JPH08503917A

JPH08503917A - 導電性粉末を製造するためのコーティング方法

Info

Publication number: JPH08503917A
Application number: JP6502427A
Authority: JP
Inventors: ジエイコブソン，ハワード・ウエイン
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date: 1992-06-29
Filing date: 1993-06-22
Publication date: 1996-04-30
Also published as: WO1994000851A1; CN1083618A; DE69317891T2; FI946134A; EP0648370A1; US5292551A; FI946134A0; CA2138252A1; MX9303875A; AU4537093A; EP0648370B1; DE69317891D1

Abstract

(57)【要約】無定形シリカと、アンチモン含有酸化スズ微結晶の導電性網状構造とから成る表面コーティングを付与することによって導電性粉末を製造するための改善された方法。本発明の方法はアンチモン含有酸化スズと関係付けられたシリカを同時に堆積させる。その結果として、この方法は切り離されたシリカ堆積ステップの必要性を無くす。

Description

【発明の詳細な説明】発明の名称導電性粉末を製造するためのコーティング方法発明の分野本発明は、アンチモン含有酸化スズのコーティングから成る導電性粉末（ECP ）を製造するための改善された方法に関する。発明の背景導電性組成物及びそれらを製造するための方法は、1990年３月21日に公開されそして“改善された導電性組成物及び製造の方法”という標題である欧州特許出願公開第0359569号中に述べられている。ECP組成物を製造するための、欧州特許公開第0359569（本明細書中では以後“EPO’569”と呼ばれる）中で述べられた方法は、無定形ヒドロキシル化又は活性シリカ含有物質から成る基体を供給することを要求する。基体の上のヒドロキシル基は、シリカ含有固体と、スズ及びアンチモン塩の水性溶液との間の化学的相互作用を増進して所望のECP組成物を生成させるであろう。この基体は、微細なコア物質を、ケイ酸アルカリ例えばケイ酸ナトリウム又はケイ酸カリウムの水性溶液及び鉱酸例えば硫酸又は塩酸をコア物質の撹拌された懸濁液に添加することによって活性の形で製造されたシリカによってコートすることによって製造された。コア物質は必要に応じて除去されて中空シリカシェルを生成させた。次に、スズ及びアンチモンの含水酸化物から成るコーティング層を、加水分解可能なスズ及びアンチモン塩の水性溶液を基体のスラリーに添加することによってヒドロキシル化されたシリカ基体表面に付与した。発明の要約本発明によれば、ヒドロキシル化シリカ又は活性シリカコアの存在なしで、基体をコートして導電性粉末（ECP）を得ることができる。本発明の方法は、ヒドロキシル化シリカ表面を供給するための切り離されたステップの必要性を無くし、そしてそれ故、従来のECP製造方法と比較して顕著な経済的利点を達成する。言い換えれば、本発明は、基体例えばシリカシェルだけを生成させるために従来用いられていた基体の一部を同時に堆積することによってECPを得ることができる。本発明は、pHを約1.0〜4.0の範囲に維持しながらケイ酸アルカリ、アンチモン塩及びスズ塩の溶液を基体粒子の撹拌された水性懸濁液中に同時に添加することによって達成することができる。生成するECPは、典型的には、サイズがサブミクロンから数ミクロンまでの範囲であり、そしてシリカ又はシリカ含有物質、及びアンチモン含有酸化スズ微結晶の導電性網状構造（network）から成る外部コーティング又は層を有する。本発明のECP組成物は、例えば薄いフィルムに導電特性を賦与することができる。ECPはまた、表面伝導性を要求するある種の用途において有用である。