JPH08503243A - 感圧接着剤の無溶剤配合及び塗布の方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 粘着付与剤含有の非熱可塑性炭化水素エラストマーから非熱硬化性感圧接着剤を調製するための無溶剤ホットメルト方法。この方法は、連続配合装置を使用し、また、この装置は、搬送帯域（１，３，５，７，９及び１１）及び処理帯域（２，４，６，８及び１０）が交互に配置された連続物を有している。処理帯域では、その帯域の内部において材料の混練及び混合を行う。この方法では、高分子量を有する非熱可塑性エラストマーを接着剤中に容易に配合することができる。

Description

【発明の詳細な説明】 感圧接着剤の無溶剤配合及び塗布の方法 発明の分野 本発明は、粘着付与剤を含有する非熱可塑性のエラストマーから非熱硬化性の 感圧接着剤（ＰＳＡ）を製造するための、無溶剤（溶剤を使用しない）ホットメ ルト方法に関する。 発明の背景 この技術分野では、非熱可塑性の炭化水素エラストマー、例えば天然ゴム、ブ チルゴム、合成ポリイソプレン、エチレン−ポリプロピレン、ポリブタジェン、 ポリイソブチレン又はスチレン−ブタジエンランダム共重合体を主成分とする感 圧接着剤がよく知られている。このような接着剤の処理を行う主たる手段は、２ 本ロールミルかもしくはバンバリー型の密閉式ミキサー中でエラストマーを混練 し、そのエラストマー及びその他の接着剤成分を炭化水素溶剤中に溶解し、得ら れた溶液を基材上に塗布し、そして塗布後の生成物を乾燥して溶剤を除去するこ と、を含んでいる。この技法は、Ｄ．Ｓａｔａｓ（編）、Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏ ｆ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ａｄｈｅｓｉｖｅ Ｔｅｃｈｎｏ ｌｏｇｙ 、２６８頁、Ｖａｎ Ｎｏｓｔｒａｎｄ、Ｎ．Ｙ．、（１９８９年）に 記載されている。溶剤を使用する方法は、作業が大変であり、生産性が低く、そ して危険性のある溶剤を多量に大気中に放出し、よって、溶剤の回収及び（又は ）焼却のために費用のかかる設備を必要とするという欠点を有している。さらに 、このような溶剤を主体とした方法は、世界中で環境保全の規則が増えていく傾 向にあるので、接着テープを製造するのに使用する には不適当となりつつある。 比較的に厚い接着剤層が望ましい場合に屡々用いられている処理方法は、上記 したようなエラストマーを混練し、例えばバンバリーミキサーのような密閉式ミ キサー中でゴム及びその他の接着剤成分をブレンドし、そして固体の接着剤を３ 本又は４本ロールカレンダー装置を使用して基材上にカレンダー処理することを 含んでいる。このカレンダー処理の方法は、溶剤を使用しないけれども、非常に 費用のかかる設備を必要とする。さらに、この方法は、生産の速度が遅く、約２ ミル（５１μｍ）よりも厚い接着剤塗膜が所望の場合に限って経済的である。カ レンダー処理方法の適用は、Ｍｏｒｒｉｓの米国特許第２，８７９，５４７号に おいて説明されている。 熱可塑性接着剤組成物を連続ホットメルト配合及び押し出し塗布において使用 するため、環境を考慮し、当初の資本投下額を下け、生産速度を顕著に高め、そ して処理コストの低減を図ることが、加速度的に興味を持たれるに至っている。 この技法で用いられるエラストマーは、ブロック共重合体タイプの「熱可塑性」 エラストマーであり、例えば、スチレン−ジエンブロック共重合体を包含する。 このような材料は、スチレン部分が軟化を生じるような１００℃を上回る温度に おいて粘度の急激な低下を呈示する。冷却を行うと、スチレン部分が再生し、そ して前記材料がそのゴム状特性及び凝集強さを回復する。このタイプの接着剤組 成物及び方法の代表的な教示内容は、例えば、Ｋｏｒｐｍａｎの米国特許第３， ９３２，３２８号、Ｋｏｒｐｍａｎの米国特許第４，０２８，２９２号、そして Ｋｏｒｐｍａｎの米国特許第４，１３６，０７１号において見出すことができる 。この技術は、さらに、Ｄ．Ｓａｔａｓ（編）、Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｒ ｅｓｓｕｒｅ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ａｄｈｅｓｉｖｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ 、３１７〜３７３頁、Ｖａｎ Ｎｏｓｔｒａｎｄ、Ｎ．Ｙ．、 （１９８９年）において説明されている。 これらの熱可塑性エラストマーを主成分とするホットメルト接着剤は、包装、 ラベル、そしておむつ閉じ具の市場おいて広範な受入れが見出されているけれど も、紙製マスキングテープにおける使用ではその受入れが限定されている。これ らの熱可塑性エラストマーから調製された感圧接着剤の接着性は、非熱可塑性の 炭化水素エラストマーを主成分とする接着剤のそれとは異なるものであり、そし て多くのテープの用途にとって望ましいものではない。 非熱可塑性の炭化水素エラストマーを主成分とする接着剤システム、特に天然 ゴムを使用したものは、それらの独特な接着性のために、熱可塑性エラストマー システムが適当でないような多くの用途において保持される傾向にある。したが って、環境面で適当であり、経済的に実行可能であり、そしてエネルギーを保存 可能であるこれらの非熱可塑性エラストマーから接着剤を製造する方法を提供す ることが求められている。 非熱可塑性の炭化水素エラストマー、例えば天然ゴムを使用した感圧接着剤の ホットメルト押し出しは、すでに示されている。しかし、これらの接着剤組成物 においては、それらの主たる成分として、低分子量の可塑化助剤、例えば、Ｋ． Ｆ．Ｈｅｉｎｉｓｃｈ著、Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ ｏｆ Ｒｕｂｂｅｒ、３５９ 〜３６１頁、ＪｏｈｎＷｉｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、 Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、（１９７ ４年）において可塑剤として定義されかつ記載されるプロセッシングオイル、エ ラストマーのオリゴマー、ワックス、その他の物質が用いられている。これらの 可塑化助剤は処理を容易にするというものの、接着剤の完成品が負荷に耐える能 力に乏しく、そして、この技術分野において一般的に知られていることとして、 接着剤の挙動を低減する。 Ｂｅｉｅｒｓｄｏｒｆ ＆ Ｃｏのカナダ特許第６９８，５１８号 は、天然及び合成ゴム、高分子量のポリイソブチレン及びポリビニルエーテルを 包含する非熱可塑性のエラストマーを主成分としてＰＳＡを塗布するための無溶 剤押し出し塗布方法を開示している。エラストマーを、常用のゴム処理設備、例 えば２本ロールミル又はバンバリーミキサーを使用して、独立したバッチ操作で もって混練及びブレンドする。次いで、この予め調製した配合混合物を加熱した １軸スクリュー押出機に供給し、そして溶融塗膜を移動中のウェブ上に押し出す 。組成物の５４％までを含む可塑化助剤を使用する。これらの可塑化助剤を使用 すると、一般に高粘度エラストマーの押し出しと結びついた塗布の困難性が調整 できるものと考えられる。 