JP2016529358A - 感圧性接着剤発泡体 - Google Patents
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Abstract
Description
本願は、その全ての開示内容が参照によって本願に組み込まれる、2013年8月1日に出願された欧州特許出願第13178959.6号の利益を主張するものである。
本開示は一般に、感圧性接着剤(PSA)発泡体の分野に関し、より具体的には、ゴム系感圧性接着剤発泡体及びゴム系感圧性接着剤アセンブリの分野に関する。本開示はまた、かかる感圧性接着剤発泡体及びアセンブリの製造方法及びその使用に関する。
接着剤は、様々なマーキング、保持、保護、封止、及び遮蔽目的のために使用されている。接着テープは、一般に、裏材又は基材、及び接着剤を含む。多くの用途に特に好まれる1つのタイプの接着剤は、感圧性接着剤に代表されるものである。感圧性接着剤(PSA)は、以下のものを含むある特性を有することが、当業者に周知である。(1)強力かつ恒久的粘着、(2)せいぜい指で加える程度の圧力での接着、(3)被着体への十分な保持力、及び(4)十分な凝集強度。近年、感圧性接着剤に対する用途が著しく増加してきているのに伴い、性能要件はより厳しくなってきている。
1つの態様においては、本開示は、ゴム系エラストマー材料と少なくとも1種類の炭化水素粘着付与剤とを含み、炭化水素粘着付与剤は、実験セクションに記載された重量減少試験方法による熱重量測定分析によって測定した場合、1000ppm未満の揮発性有機化合物(VOC)値と1500ppm未満の揮発性フォギング化合物(FOG)値とを有する感圧性接着剤発泡体に関する。
a)ゴム系エラストマー材料と;少なくとも1種類の炭化水素粘着付与剤であって、実験セクションに記載された重量減少試験方法による熱重量測定分析によって測定した場合、1000ppm未満、800ppm未満、600ppm未満、400ppm未満、又は200ppm未満の揮発性有機化合物(VOC)値と、1500ppm未満、1000ppm未満、800ppm未満、600ppm未満、又は500ppm未満の揮発性フォギング化合物(FOG)値とを有する炭化水素粘着付与剤と;場合により、可塑剤、特にポリイソブチレン可塑剤と;場合により、好ましくは膨張性微小球及びガラスバブルの群から選択される充填材料と;場合により、好ましくは多官能基性(メタ)アクリレート化合物の群から選択される架橋剤とを配合し;それにより、感圧性接着剤発泡体配合物を形成するステップと、
b)好ましくは化学線で、より好ましくは電子線照射で、感圧性接着剤発泡体配合物を架橋する、任意に採用されるステップと、を含む。
第1の態様によれば、本開示は、本開示は、ゴム系エラストマー材料と少なくとも1種類の炭化水素粘着付与剤とを含み、炭化水素粘着付与剤は、実験セクションに記載された重量減少試験方法による熱重量測定分析によって測定した場合、1000ppm未満の揮発性有機化合物(VOC)値と1500ppm未満の揮発性フォギング化合物(FOG)値とを有する感圧性接着剤発泡体に関する。
H2C=C(R1)−(CO)−O−R2−[O−(CO)−(R1)C=CH2]n
式中R1は水素又はメチルであり;nは1、2、3、又は4;及びR2は、アルキレン、アリーレン、ヘテロアルキレン、又はそれらを任意で組み合わせたものである。
a)感圧性接着剤発泡体の重量に基づいて20重量%〜80重量%、30重量%〜70重量%、又は40重量%〜60重量%のゴム系エラストマー材料と;
b)感圧性接着剤発泡体の重量に基づいて5重量%〜60重量%、5重量%〜50重量%、10重量%〜45重量%、又は15重量%〜45重量%の炭化水素粘着付与剤と;
c)感圧性接着剤発泡体の重量に基づいて1重量%〜40重量%、2重量%〜30重量%、5重量%〜30重量%、又は10重量%〜25重量%の、任意に用いられる可塑剤、特にポリイソブチレン可塑剤と;