適切なバインダー、添加剤などと調合される時に、本発明のECPは、ガラス、紙、段ボール紙、プラスチックフィルム又はシート例えばポリカーボネート、ポリエステル及びポリアクリレートなどをコートするために使用することができる。本発明のECPはまた、導電性ペイントを製造するために用いることができる。本発明の方法は、一般に、（ａ）基体粒子の撹拌された水性懸濁液を製造するステップ、（ｂ）シリカ並びに、アンチモン及びスズの含水酸化物から成るコーティング層を外部の基体表面に付与するステップ、（ｃ）コートされた基体を回収し、基体を洗浄して実質的に残渣を含まないコートされた基体を得るステップ、並びに（ｄ）コートされた基体を乾燥しそして焼成するステップから成る。図面の簡単な説明図１−図１は、本発明に従って製造することができるECPの一部の300,000×の倍率で取られた顕微鏡写真である。発明の詳細な説明本発明は、その全体の内容が引用によって本明細書中に組み込まれる、1990年３月21日に公開されそして“改善された導電性組成物及び製造の方法”という標題である欧州特許出願公開第0359569号（本明細書中では以後“EPO’569”と呼ばれる）中に述べられたものと関連する導電性粉末（ECP）を製造するための改善された方法に向けられる。本発明の方法によって製造されるECPは、基体の少なくとも一部が二次元コーティングを有する基体から成る。このコーティングは、典型的には、シリカ又はシリカ含有物質と関係付けられている、約１〜30重量％のアンチモンを含む酸化スズ微結晶から成る。このコーティングは、典型的には、厚さが約５〜20nmであり、そしてコーティング層の厚さの10〜10,000倍の大きさである主要な寸法を有する基体粒子の表面の少なくとも一部を覆って良い。酸化スズ微結晶は、典型的には、基体を取り囲む相互接続された二次元の電気的に伝導性の層を形成しており、即ち、この層は、個々のコートされた基体が電気を伝導するように基体の回りで十分に相互接続されている。更にまた、十分な濃度で存在する時には、微細なコートされた基体粒子の形の複数のECPは、導電性網状構造を形成することができる。これらのECPは、薄いフィルムを製造するために担体マトリックス及び／又は溶液内に混和し、それを表面に施用しそして乾燥することができる。実質的に無限の配列の物質が担体マトリックスとして役に立つであろう。適切な担体マトリックス物質は、ポリマー状物質、ペイント、繊維、形作られた物品などを含む。本明細書及び添付された請求の範囲中で使用される時にはいつでも、以下の術語は以下の定義をもつものとする。 “無定形シリカ”は本明細書中で使用される時には、アンチモン含有酸化スズ例えば含水アンチモン含有酸化スズの回りで及び／又はその内部で、間に分散されることができる相を指す。シリカは主に無定形でありそして長い範囲の結晶性構造を欠いている。 “微結晶の導電性網状構造”は本明細書中で使用される時には、全体としては、基体の上のコーティングの特徴を指す。コーティングは、粒状基体の外部表面の少なくとも一部を覆う微結晶の二次元の層によって表されるように十分に薄い。コーティングは基体を実質的に完全に取り囲むことができるけれども、十分な量の微結晶が相互接続されている限り、コーティングは電気的に伝導性である開いた網状構造を形成することができる。コートされた基体又はECPが特別に強調されてきたけれども、微結晶の導電性網状構造はまた、個々の微結晶、個々の基体の上の微結晶のコーティング、複数のコートされた基体、並びにマトリックス、例えば、ペイント、プラスチックなどの内の複数のコートされた基体の特徴を指す。 “アンチモン含有酸化スズ”は本明細書中で使用される時には、微結晶の網状構造の電気的に伝導性の部分を指す。微結晶の形態は全体としては酸化スズの構造に対応する。酸化スズの結晶性格子又はマトリックス内のスズの少なくとも一部はアンチモンによって置き換えられていて、それによって微結晶を電気的に伝導性になるようにしている。