フクガワらの特開昭５０−３７６９２号公報は、接着剤の凝集強さを向上させ かつ基材に対する接合力を改良するため、感圧接着剤の成分の混合物を２５分間 にわたって予備混練し、予備混練後の混合物を加熱した押出機に供給し、２３０ ℃の材料を基材上に押し出し、そして押し出し後の材料を電子ビーム光に暴露す ることによって硬化させるという同様な方法を開示している。この文献では、非 熱可塑性エラストマー天然ゴム及びスチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）を含め た狭い範囲の材料が記載されている。天然ゴムを利用した２つの実施例では、天 然ゴムをスチレン−ブタジエンエラストマー及び可塑化助剤とブレンドしている 。可塑化助剤は、ゴムの全装填量の約８７．５％に等しく、そして粘着付与剤樹 脂を使用していない。非天然ゴムの例には２５．８％の可塑化助剤が含まれてい る。 Ｐｙｔｏｎ ＡＧのドイツ特許出願公開第Ｐ１９ ５４ ２１４．４号は、感 圧接着剤を調製するためのものであって、独立した予備混練工程を必要としない 押し出し方法を開示している。５種類の異なるタイプの材料から構成される組成 物を連続的に配合し、塗布するため、２軸スクリュー押出機を使用している。天 然ゴム及び（又は）部分 加硫ゴム、ラテックス、７０，０００〜２００，０００の分子量を有するポリブ テン、そして１００，０００〜２５０，０００の分子量を有するポリイソブテン が「凝集成分」を構成する。この方法を調整するためにその他の４種類の成分が 必要である。これらのその他の成分は、低分子量（１５，０００未満）のポリブ テン及びポリイソブテン又は天然ビチューメン、反応性及び（又は）非反応性樹 脂、酸化防止剤、そして種々の金属酸化物充填剤を包含している。特定の組成物 は教示されていないけれども、例えばビチューメン又は低分子量のポリイソブテ ン又はポリブテンのような可塑化助剤の量は、１０〜２０％の範囲内である。 Ｃｕｎｎｉｎｇｈａｍの米国特許第２，１９９，０９９号は、密閉式のミキサ ー中での天然ゴムの酸化分解を促進してそのゴムの分子量を低下させるために空 気及び酸素富化のガスを使用することができるということを開示している。連続 的なホットメルト押し出し方法であって、熱硬化性接着剤の形成のために天然ゴ ムの空気補助酸化分解とそれに続く粘着付与剤及びフェノール樹脂加硫剤の添加 を使用する方法は公知である。この方法では、天然ゴムの分子量が、フェノール 樹脂を添加した場合にゴムと樹脂の混合物を加硫が発生するものよりも低い温度 で処理することができるような程度にまで減少せしめられる。 非熱可塑性の炭化水素エラストマーのホットメルト押し出しは、ＰＳＡテープ 、例えばマスキング用、包装用及び医療用のテープに必要とされる性質を有する 感圧接着剤を調製するための商業的に実施可能な方法であることが判明していな い。さらに、このような方法の技術は、これらのＰＳＡテープのための非熱可塑 性炭化水素エラストマーの唯一で最大の使用であるところの、天然ゴムエラスト マーの主たる部分を支持することについて予測するに至っていない。Ｈａｎｄｂ ｏ ｏｋ ｏｆ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ａｄｈｅｓｉｖｅ Ｔｅ ｃｈｎｏｌｏｇｙによると、ＰＳＡ接着剤の溶剤及び（又は）水による塗布は、 特にＰＳＡテープが高分子量の炭化水素エラストマーを主成分とする場合に、こ のようなテープを製造するための唯一の実用的な技法である。先に記載したよう に、これらの技法はまったく満足すべきものではない。したがって、ＰＳＡにと って興味のある分子量及び組成を有する非熱可塑性炭化水素エラストマーを配合 するための実用的な手法を提供することが望まれている。 発明の概要 従来技術の欠点を克服しかつ有機溶剤もしくは低分子量の可塑化助剤のどちら も使用することを必要とすることなく非熱可塑性炭化水素エラストマー、特に高 分子量の非熱可塑性炭化水素エラストマーの処理を可能とする方法が見出された 。 本発明は、粘着付与剤を含有する非熱可塑性炭化水素エラストマーをベースと して非熱硬化性ＰＳＡを溶剤フリーで配合するための方法からなっている。この 方法は、連続配合装置、そしてホットメルト処理方法を使用する。この接着剤組 成物は、エラストマーの独立したバッチ式の予備混練を行わないでかつ組成物の 粘度を低下させてそれを処理可能とするために著量の可塑化助剤を使用しないで 、配合することができる。さらに、この接着剤組成物は、ＰＳＡテープを製造す るための連続方法を提供するために、配合装置から移動中のウェブに対して直接 に適用することができる。 本発明の方法は、かなりの高分子量の炭化水素エラストマーであっても、例え ば粘度平均分子量（Ｍｖ）が２５０，０００もしくはそれ以上であっても、適応 することができる。先に説明したように、このようなエラストマーは、溶剤もし くは水処理方法を利用する かもしくは著量の低分子量可塑化助剤を使用する場合に限って配合及び適用を行 うことができるということが、すでに教示されている。 この方法は、好気もしくは嫌気のいすれかの処理を使用することができる。本 発明の目的のため、好気処理は、利用可能な酸素を含有するガス（例えば圧縮空 気）が配合装置中に意図的に導入せしめられて炭化水素エラストマーの酸化分解 が促進されることを意味している。嫌気処理は、利用可能な酸素を有しないガス が配合装置中に意図的に導入せしめられることを意味する。しかしながら、本発 明の実施において、僅少量の空気を嫌気処理中に存在せしめてもよい。 好気処理は、有利には、炭化水素エラストマーが主として架橋及び（又は）連 鎖延長よりもむしろ連鎖分断を被るような場合に、利用することができる。好気 処理を行うと、エラストマーの分子量を比較的に短時間で大幅に低下させること が可能になる。さらに、好気処理を行うと、より低い温度での製造が可能になる 。結果として、本発明の方法では、感熱性の材料を炭化水素エラストマーと配合 することができる。 嫌気処理は、酸化条件下において架橋を生じるエラストマーを使用する場合に 有利に利用することができる。この嫌気処理により、これらのエラストマーが処 理中に架橋するという問題を軽減することができる。嫌気処理はまた、好気条件 下において達成できるものよりも高分子量を達成するために、酸化条件下におい て架橋を生じないエラストマーとともに使用してもよい。この処理により、接着 剤の凝集強さが増大し、また、高められた凝集強さを提供するために必要とされ る後架橋の度合いが最小になる。また、どちらのタイプのエラストマーの場合で も、嫌気処理の結果として、より少ない 臭気及びより明るい色を有する接着剤が得られる。 本発明の実施は、搬送及び処理の帯域が交番する一連の流れを有する連続した 配合装置を使用する。この装置を使用して、１つの帯域から別の帯域までエラス トマーを連続的に搬送する。処理帯域では、エラストマーを混練することが可能 である。これらの帯域では、また、添加剤をエラストマー中に混合することが可 能である。 本発明方法において、非熱可塑性のエラストマーを配合装置の第１の搬送帯域 に供給する。この第１の帯域でエラストマーを第１の処理帯域に移送し、そこで エラストマーを混練する。次いで、混練後のエラストマーを第２の搬送帯域に移 送し、そこで粘着付与剤を添加し、そして混練エラストマーを一緒に混合して２ 種類の材料のブレンドを調製する。