JPS6117647B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は熱可塑性のエラストマー材料から、接
着テープおよび接着シートを製造する方法に関す
るもので、一般に熱可塑性のエラストマーのブロ
ツク共重合体から溶媒を使用することなく皮膜も
しくはシートを製造する方法に関する。 米国特許No.3783072には接着剤が押出機内で溶
融され、溶媒を使用することなく熱い引出された
皮膜として裏張りのシートにかぶせられるよう
な、感圧接着シートおよび接着テープの押出し方
法が開示されている。本発明の方法はその特許の
方法の改良および拡張の両方となるものである。 米国特許No.3783072は、乾燥した熱可塑性のエ
ラストマーのブロツク共重合体粒子と乾燥した粘
着剤樹脂の粒子との調合した混合物を、押出機に
装入することについて説明している。その説明さ
れている方法は、感圧接着剤製品の製造技術にお
いて大きな問題解決の原因となつたけれども、不
均一な装入およびうねり（surging）すなわち不
均一な速度の押出しの故に、実施において困難が
あつた。これは押出物の皮膜の寸法および品質に
望ましくない変化を生ずる結果となり、また押出
機をつまらせる。本発明者らは、この問題は高お
よび低分子量のエラストマーおよび樹脂の粒子の
混合物を使用することに関係すること、および高
分子量のブロツク共重合体粒子と低分子量の樹脂
粒子のこの混合物は、凝集し、押出機の装入部の
入口部分でスクリユーが回転するとき、押出機の
スクリユーの段列（flight）に粘着する傾向があ
ることを発見した。 したがつて、本発明の１つの目的は、高分子量
のエラストマー粒子と低分子量の樹脂粒子の粒状
混合物が、押出機の装入部においてその押出機に
粘着するのを防止することである。 もつと一般的に云えば、本発明の主要目的は、
上述した高分子量および低分子量の粒子の混合物
を、うねり（surging）を生じないように均一な
状態で進行させる、したがつて均一な寸法および
品質の押出物を製造するところの、その混合物の
ための押出し方法を提供することである。 粒状混合物を装入する単スクリユーの押出機に
おいては、その混合物が円筒の内面に粘着すなわ
ち付着する。スクリユーが回転すると、その混合
物はスクリユーの回転するらせん状の段列によ
り、円筒の内側から回転方向にある意味で引掻か
れこすり取られ、その混合物が所謂回転方向およ
び軸方向の運動の成分を持つようにして、その段
列に沿つてらせん状に摺動する。もちろん、混合
物を押出機の円筒内のスクリユーの軸方向すなわ
ち長さ方向に動かすのは、運動の軸方向の成分で
ある。本発明において使用される種類の粒状混合
物、すなわち、比較高分子量の熱可塑性のエラス
トマーのブロツク共重合体粒子および比較的低分
子量の樹脂粒子が、押出機の装入部において凝集
し始めると、上述したように押出機のスクリユー
のねじ山すなわち段列に粘着する傾向を生じ、そ
れによりその軸方向の運動成分が失なわれる。さ
らに、その凝集した混合物は、装入部の段列間の
スクリユーの溝を満たし、そのため押出機を閉塞
する傾向を生ずる。 本発明の方法は、高分子量および低分子量のエ
ラストマーおよび樹脂の粒子の混合物を、押出機
の装入部の入口部分において予め定めた装入速度
になるように、均一に押出機中を軸方向に前進さ
せる間に、装入スクリユーの段列突条に対して回
転方向にその混合物を機械的に移動させることに
より、もしくは段列からその混合物をこすり落す
ことにより、この問題を克服するものである。こ
れを達成するには、粒状混合物は、予め決めた希
望する装入速度すなわち単位時間当りの重量で、
押出機の装入部へ供給され、そしてこの速度を一
定に保持することにより押出機について予め定め
た一定の装入および押出速度が確保される。粒状
混合物が押出機の装入部の中を進行するのを確実
にするためには、装入スクリユーの段列に対して
回転方向にその混合物を機械的に移動させるか、
もしくは段列からその混合物をこすり落しなが
ら、押出機の装入部の規定された入口部分におい
て、その混合物をスクリユーの軸方向にすなわち
縦に強制的に前進させる。 好適には、その粒状混合物は、スクリユーとと
もにその混合物がさらに回転運動するのを抑止
し、それによつて押出機の装入部の入口部分にお
いて混合物を段列からこすり落す粘着妨害装置に
より、上述のように回転方向に移動される。そし
て好適には、この目的のための妨害装置は、装入
部の規定された部分で装入スクリユーと噛み合う
短いらせん状のスクリユーである。好適にはま
た、その凝集した混合物は、装入部のこの部分の
軸方向の運動に完全に変えられる。これによりそ
の防止装置から先の押出機の円筒内の装入圧が増
大し、その結果そこから先の溶融混合物は、防止
装置から先の押出機の円筒内においてらせん状に
進行するにつれて、再び回転方向と軸方向の運動
の成分を得る。その防止装置は好適には、押出機
の装入部の規定された部分を経て延び溶融混合物
が押出機のスクリユーに粘着する傾向に打ち勝つ
てそれを均一な速度で円筒内をらせん状に進行さ
せるに十分な圧力が押出機の円筒に発生する点
で、もしくはその先で終る。 本方法がうねりあるいは押出機の閉塞を起すこ
となく確実に操業し続けるために、粒状混合物を
押出機に供給する予め定めた装入速度は、その混
合物を前へ送るために押出機の隣接する移送部分
の最大容量より実質的に小さくする。好適にはそ
の予め定めた装入速度は、装入部分の最大容量よ
り実質的に小さくして、混合物を供給すなわち前
進させる。このようにして、本発明の方法は移送
部に不足気味に送り込み、好適には押出機の装入
部および移送部分の両方とも不足気味にする。 これは、押出機の入口へ予め定めた速度で粒状
混合物を供給する粒子装入装置を用いることによ
りおこなうことができる。好適には混合物の種々
の成分をその材料について予め定めた一定の装入
速度になるように、各材料の供給槽から共通の調