酸化アンチモンは原子のレベルでは存在するであろうけれども、有意の量の酸化アンチモンはECP中に検出可能ではない。例えば、アンチモンは典型的には遊離であるか又は結合されていない。酸化スズコーティング層内のアンチモンの量が増加するにつれて、仕上げされた乾いた粉末の固有抵抗は減少し、即ち伝導性は増加する。一般に、コーティングのアンチモン含量は約１〜30重量％の範囲で良いが、例えば、ECPが静電気を散逸させるために用いられる時には、望ましい特性はアンチモン含量が約３〜10 重量％アンチモンである時に得ることができる。例えば、ECPの乾いた粉末抵抗を測定すると、典型的には約１〜2000オーム、そして通常は10〜100オームの範囲であった。 “シリカ又はシリカ含有物質と関係付けられた”は本明細書中で使用される時には、シリカ又はシリカ含有物質がアンチモン含有酸化スズと関係するやり方を指す。シリカ又はシリカ含有物質の例は、少なくとも一種の無定形シリカ、雲母及びその他のものを含む。これらの物質は、本発明のコーティング方法の結果としてアンチモン含有酸化スズと微視的に及び／又は巨視的にからみ合うようになることができる。即ち、シリカ物質とアンチモン含有酸化スズは、基体の上に同時に共沈又は堆積される。本発明の方法においては、この方法は、分散された基体粒子の上に、無定形シリカとアンチモン含有酸化スズの含水酸化物とから成るコーティングを生成させることから成る。この方法は、（ａ）粒状基体の水性懸濁液を供給するステップ、（ｂ）基体表面に、無定形シリカとアンチモン含有酸化スズの含水酸化物とから成るコーティング層を付与するステップ、（ｃ）コートされた基体を回収し、実質的に残渣がなくなるまで基体を洗浄しそして乾燥するステップ、及び（ｄ）コートされた基体を焼成するステップから一般に成る。本発明の方法において有用である粒状基体は、無機粒状物質から成る。適切な基体物質は、典型的には、水性環境、例えば、約１〜５のpHを有する脱イオン水中に実質的に不溶性である。無機酸化物粉末例えばチタン、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ストロンチウム、スズ、ニッケル、鉄などの酸化物は望ましい基体である。本発明の方法はまた、錯酸化物例えば特に雲母、キン青石、灰長石、葉ろう石である基体に適用可能である。酸化物に加えて、硫酸塩例えばカルシウム、バリウム、ストロンチウムなどの硫酸塩もまた、本発明の方法における基体粒子として使用して良い。本発明においては、例えば、粒子濃度は100〜600 ｇ／リットルの範囲で良い。ある場合には、粒子分散を増進するために小量の界面活性剤例えばトリエタノールアミンを水性懸濁液に添加することが有益である。適切な基体粒子の平均直径は、サブミクロン〜数十ミクロンの範囲であり、そして通常は約0.1〜20ミクロンの範囲にある。窒素吸収によって測定して、粒状基体の表面積は約0.1〜50m²／ｇそして最も一般的には約２〜20m²／ｇの範囲で良い。一般に、表面積は、高密度基体粒子に関してはこの範囲の下方部分中に、そして比較的低密度基体に関してはこの範囲の上方部分中にあるであろう。基体粒子の形は広く変わって良く、例えば１つ以上の中空及び／又は中がつまった球形粒子、棒、ウィスカー、繊維、針、小板などで良い。本発明によってコーティングのために選ばれる基体の形はECPの意図された最終用途に主に依存するであろうことが理解されるであろう。例えば、針状の基体粒子がペイント又は薄膜における使用のために一般的に好ましく、そして等軸の形の粒子がプラスチックにおける充填剤としての使用のために好ましい。従って、基体を適切に選ぶことによって、仕上げされたECPの特徴は広い範囲の最終用途を満足させるように調整することができる。本発明の方法は、基体の外部表面の少なくとも一部に、無定形シリカとアンチモン含有酸化スズの含水酸化物とから成る表面コーティング又は層を付与することによって始まる。このコーティングは、基体粒子を含みそして典型的には約25 〜100℃の範囲の温度を有する撹拌された水性懸濁液中に同時に出発物質を混合することによって得ることができる。