑石、カオリン、石灰石、石灰、白亜、膠塊粒土、石灰質黄色粘土、粘土、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、磨砕合成樹脂、肥料、例えば硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素および植物性生成物、例えば穀物粉、樹皮、木材およびクルミ穀粉、繊維素粉末または他の固状担体物質である。製剤は、有効物質を通常０．０１乃至９５重量％、殊に０．５乃至９０重量％で含有する。この際有効物質は純度９０〜１００％、殊に９５〜１００％（ＮＭＲ−スペクトルによる）で使用される。製剤例は例えば以下の通りである。Ｉ．２０重量部の化合物Ｎｏ．２．１を、アルキルベンゼン８０重量部、エチレンオキサイド８乃至１０モルをオレイン酸−Ｎ−モノエタノールアミド１モルに付加した付加生成物１０重量部、ドデシルベンゼンスルフォン酸のカルシウム塩５重量部およびエチレンオキサイド４０モルをヒマシ油１モルに付加した付加生成物５重量部よりなる混合物中に溶解する。この溶液を水１０００００重量部に注入しかつ細分布することにより有効物質０．０２重量％を含有する水性分散液が得られる。ＩＩ．２０重量部の化合物Ｎｏ．２．１を、シクロヘキサノン４０重量部、イソブタノール３０重量部、エチレンオキサイド７モルをイソオクチルフェノール１モルに付加した付加生成物２０重量部およびエチレンオキサイド４０モルをヒマシ油１モルに付加した付加生成物１０重量部よりなる混合物中に溶解する。この溶液を水１０００００重量部に注入しかつ細分布することにより有効成分０．０２重量％を含有する水分散液が得られる。ＩＩＩ．２０重量部の化合物Ｎｏ．２．１を、シクロヘキサノン２５重量部、沸点２１０乃至２８０℃の鉱油留分６５重量部およびエチレンオキサイド４０モルをヒマシ油１モルに付加した付加生成物１０重量部よりなる混合物中に溶解する。この溶液を水１０００００重量部に注入しかつ細分布することにより有効物質０．０２重量％を含有する水分散液が得られる。ＩＶ．２０重量部の化合物Ｎ０．２．１を、ジイソブチル−ナフタリン−α− スルフォン酸のナトリウム塩３重量部、亜硫酸−廃液よりのリグニンスルフォン酸のナトリウム塩１７重量部および粉末状珪酸ゲル６０重量部と充分に混和し、かつハンマーミル中において磨砕する。この混合物を水２００００重量部に細分布することにより、有効物質０．１重量％を含有する噴霧液が得られる。Ｖ．３重量部の化合物Ｎｏ．２．１を細粒状カオリン９７重量部と密に混和する。かくして有効物質３重量％を含有するダスト剤が得られる。ＶＩ．２０重量部の化合物Ｎｏ．２．１を、ドデシルベンゼンスルフォン酸のカルシウム塩２重量部、脂肪アルコールポリグリコールエーテル８重量部、フェノール−尿素−フォルムアルデヒド−縮合物のナトリウム塩２重量部およびパラフィン系鉱油６８重量部と密に混和する。安定な油状分散液が得られる。除草剤またはその有効物質は発芽前または発芽後に施用される。有効物質がある種の栽培植物にあまり適合しない場合は、有効物質を下部で成長している雑草の葉または露出している土壌面に付着させる間、敏感な栽培植物の葉にできるだけ影響を与えないように、噴霧装置を用いて除草剤を噴霧する散布法によることができる（後直接法、レイ−バイ）。有効物質の使用量は、防除目的、季節、目的植物および成長段階に応じて、ヘクタール当たり有効物質（ａ．Ｓ）０．００１−５ｋｇ、好ましくは０．０１− ２ｋｇである。多様な施用法を考慮して、本発明の化合物またはこれを含有する薬剤を、さらに栽培植物から望ましくない植物を排除するために使用することができる。例えば以下の栽培植物に使用される。タマネギ（Ａｌｌｉｕｍｃｅｐａ）パイナップル（Ａｎａｎａｓｃｏｍｏｓｕｓ）ナンキンマメ（Ａｒａｃｈｉｓｈｙｐｏｇａｅａ）アスパラガス（Ａｓｐａｒａｇｕｓｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ）フダンソウ（Ｂｅｔａｖｕｌｇａｒｉｓｓｐｐ．ａｌｔｉｓｓｉｍａ）サトウジシヤ（Ｂｅｔａｖｕｌｇａｒｉｓｓｐｐ．ｒａｐａ）アブラナ（変種カブラ）（Ｂｒａｓｓｉｃａｎａｐｕｓｖａｒ．ｎａｐｕｓ）カブカンラン（変種ナポプラシーカ）（Ｂｒａｓｓｉｃａｎａｐｕｓｖａｒ．ｎａｐｏｂｒａｓｓｉｃａ）テンサイ（変種シルベストリス）（Ｂｒａｓｓｉｃａｒａｐａｖａｒ．