合および装入用の装置へ供給するために、制御さ
れた調合装置が使用され、もしくはその代りに、
調合した混合物を前記の予め定めた速度で押出機
内へ装入する装置が使用される。前に示したよう
に、この装入速度を一定に保持することが重要で
ある。 本発明の粒状混合物は、好適には乾燥した熱可
塑性のエラストマー粒子および乾燥した樹脂粒子
の混合物から本質的になる。しかしながら、基本
的混合物は酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収
剤、離型剤およびその類似物のような種々の他の
材料を、比較的少量含有することができる。典型
的な酸化防止剤は、２，５ジ−ｔ−アミル・ヒド
ロキノンおよび−ｔ−ブチルクレゾールである。
同様に、アルキル・ジチオカルバミン酸亜鉛のよ
うな慣用の熱安定剤を用いることができる。レシ
チンはこの種の押出し可能な粒状混合物に徴少量
で特に適当であることが見出されている離型物質
である。しかしながら、ろうおよび種々の離型剤
もこの様な方法で用いることができる。同様に、
本発明の粒状混合物は酸化亜鉛、アルミニウム水
和物、粘土、炭酸カルシウム、２酸化チタン、カ
ーボンブラツクその他のような少量の充填材およ
び顔料を含むことができる。これらの充填材およ
び顔料の多くはまた、樹脂の粒子およびその他の
材料と調合する前に凝集するのを防止するため
に、離型剤のように粉末の形で用いて熱可塑性の
エラストマー粒子と混合することができる。 上記に示したように、そして下記にさらに十分
に説明されるように、粒状混合物は予め調合する
か、もしくは押出機そのものに入れる直前に調合
し混合することができる。いずれの場合において
も、混合物の組成が注意深く制御され、調合され
た混合物を押出機の装入部の中へ供給する速度が
予め定めた大きさすなわち速度に一定に保持され
ることが重要である。本発明の粒状混合物は、約
25〜75％の空気を含有する。混合物中の空気量は
寸法、形状、規則性もしくは均一性、気孔率およ
び粒子の充填の関数である。一般的に云えば、全
部の粒子が均一な大きさの球に近づくほど、最大
充填と仮定して、存在する空気は少くなる。粒子
の大きさは米国特許No.3783072に示されているよ
うに変動することができ、最大粒度は、押出機の
円筒内の混合物からの空気の除去といつしよに、
下記にさらに十分に説明されるように、押出機の
装入部のスクリユーの段列の深さ、および押出機
の円筒と段列間にあるスクリユーのシヤフトとの
間に隙間により、限定される。典型的には、本発
明の方法においては、エラストマー粒子とは離型
剤と予め調合されるけれども、粒状混合物の大部
分をなす成分、すなわち熱可塑性エラストマー粒
子および樹脂粒子は相互にいつしよに調合さ
れ、、そして最後の粒状混合物を押出機の装入部
へ供給する直前に、使用する酸化防止剤および安
定剤粒子と調合される。これを行なうための種々
の技術もまた、下記にさらに十分に説明される。 本発明の粒状混合物は、少くとも、乾燥した熱
可塑性のエラストマー粒子およびそのエラストマ
ー粒子全部の重量100部に対し、乾燥した樹脂粒
子約20〜300部の混合物から主としてなる。前記
に示したように、エラストマー粒子は比較的大き
い数平均分子量、すなわち少くとも約75000好適
には少くとも約100000の分子量を有し、一方樹脂
粒子は比較的低い分子量、すなわち約3000を超え
ない分子量を有し、約60℃以上の融点を有する。 熱可塑性のエラストマー粒子は本質的に次のも
のからなる： (1) Ａブロツクがスチレンから誘導されたもので
あり、Ｂブロツクが共役ジエンから誘導された
もの、もしくはエチレンとブチレレンの共重合
体である線状のもしくは放射状（radial）のＡ
−Ｂ−Ａブロツク共重合体、もしくは (2) Ａブロツクがスチレンから誘導され、Ｂブロ
ツクが共役ジエンから誘導されたものであるＡ
−Ｂブロツク共重合体、もしくは (3) エチレン・酢酸ビニル共重合体、もしくは (4) 上記(1)，(2)もしくは(3)の種類の２つもしくは
それ以上からの共重合体いずれかの混合物。 しかしながら、少量のもつと慣用のジエンゴム
エラストマーを、もしそれを押出し可能な条件に
することができるならば、使用することができ
る。これには天然ゴム、ブタジエン、イソプレ
ン、ブタジエン−スチレンおよびブタジエン・ア
クリロニトリルを基本とする合成ゴム、ブチルゴ
ムおよびその他のエラストマーがある。したがつ
て、上記の(1)，(2)，(3)もしくは(4)からなる少くと
も大量のエラストマーの粒子（エラストマー粒子
全体の重量に対して）に、他方少量程度の慣用の
ジエンゴムエラストマー（これもエラストマー粒
子全体の重量に対して）を用いることができる。 本発明のエラストマー粒子として有用なＡ−Ｂ
−Ａブロツク共重合体は、ブタジエンもしくはイ
ソプレンのような共役ジエンから誘導した、すな
わちブタジエン、イソプレンもしくはその類似物
を単独もしくは少量の割合の他のモノマーを加え
て重合させた、もしくはエチレンとブチレンの共
重合体から誘導したエラストマーとしてのＢ−ブ
ロツク（中央ブロツク）；およびスチレンから誘
導した、すなわちスチレンもしくはスチレン同族
体から重合させた熱可塑性のＡ−ブロツク（末端
ブロツク）とを含む種類の線状もしくは放射状の
Ａ−Ｂ−Ａブロツク共重合体である。個々のＡ−
ブロツクは少くとも約7000好適には約12000〜
30000の範囲の数平均分子量を有し、またＡ−ブ
ロツクは好適には重量でブロツク共重合体の約５
〜50％を構成する。 本発明に有用な放射状のＡ−Ｂ−Ａ重合体は、
米国特許No.3281383に説明されている種類のもの
で、一般式：（Ａ−Ｂ）_oＸに適合するものであ
る。ここでＡはスチレンもしくはスチレン同族体
から重合させた熱可塑性のブロツクであり、Ｂは
ブタジエンもしくはイソプレンのような共役ジエ
ンから重合させたエラストマーのブロツクであ
り、Ｘは有機もしくは無機の結合分子で、特許No.