コーティングのための適切な前駆体は、塩酸溶液中の、可溶性ケイ酸塩例えばケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウムなど、並びにアンチモン及びスズの塩例えばSnCl₄及びSbCl₃から成る混合物を含む。懸濁液のpHは、アルカリ例えばNaOHの制御された添加こよって約1.0〜4.0の範囲に通常は維持される。同時の混合を達成するために、懸濁液の激しく撹拌された混合ゾーン中に正確に監視された速度で前駆体物質を注入することが望ましい。典型的には、前駆体物質は、約１〜４時間の範囲で良い期間にわたって添加される。混合が余りに急速に起きる場合には、これは結果として不均一な基体コーティングをもたらす可能性があり、一方比較的遅い混合はこの方法の操作を不必要に長引かせる可能性がある。懸濁液中に撹拌された混合ゾーンを確立するために任意の適切な手段を使用することができるが、撹拌櫂装置を使用することが望ましい。前駆体物質を含む懸濁液を撹拌することによって、本発明は、アンチモン含有酸化スズと一緒に無定形シリカを含むコーティングを有する少なくとも部分的にコートされた基体を得る。基体粒子の懸濁液と混合される可溶性ケイ酸塩の好都合な形は、約3.25／１の比を有して良いSiO₂／Na₂O、SiO₂／K₂Oなどの水性溶液から成る。最善の結果のためには、不溶性残渣を実質的に除去するためにケイ酸塩は事前に濾過される。基体粒子の量を基にして約２〜50重量％、そして通常は約６〜25％の範囲のシリカを懸濁液中に導入することができる。懸濁液と混合されるスズ塩溶液は、SnCl₄・5H₂Oを水中に溶解させることによって好都合に製造することができる。アンチモン塩溶液は、SbCl₃を公称約37％の水性HCl中に溶解させることによって好都合に製造することができる。典型的には、四価スズ塩及び三価アンチモン塩が塩溶液を得るために使用される。Sn及びSb塩化物が特に望ましい塩であるが、１以上の塩、例えば、硫酸塩、硝酸塩、シュウ酸塩、酢酸塩などもまた、塩溶液を得るために用いることができる。スズ及びアンチモン塩溶液を基体粒子の水性懸濁液に同時に添加しても良いが、まずこれらの塩溶液を一緒に混合し、そして次に混合された溶液を懸濁液に添加することが通常は一層好都合である。塩溶液濃度は本発明の重要な態様ではないけれども、塩濃度が約50〜500ｇの酸化スズ／リットル及び約0.5〜250ｇのアンチモン／リットルの範囲内に維持される時に、本発明は有利に実施される。塩溶液のこのような濃度はまた、不必要な希釈を回避しながら実質的に均一な基体コーティングを容易にする。前駆体又は出発物質を基体懸濁液中に導入する時には、懸濁液のpHは約1.0〜4 .0そして通常は約2.0の値で実質的に一定に維持される。制御された量のアルカリ溶液例えばNaOH、KOHなどを懸濁液に添加することによって、pHはこれらの値で維持される。1.0〜4.0の範囲の上の又は下のレベルへのpHの短い偏りは一般的には有害ではないが、このpH範囲の実質的に外側での本発明の長い実施は、アンチモン含有酸化スズ微結晶の二次元網状構造の連続性を低下させる可能性がある。このような低下は生成するECPの伝導特性に悪い影響を与える可能性がある。本発明の重要な態様においては、基体コーティング方法は、族ＩＡ、IIＡ、II IＡ金属などから選ばれた１以上のカチオンの存在下で実施される。これらのカチオンは、可溶性塩例えば塩化物、硝酸塩、硫酸塩などとして基体懸濁液に添加される。カチオンは、水性基体懸濁液に及び／又はSn／Sb塩溶液に添加することができる。何ら理論又は説明によって拘束されることを望まないが、コーティングステップにおける少なくとも一種のこれらのカチオンの存在は、カチオンが基体との干渉性結合を生成させるコーティングを引き起こす又は誘発するという点で重要であると信じられる。族IIＡの金属カチオン、例えば、カルシウム及びバリウムがこの目的のために特に有用である。