次いで、配合装置からブレンドを排出し、後 の使用に備えて保存する。別法によれば、ブレンドをウェブに対して、好ましく は移動中のウェブに対して、薄いフィルム（薄膜）の状態で適用することができ る。 本発明の説明を容易にするために、本願明細書において使用する以下の用語は 、次のような意味を有するものとする。 非熱硬化性のＰＳＡは、熱に曝されても比較的に不溶融性及び不粘着性の状態 に移行しないＰＳＡを意味する。 非熱可塑性の炭化水素エラストマーは、ブロック共重合体とは区別されるよう な炭化水素単独重合体又は共重合体を意味する。 感圧接着剤は、通常室温において粘着性を示し、そして、手指の押圧力よりも 強い圧力を必要とすることなく、ただ被着体の表面と接触するだけでその表面に 付着する接着剤を意味する。 粘着付与剤は、本発明方法において用いられる少なくとも１種類の炭化水素エ ラストマーと混和可能であり、１モル当たり１０，０００ｇもしくはそれ以下の 数平均分子量Ｍｎ（ｇ／モル）を有して おり、そして、差動走査熱量法（ＤＳＣ）で測定して、−３０℃もしくはそれ以 上のガラス転移温度（Tg）を有している材料を意味する。 可塑化助剤は、５０，０００ｇ／モル未満のＭｎ及びＤＳＣで測定して−３０ ℃未満のTgを有している材料を意味する。 図面の簡単な説明 第１図は、本発明の実施において有用な連続した配合及び塗布系統を示した略 示図である。 第２図は、本発明の実施において有用な別の連続した配合及び塗布系統を示し た略示図である。 第３図は、９つの帯域を使用した押し出しスクリューの構成を示した略示図で ある。 第４図は、１１の帯域を使用した押し出しスクリューの構成を示した略示図で ある。 発明の詳細な説明 本発明の方法は、連続した配合装置を使用する。多数のこのような装置が公知 である。このような装置は、単一のユニットから構成するかもしくは、エラスト マーを連続的に処理するため、シリーズとして相互に接続されたユニットから構 成してもよい。この装置は、一連の交番せる搬送及び処理装置であって、それら の装置が相互に接続されているものを有している。本発明において有用な連続配 合装置の一例は、順次連続した搬送及び処理帯域を有している２軸スクリュー押 出機である。この押出機の長手方向に沿って、種々の材料、例えば、粘着付与剤 樹脂、充填剤、酸化防止剤、可塑化助剤（必要に応じて）、放射線感応剤、例え ば電子ビーム増感剤及び光 開始剤、そしてこの技術分野において公知のその他の添加剤の添加を促進するた めに、多数個の導入開口が設けられる。材料の添加は、それがエラストマー、粘 着付与剤又はその他の添加剤のいずれであろうとも、１つもしくはそれ以上の搬 送帯域を部分的に充填するために導入開口を介して行われる。配合装置からの接 着剤の除去及び接着剤の流れからの不所望な汚染物質の除去の両方を促進するた め、押出機の一体化部材としてもしくは独立したユニットとして溶融物のポンプ 及びフィルターを存在せしめてもよい。 本発明方法の実施において、エラストマーを配合装置の第１の搬送帯域に、そ のエラストマーが該帯域を完全に充填しないようなコントロールされた速度で、 添加する。エラストマーは、それを配合装置に供給する前、磨砕もしくは押出ペ レット成形によってペレット化してもよい。別法によれば、例えばモリヤマ式押 出機のような装置を使用して、磨砕もしくはペレット成形を行わずにエラストマ ーを直接に配合装置中に供給してもよい。もしもエラストマーがすでにペレット 化してあるならば、それらのペレットが凝集するのを防止するために、例えばタ ルクのような物質でエラストマーを処理することが好ましい。 次いで、第１の搬送帯域によって第１の処理帯域までエラストマーを移送し、 そこで混練する。第１の処理帯域は、通常、エラストマーをその帯域にほぼ完全 に充填しかつそこで混練するように設計されている。さらに、この処理帯域でエ ラストマーを次の帯域に搬送する。第１の処理帯域は、移送帯域によって互いに 分離された少なくとも２つの独立した処理帯域として提供することが望ましい。 このように構成することによって、エラストマーを複数の工程で混練し、そして それぞれの工程の間で混練エラストマーを冷却することが可能になる。 本発明において２種類もしくはそれ以上のエラストマーを処理する予定である ならば、それらのエラストマーのどちらも第１の搬送帯域に添加し、そして第１ の処理帯域中で混練してもよい。別法によれば、それらのエラストマーを異なる 搬送帯域に順番に添加し、それぞれのエラストマーの添加後に引き続く混練を実 施してもよい。また、単一のエラストマーを使用する場合には、異なる搬送帯域 に対しての引き続くエラストマーの添加を使用してもよい。 もしも好気処理が望ましいならば、利用可能な酸素を含有するガス、例えば圧 縮空気を配合装置中に容易に装入することができる。空気を移送帯域中に装入す るかもしくは２つの処理帯域の中間に位置する搬送帯域中に装入するのが好まし い。別法によれば、ガスを任意の処理又は搬送帯域中に装入することができる。 もしもガスが圧縮空気を含むのであるならば、通常、そのガスを５〜１００ポン ド／平方インチゲージ（psig）（３０〜７００キロパスカル（kPa））の圧力で 配合装置中に装入する。第Ｉ表は、スモーク処理したシート状天然ゴムについて の空気圧力及び固有粘度の関係を示したものである。 例１９において使用される押出機で天然ゴムを混練した。スクリューの速度は １８０rpmであった。溶融温度は、押出機の全体を通じて１６３℃で保持した。 空気を装入し、そして押出機の帯域３から吐出させた。押出物に対してゴムを５ ７．８kg／hrで供給した。配合装置に対する空気の流動を調節するために流量計 を使用してもよい。さらに、押出機内において空気圧を形成又は開放するために 圧力調整弁を使用してもよい。 混練は、好ましくは、エラストマーに潤滑性を付与しかつその分子量の低下を 防止するような材料の不存在において実施される。しかし、このことは、もしも その存在量が混練速度を有効に低下させるものではないならば、かかる材料の少 量の存在を排除するものではない。特定のその他の固形添加剤、例えばタルク、 無機充填剤、酸化防止剤などを配合装置に供給して、そのような添加剤が混練中 に存在するようにしてもよい。 次いで、混練後のエラストマーを第１の処理帯域から第２の搬送帯域に進行さ せる。第２の搬送帯域は、第１の搬送帯域の場合と同様、エラストマーによって 完全に充填せしめられるものではない。粘着付与剤及び任意にその他の添加剤を この第２の搬送帯域に供給する。得られた混合物を次の処理帯域に搬送し、そこ でその混合物の材料のブレンドを調製するために混合を行う。これらの材料を配 合装置に供給するために多数の技法を使用することができる。例えば、固形の材 料を添加するため、定速供給装置、例えばＫ−Ｔｒｏｎ式ロス−イン−ウェイト フィーダーを使用してもよい。液体を配合装置に供給するため、コントロールさ れた速度で液体を供給する ための、加熱パイルアンローダー、ギアポンプ、そしてその他の適当な設備を使 用してもよい。低濃度で存在せしめられる添加剤は、そのより正確な添加を行う ため、その他の成分の１種もしくはそれ以上と予備的にブレンドしてもよい。 実質的に全部の混練を第１の処理帯域で行うけれども、一部の混練を、配合装 置におけるエラストマーの引き続く処理の過程で行ってもよい。この追加の混練 は、引き続く搬送又は処理帯域において行うことができる。