3281383に説明されているように２〜４の官能
性、もしくはケミカル・ウイーク（Chemical
Week）の1975年６月11日号の35頁に掲載されて
いる“New Rubber is Backed by Stars”とい
う表題の記事に説明されているように、もつと高
い官能性を有する。さらに、“ｎ”はＸの官能性
に相当する数であり、すなわち米国特許No.
3281383に説明されているように２〜４もしくは
上記の記事に説明されているように22までであ
る。 本発明のＡ−Ｂブロツク共重合体は、Ａ−ブロ
ツクがスチレンもしくはスチレンの同族体から誘
導され、Ｂ−ブロツクが単独のもしくは少量の割
合の他のモノマーを加えた共役ジエンから誘導さ
れたものであるような種類である。このＡ−Ｂブ
ロツク共重合体は、米国特許No.3519585および
3787531に説明されている。 本発明の乾燥した樹脂粒子は、重合した混合オ
レフインの種類のような炭化水素樹脂、水素化し
たロジンおよび安定したロジンのエステル、ポリ
テルペン樹脂、ある種のフエノール樹脂、クマロ
ンインデン、アルフアメチル、スチレン、および
米国特許No.3239478の第５項に一般的に示されて
いる種類の他の種々の樹脂を含むことができる。 極く徴量の液体成分を重合体粒子に予め調合す
ることができる。しかしながら、好適な技術は液
体成分を押出機の移送部から先の円筒内に注入す
ることである。この方法で油類、液体の粘着剤も
しくは可塑剤のような液体成分を添加することが
できる。 本発明の方法は、熱可塑性のエラストマーの皮
膜から形成される、もしくはそれと一体となる広
範な種類の製品を製造するのに適する。本発明の
押出された熱可塑性のエラストマーの皮膜は、通
常50ミル（0.127cm）を超えない厚さであり、好
適には20ミル（0.0508cm）以下の厚さである。そ
の皮膜は自己支持力のある皮膜の形をなし、接着
性もしくは非接着性である。もしその前者なら
ば、感圧性もしくは通常粘着性であり、あるいは
非粘着性で感熱性である。感圧性の接着剤は通常
非粘着性の裏張りシートの上に付けられるので、
本発明の方法はまた、感圧接着剤の皮膜を押出
し、次いでその接着剤を熱い間に裏張りシートの
上に重ね合わせるために用いることができる。そ
の裏張りシートの方は、紙、重合体の皮膜、箔、
もしくはその類似物であり、補強の撚り糸もしく
は他の材料を含有することができ、あるいは数枚
のシートもしくは同一もしくは異種の材料の層を
重ね合わせることができる。本発明の種々の非粘
着性および非接着性の押出した皮膜は、種々のシ
ート材料と種々の方法で重ね合わせて、本発明に
よる種々の製品を造ることができる。 本発明の他のさらに多くの特徴は、図面を添付
した下記の説明、実施例、および発明の総括か
ら、技術の熟練者には明らかであろう。 添付の図面、特にその第１図の参照すると、本
発明の好適な具体例にしたがつて本発明の方法を
実施するための、好適な装置の部分が示されてい
る。本発明のこの具体例において、熱可塑性のエ
ラストマーの皮膜が、通常粘着性のある感圧性の
層２０の形で熱いまゝで押出され、それは裏張り
シート２１と重ね合わされて（熱いうちに）、感
圧性接着シートもしくはテープ２２を形成する。 本方法においては、押出機に供給される粒状混
合物の成分は、供給源すなわち貯蔵容器１１から
引き出されて一連の供給ホツパー１２に入り、そ
こから個々に制御されるすなわち計量される供給
装置１３によつて、本発明による押出機１６の装
入部１５の中へ装入される。供給装置１３を調節
するために計量制御装置１４を使用し、それによ
り混合物の各成分の一定重量を供給するよう確実
に制御する。ホツパー１２と押出機との間には、
コンベアベルトのような一定速度の供給装置の
種々の種類を用いることができる。好適には、一
定重量の供給を確実にするために、重力による重
量制御装置がホツパー１２の各々と連結して用い
られる。いずれにしても、ホツパー１２の各々か
ら来る材料は、その材料の予め定めた一定の供給
速度で押出機への入口ホツパー１７の中へ供給さ
れる。図示のような４個の供給ホツパー１２を用
いる必要はないけれども、本発明の方法において
は少くとも３個が通常用いられる。１個のホツパ
ー１２は熱可塑性のエラストマー粒子用に用いら
れ、もう１個は樹脂粒子用に用いられ、そして少
くとも第３のホツパーは混合物に添加すべき酸化
防止剤および安定剤のどんなものにでも用いられ
る。通常の条件下で幾分粘着性となる傾向を有す
る熱可塑性エラストマー粒子には、通常ホツパー
１２に入れる前に粉末にした離型剤をふりかけ
る。しかしながら、熱可塑性のエラストマー粒子
が非粘着性ならば、このような粉末をふりかける
必要はない。もし必要ならば、混合物に添加すべ
き他の材料用に、図示されている第４の供給ホツ
パー１２を使用することができ、あるいは図示さ
れていないけれどもさらに追加した供給ホツパー
を使用することができる。入口ホツパー１７に入