d)好ましくは膨張性微小球及びガラスバブルの群から選択され、感圧性接着剤発泡体の重量に基づいて2重量%〜30重量%、2重量%〜20重量%、又は2重量%〜15重量%の、任意に用いられる充填材料と;
e)好ましくは多官能基性(メタ)アクリレート化合物の群から選択され、感圧性接着剤発泡体の重量に基づいて0.1重量%〜10重量%、0.5重量%〜8重量%、1重量%〜6重量%、又は2重量%〜5重量%の、任意に用いられる架橋形成添加剤と、を含む。
(a)イソ−オクチル(メタ)アクリレート、2−エチルへキシル(メタ)アクリレート、2−プロピルヘプチル(メタ)アクリレート、ブチルアクリレートからなる群から好ましくは選択される主要モノマーとしての直鎖又は分枝鎖アルキル(メタ)アクリレートエステルと、場合により追加される、
(b)エチレン性不飽和基、好ましくは、アクリレート主要モノマーと共重合可能である強化モノエチレン性不飽和モノマーを有する、第2のモノマーと、を含む。
a)主要なモノマーが、イソ−オクチル(メタ)アクリレート、2−エチルへキシル(メタ)アクリレート、2−プロピルヘプチル(メタ)アクリレート、ブチルアクリレートからなる群から好ましくは選択される、50重量%〜99.5重量%又は60重量%〜90重量%の、第1の/主要なモノマーとしての直鎖又は分枝鎖アルキル(メタ)アクリレートエステルと、場合により追加される、
b)1.0重量%〜50重量%、3.0重量%〜40重量%、5.0重量%〜35重量%、又は10重量%〜30重量%の第2のモノマーであって、エチレン性不飽和基を有する第2のモノマー、好ましくはエチレン性不飽和基を有する第2の非極性モノマーと、場合により追加される、
c)0.1重量%〜15重量%、0.5重量%〜15重量%、1.0重量%〜10重量%、2.0重量%〜8.0重量%、2.5重量%〜6.0重量%、又は3.0重量%〜6.0重量%の極性モノマー、好ましくは極性アクリレート、及び場合により追加される、
d)粘着付与樹脂を含み、
重量パーセントは、重合性材料の総重量を基準とする。
a)主要なモノマーが、イソ−オクチル(メタ)アクリレート、2−エチルへキシル(メタ)アクリレート、2−プロピルヘプチル(メタ)アクリレート、ブチルアクリレートからなる群から好ましくは選択される、第1の/主要なモノマーとしての直鎖又は分枝鎖アルキル(メタ)アクリレートエステルと、場合により追加される、
b)1.0重量%〜50重量%、3.0重量%〜40重量%、5.0重量%〜35重量%、又は10重量%〜30重量%の第2のモノマーであって、エチレン性不飽和基を有する第2のモノマー、好ましくはエチレン性不飽和基を有する第2の非極性モノマーと、場合により追加される、
c)0.1重量%〜15重量%、0.5重量%〜15重量%、1.0重量%〜10重量%、2.0重量%〜8.0重量%、2.5重量%〜6.0重量%、又は3.0重量%〜6.0重量%の第1の極性モノマー、好ましくは極性アクリレートと、場合により追加される、
d)第2の極性モノマー、好ましくは極性非アクリレートモノマーと、場合により追加される、
e)粘着付与樹脂と、を含み、
重量パーセントは、重合性材料の総重量を基準とする。
a)ゴム系エラストマー材料と;実験セクションに記載された重量減少試験方法による熱重量測定分析によって測定した場合、1000ppm未満、800ppm未満、600ppm未満、400ppm未満、又は200ppm未満の揮発性有機化合物(VOC)値と、1500ppm未満、1000ppm未満、800ppm未満、600ppm未満、又は500ppm未満の揮発性フォギング化合物(FOG)値とを有する、少なくとも1種類の炭化水素粘着付与剤と;場合により、可塑剤、特にポリイソブチレン可塑剤と;場合により、好ましくは膨張性微小球及びガラスバブルの群から選択される充填材料と;場合により、好ましくは多官能基性(メタ)アクリレート化合物の群から選択される架橋剤とを配合し、それにより、感圧性接着剤発泡体配合物を形成するステップと;
b)好ましくは化学線で、より好ましくは電子線照射で、感圧性接着剤発泡体配合物を架橋する、任意に採用されるステップと、を含む。