約0.1〜3.0Ｍそして通常は約1.0〜2 .0Ｍの濃度でのこのようなカチオンの存在は、基体に適切に結合されるコーティングを生成させるために効果的である。コートされた基体粒子は、任意の好都合な固体-液体分離手順によって懸濁液から単離される。次に単離された粒子は、実質的に可溶性残渣が無くなるまで脱イオン水で洗浄される、例えば、その教示が引用によって本明細書中に組み込まれたEPO’569中に述べられたやり方で洗浄される。単離されそして洗浄された粒子は乾燥して良い。乾燥は、好都合には約120℃までの温度で空気中で達成することができる。しかしながら、洗浄されたコートされた粒子が単離及び洗浄にすぐ引き続いて焼成される予定である時には、切り離された乾燥ステップは不必要である。コートされた粒子は、所望の結晶形態を得るために十分な時間の間約400〜900 ℃の範囲の温度で酸素含有雰囲気例えば空気中で焼成して良い。特定の焼成時間は炉の形状に依存するであろうが、通常は約１〜２時間が適切である。何ら理論又は説明によって拘束されることを望まないが、コートされた基体粒子を焼成することは、コーティングの形態を原子的に配列し、例えば、SnO₂（Sb）固溶体から成るアンチモン含有酸化スズコーティングを生成させ、それによって所望の導電特性を賦与すると信じられる。例えば、アンチモンは酸化スズ（SnO₂）マトリックス内のある数のスズ原子と置き換わることができ、それによってマトリックスが電気的に伝導性になるようにする。焼成はECPの伝導性を調整し又は改質するための１以上のステップとして用いられても良く、例えば前に焼成された粒子をECPの伝導性を増すために更に焼成して良い。本発明のいくつかの態様は以下の実施例によって示される。この実施例は、添付された請求の範囲の範囲を説明するために提供されそしてそれらを限定するために提供されるのではないことが理解されるべきである。特記しない限り、実施例中で使用された物質は商業的に入手できる。実施例この実施例は、シリカ及びアンチモン含有酸化スズによってコートされた二酸化チタン粒子から成るＥＣＰを製造するためのコーティング方法を述べる。コーティング中のSnO₂対Sbの比は約10〜1.0である。約90℃に加熱されそして４リットルのビーカー中に保持された約2.5リットルの脱イオン水を、約188ｇの顔料グレードのTiO₂粉末及び２ｇのトリエタノールアミンと混合して水性懸濁液を生成させた。懸濁液生成プロセスの間、TiO₂顔料は櫂撹拌されることによって撹拌された。トリエタノールアミンはTiO₂粒子の分散を増進させるために添加された。約220ｇのCaCl₂を懸濁液中に溶解させ、そして次に約20mlの20％HClの添加によって懸濁液のpHを約2.0にした。次に、約0.40ｇSnO₂／mlの当量を含む約200mlの水性SnCl₄溶液を、約0.27ｇSb ／mlの当量を含む約38mlのSbCl₃の水性濃HCl溶液と混合することによって、SnCl₄ 、SbCl₃及びHClの水性溶液を製造した。生成した溶液は、１重量部のSbに対して約7.6重量部のSnO₂の比を有していた。約3.3のSiO₂／K₂Oモル比及び約26.5重量％のSiO₂を有するK₂SiO₃を含む約20ｇの商業的に入手できる基幹溶液を約600mlの20％NaOH中に溶解させることによって、ケイ酸カリウムの水性溶液を製造した。次に、ＳnCl₄／SbCl₃／HCl溶液を、約２時間の間撹拌されたTiO₂粒子懸濁液中に均一な速度で添加した。SnCl₄溶液の添加と同時に、K₂SiO₃溶液を撹拌された懸濁液に添加した。これらの溶液の同時添加の間、懸濁液のpHを約2.0で維持した。次に、懸濁液は熟成することによって硬化された、即ち、撹拌しそしてpHを約2.0でそして温度を約90℃で維持しながら、約30分の間、表面化学が一般的に固定された状態を達成することができるための固定されたpH及び温度で保持された。固体が懸濁液中に生成されそして濾過によって回収された。固体を実質的に塩化物イオンが無くなるまで脱イオン水で洗浄した。