るこれらの成分は、次いで入口導管すなわち静止
したミキサー１８の中で調合すなわち混合され、
そこからその調合された混合物は、押出機の装入
部から延びている装入パイプ３６の通路３７を通
つて押出機の装入部１５へ装入される。 本発明の方法のこの具体例においては、粒状混
合物はその混合物の各成分の個々の供給速度を制
御することにより、予め定めた一定の供給速度
（混合物の重量による）で押出機の中へ装入され
る。これは前述したように計量制御装置１４によ
り操作される計量装置１３を経ておこなわれる。
当然、その静止したミキサー１８の装入能力は、
この装置により供給速度の重量を制御するため
に、供給ホツパー１２からの合計の装入量より大
きくなければならない。 本発明の押出し方法は比較的高速度で操業する
ことができる。第１図において、押出物の熱い皮
膜２０は前記に示したように裏張りシート２１と
重ね合わせることにより、押出機のダイス１９か
ら引出されて被覆されたシートもしくはテープ２
２に造られる。その重ねた積層物の被覆重量は、
押出機のダイス１９からの押出し速度、および裏
張りシート２１を押出物の皮膜２０の下へ接触す
るように運ぶために駆動される被覆用ロール２５
の回転速度の両方により決定する。加圧ロールす
なわちピンロール（pin roll）２６が被覆用ロー
ル２５と共働して押出物の皮膜２０および裏張り
シート２１をいつしよに引張り、積層シート２２
を形成する。裏張りシートは供給用ロール２３か
ら誘導ロール２４をまわつてついで被覆用ロール
２５へと引出され、押出物と接触する。被覆され
たシート２２は、これもまたその冷却してゆく押
出物を加圧して裏張りシートと接触させる作用を
するピンロール２６から、第２の誘導ロール２７
を経て巻取りロール２８へ引張られ、そこでもし
必要なら以後の加工のために貯蔵される。 さて次に、図面の第２〜４図を参照すると、本
発明の方法にしたがつて粒状混合物を装入するた
めの好適な装置の幾つかの特徴が図解されてい
る。らせん状の押出機のスクリユー２９の装入部
分が、押出機の円筒３０の内側に示されている。
この円筒は円筒の連結部３２にボルト締めされて
いる水冷式の装入装置を連結する架溝（ハウジン
グ）３１からできている。その装入装置を連結す
る架溝３１の方は、中空の出力軸３４を駆動する
歯車の列（図示されていない）を収容したギアボ
ツクス３３にボルト締めされている。送り込みス
クリユー２９の大きい直径の駆動部分２９ａは、
出力軸３４の中へ挿入され、その出力軸３４がス
クリユーを第３図において時計と反対方向に回転
するように駆動するような方法でそこにしめ付け
る。 ギアボツクスは取付け部３５ａによつて土台３
５に取付けられる。押出機の円筒３０の残りの部
分は図示されていない手段により支持される。実
際のところ、本発明の目的のために、第２〜４図
におよび第５図の概略図に示されている以上にさ
らにその押出装置を図解する必要はない。第５図
は押出機の装入部Ｆと移送部Ｔとの関係、ならび
に計量、混合などのためにどのようなその後の部
分でも使用できることを図解している。 前記に説明したように、粒状混合物を供給する
単スクリユーの押出機においては、その混合物は
通常供給用通路３７を通つて円筒３０へ入り、ス
クリユー２９のらせん状の段列すなわちねじ山３
８と回転駆動するように接触し、円筒の中の方へ
向かい、スクリユーが回転するにつれてその段列
と共に押出機中を軸方向に前へ送られる。図示さ
れた装置において、装入パイプ３６および装入装
置を連結する架溝３１はともに水冷される。これ
により混合物が通路３７の側面に粘着するのが防
止される。しかしながら、本発明の方法において
は、粒状混合物の２つの主要成分、すなわち比較
的高分子量の熱可塑性のエラストマー粒子および
比較的低分子量の樹脂粒子は、加熱された押出機
のスクリユー２９に当るとすぐに凝集し、そのた
めスクリユーに粘着する傾向がある。前記に示し
たように、この条件は不均一な供給、押出物のう
ねりを生じ、押出機の閉塞という結果にさえな
る。本発明によれば、粒状混合物は装入部でスク
リユーが回転するにつれて、スクリユーの段列に
対して回転方向に移動し、押出機がスクリユーに
粘着するのが防止される。この機械的移動は、発
明のこの具体例においては、らせん状のかき（掻
き）取りスクリユー４１第４図によりおこなわれ
る、すなわちこのらせん状のかき取りスクリユー
は粒状混合物が押出機のスクリユーとともに連続
して回転運動するのを妨害し、それによりカツコ
Ｂ（かき取りスクリユー４１の長さに相当）第２
図で図示された押出機の装入部の規定された部分
を軸方向にすなわち縦方向に混合物を前進させ
る。これはまた粘着妨害装置付き装入部Ｂとして
第５図にも示されている。かき取りスクリユー４
１は、送りこみスクリユーの頂上の死点から時計
と反対方向に約225゜の位置にあり、それにより
スクリユー４１は混合物を押出機のスクリユー２
９の段列突条３８の側面からかき取り、段列間の
溝すなわち空間を開放し、それによりスクリユー