いずれの場合にも、 本発明の実施においてエラストマーを混練しなければならない程度は、使用され るそれぞれのエラストマー及び所望とする最終生成物に応じて変動する。一般的 に、エラストマーは、（ｉ）引き続いて添加される粘着付与剤及び任意のその他 の添加剤を十分にエラストマー中に混合してブレンドを調製するのを可能にする ため、そして（ii）そのブレンドを、ゴム粒子、そして未混合の粘着付与剤及び 任意のその他の添加剤の肉眼で識別できる領域のどちらも実質的に有しない流れ として押し出すのを可能にするため、十分に混練されなければならない。 混練エラストマー、粘着付与剤及び任意のその他の成分を混合してブレンドを 形成した後、その組成物のことを、新たに、接着剤と呼ぶことができる。この接 着剤は、通常、処理温度において、５００ポイズ〜５０００ポイズの粘度（１０ ００秒¹の剪断速度で測定）を有している。本発明の方法では、より高い粘度の 接着剤もまた処理することができる。接着剤の処理温度は、通常、１００〜２０ ０℃の範囲内である。 接着剤は、後からの追加の処理又は使用に供するため、配合装置から貯蔵容器 に排出することができる。別法によれば、この接着剤を薄膜の形で支持体上に直 接に排出してもよい。支持体は、好ましくは、移動中のウェブを有している。こ の薄膜状の接着剤は、塗布 用のダイを介して、任意には十分な圧力を発生させるためにギアポンプ又はその 他の適当な装置の補助を伴って、接着剤をポンプ吐き出しすることによって形成 することができる。ダイは、好ましくは、バックアップロール上に支承された移 動中のウェブの上に接着剤を塗布するような、接触タイプのもの（すなわち、滴 下ダイではない）である。ダイは、接着剤の延展を行うため、そのダイの開口の 下流側にフレキシブルなブレード、円筒形のラバーワイパー又は回転式の円筒形 金属製ロッドを有していてもよい。ダイは、塗布を配合及び押し出し作業と同一 系統で行うようにするため、配合装置の出口部分に配置してもよい。別法によれ ば、配合装置から接着剤を排出し、そして独立した押出機、溶融物ポンプ又は押 出機と溶融物ポンプの組み合わせを使用して、接着剤混合物をダイから加圧吐出 するのに十分な圧力を適用して、塗布用のダイに供給してもよい。接着剤は、任 意には、それを塗布用のダイに供給するに先がけて濾過処理してもよい。 塗布後の接着剤は、任意には、その材料の凝集強さを向上させるため、イオン 化放射線、例えば電子ビーム又は紫外線に暴露することによって架橋させてもよ い。架橋は、塗布作業と同じ系統で実施してもよく、さもなければ、別の工程と して実施してもよい。達成される架橋の度合いは、選択の問題であり、そして多 数のファクタ、例えば所望とする最終生成物、使用されるエラストマー、接着剤 層の厚さ、その他に依存している。活性化放射線に暴露することを通じて架橋を 達成する技法は、この技術分野において通常の知識を有するものに公知である。 また、任意であるけれども、接着剤を適用する前もしくはその後のいずれかに おいて、離型塗膜をウェブに対して適用してもよい。離型塗膜は、ウェブ上で連 続もしくは不連続のいずれであってもよ く、そして、通常、ウェブの表面であって最終的に接着剤を支承する面とは反対 側の面上に配置される。離型塗膜は、塗布又は架橋作業と同じ系統で適用しても よく、さもなければ、独立した方法として適用してもよい。 本発明において、２軸スクリュー押出機を配合装置として使用するのが好まし い。押出機のスクリューは、粘着付与剤の添加に先がけて第１の処理帯域でエラ ストマーの混練を行うような形状とすベきである。さらに、もしもエラストマー のブレンドを接着剤中で使用するのであるならば、第１の処理帯域でエラストマ ー成分の混練及びブレンドを行うのが好ましい。第１の処理帯域に続く押出機及 びスクリューの部分は、エラストマーに対する粘着付与剤及びその他の添加剤の 添加、そしてエラストマーとこれらの材料の良好な混合を可能とするように設計 しなければならない。好ましくは、均質な接着剤組成物が得られるようにスクリ ューの設計を行う。 混練、搬送及びブレンドを達成するためのスクリューの設計は、この技術分野 において知られている通常の技法に従って実施する。すなわち、スクリューには 、搬送及び処理帯域を連続して配置する。スクリューに沿って適当な流動を達成 し、そして適当な混練及び混合を得るため、流動を制限し、混合を行うための要 素を配置する。搬送帯域は、通常のアルキメデススクリュー要素を含有していて もよい。処理帯域は、混練用ブロック、ピンミキサー又は混練、配合及び混合の ために設計されたその他の要素を含有していてもよい。また、流動制限要素、例 えば逆ピッチで配列された混練用ブロック、逆ピッチの搬送スクリュー、ディス ク要素又は材料の流動を制限するように設計されているその他の装置を処理帯域 中に存在せしめて、これらの要素に続く搬送帯域が材料全体の一部のみを流動さ せる傾向にある一方で、これらの要素に先行する処理帯域の部分が 材料全部を流動させる傾向にあるように、保証を行ってもよい。 本発明において、種々多様の非熱可塑性炭化水素エラストマーを使用すること ができる。本発明の実施において、これらの材料は、単独で使用してもよく、さ もなければ、一緒に混合して使用してもよい。これらのエラストマーの例は、天 然ゴム、ブチルゴム、合成ポリイソプレン、エチレン−プロピレンゴム、エチレ ン−プロピレン−ジエン単量体ゴム（ＥＰＤＭ）、ポリブタジエン、ポリイソブ チレン、ポリ（アルファ−オレフィン）、そしてスチレン−ブタジエンランダム 共重合体ゴムを包含する。これらのエラストマーは、ブロック共重合体タイプの 熱可塑性エラストマー、例えばガラス状の末端ブロックが中間のゴム状ブロック に結合しているようなスチレン−ジエンブロック共重合体とは区別されるもので ある。 本発明において有用な粘着付与剤は、好ましくは、炭化水素エラストマーに比 較して低い分子量、そして炭化水素エラストマーのそれよりも高いTgを有してい る。 有用な粘着付与剤の例は、ロジン及びロジン誘導体、炭化水素粘着付与剤樹脂 、芳香族炭化水素樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、テルペン樹脂、その他を包含する 。一般的に、粘着付与剤は、エラストマ−１００重量部に対して１０〜２００重 量部の範囲である。 また、接着剤中において多数の添加剤を使用してもよい。このような添加剤の 例は、酸化防止剤、例えば立体障害フェノール、アミン、そして硫黄及び燐ハイ ドロペルオキシド分解剤、無機充填剤、例えばタルク、酸化亜鉛、二酸化チタン 、酸化アルミニウム、そしてシリカ、可塑化助剤、例えばＫ．Ｆ．Ｈｅｉｎｉｓ ｃｈ著、Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ ｏｆ Ｒｕｂｂｅｒ、３５９頁、Ｊｏｈｎ Ｗ ｉｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、（１９７４年）において可塑剤とし て記載される物質、オイル、エラストマーのオリゴマー、 そしてワックス、その他を包含する。一般的に、酸化防止剤は、エラストマー１ ００重量部に対して５重量部までを占め、無機充填剤は、エラストマー１００重 量部に対して５０重量部までを占め、また、可塑化助剤は、接着剤の全量の１０ 重量％までを占める。