ｓｉｌｖｅｓｔｒｉｓ）トウツバキ（Ｃａｍｅｌｌｉａｓｉｎｅｎｓｉｓ）ベニバナ（Ｃａｒｔｈａｍｕｓｔｉｎｃｔｏｒｉｕｓ）キヤリーヤイリノイネンシス（Ｃａｒｙａｉｌｌｉｎｏｉｎｅｎｓｉｓ）レモン（Ｃｉｔｒｕｓｌｉｍｏｎ）ナツミカン（Ｃｉｔｒｕｓｓｉｎｅｎｓｉｓ）コーヒー〔Ｃｏｆｆｅａａｒａｂｉｃａ（Ｃｏｆｆｅａｃａｎｅｐｈｏｒａ，Ｃｏｆｆｅａｌｉｂｅｒｉｃａ）〕キユウリ（Ｃｕｃｕｍｉｓｓａｔｉｖｕｓ）ギヨウギシバ（Ｃｙｎｏｄｏｎｄａｃｔｙｌｏｎ）ニンジン（Ｄａｕｃｕｓｃａｒｏｔａ）アブラヤシ（Ｅｌａｅｉｓｇｕｉｎｅｅｎｓｉｓ）イチゴ（Ｆｒａｇａｒｉａｖｅｓｃａ）大豆（Ｇｌｙｃｉｎｅｍａｘ）木棉〔Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍｈｉｒｓｕｔｕｍ（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍａｒｂｏｒｅｕｍ、Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍｈｅｒｂａｃｅｕｍ、Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍｖｉｔｉｆｏｌｉｕｍ）〕ヒマワリ（Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓａｎｎｕｕｓ）ゴムノキ（Ｈｅｖｅａｂｒａｓｉｌｉｅｎｓｉｓ）大麦（Ｈｏｒｄｅｕｍｖｕｌｇａｒｅ）カラハナソウ（Ｈｕｍｕｌｕｓｌｕｐｕｌｕｓ）アメリカイモ（Ｉｐｏｍｏｅａｂａｔａｔａｓ）オニグルミ（Ｊｕｇｌａｎｓｒｅｇｉａ）レンズマメ（Ｌｅｎｓｃｕｌｉｎａｒｉｓ）アマ（Ｌｉｎｕｍｕｓｉｔａｔｉｓｓｉｍｕｍ）トマト（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｏｎｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｕｍ）リンゴ属（Ｍａｌｕｓｓｐｐ．）キヤツサバ（Ｍａｎｉｈｏｔｅｓｃｕｌｅｎｔａ）ムラサキウマゴヤシ（Ｍｅｄｉｃａｇｏｓａｔｉｖａ）バシヨウ属（Ｍｕｓａｓｐｐ．）タバコ〔Ｎｉｃｏｔｉａｎａｔａｂａｃｕｍ（Ｎ．ｒｕｓｔｉｃａ）〕オリーブ（Ｏｌｅａｅｕｒｏｐａｅａ）イネ（Ｏｒｙｚａｓａｔｉｖａ）アズキ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓｌｕｎａｔｕｓ）ゴガツササゲ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓｖｕｌｇａｒｉｓ）トウヒ（Ｐｉｃｅａａｂｉｅｓ）マッ属（Ｐｉｎｕｓｓｐｐ．）シロエンドウ（Ｐｉｓｕｍｓａｔｉｖｕｍ）サクラ（Ｐｒｕｎｕｓａｖｉｕｍ）モモ（ＰｒｕｎｕｓＰｅｒｓｉｃａ）ナシ（Ｐｙｒｕｓｃｏｍｍｕｎｉｓ）スグリ（Ｒｉｂｅｓｓｙｌｖｅｓｔｒｅ）トウゴマ（Ｒｉｃｉｎｕｓｃｏｍｍｕｎｉｓ）サトウキビ（Ｓａｃｃｈａｒｕｍｏｆｆｉｃｉｎａｒｕｍ）ライムギ（Ｓｅｃａｌｅｃｅｒｅａｌｅ）ジャガイモ（Ｓｏｌａｎｕｍｔｕｂｅｒｏｓｕｍ）モロコシ〔Ｓｏｒｇｈｕｍｂｉｃｏｌｏｒ（ｓ．ｖｕｌｇａｒｅ）〕カカオ（Ｔｈｅｏｂｒｏｍａｃａｃａｏ）ムラサキツメクサ（Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍｐｒａｔｅｎｓｅ）小麦（Ｔｒｉｔｉｃｕｍａｅｓｔｉｖｕｍ）トリテイカム、ドラム（Ｔｒｉｔｉｃｕｍｄｕｒｕｍ）ソラマメ（Ｖｉｃｉａｆａｂａ）ブドウ（Ｖｉｔｉｓｖｉｎｉｆｅｒａ）トウモロコシ（Ｚｅａｍａｙｓ）式Ｉの化合物は、実際上植物のすべての発育段階において種々の影響を与えることができ、それ故に植物生長調節剤として用いることができる。植物生長調節剤の効果の多様性は、ことに以下の諸用件に依存する。すなわち、（ａ）植物の種類、品質（ｂ）植物の生長段階に関する施与の時点、季節（ｃ）施与の種類および方法（例えば種子消毒、土壌処理、葉面施与、樹木の場合の幹への注入）（ｄ）気候条件（例えば温度、降水量、さらには日照時間、日照強度）（ｅ）土壌性状（施肥を含めて）（ｆ）有効物質の製剤および使用形態、（ｇ）有効物質の使用濃度などである。式Ｉの植物生長調節剤について、植物栽培、農業および園芸における一連の多種多様な使用可能形態から若干の例を以下に示す。（Ａ）本発明による使用可能化合物を用いて、植物の栄養生長が著しく抑制され、ことに長さ生長の低減効果を示す。したがって、処理された植物はいわゆるずんぐりした形態を示し、また葉面が濃緑色を呈する。実用上の利点は、草ならびに倒伏し易い栽培植物、例えば穀物、とうもろこし、ひまわり、大豆などの生長を低減する力を有する。この際に生じる茎の短小化、茎の強化は、収穫前の好ましくない天候条件下に植物の倒伏（折れ曲がり）の恐れを軽減あるいは解消する。また綿花などの場合に、生長調節剤を施与して、草丈の長くなるのを制御し、成熟過程を適時に変更し得ることも重要である。これによってこのような重要な耕作物の完全な機械的収穫が可能になる。果樹などの樹木についても、この生長調節剤により剪定コストが削減できる。さらには果樹の豊凶交替を断つことができる。さらに、生長調節剤の使用により、植物の分枝が促進されあるいは抑制され得る。例えば煙草の場合、側枝の形成は葉面生長のために抑止されるべき場合は重要である。