a)感圧性接着剤発泡体の重量に基づいて20重量%〜80重量%、30重量%〜70重量%、又は40重量%〜60重量%のゴム系エラストマー材料と;
b)感圧性接着剤発泡体の重量に基づいて5重量%〜60重量%、5重量%〜50重量%、10重量%〜45重量%、又は15重量%〜45重量%の炭化水素粘着付与剤と;
c)感圧性接着剤発泡体の重量に基づいて1重量%〜40重量%、2重量%〜30重量%、5重量%〜30重量%、又は10重量%〜25重量%の任意に用いられる可塑剤、特にポリイソブチレン可塑剤と;
d)好ましくは膨張性微小球及びガラスバブルの群から選択され、感圧性接着剤発泡体の重量に基づいて2重量%〜30重量%、2重量%〜20重量%、又は2重量%〜15重量%の、任意に用いられる充填材料と;
e)好ましくは多官能基性(メタ)アクリレート化合物の群から選択され、感圧性接着剤発泡体の重量に基づいて0.1重量%〜10重量%、0.5重量%〜8重量%、1重量%〜6重量%、又は2重量%〜5重量%の、任意に用いられる架橋形成添加剤と、を含むものである。
a)ゴム系エラストマー材料と;少なくとも1種類の炭化水素粘着付与剤と;場合により、可塑剤、特にポリイソブチレン可塑剤と;場合により、好ましくは膨張性微小球及びガラスバブルの群から選択される充填材料と;場合により、好ましくは多官能基性(メタ)アクリレート化合物の群から選択される架橋剤とを混ぜて、それにより、感圧性接着剤発泡体配合物を形成するステップであって、その炭化水素粘着付与剤とポリイソブチレン可塑剤とが、実験セクションに記載された重量減少試験方法による熱重量測定分析によって測定した場合、1000ppm未満、800ppm未満、600ppm未満、400ppm未満、又は200ppm未満の揮発性有機化合物(VOC)値と、1500ppm未満、1000ppm未満、800ppm未満、600ppm未満、又は500ppm未満の揮発性フォギング化合物(FOG)値とを有するステップと、
b)好ましくは化学線で、より好ましくは電子線照射で、感圧性接着剤発泡体配合物を架橋する、任意に採用されるステップと、を含む。
TGA試験方法
TGA(熱重量測定分析)測定を、テキサスインスツルメンツ社製、Q5000IR装置を用いて実行する。試料をプラチナ製の皿に量り取り、オートサンプラで、装置のオーブン内に置く。オーブンを通す窒素の流量は、25mL/分、秤を通す窒素の流量は、10mL/分である。温度は30℃で平衡化されて、15分間維持される。次に温度を90℃まで、60℃/分の割合で上昇させる。次に温度90℃を30分間維持する。次のステップにおいて、温度を120℃まで、60℃/分の割合で上昇させる。温度120℃を60分間維持する。90℃の温度での30分間の間に失われた重量を記録(VOC分析)し、120℃の温度での60分間の間に失われた重量を記録(FOG分析)する。
原材料の試料からの気体放出の測定が、10gの選択された原材料をアルミニウムのカップに、0.1mgの精度で量りとることによって実現される。このステップに先立って、アルミニウムのカップはあらかじめ、同じ0.1mgの精度で量っておく。量りとった試料を、次に強制空気オーブン内に入れ、160℃で2時間置く。試料をオーブンから取り出して、周囲の温度(23℃±2℃)で冷まし、試料を入れたままのアルミニウムのカップを計量する。オーブン内で乾燥させる前後での重量減少を、%で計算し、記録する。
VDAの278法は、自動車の内装を製造するために用いられる非金属製トリム部品からの有機排出物量を決定するために用いられる試験方法である(なおVDAとは、「Verband der Automobilindustrie」すなわちドイツの自動車業界団体である)。この方法では、排出される有機化合物を2つのグループに分類する:
VOC値:n−C20までの、揮発性化合物及び反揮発性化合物の総量
FOG値:n−C16〜n−C32の半揮発性化合物及び重化合物の総量