好ましくは、可塑化助剤の使用は不必要である。 本発明の実施において、多数の有機及び無機の材料をウェブとして使用するこ とができる。このような材料は、ポリマーフィルム、金属箔、紙、セラミックフ ィルム、その他を包含する。さらに、ウェブは、マット状の構造体中において多 数の繊維を有していてもよい。繊維は、一緒に組合わさって、ウーブンもしくは ノンウーブン（すなわち、ランダムに配置された繊維の集合体）のウェブを形成 していてもよい。 実際に、本発明の方法によっていずれのＰＳＡテープも製造することができる 。このようなテープの例は、マスキングテープ、包装用テープ（例えば、箱の封 止及び荷造りテープ）、装飾用テープ、保護テープ及びフィルム、ラベル素材、 おむつ止めテープ、医療用テープ（例えば、病院用及びアスレチックテープ）、 その他を包含する。さらに、この方法を使用すると、炭化水素エラストマーを主 成分とするＰＳＡの層を基材上に有する任意の物品を製造することができる。 本発明は、以下に記載する実施例によって説明されるものであるが、これらの 実施例において記載される特定の材料及びその量ならびにその他の条件及び詳細 は、本発明を何ら制限するものではないことを理解されたい。 本発明において使用されるタイプの連続式の配合、塗布及び架橋設備の配置の 一例は、第１図及び第２図に示される通りである。第１図に示した配置は、例１ 〜例１３において使用されたものである。第２図に示した配置は、例１４〜例１ ９において使用されたものである。 記載の実施例の全体を通じていろいろなスクリュー配置を使用した。第３図は、 例１〜例１８において用いられたスクリューの例である。第４図は、例１９にお いて用いられたスクリューの例である。 第１図及び第２図の両方において用いられた配合装置は、Ｗｅｒｎｅｒ−Ｐｆ ｌｅｉｄｅｒｅｒ型の同時回転２軸スクリュー押出機２０であった。例１〜例１ ６ではモデルＺＳＫ−３０押出機を使用した。例１７〜１９ではモデルＺＳＫ− ９０押出機を使用した。 押出機２０及び２１には、エラストマー供給ホッパー２２及び固体供給ホッパ ー２４及び２６を装備した。供給ホッパー２２、２４及び２６では、その供給ホ ッパー中の材料の重量を連続的にモニタリングすることによって、押出機２０及 び２１に対して送られる材料の速度をコントロールした。押出機２０及び２１の それぞれの排出端の近傍にベント２７を装備した。 第１図を参照して説明すると、フィルター３０及びダイ３２を通過する接着剤 溶融物を計量するためにＺｅｎｉｔｈ型のギアポンプ２８を装備した。過剰の接 着剤は、押出機２０において発生せしめられた圧力によって、ダンプ弁（図示せ ず）を介して放出した。塗布ロール３６の周囲をウェブ３４を通過させ、そして このウェブ３４上に所望の膜厚の接着剤を塗布ダイ３２から堆積させた。ダイ３ ２は６インチ（１５．２cm）の幅を有しており、そしてその開孔の下流側上にゴ ム製のワイパーを装備していた。塗布ロール３６は、クロム鋼製のロールであり 、その内部に熱湯を循環させることによって温度の調整を行っていた。電子ビー ム架橋ステーション３８もまた装備した。 本発明を実施するのに有用な別の設備の配置は、第２図において略図で示され ている。この配置において、２軸スクリュー押出機２１とフィルター３０の中間 に１軸スクリュー押出機２３を介在させている。１軸スクリュー押出機２３は、 フィルター３０内で接着剤を押圧す るのに十分な圧力を発生させるために用いられている。さらに、ダイ３３に送ら れる接着剤を計量するため、フィルターの下流側でＺｅｎｉｔｈ型のギアポンプ ２８を使用した。ダイ３３は、２４インチ（６１cm）幅の接触押し出しダイであ り、また、接着剤をウェブ上に塗布するため、そのダイの下流側にスチール製の 回転ロッドを取り付けた。塗布ロール３７は、温度制御されたスチール製ロール であって、その上面にゴム被覆を有していた。この配置の被覆速度は、所望とす る被覆膜厚を達成するため、自動的に調節した。 下記の実施例で使用したスクリューの構成は、第３図及び第４図に図式的に示 す通りである。第３図のスクリューの構成には９つの帯域を含ませた。第４図の スクリューの構成には１１の帯域を含ませた。帯域１、３、５、７、９及び１１ （もしも存在するならば）で搬送帯域を構成した。帯域２、４、６、８及び１０ （もしも存在するならば）で処理帯域を構成した。それぞれのスクリュー構成の 種々の帯域の大きさを下記の第II表に記載する。なお、それぞれの構成が用いら れた実施例の番号も記載する。 例１ モリヤマ式ペレット製造機を使用してＮａｔｓｙｎ^TM２２１０合成ポリイソプ レン（Ｇｏｏｄｙｅａｒ Ｔｉｒｅ ａｎｄ Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｏ．より入手可 能）をペレット化し、そしてタルクを散布した。次いで、この材料を、ホッパー 内の材料の重量を連続的にモニタリングするＫ−Ｔｒｏｎ式ロスーインーウェイ トフィーダーを使用して、６８．０ｇ／分の速度で２軸スクリュー押出機２０の 帯域１に供給した。エラストマー及びタルクをスクリューによって帯域１から帯 域２に移送し、そして帯域２中で混練した。エラストマーを、その通過中に追加 の混練を行う帯域３及び４を介して帯域５に移送し、そしてその帯域でエラスト マーのサンプルを取り出し、トルエン中での固有粘度（ＩＶ）が、０．１５グラ ム／デシリットル（ｇ／dl）の濃度で測定した時、２．６８dl／ｇであることが 判明した。 Ａｒｋｏｎ^TMＰ−１１５水素化粘着付与剤樹脂（荒川化学工業株式会社より入 手可能）をＩｒｇａｎｏｘ^TM１０１０酸化防止剤（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏ ｒｐ．より入手可能）と、酸化防止剤１重量部に対して４９重量部の樹脂という 割合で、乾式ブレンドした 。このブレンドを、供給ホッパー２４を介して、流量３６．７ｇ／分で押出機２ ０の帯域５中に供給した。ホッパー２４中の重量をモニタリングするためにＫ− Ｔｒｏｎ式ロスーインーウェイトフィーダーを使用した。全量でエラストマー１ ００重量部について５３重量部の粘着付与剤を押出機２０に供給した。接着剤を 押出機の残された帯域内を移送し、そして計量ポンプ２８に送達した。計量ポン プ２８（第１図を参照）は、押し出しダイ３２に対して接着剤が４６．２ｇ／分 の割合で送達されるように、設定を行った。押し出しダイ３２で、３０ft／分（ ９．１ｍ／分）で移動するクレープ紙マスキングテープ用基材上に４．７５イン チ（１２cm）幅で接着剤が塗布され、平均塗膜厚さ１．６５ミル（４１μm）が 得られた。押出機内の溶融物の温度は、約１５０℃で維持した。塗布ロール３６ は、９０℃の温度で維持した。スクリューの速度は、４００ｒｐｍで維持した。 得られた塗布後のウェブは、ＰＳＡマスキングテープを構成していた。 例２ 前記例１を反復した。但し、クレープ紙の基材に対する塗布を終えた後、その 基材を３０ft／分（９．１ｍ／分）で移動し続け、接着剤層を照射線量（ドーズ ）６MRadの電子ビーム光に線状に暴露した。この照射後のＰＳＡマスキングテー プは、改良された凝集強さを呈示した。 例３ この例３では、以下に記載する例外を除いて、前記例１において使用した設備 及び条件を反復した。スモーク処理したシート状天然ゴム（Ｔｈｅ Ｏｒｅ ａ ｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ， Ｉｎｃ．