は再び入口通路３７の下に来るとき、その粘着妨
害装置付き装入部Ｂで比較的からになり、したが
つて再び粒状混合物を受入れ、押出機内で一定の
供給速度を保持することができる。粘着妨害装置
付き装入部−Ｂにおいて、そのかき取りスクリユ
ーは送り込みスクリユーの段列と密接に噛み合つ
ている。この目的のために、かき取りスクリユー
４１はその粘着妨害（防止）した部分の送り込み
スクリユーの特別に設計した歯４４の形に合う扁
平ならせん状のねじ山４２を有する。たとえば、
その粘着妨害装置付き装入部−Ｂから先の歯すな
わち段列の形は、図示のように、かき取りスクリ
ユーと噛み合う必要のある部分より全く異なつて
いる。送り込みスクリユー２９は前述のように駆
動されるけれども、かき取りスクリユー４１は送
り込みスクリユーの段列３８との接触によつて回
転する。送り込みスクリユーが回転するにつれて
かき取りスクリユーが軸方向に前進するのを防止
するために、固定した環状の支持板４３が取付け
られ、かき取りスクリユー４１の軸方向の運動を
防止する推力受けとして働く。らせん状の溝３９
が押出機のスクリユー２９の駆動部分２９ａの末
端の周囲に付けられ、溶融した粒子が押出機のス
クリユーの周りからギヤボツクスの中へ入る傾向
を妨げる傾向を有する密封装置として働く。 組合せになつた付属板（accessplate）４６お
よび架溝４７は、その付属板４６の一部分をなす
フランヂ４８によつて、装入装置と連結した架溝
３１の切込んだ部分にボルト締めされている。架
溝４７はかき取りスクリユー４１と同じ長さを有
し、かき取りスクリユー４１を押出機の粘着妨害
装置付き装入部Ｂ内の押出機のスクリユー２９の
特別に設計した歯４４と適当に噛合う関係に保持
するような方法で、そのかき取りスクリユーの周
りに固定される。棒５０の形の安全プラグが、付
属板４６および架溝４７にある対応する孔に通さ
れ、かき取りスクリユー４１により占められる空
間に入る。安全プラグ５０は、図示されていない
けれども、その中心線に沿つてあけた1/4インチ
（0.635cm）の直径の軸孔を有し、この孔は第４図
に示されているように内側の先端のところで、破
砕できる薄膜５１により塞がれている。環状のく
ぼみ５２が、プラグ５０と軸を一線にしてかき取
りスクリユーの歯４２の中に設けられ、それによ
り破砕できる薄膜５１は押出機のこの部分の条件
を表わしている圧力に確実に曝露される。それに
より、その部分の押出機の内圧が希望の値を超え
ると薄膜５１だけが破裂する。 操作においては、粒状混合物は前述のように水
冷された通路３７を経て押出機の中へ装入され、
スクリユー２９の段列３８，４４と回転駆動され
るように接触し、回転してかき取りスクリユー４
１のねじ山４２と接触する。かき取りスクリユー
は混合物を回転方向に機械的に移動する。すなわ
ちスクリユー２９の段列とともに混合物がさらに
回転運動するのを妨害し、それにより段列３８が
回転し続けるときに、混合物を押出機の円筒内を
軸方向に強制的に前進させる。その結果、比較的
高分子量の熱可塑性エラストマー粒子および比較
的低分子量の樹脂粒子の軟化している粘着性混合
物は、粘着防止装置付き装入部Ｂ内を軸方向に確
実に前へ送られる。混合物がかき取りスクリユー
４１の前端を通過すると、かき取りスクリユー４
１の端を超えて新しく到着してくる混合物によ
り、装入部Ｆの残りの部分は前方へ押し続けられ
る。混合物がこの様にして前進するとき、溶融が
さらに起り、そして移送部Ｔの段列は溶融した粒
子だけに主として接触するので、混合物がその部
分の段列に粘着するのが防止されると考えられ
る。本発明の方法の重要な点は、押出機内へのお
よび押出機内での粒子の供給速度が、一定に保持
され、かつ混合物を前へ送るために移送部Ｔの容
量以下の予め定めた大きさに保持されることであ
る。したがつて、移送部は、その全容量で操作さ
れないという点において、所謂不足気味である。
第５図に概略図で（およびその前の図面に）示し
た押出機のスクリユー２９の種類では、装入部も
不足気味でなければならない、すなわち混合物を
前へ送るために、送り込みスクリユーへの予め定
めた供給速度は、装入部の容量より小さくなけれ
ばならない。これに関連して最良の結果を得るた
めには、図示された送り込みスクリユーはその容
量の約75％以下で操作される点まで不足気味にし
なければならないと考えられる。 前記に示したように、空気は混合物が押出機内
を前進するとき、混合物から追出される。発明の
この具体例においては、空気の大部分は押出し円
筒を通つて後方へ、そして通路３７を通つて装入
パイプ３６の外へ追出される。しかしながら、押
出機の他の個所で空気を追出させる手段を設ける
こともできる。 押出機のそれ以上の区分は図示されていないけ
れども、第５図に概略図でＸとして示され、計量
混合等にあてられる。同様に、押出機１６に連結
される押出機のダイス１９だけが第１図に一般的
に示されているけれども、これはもしダイスが適
当に調節されているならば、本発明の方法により