また、例えば冬あぶらなの場合、生長調節剤により霜に対する耐性が著しく強化される。これにより、一方では長さ生長および葉面と植物躯体の過度の繁茂（従って霜に対する抵抗力の弱さ）が抑止される。また他方において、播種後、冬季降霜前のあぶらな幼苗は、好都合な生長条件にかかわらず、栄養成長段階に留めおかれる。それによって、開花抑止の早期解除と生殖相への移行傾向を示すような植物の霜害は排除される。また、他の植物、例えば冬作物の場合、本発明化合物で処理することにより、秋には分けつ、いわゆるひこばえが十分に行われるが、冬には過度に繁茂しないことは利点である。これによって、高度の霜害および、比較的僅少な葉面および植物躯体の故に種々の病原菌（例えば真菌種）感染を予防することができる。（Ｂ）生長調節剤により、植物部分および植物含有物質の収量増加が得られる。例えば、つぼみ、花、葉、果実、種子核、根、塊茎の肥大生長を促し、例えば砂糖黍、砂糖大根並びに柑橘類果実の含有糖分を増大させ、穀類、大豆のたんぱく含量を高め、ゴム樹のラテックス分泌量を増大させ得る。式Ｉの化合物は、このようにして植物の物質代謝に関与し、栄養生長および／あるいは無配生殖生長を促進もしくは抑止して、収穫量を増大することができる。（Ｃ）結局は、植物生長調節剤で処理することにより、収穫前もしくはその後における収穫植物部分の成熟の促進もしくは遅延あるいは発育段階の短縮もしくは延長をもたらす。例えば柑橘類、オリーブまたはその他の種類の核果、石果、堅果において、樹木への付着を時期的に集中して低減することによりもたらされる収穫の容易さは経済的に極めて重要である。植物の果実部ないし葉部と新芽部の間の分離組織形成促進のメカニズムは、例えば綿花のような有用植物の良好に制御可能な落葉に対しても重要である。（Ｄ）また植物生長調節剤で処理することにより、植物の水消費量を低減させ得る。本発明化合物を使用することにより、灌漑量が節減され、低コストの農業経営が行われる。すなわち、葉面気孔の開口度が減少せしめられ、厚い表皮および角皮を発達させ、土壌の根付きが改善され、コンパクトな生長は植物生育において微気候に好ましく影響する。化合物Ｉは、大麦、あぶらな、小麦のような栽培植物の茎部短縮に特に適当である。本発明において使用される式Ｉの有効物質は、栽培植物に対してその種子（種子消毒剤として）および土壌、すなわち根を通して、ならびに特に好ましくは葉面噴霧により施用することができる。有効物質の使用量は、その高い植物適合性の故に臨界的でない。適正使用量は、防除目的、季節、目的植物、生長段階によってそれぞれ変更する。種子処理における有効物質量は、一般的に種子ｋｇ当たり０．００１〜５０ｇ、好ましくは０．０１〜１０ｇを要する。葉面処理および土壌処理における施用量は、一般的に０．００１〜１０ｋｇ／ｈａ、好ましくは０．０１〜３ｋｇ／ｈａ、特に０．０１〜０．５ｋｇ／ｈａで十分である。有効作用範囲を拡張し、相乗効果を達成するために、式Ｉの有効物質は、他の除草性ないし生長調節性有効物質の多数代用物質と混合し一緒に施用される。その混合対称物質としては、例えばジアジン、４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン誘導体、ベンゾチアジアジノン、２，６−ジニトロアニリン、Ｎ−フェニルカルバメート、チオカルバメート、ハロゲンカルボン酸、トリアジン、アミド、尿素、ジフェニルエーテル、トリアジノン、ウラシル、ベンゾフラン誘導体、２位に例えばカルボキシ基、カルボイミノ基を有するシクロヘキサン−１，３−ジオン誘導体、キノリンカルボン酸誘導体、イミダゾリノン、スルホンアミド、スルホニル尿素、アリールオキシ−およびヘテロアリールオキシ−フェノキシプロピオン酸ならびにこれらの塩、エステル、アミドなどが挙げられる。さらに、化合物Ｉは、単独でまたは他の除草剤または植物保護剤と組み合わせて混合し、例えば殺害虫剤または植物殺菌剤または殺バクテリア剤と一緒に施用するのが有利である。栄養不足、希元素欠乏などの治癒のために使用されるミネラル塩溶液との混合もさらに重要である。植物に無害の油類および油濃縮物類も添加することができる。（合成実施例）一般式（ＶＩ）の化合物の合成実施例１３−メトキシ−３−（３−メトキシフェニル）−２−ヒドロキシ酪酸メチルエステル１９．５ｇ（８８ミリモル）の３−（３−メトキシフェニル）−２，３−エポキシ酪酸メチルエステルを２００ミリリットルの無水メタノールに溶解させ、０．１ミリリットルのボロトリフルオリドエーテラートを添加し、室温において１２時間撹拌し、溶媒を蒸留除去した。残渣を酢酸エステル中に投入し、重炭酸ソーダ溶液と水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を蒸留除去して、２１．１ｇの淡黄色油状体を得た。収率９４％（偏左右異性体混合物１：１）。