より入手可能）を磨砕し て直径約１／４インチ（０．６３cm）の粒子を得、これにタルクを散布した。ゴ ム粒子を６８ ．０ｇ／分の速度で２軸スクリュー押出機２０の帯域１に供給した。エラストマ ー及びタルクを帯域１から帯域２に移送した。そこでエラストマーを混練し、そ の通過中に追加の混練を行う帯域３及び４を介して帯域５に移送し、そしてその 帯域でエラストマーのサンプルを取り出し、トルエン中での固有粘度が、０．１ ５ｇ／dlの濃度で測定した時、４．７dl／ｇであることが判明した。 Ｐｉｃｃｏｌｙｔｅ^TMＡ−１３５アルファーピネン粘着付与剤樹脂（Ｈｅｒｃ ｕｌｅｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｉｎｃ．より入手可能）をＩｒ ｇａｎｏｘ^TM１０１０酸化防止剤と、粘着付与剤：酸化防止剤＝５５：１の割合 で、乾式ブレンドした。全量でエラストマー１００重量部について５５重量部の 粘着付与剤を押出機２０に供給した。粘着付与剤と酸化防止剤のブレンドを３８ ．１ｇ／分の割合で押出機の帯域５に供給した。配合後の接着剤を押出機の残さ れた帯域内を案内し、そして、３０ft／分（９．１ｍ／分）で移動するクレープ 紙基材上に４．７５インチ（１２cm）幅で接着剤が塗布されるように、４６．２ ｇ／分の割合で押し出しダイに計量供給した。接着剤の溶融物温度は、押出機の 全体を通じて約１６５℃で維持した。得られた接着剤テープは、マスキングテー プとして有用であった。 例４ 前記例３を反復した。但し、本例の場合、接着剤を、３０ft／分（９．１ｍ／ 分）で移動する１．５ミル（３７μm）厚のポリ（エチレンテレフタレート）基 材上に４．７５インチ（１２cm）幅で塗布されるように、４６．２ｇ／分の割合 で押し出した。得られた塗布後のウェブを３０ft／分（９．１ｍ／分）の速度で 移動し続け、次いで、接着剤層を線量５MRadの電子ビーム光に暴露した。未照射 及び照射後のＰＳＡテープのどちらも保護テープとして有用であっ た。照射後のテープは、改良された凝集強さを有していた。 例５ 前記例３を反復した。但し、本例の場合、塗布を行った後、ＰＳＡテープを３ ０ft／分（９．１ｍ／分）の速度で移動し続け、そして接着剤層を線量３MRadの 電子ビーム光に線状に暴露した。得られた照射後のテープは、改良された凝集強 さを有していた。 例６ 前記例１を次のような変更を伴って反復した。ペレット化したＮａｔｓｙｎ^TM ２２１０及び磨砕したスモーク処理シート状天然ゴムを独立した供給ホッパーを 使用して２軸スクリュー押出機２０の帯域１に供給した。Ｎａｔｓｙｎ^TM２２１ ０を３４．２ｇ／分の割合で送達した。天然ゴムを３４．０ｇ／分の割合で添加 した。エラストマー及びタルクを帯域１から帯域２に移送し、そこでエラストマ ーを混練した。 ＰｉｃｃｏｌｙｔｅTMＡ−１３５粘着付与剤をＩｒｇａｎｏｘ^TM１０１０酸化 防止剤と、粘着付与剤：酸化防止剤の質量比＝５５：１で、予備ブレンドし、そ して得られたブレンドを３８．１ｇ／分の割合で押出機の帯域５に供給した。全 量でエラストマー１００重量部について５５重量部の粘着付与剤を押出機２０に 供給した。粘着付与剤と酸化防止剤のブレンドを３８．１ｇ／分の割合で押出機 の帯域５に供給した。接着剤を押出機の残された帯域内を移送し、そして４６． ２ｇ／分の割合で押し出しダイに送達した。この接着剤を、１．６ミル（４０μ m）厚の接着剤塗膜を形成するため、１．５ミル（３８μm）のポリエステルフィ ルム上に３０ft／分（９．１ｍ／分）の線速度を使用して４．７５インチ（１２ cm）の幅で塗布した。溶融物の温度は、押出機の全体を通じて約１６５℃で維持 した。得られたＰＳＡテープは、保護テープとして有用であった 。 例７ 前記例６を反復した。但し、本例の場合、塗布を行った後、ＰＳＡテープを３ ０ft／分（９．１ｍ／分）の速度で移動し続け、そして接着剤層を線量６MRadの 電子ビーム光に線状に暴露した。得られたＰＳＡテープは、改良された凝集強さ を有していた。 例８ 前記例１を次のような変更を伴って反復した。モリヤマ式ペレット製造機を使 用してムーニー粘度を調整した天然ゴム（ＳＭＲ ＣＶ６０）（Ｔｈｅ Ｏｒｅ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ， Ｉｎｃ．より入手可能）をペ レット化し、そして得られたペレットにタルクを散布した。同様に、Ｂｕｄｅｎ ｅ^TM１２０７シス−ポリブタジエン（Ｇｏｏｄｙｅａｒ Ｔｉｒｅ ａｎｄ Ｒ ｕｂｂｅｒ Ｃｏ．より入手可能）をペレット化し、そしてタルクを塗布した。 これらの２種類のエラストマーを独立した供給ホッパーを使用して２軸スクリュ ー押出機２０の帯域１に供給した。ＣＶ６０天然ゴムを３１．９ｇ／分の割合で 送達した。Ｂｕｄｅｎｅ^TM１２０７を３６．５ｇ／分の割合で供給した。これら のエラストマー及びタルクを帯域１から帯域２に移送し、そこでエラストマーを 混練した。 Ｐｅｎｔａｌｙｎ^TMＨロジンエステル粘着付与剤（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｃｈｅ ｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｉｎｃ．より入手可能）をＩｒｇａｎｏｘ^TM１０ １０酸化防止剤と、粘着付与剤：酸化防止剤＝６５．７：１のの質量比で、乾式 ブレンドした。このブレンドを４５．６ｇ／分の割合で２軸スクリュー押出機の 帯域５に供給した。全量でエラストマー１００重量部について６６重量部の粘着 付与剤を押出機２０に供給した。接着剤を押出機の残された帯域内 を移送し、そして４６．１ｇ／分の割合で押し出しダイに計量供給した。この接 着剤をクレーブ紙のマスキングテープ基材上に１．６ミル（４０μm）の塗膜厚 さで塗布した。ウェブを３０ft／分（９．１ｍ／分）で走行させ、そして４．７ ５インチ（１２cm）の幅で塗布した。溶融物の温度は、押出機の全体を通じて約 １５０℃で維持した。得られた接着剤テープは、ＰＳＡマスキングテープとして 有用であった。 例９ 前記例８を反復した。但し、本例の場合、塗布を行った後、ＰＳＡテープを３ ０ft／分（９．１ｍ／分）の速度で移動し続け、そして接着剤層を線量４MRadの 電子ビーム光に線状に暴露した。得られたＰＳＡテープは、改良された凝集強さ を有していた。 例１０ 前記例１を次のような変更を伴って反復した。前記例３に記載のように磨砕し たスモーク処理したシート状天然ゴムならびにＡｍｅｒｉｐｏｌ／Ｓｙｍｐｏｌ １０１１Ａスチレン−ブタジエンランダム共重合体ゴム（ＳＢＲ）（Ａｍｅｒ ｉｐｏｌ／ＳｙｍｐｏｌＣｏｍｐａｎｙより入手可能）を使用した。ＳＢＲをペ レット化し、そしてモリヤマシステムを使用してタルクを被覆した。これらの２ 種類のゴムを独立した供給ホッパーを使用して２軸スクリュー押出機の帯域１に 供給した。天然ゴムを３４．０ｇ／分の割合で供給した。ＳＢＲを３４．２ｇ／ 分で供給した。これらのエラストマー及びタルクを帯域１から帯域２に移送し、 そこでエラストマーを混練した。 Ｅｓｃｏｒｅｚ^TM１３０４石油由来粘着付与剤樹脂（Ｅｘｘｏｎ Ｒｅｓｅａ ｒｃｈ ＆ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｏ．より入手可能）をＩｒｇａｎｏｘ^TM １０１０酸化防止剤と、粘着付与剤： 酸化防止剤＝５０：１のの質量比で、乾式ブレンドした。このブレンドを３４． ９ｇ／分の割合で２軸スクリュー押出機の帯域５に供給した。全量でエラストマ ー１００重量部について５０重量部の粘着付与剤を押出機２０に供給した。接着 剤を押出機の残された部分内を移送し、そして４６．１ｇ／分の割合で押し出し ダイに計量供給した。この接着剤をクレープ紙のマスキングテープ基材上に４． ７５インチ（１２cm）の幅で３０ft／分（９．１ｍ／分）で塗布し、１．６ミル （４０μm）の平均接着剤厚さを得た。溶融物の温度は、押出機の全体を通じて 約１４０℃で維持した。得られた接着剤テープは、ＰＳＡマスキングテープとし て有用であった。 例１１ 前記例１０を反復した。但し、本例の場合、塗布を行った後、ＰＳＡテーブを ３０ft／分（９．１ｍ／分）の速度で移動し続け、そして接着剤層を線量６MRad の電子ビーム光に線状に暴露した。照射後のＰＳＡテープは、改良された凝集強 さを有していた。 例１２ 前記例１を次のような例外を伴って反復した。モリヤマ式ペレット製造機を使 用してムーニー粘度を調整した天然ゴム（ＣＶ６０）をペレット化し、そしてタ ルクを散布した。このエラストマーを６８．４ｇ／分の割合で押出機の帯域１に 添加した。エラストマー及びタルクを帯域１から帯域２に移送し、そして帯域２ 中で混練した。エラストマー及びタルクを、その通過中に追加の混練を行う帯域 ３及び４を介して帯域５に移送し、そしてその帯域でエラストマーのサンプルを 取り出し、トルエン中でのＩＶが、０．１５ｇ／dlの濃度で測定した時、３．５ dl／ｇであることが判明した。 Ｅｓｃｏｒｅｚ^TM１３０４粘着付与剤樹脂をＩｒｇａｎｏｘ^TM１０１０酸化防 止剤及び酸化亜鉛と下記のような量で乾式ブレンドし た。 成 分 重量％ Ｅｓｃｏｒｅｚ^TM１３０４ ７８．２ 酸化亜鉛 ２０．８ Ｉｒｇａｎｏｘ^TM１０１０ １．０ このブレンドを７０．６ｇ／分の割合で２軸スクリュー押出機の帯域５に添加し た。全量でエラストマー１００重量部について８１重量部の粘着付与剤を押出機 ２０に供給した。白色鉱油を押出機の帯域７に、装入開口（図示せず）を介して 、添加した。ステンレス鋼製の開口容器から押出機までその鉱油を供給するため 、Ｚｅｎｉｔｈ型ギアポンプを使用した。鉱油を、ギアポンプによって、８．３ ４ｇ／分の割合で供給した。全量でエラストマー１００重量部について１２重量 部の鉱油を押出機に供給した。得られた接着剤には５．６重量％の鉱油が含まれ た。接着剤を押出機の残された帯域内を移送し、そして１０４ｇ／分の割合で押 し出しダイに計量供給した。平均して３．６ミル（９１μｍ）の厚さを有する接 着剤塗膜を形成するため、接着剤を３０ft／分（９．１ｍ／分）で移動する綿布 基材上に４．７５インチ（１２cm）幅で塗布した。溶融物の温度は、押出機の全 体を通じて、約１６５℃で維持した。得られた接着剤テープは、医療用テープと して有用であった。このテープは、接着剤層も含めて、多孔性であった。このよ うな多孔性のため、汗や皮膚の油脂分がテープを通過することが可能にする。 例１３ 前記例１２を反復した。但し、本例の場合、塗布を行った後、ＰＳＡテープを ３０ft／分（９．１ｍ／分）の速度で移動し続け、そして１７５ｋＶの加速電圧 を使用して接着剤層を線量２MRadの電子 ビーム光に線状に暴露した。照射後のＰＳＡテープは、改良された凝集強さを有 していた。接着剤層はその多孔性を保持した。 例１４ リブ付きのスモーク処理したシート状天然ゴムを磨砕して直径約１／４インチ （０．６３cm）の粒子を得、これにタルクを散布した。このものを６８．０ｇ／ 分の速度で２軸スクリュー押出機の帯域１に供給した。帯域２〜４の温度を１６ ８℃で維持した。帯域５から、溶融物の温度を１１０℃で維持した。押出機の帯 域３中に空気を導入し、そしてそこから排気した。０．１５ｇ／dlの濃度で測定 した時にトルエン中でのゴムのＩＶ（帯域５で取り出したサンプルについて測定 ）２．１dl／ｇを達成するため、圧力及び流量を調節した。押出機の速度は３２ ０rpmであった。Ｅｓｃｏｒｅｚ^TM１３１０粘着付与剤を三井石油化学株式会社 から入手可能なビスマレイミドＭ−２０と、１重量部のＭ２０に対して６５重量 部のＥｓｃｏｒｅｚ^TM１３１０の割合でブレンドした。次いで、この混合物を帯 域５に対して４４．９ｇ／分の割合で添加した。全量でエラストマ−１００重量 部について６５重量部の粘着付与剤を添加した。二酸化チタンを帯域７に対して ６．１ｇ／分の割合で添加した。液状のトリクレシルホスフェートを帯域９に対 して２．０ｇ／分の割合で添加し、そして液状のトリフェニルホスファイトを同 一の帯域に対して０．３ｇ／分の割合で添加した。この結果、液体の全含有量が ２％である接着剤が得られた。配合後の接着剤を、フレキシブルな鋼製ブレード を取り付けたダイを使用して、クレープ紙のマスキングテープ用基材上に塗布し た。ウェブの速度を６０ft／分（１８．２m／分）とし、そして接着剤を厚さ１ ．５ミル（３８μm）で塗布した。移動中のウェブの接着剤層を加速電圧１６５ ｋＶ及び線量２MRadで動作する電子ビームに暴露することによってこれを照射し た。得られた照射後のＰＳＡは、マスキングテープとして有用であった。 例１５ モリヤマ式ペレット製造機で粘度を調整した天然ゴム（ＳＭＲＣＶ６０）をペ レット化し、そして押出機の帯域１に６８．０ｇ／分の割合で供給した。押出機 の速度を４７０rpmに設定した。０．１５ｇ／dlの濃度で測定した時にゴムのＩ Ｖ（帯域５で取り出したサンプルについて測定）１．５dl／ｇを達成するため、 帯域３の空気圧力及び流量を調節した。帯域２〜４の温度を１９５℃で維持した 。帯域５から、溶融物の温度を１００℃で維持した。Ｇｏｏｄｙｅａｒ社製のＷ ｉｎｇｔａｃｋ Ｐｌｕｓ粘着付与剤樹脂をＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社製のＩｒｇ ａｎｏｘ^TM１０１０酸化防止剤と、１．３重量部のＩｒｇａｎｏｘ^TM１０１０に 対して４０．１重量部のＷｉｎｇｔａｃｋ Ｐｌｕｓの比で、ブレンドした。こ のブレンドを帯域５に対して５０．５ｇ／分の割合で添加した。全量でエラスト マー１００重量部について７２重量部の粘着付与剤を添加した。配合後の接着剤 を２ミル（５１μｍ）の２軸配向ポリプロピレンフィルム上に塗膜厚さ１．５ミ ル（３８μｍ）で塗布した。ウェブを３０ft／分（９．１ｍ／分）の速度で走行 させた。得られた生成物は、ＰＳＡ包装テープとして有用であった。 例１６ 前記例１５を反復した。但し、本例の場合、塗布を行った後、テープを３０ft ／分（９．１ｍ／分）の速度で移動し続け、そして接着剤層を線量９MRadの電子 ビーム光に線状に暴露した。得られたＰＳＡテープは、高められた凝集強さを有 していた。 例１７ ＣＶ６０天然ゴムを磨砕し、そしてタルクを散布した。このゴム を押出機の帯域１に１１６ポンド／hr（５２．７kg／hr）で添加した。押出機の スクリューを２２５rpmで運転した。エラストマー及びタルクを帯域１から帯域 ２に移送し、そして帯域２中で混練した。Ｅｓｃｏｒｅｚ^TM１３０４粘着付与剤 を３４．８ポンド／hr（１５．８kg／hr）の割合で帯域３に添加した。追加のＥ ｓｃｏｒｅｚ^TM１３０４を５９．２ポンド／hr（２６．９kg／hr）の割合で帯域 ５に添加した。また、酸化亜鉛を帯域５に対して２４．９ポンド／hr（１１．３ kg／hr）の割合で供給した。全量でエラストマー１００重量部について８１重量 部の粘着付与剤及び２１重量部の酸化亜鉛を押出機に供給した白色鉱油を帯域７ に対して１３．９ポンド／hr（６．３kg／hr）の割合で供給した。得られた接着 剤には５．６重量％の油が含まれた。接着剤をウェブ上に塗布するため、ダイギ ャップの下流側に回転式の鋼製ロッドを有する２４インチ（６１cm）幅の接触押 し出しダイに対して接着剤を計量供給した。接着剤を２５０ポンド／hr（１１３ ．６kg／hr）の割合で適用し、そして２４インチ（６１cm）幅の綿布基材上に塗 布した。接着剤塗膜の厚さ３．７ミル（９４μｍ）を達成するためにラインの速 度を自動的に調節した。溶融物の温度は、押出機全体を通じて、約１３０℃で維 持した。得られたＰＳＡテープは、多孔質の医療用テープとして有用であった。 例１８ 前記例１７を反復した。但し、本例の場合、塗布を行った後、ＰＳＡテープを 、接着剤塗膜の厚さを自動的に調整して３．７ミル（９４μｍ）に維持するよう な速度で移動し続けた。移動中の接着剤層を線量５MRadの電子ビーム光に線状に 暴露した。この照射後のＰＳＡテープは、その多孔性を保持し、そして改良され た凝集強さを有していた。 例１９ 磨砕した、リブ付きのスモーク処理したシート状天然ゴムを２軸スクリュー押 出機の帯域１に７９．３５ポンド／hr（３６kg／hr）の割合で添加した。空気を 帯域３に装入し、そこから排気した。０．１５ｇ／dlの濃度で測定した時にトル エン中でゴムのＩＶ（帯域７で取り出したサンプルについて測定）２．０dl／ｇ を達成するため、空気の圧力及び流量を調節した。スクリューの速度を１５０rp mとし、そして帯域２における押出機の壁温を２００゜Ｆ（９３℃）で維持した 。 Ｅｓｃｏｒｅｚ^TM１３０４粘着付与剤を６８．２ポンド／hr（３１kg／hr）の 割合で帯域９に添加した。二酸化チタンを１．６ポンド／hr（０．７kg／hr）の 割合で帯域９に添加した。Ｉｒｇａｎｏｘ^TM１０１０酸化防止剤を０．８ポンド ／hr（０．３６kg／hr）の割合で帯域９に添加した。帯域７〜１１における押出 機の壁温を２５０゜Ｆ（１２１℃）で維持した。押出機のポンピング及び移送ラ インまた２５０゜Ｆ（１２１℃）で維持した。接着剤をダイに対して１５０ポン ド／hr（６８．１kg／hr）の割合で計量供給し、そしてクレーブ紙のマスキング テープ用基材上に塗布した。塗膜の厚さ２ミル（５１μｍ）を達成するためにラ イン速度を自動的に調節した。移動中のウェブの接着剤層を線量４MRadの電子ビ ーム光に暴露することによってこれを線状で照射した。ＰＳＡテープは、マスキ ングテープとして有用であった。 以上、本発明をその特定の態様に関して説明してきたけれども、本発明は、こ れらの態様に限定されるものではない。むしろ、本発明は、請求の範囲及びそれ に関連する記載によって規定されるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 レバティ，ハロルド ダブリュ. アメリカ合衆国，ミネソタ 55133―3427, セントポール，ポスト オフィス ボック ス 33427（番地なし) (72)発明者 スミス，ロバート エル. アメリカ合衆国，ミネソタ 55133―3427, セントポール，ポスト オフィス ボック ス 33427（番地なし) (72)発明者 ベネット リチャード イー. アメリカ合衆国，ミネソタ 55133―3427, セントポール，ポスト オフィス ボック ス 33427（番地なし) (72)発明者 ヤルッソ，デビッド ジェイ. アメリカ合衆国，ミネソタ 55133―3427, セントポール，ポスト オフィス ボック ス 33427（番地なし)

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．一連の交番せる搬送及び処理帯域を有していて、前記処理帯域で混練及び 混合を行うことが可能である連続配合装置において、粘着付与剤含有の非熱可塑 性炭化水素エラストマーから非熱硬化性感圧接着剤を調製するための無溶剤ホッ トメルト方法において、該方法が、下記の工程： （ａ）前記炭化水素エラストマーを第１の搬送帯域に供給して前記エラストマ ーを第１の処理帯域に移送すること、 （ｂ）前記エラストマーを、前記第１の処理帯域中で、そのエラストマーが（ ｉ）補助剤を受容しかつ（ii）押し出しに供されるのに十分な時間にわたって混 練すること、 （ｃ）混練後のエラストマーを前記第１の処理帯域から第２の搬送帯域に移送 し、該第２の搬送帯域中の混練後のエラストマーに粘着付与剤を供給し、そして 混練後のエラストマーと粘着付与剤の混合物を第２の処理帯域に移送すること、 （ｄ）前記第２の処理帯域において混練後のエラストマーと粘着付与剤のブレ ンドを形成すること、及び （ｅ）前記連続配合装置から前記ブレンドを排出すること、 を含み、その際、前記ブレンドが、１０重量％未満の可塑化助剤を含有する感圧 接着剤を含んでいる、無溶剤ホットメルト方法。 ２．前記第１の処理帯域が、移送帯域によって互いに分離された少なくとも２ つの帯域を有している、請求の範囲第１項に記載の方法。 ３．利用可能な酸素を含有するガスが前記移送帯域中に導入される、請求の範 囲第２項に記載の方法。 ４．前記ブレンドが、移動中のウェブ上に、そのウェブ上の薄膜 として排出せしめられる、請求の範囲第１項に記載の方法。 ５．イオン化放射線に暴露することによって前記接着剤を同一系統で架橋させ る工程をさらに含む、請求の範囲第４項に記載の方法。 ６．前記ウェブの表面のうち前記接着剤を最終的に支承する面とは反対の表面 に対して離型材料を適用する工程をさらに含む、請求の範囲第１項に記載の方法 。 ７．所望の速度で運転される２軸スクリュー連続配合装置において１０重量％ 未満の可塑化助剤の存在において行われるものであって、その際、 ａ）前記エラストマーを前記装置の第１の搬送帯域に速度のコントロール下に 供給し、よって、前記エラストマーで前記第１の搬送帯域を完全に充填せず、そ して前記エラストマーを前記装置の第１の処理帯域に移送し、よって、前記エラ ストマーで前記第１の処理帯域を実質的に完全に充填し、そして ｂ）前記エラストマーを、前記第１の処理帯域中で、引き続いてそれに添加さ れる粘着付与剤を受容しかつそのブレンドを形成するのに十分な時間にわたって 混練し、そして ｃ）混練後のエラストマーを第２の搬送帯域に移送し、よって、そのエラスト マーで前記第２の搬送帯域を完全に充填せず、そして前記第２の搬送帯域に対し て粘着付与剤をコントロールされた速度下で供給して、混練後のエラストマーと 粘着付与剤の混合物を形成し、そして ｄ）前記混合物を前記第２の処理帯域に移送して前記混合物で前記第２の処理 帯域を完全に充填し、そして前記第２の処理帯域において前記混合物のブレンド を形成し、そして ｅ）前記装置から前記ブレンドを排出する、 請求の範囲第１項に記載の方法。 ８．前記ブレンドを、前記装置から、移動中のウェブ上に排出して前記移動中 のウェブ上に感圧接着剤の層を形成する、請求の範囲第７項に記載の方法。 ９．前記移動中のウェブ上の接着剤の層をイオン化放射線に暴露する、請求の 範囲第８項に記載の方法。 １０．少なくとも２種類の前記エラストマーの組み合わせを使用する、請求の範 囲第１項に記載の方法。