工程の重量、厚さ、寸法の均一性、などの優れた
制御をおこなつて、均一な速度で熱可塑性のエラ
ストマー物質の均一な皮膜を供給できるというこ
とを述べる以外は、押出機のダイスの操作の詳細
は本発明に関係ないからである。 次に実施例は例証のために与えられているだけ
であり、本発明の範囲をいずれかの方法に限定し
ようとするものではない。表Ａは実施例−に
ついての押出物の調合割合を示し、表Ｂは実施例
−XIIについての調合割合を示す。両者とも各実
施例について押出物の厚さおよび生産量を示して
いる。実施例において、すべての割合は他に示さ
ない限り、重量で全熱可塑性のエラストマー粒子
の100部に対する部数で与えられている。

【表】 実施例−においては、押出物の皮膜は通常
粘着性で感圧性の接着剤であり、図面と関連して
説明されたように、押出ダイスから引出されて裏
張りシートと接触し、それと重ね合わされる。こ
れに関しては本方法は米国特許No.3783072に開示
されているものと一般的に同じであり、得られる
積層シートは特許に説明されているような感圧性
の接着テープに造ることができる。実施例の裏
張りシートは１ミル（0.00254cm）厚さのポリエ
チレン・テレフタール酸エステル皮膜であり、実
施例−では裏張りは6.5ミル（0.0165cm）厚
さの縮みをつけたクラフト紙である。 表ＡおよびＢは、実施例．．．および
においては、使用されたKraton1107，
Solprene418XおよびSolprene6131CDの粒子の粘
着する特性のために、ブロツク共重合体の重量の
約５％のアルミニウム水和物の粉末離型剤がその
熱可塑性のエラストマーの共重合体粒子の上にふ
りかけられるということを示していない。各場合
において粒子は本発明のホツパー１２の１つに入
る前に予め粉末をふりかけられる。各実施例の固
形の樹脂粒子は、前記に示したようにホツパー１
２の別の１つに供給され、２種の酸化防止剤が調
合されてホツパー１２のさらに別のものに加えら
れる。実施例およびの液体樹脂は、押出機の
移送部Ｔの押出機の下流にポンプで入れられる。
前記して示したように、押出機の装入部の押出機
の円筒は水冷され、らせん状の押出機のスクリユ
ー２９は内部から加熱される。押出し条件は米国
特許No.3783072に開示されているものに一般的に
同じであるけれども、装入部のスクリユー温度は
使用する樹脂の融点より十分高く、すなわち、
250〓（121℃）近辺もしくはそれ以上の融点より
少くとも約50〜100〓（10〜37.8℃）もしくはそ
れ以上高く保持されるものと云える。 −の各実施例は本発明にしたがつて前述し
たように工程が進められる。表の粒状混合物は
実施例−については600ポンド／時間（270
Kg／時間）の予め定めた一定の供給速度で押出機
へ装入され、次いで押出機中を前へ送られ、混合
され、溶融されそして600ポンド／時間（270Kg／
時間）の均一な生産速度で押出される。実施例
およびの粒状混合物の入口装入速度は、混合物
が60ポンド／時間（270Kg／時間）で押出される
前に押出機の円筒にポンプで入れられる液体樹脂
と補い合うために、600ポンド／時間（270Kg／時
間）より幾分少い一定の値である。これらの各実
施例において、熱可塑性のエラストマー材料は、
押出物の皮膜の長さ方向にも横断方向にもその皮
膜の工程における重量および厚さが良好に制御さ
れて、均一な速度で押出される。押出された積層
皮膜の厚さの長さ方向の変動は極徴であり、巻取
り前の機械、積層加工機械および巻取機械の線速
度の変動に対応する傾向がある。 −XIIの各実施例においては、通常非粘着性の
皮膜が押出され、冷却されて均一な性質の自己支
持力のある皮膜が形成される。押出し条件は実施
例−の場合と一般的に同じである。表Ｂに示
すように、粒子の供給速度および生産速度もまた
600ポンド／時間（270Kg／時間）の一定値に保持
される。送り込みおよび押出物の皮膜の厚さの均
一性もまた優れている。この実施例においては、
その皮膜を冷却し送るのに便利なように、押出物
はシリコン被覆した剥離用の紙の裏張り２１の上
に一時的に被覆され、次いでそこから分離して、
実施例−XIIの皮膜が非粘着性であるので、それ
自体の上へ巻取つてゆく。

【表】

【表】 前に拳げた実施例において、Kraton1107共重
合体はシエル（Shell）化学会社により提供され
た本発明の熱可塑性のエラストマーのＡ−Ｂ−Ａ
（スチレン．イソプレン−スチレン）ブロツク共
重合体であり、その中のスチレン含有量（Ａブロ
ツクの含有量）は重量でそのブロツク共重合体の
約12−15％、しかも15％に近い方であり、そして
その重合体は室温のトルエンに25％固形分とした
場合（No.４の紡錘（スピンドル、spindle）のつ
いたブルツクフイールド（Brookfield）粘度計を
60r.p.mで用いて）約２，000センチポアズの溶
液粘度を有し、また約110000−125000の数平均分