実施例２３−ベンジルオキシ−３−フェニル−２−ヒドロキシ酪酸メチルエステル９．６ｇ（１５０ミリモル）の３−フェニル−２，３−エポキシ酪酸メチルエステルを１５０ミリリットルのベンジルアルコールに溶解させ、０．５ミリリットルの濃硫酸をこれに添加した。５０℃において６時間撹拌した後、室温にまで冷却した。重炭酸ソーダ溶液で中和してから、過剰量のベンジルアルコールを高真空下に蒸留除去し、残渣をフラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、ｎ−ヘキサン／酢酸エステル９：１）により精製し、溶媒を蒸留除去して６．５ｇの無色油状体を得た。収率４３％（偏左右異性体混合物３：２）同様にして下表１に示されるすべての化合物を製造した。一般式（Ｉ）の化合物の合成実施例３３−ベンジルオキシ−３−フェニル−２−（４，６−ジメトキシピリミジニル −２）オキシ酪酸メチルエステル３ｇ（１０ミリモル）の３−ベンジルオキシ−３−フェニル−２−ヒドロキシ酪酸メチルエステル（表１中の化合物番号１．１）を４０ミリリットルのジメチルホルムアミドに溶解させ、これに０．３ｇ（１２ミリモル）のナトリウムヒドリドを添加し、１時間撹拌してから、２．２ｇ（１０ミリモル）の４，６−ジメトキシ−２−メチルスルホニルピリミジンを添加した。室温で２４時間撹拌した後、１０ミリリットルの水で慎重に加水分解させ、酢酸でｐＨ値を５に調整し、溶媒を高真空間に蒸留除去した。この残渣を１００ミリリットルの酢酸エステル中に投入し、水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を蒸留除去し、この残渣を再び１０ミリリットルのメチル−ｔ−ブチルエーテル中に投入し、生成沈殿物を吸引濾別した。これを乾燥して２．４ｇの白色粉末を得た。収率５５％（偏左右異性体混合物１：１）、融点１１５−１１７℃。実施例４３−ベンジルオキシ−３−フェニル−２−（４，６−ジメトキシピリミジニル −２）オキシ酪酸１．４ｇ（３ミリモル）の３−ベンジルオキシ−３−フェニル−２−（４，６ −ジメトキシピリミジニル−２）−オキシ酪酸メチルエステル（実施例３の目的生成物）を、２０ミリリットルのメタノールと２０ミリリットルのテトラヒドロフランから成る混合溶媒に溶解させ、これに３．７ｇのＮａＯＨの１０％溶液を添加した。６０℃において６時間、室温において１２時間撹拌し、溶媒を真空下に蒸留除去し、残渣を１００ミリリットルの水中に投入した。次いで未反応エステルを除去するために酢酸エステルで抽出し、水性相を希塩酸でｐＨを１から２に調整し、酢酸エステルでさらに抽出した。硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を蒸留除去した後、残渣に少量のアセトンを添加し、生成沈殿物を吸引濾別した。これを乾燥して１．２ｇの白色粉末を得た。収率８８％、融点１６５℃（分解、偏左右異性体混合物、３：２）。実施例５３−ベンジルオキシ−３−フェニル−２−［（４，６−ジメトキシピリミジニル−２）チオ］酪酸メチルエステル１１ｇ（２５ミリモル）の３−ベンジルオキシ−３−フェニル−２−ヒドロキシ酪酸メチルエステル（表１中の化合物番号１．１）を５０ミリリットルのジクロロメタンに溶解させ、３ｇ（３０ミリモル）のトリエチルアミンをこれに添加し、次いで撹拌しつつ３．２ｇ（２８ミリモル）のメタンスルホン酸クロリドを滴下添加した。室温で２時間撹拌した後、水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、真空下に濃縮した。残渣をＤＭＦ中に投入し、これを０℃において、１２．９ｇ（７５ミリモル）の４，６−ジメトキシピリミジン−２−チオールと、８．４ｇ（１００ミリモル）の炭酸水素ナトリウムの１００ミリリットルのＤＭＦ中における懸濁液中に滴下添加した。室温において２時間、さらに６０℃において２時間撹拌した後、これを１リットルの氷水中に注下し、生成沈殿物を吸引濾別した。乾燥して３．２ｇの白色粉末を得た。収率２９％（偏左右異性体混合物、１：１）。上述各実施例と同様にして下表２に掲記されている化合物を製造した。使用実施例式（Ｉ）で表わされる３−（Ｈｅｔ）アリールカルボン酸誘導体の除草効果を以下の温室実験結果により実証する。栽培容器として、３．０％の腐葉土を含有するローム砂土を装填したプラスチック製植木鉢を使用し、被験植物の種子をその種類ごとに各植木鉢に播種した。事前処理による使用態様においては、有効物質の水性懸濁液もしくは乳濁液を、微細ノズルを有する噴霧器により播種直後の各植木鉢に施こした。発芽および生長を促進するため各容器に軽く灌水し、次いで透視可能のプラスチックシートで各植木鉢を被覆した。この被覆は被験植物が除草作用物質により損傷されない限りその同時的発芽を促がす。