洗浄された固体を約120℃の温度で約８時間加熱することによって乾燥した。乾燥された粉末は約295ｇの重量であった。実施例によって製造されたECPの以下の特徴を確認するために使用された手順は、その教示が引用によって本明細書中に組み込まれるEPO’569中に詳細に述べられている。粉末の表面積は約49m²／ｇであった。乾燥された粉末は約750℃で２時間空気中で焼成された。焼成された生成物の表面積は約29m²／ｇであった。焼成された粉末の抵抗は約38オームであった。Ｘ線蛍光分析は粉末が約61.2重量％のTiO₂、1.6％のSiO₂、31.3％のSnO₂及び3 .7％のSb₂O₃を含むことを明らかにした。これは１部のSbに対して約10部のSnO₂ の重量比に対応する。本発明のECPは、10／200〜200／100そして典型的には25／100〜100／100重量部の範囲の顔料対バインダー比を有するペイントシステムから成るマトリックス内で使用することができる。このようなペイントは140よりも大きいRansburg数を有するフィルムを結果として生成させることができる。Ransburg数を測定するための手順はEPO’569中により詳細に述べられている。ペイントシステムの表面粗さは、G．F．Maier Co， Edgemont，Paによって供給されたHobson-Taylor Surtronic ３表面粗さ試験機を使用することによってマイクロインチで測定することができる。表面粗さは約３〜20そして通常は３〜７マイクロインチの範囲で良い。このような表面粗さはこのペイントシステムが比較的滑らかな表面を要求する最終用途において用いられることを可能にする。本発明のある種の実施態様を詳細に説明してきたけれども、通常の技術を有するものは他の実施態様及び改変が添付された請求の範囲によって包含されることを認識するであろう。

【手続補正書】特許法第１８４条の８【提出日】１９９４年６月２１日【補正内容】請求の範囲１）粒状基体と、シリカとアンチモン含有酸化スズの導電性網状構造とから成るコーティングとから成る導電性粉末を作るための方法であって、（ａ）粒状基体から成る水性懸濁液を供給するステップ、（ｂ）含水アンチモン含有酸化スズと関係付けられたシリカから成るコーティング層を基体表面の少なくとも一部の上に同時に付与するステップ（ここで、前記付与のpHは約1.0〜約4.0の範囲に維持される）、（ｃ）懸濁液から固体を回収し、前記固体を洗浄し、そして回収された固体を乾燥するステップ、及び（ｄ）回収された固体を焼成し、それによって導電性粉末を得るステップから成る方法。２）（ａ）少なくとも一種の粒状基体物質を含む懸濁液を供給するステップ、（ｂ）含水アンチモン含有酸化スズと関係付けられた無定形シリカから成るコーティングを前記粒状基体の上に付与するステップ（ここで、シリカ及び含水アンチモン含有酸化スズは粒状基体の上に同時に付与され、そして前記付与の間の懸濁液のpHは約1.0〜約4.0の範囲に維持される）、（ｃ）懸濁液から固体を回収し、前記固体を洗浄するステップ、並びに（ｄ）含水アンチモン含有酸化スズの少なくとも一部をアンチモン含有酸化スズに転換するために十分な温度でそして時間の間、固体を加熱するステップ、（ｅ）必要に応じて、前記固体の少なくとも一部を焼成するために十分な温度でそして時間の間、前記加熱を継続し、それによってコートされた粉末を得るステップから成る、コートされた粉末を作るための方法。３）供給することが、粒状基体を含む水性懸濁液を生成させること、約0.1〜３Ｍの可溶性アルカリ土類金属塩を添加すること、及び約25℃〜100℃の温度に加熱することから成る、請求項１又は２記載の方法。４）付与することが、ケイ酸アルカリ溶液並びに、SnCl₄及びSbCl₃の少なくとも一つを含む酸性混合物を基体粒子の懸濁液に添加することから成り、そして温度が25〜100℃である、請求項１又は２記載の方法。５）焼成することが回収された固体を約500〜900℃の温度に加熱することから成る、請求項１又は２記載の方法。