子量を有する。Kraton1102共重合体はシエルに
より提供されたもう１つのＡ−Ｂ−Ａブロツク共
重合体であるけれども、これはスチレン−ブタジ
エン−スチレン共重合体であり、その中のスチレ
ンブロツクはその共重合体の約30％を構成する。
Kraton1102共重合体の数平均分子量もまた約
125000である。 イソプレン411共重合体は、前に引用した米国
特許No.3281383に説明されている種類の、放射状
のブタジエン−スチレン熱可塑性のエラストマー
のＡ−Ｂ−Ａブロツク共重合体である。この共重
合体は約30％のスチレンを含有し、トルエンに５
％固形分とした場合約30センチポアズのブルツク
フイールド粘度を有し、フイリツプス石油会社か
ら市販されている。ソルプレン418X共重合体
は、フイリツプスにより提供されている同様な放
射状の共重合体であり、その中でＢブロツクはイ
ソプレンで、Ａ（スチレン）ブロツクはその共重
合体の約15％を構成する。 ソルプレン1205およびソルプレン6131CDは、
米国特許No.3519585および3787531に説明されてい
る種類の、同様なＡ−Ｂすなわち単純なブロツク
共重合体である。ソルプレン1205はＳ−Ｂすなわ
ちスチレン−ブタジエン共重合体で、ソルプレン
6131CDはＳ−Ｉすなわちスチレン−イソプレン
共重合体である。これらの共重合体は両方とも約
15％のスチレン含有量を有し、フイリツプス石油
会社から市販されている。 Kraton G1650はシエルケミカル社により提供
されている異つたＡ−Ｂ−Ａブロツク共重合体で
あり、その中のＡブロツクはスチレンから誘導さ
れており、中心のすなわちＢブロツクはエチレン
とプチレンの共重合体である。この共重合体はブ
ルツクフイールドのモデルRVT粘度計で測定す
ると、トルエンに25％固形分とした場合12，000
センチポアズの溶液粘度を有する。EVA＃105は
約60％のエチレンと40％の酢酸ビニルを含むエチ
レン酢酸ビニルのランダム共重合体である。 Wingtack95樹脂は、ピペリレンおよびイソプ
レンから誘導された重合構造から主として成る固
体の粘着剤樹脂であり、誘導物はピペリレン対イ
ソプレンの比が少くとも約８もしくは９対１であ
り、残りはモノオレフイン類から誘導されたもの
である。それは２重結合する各分子中の単位の％
に基いて求めると約12〜15％の不飽和を含有する
ようである。この樹脂はすべて前述の米国特許No.
3577398の一般に教えるところにしたがつて５も
しくは、６個の炭素原子を有するジエン類および
モノオレフイン類の形を脂肪族石油誘導体の流れ
から重合される。この樹脂はボール・アンド・リ
ング法により求めた約95℃の軟化点と約1100の数
平均分子量を有し、グツドイヤー・タイヤ・アン
ド・ラバー・カンパニー（Goodyear Tire and
Rubber Company）から市販されている。
Wingtack76はグツドイヤーから提供され、ボー
ル・アンド、リング方法による約76℃の軟化点を
有する同様な固体の粘着剤樹脂である。 Wingtack10樹脂もまた主として、すなわち約
75％がピペリレンおよびイソプレンから誘導され
た重合した構造からなる液体の粘着剤樹脂であ
る。しかしながら、この樹脂は25℃において液体
であり、約530の平均分子量を有する。これもま
た前に説明したように、少くとも約25％の不飽和
を有するようである。それはまたもつと少い％の
モノオレフイン類から誘導された構造物を有する
もので、液体のWingtack樹脂と同じくグツドイ
ヤー・タイヤ・アンド・ラバーカンパニーから市
販されている。 Piccolyte S115の固形樹脂はハーキユリーズ
（Hercules）ケミカル社から提供されている約
115℃の軟化点を有するポリテルペン粘着剤樹脂
である。Super−statac80はもう１つの固体粘着
剤樹脂である。それは重合した混合オレフイン類
からなり、ライフホールド（Reichold）ケミカル
社から提供されている。それは約80℃の軟化点を
有する。Foral105もまた固体粘着剤樹脂である。
それはハーキユリーズ・ケミカル社から提供され
ている極めて安定化したロジンのペンタエリスリ
タル・エステルで、94℃の融点を有する。
Cumar509LXは約145℃の軟化点を有する固体の
クマロン・インデン樹脂である。Staybeliteエス
テル＃３は、ハーキユリーズ社から提供されてい
る約10℃の軟化点を有する液体の粘着剤樹脂であ
る。それは水素化したロジンのグリセロールエス
テルである。Amoco 18−120は、アモコ・ケミ
カル社から提供されている約210℃の軟化点を有
する固体のポリアルフアメチルスチレンである。
Piccotex120樹脂は、ハーキユリーズ社から提供
されている120℃の融点を有するポリアルフアメ
チルスチレン−ビニル・トルエン共重合体であ
る。 これまで、本発明を特別に詳細に説明し、それ
を実施できる方法を例証してきたけれども、その
精神もしくは目的から離れることなく、これに包