また事後処理法により使用態様においては、被験植物が草丈３から１５ｃｍまで生長した後に始めて、有効物質の水性懸濁液もしくは水性乳濁液で処理する。この使用態様においては、被験植物の種子を始めから各植木鉢に播種してもよく、あるいはまた別途に播種、発芽させ、幼苗を各植木鉢に移植してもよい。移植の場合には、その数日後に有効物質調剤で処理する。事後処理の場合の有効物質の使用量は、１ヘクタール当たり０．１２５から０．０６ｋｇとする。被験植物の種類に応じて各植木鉢は、温室内の１０から２５℃帯域と２０から２５℃帯域とに分けて配置する。実験期間は２週間から４週間に限定し、この間被験植物の管理および除草剤処理に対するその反応を観察する。観察結果の評価は０から１００の段階に分けて表示し、この１００は当初から発芽せず、または少くとも地表面上において完全に損傷されていることを、また０は全く損傷されず、または正常な生長を示していることを意味する。この温室実験に使用された植物の種類を下表に示す。下表Ａに掲記される結果は、本発明化合物（化合物番号ないし実施例番号２．２）が、ヨーロッパ特願公開４０９３６８号公報から公知の対比化合物（Ａ）に対して、著しく秀れた除草効果および選択性を示すことを実証している。本発明化合物２．８４、２．１６、２．５２、２．８６および２．２５は、使用量５ｋｇ／ｈａから０．２５ｋｇ／ｈａの場合、良好な除草効果を示した。また本発明化合物２．８４および２．１６は、使用実施例の栽培植物、綿花につき極めて良好な選択性を示した。さらに化合物２．１６は、栽培植物、稲についても良好な選択性を示した。また化合物２．１６は栽培植物、夏小麦についても良好な選択性を示した。

【手続補正書】特許法第１８４条の８【提出日】１９９５年２月２２日【補正内容】１０．請求項（１）の式（Ｉ）で表わされる化合物の生物学的制御有効量を植物またはその生長空間に施用し、作用させることを特徴とする、植物の生長制御方法。１１．以下の一般式（ＶＩ）で表わされ、かつＲ、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＺが請求項（１）に示される意味を有するが、Ｒ⁴が非置換フェニルまたは４−イソブチルフェニルを、Ｚが酸素を、Ｒ⁵が同時にメチルまたは水素を意味する場合には、Ｒ⁶は非置換アルキルを意味しないことを特徴とする、３−（Ｈｅｔ）アリールカルボン酸誘導体。１２．以下の一般式（ＶＩ）で表わされる３−（Ｈｅｔ）アリールカルボン酸誘導体を製造するために、以下の一般式（ＩＶ）で表わされ、かつＲ、Ｒ⁴およびＲ⁵が請求項（１）に示される意味を有するエポキシドと、以下の式（Ｖ）Ｒ⁶−ＺＨで表わされ、かつＲ⁶、Ｚが請求項（１）に示される意味を有するが、Ｒ⁴が非置換フェニルまたは４−イソブチルフェニルを、Ｚが酸素を、Ｒ⁵が同時にメチルまたは水素を意味する場合には、Ｒ⁶は非置換アルキルを意味しない、化合物とを、必要に応じて不活性溶媒中において、かつ／または適当な触媒を添加して反応させることを特徴とする製造方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩＣ０７Ｃ 59/125 9450−4ＨＣ０７Ｃ 59/125 Ｚ 67/31 67/31 69/734 9546−4Ｈ 69/734 Ｚ 205/28 205/28 323/22 7419−4Ｈ 323/22 323/50 7419−4Ｈ 323/50 Ｃ０７Ｄ 239/30 8615−4ＣＣ０７Ｄ 239/30 239/34 8615−4Ｃ 239/34 239/38 8615−4Ｃ 239/38 251/22 7431−4Ｃ 251/22 Ａ 251/24 7431−4Ｃ 251/24 251/34 7431−4Ｃ 251/34 Ｂ 401/12 ２５１ 7602−4Ｃ 401/12 ２５１ 403/12 ２３１ 7602−4Ｃ 403/12 ２３１２３３ 7602−4Ｃ２３３ 413/12 ２５１ 7602−4Ｃ 413/12 ２５１ 491/048 7019−4Ｃ 491/048 (72)発明者フォーゲルバッハー，ウヴェ、ヨーゼフドイツ国、67071、ルートヴィヒスハーフェン、ニーデレルトシュトラーセ、56 (72)発明者ブラッツ，マティアスドイツ国、67346、シュパイァ、シュヴァブスガセ、２ (72)発明者テーオバルト，ハンスドイツ国、67117、リムブルガーホーフ、クヴァイヒシュトラーセ、６ (72)発明者ゲルバー，マティアスドイツ国、67117、リムブルガーホーフ、ブランデンブルガー、シュトラーセ、24 (72)発明者ヴェストファレン，カール−オットードイツ国、67346、シュパイァ、マウスベルクヴェーク、58 (72)発明者ヴァルター，ヘルムートドイツ国、67283、オブリッヒハイム、グリューンシュタッター、シュトラーセ、82 (72)発明者ラーデマハー，ヴィルヘルムドイツ国、67117、リムブルガーホーフ、アウシュトラーセ、１