６）基体が、チタン、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ストロンチウム、亜鉛、スズ、ニッケル及び鉄の酸化物、雲母、キン青石、灰長石、葉ろう石、並びにカルシウム、バリウム及びストロンチウムの硫酸塩から成る群から選ばれた少なくとも一種の物質から成る、請求項１又は２記載の方法。７）少なくとも一種のカチオンを懸濁液に添加することから更に成る、請求項１又は２記載の方法。８）粉末及びバインダーを有するペイントシステムから成るマトリックス中に粉末を組み入れることから更に成る、請求項１又は２記載の方法。９）粉末対バインダーの比が約10／200〜200／100である、請求項８記載の方法。 10）粉末の抵抗が約１〜2000オームの範囲にある、請求項１又は２記載の方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＺ，ＦＩ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＫ，ＵＡ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１）粒状基体と、シリカとアンチモン含有酸化スズの導電性網状構造とから成るコーティングとから成る導電性粉末を作るための方法であって、（ａ）粒状基体から成る水性懸濁液を供給するステップ、（ｂ）含水アンチモン含有酸化スズと関係付けられたシリカから成るコーティング層を基体表面の少なくとも一部の上に同時に付与するステップ（ここで、前記付与のpHは約1.0〜約4.0の範囲に維持される）、（ｃ）懸濁液から固体を回収し、前記固体を洗浄し、そして回収された固体を乾燥するステップ、及び（ｄ）回収された固体を焼成し、それによって導電性粉末を得るステップから成る方法。２）（ａ）少なくとも一種の粒状基体物質を含む懸濁液を供給するステップ、（ｂ）含水アンチモン含有スズと関係付けられた無定形シリカから成るコーティング層を前記基体の少なくとも一部の上に同時に付与するステップ（ここで、前記付与のpＨは約1.0〜約4.0の範囲に維持される）、（ｃ）懸濁液から固体を回収し、前記固体を洗浄するステップ、並びに（ｄ）含水アンチモン含有スズの少なくとも一部を酸化物に転換するために十分な温度でそして時間の間、固体を加熱するステップ、（ｅ）必要に応じて、前記固体の少なくとも一部を焼成するために十分な温度及び時間で前記加熱を継続するステップから成る、コートされた粉末を作るための方法。３）約10／200〜200／100の粉末対マトリックスの比から更に成る、請求項９記載の方法。４）供給することが、粒状基体を含む水性懸濁液を生成させること、約0.1〜３Ｍの可溶性アルカリ土類金属塩を添加すること、及び約25℃〜100℃の温度に加熱することから成る、請求項１又は２記載の方法。５）付与することが、ケイ酸アルカリ溶液並びに、SnCl₄及びSbCl₃の少なくとも一つを含む酸性混合物を基体粒子の水性懸濁液に添加することから成り、そして温度が25〜100℃である、請求項１又は２記載の方法。６）焼成することが回収された固体を約500〜900℃の温度に加熱することから成る、請求項１又は２記載の方法。７）基体が、チタン、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ストロンチウム、亜鉛、スズ、ニッケル、鉄の酸化物、雲母、キン青石、灰長石、葉ろう石及びカルシウム、バリウム、ストロンチウムの硫酸塩から成る群から選ばれた少なくとも一種の物質から成る、請求項１又は２記載の方法。８）少なくとも一種のカチオンを懸濁液に添加することから更に成る、請求項１又は２記載の方法。９）粉末を担体マトリックス中に組み入れることから更に成る、請求項１又は２記載の方法。 10）固体の抵抗が約１〜2000オームの範囲にある、請求項１又は２記載の方法。 11）焼成することが少なくとも400℃の温度で実施される、請求項１又は２記載の方法。