含されている基本原理の無数の変化、応用、変形
および拡張をなし得ることが、この技術の熟練者
には容易に明らかであろう。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の方法を実施するための装置の
好適な具体例を、図式的表わした立面図である。
第２図は第１図の押出機の装入部、および本発明
のこの具体例のらせん状の押出しスクリユーの装
入部の部分を示す、部分的に立面で示した縦（長
さ）方向の断面図である。第３図は第２図の３−
３線で截つた、一部分断面図で一部分立面図で示
した横からの図である。第４図は第３図の４−４
線に沿つた截つた縦方向の断面図である。第５図
は前記の具体例の押出機の押出しスクリユーおよ
び押出機の円筒の一部分について、そのスクリユ
ーの段列を取除いて、押出機の装入部と移送部と
の間の関係を図解した概略図である。 図中２９が押出しスクリユー、４１が粘着防止
スクリユーである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 装入部と移送部からなる円筒と、らせん押出
   スクリユーと、装入部に設けられた粘着防止手段
   を備え、その装入部の縦方向の部分が装入物がス
   クリユーに粘着するのを防止するために充分な圧
   力を生ずる点もしくはそれより先で終るものであ
   る単スクリユー押出機を使用して熱可塑性エラス
   トマーを押出する方法であつて、 乾燥した相対的に高分子量の熱可塑性のエラス
   トマーであつて、本質的に (A) 重量で全エラストマー粒子の少なくとも過半
   量の １ 線状または放射状のＡ−Ｂ−Ａ共ブロツク
   重合体であつて、そのＡブロツクがスチレン
   から誘導され、Ｂブロツクが共役ジエンから
   誘導されるかもしくはエチレンとブチレンの
   共重合体であるもの、または、 ２ Ａ−Ｂブロツク共重合体であつて、そのＡ
   ブロツクがスチレンから誘導され、Ｂブロツ
   クが共役ジエンから誘導されるもの、また
   は、 ３ エチレン・酢酸ビニル共重合体、または、 ４ 上記の１，２または３の種類の２もしくは
   それ以上からなる共重合体のいずれかの混合
   物と、 (B) 重量で全エラストマー粒子に対して相対的少
   量の天然ゴム；ブタジエン、イソプレン、ブタ
   ジエン−スチレンおよびブタジエン・アクリロ
   ニトリル、ブチルゴムからなる群から選択され
   るジエンゴムエラストマーおよびこのようなジ
   エンゴムエラストマーをベースとする他のブロ
   ツク共重合体 からなるものの粒子100重量部と、 乾燥した相対的に低分子量の樹脂粒子20〜300
   重量部と からなり必要ならば添加材を含む混合物であつ
   て25〜75％の空気を含有するものを、押出機の移
   送部の最大容量を超える量より実質的に少ない量
   が装入されるような予め定めた供給速度で移送部
   に供給して供給スクリユーに回転駆動接触させ、
   その混合物を円筒内で実質的に定常的な圧力条件
   下で前に送りその間に該混合物を充分に混合およ
   び溶融して均質で本質的に空気を含有しない状態
   にし、その溶融した均質な混合物を被膜として押
   し出すことからなる熱可塑性エラストマーの押出
   法。 ２ 特許請求の範囲第１項記載の方法であつて、
   粘着防止手段がその送り込みスクリユーと噛み合
   うらせん状のスクリユーである方法。 ３ 特許請求の範囲第１項記載の方法であつて、
   混合物を装入部へ供給する速度が押出機の回転速
   度と独立である方法。 ４ 特許請求の範囲第１項記載の方法であつて、
   混合物がそれぞれの材料の粒子からなり、各材料
   が各材料の供給源からその材料に対して予め定め
   た一定の速度で共通の装入装置へ供給され、その
   なかで粒子が混合され、その混合物に対して前記
   の予め定めた一定の供給速度で押出機の中へ装入
   される方法。 ５ 特許請求の範囲第１項記載の方法であつて、
   液体の添加剤が、その装入部の軸方向に下流の予
   め定められた部分で押出機の円筒のなかへ装入さ
   れ、それ以後その粒状混合物と混合される方法。 ６ 特許請求の範囲第１項記載の方法であつて、
   そのエラストマー粒子の過半数が １ Ａブロツクがスチレンから誘導され、またＢ
   ブロツクが共役ジエンから誘導された線状また
   は放射状Ａ−Ｂ−Ａブロツク共重合体、また
   は、 ２ この項の１のＡ−Ｂ−Ａブロツク共重合体
   と、その１のＡ−Ｂ−Ａブロツク共重合体100
   部につき、Ａブロツクが共役ジエンから誘導さ
   れたＡ−Ｂブロツク共重合体の０〜300部との
   混合物である方法。 ７ 特許請求の範囲第１項記載の方法であつて、
   そのエラストマー粒子が少なくとも7000の数平均
   分子量を有し、その樹脂粒子が3000を超えない数
   平均分子量を有するものである方法。