−VOC分析:試料を90℃で30分間にわたって脱着させ、n−C20までのVOCを抽出することを伴う。この後、それぞれの化合物の、試料1g当たりのμgトルエン当量として、半定量分析を実行する。
−FOG分析:試料を120℃で60分間にわたって脱着させ、n−C16〜n−C32の範囲の半揮発性化合物を抽出することを伴う。この後、それぞれの化合物の、試料1g当たりのμgヘキサデカン当量として、半定量分析を実行する。
10mmの幅及び120mm超の長さを有する、本開示に従う感圧性接着剤アセンブリのストリップを、試料材料から機械方向に切り取る。
室温(23℃±2℃、及び相対湿度50%±5%)で試験を実行する。試験片を12.7mm×25.4mmの寸法を有するように切断する。次に試験片の片面からライナ−を除去し、接着剤を、25.4mm×50mm×1mm(厚)の寸法を有し、重り用の穴を有するアルミニウム板に接着させる。その後、第2のライナーを試験片から除去し、この試験片を有する小さなパネルを試験パネル(ステンレス鋼)(寸法50mm×50mm×2mm(短辺))に貼り付ける。
試験は70℃で実行する。試験片を12.7mm×5.4mmの寸法を有するように切断する。次に試験片の片面からライナ−を除去し、接着剤を、25.4mm×50mm×1mm(厚)の寸法を有し、重り用の穴を有するアルミニウム板に接着させる。その後、第2のライナーを試験片から除去し、この試験片を有する小さなパネルを試験パネル(ステンレス鋼)(寸法50mm×50mm×2mm(短辺))に貼り付ける。
使用される原材料及び市販の接着テープについて、下記の表1にまとめた。
接着発泡体の調製
ゴム系エラストマー材料としてオレフィン系又はSIS系ブロックコポリマーを含む、大部分の感圧性接着剤は、混練体積370cm3で、Brabender Brabender社(ドイツ国、Duisburg)から市販のBrabender Plastograph混錬機を用いる、ホットメルト処理で製造される。ブロモブチルゴム系の発泡体は、混練体積250cm3で、Haake Polylab OS混練機内で、ホットメルト混練される。
Electron Crosslinking AB社(ドイツ国、Nehren)より市販の80〜300kV電子線照射装置を用いて、得られた発泡体のシートに電子線を照射する。電子線照射に先立って、上側のライナーを取り外す。次に発泡体シートを、両面から電子線照射する。オレフィン系ブロックコポリマー系発泡体の場合には、265kVの加速電圧が用いられ、860g/m2〜900g/m2の発泡体シートに対する最良のイオン化プロファイルを提供する。これらの発泡体シートは、それぞれの側から、各々100kGyの照射量で照射をされる。窒素ギャップは30mmに調節される。
本開示による感圧性接着剤アセンブリを提供するために、電子線照射した発泡体シートを、3Mドイツ社(ドイツ国)より市販のPrimer 94の薄層又は電子線硬化性のプライマーの薄層で、下塗りする。溶媒系のプライマーP94を用いる場合には、溶媒を蒸発させた後で、アクリル移転接着剤、468MPの層を、室温(23℃±2℃)で、発泡体シートに貼り合わせる。外皮/コア/外皮という構造を所望の場合には、この作業を発泡体コアの第2の側に対しても繰り返す。
発泡体コアの一部(E15〜E17)は、オレフィン系ブロックコポリマー系のものであるが、そのようなコアは、幅25cmの回転式ロッドダイ及び巻き取りステーションを備える共回転式ツインスクリュー押出し機を用いて押出し成形され、シリコーン処理紙製の剥離ライナー上にコーティングされる。ツインスクリュー押出し機は、Werner & Pfleiderer社(ドイツ国、Stuttgart)社製のZSK25であり、11のヒートゾーンを有し、スクリューの直径は25mm、かつL/D比(長さ/直径)が46である。押出し機の温度プロファイル及び押出し条件が、表3にまとめられている。
第1のステップにおいては、発泡体コアが先に述べたようにして製造される。合計で、22個の異なる発泡体コアを製造する。次に、これらの発泡体コアに対して、アクリル転写テープが貼り付けられ、静的せん断試験及び剥離試験に必要な、外皮/コア、及び/又は外皮/コア/外皮の、感圧性接着剤アセンブリを得る。