Claims

【特許請求の範囲】１．以下の一般式（Ｉ）で表わされ、かつＲがホルミル、基ＣＯ₂Ｈまたは加水分解によりＣＯＯＨに転化し得る基を意味し、Ｒ²がハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシまたはＣ₁−Ｃ₄アルキルチオを意味し、Ｘが窒素または基ＣＲ¹⁴を意味し、このＲ¹⁴が水素を意味するか、または以下のＲ³と共に３員もしくは４員のアルキレン鎖もしくはアルケニレン鎖（これらのメチレン基は酸素で置換されている）を形成し、Ｒ³がハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシ、Ｃ₁− Ｃ₄アルキルチオを意味するか、または上記のＲ¹⁴と共に５員もしくは６員の環を形成し、Ｒ⁴がハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、Ｃ₁−Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、ジ−Ｃ₁−Ｃ₄ アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニルまたはＣ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニルを意味し、さらに３個までの窒素原子および／または１個の硫黄もしくは酸素原子と１個もしくは複数個以下の置換基、すなわちハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₄ジアルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニルまたはフェニルとを持っている６員または７員のヘテロ芳香族環を意味し、Ｒ⁵が水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₈シクロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオアルキルを意味し、Ｒ⁶が以下の基によりモノ置換もしくはポリ置換されているＣ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニルまたはＣ₃−Ｃ₈シクロアルキルにの置換基は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルオキシ、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルカルボニル、Ｃ₁ −Ｃ₄アルコキシカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、ジ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、フェニル、さらにハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシまたはＣ₁−Ｃ₄アルキルチオによりモノ置換もしくはポリ置換、ことにトリ置換までされているフェニルまたはフェノキシである）を意味し、Ｙが硫黄もしくは酸素原子または単一結合を、Ｚは硫黄もしくは酸素原子をそれぞれ意味するが、上記Ｒ⁶は、Ｒ⁴が非置換フェニル、Ｚが酸素を意味し、同時にＲ⁵がメチルもしくは水素を意味する場合には、非置換Ｃ₁−Ｃ₄アルキルであることはできないことを特徴とする、新規の３−（Ｈｅｔ）アリールカルボン酸誘導体。２．請求項（１）の式（Ｉ）において、Ｒが基を意味し、このＲ¹が以下の（ａ）から（ｇ）、すなわち（ａ）水素、（ｂ）スクシニルイミドオキシ基、（ｃ）２個または３個の窒素原子を持っており、また２個までのハロゲン原子および／または２個までのＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシおよび／またはＣ₁−Ｃ₄アルキルチオを置換基として持っていてもよい、窒素原子を介して結合されている５員のヘテロ芳香族環、（ｄ）基、（ｍは０または１を、Ｒ⁷、Ｒ⁸は相互に同じでも異なっていてもよく、それぞれ水素、５個までのハロゲン原子および／または２個までの以下の置換基、すなわちＣ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルオキシ、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルチオ、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルカルボニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニルカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシカルボニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルオキシカルボニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニルオキシカルボニル、ジ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、シクロ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、非置換フェニル、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシまたはＣ₁−Ｃ₄アルキルチオによりモノ置換もしくはポリ置換されているフェニルを意味するか、またはＲ⁷、Ｒ⁸が合体して閉環し、選択的に置換されるＣ₄−Ｃ₇アルキレン鎖または閉環し、選択的に置換される、ヘテロ原子として酸素、硫黄または窒素を有するＣ₃−Ｃ₆アルキレン鎖を形成する）（ｅ）Ｒ¹がさらに基（Ｒ⁹はＣ₁−Ｃ₄アルキル、非置換フェニルまたはハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ ハロゲンアルコキシまたはＣ₁−Ｃ₄アルキルチオでモノ置換もしくはポリ置換されているフェニル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルまたはＣ₃ −Ｃ₆アルキニルを意味し、ｐは１、２、３または４の数値、ｋは０、１または２の数値である）、（ｆ）基ＯＲ¹⁰（このＲ¹⁰は以下の（ｉ）から（ｉｘ）、すなわち（ｉ）水素、アルカリ金属カチオン、均等のアルカリ土類金属カチオン、アンモニウムカチオンまたは有機アンモニウムイオン、（ii）３個までのＣ₁−Ｃ₄アルキルを置換基として持っていてもよいＣ₃−Ｃ₁ ₂ シクロアルキル、（iii）５個までのハロゲン原子および／または１個の以下の置換基、すなわちＣ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₈アルキルカルボニル、Ｃ₃−Ｃ₁₂シクロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシカルボニル、フェニル、フェノキシまたはフェニルカルボニル（これらのうちの芳香族置換基自体がさらに５個までのハロゲンおよび／または３個までのＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシおよび／またはＣ₁−Ｃ₄アルキルチオにより置換されていてもよい）を持っていてもよいＣ₁−Ｃ₈アルキル基、（iv）５個までのハロゲン原子を持っていてもよく、また１個の以下の基を持っているＣ₁−Ｃ₁₀アルキル、３個までの窒素原子を有する５員のヘテロ芳香族環または１個の窒素原子と１個の酸素もしくは硫黄原子を有し、かつ４個までのハロゲン原子および／または２個までの以下の基を持っていてもよい５員のヘテロ芳香族環（ここで「以下の基」と称するのはＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシおよび／またはＣ₁−Ｃ₄アルキルチオである）、（ｖ）２−位にＣ₁−Ｃ₆アルコキシイミノ、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルオキシイミノ、Ｃ₃−Ｃ₆ハロゲンアルケニルオキシイミノまたはベンジルオキシイミノを置換基として持っているＣ₂−Ｃ₆アルキル、（vi）５個までのハロゲン原子を持っていてもよいＣ₃−Ｃ₆アルケニルまたはＣ₃−Ｃ₆アルキニル、（vii）５個までのハロゲン原子および／または３個までのＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシおよび／またはＣ₁−Ｃ₄アルキルチオを持っていてもよいフェニル、（viii）３個までの窒素原子を持っており、２個までのハロゲン原子および／または２個までのＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルコキシおよび／またはＣ₁−Ｃ₄アルキルチオを持っていてもよい、窒素原子を介して結合されている５員のヘテロ芳香族環、（ix）基、（Ｒ¹¹、Ｒ¹²は相互に同じでも異なっていてもよく、それぞれＣ₁−Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₇シクロアルキルを意味し、これら自体がさらにＣ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオおよび／またはフェニルを持っていていもよく、さらにＲ¹¹、Ｒ¹²はハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ハロゲンアルコキシまたはＣ₁−Ｃ₄アルキルチオを意味するか、またはＲ¹¹ Ｒ¹²が合体して３個までのＣ₁−Ｃ₄アルキルで置換されているＣ₃−Ｃ₁₂アルキレン鎖を形成する）をそれぞれ意味し、（ｇ）Ｒ¹がさらに基（式中のＲ¹³はＣ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオおよび／またはフェニルをそれぞれ持っていてもよい、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃ −Ｃ₆アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₇シクロアルキル、または５個までのハロゲン原子および／または３個までのハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁− Ｃ₄ハロゲンアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ハロゲンアルコキシまたはＣ₁−Ｃ₄アルキルチオを持っていてもよいフェニルを意味することを特徴とする、３−（Ｈｅｔ）アリールカルボン酸誘導体。３．請求項（１）の式（Ｉ）において、Ｒ⁴が請求項（１）に示されるように置換されていてもよいフェニル基を意味し、その余の置換基が請求項（１）に示される意味を有することを特徴とする、３−アリールカルボン酸誘導体。４．請求項（１）の式（Ｉ）において、Ｚが酸素、Ｒ⁴が請求項（１）に示されるように置換されていてもよいフェニル基、Ｒ⁵がメチル、ＸがＣＨ、Ｒ²およびＲ³がメトキシを意味し、Ｙ、Ｒ¹およびＲ⁶が請求項（１）に示される意味を有することを特徴とする、３−アリールカルボン酸誘導体。５．請求項（１）の式（Ｉ）において、Ｒ⁴が請求項（１）に示されるように置換されていてもよい５員もしくは６員のヘテロ芳香族環を意味し、その余の置換基が請求項（１）に示される意味を有することを特徴とする３−ヘテロアリールカルボン酸誘導体。６．請求項（１）の式（Ｉ）において、Ｚが酸素、Ｒ⁴が請求項（１）による５員もしくは６員のヘテロ芳香族環、Ｒ⁵がメチル、ＸがＣＨ、Ｒ²およびＲ³がメトキシをそれぞれ意味し、Ｙ、Ｒ¹およびＲ⁵が請求項（１）に示される意味を有することを特徴とする、３−ヘテロアリールカルボン酸誘導体。７．請求項（１）の式（Ｉ）で表わされる化合物と、慣用の不活性添加剤とを含有する除草剤。８．請求項（１）の式（Ｉ）で表わされる化合物の除草有効量を好ましくない植物またはその生長空間に施用し、作用させることを特徴とする、好ましくない植物を防除する方法。９．請求項（１）の式（Ｉ）で表わされる化合物と、慣用の不活性添加剤とを含有する、植物の生長に影響を及ぼす剤。１０．請求項（１）の式（Ｉ）で表わされる化合物の生物学的制御有効量を植物またはその生長空間に施用し、作用させることを特徴とする、植物の生長制御方法。１１．以下の一般式（ＶＩ）で表わされ、かつＲ、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＺが請求項（１）に示される意味を有する３−（Ｈｅｔ）アリールカルボン酸誘導体。１２．以下の一般式（ＶＩ）で表わされる３−（Ｈｅｔ）アリールカルボン酸誘導体を製造するために、以下の一般式（ＩＶ）で表わされ、かつＲ、Ｒ⁴およびＲ⁵が請求項（１）に示される意味を有するエポキシドと、以下の式（Ｖ）Ｒ⁶−ＺＨで表わされ、かつＲ⁶、Ｚが請求項（１）に示される意味を有する化合物とを、必要に応じて不活性溶媒中において、かつ／または適当な触媒を添加して反応させることを特徴とする製造方法。１３．請求項（１）の式（Ｉ）で表わされ、かつそのＹが酸素を意味する場合の３−（Ｈｅｔ）アリールカルボン酸誘導体を製造するために、以下の一般式（ＶＩ）で表わされ、かつ各置換が請求項（１）に示される意味を有する３−（Ｈｅｔ）アリールカルボン酸誘導体と、以下の一般式（ＶＩＩ）で表わされ、かつＲ¹⁵がハロゲンまたはＲ¹⁶ＳＯ₂−を意味し、このＲ¹⁶がＣ₁− Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロゲンアルキルまたはフェニルを意味するピリミジル誘導体またはトリアジニル誘導体とを、塩基の存在下に、不活性溶媒中において反応させることを特徴とする製造方法。１４．請求項（１）の式（Ｉ）で表わされ、かつそのＹが酸素を意味する場合の３−（Ｈｅｔ）アリールカルボン酸誘導体を製造するために、以下の一般式（ＶＩＩＩ）で表わされ、かつ各置換基が請求項（１２）において示される意味を有する３− （Ｈｅｔ）アリールカルボン酸誘導体と、以下の一般式（ＩＸ）で表わされ、かつＲ²、Ｒ³およびＸが請求項（１）に示される意味を有するピリミジル誘導体またはトリアジニルチオールと反応させることを特徴とする製造方法。