TGA試験結果
市販の発泡体を含む、複数の発泡体原材料及び発泡体コアに対して、熱重量測定分析(TGA)が実行される。結果を表9に示す。
オーブン気体放出試験は、選択された発泡体原材料が、低VOC感圧性接着剤発泡体を得るのに貢献するかどうかを、ラボ規模で素早く評価することを可能にするものである。この試験の結果を表10に、パーセント重量減少で示す。
VDAの278による測定が一部の発泡体コアシートと、比較例C1及びC2に対して実行され、VOC値及びFOG値を決定する。結果を表11に示す。
室温(RT)及び70℃で実施した、さまざまな実施例の90°剥離試験の結果及び性的せん断試験の結果が表12に示されている。
Claims (15)
- ゴム系エラストマー材料と、少なくとも1種類の炭化水素粘着付与剤とを含み、実験セクションに記載された重量減少試験方法による熱重量測定分析によって測定した場合、前記炭化水素粘着付与剤が、1000ppm未満の揮発性有機化合物(VOC)値と、1500ppm未満の揮発性フォギング化合物(FOG)値とを有する、感圧性接着剤発泡体。
- 実験セクションに記載された重量減少試験方法による熱重量測定分析によって測定した場合、前記炭化水素粘着付与剤が、800ppm未満、600ppm未満、400ppm未満、又は200ppm未満の揮発性有機化合物(VOC)値を有する、請求項1に記載の感圧性接着剤発泡体。
- 実験セクションに記載された重量減少試験方法による熱重量測定分析によって測定した場合、前記炭化水素粘着付与剤が、1000ppm未満、800ppm未満、600ppm未満、又は500ppm未満の揮発性フォギング化合物(FOG)値を有する、請求項1又は2に記載の感圧性接着剤発泡体。
- 好ましくは、ポリイソブチレン、鉱物油、エチレンプロピレンジエンモノマーゴム、液体炭化水素樹脂、及びそれらを任意で組み合わせたもの若しくは混合したものからなる群から選択される可塑剤を更に含む、請求項1〜3のいずれか一項に記載の感圧性接着剤発泡体。
- ポリイソブチレン可塑剤の群から選択される可塑剤を更に含む、請求項1〜4のいずれか一項に記載の感圧性接着剤発泡体。
- 実験セクションに記載された重量減少試験方法による熱重量測定分析によって測定した場合、前記可塑剤、特に前記ポリイソブチレン可塑剤が、1000ppm未満、800ppm未満、600ppm未満、400ppm未満、又は200ppm未満の揮発性有機化合物(VOC)値を有する、請求項4又は5に記載の感圧性接着剤発泡体。
- 好ましくは化学線で、より好ましくは電子線照射で架橋される、請求項1〜6のいずれか一項に記載の感圧性接着剤発泡体。
- 好ましくは、微小球;膨張性微小球、好ましくはペンタン充填膨張性微小球;ガス空洞体;ガラスビーズ;ガラス微小球;ガラスバブル;及びそれらを任意で組み合わせたもの若しくは混合したものからなる群から選択され、より好ましくは、膨張性微小球、ガラスバブル、及びそれらを任意で組み合わせたもの若しくは混合したものからなる群から選択される、少なくとも1種類の充填材料を更に含む、請求項1〜7のいずれか一項に記載の感圧性接着剤発泡体。
- 前記ゴム系エラストマー材料が、ハロゲン化ブチルゴム、特にブロモブチルゴム及びクロロブチルゴム;ハロゲン化イソブチレン−イソプレンコポリマー;ブロモ−イソブチレン−イソプレンコポリマー;クロロ−イソブチレン−イソプレンコポリマー;ブロックコポリマー;オレフィン系ブロックコポリマー;ブチルゴム;合成ポリイソプレン;エチレン−オクチレンゴム;エチレン−プロピレンゴム;エチレン−プロピレンランダムコポリマー;エチレン−プロピレン−ジエンモノマーゴム;ポリイソブチレン;ポリ(アルファ−オレフィン);エチレン−アルファ−オレフィンコポリマー;エチレン−アルファ−オレフィンブロックコポリマー;スチレン系ブロックコポリマー;スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー;スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー;スチレン−エチレン/ブタジエン−スチレンブロックコポリマー;スチレン−エチレン/プロピレン−スチレンブロックコポリマー;スチレン−ブタジエンランダムコポリマー;オレフィン系ポリマー及びコポリマー;エチレン−プロピレンランダムコポリマー;エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー;並びにそれらを任意で組み合わせたもの若しくは混合したものからなる群から選択される、請求項1〜8のいずれか一項に記載の感圧性接着剤発泡体。
- 前記ゴム系エラストマー材料が、ハロゲン化イソブチレン−イソプレンコポリマー、特にブロモ−イソブチレン−イソプレンコポリマー及びクロロ−イソブチレン−イソプレンコポリマー;オレフィン系ブロックコポリマー、特にエチレン−オクチレンブロックコポリマー及びエチレン−プロピレン−ブチレンコポリマー;並びにそれらを任意で組み合わせたもの若しくは混合したものからなる群から選択される、請求項1〜9のいずれか一項に記載の感圧性接着剤発泡体。
- a)前記感圧性接着剤発泡体の重量に基づいて20重量%〜80重量%、30重量%〜70重量%、又は40重量%〜60重量%の前記ゴム系エラストマー材料と;
b)前記感圧性接着剤発泡体の重量に基づいて5重量%〜60重量%、5重量%〜50重量%、10重量%〜45重量%又は15重量%〜45重量%の前記炭化水素粘着付与剤と;
c)前記感圧性接着剤発泡体の重量に基づいて1重量%〜40重量%、2重量%〜30重量%、5重量%〜30重量%又は10重量%〜25重量%の、任意に用いられる可塑剤、特にポリイソブチレン可塑剤と;
d)好ましくは膨張性微小球及びガラスバブルの群から選択され、前記感圧性接着剤発泡体の重量に基づいて2重量%〜30重量%、2重量%〜20重量%又は2重量%〜15重量%の、任意に用いられる充填材料と;
e)好ましくは多官能基性(メタ)アクリレート化合物の群から選択され、前記感圧性接着剤発泡体の重量に基づいて0.1重量%〜10重量%、0.5重量%〜8重量%、1重量%〜6重量%又は2重量%〜5重量%の、任意に用いられる架橋形成添加剤と、
を含む、請求項1〜10のいずれか一項に記載の感圧性接着剤発泡体。 - 請求項1〜11のいずれか一項に記載の感圧性接着剤発泡体を含む、感圧性接着剤アセンブリ。
- 好ましくは化学線で、より好ましくは電子線照射で架橋される、請求項12に記載の感圧性接着剤アセンブリ。
- 請求項1〜11のいずれか一項に記載の感圧性接着剤発泡体の製造方法であって、
a)ゴム系エラストマー材料と;少なくとも1種類の炭化水素粘着付与剤であって、実験セクションに記載された重量減少試験方法による熱重量測定分析によって測定した場合、1000ppm未満、800ppm未満、600ppm未満、400ppm未満、又は200ppm未満の揮発性有機化合物(VOC)値と、1500ppm未満、1000ppm未満、800ppm未満、600ppm未満、又は500ppm未満の揮発性フォギング化合物(FOG)値とを有する炭化水素粘着付与剤と;場合により、可塑剤、特にポリイソブチレン可塑剤と;場合により、好ましくは膨張性微小球及びガラスバブルの群から選択される充填材料と;場合により、好ましくは多官能基性(メタ)アクリレート化合物の群から選択される架橋剤とを配合し;それにより、感圧性接着剤発泡体配合物を形成するステップと、
b)好ましくは化学線で、より好ましくは電子線照射で、前記感圧性接着剤発泡体配合物を架橋する、任意に採用されるステップと、
を含む製造方法。 - 産業用途、好ましくは内装用途、より好ましくは建設市場用途、自動車用途、又は電子用途のための、請求項1〜13のいずれか一項に記載の感圧性接着剤発泡体又は感圧性接着剤アセンブリの使用。
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